JPH09278616A

JPH09278616A - 抗菌抗カビ性粉末およびその製造方法

Info

Publication number: JPH09278616A
Application number: JP11560196A
Authority: JP
Inventors: Yoichi Ishibai; 洋一石灰; Katsuichi Chiba; 勝一千葉; Yoshiki Kinoshita; 義樹木下
Original assignee: Ishihara Sangyo Kaisha Ltd
Current assignee: Ishihara Sangyo Kaisha Ltd
Priority date: 1996-04-11
Filing date: 1996-04-11
Publication date: 1997-10-28
Anticipated expiration: 2016-04-11
Also published as: JP3794754B2

Abstract

(57)【要約】【課題】塗料やプラスチックへの分散性、原料樹脂の
変色性や抗菌抗カビ効果の持続性に優れた抗菌抗カビ性
粉末を得ること。【解決手段】抗菌抗カビ性を有する金属元素（Ｂ）を
該金属元素（Ｂ）以外の元素の酸化物または含水酸化物
（Ｃ）中に存在させた複合物とし、該複合物を基体粒子
（Ａ）上に付着させ、該金属元素（Ｂ）を安定化する。
または、基体粒子（Ａ）上に付着させた前記の複合物上
に、抗菌抗カビ性を有する金属元素（Ｂ）以外の元素の
酸化物または含水酸化物（Ｄ）を付着させる。【効果】塗料やプラスチックへの分散性、原料樹脂の
変色性や抗菌抗カビ効果の持続性に優れたものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、抗菌性・抗カビ性
を有する粉末およびその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来の抗菌抗カビ性粉末としては、チタ
ン、マグネシウム、アルミニウム、ケイ素の酸化物など
の基体粒子上に抗菌性・抗カビ性を有する金属元素を付
着した組成物が知られている（特開昭６３−８８１０９
号、特開平２−２２５４０２号などを参照）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】前記の抗菌抗カビ性粉
末では、次のような問題がある。従来の抗菌抗カビ性粉末は分散性が悪く、塗料やプラ
スチック中に配合して用いる際、凝集状態で配合される
ため抗菌抗カビ作用の効率が悪く、十分な抗菌抗カビ性
が得られない。また、塗料やプラスチックの原料樹脂が抗菌抗カビ性
粉末と反応したり、抗菌抗カビ性粉末の表面活性点に配
位したりして、変色する。銀イオンや銀化合物を付着した抗菌抗カビ性粉末で
は、光の照射や硫化物の存在で着色する。従来の抗菌抗カビ性粉末が水に接触すると、抗菌性・
抗カビ性を有する金属元素が溶出し、抗菌抗カビ効果の
持続性が低くなる。また、溶出した金属元素の量が多い
と安全性の点においても好ましくない。基体粒子が光活性を有する場合、抗菌抗カビ性粉末に
光が照射されると原料樹脂を分解したり、変色させたり
する。

【０００４】そこで、前記の問題点である塗料やプラス
チックへの分散性、原料樹脂の変色性や抗菌抗カビ効果
の持続性を改善するために、抗菌性・抗カビ性を有する
金属元素を付着した基体粒子上に、さらに、ケイ素、ア
ルミニウムの酸化物などの層を備えた抗菌抗カビ性粉末
が知られている（Ｕ．Ｓ．Ｐ．Ｎｏ５，１８０，５８５
を参照）。また、抗菌抗カビ効果の持続性、安全性を改
善するために、基体粒子上に、抗菌性・抗カビ性を有す
る金属元素が固溶化された無定形ガラス質被覆層を付着
した化粧料用抗菌抗カビ性粉末が知られている（特開平
８−４０８３０号を参照）。

【０００５】しかしながら、前記のように、抗菌性・抗
カビ性を有する金属元素をケイ素、アルミニウムの酸化
物などの層で覆ったとしても、該金属元素の保護が十分
できず、そのため、満足できる分散性、原料樹脂の変色
性や抗菌抗カビ効果の持続性を有する抗菌抗カビ性粉末
は得られていない。また、抗菌性・抗カビ性を有する金
属元素を無定形ガラス質被覆層に固溶化させた場合、抗
菌抗カビ効果の持続性は改善されるものの、抗菌抗カビ
効果が低下するという問題がある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の問
題点を解決するために種々検討した結果、抗菌性・抗カ
ビ性を有する金属元素（Ｂ）を該金属元素（Ｂ）以外の
元素の酸化物または含水酸化物（Ｃ）中に存在させた複
合物として、該金属元素（Ｂ）を安定化させ、変色性や
抗菌抗カビ効果の持続性などの特性が改善でき、該複合
物を基体粒子（Ａ）上に付着させることにより、塗料や
プラスチックに対する分散性が改善できることを見出し
た。さらに、基体粒子（Ａ）上に付着させた前記の複合
物上に、抗菌性・抗カビ性を有する金属元素（Ｂ）以外
の元素の酸化物または含水酸化物（Ｄ）を付着させるこ
とにより、前記の特性がより一層改善できることなどを
見出し、本発明を完成した。

