JPH09255712A - オレフィン重合触媒 - Google Patents
オレフィン重合触媒Info
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- JPH09255712A JPH09255712A JP7033296A JP7033296A JPH09255712A JP H09255712 A JPH09255712 A JP H09255712A JP 7033296 A JP7033296 A JP 7033296A JP 7033296 A JP7033296 A JP 7033296A JP H09255712 A JPH09255712 A JP H09255712A
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- Japan
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- pyridinophane
- compound
- groups
- transition metal
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- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 単位触媒重量当たり優れた重合体収率で、分
岐構造を有し分子量分布の狭いオレフィン重合体もしく
は分岐構造を有し分子量分布および組成分布の狭いオレ
フィン共重合体を製造する触媒を提供する。 【解決手段】 下記一般式（Ｉ）で表される、周期表１
０族から選ばれる遷移金属元素の化合物であるオレフィ
ン重合触媒。 ＬＭＸ2 （Ｉ） （ここで、Ｌは下記化１に示される一般式（ＩＩ）で表
される環状配位子を示し、Ｍは周期表１０族から選ばれ
る遷移金属元素を示し、Ｘは水素原子または周期表１４
〜１７族元素によってＭと結合する基から選ばれる１価
の基を示す。） 【化１】
岐構造を有し分子量分布の狭いオレフィン重合体もしく
は分岐構造を有し分子量分布および組成分布の狭いオレ
フィン共重合体を製造する触媒を提供する。 【解決手段】 下記一般式（Ｉ）で表される、周期表１
０族から選ばれる遷移金属元素の化合物であるオレフィ
ン重合触媒。 ＬＭＸ2 （Ｉ） （ここで、Ｌは下記化１に示される一般式（ＩＩ）で表
される環状配位子を示し、Ｍは周期表１０族から選ばれ
る遷移金属元素を示し、Ｘは水素原子または周期表１４
〜１７族元素によってＭと結合する基から選ばれる１価
の基を示す。） 【化１】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、オレフィン重合触
媒に関する。詳細には、分岐構造を有し分子量分布の狭
いオレフィン重合体、もしくは分岐構造を有し分子量分
布および組成分布の狭いオレフィン共重合体を、単位触
媒重量当たり優れた重合体収率で製造する触媒に関す
る。
媒に関する。詳細には、分岐構造を有し分子量分布の狭
いオレフィン重合体、もしくは分岐構造を有し分子量分
布および組成分布の狭いオレフィン共重合体を、単位触
媒重量当たり優れた重合体収率で製造する触媒に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】従来より周期表１０族遷移金属元素の化
合物中でもＮｉ化合物はオレフィンの低重合に関して有
用な触媒であることが知られている（例えば、ＴＨＥ
ＯＲＧＡＮＩＣ ＣＨＥＭＩＳＴＲＹ ＯＦ ＮＩＣＫ
ＥＬ 第ＩＩ巻 第１章（１９７５））。
合物中でもＮｉ化合物はオレフィンの低重合に関して有
用な触媒であることが知られている（例えば、ＴＨＥ
ＯＲＧＡＮＩＣ ＣＨＥＭＩＳＴＲＹ ＯＦ ＮＩＣＫ
ＥＬ 第ＩＩ巻 第１章（１９７５））。
【０００３】これに対し、これまで周期表１０族遷移金
属元素の化合物に含まれる配位子を制御することによ
り、オレフィンの高重合体を得ようとする種々の試みが
なされて来た。例えばホスフィノエノラート、カルボキ
シルホスフィン、フェノキシホスフィン等をＮｉに配位
させた化合物を用いて重合を行う方法（Ｊ．Ｍｏｌ．Ｃ
ａｔ．，４１ ｐ．１２３（１９８７）、Ａｎｇｅｗ．
Ｃｈｅｍ．，Ｉｎｔ．Ｅｄ．Ｅｎｇｌ．，２６ ｐ．６
３（１９８７）、Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ，２
ｐ．５９４（１９８３）、特開平３−１３１６０８号
公報、特開平３−１３１６１１号公報等）、アミノビス
（イミノ）ホスホランをＮｉに配位させた化合物を用い
て重合を行う方法（Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．，Ｉｎｔ．
Ｅｄ．Ｅｎｇｌ．，２０ ｐ．１１６（１９８１）、同
２４ ｐ．１００１（１９８５）、特開昭６１−２２８
００３号公報、特開平３−１１５３１１号公報、特開平
３−２０６６０７号公報、特開平３−２６１８０９号公
報、特開平３−２７７６１０号公報、ＥＰ０３８４９５
／９０等）、ジアザブタジエンをＮｉもしくはＰｄに配
位させた化合物と、メチルアルミノキサン、もしくは非
配位性アニオンを有するイオンペアー型化合物を用いて
重合を行う方法（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１１
７ ｐ．６４１４（１９９５）、同１１８ ｐ．２６７
（１９９６））が挙げられる。
属元素の化合物に含まれる配位子を制御することによ
り、オレフィンの高重合体を得ようとする種々の試みが
なされて来た。例えばホスフィノエノラート、カルボキ
シルホスフィン、フェノキシホスフィン等をＮｉに配位
させた化合物を用いて重合を行う方法（Ｊ．Ｍｏｌ．Ｃ
ａｔ．，４１ ｐ．１２３（１９８７）、Ａｎｇｅｗ．
Ｃｈｅｍ．，Ｉｎｔ．Ｅｄ．Ｅｎｇｌ．，２６ ｐ．６
３（１９８７）、Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ，２
ｐ．５９４（１９８３）、特開平３−１３１６０８号
公報、特開平３−１３１６１１号公報等）、アミノビス
