JPH09286656A - 硬化性無機質組成物 - Google Patents

硬化性無機質組成物

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JPH09286656A
JPH09286656A JP10014296A JP10014296A JPH09286656A JP H09286656 A JPH09286656 A JP H09286656A JP 10014296 A JP10014296 A JP 10014296A JP 10014296 A JP10014296 A JP 10014296A JP H09286656 A JPH09286656 A JP H09286656A
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JP
Japan
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powder
inorganic
sio
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JP10014296A
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Katsuzo Nitta
勝三 新田
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Sekisui Chemical Co Ltd
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Sekisui Chemical Co Ltd
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    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/24Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing alkyl, ammonium or metal silicates; containing silica sols
    • C04B28/26Silicates of the alkali metals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2103/00Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 高強度であってかつ耐水性及び耐侯性に優れ
た無機質硬化体を得ることができる硬化性無機質組成物
を提供する。 【解決手段】 SiO2 −Al2 3 系反応性粉体10
0重量部、アルカリ金属珪酸塩0.2〜450重量部、
水10〜1500重量部、1〜1000m2 /gの比表
面積を有する非晶質SiO2 粉末1〜300重量部、並
びに、アルミン酸アルカリ金属塩及びほう酸アルカリ金
属塩のうち少なくとも1種1〜100重量部からなる硬
化性無機質組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、高強度かつ耐水性
及び耐候性に優れた硬化性無機質組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】アルカリの存在下で熱により硬化する硬
化性無機質組成物は、建材等の用途に好適な無機質硬化
体を形成することができるので、有用である。このよう
な硬化性無機質組成物としては、例えば、特開平4−5
9648号公報には、メタカオリン、コランダム、ムラ
イトの製造時に発生する集塵装置の灰、フライアッシュ
等の無機固体成分とアルカリ金属珪酸塩水溶液とを配合
し、更に、充填材及び有機ベントナイトを添加した成形
体用組成物が開示されている。また、特開平4−613
8号公報には、アルカリ金属珪酸塩水溶液、上述の無機
固体成分及び充填材からなる組成物が開示されている。
【0003】しかし、このような硬化性無機質組成物に
使用される上述の無機固体成分のうち、産業廃棄物であ
りその有効利用方法が求められているフライアッシュ等
は、アルカリとの反応性が低いので、得られた無機質硬
化体は、強度、耐水性、耐候性に劣り、建材等に適応す
る品質を有する無機質硬化体を得ることが困難であっ
た。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記に鑑
み、高強度であってかつ耐水性及び耐侯性に優れた無機
質硬化体を得ることができる硬化性無機質組成物を提供
することを目的とする。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明は、SiO2 −A
