JPH09263555A - エタノール製造方法 - Google Patents
エタノール製造方法Info
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- JPH09263555A JPH09263555A JP8099551A JP9955196A JPH09263555A JP H09263555 A JPH09263555 A JP H09263555A JP 8099551 A JP8099551 A JP 8099551A JP 9955196 A JP9955196 A JP 9955196A JP H09263555 A JPH09263555 A JP H09263555A
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- zirconia
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】本発明は、触媒の活性及び選択性を向上しつつ
リン酸流出を抑制しうる触媒、リン酸担持用の担体及び
該触媒を用いたエタノール製造方法を提供する。 【解決手段】(1)シリカと(2)チタニア及びジルコニアか
らなる群から選ばれる少なくとも１種を主成分とする担
体にリン酸を担持したリン酸触媒の存在下、気相でエチ
レンと水を反応させることを特徴とするエタノール製造
方法；リン酸触媒及び担体。
リン酸流出を抑制しうる触媒、リン酸担持用の担体及び
該触媒を用いたエタノール製造方法を提供する。 【解決手段】(1)シリカと(2)チタニア及びジルコニアか
らなる群から選ばれる少なくとも１種を主成分とする担
体にリン酸を担持したリン酸触媒の存在下、気相でエチ
レンと水を反応させることを特徴とするエタノール製造
方法；リン酸触媒及び担体。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、リン酸触媒の存在
下、気相でエチレンと水を反応させることを特徴とする
エタノール製造方法、エタノール等のアルコール製造に
有用なリン酸触媒及び担体に関する。
下、気相でエチレンと水を反応させることを特徴とする
エタノール製造方法、エタノール等のアルコール製造に
有用なリン酸触媒及び担体に関する。
【０００２】
【従来の技術】エタノールの製造には、エチレンの水和
反応が利用されている。エチレンの水和反応は液相反応
と気相反応がある。液相反応は、高濃度の硫酸が触媒と
して効果的であるが、装置の腐食、廃酸の処理、反応操
作が複雑などの問題がある。一方、気相反応は、シリカ
にリン酸を担持した触媒が用いられているが、長期間の
連続運転ではシリカ担体が形状変化に伴い、リン酸の保
持能力が減少し、リン酸の流出に対しリン酸を補給しな
がら反応を継続させている。また、リン酸の流出は、環
境保全面から廃水処理の必要性があるなどの指摘を受け
るに至っている。
反応が利用されている。エチレンの水和反応は液相反応
と気相反応がある。液相反応は、高濃度の硫酸が触媒と
して効果的であるが、装置の腐食、廃酸の処理、反応操
作が複雑などの問題がある。一方、気相反応は、シリカ
にリン酸を担持した触媒が用いられているが、長期間の
連続運転ではシリカ担体が形状変化に伴い、リン酸の保
持能力が減少し、リン酸の流出に対しリン酸を補給しな
がら反応を継続させている。また、リン酸の流出は、環
境保全面から廃水処理の必要性があるなどの指摘を受け
るに至っている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、触媒の活性
及び選択性を向上しつつリン酸流出を抑制しうる触媒、
リン酸担持用の担体及び該触媒を用いたエタノール製造
方法に関する。
及び選択性を向上しつつリン酸流出を抑制しうる触媒、
リン酸担持用の担体及び該触媒を用いたエタノール製造
方法に関する。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題に
鑑み鋭意検討を重ねた結果、シリカ表面にチタニアまた
