JPH09286075A - ラミネート金属板並びにその成型品及び製造方法 - Google Patents
ラミネート金属板並びにその成型品及び製造方法Info
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- JPH09286075A JPH09286075A JP8101190A JP10119096A JPH09286075A JP H09286075 A JPH09286075 A JP H09286075A JP 8101190 A JP8101190 A JP 8101190A JP 10119096 A JP10119096 A JP 10119096A JP H09286075 A JPH09286075 A JP H09286075A
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- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C66/00—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
- B29C66/70—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material
- B29C66/71—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material characterised by the composition of the plastics material of the parts to be joined
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- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Lining Or Joining Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 深絞り等の加工時に必要となる金属板とＰＥ
Ｔフィルムの密着性がよく、剥離欠陥のなく、意匠成型
品の歩留まりが優れたラミネート金属板を得る。 【解決手段】 圧延鋼板８の表面に樹脂シートを加熱溶
着させてなるラミネート金属板１０であって、樹脂シー
トが非晶性ポリエチレンテレフタレートのＡ−ＰＥＴシ
ート１であるようなラミネート金属板。
Ｔフィルムの密着性がよく、剥離欠陥のなく、意匠成型
品の歩留まりが優れたラミネート金属板を得る。 【解決手段】 圧延鋼板８の表面に樹脂シートを加熱溶
着させてなるラミネート金属板１０であって、樹脂シー
トが非晶性ポリエチレンテレフタレートのＡ−ＰＥＴシ
ート１であるようなラミネート金属板。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、冷蔵庫やエアコン
室外機、さらに家具や玩具等の外郭に用いられる樹脂シ
ートをラミネートした金属板と、それを用いてプレス加
工等によって成形したラミネート金属板の成型品及びそ
の製造方法とに関するものである。
室外機、さらに家具や玩具等の外郭に用いられる樹脂シ
ートをラミネートした金属板と、それを用いてプレス加
工等によって成形したラミネート金属板の成型品及びそ
の製造方法とに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、上述の目的のために生産された外
郭（外壁）用の金属板の外装には、熱硬化性樹脂の他、
熱硬化性樹脂を有機溶剤に溶解させたものや粉体状の熱
可塑性樹脂を用いて塗装していたが、近年、予め自由な
彩色とデザインを施した樹脂シートを加熱溶着したラミ
ネート金属板を用いることによって、多彩な意匠の外装
を容易に選択できるようになってきた。このような目的
・構成からなる複合型金属板を開示する文献として、例
えば、下記に示すものがある。 （ａ）特開昭５７−２３５８４号公報 （ｂ）特開昭６１−１４９３４０号公報 （ｃ）特開平１−１９２５４６号公報 （ｄ）特開平５−４２６４３号公報
郭（外壁）用の金属板の外装には、熱硬化性樹脂の他、
熱硬化性樹脂を有機溶剤に溶解させたものや粉体状の熱
可塑性樹脂を用いて塗装していたが、近年、予め自由な
彩色とデザインを施した樹脂シートを加熱溶着したラミ
ネート金属板を用いることによって、多彩な意匠の外装
を容易に選択できるようになってきた。このような目的
・構成からなる複合型金属板を開示する文献として、例
えば、下記に示すものがある。 （ａ）特開昭５７−２３５８４号公報 （ｂ）特開昭６１−１４９３４０号公報 （ｃ）特開平１−１９２５４６号公報 （ｄ）特開平５−４２６４３号公報
【０００３】このような各種樹脂シートの内、機械的強
度や耐熱性、水分や各種イオンの透過に対して優れたバ
リヤー性を有するポリエチレンテレフタレート（以下、
Ｃ−ＰＥＴと呼ぶ）が長期間に及ぶ各種環境下で必要特
性を維持し、品質安定性に関する信頼性が高い。加え
て、所望の彩色が自由かつ豊富に得られるという利点の
多いことから、電気機器を中心とした民生用品、例えば
冷蔵庫やエアコン室外機、さらに家具や玩具等の外郭に
多用されている。
度や耐熱性、水分や各種イオンの透過に対して優れたバ
リヤー性を有するポリエチレンテレフタレート（以下、
Ｃ−ＰＥＴと呼ぶ）が長期間に及ぶ各種環境下で必要特
性を維持し、品質安定性に関する信頼性が高い。加え
て、所望の彩色が自由かつ豊富に得られるという利点の
多いことから、電気機器を中心とした民生用品、例えば
冷蔵庫やエアコン室外機、さらに家具や玩具等の外郭に
多用されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかし、Ｃ−ＰＥＴは
結晶性の樹脂であるうえ、一般に用いられる樹脂シート
は二軸延伸により高度に配向して結晶性が進み、このた
め接着性に劣るという欠点がある。また、特開昭５７−