（イミノ）ホスホランをＮｉに配位させた化合物を用い
て重合を行う方法（Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．，Ｉｎｔ．
Ｅｄ．Ｅｎｇｌ．，２０ ｐ．１１６（１９８１）、同
２４ ｐ．１００１（１９８５）、特開昭６１−２２８
００３号公報、特開平３−１１５３１１号公報、特開平
３−２０６６０７号公報、特開平３−２６１８０９号公
報、特開平３−２７７６１０号公報、ＥＰ０３８４９５
／９０等）、ジアザブタジエンをＮｉもしくはＰｄに配
位させた化合物と、メチルアルミノキサン、もしくは非
配位性アニオンを有するイオンペアー型化合物を用いて
重合を行う方法（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１１
７ ｐ．６４１４（１９９５）、同１１８ ｐ．２６７
（１９９６））が挙げられる。
【０００４】しかしながら，これらのいずれの方法にお
いても、得られるオレフィン重合体の分子量は未だ低い
という欠点があった。
いても、得られるオレフィン重合体の分子量は未だ低い
という欠点があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、単位触媒重
量当たり優れた重合体収率で、分岐構造を有し分子量分
布の狭いオレフィン重合体、もしくは分岐構造を有し分
子量分布および組成分布の狭いオレフィン共重合体を製
造する触媒を提供することを目的とする。
量当たり優れた重合体収率で、分岐構造を有し分子量分
布の狭いオレフィン重合体、もしくは分岐構造を有し分
子量分布および組成分布の狭いオレフィン共重合体を製
造する触媒を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決するために鋭意検討した結果、下記一般式（Ｉ）で
表される、周期表１０族遷移金属元素の化合物をオレフ
ィン重合触媒に用いることが有効であることを見出し、
本発明を完成した。すなわち、本発明は、下記一般式
（Ｉ）で表される、周期表１０族から選ばれる遷移金属
元素（Ｍで示す。）の化合物であることを特徴とするオ
レフィン重合触媒。
解決するために鋭意検討した結果、下記一般式（Ｉ）で
表される、周期表１０族遷移金属元素の化合物をオレフ
ィン重合触媒に用いることが有効であることを見出し、
本発明を完成した。すなわち、本発明は、下記一般式
（Ｉ）で表される、周期表１０族から選ばれる遷移金属
元素（Ｍで示す。）の化合物であることを特徴とするオ
レフィン重合触媒。
【０００７】ＬＭＸ2 （Ｉ） （ここで、Ｌは下記化２の一般式（ＩＩ）で表される環
状配位子を示し、Ｍは周期表１０族から選ばれる遷移金
属元素を示し、Ｘは水素原子もしくは周期表１４〜１７
族元素によってＭと結合する基から選ばれる１価の基を
示す。）
状配位子を示し、Ｍは周期表１０族から選ばれる遷移金
属元素を示し、Ｘは水素原子もしくは周期表１４〜１７
族元素によってＭと結合する基から選ばれる１価の基を
示す。）
【０００８】
【化２】
【０００９】（ここで、Ａ1 ，Ａ2 は含窒素複素環式化
合物を示し、Ｙ1 ，Ｙ2 は炭化水素基もしくは周期表１
４〜１６族元素を含む基から選ばれる、Ａ1 とＡ2 を共
有結合によって連結する基を示す。） 以下、本発明を詳しく説明する。一般式（Ｉ）において
Ｌとして用いられるのは一般式（ＩＩ）で表される２個
の窒素原子でＭに配位する環状配位子である。
合物を示し、Ｙ1 ，Ｙ2 は炭化水素基もしくは周期表１
４〜１６族元素を含む基から選ばれる、Ａ1 とＡ2 を共
有結合によって連結する基を示す。） 以下、本発明を詳しく説明する。一般式（Ｉ）において
Ｌとして用いられるのは一般式（ＩＩ）で表される２個
の窒素原子でＭに配位する環状配位子である。
【００１０】一般式（ＩＩ）においてＡ1 ，Ａ2 として
用いられるのは含窒素複素環式化合物である。例えばピ
リジン、１〜３個の範囲の置換基を有するピリジン、ピ
リミジン、１〜２個の範囲の置換基を有するピリミジ
ン、ピラジン、１〜２個の範囲の置換基を有するピラジ
ン、トリアジン、１個の置換基を有するトリアジン等を
挙げることができる。ここでの置換基の具体例として
は、例えばメチル基，エチル基，プロピル基，ブチル
基，シクロヘキシル基，フェニル基，ベンジル基，トリ
ル基等のＣ1〜Ｃ20の炭化水素基、アミノ基、ジメチル
アミノ基，ジエチルアミノ基，ジフェニルアミノ基等の
Ｃ1〜Ｃ20の炭化水素基置換アミノ基、ヒドロキシ基、
メトキシ基，エトキシ基，ブトキシ基等のＣ1〜Ｃ20の
アルコキシ基、フェノキシ基，トリルオキシ基等のＣ6
〜Ｃ20のアルキルアリールオキシ基、ベンジルオキシ基
等のＣ7〜Ｃ20のアリールアルキルオキシ基、ホルミル
基、メチルカルボニル基，エチルカルボニル基，フェニ
ルカルボニル基等のＣ1〜Ｃ20の炭化水素基置換カルボ
ニル基、ホルミナト基、アセテート基，プロピオネート
基，ベンゾエート基等のＣ1〜Ｃ20のカルボキシラト
基、カルボキシル基、カルボキシメチル基，カルボキシ
エチル基，カルボキシフェニル基等のＣ1〜Ｃ20の炭化
水素基置換カルボキシル基、チオヒドロキシル基、チオ
メトキシ基，チオエトキシ基，チオブトキシ基等のＣ1
〜Ｃ20のチオアルコキシ基、チオフェニルオキシ基，チ
オトリルオキシ基等のＣ6〜Ｃ20のチオアルキルアリー
ルオキシ基、チオベンジルオキシ基等のＣ7〜Ｃ20のチ
オアリールアルキルオキシ基、フッ素，塩素，臭素，ヨ
ウ素のハロゲン原子等を挙げることができる。更にこれ
らの置換基は複数存在する場合、共有結合を介して互い
に連結されて環を形成していてもよい。またＡ1 とＡ2
は互いに同一であっても異なっていてもよい。
用いられるのは含窒素複素環式化合物である。例えばピ
リジン、１〜３個の範囲の置換基を有するピリジン、ピ
リミジン、１〜２個の範囲の置換基を有するピリミジ
ン、ピラジン、１〜２個の範囲の置換基を有するピラジ
ン、トリアジン、１個の置換基を有するトリアジン等を
挙げることができる。ここでの置換基の具体例として
は、例えばメチル基，エチル基，プロピル基，ブチル
基，シクロヘキシル基，フェニル基，ベンジル基，トリ