はジルコニアを付与すると、シリカ表面の構造が変化
し、気相でのアルコール合成反応時にリン酸を長期間保
持し得る担体が得られることを見出した。さらに、この
担体にリン酸を担持してリン酸触媒を製造すると、該触
媒は、エチレン及び水を用いたエタノールの気相合成反
応の触媒活性を保持しつつ気相反応時におけるリン酸の
流出がほぼ完全に抑えられることを見出し、本発明を完
成した。
鑑み鋭意検討を重ねた結果、シリカ表面にチタニアまた
はジルコニアを付与すると、シリカ表面の構造が変化
し、気相でのアルコール合成反応時にリン酸を長期間保
持し得る担体が得られることを見出した。さらに、この
担体にリン酸を担持してリン酸触媒を製造すると、該触
媒は、エチレン及び水を用いたエタノールの気相合成反
応の触媒活性を保持しつつ気相反応時におけるリン酸の
流出がほぼ完全に抑えられることを見出し、本発明を完
成した。
【０００５】すなわち、本発明は、以下のエタノール製
造方法、エタノール等のアルコール製造に有用なリン酸
触媒及び担体を提供するものである。
造方法、エタノール等のアルコール製造に有用なリン酸
触媒及び担体を提供するものである。
【０００６】項１． (1)シリカと(2)チタニア及びジル
コニアからなる群から選ばれる少なくとも１種を主成分
とする担体にリン酸を担持したリン酸触媒の存在下、気
相でエチレンと水を反応させることを特徴とするエタノ
ール製造方法。
コニアからなる群から選ばれる少なくとも１種を主成分
とする担体にリン酸を担持したリン酸触媒の存在下、気
相でエチレンと水を反応させることを特徴とするエタノ
ール製造方法。
【０００７】項２． 前記担体が、(1)シリカ１００重
量部に対し、(2)チタニア及びジルコニアからなる群か
ら選ばれる少なくとも１種を１〜５０重量部含有する項
１に記載のエタノール製造方法。
量部に対し、(2)チタニア及びジルコニアからなる群か
ら選ばれる少なくとも１種を１〜５０重量部含有する項
１に記載のエタノール製造方法。
【０００８】項３． 前記担体における(1)シリカと(2)
チタニア及びジルコニアからなる群から選ばれる少なく
とも１種のモル比が、１０：１〜１０：５である項１に
記載のエタノール製造方法。
チタニア及びジルコニアからなる群から選ばれる少なく
とも１種のモル比が、１０：１〜１０：５である項１に
記載のエタノール製造方法。
【０００９】項４． 前記反応が２００〜３００℃の範
囲の温度で実施される項１〜３のいずれかに記載のエタ
ノール製造方法。
囲の温度で実施される項１〜３のいずれかに記載のエタ
ノール製造方法。
【００１０】項５． (1)シリカと(2)チタニア及びジル
コニアからなる群から選ばれる少なくとも１種を主成分
とする担体にリン酸を担持してなるリン酸触媒。
コニアからなる群から選ばれる少なくとも１種を主成分
とする担体にリン酸を担持してなるリン酸触媒。
【００１１】項６． 前記担体が、(1)シリカ１００重
量部に対し、(2)チタニア及びジルコニアからなる群か
ら選ばれる少なくとも１種を１〜５０重量部含有する項
５に記載のリン酸触媒。
量部に対し、(2)チタニア及びジルコニアからなる群か
ら選ばれる少なくとも１種を１〜５０重量部含有する項
５に記載のリン酸触媒。
【００１２】項７． 前記担体における(1)シリカと(2)
チタニア及びジルコニアからなる群から選ばれる少なく
とも１種のモル比が、１０：１〜１０：５である項５又
は６に記載のリン酸触媒。
チタニア及びジルコニアからなる群から選ばれる少なく
とも１種のモル比が、１０：１〜１０：５である項５又
は６に記載のリン酸触媒。
【００１３】項８． (1)シリカと(2)チタニア及びジル
コニアからなる群から選ばれる少なくとも１種を主成分
とする、リン酸の担持に好適な担体。
コニアからなる群から選ばれる少なくとも１種を主成分
とする、リン酸の担持に好適な担体。
【００１４】項９． (1)シリカ１００重量部に対し、
(2)チタニア及びジルコニアからなる群から選ばれる少
なくとも１種を１〜５０重量部含有する項８に記載の担
体。
(2)チタニア及びジルコニアからなる群から選ばれる少