２３５８４号公報では単に、Ｃ−ＰＥＴフィルムを融点
以上に加熱したロールを用いて金属板に熱圧着してラミ
ネートした金属板を用いている。しかし、この方法では
意匠板を製造するための深絞りやしごき加工時に必要と
なる金属板とＰＥＴフィルムの密着性が劣り、剥離欠陥
の発生により、意匠成型品の歩留まりが低い。
結晶性の樹脂であるうえ、一般に用いられる樹脂シート
は二軸延伸により高度に配向して結晶性が進み、このた
め接着性に劣るという欠点がある。また、特開昭５７−
２３５８４号公報では単に、Ｃ−ＰＥＴフィルムを融点
以上に加熱したロールを用いて金属板に熱圧着してラミ
ネートした金属板を用いている。しかし、この方法では
意匠板を製造するための深絞りやしごき加工時に必要と
なる金属板とＰＥＴフィルムの密着性が劣り、剥離欠陥
の発生により、意匠成型品の歩留まりが低い。
【０００５】これら欠点を改良するため、特開昭６１−
１４９３４０号公報では非常に薄いフィルム内に配向層
とは別の無配向層を作製し、特開平１−１９２５４６号
公報と特開平５−４２６４３号公報では、Ｃ−ＰＥＴフ
ィルムに融点が１０℃〜４０℃も低い無配向性ＰＥＴ層
を熱圧着することによって、無配向層の接着性を応用す
る方法が開示されている。しかし、この方法ではＣ−Ｐ
ＥＴの結晶化度を適度に維持することが無配向層との２
層構造を維持する接着性を確保する上で重要であり、そ
のためには樹脂シートの押し出し温度や延伸率等のフィ
ルム製造工程が複雑で、厳密に工程管理することが必要
となることと、曲げ加工時に係る配向の進展とともに延
伸の歪みが残存して耐薬品性を低下させ、クラックが発
生し易くなるという欠点も合わせ持っている。
１４９３４０号公報では非常に薄いフィルム内に配向層
とは別の無配向層を作製し、特開平１−１９２５４６号
公報と特開平５−４２６４３号公報では、Ｃ−ＰＥＴフ
ィルムに融点が１０℃〜４０℃も低い無配向性ＰＥＴ層
を熱圧着することによって、無配向層の接着性を応用す
る方法が開示されている。しかし、この方法ではＣ−Ｐ
ＥＴの結晶化度を適度に維持することが無配向層との２
層構造を維持する接着性を確保する上で重要であり、そ
のためには樹脂シートの押し出し温度や延伸率等のフィ
ルム製造工程が複雑で、厳密に工程管理することが必要
となることと、曲げ加工時に係る配向の進展とともに延
伸の歪みが残存して耐薬品性を低下させ、クラックが発
生し易くなるという欠点も合わせ持っている。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上述の欠点を排除するた
め、本発明に係るラミネート金属板は、金属板にラミネ
ートする樹脂シートとして非晶性ポリエチレンテレフタ
レート（以下、Ａ−ＰＥＴと呼ぶ）を用いるものであ
る。
め、本発明に係るラミネート金属板は、金属板にラミネ
ートする樹脂シートとして非晶性ポリエチレンテレフタ
レート（以下、Ａ−ＰＥＴと呼ぶ）を用いるものであ
る。
【０００７】すなわち、展延性に優れたＡ−ＰＥＴを金
属板に溶着してラミネート金属板を作製し、これを曲げ
や絞り加工を行ってその成型品を得た後、樹脂シートが
溶融に至らない温度以下で加熱処理を行うことによって
硬度、耐熱性、耐薬品性に優れた表面特性を確保するよ
うにしたものである。
属板に溶着してラミネート金属板を作製し、これを曲げ
や絞り加工を行ってその成型品を得た後、樹脂シートが
溶融に至らない温度以下で加熱処理を行うことによって
硬度、耐熱性、耐薬品性に優れた表面特性を確保するよ
うにしたものである。
【０００８】ここで、本発明の特徴となっているＡ−Ｐ
ＥＴの適用は、非晶性樹脂特有の高い接着強度と引張り
伸び率、Ｃ−ＰＥＴ同様の耐薬品性と光沢を有している
上、熱処理を行えば容易に結晶化度が上昇してＣ−ＰＥ
Ｔと同等にまで耐熱性（熱変形温度）と剛性や硬度の向
上が図れることを応用したものとなっている。
ＥＴの適用は、非晶性樹脂特有の高い接着強度と引張り
伸び率、Ｃ−ＰＥＴ同様の耐薬品性と光沢を有している
上、熱処理を行えば容易に結晶化度が上昇してＣ−ＰＥ
Ｔと同等にまで耐熱性（熱変形温度）と剛性や硬度の向
上が図れることを応用したものとなっている。
【０００９】このうち、Ａ−ＰＥＴの溶着による金属板
との接着性は、樹脂シートが伸びた後の収縮が少ないた
めに引張りによる塑性変形時における内部歪みが残存せ
ず、曲げや絞り加工で樹脂シートが展延する時に発生金
属板との界面における剪断歪みを軽減して、本来の強い
接着性を維持することになる。
との接着性は、樹脂シートが伸びた後の収縮が少ないた
めに引張りによる塑性変形時における内部歪みが残存せ
ず、曲げや絞り加工で樹脂シートが展延する時に発生金
属板との界面における剪断歪みを軽減して、本来の強い
接着性を維持することになる。
【００１０】このような曲げ加工や絞り加工を施した意
匠成型品は、内部歪みが少ないために、加熱や除冷の時
に変形や剥離が発生せず、結晶化度の上昇による溶着性
が低下しても剥離を生じることなく、耐熱性、剛性、硬
度を向上させ、さらに内部歪みの除去の進行によって一
層高い耐薬品性が確保できる。
匠成型品は、内部歪みが少ないために、加熱や除冷の時
に変形や剥離が発生せず、結晶化度の上昇による溶着性
が低下しても剥離を生じることなく、耐熱性、剛性、硬
度を向上させ、さらに内部歪みの除去の進行によって一
層高い耐薬品性が確保できる。
【００１１】
【発明の実施の形態】以下に、本発明の構成と効果を発
明の実施の形態に基づき、具体的に説明する。 ［実施の形態１］まず、図１は本発明によるラミネート
金属板の構成例を示す断面説明図である。図１におい
て、金属板である圧延鋼板８の表面側に樹脂シートとし
てＡ−ＰＥＴシート１が接着されて、本発明によるラミ
ネート金属板１０が構成されている。以下、ラミネート
金属板１０の作成方法について説明する。
明の実施の形態に基づき、具体的に説明する。 ［実施の形態１］まず、図１は本発明によるラミネート