ル基等のＣ1〜Ｃ20の炭化水素基、アミノ基、ジメチル
アミノ基，ジエチルアミノ基，ジフェニルアミノ基等の
Ｃ1〜Ｃ20の炭化水素基置換アミノ基、ヒドロキシ基、
メトキシ基，エトキシ基，ブトキシ基等のＣ1〜Ｃ20の
アルコキシ基、フェノキシ基，トリルオキシ基等のＣ6
〜Ｃ20のアルキルアリールオキシ基、ベンジルオキシ基
等のＣ7〜Ｃ20のアリールアルキルオキシ基、ホルミル
基、メチルカルボニル基，エチルカルボニル基，フェニ
ルカルボニル基等のＣ1〜Ｃ20の炭化水素基置換カルボ
ニル基、ホルミナト基、アセテート基，プロピオネート
基，ベンゾエート基等のＣ1〜Ｃ20のカルボキシラト
基、カルボキシル基、カルボキシメチル基，カルボキシ
エチル基，カルボキシフェニル基等のＣ1〜Ｃ20の炭化
水素基置換カルボキシル基、チオヒドロキシル基、チオ
メトキシ基，チオエトキシ基，チオブトキシ基等のＣ1
〜Ｃ20のチオアルコキシ基、チオフェニルオキシ基，チ
オトリルオキシ基等のＣ6〜Ｃ20のチオアルキルアリー
ルオキシ基、チオベンジルオキシ基等のＣ7〜Ｃ20のチ
オアリールアルキルオキシ基、フッ素，塩素，臭素，ヨ
ウ素のハロゲン原子等を挙げることができる。更にこれ
らの置換基は複数存在する場合、共有結合を介して互い
に連結されて環を形成していてもよい。またＡ1 とＡ2
は互いに同一であっても異なっていてもよい。
【００１１】Ｙ1 、Ｙ2 として用いることができるの
は、炭化水素基、もしくは周期表１４〜１６族元素を含
む基から選ばれる、それぞれその両末端原子が、Ａ1 及
びＡ2の、窒素原子に隣接する炭素原子と共有結合をも
つことにより、Ａ1 とＡ2 を互いに連結する基である。
具体的には、例えば炭化水素基としてメチレン基，エチ
レン基，トリメチレン基，テトラメチレン基等のＣ1 〜
Ｃ6 の直鎖アルキレン基、１−メチルエチレン基, １，
２−ジメチルエチレン基, ジフェニルエチレン基, ２−
メチルトリメチレン基等のＣ1〜Ｃ20の炭化水素基置換
のＣ1 〜Ｃ6 の直鎖アルキレン基、シクロペンタレン
基，シクロヘキシレン基等のＣ3 〜Ｃ8 の環状アルキレ
ン基、メチルシクロペンタレン基，メチルシクロヘキシ
レン基，ジメチルシクロヘキシレン基等のＣ1 〜Ｃ20の
炭化水素基置換のＣ3 〜Ｃ8 の環状アルキレン基、エチ
リデン基等のＣ2 〜Ｃ6 の直鎖アルケニレン基、ジメチ
ルエチリデン基，ジフェニルエチリデン基等のＣ1 〜Ｃ
20の炭化水素基置換のＣ2 〜Ｃ 6 の直鎖アルケニレン
基、ブタジエニレン基等のＣ4 〜Ｃ8 の直鎖アルカジエ
ニレン基、メチルブタジエニレン基，ジメチルブタジエ
ニレン基等のＣ1 〜Ｃ20の炭化水素基置換のＣ4 〜Ｃ8
の直鎖アルカジエニレン基、フェニレン基，ナフチレン
基等のＣ6 〜Ｃ20のアリーレン基、メチルフェニレン
基, メチルナフチレン基等のＣ1 〜Ｃ20の炭化水素基置
換のＣ6 〜Ｃ20のアリーレン基等を挙げることができ
る。
は、炭化水素基、もしくは周期表１４〜１６族元素を含
む基から選ばれる、それぞれその両末端原子が、Ａ1 及
びＡ2の、窒素原子に隣接する炭素原子と共有結合をも
つことにより、Ａ1 とＡ2 を互いに連結する基である。
具体的には、例えば炭化水素基としてメチレン基，エチ
レン基，トリメチレン基，テトラメチレン基等のＣ1 〜
Ｃ6 の直鎖アルキレン基、１−メチルエチレン基, １，
２−ジメチルエチレン基, ジフェニルエチレン基, ２−
メチルトリメチレン基等のＣ1〜Ｃ20の炭化水素基置換
のＣ1 〜Ｃ6 の直鎖アルキレン基、シクロペンタレン
基，シクロヘキシレン基等のＣ3 〜Ｃ8 の環状アルキレ
ン基、メチルシクロペンタレン基，メチルシクロヘキシ
レン基，ジメチルシクロヘキシレン基等のＣ1 〜Ｃ20の
炭化水素基置換のＣ3 〜Ｃ8 の環状アルキレン基、エチ
リデン基等のＣ2 〜Ｃ6 の直鎖アルケニレン基、ジメチ
ルエチリデン基，ジフェニルエチリデン基等のＣ1 〜Ｃ
20の炭化水素基置換のＣ2 〜Ｃ 6 の直鎖アルケニレン
基、ブタジエニレン基等のＣ4 〜Ｃ8 の直鎖アルカジエ
ニレン基、メチルブタジエニレン基，ジメチルブタジエ
ニレン基等のＣ1 〜Ｃ20の炭化水素基置換のＣ4 〜Ｃ8
の直鎖アルカジエニレン基、フェニレン基，ナフチレン
基等のＣ6 〜Ｃ20のアリーレン基、メチルフェニレン
基, メチルナフチレン基等のＣ1 〜Ｃ20の炭化水素基置
換のＣ6 〜Ｃ20のアリーレン基等を挙げることができ
る。
【００１２】また、周期表１４〜１６族元素を含む基
は、下記一般式（ＩＩＩ）もしくは（ＩＶ）で表される
基である。 −Ｚ1 −Ｂ− （ＩＩＩ） −Ｚ1 −Ｂ−Ｚ2 − （ＩＶ） （ここで、Ｚ1 、Ｚ2 は炭化水素基を示し、Ｂは周期表
１４〜１６族から選ばれる元素によって結合する２価の
基を示す。） Ｚ1 、Ｚ2 として用いられる炭化水素基としては、例え
ばメチレン基，エチレン基，トリメチレン基，テトラメ
チレン基等のＣ1 〜Ｃ6 の直鎖アルキレン基、１−メチ
ルエチレン基, １，２−ジメチルエチレン基, ジフェニ
ルエチレン基,２−メチルトリメチレン基等のＣ1 〜Ｃ
20の炭化水素基置換のＣ1 〜Ｃ6 の直鎖アルキレン基、
シクロペンタレン基，シクロヘキシレン基等のＣ3 〜Ｃ
8 の環状アルキレン基、メチルシクロペンタレン基, メ
チルシクロヘキシレン基，ジメチルシクロヘキシレン基
等のＣ1 〜Ｃ20の炭化水素基置換のＣ3 〜Ｃ8 の環状ア
ルキレン基、エチリデン基等のＣ2 〜Ｃ6 の直鎖アルケ
ニレン基、ジメチルエチリデン基, ジフェニルエチリデ
ン基等のＣ1 〜Ｃ20の炭化水素基置換のＣ2 〜Ｃ6の直
鎖アルケニレン基、ブタジエニレン基等のＣ4 〜Ｃ8 の
直鎖アルカジエニレン基、メチルブタジエニレン基，ジ
メチルブタジエニレン基等のＣ1 〜Ｃ20の炭化水素基置
換のＣ4 〜Ｃ8 の直鎖アルカジエニレン基、フェニレン
基, ナフチレン基等のＣ6 〜Ｃ20のアリーレン基、メチ
ルフェニレン基, メチルナフチレン基等のＣ1 〜Ｃ20の
炭化水素基置換のＣ6 〜Ｃ20のアリーレン基等を挙げる
ことができる。Ｚ1 とＺ2 は互いに同一であっても、異
なっていてもよい。