なくとも１種を１〜５０重量部含有する項８に記載の担
体。
【００１５】項１０． (1)シリカと(2)チタニア及びジ
ルコニアからなる群から選ばれる少なくとも１種のモル
比が、１０：１〜１０：５である項８又は９に記載の担
体。
ルコニアからなる群から選ばれる少なくとも１種のモル
比が、１０：１〜１０：５である項８又は９に記載の担
体。
【００１６】項１１． シリカにリン酸担持材料を複合
してなる、リン酸担持構造を有する担体。
してなる、リン酸担持構造を有する担体。
【００１７】項１２． 前記リン酸担持材料が、チタニ
ア及びジルコニアからなる群から選ばれる少なくとも１
種である項１１に記載の担体。
ア及びジルコニアからなる群から選ばれる少なくとも１
種である項１１に記載の担体。
【００１８】項１３． 前記リン酸担持構造が、リン酸
を保持し得る針状結晶構造又は凹状構造である項１１に
記載の担体。
を保持し得る針状結晶構造又は凹状構造である項１１に
記載の担体。
【００１９】
Ｉ．担体 本発明のリン酸を担持する担体の構成成分は、シリカと
リン酸担持材料である。 リン酸担持材料としては、気
相反応におけるオレフィンからアルコールの反応、特に
エチレンからエタノールの製造中に、リン酸の流出がほ
とんど或いは全く起こらないようなリン酸担持構造を形
成する材料であれば特に制限されないが、好ましくは、
チタニア及びジルコニアが挙げられる。チタニア及びジ
ルコニア原料としては、チタン酸化物（チタニア等）、
チタン硫酸塩、チタン塩化物、チタンアルコキシド等の
有機金属化合物；ジルコニア酸化物、ジルコニア硫酸
塩、ジルコニア塩化物、ジルコニアアルコキシド、オキ
シ塩化ジルコニル等の有機金属化合物等が挙げられる。
リン酸担持材料である。 リン酸担持材料としては、気
相反応におけるオレフィンからアルコールの反応、特に
エチレンからエタノールの製造中に、リン酸の流出がほ
とんど或いは全く起こらないようなリン酸担持構造を形
成する材料であれば特に制限されないが、好ましくは、
チタニア及びジルコニアが挙げられる。チタニア及びジ
ルコニア原料としては、チタン酸化物（チタニア等）、
チタン硫酸塩、チタン塩化物、チタンアルコキシド等の
有機金属化合物；ジルコニア酸化物、ジルコニア硫酸
塩、ジルコニア塩化物、ジルコニアアルコキシド、オキ
シ塩化ジルコニル等の有機金属化合物等が挙げられる。
【００２０】前記担体の製造方法は、シリカ表面、表面
層及び内部にリン酸担持材料、特にチタン或いはジルコ
ニアを含有させてリン酸を担持させ、リン酸の流出しな
いリン酸担持構造を形成するものであれば特に制限され
ないが、例えば従来から触媒の調製方法として用いられ
ているゾル−ゲル法、混練法、含浸法、共沈法、ＣＶＤ
法（化学気相成長法）、イオン注入法などのいかなる方
法も採用することができる。
層及び内部にリン酸担持材料、特にチタン或いはジルコ
ニアを含有させてリン酸を担持させ、リン酸の流出しな
いリン酸担持構造を形成するものであれば特に制限され
ないが、例えば従来から触媒の調製方法として用いられ
ているゾル−ゲル法、混練法、含浸法、共沈法、ＣＶＤ
法（化学気相成長法）、イオン注入法などのいかなる方
法も採用することができる。
【００２１】例えば、シリカとチタニア或いはシリカと
ジルコニア等の金属酸化物を混練し、熱処理する方法；
シリカに硫酸チタニルを、或いはシリカにオキシ塩化ジ
ルコニルを含浸後、空気又は酸素雰囲気下４００〜６０
０℃の熱処理して得ることができる。
ジルコニア等の金属酸化物を混練し、熱処理する方法；
シリカに硫酸チタニルを、或いはシリカにオキシ塩化ジ
ルコニルを含浸後、空気又は酸素雰囲気下４００〜６０
０℃の熱処理して得ることができる。
【００２２】また、ケイ素をチタニアを含むアルコキシ
ド或いはジルコニアを含むアルコキシドにより加水分解
させ、その後空気雰囲気下４５０〜６００℃の熱処理を
行うことによって担体を得ることができる。さらに、シ
リカやジルコニアを含むアルコキシドを原料とし、化学
気相成長によってコーティングし、その後空気雰囲気下
４００〜６００℃の範囲で熱処理することによって、シ