金属板の構成例を示す断面説明図である。図１におい
て、金属板である圧延鋼板８の表面側に樹脂シートとし
てＡ−ＰＥＴシート１が接着されて、本発明によるラミ
ネート金属板１０が構成されている。以下、ラミネート
金属板１０の作成方法について説明する。
【００１２】はじめに、Ａ−ＰＥＴシートの作成方法を
図２に示すが、Ａ−ＰＥＴシート１は汎用の押出機を用
いたシート成形加工により得られる。通常工程に対する
特別な差異は、高温のＡ−ＰＥＴシート１ａを冷却温度
を低めに設定したロール２によって急冷して結晶の生成
を抑止し、非晶性を確保することに注意を払うことだけ
である。その他の通常の工程は、スクリュー３に導入さ
れたペレットがヒータ４とスクリュー３の回転による摩
擦熱で溶融し、ダイ５から押し出されてロール２で冷却
後、巻取機６に確保する一連の工程は通常の工程と同じ
である。なお、ここで用いた樹脂はＮＯＶＡＰＥＸ−Ｇ
Ｓ４００（三菱化学ＫＫ製）であり、ダイ５から押し出
された後、ロール２に至る迄のＡ−ＰＥＴシート１ａに
は１. １〜２. ５倍の延伸をかけながら成形している。
図２に示すが、Ａ−ＰＥＴシート１は汎用の押出機を用
いたシート成形加工により得られる。通常工程に対する
特別な差異は、高温のＡ−ＰＥＴシート１ａを冷却温度
を低めに設定したロール２によって急冷して結晶の生成
を抑止し、非晶性を確保することに注意を払うことだけ
である。その他の通常の工程は、スクリュー３に導入さ
れたペレットがヒータ４とスクリュー３の回転による摩
擦熱で溶融し、ダイ５から押し出されてロール２で冷却
後、巻取機６に確保する一連の工程は通常の工程と同じ
である。なお、ここで用いた樹脂はＮＯＶＡＰＥＸ−Ｇ
Ｓ４００（三菱化学ＫＫ製）であり、ダイ５から押し出
された後、ロール２に至る迄のＡ−ＰＥＴシート１ａに
は１. １〜２. ５倍の延伸をかけながら成形している。
【００１３】次に、ラミネート金属板１０の作成方法を
示すが、ラミネート金属板１０は特に断りのない限り、
図３に示すように、任意の厚さのＡ−ＰＥＴシート１上
に１ｍｍ厚のゴムシート７を重ね、それらを２５０℃に
加熱した０. ３ｍｍ厚の圧延鋼板８の上に載せたもの
を、１０ｋｇ／ｃｍの線圧力下で３ｃｍ／ｓｅｃの速度
で圧着ロール９の間を通過させて溶着させて、図１に示
す構造のラミネート金属板１０を形成し、以下に示す実
施形態の試験用試料とした。このとき、最終工程の冷却
工程では２秒以内で７０℃に到達するように冷却ロール
１１の温度を調整して、Ａ−ＰＥＴシート１の非晶性を
確保するようにしている。
示すが、ラミネート金属板１０は特に断りのない限り、
図３に示すように、任意の厚さのＡ−ＰＥＴシート１上
に１ｍｍ厚のゴムシート７を重ね、それらを２５０℃に
加熱した０. ３ｍｍ厚の圧延鋼板８の上に載せたもの
を、１０ｋｇ／ｃｍの線圧力下で３ｃｍ／ｓｅｃの速度
で圧着ロール９の間を通過させて溶着させて、図１に示
す構造のラミネート金属板１０を形成し、以下に示す実
施形態の試験用試料とした。このとき、最終工程の冷却
工程では２秒以内で７０℃に到達するように冷却ロール
１１の温度を調整して、Ａ−ＰＥＴシート１の非晶性を
確保するようにしている。
【００１４】［実施の形態２］ラミネート金属板を意匠
成型品として用いるための適性試験を行い、次の試験項
目、すなわち接着強度、屈曲試験、表面硬度及び耐熱性
について、実施例及び比較例についてそれぞれ評価を行
った。
成型品として用いるための適性試験を行い、次の試験項
目、すなわち接着強度、屈曲試験、表面硬度及び耐熱性
について、実施例及び比較例についてそれぞれ評価を行
った。
【００１５】｛試験１；接着強度｝ラミネート金属板１
０を用いた成型品におけるシートの剥離に関する耐性と
して接着( 溶着) 強度を調べた。Ａ−ＰＥＴシート１の
厚さが３５０μｍのものを用いて作成したラミネート金
属板１０を８０℃で５分、さらに１４０℃で１０分間の
加熱後、１０℃／ｓｅｃ以下の条件で除冷を行った。こ
れを２００ｍｍ×２５ｍｍの大きさに裁断し、接着強度
用実施例１の試料として使用した。接着強度の測定は、
長手方向の端部から２５ｍｍを強制的に剥離した非接着
部をチャックにはさみ、ＪＩＳ・Ｋ- ６８５４に準拠し
た浮動ローラ法による剥離強度を測定し、後述の表１に
示すように、剥離強度が０. ３以上を◎、０. ２以上を
○、０. ２以下を×と評価した。
０を用いた成型品におけるシートの剥離に関する耐性と
して接着( 溶着) 強度を調べた。Ａ−ＰＥＴシート１の
厚さが３５０μｍのものを用いて作成したラミネート金
属板１０を８０℃で５分、さらに１４０℃で１０分間の
加熱後、１０℃／ｓｅｃ以下の条件で除冷を行った。こ
れを２００ｍｍ×２５ｍｍの大きさに裁断し、接着強度
用実施例１の試料として使用した。接着強度の測定は、
長手方向の端部から２５ｍｍを強制的に剥離した非接着
部をチャックにはさみ、ＪＩＳ・Ｋ- ６８５４に準拠し
た浮動ローラ法による剥離強度を測定し、後述の表１に
示すように、剥離強度が０. ３以上を◎、０. ２以上を
○、０. ２以下を×と評価した。
【００１６】｛試験２；屈曲試験｝部材としての曲げや
絞り加工によって成型品形状に賦型する時に、ラミネー
ト金属板１０が曲がることによってＡ−ＰＥＴシート１
にかかる引っ張り変形に対する耐性を評価するため、任
意の曲げ角が得られるＪＩＳ・Ｋ- ５４００−８に準拠
した曲げ試験における亀裂発生の確認試験を行った。心
棒の直径がφ２ｍｍ〜φ１０ｍｍまで変化させてラミネ
ート金属板１０を屈曲させて、ラミネートフィルムすな
わちＡ−ＰＥＴシート１の表面にクラックが発生せずに
「折り曲げに耐える」と評価しうる試料に用いた心棒の
最小直径を求め、その値が１ｍｍ以下を◎、３ｍｍ以下
を○、４ｍｍ以上を×と評価した。試料に用いたＡ−Ｐ
ＥＴシート１の厚さは５０±３μｍであり、試験の目的
から本試験の試料には加熱処理を行わないこととした。
絞り加工によって成型品形状に賦型する時に、ラミネー
ト金属板１０が曲がることによってＡ−ＰＥＴシート１