は、下記一般式（ＩＩＩ）もしくは（ＩＶ）で表される
基である。 −Ｚ1 −Ｂ− （ＩＩＩ） −Ｚ1 −Ｂ−Ｚ2 − （ＩＶ） （ここで、Ｚ1 、Ｚ2 は炭化水素基を示し、Ｂは周期表
１４〜１６族から選ばれる元素によって結合する２価の
基を示す。） Ｚ1 、Ｚ2 として用いられる炭化水素基としては、例え
ばメチレン基，エチレン基，トリメチレン基，テトラメ
チレン基等のＣ1 〜Ｃ6 の直鎖アルキレン基、１−メチ
ルエチレン基, １，２−ジメチルエチレン基, ジフェニ
ルエチレン基,２−メチルトリメチレン基等のＣ1 〜Ｃ
20の炭化水素基置換のＣ1 〜Ｃ6 の直鎖アルキレン基、
シクロペンタレン基，シクロヘキシレン基等のＣ3 〜Ｃ
8 の環状アルキレン基、メチルシクロペンタレン基, メ
チルシクロヘキシレン基，ジメチルシクロヘキシレン基
等のＣ1 〜Ｃ20の炭化水素基置換のＣ3 〜Ｃ8 の環状ア
ルキレン基、エチリデン基等のＣ2 〜Ｃ6 の直鎖アルケ
ニレン基、ジメチルエチリデン基, ジフェニルエチリデ
ン基等のＣ1 〜Ｃ20の炭化水素基置換のＣ2 〜Ｃ6の直
鎖アルケニレン基、ブタジエニレン基等のＣ4 〜Ｃ8 の
直鎖アルカジエニレン基、メチルブタジエニレン基，ジ
メチルブタジエニレン基等のＣ1 〜Ｃ20の炭化水素基置
換のＣ4 〜Ｃ8 の直鎖アルカジエニレン基、フェニレン
基, ナフチレン基等のＣ6 〜Ｃ20のアリーレン基、メチ
ルフェニレン基, メチルナフチレン基等のＣ1 〜Ｃ20の
炭化水素基置換のＣ6 〜Ｃ20のアリーレン基等を挙げる
ことができる。Ｚ1 とＺ2 は互いに同一であっても、異
なっていてもよい。
【００１３】Ｂとして用いられる、周期表１４〜１６族
から選ばれる元素によって結合する２価の基としては、
例えばケイ素原子によって結合する基として、シリレン
基、ジメチルシリレン基，ジフェニルシリレン基等のＣ
1 〜Ｃ20の炭化水素基置換のシリレン基等を、ゲルマニ
ウム原子によって結合する基として、ゲルミレン基、ジ
メチルゲルミレン基, ジフェニルゲルミレン基等のＣ1
〜Ｃ20の炭化水素基置換のゲルミレン基等を、窒素原子
によって結合する基として、ニトレン基、メチルニトレ
ン基, エチルニトレン基等のＣ1 〜Ｃ20の炭化水素基置
換のニトレン基等を、酸素原子によって結合する基とし
てオキシレン基等を、硫黄原子によって結合する基とし
てスルフィレン基等を、セレン原子によって結合する基
としてセレニレン基等を挙げることができる。これらの
Ｙ1 とＹ2 は互いに同一であっても、異なっていてもよ
い。
から選ばれる元素によって結合する２価の基としては、
例えばケイ素原子によって結合する基として、シリレン
基、ジメチルシリレン基，ジフェニルシリレン基等のＣ
1 〜Ｃ20の炭化水素基置換のシリレン基等を、ゲルマニ
ウム原子によって結合する基として、ゲルミレン基、ジ
メチルゲルミレン基, ジフェニルゲルミレン基等のＣ1
〜Ｃ20の炭化水素基置換のゲルミレン基等を、窒素原子
によって結合する基として、ニトレン基、メチルニトレ
ン基, エチルニトレン基等のＣ1 〜Ｃ20の炭化水素基置
換のニトレン基等を、酸素原子によって結合する基とし
てオキシレン基等を、硫黄原子によって結合する基とし
てスルフィレン基等を、セレン原子によって結合する基
としてセレニレン基等を挙げることができる。これらの
Ｙ1 とＹ2 は互いに同一であっても、異なっていてもよ
い。
【００１４】本発明においてＬとして用いることができ
る環状配位子について具体名を示すと、［２，２］
（２，６）ピリジノファン、［２，２］（２，６）４−
メチルピリジノファン、［２，２］（２，６）４−フェ
ニルピリジノファン、［２，２］（２，６）ピラジノフ
ァン、１，８−ジメチル［２，２］（２，６）ピリジノ
ファン、１，２，８，９−テトラメチル［２，２］
（２，６）ピリジノファン、［２，２］（２，６）ピリ
ジノファン−１，８−ジエン、１，８−ジメチル［２，
２］（２，６）ピリジノファン−１，８−ジエン、１，
２，８，９−テトラメチル［２，２］（２，６）ピリジ
ノファン−１，８−ジエン、［２，２］（２，６）４−
メチルピリジノファン−１，８−ジエン、［２，２］
（２，６）ピラジノファン−１，８−ジエン、［２，
２］（２，６）ピリミジノファン−１，８−ジエン、
１，９−ジチア［２，２］（２，６）ピリジノファン、
１，８−ジチア［２，２］（２，６）ピリジノファン、
１，９−ジオキサ［２，２］（２，６）ピリジノファ
ン、１，９−ジアザ［２，２］（２，６）ピリジノファ
ン、１，９−ジセレナ［２，２］（２，６）ピリジノフ
ァン、［２，３］（２，６）ピリジノファン、［３，
３］（２，６）ピリジノファン、１，２，３，９，１
０，１１−ヘキサメチル［３，３］（２，６）ピリジノ
ファン、２，１０−ジチア［３，３］（２，６）ピリジ
ノファンニッケル、２，１０−ジオキサ［３，３］
（２，６）ピリジノファン、２，１０−ジアザ［３，
３］（２，６）ピリジノファン、２，１０−ジセレナ
［３，３］（２，６）ピリジノファン、［３，３］
（２，６）４−メチルピリジノファン、［３，３］
（２，６）４−フェニルピリジノファン、［４，４］
（２，６）ピリジノファン等を挙げることができる。な
おここで、これらの化合物の命名法は、Ｃｈｅｍ．Ｒｅ
ｖ．，７７ ｐ．５１３（１９７７）、Ｃｈｅｍ．Ｃｏ
ｍｍｕｎ．，ｐ．１５５８（１９７０）記載の方法に従
って行った。
る環状配位子について具体名を示すと、［２，２］
（２，６）ピリジノファン、［２，２］（２，６）４−
メチルピリジノファン、［２，２］（２，６）４−フェ
ニルピリジノファン、［２，２］（２，６）ピラジノフ
ァン、１，８−ジメチル［２，２］（２，６）ピリジノ
ファン、１，２，８，９−テトラメチル［２，２］
（２，６）ピリジノファン、［２，２］（２，６）ピリ
ジノファン−１，８−ジエン、１，８−ジメチル［２，
２］（２，６）ピリジノファン−１，８−ジエン、１，
２，８，９−テトラメチル［２，２］（２，６）ピリジ
ノファン−１，８−ジエン、［２，２］（２，６）４−
メチルピリジノファン−１，８−ジエン、［２，２］
（２，６）ピラジノファン−１，８−ジエン、［２，