【０００７】すなわち、本発明は、塗料やプラスチック
への分散性、変色性や抗菌抗カビ効果の持続性を改善し
た抗菌抗カビ性粉末を提供することにある。さらに、本
発明は、前記の抗菌抗カビ性粉末を簡便、かつ、効率よ
く製造する方法を提供することにある。

【０００８】本発明は、基体粒子（Ａ）上に、抗菌性・
抗カビ性を有する金属元素（Ｂ）を該金属元素（Ｂ）以
外の元素の酸化物または含水酸化物（Ｃ）中に存在させ
た複合物を付着してなることを特徴とする抗菌抗カビ性
粉末である。前記（Ａ）の基体粒子とは、抗菌性・抗カ
ビ性を有する金属元素を担持する支持体粒子のことであ
る。この基体粒子としては、亜鉛、アルミニウム、ケイ
素、コバルト、ジルコニウム、スズ、セリウム、チタ
ン、鉄、ニッケル、バリウム、マグネシウム、マンガ
ン、リンなどの元素の化合物や高分子化合物などを用い
ることができる。特に、白色顔料として隠蔽力に優れた
チタンの酸化物または含水酸化物が基体粒子としては最
適なものである。基体粒子の形状は、特に限定されるも
のではなく、球状、略球状、粒状、針状、板状、繊維状
などの種々の形状のものを用いることができる。基体粒
子の大きさとしては、０．０１〜１０μｍ程度が適当で
あり、０．０５〜１μｍの範囲が好ましく、０．１〜
０．５μｍの範囲がもっとも好ましい。基体粒子の大き
さが前記範囲より小さいと基体粒子の表面積が大きくな
るため基体粒子同士が凝集しやすくなり、十分な抗菌抗
カビ性が得られにくいため好ましくなく、また、基体粒
子の大きさが前記範囲より大きいと基体粒子の体積が大
きくなるため、十分な抗菌抗カビ性を得るには、多量の
抗菌抗カビ性粉末が必要となるため好ましくない。ま
た、基体粒子は、多孔性を有するもの、または、多孔性
を有さないものを区別なく用いることができる。基体粒
子の比表面積は、１〜５００ｍ²／ｇ程度が好ましく、
５〜１００ｍ²／ｇの範囲がより好ましい。基体粒子の
比表面積が前記範囲より大きいと表面活性点が多くな
り、塗料やプラスチックの原料樹脂を変色しやすいため
好ましくなく、また、基体粒子の比表面積が前記範囲よ
り小さいと基体粒子の体積が大きくなるため、十分な抗
菌抗カビ性を得るには、多量の抗菌抗カビ性粉末が必要
となるため好ましくない。また、基体粒子には、アルミ
ニウム、ケイ素、チタン、ジルコニウムなどの酸化物ま
たは含水酸化物の１種または２種以上であらかじめ表面
処理された基体粒子を用いてもかまわない。

【０００９】次に、前記の（Ｂ）としては、銀、銅、亜
鉛、スズ、鉛、ビスマス、カドミウム、クロム、水銀な
どを用いることができ、それらの元素を金属、化合物ま
たはイオンの状態で用いることができる。特に、銀、銅
および亜鉛からなる群より選ばれる元素の少なくとも１
種が、抗菌抗カビ効果に優れていることから好ましい金
属元素であり、基体粒子（Ａ）上に付着した状態は、酸
化物、塩化物、硫酸塩、硝酸塩、リン酸塩などの無機化
合物、有機金属塩、金属イオンまたは金属であることが
好ましい。抗菌抗カビ性粉末の作用機構は、抗菌性・抗
カビ性を有する金属元素（Ｂ）のイオンが徐々に溶出し
て作用する機構（オリゴディナミー）、あるいは、抗菌
性・抗カビ性を有する金属元素（Ｂ）のイオンまたは化
合物によって発生する活性酸素が作用する機構が考えら
れる。前記（Ｂ）の含有量は、抗菌抗カビ性粉末に対し
て、０．０１〜２．０重量％の範囲が好ましく、０．１
〜０．５重量％の範囲がより好ましい。（Ｂ）の含有量
が０．０１重量％より少ないと抗菌性・抗カビ性が得ら
れにくいため好ましくなく、２．０重量％より多くして
も抗菌性・抗カビ性の向上は見られず、金属元素による
着色やそのコストの点で好ましくない。