にかかる引っ張り変形に対する耐性を評価するため、任
意の曲げ角が得られるＪＩＳ・Ｋ- ５４００−８に準拠
した曲げ試験における亀裂発生の確認試験を行った。心
棒の直径がφ２ｍｍ〜φ１０ｍｍまで変化させてラミネ
ート金属板１０を屈曲させて、ラミネートフィルムすな
わちＡ−ＰＥＴシート１の表面にクラックが発生せずに
「折り曲げに耐える」と評価しうる試料に用いた心棒の
最小直径を求め、その値が１ｍｍ以下を◎、３ｍｍ以下
を○、４ｍｍ以上を×と評価した。試料に用いたＡ−Ｐ
ＥＴシート１の厚さは５０±３μｍであり、試験の目的
から本試験の試料には加熱処理を行わないこととした。
【００１７】｛試験３；表面硬度｝成型品の使用時にお
ける擦れや引っかきなどによるきず発生に対する耐性を
評価するため、表面硬度を調べた。試料には、Ａ−ＰＥ
Ｔシート１の厚さが５０±３μｍのもの用いた。これ
を、８０℃で５分、更に１４０℃で１０分間の加熱後、
１０℃／ｓｅｃ以下の条件で除冷を行った。これを、Ｊ
ＩＳ・Ｋ- ５４０１に基づく鉛筆硬度法による表面硬さ
を調べ、２Ｈ以上を◎、ＨＢ以下を○、それ以上を×と
評価した。
ける擦れや引っかきなどによるきず発生に対する耐性を
評価するため、表面硬度を調べた。試料には、Ａ−ＰＥ
Ｔシート１の厚さが５０±３μｍのもの用いた。これ
を、８０℃で５分、更に１４０℃で１０分間の加熱後、
１０℃／ｓｅｃ以下の条件で除冷を行った。これを、Ｊ
ＩＳ・Ｋ- ５４０１に基づく鉛筆硬度法による表面硬さ
を調べ、２Ｈ以上を◎、ＨＢ以下を○、それ以上を×と
評価した。
【００１８】｛試験４；耐熱性｝この試験では、一般的
な電気機器の実用および製造上の最高温度である８０℃
における耐熱性の評価を行った。Ａ−ＰＥＴシート１の
厚さが５０±３μｍのもの用いて作成したラミネート金
属板１０をガラス転移点以上の１００℃で５分、さらに
熱変形温度以下の１４０℃で１０分間の加熱後、１０℃
／ｓｅｃ以下の条件で除冷を行ったものを実施例１試料
とした。耐熱性の評価は、３００ｍｍ×３００ｍｍの大
きさの試料の上にＡ−ＰＥＴの３５０μｍ厚さのシート
を、さらに８０℃に予熱した重さ９ｋｇの鉄板を重ね合
わせて１０分間保持した試料について、その前後の光沢
の変化をＪＩＳ・Ｋ−７１６０に準拠した方法により調
べた。測定値の変化量から、５以下を◎、１５未満を
○、１５以上を×と評価した。
な電気機器の実用および製造上の最高温度である８０℃
における耐熱性の評価を行った。Ａ−ＰＥＴシート１の
厚さが５０±３μｍのもの用いて作成したラミネート金
属板１０をガラス転移点以上の１００℃で５分、さらに
熱変形温度以下の１４０℃で１０分間の加熱後、１０℃
／ｓｅｃ以下の条件で除冷を行ったものを実施例１試料
とした。耐熱性の評価は、３００ｍｍ×３００ｍｍの大
きさの試料の上にＡ−ＰＥＴの３５０μｍ厚さのシート
を、さらに８０℃に予熱した重さ９ｋｇの鉄板を重ね合
わせて１０分間保持した試料について、その前後の光沢
の変化をＪＩＳ・Ｋ−７１６０に準拠した方法により調
べた。測定値の変化量から、５以下を◎、１５未満を
○、１５以上を×と評価した。
【００１９】｛比較例及び参考例｝テレフタル酸とエチ
レングリコールからなるＣ−ＰＥＴシート（図示せず）
を用いて実施例１と同様に形成したラミネート鋼板（図
示せず）の試料を比較例１−１、テレフタル酸およびイ
ソフタル酸とエチレングリコールのポリエステル共重合
体（モル比＝８０：２０）をラミネート用シートとして
用いた同様試料を比較例１−２とし、実施例１の場合と
同様の試験１〜４を各々行った。なお、Ａ−ＰＥＴシー
ト１０の加熱処理を行わないものについては参考例とし
て同様の試験を行った。以上の各試験結果をまとめて、
表１に示した。
レングリコールからなるＣ−ＰＥＴシート（図示せず）
を用いて実施例１と同様に形成したラミネート鋼板（図
示せず）の試料を比較例１−１、テレフタル酸およびイ
ソフタル酸とエチレングリコールのポリエステル共重合
体（モル比＝８０：２０）をラミネート用シートとして
用いた同様試料を比較例１−２とし、実施例１の場合と
同様の試験１〜４を各々行った。なお、Ａ−ＰＥＴシー
ト１０の加熱処理を行わないものについては参考例とし
て同様の試験を行った。以上の各試験結果をまとめて、
表１に示した。
【００２０】
【表１】
【００２１】以上の結果から、Ａ−ＰＥＴを使用した実
施例１及び参考例の試料は、加熱処理の有無を問わず、
有効な性能を確保し、成型時や使用時に大きな問題発生
の無いことが予測できる程に優れた性能を示した。これ
に対し、従来のＣ−ＰＥＴを使用した比較例１−１で
は、曲げや絞り加工時に鋼板との剥離や亀裂発生が、ま
た比較例１−２のようにポリエステル樹脂でラミネート
したものは実使用時の耐熱性に関する問題の発生が、そ
れぞれ予測できることが明らかである。そして、特筆す
べきことは、本発明に係る実施例１の試料のように、熱
処理前に成形加工を行いさらに実使用状態では熱処理を
施したものは、従来では見られない程の極めて優れた特
性を有するラミネート金属板が得られることである。
施例１及び参考例の試料は、加熱処理の有無を問わず、
有効な性能を確保し、成型時や使用時に大きな問題発生
の無いことが予測できる程に優れた性能を示した。これ
に対し、従来のＣ−ＰＥＴを使用した比較例１−１で
は、曲げや絞り加工時に鋼板との剥離や亀裂発生が、ま
た比較例１−２のようにポリエステル樹脂でラミネート
したものは実使用時の耐熱性に関する問題の発生が、そ
れぞれ予測できることが明らかである。そして、特筆す
べきことは、本発明に係る実施例１の試料のように、熱
処理前に成形加工を行いさらに実使用状態では熱処理を
施したものは、従来では見られない程の極めて優れた特
性を有するラミネート金属板が得られることである。
【００２２】［実施の形態３］本実施形態では、ラミネ
ート金属板１０を応用した成型品の一つとして、図４に
示したような断面形状を有する冷蔵庫の断熱箱体の外郭
を構成する外箱の表面保護層に応用した場合の適性を評