リカ−チタニア担体、シリカ−ジルコニア担体を形成す
ることができる。なお、シリカ−チタニア或いはシリカ
−ジルコニアの比は、モル比で１０：１〜１０：５、好
ましくは１０：１〜１０：２の範囲にあればよく、或い
は、シリカ１００重量部に対し、チタニア及びジルコニ
アからなる群から選ばれる少なくとも１種を１〜５０重
量部含有すればよい。また、その形状は、粒状、錠剤、
ハニカム状などが挙げられ、特に制限されない。
ド或いはジルコニアを含むアルコキシドにより加水分解
させ、その後空気雰囲気下４５０〜６００℃の熱処理を
行うことによって担体を得ることができる。さらに、シ
リカやジルコニアを含むアルコキシドを原料とし、化学
気相成長によってコーティングし、その後空気雰囲気下
４００〜６００℃の範囲で熱処理することによって、シ
リカ−チタニア担体、シリカ−ジルコニア担体を形成す
ることができる。なお、シリカ−チタニア或いはシリカ
−ジルコニアの比は、モル比で１０：１〜１０：５、好
ましくは１０：１〜１０：２の範囲にあればよく、或い
は、シリカ１００重量部に対し、チタニア及びジルコニ
アからなる群から選ばれる少なくとも１種を１〜５０重
量部含有すればよい。また、その形状は、粒状、錠剤、
ハニカム状などが挙げられ、特に制限されない。
【００２３】II．リン酸触媒 上記Ｉ．で得たシリカ−チタニア或いはシリカ−ジルコ
ニア担体にリン酸を塗布、浸漬、スプレー等により担持
させることによってリン酸触媒を得ることができる。
ニア担体にリン酸を塗布、浸漬、スプレー等により担持
させることによってリン酸触媒を得ることができる。
【００２４】III．エチレンの水和気相反応 エチレン水和反応は、エチレンと水とを原料とし、気相
反応によりエタノールを製造する方法である。好ましい
製造条件は、上記のようにして得られた触媒を２００〜
３００℃、好ましくは２４０〜２６５℃の反応温度下
で、使用するのがよい。反応圧力は、５０〜７０ｋｇ／
ｃｍ2の範囲がよい。また、エチレンと水とのモル比
は、１：０．２〜１：１が望ましい。この反応に使用さ
れる反応装置については、特に制限はなく、固定床、流
動床、移動床等の反応器を備えた気相用の連続反応装置
を使用することができる。
反応によりエタノールを製造する方法である。好ましい
製造条件は、上記のようにして得られた触媒を２００〜
３００℃、好ましくは２４０〜２６５℃の反応温度下
で、使用するのがよい。反応圧力は、５０〜７０ｋｇ／
ｃｍ2の範囲がよい。また、エチレンと水とのモル比
は、１：０．２〜１：１が望ましい。この反応に使用さ
れる反応装置については、特に制限はなく、固定床、流
動床、移動床等の反応器を備えた気相用の連続反応装置
を使用することができる。
【００２５】
【実施例】以下、本発明を実施例を用いてより詳細に説
明するが、本発明はこれら実施例に限定されない。
明するが、本発明はこれら実施例に限定されない。
【００２６】実施例１(I) 触媒担体の調製 テトラエトキシシラン(Si(OC2H5)4)にチタンイソプロポ
キシド(Ti(i-OC3H7)4)を水、アルコールと共に、８０〜
１２０℃で加水分解させて得たSi−Ti酸化物を３００℃
でさらに熱処理を加えてシリカとチタニアからなる担体
を得た。
キシド(Ti(i-OC3H7)4)を水、アルコールと共に、８０〜
１２０℃で加水分解させて得たSi−Ti酸化物を３００℃
でさらに熱処理を加えてシリカとチタニアからなる担体
を得た。
【００２７】(II) リン酸触媒の調製 その後、各種シリカゲルを１０５℃で１時間乾燥後、室
温まで冷却し、６５重量％のリン酸水溶液に投入し、室
温で１時間含浸させた。その後、Si−Ti酸化物をリン酸
水溶液から取りだし、一晩かけてリン酸溶液を切った
後、Ｎ2気流下に所定の温度で乾燥して触媒とした。
温まで冷却し、６５重量％のリン酸水溶液に投入し、室
温で１時間含浸させた。その後、Si−Ti酸化物をリン酸
水溶液から取りだし、一晩かけてリン酸溶液を切った
後、Ｎ2気流下に所定の温度で乾燥して触媒とした。