【００１０】次に、前記の（Ｃ）は、抗菌性・抗カビ性
を有する金属元素（Ｂ）を複合化させるものである。複
合化させて得られる複合物とは、（Ｂ）の金属元素を
（Ｃ）の元素の酸化物または含水酸化物中に分散させて
存在させたものであり、たとえば、（Ｂ）と（Ｃ）とを
共沈殿させて得られる共沈殿物であり、（Ｂ）と（Ｃ）
との単なる混合物、それらの化合物やそれらの固溶体と
は異なる。この（Ｃ）としては、アルミニウム、ケイ
素、コバルト、ジルコニウム、セリウム、チタン、鉄、
ニッケル、バリウム、マグネシウム、マンガン、リン、
スズ、アンチモンなどの元素の酸化物または含水酸化物
を用いることができる。特に、アルミニウム、ケイ素、
チタンおよびジルコニウムからなる群より選ばれる元素
の少なくとも１種の酸化物または含水酸化物であること
が塗料やプラスチックへの分散性、抗菌性・抗カビ性を
有する金属元素の安定化などの点で好ましい。（Ｃ）の
含有量は、抗菌抗カビ性粉末に対して、酸化物に換算し
て０．０５〜２０重量％の範囲が好ましく、０．１〜５
重量％の範囲がより好ましい。（Ｃ）の含有量が０．０
５重量％より少ないと抗菌性・抗カビ性を有する金属元
素の安定化ができにくいため好ましくなく、２０重量％
より多すぎると抗菌抗カビ効果が発現しにくいため好ま
しくない。また、（Ｃ）に対する前記（Ｂ）の重量比は
０．０００５〜４０の範囲が好ましく、０．０２〜５の
範囲がより好ましい。

【００１１】さらに、本発明は、前記の抗菌抗カビ性粉
末と同様に、基体粒子（Ａ）上に、抗菌性・抗カビ性を
有する金属元素（Ｂ）を該金属元素（Ｂ）以外の元素の
酸化物または含水酸化物（Ｃ）中に存在させた複合物を
付着し、さらに、前記の複合物上に、該金属元素（Ｂ）
以外の元素の酸化物または含水酸化物（Ｄ）を付着して
なることを特徴とする抗菌抗カビ性粉末である。前記の
（Ｄ）は、複合物を覆うだけでもよいが、複合物と基体
粒子との全体を層になるように覆うのが好ましい。前記
（Ｄ）としては、アルミニウム、ケイ素、コバルト、ジ
ルコニウム、セリウム、チタン、鉄、ニッケル、バリウ
ム、マグネシウム、マンガン、リン、スズ、アンチモン
などの元素の酸化物または含水酸化物を用いることがで
きる。特に、アルミニウム、ケイ素、チタンおよびジル
コニウムからなる群より選ばれる元素の少なくとも１種
の酸化物または含水酸化物であることが塗料やプラスチ
ックへの分散性、抗菌性・抗カビ性を有する金属元素の
安定化などの点で好ましい。（Ｄ）の含有量は、抗菌抗
カビ性粉末に対して、酸化物に換算して０．０５〜２０
重量％の範囲が好ましく、０．１〜５重量％の範囲がよ
り好ましい。（Ｄ）の含有量が０．０５重量％より少な
いと抗菌性・抗カビ性を有する金属元素の安定化ができ
にくいため好ましくなく、２０重量％より多すぎると抗
菌抗カビ効果が発現しにくいため好ましくない。

【００１２】なお、本発明の抗菌抗カビ性粉末の表面
を、トリエタノールアミン、トリメチロールアミンなど
のアルカノールアミン、ポリエチレンワックス、流動パ
ラフィン、天然パラフィン、マイクロワックス、合成パ
ラフィンなどのワックス、ジメチルポリシロキサン、メ
チルハイドロジエンポリシロキサン、シリコン樹脂など
のシリコン、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリス
（βメトキシエトキシ）シラン、ビニルトリエトキシシ
ラン、ビニルトリメトキシシランなどのビニル基の有機
反応性基を持つシランカップリング剤、γ−メタクリロ
キシプロピルトリメトキシシランなどのメタクリロキシ
基の有機反応性基を持つシランカップリング剤、β−
（３、４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシ
シラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン
などのエポキシ基の有機反応性基を持つシランカップリ
ング剤、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルト
リメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノ
プロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピル
トリエトキシシラン、Ｎ−フェニルプロピルトリエトキ
シシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメト
キシシランなどのアミノ基の有機反応性基を持つシラン
カップリング剤、γ−メルカプトプロピルトリメトキシ
シランなどのメルカプト基の有機反応性基を持つシラン
カップリング剤、γ−クロルプロピルトリメトキシシラ
ンなどのクロルプロピル基の有機反応性基を持つシラン
カップリング剤、トリメチルクロルシランなどのシラン
カップリング剤、イソプロピルトリイソステアロイルチ
タネート、イソプロピルトリス（ジオキチルパイロホス
フェート）チタネート、イソプロピルトリ（Ｎ−アミノ
エチル−アミノエチル）チタネート、テトラオクチルビ
ス（ジトリデシル）ホスファイトチタネート、ビス（ジ
オクチルパイロホスフェート）オキシアセテートチタネ
ート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）エチレン
チタネート、イソプロピルトリオクタノイルチタネー
ト、イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタネ
ート、イソプロピルトリドデシルベンゼンスルホニルチ
タネート、イソプロピルイソステアロイルジアクリルチ
タネート、イソプロピルトリ（ジオクチルホスフェー
ト）チタネート、イソプロピルトリクミルフェニルチタ
ネート、テトライソプロピルビス（ジオクチルホスファ
イト）チタネートなどのチタネート系カップリング剤、
アセトアルコキシアルミニウムジイシプロピレートなど
のアルミニウム系カップリング剤、ステアリン酸、ラウ
リン酸などの脂肪酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸
マグネシウム、ステアリン酸鉛、ステアリン酸ナトリウ
ム、ラウリン酸アルミニウム、ステアリン酸アルミニウ
ムなどの金属脂肪酸塩、ステアリン酸アミド、パルミチ
ン酸アミド、メチレンビスステアロアミド、エチレンビ
スステアロアミド、オレイン酸アミド、エシル酸アミド
などの脂肪酸アミド、ブチルステアレート、硬化ヒマシ
油、エチレングリコールモノステアレートなどのエステ
ル、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリットなど
のポリオール、セチルアルコール、ステアリルアルコー
ルなどのアルコール、塩素化ナフタリンなどの塩素化炭
化水素の少なくとも１種で処理したものは、プラスチッ
クなどに対する分散性が極めてよく、プラスチックなど
の成形体の抗菌抗カビ効果をより一層高めることができ
る。