価する試験を行った。厚さが１００μｍのＡ−ＰＥＴシ
ート１を金属板である０. ５ｍｍ厚の冷間圧延鋼板８に
溶着させたラミネート金属板１０を用いて、図５に示す
ように、ロールフォーマによって内箱１２と嵌合するた
めに非常に小さな曲率で折り曲げ加工をしたフランジ嵌
合部分１６を有する部材を、さらに図６に示すような門
形に折り曲げ加工して外箱１３を形成した。そして、こ
れに１００℃×５分と１４０℃×１０分の加熱後、１０
℃／ｓｅｃ以下の速度で冷却することによってＡ−ＰＥ
Ｔの剛性と耐熱性を向上させたものを実施例２の試料に
用いた。この外箱を応用した冷蔵庫は三菱電機ＫＫの内
容積が１２０Ｌの小型冷凍冷蔵庫である「ＭＲ−１２」
で、試料数は３個である。
ート金属板１０を応用した成型品の一つとして、図４に
示したような断面形状を有する冷蔵庫の断熱箱体の外郭
を構成する外箱の表面保護層に応用した場合の適性を評
価する試験を行った。厚さが１００μｍのＡ−ＰＥＴシ
ート１を金属板である０. ５ｍｍ厚の冷間圧延鋼板８に
溶着させたラミネート金属板１０を用いて、図５に示す
ように、ロールフォーマによって内箱１２と嵌合するた
めに非常に小さな曲率で折り曲げ加工をしたフランジ嵌
合部分１６を有する部材を、さらに図６に示すような門
形に折り曲げ加工して外箱１３を形成した。そして、こ
れに１００℃×５分と１４０℃×１０分の加熱後、１０
℃／ｓｅｃ以下の速度で冷却することによってＡ−ＰＥ
Ｔの剛性と耐熱性を向上させたものを実施例２の試料に
用いた。この外箱を応用した冷蔵庫は三菱電機ＫＫの内
容積が１２０Ｌの小型冷凍冷蔵庫である「ＭＲ−１２」
で、試料数は３個である。
【００２３】｛試験４；製造時の外観変化確認試験｝冷
蔵庫の断熱箱体１５（図４参照）は、ＡＢＳ樹脂製の内
箱１２をＡ−ＰＥＴシート１を用いたラミネート金属板
１０を成形加工した外箱１３に装着した後、ラミネート
金属板１０と同様のラミネート金属板である背面板１７
と亜鉛メッキ鋼板である底板１８を装着し、それら間隙
に断熱材１４を構成する硬質ウレタンフォームを発泡充
填して製造する。試験は、この発泡充填時の外箱１３に
は、４０〜５０℃の予熱を行った上に断熱材１４の反応
熱が加わり、最高８０℃にも達する。この熱によってラ
ミネートしたＡ−ＰＥＴシート１表面の変形を伴う光沢
の変化（低下）を調べた。ＪＩＳ・Ｋ−７１６０に準拠
した光沢測定を行い、発泡前後における平均値の変化量
と、発泡後の最大値と最小値の差としての分布との２項
目について調べた。何れの評価においても、測定値の変
化量が、５以下を◎、１５未満を○、１５以上を×と評
価した。
蔵庫の断熱箱体１５（図４参照）は、ＡＢＳ樹脂製の内
箱１２をＡ−ＰＥＴシート１を用いたラミネート金属板
１０を成形加工した外箱１３に装着した後、ラミネート
金属板１０と同様のラミネート金属板である背面板１７
と亜鉛メッキ鋼板である底板１８を装着し、それら間隙
に断熱材１４を構成する硬質ウレタンフォームを発泡充
填して製造する。試験は、この発泡充填時の外箱１３に
は、４０〜５０℃の予熱を行った上に断熱材１４の反応
熱が加わり、最高８０℃にも達する。この熱によってラ
ミネートしたＡ−ＰＥＴシート１表面の変形を伴う光沢
の変化（低下）を調べた。ＪＩＳ・Ｋ−７１６０に準拠
した光沢測定を行い、発泡前後における平均値の変化量
と、発泡後の最大値と最小値の差としての分布との２項
目について調べた。何れの評価においても、測定値の変
化量が、５以下を◎、１５未満を○、１５以上を×と評
価した。
【００２４】｛試験５；耐環境試験｝図６に示したよう
に試作した冷蔵庫の断熱箱体１４を屋外に６月から８月
までの３カ月間放置し、意匠面部分、特に折曲げ部にお
ける錆の発生やラミネートしたＡ−ＰＥＴシート１の浮
き等の外観変化を調べた。錆や浮きが全く発生しなかっ
たものを◎、白化程度の変化を確認したが錆や浮きに至
っていないものを○、錆や浮きが確認できたものを×と
して評価した。また、別の冷蔵庫の断熱箱体では、−３
０℃と６０℃の環境試験室内で各々２時間以上放置した
後、もう一方の部屋に３０秒以内に移動させる「繰り返
し熱衝撃試験」を行い、特に、コーナー部表面における
Ａ−ＰＥＴシート１のクラック発生状況等を調べた。ク
ラックが全く発生しなかったものを◎、スジ状の白化を
確認したが割れに至っていないものを○、割れが確認で
きたものを×として評価した。
に試作した冷蔵庫の断熱箱体１４を屋外に６月から８月
までの３カ月間放置し、意匠面部分、特に折曲げ部にお
ける錆の発生やラミネートしたＡ−ＰＥＴシート１の浮
き等の外観変化を調べた。錆や浮きが全く発生しなかっ
たものを◎、白化程度の変化を確認したが錆や浮きに至
っていないものを○、錆や浮きが確認できたものを×と
して評価した。また、別の冷蔵庫の断熱箱体では、−３
０℃と６０℃の環境試験室内で各々２時間以上放置した
後、もう一方の部屋に３０秒以内に移動させる「繰り返
し熱衝撃試験」を行い、特に、コーナー部表面における
Ａ−ＰＥＴシート１のクラック発生状況等を調べた。ク
ラックが全く発生しなかったものを◎、スジ状の白化を
確認したが割れに至っていないものを○、割れが確認で
きたものを×として評価した。
【００２５】｛比較例２｝冷蔵庫のラミネート金属板と
して、これまで一般に用いられているフィルムのＣ−Ｐ
ＥＴを表層に３０μｍ、ＰＶＣ−ＰＶＡｃ共重合体が８
０μｍの厚さである二層シートをイソフタル酸系−テレ
フタル酸系エステル共重合樹脂の接着剤で鋼板とラミネ
ートしたものを用いて、同様に冷蔵庫断熱箱体（図示せ
ず）を成形し、これを比較例２として実施例２と同時に
評価を実施した。以上の各試験結果を表２に示した。
して、これまで一般に用いられているフィルムのＣ−Ｐ
ＥＴを表層に３０μｍ、ＰＶＣ−ＰＶＡｃ共重合体が８
０μｍの厚さである二層シートをイソフタル酸系−テレ
フタル酸系エステル共重合樹脂の接着剤で鋼板とラミネ
ートしたものを用いて、同様に冷蔵庫断熱箱体（図示せ