2 3 系反応性粉体100重量部、アルカリ金属珪酸
塩0.2〜450重量部、水10〜1500重量部、1
〜1000m2 /gの比表面積を有する非晶質SiO2
粉末1〜300重量部、並びに、アルミン酸アルカリ金
属塩及びほう酸アルカリ金属塩のうち少なくとも1種1
〜100重量部からなる硬化性無機質組成物である。
【0006】上記SiO2 −Al2 3 系反応性粉体と
しては、SiO2 10〜90重量%、Al2 3 90〜
10重量%の組成のものが好ましい。このようなものと
しては、例えば、(a)粒径が20μm以下の粉体を8
0重量%以上含有するフライアッシュ、(b)400〜
1000℃で焼成され、粒径が20μm以下の粉体を8
0重量%以上含有するフライアッシュ、(c)フライア
ッシュ又は粘土を溶融し気体中で噴霧することによって
得られる無機質粉体、(d)粘土に0.1〜30kWh
/kgの機械的エネルギーを作用させることにより得ら
れる無機質粉体、(e)(d)の無機質粉体を更に10
0〜750℃で加熱することにより得られる無機質粉
体、(f)メタカオリン等が挙げられるが、組成と粒度
が適当なものであればこれらに限定されるものではな
い。これらは2種以上を併用することができる。
【0007】上記アルカリ金属珪酸塩は、一般式 M2 O・nSiO2 (式中、Mは、Li、K及びNaからなる群から選択さ
れた少なくとも1種を表す。nは、正の有理数を表
す。)で表される。本発明においては、これらのうち、
nが0〜8のものが好ましい。nが0の場合は、上記ア
ルカリ金属珪酸塩は、アルカリ金属水酸化物そのもので
ある。nが8を超えると、アルカリ金属珪酸塩水溶液が
ゲル化をおこしやすく粘度が急激に上昇するので、粉体
との混合が困難になる。より好ましくは0〜3であり、
更に好ましくは0〜2.5である。
【0008】本発明において、上記上記アルカリ金属珪
酸塩は、水溶液状態で添加される。上記水溶液の濃度と
しては特に限定されないが、1〜70%が好ましい。1
%未満であると、上記SiO2 −Al2 3 系反応性粉
体との反応性が低下し、70%を超えると、固形分が生
じやすくなる。上記アルカリ金属珪酸塩の水溶液を得る
には、上記アルカリ金属珪酸塩をそのまま水に溶解して
もよく、また、アルカリ金属水酸化物水溶液に珪砂、珪
石粉等のSiO2 成分をnが所定の範囲の値となるよう
に溶解してもよい。
【0009】上記アルカリ金属珪酸塩の添加量は、上記
SiO2 −Al2 3 系反応性粉体100重量部に対し
て0.2〜450重量部である。0.2重量部未満であ
ると、反応に必要なアルカリの量が少なすぎるために硬
化不良となり、450重量部を超えると、硬化剤が多量
となるために得られる無機質硬化体の耐水性に問題が生
じるので、上記範囲に限定される。好ましくは10〜3
50重量部であり、より好ましくは20〜250重量部
である。
【0010】上記水の添加量は、上記SiO2 −Al2
3 系反応性粉体100重量部に対して10〜1500
重量部である。10重量部未満であると、上記SiO2
−Al2 3 系反応性粉体と混合することが困難とな
り、1500重量部を超えると、得られる無機質硬化体
の機械的強度が低下するので、上記範囲に限定される。
好ましくは10〜1000重量部であり、より好ましく
は10〜500重量部である。
【0011】本発明で用いられる非晶質SiO2 粉末
は、1〜1000m2 /gの比表面積を有するものであ
る。1m2 /g未満であると、効果が得られず、100
0m2/gを超えると、事実上製造が難しい。
【0012】上記1〜1000m2 /gの比表面積を有
する非晶質SiO2 粉末の添加量は、上記SiO2 −A
2 3 系反応性粉体100重量部に対して1〜300
重量部である。1重量部未満であると、効果が得られ
ず、300重量部を超えると、組成物との混合が困難と
なるので、上記範囲に限定される。上記1〜1000m
2 /gの比表面積を有する非晶質SiO2 粉末としては
特に限定されないが、SiO2 が90重量%以上含まれ
る組成のものが好ましく、例えば、シリカフューム、エ
アロジル、シリカゲル等が挙げられる。
【0013】上記アルミン酸アルカリ金属塩は、 mM2 O・Al2 3 (式中、Mは、K、Na及びLiからなる群から選択さ
れた少なくとも1種を表す。mは、正の有理数を表
す。)で表される。本発明においては、これらのうち、
mが0.05〜8のものが好ましい。0.05未満であ
ると、得られる無機質硬化体の耐久性が低下し、8を超
えると、水溶液の粘度が急激に上昇するので、上記Si
2 −Al2 3 系反応性粉体との混合が困難となる。
より好ましくは0.1〜3であり、更に好ましくは0.