【００１３】本発明の抗菌抗カビ性粉末は、種々の菌
類、細菌類、カビ類に対して効力を発揮する。たとえ
ば、Ｂａｃｉｌｌｕｓｓｕｂｔｉｌｉｓ（バチルス
ズブチリス）、Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓａｕｒ
ｅｕｓ（スタフィロコッカスアウレウス）、Ｓｔｒｅ
ｐｔｏｃｏｃｃｕｓｐｙｏｇｅｎｅｓ（ストレプトコ
ッカスピオジェネス）などのグラム陽性菌、Ｅｓｃｈ
ｅｒｉｃｈｉａｃｏｌｉ（エシェリチアコリー）、
Ｓａｌｍｏｎｅｌｌａｔｙｐｈｉｍｕｒｉｕｍ（サル
モネラティフィムリウス）、Ｋｌｅｂｓｉｅｌｌａ
ｐｎｅｕｍｏｎｉａｅ（クレブシェラニューモニア
エ）、Ｓｅｒｒａｔｉａｍａｒｃｅｓｃｅｎｓ（セラ
チアマルセッセンス）、Ｐｒｏｔｅｕｓｍｏｒｇａ
ｎｉｉ（プロセウスモルガニ）、Ｐｒｏｔｅｕｓｖ
ｕｌｇａｒｉｓ（プロテウスブルガリス）、Ｐｓｅｕ
ｄｏｍｏｎａｓａｅｒｕｇｉｎｏｓｉａ（シュードモ
ナスアエルギノーザ）、Ｖｉｂｒｉｏｐａｒａｈａ
ｅｍｏｌｙｔｉｃｕｓ（ビブリオパラハエモリティカ
ス）などのグラム陰性菌、Ｔｒｉｃｈｏｐｈｙｔｏｎ
ｍｅｎｔａｇｒａｐｈｙｔｅｓ（トリコフィトンメン
タグロフィテス）、Ｔｒｉｃｈｏｐｈｙｔｏｎｒｕｂ
ｒｕｍ（トリコフィトンルブラム）、Ｃａｎｄｉｄａ
ａｌｂｉｃａｎｓ（キャンディダアルビカンス）、
Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍｃｈｒｙｓｏｇｅｎｕｍ（ペ
ニシリウムクリソゲナム）、Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ
ｃｉｔｒｉｎｕｍ（ペニシリウムシトリナム）、Ｃ
ｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍｆｕｌｖｕｍ（クラドスポリ
ウムフルバム）、Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓｆｕｍｉ
ｇａｔｕｓ（アスペルギルスフミガーツス）、Ａｓｐ
ｅｒｇｉｌｌｕｓｎｉｇｅｒ（アスペルギルスニガ
ー）、Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍｈｅｒｂａｒｕｍ
（クラドスポリウムヘルバルム）などの真菌類が対象
として挙げられる。