ず）を成形し、これを比較例２として実施例２と同時に
評価を実施した。以上の各試験結果を表２に示した。
【００２６】
【表２】
【００２７】表２に示した実施の形態３の結果から、本
発明によるＡ−ＰＥＴシート１をラミネート金属板１０
に適用し、それを冷蔵庫の外箱１３に成形加工した実施
例２の試料は、鋼板８との剥離による浮きや曲げ加工部
における割れなどの欠陥発生が非常に少なく、しかも、
従来品の比較例２との比較においても優れていることが
分かった。
発明によるＡ−ＰＥＴシート１をラミネート金属板１０
に適用し、それを冷蔵庫の外箱１３に成形加工した実施
例２の試料は、鋼板８との剥離による浮きや曲げ加工部
における割れなどの欠陥発生が非常に少なく、しかも、
従来品の比較例２との比較においても優れていることが
分かった。
【００２８】［実施の形態４］本実施の形態では、ビー
ル等の缶を製造するために行う絞り加工による樹脂シー
トのクラックや缶表面からの浮きなどに関する耐性を調
べる目的で、缶状の成型品における欠陥の発生を調べ
た。Ａ−ＰＥＴシート１の厚さが５０μｍであり、板の
厚さが２５０μｍであるクロメート処理を行ったブリキ
にラミネートしたラミネート金属板１０を用い、ラミネ
ート面が内側になるよう、ビール缶状の絞り・しごき加
工缶に成形した。この缶を、１００℃×５分、次に１４
０℃×１０分の加熱を行った後、１０℃／ｓｅｃ以下の
冷却速度でアニールしたものを実施例３の試料として形
成した。
ル等の缶を製造するために行う絞り加工による樹脂シー
トのクラックや缶表面からの浮きなどに関する耐性を調
べる目的で、缶状の成型品における欠陥の発生を調べ
た。Ａ−ＰＥＴシート１の厚さが５０μｍであり、板の
厚さが２５０μｍであるクロメート処理を行ったブリキ
にラミネートしたラミネート金属板１０を用い、ラミネ
ート面が内側になるよう、ビール缶状の絞り・しごき加
工缶に成形した。この缶を、１００℃×５分、次に１４
０℃×１０分の加熱を行った後、１０℃／ｓｅｃ以下の
冷却速度でアニールしたものを実施例３の試料として形
成した。
【００２９】｛試験６；製造後の欠陥確認試験｝缶にお
けるラミネート部の上記のブリキ板との剥離欠陥を確認
するために、８０℃の熱水投入後による膨れ変形として
目視観察した。他方、ピンホールの発生については２Ｎ
−塩酸を缶内部に投入、ラミネート部に発生する色( 黄
変) や形状( 膨れ) の変化について調べた。何れの調査
も、錆や浮き全く発生しなかったものを◎、白化程度の
変化を確認したが錆や浮きに至っていないものを○、錆
や浮きが確認できたものを×として評価した。
けるラミネート部の上記のブリキ板との剥離欠陥を確認
するために、８０℃の熱水投入後による膨れ変形として
目視観察した。他方、ピンホールの発生については２Ｎ
−塩酸を缶内部に投入、ラミネート部に発生する色( 黄
変) や形状( 膨れ) の変化について調べた。何れの調査
も、錆や浮き全く発生しなかったものを◎、白化程度の
変化を確認したが錆や浮きに至っていないものを○、錆
や浮きが確認できたものを×として評価した。
【００３０】｛試験７；耐環境試験｝前記の試験６でピ
ンホールやクラックのないラミネートが施されているこ
とを確認した成型品（「製造後の欠陥確認試験」を完了
したもの）にＰＨ＝３. ５に調整した塩酸を投入、４０
℃の雰囲気中で３０日間放置した後のラミネート部にお
ける色の変化やスジの発生等の外観変化を調べた。ま
た、別の成型品では−３０℃と８０℃の試験槽内で各々
１ｈｒ放置後、もう一方の槽内に１０秒以内に移動させ
る「繰り返し熱衝撃試験」を行い、Ａ−ＰＥＴシートの
クラック発生状況を調べた。何れの調査も、クラックが
全く発生しなかったものを◎、スジ状の白化を確認した
が割れに至っていないものを○、割れが確認できたもの
を×として評価した。
ンホールやクラックのないラミネートが施されているこ
とを確認した成型品（「製造後の欠陥確認試験」を完了
したもの）にＰＨ＝３. ５に調整した塩酸を投入、４０
℃の雰囲気中で３０日間放置した後のラミネート部にお
ける色の変化やスジの発生等の外観変化を調べた。ま
た、別の成型品では−３０℃と８０℃の試験槽内で各々
１ｈｒ放置後、もう一方の槽内に１０秒以内に移動させ
る「繰り返し熱衝撃試験」を行い、Ａ−ＰＥＴシートの
クラック発生状況を調べた。何れの調査も、クラックが
全く発生しなかったものを◎、スジ状の白化を確認した
が割れに至っていないものを○、割れが確認できたもの
を×として評価した。
【００３１】｛比較例３｝缶用途としてこれまで一般に
用いられている二軸配向Ｃ−ＰＥＴシート（図示せず）
を２０μｍの厚さで表層に、Ｃ−ＰＥＴシートより融点
が２０℃低いポリエステル樹脂を接着層として１０μｍ
の厚さで配設した二層シートをブリキとラミネートした
ラミネート金属板（図示せず）を用い、同様に絞り・し
ごき加工により成形した缶を比較例３とし、実施例３と
同様の評価を実施した。上述の各試験結果を表３に示し
た。
用いられている二軸配向Ｃ−ＰＥＴシート（図示せず）
を２０μｍの厚さで表層に、Ｃ−ＰＥＴシートより融点
が２０℃低いポリエステル樹脂を接着層として１０μｍ
の厚さで配設した二層シートをブリキとラミネートした
ラミネート金属板（図示せず）を用い、同様に絞り・し
ごき加工により成形した缶を比較例３とし、実施例３と
同様の評価を実施した。上述の各試験結果を表３に示し
た。
【００３２】
【表３】
【００３３】表３の結果に示されるように、ポリエチレ
ンテレフタレートは特に二軸配向のようなＣ−ＰＥＴの
場合本質的に耐酸性に劣り、僅かな欠陥があっても割れ
や白化が進展して、明確に確認できることになってい
る。しかし、本発明で使用する非晶性のＡ−ＰＥＴシー
ト１で形成した実施例３の試料では、実用上の問題に至
るような欠陥を示すこともなく、欠陥確認の検査項目で
従来品で見られるようなピンホール等の発生が生じてい
ないし、さらに耐環境試験による耐高温塩酸や繰り返し
熱衝撃等の評価も良好（○又は◎）という好結果を示し