5〜2.5である。
【0014】上記ほう酸アルカリ金属塩は、 xM′2 O・yB2 3 ・zH2 O (式中、M′は、K及びNaのうち少なくとも1種を表
す。x、y及びzは、正の有理数を表す。ただし、z
は、0を含む。)で表される。本発明においては、これ
らのうち、y/x=1/3、1/2、1、2、5/2、
及び、4で表されるものが好ましい。これらは粉末で使
用されてもよいし、水溶液で使用されてもよい。
【0015】上記アルミン酸アルカリ金属塩及びほう酸
アルカリ金属塩のうち少なくとも1種の添加量は、上記
SiO2 −Al2 3 系反応性粉体100重量部に対し
て1〜100重量部である。1重量部未満であると、得
られる無機質硬化体の耐久性が悪くなり、100重量部
を超えると、得られる無機質硬化体の機械的強度が低下
するので、上記範囲に限定される。
【0016】本発明においては、必要に応じて、更に、
発泡剤、無機質充填材、補強繊維、発泡助剤、有機質発
泡体、無機質発泡体等を添加してもよい。上記発泡剤と
しては特に限定されず、例えば、過酸化水素、過酸化ナ
トリウム、過酸化カリウム、過ほう酸ナトリウム等の過
酸化物;Mg、Ca、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、
Cu、Zn、Al、Ga、Sn、Si、フェロシリコン
等の金属粉末等が挙げられる。これらのうち、コスト、
安全性、入手の容易さ、混合の容易さ等の観点から、過
酸化水素、アルミニウム粉末が好ましい。
【0017】上記発泡剤の添加量は、上記SiO2 −A
2 3 系反応性粉体100重量部に対して0.01〜
10重量部が好ましい。0.01重量部未満であると、
発泡倍率が小さすぎ発泡剤添加の効果がなく、10重量
部を超えると、発泡ガスが過剰となり破泡する。
【0018】上記発泡剤として過酸化水素を用いる場合
は、水溶液として用いるのが好ましい。この場合におい
て、上記水溶液の濃度は、0.5〜35%が好ましい。
0.5%未満であると、過酸化水素量に対し水の量が多
くなりすぎ、粘度が低下し発泡が安定しなくなり、35
%を超えると、発泡が速くなりすぎるため安定に発泡で
きず危険である。より好ましくは1〜25%であり、更
に好ましくは5〜15%である。
【0019】上記発泡剤として金属粉末を用いる場合
は、平均粒径1〜200μmのものが好ましい。1μm
未満であると、分散性が低下するとともに、反応性が高
くなり発泡が速くなりすぎ、200μmを超えると、反
応性が低下する。
【0020】上記無機質充填材は、硬化時の収縮低減、
スラリーの流動性向上、セルの緻密化、気泡の安定化等
を図ることができる。上記無機質充填材としては特に限
定されず、例えば、珪砂、珪石粉、スラグ、マイカ、タ
ルク、ウォラストナイト、炭酸カルシウム、ゼオライ
ト、活性炭、アルミナゲル等の多孔質粉体等が挙げられ
る。
【0021】上記無機質充填材は、平均粒径0.01μ
m〜1mmのものが好ましい。0.01μm未満である
と、吸着水量の増加によって粘度が上昇して作業性が低
下し、1mmを超えると、発泡が安定しなくなる。上記
無機質充填材の添加量は、上記SiO2 −Al2 3
反応性粉体100重量部に対して700重量部以下が好
ましい。700重量部を超えると、得られる無機質硬化
体の強度低下を起こす。より好ましくは10〜500重
量部である。
【0022】上記補強繊維は、強度向上、クラック防止
等を図ることができる。上記補強繊維としては特に限定
されず、例えば、ビニロン、ポリプロピレン、アラミ