【００１４】次に、本発明は、抗菌抗カビ性粉末の製造
方法であって、まず、基体粒子（Ａ）を水に懸濁させて
懸濁液とし、次いで、得られた懸濁液に、抗菌性・抗カ
ビ性を有する金属元素（Ｂ）の水可溶性化合物と該金属
元素（Ｂ）以外の元素の酸化物または含水酸化物（Ｃ）
となる水可溶性化合物とを添加し、共沈殿させて、生成
する複合物を基体粒子上に付着させる。共沈殿する方法
としては、（１）前記（Ｂ）の水可溶性化合物を添加
し、次いで、懸濁液のｐＨを両者が共沈殿する範囲にな
るように前記（Ｃ）となる水可溶性化合物を添加する方
法、（２）前記（Ｃ）となる水可溶性化合物を添加し、
次いで、懸濁液のｐＨを両者が共沈殿する範囲になるよ
うに前記（Ｂ）の水可溶性化合物を添加する方法、
（３）前記（Ｂ）の水可溶性化合物と前記（Ｃ）となる
水可溶性化合物とを添加し、次いで、酸またはアルカリ
を添加して、懸濁液のｐＨを両者が共沈殿する範囲に調
整する方法、（４）前記（Ｂ）の水可溶性化合物と前記
（Ｃ）となる水可溶性化合物と、必要に応じて酸または
アルカリとを、懸濁液のｐＨを両者が共沈殿する範囲に
なるように同時に添加する方法などを用いることができ
る。なお、前記（Ｂ）の水可溶性化合物または前記
（Ｃ）となる水可溶性化合物を単一で懸濁液に添加した
際、それが単一で沈殿しないように、懸濁液のｐＨを酸
性またはアルカリ性に調整しておくのが好ましい。ま
た、懸濁液に還元剤を添加して、抗菌性・抗カビ性を有
する金属元素（Ｂ）の化合物またはイオンを還元し、金
属の状態で複合化することもできる。前記（Ｂ）の水可
溶性化合物としては、硝酸銀、硫酸銀、塩化銅、硝酸
銅、硫酸銅、塩化亜鉛、硝酸亜鉛、硫酸亜鉛、ジアンミ
ン銀錯体塩、テトラアンミン銅錯体塩、テトラアンミン
亜鉛錯体塩、ケイ酸銀などを挙げることができ、この水
可溶性化合物のなかから少なくとも１種を用いることが
できる。また、前記（Ｃ）となる水可溶性化合物として
は、たとえば、塩化チタン（ＴｉＣｌ₃、ＴｉＣ
ｌ₄）、硫酸チタン、オキシ硫酸チタン、ケイ酸アルカ
リ金属塩、アルミン酸アルカリ金属塩、水酸化アルミニ
ウム、硝酸アルミニウム、硫酸ジルコニウム、オキシ硫
酸ジルコニウム、水酸化ジルコニウムなどを挙げること
ができ、水可溶性化合物のなかから少なくとも１種を用
いることができる。

【００１５】次いで、得られた共沈殿生成物を濾過し、
乾燥する。乾燥の温度は、８０〜２００℃程度の温度が
適当である。さらに、必要に応じて、得られた乾燥物を
粉砕してもよい。また、必要に応じて、得られた乾燥物
を２００〜１０００℃程度の温度、より好ましくは３０
０〜６００℃程度の温度で焼成したり、あるいは、抗菌
性・抗カビ性を有する金属元素（Ｂ）の化合物またはイ
オンを還元して金属の状態としてもよい。前記の焼成
は、抗菌性・抗カビ性を有する金属元素を含有する複合
物を基体粒子上に強固に付着させることができ、抗菌抗
カビ効果の持続性をより一層改善することができるた
め、好ましい手段である。このようにして本発明の抗菌
抗カビ性粉末が得られる。

【００１６】さらに、本発明は、抗菌抗カビ性粉末の製
造方法であって、前記の方法と同様に、基体粒子（Ａ）
の水懸濁液に、抗菌性・抗カビ性を有する金属元素
（Ｂ）の水可溶性化合物と該金属元素（Ｂ）以外の元素
の酸化物または含水酸化物（Ｃ）となる水可溶性化合物
とを添加し、共沈殿させて、生成する複合物を基体粒子
上に付着させ、次いで、前記の水懸濁液に、該金属元素
（Ｂ）以外の元素の酸化物または含水酸化物（Ｄ）とな
る水可溶性化合物を添加し、沈殿させて、前記の複合物
上に（Ｄ）を付着させる抗菌抗カビ性粉末の製造方法で
ある。（Ｄ）となる水可溶性化合物を沈殿させる方法と
しては、水懸濁液のｐＨを前記の（Ｄ）が沈殿する範囲
に調整したり、加熱加水分解したりする方法を用いるこ
とができる。前記（Ｄ）となる水可溶性化合物として
は、たとえば、塩化チタン（ＴｉＣｌ₃、ＴｉＣ
ｌ₄）、硫酸チタン、オキシ硫酸チタン、ケイ酸アルカ
リ金属塩、アルミン酸アルカリ金属塩、水酸化アルミニ
ウム、硝酸アルミニウム、硫酸ジルコニウム、オキシ硫
酸ジルコニウム、水酸化ジルコニウムなどを挙げること
ができ、水可溶性化合物のなかから少なくとも１種を用
いることができる。

【００１７】次いで、得られた沈殿生成物を濾過し、乾
燥する。乾燥の温度は、８０〜２００℃程度の温度が適
当である。さらに、必要に応じて、得られた乾燥物を粉
砕してもよい。また、必要に応じて、得られた乾燥物を
２００〜１０００℃程度の温度、より好ましくは３００
〜６００℃程度の温度で焼成したり、あるいは、抗菌性
・抗カビ性を有する金属元素（Ｂ）の化合物またはイオ
ンを還元して金属の状態としてもよい。前記の焼成は、
抗菌性・抗カビ性を有する金属元素を含有する複合物を
基体粒子上に強固に付着させることができ、抗菌抗カビ
効果の持続性をより一層改善することができるため、好
ましい手段である。このようにして本発明の抗菌抗カビ
性粉末が得られる。