【００２８】実施例２(I) 触媒担体の調製 チタンイソプロポキシドに代えてジルコニアイソプロポ
キシド(Zr(i-OC3H7)4)を用いた他は実施例１と同様にし
て、シリカとジルコニアからなる担体を得た。
キシド(Zr(i-OC3H7)4)を用いた他は実施例１と同様にし
て、シリカとジルコニアからなる担体を得た。
【００２９】(II) リン酸触媒の調製 実施例１と同様にして、シリカ−ジルコニア担体にリン
酸を担持させた触媒を得た。
酸を担持させた触媒を得た。
【００３０】比較例１ チタンイソプロポキシド(Ti(i-OC3H7)4)を加えなかった
他は、実施例１と同様にしてシリカ担体にリン酸を担持
したリン酸触媒を得た。
他は、実施例１と同様にしてシリカ担体にリン酸を担持
したリン酸触媒を得た。
【００３１】実施例３エタノール製造 実施例１及び２で得られた各触媒を、１０ｍｌのＳＵＳ
３１６製反応管に充填し、Ｎ2気流下で５０kg／cm2まで
加圧し、所定温度（２６５℃）まで昇温を行う。所定温
度になったことを確認後、Ｈ2Ｏ、Ｃ2Ｈ4の順で反応管
に当該ガスを挿入し、定常状態とした後、未反応物のエ
チレンおよび反応物であるエタノールや副生成物をガス
クロで分析した。結果を表１に示す。
３１６製反応管に充填し、Ｎ2気流下で５０kg／cm2まで
加圧し、所定温度（２６５℃）まで昇温を行う。所定温
度になったことを確認後、Ｈ2Ｏ、Ｃ2Ｈ4の順で反応管
に当該ガスを挿入し、定常状態とした後、未反応物のエ
チレンおよび反応物であるエタノールや副生成物をガス
クロで分析した。結果を表１に示す。
【００３２】
【表１】 担 体 リン酸担持量 反応温度 エチレン転化率 エタノール選択率 (モル比) (%) (℃) (%) (%) 比較例１ SiO2 ４６ ２６５ １．０６ ９８．４５ （−） 実施例１ SiO2-TiO2 ３９ ２６５ ３．２０ ９９．４ （９：１） 実施例２ SiO2-ZrO2 ３７ ２６５ ３．５３ ９８．７ （９：１） 反応圧力＝５０kg/cm2、H2O/C2H4（モル比）＝１、ＳＶ＝22500h-1 実施例４ 市販のシリカ担体（富士シリシア製、グレース社製）に
硫酸チタニルを含浸させ、４００〜６００℃で熱処理を
行い、１％及び１０％のチタニアを含有するSiO2-TiO2
担体を得た。さらに、その後実施例１と同様の方法でリ
ン酸を担持させて各々リン酸の含有率が１％、１０％の
リン酸触媒を得た。
硫酸チタニルを含浸させ、４００〜６００℃で熱処理を
行い、１％及び１０％のチタニアを含有するSiO2-TiO2
担体を得た。さらに、その後実施例１と同様の方法でリ
ン酸を担持させて各々リン酸の含有率が１％、１０％の
リン酸触媒を得た。
【００３３】実施例５ 硫酸チタニルに代えてオキシ塩化ジルコニアを用いた他
は実施例５と同様にして、各々１％、１０％のジルコニ
アを含有するSiO2-TiO2担体にリン酸を担持した触媒を
得た。
は実施例５と同様にして、各々１％、１０％のジルコニ
アを含有するSiO2-TiO2担体にリン酸を担持した触媒を
得た。
【００３４】比較例２−３ 市販のシリカ担体（富士シリシア製、グレース社製）に
対し、実施例１と同様にしてリン酸を担持させて、リン
酸触媒を得た。
対し、実施例１と同様にしてリン酸を担持させて、リン
酸触媒を得た。
【００３５】実施例６ 実施例４及び５、比較例２で得た各種触媒を用いて、実
施例３と同様にして水及びエチレンから気相でエタノー
ルを製造した。但し、反応温度は、２６０℃で行った。
結果を表２に示す。
施例３と同様にして水及びエチレンから気相でエタノー
ルを製造した。但し、反応温度は、２６０℃で行った。
結果を表２に示す。
【００３６】
【表２】 担 体 リン酸担持量 エチレン転化率 エタノール選択率 (%) (%) (%) 比較例２ SiO2(富士シリシア) ４８ ２．０ ９８ SiO2(ク゛レース) ４７ ２．１ ９８ 実施例４ 1%TiO2-SiO2 ４５ ３．２ ９９ 10%TiO2-SiO2 ４２ ２．８ ９８ 実施例５ 1%ZrO2-SiO2 ４４ ３．３ ９９ 10%ZrO 2-SiO 2 ４３ ３．０ ９９ 反応圧力＝５０kg/cm2、H2O/C2H4（モル比）＝１、ＳＶ＝3000h-1 表２の結果から、シリカ担体のみの場合と異なり、本発