ド、アクリル、レーヨン等の有機繊維;カーボン、ガラ
ス、チタン酸カリウム、アルミナ、鋼、スラグウール等
の無機繊維等が挙げられる。
【0023】上記補強織維の繊維長は、1〜15mmが
好ましく、繊維径は、1〜500μmが好ましい。繊維
長が15mmを超えると、分散性が低下し、また、繊維
径が1μm未満であると、混合時に再凝集し、ファイバ
ーボールを形成して得られる無機質硬化体の強度が向上
せず、繊維長が1mm未満であるか、又は、繊維径が5
00μmを超えると、補強効果が小さい。上記補強繊維
の添加量は、上記SiO2 −Al2 3 系反応性粉体1
00重量部に対して10重量部以下が好ましい。10重
量部を超えると、繊維の分散性が低下する。
【0024】上記有機質発泡体及び上記無機質発泡体
は、得られる無機質硬化体の軽量化を図ることができ
る。上記有機質発泡体としては特に限定されず、例え
ば、塩化ビニル、フェノール、ユリア、スチレン、ウレ
タン、エチレン等の合成樹脂の粒状発泡体等が挙げられ
る。これらは単独で又は2種以上を混合して用いること
ができる。
【0025】上記無機質発泡体としては特に限定され
ず、例えば、ガラスバルーン、シラスバルーン、フライ
アッシュバルーン、シリカバルーン、パーライト、ヒル
石、粒状発泡シリカ等が挙げられる。これらは単独で又
は2種以上を混合して用いることができる。また、上記
有機質発泡体と上記無機質発泡体とを混合して用いるこ
ともできる。
【0026】上記有機質発泡体及び上記無機質発泡体
は、比重0.01〜1のものが好ましい。0.01未満
であると、得られる無機質硬化体の機械的強度の低下を
招き、1を超えると、得られる無機質硬化体の軽量化の
効果が得られない。より好ましくは0.03〜0.7の
ものである。
【0027】上記有機質発泡体及び上記無機質発泡体の
添加量は、上記SiO2 −Al2 3 系反応性粉体10
0重量部に対して10〜100重量部が好ましい。10
重量部未満であると、得られる無機質硬化体の軽量化の
効果が得られず、100重量部を超えると、得られる無
機質硬化体の機械的強度が低下する。より好ましくは3
0〜80重量部である。
【0028】本発明の硬化性無機質組成物から無機質硬
化体を得るには、例えば、上記アルカリ金属珪酸塩を加
熱、加圧下で上記水に溶解し、更に、上記SiO2 −A
23 系反応性粉体、上記1〜1000m2 /gの比
表面積を有する非晶質SiO 2 粉末、上記アルミン酸ア
ルカリ金属塩及び上記ほう酸アルカリ金属塩のうち少な
くとも1種、並びに、必要に応じて充填材、補強繊維等
を混合し、得られた混合物を、注型、押圧成形等の公知
の方法により所望の形に賦形した後、硬化させる方法等
を用いることができる。この場合において、上記硬化の
温度は、常温でもよいが、硬化反応を促進でき、得られ
る無機質硬化体の機械的物性を向上させることができる
ので、50〜200℃であってもよい。
【0029】
【実施例】以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。
【0030】実施例1〜10 SiO2 −Al2 3 系反応性粉体A(SiO2 52.
9重量%、Al2 345.5重量%、Fe2 3 0.
3重量%、TiO2 0.6重量%、その他0.7重量
%、平均粒径3.3μm)として、メタカオリン(SA
TINTONESP 33、エンゲルハード社製)を、
SiO2 −Al2 3 系反応性粉体B(SiO2 52.
3重量%、Al2 3 45.0重量%、Fe2 3 0.