【００１８】

【発明の実施の形態】本発明の抗菌抗カビ性粉末の概念
図を図１に示す。これは、抗菌性・抗カビ性を有する金
属元素（Ｂ）を複合物として、基体粒子（Ａ）上に付着
したものである。また、本発明の別の抗菌抗カビ性粉末
の概念図を図２に示す。これは、基体粒子（Ａ）上に付
着した複合物の上に、さらに、金属元素（Ｂ）以外の元
素の酸化物または含水酸化物（Ｄ）を付着したものであ
る。これらのように構成することにより、抗菌性・抗カ
ビ性を有する金属元素（Ｂ）が安定になり抗菌抗カビ効
果の持続性や変色性が改善されるとともに、塗料やプラ
スチックへの分散性も改善される。

【００１９】

【実施例】以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこ
れらの実施例に限定されるものではない。

【００２０】実施例１塩素法で製造された酸化チタン（平均一次粒子径約０．
２μｍ、比表面積１０ｍ²／ｇ）を、ｐＨ１１の水酸化
ナトリウム水溶液に入れ、さらに、ピロリン酸ナトリウ
ムを、ＴｉＯ₂に対してＰ₂Ｏ₅換算で０．０６重量％
添加し、次いで、サンドミルで湿式粉砕して、酸化チタ
ン水懸濁液（試料１）を得た。この試料１をＴｉＯ₂換
算で３００ｇ／ｌの濃度に純水を用いて希釈した後、水
酸化ナトリウム水溶液でｐＨを１０に調整した。引き続
き、攪拌下、この水懸濁液を加熱して７５℃に昇温し、
その温度を保持しながら２０分間熟成した後、ＴｉＯ₂
に対してＳｉＯ₂換算で４重量％に相当するケイ酸ナト
リウム水溶液（ＳｉＯ₂換算で８３重量％）を６０分か
けて添加した。次いで、攪拌下、この水懸濁液を加熱し
て９０℃に昇温し、その温度を保持しながら３０分間熟
成した後、ＴｉＯ₂に対してＡｇ換算で０．５重量％に
相当する硝酸銀水溶液（Ａｇ換算で２重量％）を２０分
かけて添加し、次いで、２０分間熟成した。引き続き、
この水懸濁液のｐＨを硫酸水溶液で５．５に調整し、６
０分間熟成し、次いで、水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ
を７．０に調整した後、濾過し、洗浄し、大気中で１５
０℃の温度で３時間乾燥し、乳鉢で粉砕して、酸化チタ
ン基体粒子（Ａ）上に、抗菌性・抗カビ性を有する金属
銀元素（Ｂ）をケイ素の酸化物または含水酸化物（Ｃ）
中に存在させた共沈殿複合物を付着してなる、本発明の
抗菌抗カビ性粉末（試料Ａ）を得た。

【００２１】実施例２実施例１において、酸化チタン水懸濁液にケイ酸ナトリ
ウム水溶液と硝酸銀水溶液とを順次添加し、硫酸水溶液
でｐＨを５．５に調整し、６０分間熟成した後、次い
で、水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを８．０に調整し、
ＴｉＯ₂に対してＡｌ₂Ｏ₃換算で１．５重量％に相当
するアルミン酸ナトリウム水溶液（Ａｌ₂Ｏ₃換算で３
０重量％）と１重量％の硫酸水溶液とを６０分かけて同
時に添加し、６０分間熟成し、次いで、水酸化ナトリウ
ム水溶液でｐＨを７．０に調整し、濾過し、洗浄し、大
気中で１５０℃の温度で３時間乾燥し、乳鉢で粉砕する
こと以外は実施例１と同様に処理して、酸化チタン基体
粒子（Ａ）上に、抗菌性・抗カビ性を有する金属銀元素
（Ｂ）をケイ素の含水酸化物（Ｃ）中に存在させた共沈
殿複合物を付着し、さらに、該共沈殿複合物上に、アル
ミニウムの含水酸化物（Ｄ）を付着してなる、本発明の
抗菌抗カビ性粉末（試料Ｂ）を得た。