２］（２，６）ピリミジノファン−１，８−ジエン、
１，９−ジチア［２，２］（２，６）ピリジノファン、
１，８−ジチア［２，２］（２，６）ピリジノファン、
１，９−ジオキサ［２，２］（２，６）ピリジノファ
ン、１，９−ジアザ［２，２］（２，６）ピリジノファ
ン、１，９−ジセレナ［２，２］（２，６）ピリジノフ
ァン、［２，３］（２，６）ピリジノファン、［３，
３］（２，６）ピリジノファン、１，２，３，９，１
０，１１−ヘキサメチル［３，３］（２，６）ピリジノ
ファン、２，１０−ジチア［３，３］（２，６）ピリジ
ノファンニッケル、２，１０−ジオキサ［３，３］
（２，６）ピリジノファン、２，１０−ジアザ［３，
３］（２，６）ピリジノファン、２，１０−ジセレナ
［３，３］（２，６）ピリジノファン、［３，３］
（２，６）４−メチルピリジノファン、［３，３］
（２，６）４−フェニルピリジノファン、［４，４］
（２，６）ピリジノファン等を挙げることができる。な
おここで、これらの化合物の命名法は、Ｃｈｅｍ．Ｒｅ
ｖ．，７７ ｐ．５１３（１９７７）、Ｃｈｅｍ．Ｃｏ
ｍｍｕｎ．，ｐ．１５５８（１９７０）記載の方法に従
って行った。
【００１５】Ｘとして用いることができるのは、水素原
子もしくは周期表１４〜１７族元素によってＭと結合す
る基から選ばれる１価の配位子である。周期表１４〜１
７族元素によってＭと結合する基としては、例えば周期
表１４族元素によって結合する基としてメチル基，エチ
ル基，プロピル基，ブチル基，シクロヘキシル基等のＣ
1 〜Ｃ20のアルキル基、ベンジル基等のＣ7 〜Ｃ20のア
リールアルキル基、フェニル基，トリル基等のＣ6 〜Ｃ
20のアルキルアリール基、トリメチルシリル基，トリブ
チルシリル基，トリフェニルシリル基等のＣ1 〜Ｃ20の
炭化水素基置換シリル基等を、１５族元素によって結合
する基としてアミド基、ジメチルアミド基，ジブチルア
ミド基，ジフェニルアミド基等のＣ1 〜Ｃ20の炭化水素
基置換アミド基等を、１６族元素によって結合する基と
してヒドロキシ基、メトキシ基，エトキシ基，ブトキシ
基等のＣ1 〜Ｃ20のアルコキシ基、フェノキシ基，トリ
ルオキシ基等のＣ6 〜Ｃ20のアルキルアリールオキシ
基、ベンジルオキシ基等のＣ 7 〜Ｃ20のアリールアルキ
ルオキシ基、チオヒドロキシ基、チオメトキシ基，チオ
エトキシ基，チオブトキシ基等のＣ1 〜Ｃ20のチオアル
コキシ基、チオフェノキシ基，チオトリルオキシ基等の
Ｃ6 〜Ｃ20のチオアルキルアリール基、チオベンジルオ
キシ基等のＣ7 〜Ｃ20のチオアリールアルキルオキシ基
等を、１７族元素によって結合する基としてフッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を、好ましくは塩
素原子・臭素原子を挙げることができる。２つのＸは互
いに同一であっても異なっていてもよく、また共有結合
を介して互いに連結されていてもよい。
子もしくは周期表１４〜１７族元素によってＭと結合す
る基から選ばれる１価の配位子である。周期表１４〜１
７族元素によってＭと結合する基としては、例えば周期
表１４族元素によって結合する基としてメチル基，エチ
ル基，プロピル基，ブチル基，シクロヘキシル基等のＣ
1 〜Ｃ20のアルキル基、ベンジル基等のＣ7 〜Ｃ20のア
リールアルキル基、フェニル基，トリル基等のＣ6 〜Ｃ
20のアルキルアリール基、トリメチルシリル基，トリブ
チルシリル基，トリフェニルシリル基等のＣ1 〜Ｃ20の
炭化水素基置換シリル基等を、１５族元素によって結合
する基としてアミド基、ジメチルアミド基，ジブチルア
ミド基，ジフェニルアミド基等のＣ1 〜Ｃ20の炭化水素
基置換アミド基等を、１６族元素によって結合する基と
してヒドロキシ基、メトキシ基，エトキシ基，ブトキシ
基等のＣ1 〜Ｃ20のアルコキシ基、フェノキシ基，トリ
ルオキシ基等のＣ6 〜Ｃ20のアルキルアリールオキシ
基、ベンジルオキシ基等のＣ 7 〜Ｃ20のアリールアルキ
ルオキシ基、チオヒドロキシ基、チオメトキシ基，チオ
エトキシ基，チオブトキシ基等のＣ1 〜Ｃ20のチオアル
コキシ基、チオフェノキシ基，チオトリルオキシ基等の
Ｃ6 〜Ｃ20のチオアルキルアリール基、チオベンジルオ
キシ基等のＣ7 〜Ｃ20のチオアリールアルキルオキシ基
等を、１７族元素によって結合する基としてフッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を、好ましくは塩
素原子・臭素原子を挙げることができる。２つのＸは互
いに同一であっても異なっていてもよく、また共有結合
を介して互いに連結されていてもよい。
【００１６】Ｍは周期表１０族から選ばれる遷移金属元
素であり、好ましくはＮｉ、Ｐｄを、より好ましくはＮ
ｉを挙げることができる。本発明において一般式（Ｉ）
で表される化合物について具体例を示すと、［２，２］
（２，６）ピリジノファンニッケルジクロリド、［２，
２］（２，６）ピリジノファンニッケルジブロミド、
［２，２］（２，６）ピリジノファンニッケルジメチ
ル、［２，２］（２，６）ピリジノファンパラジウムジ
クロリド、［２，２］（２，６）ピリジノファンパラジ
ウムジブロミド、［２，２］（２，６）ピリジノファン
パラジウムジメチル、［２，２］（２，６）４−メチル
ピリジノファンニッケルジクロリド、［２，２］（２，
６）４−フェニルピリジノファンニッケルジクロリド、
［２，２］（２，６）ピラジノファンニッケルジクロリ
ド、１，８−ジメチル［２，２］（２，６）ピリジノフ
ァンニッケルジクロリド、１，２，８，９−テトラメチ
ル［２，２］（２，６）ピリジノファンニッケルジクロ
リド、［２，２］（２，６）ピリジノファン−１，８−
ジエン−ニッケルジクロリド、［２，２］（２，６）ピ
リジノファン−１，８−ジエン−ニッケルジブロミド、
［２，２］（２，６）ピリジノファン−１，８−ジエン
−ニッケルジメチル、［２，２］（２，６）ピリジノフ
ァン−１，８−ジエン−パラジウムジクロリド、［２，
２］（２，６）ピリジノファン−１，８−ジエン−パラ
ジウムジブロミド、［２，２］（２，６）ピリジノファ
ン−１，８−ジエン−パラジウムジメチル、［２，２］