た。
ンテレフタレートは特に二軸配向のようなＣ−ＰＥＴの
場合本質的に耐酸性に劣り、僅かな欠陥があっても割れ
や白化が進展して、明確に確認できることになってい
る。しかし、本発明で使用する非晶性のＡ−ＰＥＴシー
ト１で形成した実施例３の試料では、実用上の問題に至
るような欠陥を示すこともなく、欠陥確認の検査項目で
従来品で見られるようなピンホール等の発生が生じてい
ないし、さらに耐環境試験による耐高温塩酸や繰り返し
熱衝撃等の評価も良好（○又は◎）という好結果を示し
た。
【００３４】以上の結果から、Ａ−ＰＥＴシートの使用
は接着剤との接着性や加工時の延伸性に優れた性能を有
している反面、これを加熱処理することによって剛性や
耐熱性の向上、さらには加工時に蓄積された残存歪みを
無くすることができる効果がある。これによって、従来
のラミネート用シートでは、曲げや絞りなどの成形加工
の容易性と、それを曲げや絞り等の成形加工を行った成
型品におけるピンホールや割れ等の欠陥発生がない上、
耐熱性や表面硬度などの成型品品質を高めるための性能
の両立が困難であったが、本発明によれば、これを達成
できる製造方法とその成型品を提供できる。
は接着剤との接着性や加工時の延伸性に優れた性能を有
している反面、これを加熱処理することによって剛性や
耐熱性の向上、さらには加工時に蓄積された残存歪みを
無くすることができる効果がある。これによって、従来
のラミネート用シートでは、曲げや絞りなどの成形加工
の容易性と、それを曲げや絞り等の成形加工を行った成
型品におけるピンホールや割れ等の欠陥発生がない上、
耐熱性や表面硬度などの成型品品質を高めるための性能
の両立が困難であったが、本発明によれば、これを達成
できる製造方法とその成型品を提供できる。
【００３５】つまり、本発明によれば、延伸性や接着性
に優れたＡ−ＰＥＴをラミネートしたラミネート金属板
１０を用いて曲げや絞り加工によって使用製品に適合す
る所定の形状の成型品を得た後、溶着したラミネート用
シートが溶融に至らない温度以下、好ましくは７０℃か
ら１００℃の低温領域と１４０℃から１６０℃の高温で
熱処理することにより、硬度及び耐熱性に優れた表面特
性を確保することができる。従って、曲げや絞り加工を
容易に施すことができるのに加えて、その後の熱処理に
よって耐熱性、剛性、硬度が向上するのみならず、内部
歪みの除去による高い耐薬品性を有する意匠成型品を提
供することができる効果がある。
に優れたＡ−ＰＥＴをラミネートしたラミネート金属板
１０を用いて曲げや絞り加工によって使用製品に適合す
る所定の形状の成型品を得た後、溶着したラミネート用
シートが溶融に至らない温度以下、好ましくは７０℃か
ら１００℃の低温領域と１４０℃から１６０℃の高温で
熱処理することにより、硬度及び耐熱性に優れた表面特
性を確保することができる。従って、曲げや絞り加工を
容易に施すことができるのに加えて、その後の熱処理に
よって耐熱性、剛性、硬度が向上するのみならず、内部
歪みの除去による高い耐薬品性を有する意匠成型品を提
供することができる効果がある。
【００３６】以上述べた実施の形態１〜４では、ラミネ
ート用シートとしてＡ−ＰＥＴのみを用いてラミネート
金属板および成型品を得たが、中間層（金属板とＡ−Ｐ
ＥＴシートとの間）に低価格の塩化ビニル等を用いて原
価低減を図ったり、表層に低発泡シートを用いて触感を
向上させる等して多層化を行うことも可能で、これによ
ってさらに特有の付加価値を向上させることもできる。
ート用シートとしてＡ−ＰＥＴのみを用いてラミネート
金属板および成型品を得たが、中間層（金属板とＡ−Ｐ
ＥＴシートとの間）に低価格の塩化ビニル等を用いて原
価低減を図ったり、表層に低発泡シートを用いて触感を
向上させる等して多層化を行うことも可能で、これによ
ってさらに特有の付加価値を向上させることもできる。
【００３７】また、当然のことであるが、従来のラミネ
ート用シートに用いていたＣ−ＰＥＴと同様、ホットメ
ルト型およびホットメルトと熱硬化性樹脂との混合物な
どを接着剤として用いてＡ−ＰＥＴをラミネートした後
に成形加工し、必要に応じて加熱処理を行うことによっ
ても、同様の優れた効果が得られる。
ート用シートに用いていたＣ−ＰＥＴと同様、ホットメ
ルト型およびホットメルトと熱硬化性樹脂との混合物な
どを接着剤として用いてＡ−ＰＥＴをラミネートした後
に成形加工し、必要に応じて加熱処理を行うことによっ
ても、同様の優れた効果が得られる。
【００３８】
【発明の効果】以上のように本発明による請求項１およ
び請求項２によれば、溶着が可能なＡ−ＰＥＴを用いる
ことによって、従来のＣ−ＰＥＴを用いたラミネート金
属板のように、イソフタル酸系−テレフタル酸系エステ
ル共重合樹脂を接着剤として介在させて金属板とラミネ
ートを行う必要がないために製造が容易になる効果があ
る。
び請求項２によれば、溶着が可能なＡ−ＰＥＴを用いる
ことによって、従来のＣ−ＰＥＴを用いたラミネート金
属板のように、イソフタル酸系−テレフタル酸系エステ
ル共重合樹脂を接着剤として介在させて金属板とラミネ
ートを行う必要がないために製造が容易になる効果があ
る。
【００３９】また、請求項３および請求項６によれば、
Ａ−ＰＥＴが柔軟性として示される展延性に優れている
ことから、優れた曲げや絞り等の成形加工とそれらの加
工面における欠陥を含む耐薬品性を両立させた成型品を
提供することができる。
Ａ−ＰＥＴが柔軟性として示される展延性に優れている
ことから、優れた曲げや絞り等の成形加工とそれらの加
工面における欠陥を含む耐薬品性を両立させた成型品を
提供することができる。
【００４０】さらに、請求項４、請求項５及び請求項
７、請求項８、請求項９によれば、この成型品を加熱処
理すれば、容易に結晶化が進んで耐熱性、剛性、耐薬品
性がより一層向上し、従来得ることができなかった成形
性と表面特性の性能が両立する優れた成型品が得られ
る。
７、請求項８、請求項９によれば、この成型品を加熱処