明の触媒を用いれば、エチレン転化率及びエタノールの
選択性が向上した。
明の触媒を用いれば、エチレン転化率及びエタノールの
選択性が向上した。
【００３７】また、リン酸消費量が少なくてすむ。
【００３８】実施例７Ｘ線回折 実施例４のエタノール製造の反応前後における実施例１及び
２、比較例１で得たリン酸触媒のＸ線回折を測定した。
結果を図１、図２に示す。
２、比較例１で得たリン酸触媒のＸ線回折を測定した。
結果を図１、図２に示す。
【００３９】本発明の触媒を用いると、エタノール製造
のためのエチレン水和反応後でもＸ線回折のスペクトル
にみられるように、リン酸とケイ素化合物が消失せずに
残っていた。
のためのエチレン水和反応後でもＸ線回折のスペクトル
にみられるように、リン酸とケイ素化合物が消失せずに
残っていた。
【００４０】走査型電子顕微鏡写真 また、走査型電子顕微鏡で観察した触媒の表面状態の観
察結果（図３〜図８）から、リン酸を流出させないよう
な結晶構造が形成されていることが判る。
察結果（図３〜図８）から、リン酸を流出させないよう
な結晶構造が形成されていることが判る。
【００４１】なお、テトラエトキシシランに代えてテト
ラメトキシシランを使用しても同様の結果が得られた。
また、チタンイソプロポキシドに代えてチタンブトキシ
ドを使用しても同様の結果が得られた。さらに、ジルコ
ニアイソプロポキシドに代えてジルコニアブトキシドを
使用しても同様の結果が得られた。
ラメトキシシランを使用しても同様の結果が得られた。
また、チタンイソプロポキシドに代えてチタンブトキシ
ドを使用しても同様の結果が得られた。さらに、ジルコ
ニアイソプロポキシドに代えてジルコニアブトキシドを
使用しても同様の結果が得られた。
【００４２】
【発明の効果】本発明により得られたシリカ−チタニ
ア、シリカ−ジルコニアを担体とするリン酸担持触媒の
リン酸担持量が、現行のシリカ担体に比べ、少なくてす
む上に、リン酸の流出が少なく、リン酸の供給量を低減
することができ、ランニングコストだけでなく、環境保
全の上からも望ましい。また、エチレンの転化率、さら
にはエタノールの選択性が高く、工業的に優れた触媒担
体を用いたエタノール製造方法となる。
ア、シリカ−ジルコニアを担体とするリン酸担持触媒の
リン酸担持量が、現行のシリカ担体に比べ、少なくてす
む上に、リン酸の流出が少なく、リン酸の供給量を低減
することができ、ランニングコストだけでなく、環境保
全の上からも望ましい。また、エチレンの転化率、さら
にはエタノールの選択性が高く、工業的に優れた触媒担
体を用いたエタノール製造方法となる。
【図１】SiO2−ZrO2触媒のエチレン水和反応前後のＸ線
回折結果を示す。
回折結果を示す。
【図２】SiO2−TiO2触媒のエチレン水和反応前後のＸ線
回折結果を示す。
回折結果を示す。
【図３】リン酸担持SiO2触媒のエチレン水和反応前の走
査型電子顕微鏡写真を示す図面代用写真である。
査型電子顕微鏡写真を示す図面代用写真である。
【図４】リン酸担持SiO2触媒のエチレン水和反応後の走
査型電子顕微鏡写真を示す図面代用写真である。
査型電子顕微鏡写真を示す図面代用写真である。
【図５】リン酸担持SiO2−TiO2触媒のエチレン水和反応
前の走査型電子顕微鏡写真を示す図面代用写真である。
前の走査型電子顕微鏡写真を示す図面代用写真である。
【図６】リン酸担持SiO2−TiO2触媒のエチレン水和反応
後の走査型電子顕微鏡写真を示す図面代用写真である。
後の走査型電子顕微鏡写真を示す図面代用写真である。
【図７】リン酸担持SiO2−ZrO2触媒のエチレン水和反応
前の走査型電子顕微鏡写真を示す図面代用写真である。
前の走査型電子顕微鏡写真を示す図面代用写真である。
【図８】リン酸担持SiO2−ZrO2触媒のエチレン水和反応
後の走査型電子顕微鏡写真を示す図面代用写真である。
後の走査型電子顕微鏡写真を示す図面代用写真である。
Claims (13)