（２，６）ピリジノファン−１，８−ジエン−白金ジク
ロリド、１，８−ジメチル［２，２］（２，６）ピリジ
ノファン−１，８−ジエン−ニッケルジクロリド、１，
２，８，９−テトラメチル［２，２］（２，６）ピリジ
ノファン−１，８−ジエン−ニッケルジクロリド、
［２，２］（２，６）４−メチルピリジノファン−１，
８−ジエン−ニッケルジクロリド、［２，２］（２，
６）ピラジノファン−１，８−ジエン−ニッケルジクロ
リド、［２，２］（２，６）ピリミジノファン−１，８
−ジエン−ニッケルジクロリド、１，９−ジチア［２，
２］（２，６）ピリジノファンニッケルジクロリド、
１，８−ジチア［２，２］（２，６）ピリジノファンニ
ッケルジクロリド、１，９−ジオキサ［２，２］（２，
６）ピリジノファンニッケルジクロリド、１，９−ジア
ザ［２，２］（２，６）ピリジノファンニッケルジクロ
リド、１，９−ジセレナ［２，２］（２，６）ピリジノ
ファンニッケルジクロリド、［２，３］（２，６）ピリ
ジノファンニッケルジクロリド、［３，３］（２，６）
ピリジノファンニッケルジクロリド、１，２，３，９，
１０，１１−ヘキサメチル［３，３］（２，６）ピリジ
ノファンニッケルジクロリド、２，１０−ジチア［３，
３］（２，６）ピリジノファンニッケルジクロリド、
２，１０−ジオキサ［３，３］（２，６）ピリジノファ
ンニッケルジクロリド、２，１０−ジアザ［３，３］
（２，６）ピリジノファンニッケルジクロリド、２，１
０−ジセレナ［３，３］（２，６）ピリジノファンニッ
ケルジクロリド、［３，３］（２，６）４−メチルピリ
ジノファンニッケルジクロリド、［３，３］（２，６）
４−フェニルピリジノファンニッケルジクロリド、
［４，４］（２，６）ピリジノファンニッケルジクロリ
ド等を挙げることができる。
素であり、好ましくはＮｉ、Ｐｄを、より好ましくはＮ
ｉを挙げることができる。本発明において一般式（Ｉ）
で表される化合物について具体例を示すと、［２，２］
（２，６）ピリジノファンニッケルジクロリド、［２，
２］（２，６）ピリジノファンニッケルジブロミド、
［２，２］（２，６）ピリジノファンニッケルジメチ
ル、［２，２］（２，６）ピリジノファンパラジウムジ
クロリド、［２，２］（２，６）ピリジノファンパラジ
ウムジブロミド、［２，２］（２，６）ピリジノファン
パラジウムジメチル、［２，２］（２，６）４−メチル
ピリジノファンニッケルジクロリド、［２，２］（２，
６）４−フェニルピリジノファンニッケルジクロリド、
［２，２］（２，６）ピラジノファンニッケルジクロリ
ド、１，８−ジメチル［２，２］（２，６）ピリジノフ
ァンニッケルジクロリド、１，２，８，９−テトラメチ
ル［２，２］（２，６）ピリジノファンニッケルジクロ
リド、［２，２］（２，６）ピリジノファン−１，８−
ジエン−ニッケルジクロリド、［２，２］（２，６）ピ
リジノファン−１，８−ジエン−ニッケルジブロミド、
［２，２］（２，６）ピリジノファン−１，８−ジエン
−ニッケルジメチル、［２，２］（２，６）ピリジノフ
ァン−１，８−ジエン−パラジウムジクロリド、［２，
２］（２，６）ピリジノファン−１，８−ジエン−パラ
ジウムジブロミド、［２，２］（２，６）ピリジノファ
ン−１，８−ジエン−パラジウムジメチル、［２，２］
（２，６）ピリジノファン−１，８−ジエン−白金ジク
ロリド、１，８−ジメチル［２，２］（２，６）ピリジ
ノファン−１，８−ジエン−ニッケルジクロリド、１，
２，８，９−テトラメチル［２，２］（２，６）ピリジ
ノファン−１，８−ジエン−ニッケルジクロリド、
［２，２］（２，６）４−メチルピリジノファン−１，
８−ジエン−ニッケルジクロリド、［２，２］（２，
６）ピラジノファン−１，８−ジエン−ニッケルジクロ
リド、［２，２］（２，６）ピリミジノファン−１，８
−ジエン−ニッケルジクロリド、１，９−ジチア［２，
２］（２，６）ピリジノファンニッケルジクロリド、
１，８−ジチア［２，２］（２，６）ピリジノファンニ
ッケルジクロリド、１，９−ジオキサ［２，２］（２，
６）ピリジノファンニッケルジクロリド、１，９−ジア
ザ［２，２］（２，６）ピリジノファンニッケルジクロ
リド、１，９−ジセレナ［２，２］（２，６）ピリジノ
ファンニッケルジクロリド、［２，３］（２，６）ピリ
ジノファンニッケルジクロリド、［３，３］（２，６）
ピリジノファンニッケルジクロリド、１，２，３，９，
１０，１１−ヘキサメチル［３，３］（２，６）ピリジ
ノファンニッケルジクロリド、２，１０−ジチア［３，
３］（２，６）ピリジノファンニッケルジクロリド、
２，１０−ジオキサ［３，３］（２，６）ピリジノファ
ンニッケルジクロリド、２，１０−ジアザ［３，３］
（２，６）ピリジノファンニッケルジクロリド、２，１
０−ジセレナ［３，３］（２，６）ピリジノファンニッ
ケルジクロリド、［３，３］（２，６）４−メチルピリ
ジノファンニッケルジクロリド、［３，３］（２，６）
４−フェニルピリジノファンニッケルジクロリド、
［４，４］（２，６）ピリジノファンニッケルジクロリ
ド等を挙げることができる。
【００１７】重合に際して、本触媒は酸性物質を助触媒
として使用するのが望ましい。酸性物質としては有機
物、無機物、また、気体、液体、固体を問わず酸性を有
する物質すべてを用いることができるが、好ましく用い
られるのは有機アルミニウム化合物もしくは非配位性の
アニオンを有するイオンペアー型化合物である。本発明
で用いられる有機アルミニウム化合物について具体名を
示すと、メチルアルミノキサン，エチルアルミノキサ
ン，ブチルアルミノキサン，メチル−ブチルアルミノキ
サン等のアルミノキサン、トリメチルアルミニウム，ト
リエチルアルミニウム，トリイソブチルアルミニウム等
のトリアルキルアルミニウム、トリフェニルアルミニウ
ム，トリス（ペンタフルオロフェニル）アルミニウム等
のトリアリールアルミニウム、メチルアルミニウムジク
ロリド，ジメチルアルミニウムクロリド，ジエチルアル
ミニウムクロリド，イソブチルアルミニウムセスキクロ
リド等のハロゲン化アルキルアルミニウム等を挙げるこ
とができる。
として使用するのが望ましい。酸性物質としては有機
物、無機物、また、気体、液体、固体を問わず酸性を有