5重量%、TiO2 1.5重量%、その他0.7重量
%、平均粒径2.9μm)として、上記SiO2 −Al
2 3 系反応性粉体A1.7kgを、粉砕助剤であるト
リエタノールアミン25%/エタノール75%の混合物
10gと共にウルトラファインミルAT−20(ジルコ
ニアボール10mmφ使用、ボール充填率85%、三菱
重工業社製)に供給し、9.9kWh/kg(3時間×
3.3kW/kg)の機械的エネルギーを作用させて得
たものを、SiO2 −Al2 3 系反応性粉体C(Si
2 58.7重量%、Al2 3 24.2重量%、Fe
2 3 6.9重量%、TiO2 1.1重量%、その他
9.1重量%、平均粒径5μm)として、フライアッシ
ュ(平均粒径20μm、JIS A 6201準拠、関
電化工社製)を分級機(TC−15、日清エンジニアリ
ング社製)により分級し、粒径が10μm以下の粉体を
100重量%含有するフライアッシュとしたものを、そ
れぞれ使用した。
【0031】表1に示した配合割合でSiO2 −Al2
3 系反応性粉体A、SiO2 −Al2 3 系反応性粉
体B又はSiO2 −Al2 3 系反応性粉体C、8号珪
砂(関本建材社製)、珪石粉(ファインシリカ、ブレー
ン値10000cm2 /g、住友セメント社製)、水酸
化カリウム水溶液(K2 O:SiO2 モル比=1:0、
KOH36%水溶液、和光純薬社製)又は珪酸カリ水溶
液(K2 O:SiO2モル比=1:1.2、44%水溶
液、日本化学工業社製;K2 O:SiO2 モル比=1:
1.4、45%水溶液、日本化学工業社製)、非晶質S
iO2 粉末として粉末D(アエロジル380、比表面積
367.5m2 /g、日本アエロジル社製)又は粉末E
(シリカフューム、比表面積21.5m2 /g、東京興
業貿易商会社製)、及び、アルミン酸アルカリ金属塩水
溶液としてアルミン酸ソーダ水溶液(Na2 O:Al2
3 モル比=1:1.7、38%水溶液、北陸化成工業
所社製)を、それぞれ、オムニミキサーに供給して5分
間混合した後、得られた混合物を150×50×10m
mの型枠内に注入し、型枠ごと85℃の熱風乾燥機中で
10時間加熱させて、実施例1〜10の無機質硬化体を
それぞれ得た。得られた各無機質硬化体を脱型して50
℃で10時間乾燥した後、下記の項目について、その物
性を下記評価方法で調べた。結果を表1に示した。
【0032】評価方法 (1)曲げ強度 得られた無機質硬化体を、JIS A 1408に準じ
て、曲げ強度を測定した。 (2)熱水試験 得られた無機質硬化体を、98℃の熱水中に2時間浸漬
した後24時間乾燥し、外観を目視で観察し、異常の見
られないものを○とし、表面に粉が発生しているものは
×とした。 (3)促進耐候性試験 得られた無機質硬化体をJIS K 5400に準じ
て、500時間促進耐侯性試験に供した後、外観を目視
で観察し、異常の見られないものを○とし、表面にしみ
が発生しているものは×とした。
【0033】実施例11〜20 表2に示した配合割合で、アルミン酸アルカリ金属塩水
溶液の代わりにほう酸アルカリ金属塩として四ほう酸二
ナトリウム十水和物(和光純薬工業社製)又は四ほう酸
二カリウム四水和物(和光純薬工業社製)を用いたこと
以外は、実施例1〜10と同様にして無機質硬化体を
得、評価した。結果を表2に示した。
【0034】比較例1〜7 表3に示した配合割合で、非晶質SiO2 粉末及びアル
ミン酸アルカリ金属塩水溶液を添加しなかったこと以外
は、実施例1〜10と同様にして無機質硬化体を得、評
価した。結果を表3に示した。
【0035】
【表1】
【0036】
【表2】
【0037】
【表3】
【0038】
【発明の効果】本発明の硬化性無機質組成物は、上述の
とおりであるので、高強度であってかつ耐水性及び耐侯
性に優れた無機質硬化体を得ることができ、建材等の用
途に好適に使用することができる。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 SiO2 −Al2 3 系反応性粉体10
    0重量部、アルカリ金属珪酸塩0.2〜450重量部、
    水10〜1500重量部、1〜1000m2 /gの比表
    面積を有する非晶質SiO2 粉末1〜300重量部、並
    びに、アルミン酸アルカリ金属塩及びほう酸アルカリ金
    属塩のうち少なくとも1種1〜100重量部からなるこ
    とを特徴とする硬化性無機質組成物。
JP10014296A 1996-04-22 1996-04-22 硬化性無機質組成物 Pending JPH09286656A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019055904A (ja) * 2017-09-22 2019-04-11 株式会社東芝 ジオポリマー成型体の製造方法、および、ジオポリマー成型体製造システム

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JP2019055904A (ja) * 2017-09-22 2019-04-11 株式会社東芝 ジオポリマー成型体の製造方法、および、ジオポリマー成型体製造システム

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