【００２２】比較例１実施例１において、ケイ酸ナトリウム水溶液を加えない
こと以外は実施例１と同様に処理して、比較試料（試料
Ｃ）を得た。

【００２３】実施例３実施例１に記載した方法に準じて酸化チタン水懸濁液
（試料１）を得た後、ＴｉＯ₂換算で３００ｇ／ｌの濃
度に純水を用いて希釈し、水酸化ナトリウム水溶液でｐ
Ｈを１０に調整した。引き続き、攪拌下、この水懸濁液
を加熱して６０℃に昇温し、その温度を保持しながら３
０分間熟成した後、ＴｉＯ₂に対してＡｇ換算で０．５
重量％に相当するジアンミン銀硝酸塩水溶液（Ａｇ換算
で１重量％）を２０分かけて添加し、次いで、２０分間
熟成した。引き続き、この水懸濁液に、基体粒子のＴｉ
Ｏ₂に対してＴｉＯ₂換算で４重量％に相当する四塩化
チタン水溶液（ＴｉＯ₂換算で２０重量％）を３０分か
けて添加した後、３０分間熟成した。次いで、この水懸
濁液に、ＴｉＯ₂に対してＡｌ₂Ｏ₃換算で２．０重量
％に相当するアルミン酸ナトリウム水溶液（Ａｌ₂Ｏ₃
換算で３０重量％）を２０分かけて添加し、３０分間熟
成し、次いで、硫酸水溶液でｐＨを７．０に調整し、６
０分間熟成した後、濾過し、洗浄し、大気中で１５０℃
の温度で３時間乾燥し、乳鉢で粉砕して、酸化チタン基
体粒子（Ａ）上に、抗菌性・抗カビ性を有する金属銀元
素（Ｂ）をチタンの含水酸化物（Ｃ）中に存在させた共
沈殿複合物を付着し、さらに、該共沈殿複合物上に、ア
ルミニウムの含水酸化物（Ｄ）を付着してなる、本発明
の抗菌抗カビ性粉末（試料Ｄ）を得た。

【００２４】比較例２実施例３において、四塩化チタン水溶液とアルミン酸ナ
トリウム水溶液とを加えないこと以外は実施例３と同様
に処理して、比較試料（試料Ｅ）を得た。

【００２５】比較例３実施例１に記載した方法に準じて酸化チタン水懸濁液
（試料１）を得た後、この酸化チタン水懸濁液を濾過
し、洗浄し、大気中で１５０℃の温度で３時間乾燥し、
乳鉢で粉砕して、比較試料（試料Ｆ）を得た。

【００２６】実施例および比較例で得られた試料（Ａ〜
Ｆ）を下記のとおりに評価した結果を表１に示す。この
結果から、本発明の抗菌抗カビ性粉末は、抗菌性・抗カ
ビ性を有する銀の溶出が少ないにもかかわらず、比較例
の試料と同程度またはそれ以上の抗菌抗カビ効果が認め
られ、さらに、変色性も低いことがわかった。（１）抗菌性・抗カビ性評価１ｐｐｍ、１０ｐｐｍのそれぞれの濃度の試料の滅菌水
懸濁液１０ｍｌを三角フラスコに入れ、次いで、大腸菌
を１０⁶個／ｍｌになるように加えた。引き続き、この
三角フラスコを２８℃の温度で３時間震盪した後、この
水懸濁液中の生菌数を普通寒天培地による平板塗布法で
カウントした。なお、表１中、生菌数の欄のＮＤは検出
限界（１０個／ｍｌ）以下であることを示す。（２）抗菌性・抗カビ性を有する金属元素の溶出量評価２０ｇ／ｌの濃度の試料の水懸濁液１０ｍｌを三角フラ
スコに入れた後、２８℃の温度で１時間震盪した。引き
続き、この水懸濁液を遠心分離機を用いて試料と溶液と
を分離し、得られた溶液を孔径０．２μｍのメンブラン
フィルターを通した後、この溶液中に存在する溶出した
抗菌性・抗カビ性を有する金属元素を分析した。なお、
表１中、銀溶出量の欄のＮＤは検出限界（０．１ｐｐ
ｍ）以下であることを示す。（３）変色性評価２０ｇ／ｌの濃度の試料の水懸濁液１０ｍｌを震盪しな
がらブラックライト（ピーク波長３６５ｎｍ、紫外線強
度４ｍＷ／ｃｍ²）を４時間照射した。次いで、この水
懸濁液を１５０℃の温度で乾燥して、変色の度合いを観
察した。なお、表１中、○は変色が認められないもの、
△は変色が僅かに認められたもの、×は変色が認められ
たものを示す。

【００２７】

【表１】

【００２８】

【発明の効果】本発明は、基体粒子（Ａ）上に、抗菌性
・抗カビ性を有する金属元素（Ｂ）を該金属元素（Ｂ）
以外の元素の酸化物または含水酸化物（Ｃ）中に存在さ
せた複合物を付着してなることを特徴とする抗菌抗カビ
性粉末であって、塗料やプラスチックへの分散性、変色
性や抗菌抗カビ効果の持続性に優れた抗菌抗カビ性粉末
である。また、本発明は、基体粒子（Ａ）上に、抗菌性
・抗カビ性を有する金属元素（Ｂ）を該金属元素（Ｂ）
以外の元素の酸化物または含水酸化物（Ｃ）中に存在さ
せた複合物を付着し、さらに、該複合物上に、該金属元
素（Ｂ）以外の元素の酸化物または含水酸化物（Ｄ）を
付着してなることを特徴とする抗菌抗カビ性粉末であっ
て、塗料やプラスチックへの分散性、変色性や抗菌抗カ
ビ効果の持続性により一層優れた抗菌抗カビ性粉末であ
る。