する物質すべてを用いることができるが、好ましく用い
られるのは有機アルミニウム化合物もしくは非配位性の
アニオンを有するイオンペアー型化合物である。本発明
で用いられる有機アルミニウム化合物について具体名を
示すと、メチルアルミノキサン，エチルアルミノキサ
ン，ブチルアルミノキサン，メチル−ブチルアルミノキ
サン等のアルミノキサン、トリメチルアルミニウム，ト
リエチルアルミニウム，トリイソブチルアルミニウム等
のトリアルキルアルミニウム、トリフェニルアルミニウ
ム，トリス（ペンタフルオロフェニル）アルミニウム等
のトリアリールアルミニウム、メチルアルミニウムジク
ロリド，ジメチルアルミニウムクロリド，ジエチルアル
ミニウムクロリド，イソブチルアルミニウムセスキクロ
リド等のハロゲン化アルキルアルミニウム等を挙げるこ
とができる。
【００１８】本発明で用いられる非配位性のアニオンを
有するイオンペアー型化合物は下記一般式（Ｖ）で表さ
れる化合物である。 ［Ｃ］+ ［Ａ］- （Ｖ） （ここで［Ｃ］+ はプロトン、カルベニウムイオン、ト
ロピリリウムイオン、アンモニウムイオン、ホスホニウ
ムイオン、オキソニウムイオン、スルホニウムイオン、
フェロセニウムイオン、Ａｇ（Ｉ）等のカチオンであ
り、［Ａ］- はテトラフェニルボレート、テトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（ビ
ストリフルオロメチルフェニル）ボレート、テトラフル
オロボレート、ヘキサフルオロホスフェート、過塩素酸
アニオン、ｐ−トルエンスルホン酸アニオン等の非配位
性のアニオンである。） 助触媒として好ましく用いられるイオンペアー型化合物
について具体名を示すと、ジメチルアニリニウムテトラ
フェニルボレート、ジメチルアニリニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジメチルアニリ
ニウムテトラキス（ビストリフルオロメチルフェニル）
ボレート、トリフェニルカルベニウムテトラフェニルボ
レート、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタ
フルオロフェニル）ボレート、トリフェニルカルベニウ
ムテトラキス（ビストリフルオロメチルフェニル）ボレ
ート、フェロセニウムテトラフェニルボレート、フェロ
セニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレー
ト、ジメチルフェロセニウムテトラキス（ペンタフルオ
ロフェニル）ボレート、Ａｇ（Ｉ）テトラフェニルボレ
ート、Ａｇ（Ｉ）テトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレート等を挙げることができる。
有するイオンペアー型化合物は下記一般式（Ｖ）で表さ
れる化合物である。 ［Ｃ］+ ［Ａ］- （Ｖ） （ここで［Ｃ］+ はプロトン、カルベニウムイオン、ト
ロピリリウムイオン、アンモニウムイオン、ホスホニウ
ムイオン、オキソニウムイオン、スルホニウムイオン、
フェロセニウムイオン、Ａｇ（Ｉ）等のカチオンであ
り、［Ａ］- はテトラフェニルボレート、テトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（ビ
ストリフルオロメチルフェニル）ボレート、テトラフル
オロボレート、ヘキサフルオロホスフェート、過塩素酸
アニオン、ｐ−トルエンスルホン酸アニオン等の非配位
性のアニオンである。） 助触媒として好ましく用いられるイオンペアー型化合物
について具体名を示すと、ジメチルアニリニウムテトラ
フェニルボレート、ジメチルアニリニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジメチルアニリ
ニウムテトラキス（ビストリフルオロメチルフェニル）
ボレート、トリフェニルカルベニウムテトラフェニルボ
レート、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタ
フルオロフェニル）ボレート、トリフェニルカルベニウ
ムテトラキス（ビストリフルオロメチルフェニル）ボレ
ート、フェロセニウムテトラフェニルボレート、フェロ
セニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレー
ト、ジメチルフェロセニウムテトラキス（ペンタフルオ
ロフェニル）ボレート、Ａｇ（Ｉ）テトラフェニルボレ
ート、Ａｇ（Ｉ）テトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレート等を挙げることができる。
【００１９】オレフィンの重合に当たっては重合方法に
特に制限はなく、公知の懸濁重合や溶液重合等の液相重
合法、気相重合法のいずれを用いてもよい。液相重合法
における溶媒としてはトルエン、ヘキサンのような不活
性炭化水素を用いてもよいし、プロピレンのような重合
用オレフィン自身を用いてもよい。重合温度としては通
常−５０〜２５０℃、重合圧力としては１〜２００ｋｇ
ｆ／ｃｍ2 の範囲で選ばれる。重合方式としては回分
式、半連続式、連続式のいずれをとることもでき、また
反応条件の異なる２段以上に分けて行うことも可能であ
る。重合に当たって本発明の触媒は単独、混合物いずれ
の形で用いることもできるが、更に周期表４族遷移金属
元素の化合物等の他のオレフィン重合触媒と組み合わせ
て用いることも可能である。
特に制限はなく、公知の懸濁重合や溶液重合等の液相重
合法、気相重合法のいずれを用いてもよい。液相重合法
における溶媒としてはトルエン、ヘキサンのような不活
性炭化水素を用いてもよいし、プロピレンのような重合
用オレフィン自身を用いてもよい。重合温度としては通
常−５０〜２５０℃、重合圧力としては１〜２００ｋｇ
ｆ／ｃｍ2 の範囲で選ばれる。重合方式としては回分
式、半連続式、連続式のいずれをとることもでき、また
反応条件の異なる２段以上に分けて行うことも可能であ
る。重合に当たって本発明の触媒は単独、混合物いずれ
の形で用いることもできるが、更に周期表４族遷移金属