理すれば、容易に結晶化が進んで耐熱性、剛性、耐薬品
性がより一層向上し、従来得ることができなかった成形
性と表面特性の性能が両立する優れた成型品が得られ
る。
【図１】 本発明によるラミネート金属板の構造を示す
断面図である。
断面図である。
【図２】 本発明に用いたＡ−ＰＥＴシートを製造する
ための成型機の概念図である。
ための成型機の概念図である。
【図３】 本発明のラミネート金属板の製造装置の概念
図である。
図である。
【図４】 冷蔵庫断熱箱体の壁部の断面図である。
【図５】 冷蔵庫のフランジにおける外箱と内箱の嵌合
部分の断面図である。
部分の断面図である。
【図６】 冷蔵庫の断熱材充填前の箱体の構成図であ
る。
る。
１ Ａ−ＰＥＴシート、、８ 圧延鋼板、９ 圧着ロー
ル、１０ ラミネート金属板、１２ 内箱、１３ 外
箱、１４ 断熱材、１５ 断熱箱体、１６ フランジ嵌
合部分。
ル、１０ ラミネート金属板、１２ 内箱、１３ 外
箱、１４ 断熱材、１５ 断熱箱体、１６ フランジ嵌
合部分。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ２９Ｌ 9:00
Claims (9)
- 【請求項１】 金属板の表面に樹脂シートを加熱溶着さ
せてなるラミネート金属板であって、 前記樹脂シートが非晶性ポリエチレンテレフタレートで
あることを特徴とするラミネート金属板。 - 【請求項２】 樹脂シートが２層以上で構成され、少な
くとも表面層に非晶性ポリエチレンテレフタレートを用
いてなることを特徴とする請求項１記載のラミネート金
属板。 - 【請求項３】 金属板の表面に樹脂シートである非晶性
ポリエチレンテレフタレートシートを加熱溶着させてな
るラミネート金属板を所定の製品に使用する形状に成形
加工したことを特徴とする前記ラミネート金属板の成型
品。 - 【請求項４】 ラミネート金属板を成形加工後、加熱処
理することを特徴とする請求項３記載の成型品。 - 【請求項５】 ラミネート金属板の成形加工後に行う加
熱処理はガラス転移点温度以上熱変形温度以下であるこ
とを特徴とする請求項３又は請求項４記載の成型品。 - 【請求項６】 樹脂シートが２層以上で構成され、少な
くとも表面層に非晶性ポリエチレンテレフタレートを用
いてなることを特徴とする請求項３、請求項４又は請求
項５記載の成型品。 - 【請求項７】 非晶性ポリエチレンテレフタレートのシ
ートを金属板上に加熱溶着したラミネート金属板を製作
する工程と、 このラミネート金属板を成形加工した後に加熱処理する
工程とを具備したことを特徴とする成型品の製造方法。 - 【請求項８】 ラミネート金属板を成形加工した後に行
う加熱処理はガラス転移点温度以上熱変形温度以下で行
うことを特徴とする請求項７記載の成型品の製造方法。 - 【請求項９】 ラミネート金属板を成形加工した後で行
う加熱処理が、ガラス転移点温度以上の低温での加熱後
に熱変形温度以下の高温での加熱を組み合わせて行うこ
とを特徴とする請求項８記載の成型品の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8101190A JPH09286075A (ja) | 1996-04-23 | 1996-04-23 | ラミネート金属板並びにその成型品及び製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8101190A JPH09286075A (ja) | 1996-04-23 | 1996-04-23 | ラミネート金属板並びにその成型品及び製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09286075A true JPH09286075A (ja) | 1997-11-04 |
Family
ID=14294048
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8101190A Pending JPH09286075A (ja) | 1996-04-23 | 1996-04-23 | ラミネート金属板並びにその成型品及び製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09286075A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002337295A (ja) * | 2001-05-14 | 2002-11-27 | Toppan Printing Co Ltd | 化粧シート |
| KR100738792B1 (ko) * | 2005-08-23 | 2007-07-12 | 주식회사 엘지화학 | 유기 발광 소자 및 이의 제조방법 |
| JP2022516291A (ja) * | 2019-01-02 | 2022-02-25 | ノベリス・インコーポレイテッド | 容器末端クロージャライナー、及び容器末端クロージャライナーの調製方法 |
-
1996
- 1996-04-23 JP JP8101190A patent/JPH09286075A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002337295A (ja) * | 2001-05-14 | 2002-11-27 | Toppan Printing Co Ltd | 化粧シート |
| KR100738792B1 (ko) * | 2005-08-23 | 2007-07-12 | 주식회사 엘지화학 | 유기 발광 소자 및 이의 제조방법 |
| JP2022516291A (ja) * | 2019-01-02 | 2022-02-25 | ノベリス・インコーポレイテッド | 容器末端クロージャライナー、及び容器末端クロージャライナーの調製方法 |
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