【００２９】また、本発明は、基体粒子（Ａ）の水懸濁
液に、抗菌性・抗カビ性を有する金属元素（Ｂ）の水可
溶性化合物と該金属元素（Ｂ）以外の元素の酸化物また
は含水酸化物（Ｃ）となる水可溶性化合物とを添加し、
共沈殿させて生成物を得、次いで、得られた生成物を濾
過し、乾燥することを特徴とする抗菌抗カビ性粉末の製
造方法、さらには、基体粒子（Ａ）の水懸濁液に、抗菌
性・抗カビ性を有する金属元素（Ｂ）の水可溶性化合物
と該金属元素（Ｂ）以外の元素の酸化物または含水酸化
物（Ｃ）となる水可溶性化合物とを添加し、共沈殿さ
せ、次いで、該水懸濁液に、該金属元素（Ｂ）以外の元
素の酸化物または含水酸化物（Ｄ）となる水可溶性化合
物を添加し、沈殿させて生成物を得、次いで、得られた
生成物を濾過し、乾燥することを特徴とする抗菌抗カビ
性粉末の製造方法であって、前記の抗菌抗カビ性粉末を
効率よく得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の抗菌抗カビ性粉末の概念図である。

【図２】本発明の抗菌抗カビ性粉末の概念図である。

【符号の説明】（Ａ）基体粒子（Ｂ）抗菌性・抗カビ性を有する金属元素（Ｃ）抗菌性・抗カビ性を有する金属元素（Ｂ）以外
の元素の酸化物または含水酸化物（Ｄ）抗菌性・抗カビ性を有する金属元素（Ｂ）以外
の元素の酸化物または含水酸化物

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基体粒子（Ａ）上に、抗菌性・抗カビ性
を有する金属元素（Ｂ）を該金属元素（Ｂ）以外の元素
の酸化物または含水酸化物（Ｃ）中に存在させた複合物
を付着してなることを特徴とする抗菌抗カビ性粉末。
【請求項２】基体粒子（Ａ）上に、抗菌性・抗カビ性
を有する金属元素（Ｂ）を該金属元素（Ｂ）以外の元素
の酸化物または含水酸化物（Ｃ）中に存在させた複合物
を付着し、さらに、該複合物上に、該金属元素（Ｂ）以
外の元素の酸化物または含水酸化物（Ｄ）を付着してな
ることを特徴とする抗菌抗カビ性粉末。
【請求項３】基体粒子（Ａ）がチタンの酸化物または
含水酸化物であることを特徴とする請求項１または２に
記載の抗菌抗カビ性粉末。
【請求項４】抗菌性・抗カビ性を有する金属元素
（Ｂ）が銀、銅および亜鉛からなる群より選ばれる元素
の少なくとも１種であることを特徴とする請求項１また
は２に記載の抗菌抗カビ性粉末。
【請求項５】抗菌性・抗カビ性を有する金属元素
（Ｂ）以外の元素の酸化物または含水酸化物（Ｃ）が、
アルミニウム、ケイ素、チタンおよびジルコニウムから
なる群より選ばれる元素の少なくとも１種の酸化物また
は含水酸化物であることを特徴とする請求項１または２
に記載の抗菌抗カビ性粉末。
【請求項６】抗菌性・抗カビ性を有する金属元素
（Ｂ）以外の元素の酸化物または含水酸化物（Ｄ）が、
アルミニウム、ケイ素、チタンおよびジルコニウムから
なる群より選ばれる元素の少なくとも１種の酸化物また
は含水酸化物であることを特徴とする請求項２に記載の
抗菌抗カビ性粉末。
【請求項７】基体粒子（Ａ）の水懸濁液に、抗菌性・
抗カビ性を有する金属元素（Ｂ）の水可溶性化合物と該
金属元素（Ｂ）以外の元素の酸化物または含水酸化物
（Ｃ）となる水可溶性化合物とを添加し、共沈殿させて
生成物を得、次いで、得られた生成物を濾過し、乾燥す
ることを特徴とする抗菌抗カビ性粉末の製造方法。
【請求項８】基体粒子（Ａ）の水懸濁液に、抗菌性・
抗カビ性を有する金属元素（Ｂ）の水可溶性化合物と該
金属元素（Ｂ）以外の元素の酸化物または含水酸化物
（Ｃ）となる水可溶性化合物とを添加し、共沈殿させ、
次いで、該水懸濁液に、該金属元素（Ｂ）以外の元素の
酸化物または含水酸化物（Ｄ）となる水可溶性化合物を
添加し、沈殿させて生成物を得、次いで、得られた生成
物を濾過し、乾燥することを特徴とする抗菌抗カビ性粉
末の製造方法。