- 【請求項１】(1)シリカと(2)チタニア及びジルコニアか
らなる群から選ばれる少なくとも１種を主成分とする担
体にリン酸を担持したリン酸触媒の存在下、気相でエチ
レンと水を反応させることを特徴とするエタノール製造
方法。 - 【請求項２】前記担体が、(1)シリカ１００重量部に対
し、(2)チタニア及びジルコニアからなる群から選ばれ
る少なくとも１種を１〜５０重量部含有する請求項１に
記載のエタノール製造方法。 - 【請求項３】前記担体における(1)シリカと(2)チタニア
及びジルコニアからなる群から選ばれる少なくとも１種
のモル比が、１０：１〜１０：５である請求項１に記載
のエタノール製造方法。 - 【請求項４】前記反応が２００〜３００℃の範囲の温度
で実施される請求項１〜３のいずれかに記載のエタノー
ル製造方法。 - 【請求項５】(1)シリカと(2)チタニア及びジルコニアか
らなる群から選ばれる少なくとも１種を主成分とする担
体にリン酸を担持してなるリン酸触媒。 - 【請求項６】前記担体が、(1)シリカ１００重量部に対
し、(2)チタニア及びジルコニアからなる群から選ばれ
る少なくとも１種を１〜５０重量部含有する請求項５に
記載のリン酸触媒。 - 【請求項７】前記担体における(1)シリカと(2)チタニア
及びジルコニアからなる群から選ばれる少なくとも１種
のモル比が、１０：１〜１０：５である請求項５又は６
に記載のリン酸触媒。 - 【請求項８】(1)シリカと(2)チタニア及びジルコニアか
らなる群から選ばれる少なくとも１種を主成分とする、
リン酸の担持に好適な担体。 - 【請求項９】(1)シリカ１００重量部に対し、(2)チタニ
ア及びジルコニアからなる群から選ばれる少なくとも１
種を１〜５０重量部含有する請求項８に記載の担体。 - 【請求項１０】(1)シリカと(2)チタニア及びジルコニア
からなる群から選ばれる少なくとも１種のモル比が、１
０：１〜１０：５である請求項８又は９に記載の担体。 - 【請求項１１】シリカにリン酸担持材料を複合してな
る、リン酸担持構造を有する担体。 - 【請求項１２】前記リン酸担持材料が、チタニア及びジ
ルコニアからなる群から選ばれる少なくとも１種である
請求項１１に記載の担体。 - 【請求項１３】前記リン酸担持構造が、リン酸を保持し
得る針状結晶構造又は凹状構造である請求項１１に記載
の担体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8099551A JP2972850B2 (ja) | 1996-03-29 | 1996-03-29 | エタノール製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8099551A JP2972850B2 (ja) | 1996-03-29 | 1996-03-29 | エタノール製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09263555A true JPH09263555A (ja) | 1997-10-07 |
| JP2972850B2 JP2972850B2 (ja) | 1999-11-08 |
Family
ID=14250319
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8099551A Ceased JP2972850B2 (ja) | 1996-03-29 | 1996-03-29 | エタノール製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2972850B2 (ja) |
-
1996
- 1996-03-29 JP JP8099551A patent/JP2972850B2/ja not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2972850B2 (ja) | 1999-11-08 |
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