元素の化合物等の他のオレフィン重合触媒と組み合わせ
て用いることも可能である。
【００２０】重合もしくは共重合に用いることができる
オレフィンはα−オレフィンであり、エチレン、プロピ
レン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、４−
メチル−１−ペンテン等を挙げることができる。またス
チレン，ｐ−メチルスチレン等の芳香族を置換基として
有する末端ビニル化合物、ビニルシラン等のシリル基を
置換基として有する末端ビニル化合物、ビニルノルボル
ネン，ビニルシクロヘキセン等の環状炭化水素を置換基
として有する末端ビニル化合物、シクロペンテン，シク
ロヘキセン，シクロオクテン，１，３−シクロヘキサジ
エン等の環状オレフィン、１，５−ヘキサジエン，１，
４−ヘキサジエン，１，４−シクロヘキサジエン，シク
ロオクタジエン等の非共役ジエン等を重合もしくは共重
合に用いることもできる。
オレフィンはα−オレフィンであり、エチレン、プロピ
レン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、４−
メチル−１−ペンテン等を挙げることができる。またス
チレン，ｐ−メチルスチレン等の芳香族を置換基として
有する末端ビニル化合物、ビニルシラン等のシリル基を
置換基として有する末端ビニル化合物、ビニルノルボル
ネン，ビニルシクロヘキセン等の環状炭化水素を置換基
として有する末端ビニル化合物、シクロペンテン，シク
ロヘキセン，シクロオクテン，１，３−シクロヘキサジ
エン等の環状オレフィン、１，５−ヘキサジエン，１，
４−ヘキサジエン，１，４−シクロヘキサジエン，シク
ロオクタジエン等の非共役ジエン等を重合もしくは共重
合に用いることもできる。
【００２１】
【発明の実施の形態】以下実施例により本発明を具体的
に示す。
に示す。
【００２２】
【実施例１】 〈触媒の合成〉Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．，Ｉｎｔ．Ｅ
ｄ．Ｅｎｇｌ．，９ ｐ．８０８（１９７０）記載の方
法により［２，２］（２，６）ピリジノファン５．５６
ｇを合成した。合成した［２，２］（２，６）ピリジノ
ファン２．１００ｇ（１０ｍｍｏｌ）とジメトキシエタ
ンニッケルジブロミド３．０９ｇ（１０ｍｍｏｌ）、塩
化メチレン１００ｍｌを窒素気流下で５００ｍｌ三つ口
フラスコに加え、室温で２４時間攪拌した。その後溶液
をセライト濾過し、濾液にヘキサンを加えることによっ
て１．０１ｇの固体の［２，２］（２，６）ピリジノフ
ァンニッケルジブロミドを得た。このものの元素分析結
果は以下の通りである。Ｃ：４０．５％、Ｈ：３．３
％、Ｎ：７．５％、Ｂｒ：３７．８％、Ｎｉ：１１．９
％（組成式 Ｃ 14Ｈ14Ｎ2 Ｂｒ2 Ｎｉ、計算値 Ｃ：３
９．２％、Ｈ：３．３％、Ｎ：６．５％、Ｂｒ：３７．
３％、Ｎｉ：１３．７％）。 〈重合〉十分乾燥した１．５リットルのオートクレーブ
にトルエン６００ｍｌを入れ、窒素気流下でメチルアル
ミノキサンをＡｌ原子換算で４ｍｍｏｌ、［２，２］
（２，６）ピリジノファンニッケルジブロミド２０μｍ
ｏｌを加え、エチレン圧１０ｋｇｆ／ｃｍ2 のもとで４
０℃、１時間エチレンの重合を行った。その結果ポリマ
ー１５．３ｇを得た（重合活性は７．７×１０5 ｇＰＥ
／ｍｏｌＮｉｈｒ）。このポリマーについてＧＰＣ（ウ
オーターズ社製、１５０−ＣＶ型）により分子量並びに
分子量分布の測定を行い、Ｍｗ＝８．９×１０5 、Ｍｗ
／Ｍｎ＝２．７の値を得た。またＮＭＲ（日本電子社
製、ＪＮＭ−Ａ４００型）によりこのポリマーの13ＣＮ
ＭＲスペクトルを測定し、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅ
ｓ，１７ｐ．１７５６（１９８４）記載の方法に従っ
て、１０００Ｃ当たりの各分岐の数を求めた。その結果
は、メチル分岐：２４個、エチル分岐：２個、プロピル
分岐：０個、ブチル分岐：３個、ペンチル分岐：１個、
Ｃ6 以上の長鎖分岐：６個であった。
ｄ．Ｅｎｇｌ．，９ ｐ．８０８（１９７０）記載の方
法により［２，２］（２，６）ピリジノファン５．５６
ｇを合成した。合成した［２，２］（２，６）ピリジノ
ファン２．１００ｇ（１０ｍｍｏｌ）とジメトキシエタ
ンニッケルジブロミド３．０９ｇ（１０ｍｍｏｌ）、塩
化メチレン１００ｍｌを窒素気流下で５００ｍｌ三つ口
フラスコに加え、室温で２４時間攪拌した。その後溶液
をセライト濾過し、濾液にヘキサンを加えることによっ
て１．０１ｇの固体の［２，２］（２，６）ピリジノフ
ァンニッケルジブロミドを得た。このものの元素分析結
果は以下の通りである。Ｃ：４０．５％、Ｈ：３．３
％、Ｎ：７．５％、Ｂｒ：３７．８％、Ｎｉ：１１．９
％（組成式 Ｃ 14Ｈ14Ｎ2 Ｂｒ2 Ｎｉ、計算値 Ｃ：３
９．２％、Ｈ：３．３％、Ｎ：６．５％、Ｂｒ：３７．
３％、Ｎｉ：１３．７％）。 〈重合〉十分乾燥した１．５リットルのオートクレーブ
にトルエン６００ｍｌを入れ、窒素気流下でメチルアル
ミノキサンをＡｌ原子換算で４ｍｍｏｌ、［２，２］
（２，６）ピリジノファンニッケルジブロミド２０μｍ
ｏｌを加え、エチレン圧１０ｋｇｆ／ｃｍ2 のもとで４
０℃、１時間エチレンの重合を行った。その結果ポリマ
ー１５．３ｇを得た（重合活性は７．７×１０5 ｇＰＥ
／ｍｏｌＮｉｈｒ）。このポリマーについてＧＰＣ（ウ
オーターズ社製、１５０−ＣＶ型）により分子量並びに
分子量分布の測定を行い、Ｍｗ＝８．９×１０5 、Ｍｗ
／Ｍｎ＝２．７の値を得た。またＮＭＲ（日本電子社
製、ＪＮＭ−Ａ４００型）によりこのポリマーの13ＣＮ
ＭＲスペクトルを測定し、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅ
ｓ，１７ｐ．１７５６（１９８４）記載の方法に従っ
て、１０００Ｃ当たりの各分岐の数を求めた。その結果
は、メチル分岐：２４個、エチル分岐：２個、プロピル
分岐：０個、ブチル分岐：３個、ペンチル分岐：１個、
Ｃ6 以上の長鎖分岐：６個であった。
【００２３】
【実施例２】重合においてメチルアルミノキサン４ｍｍ
ｏｌの代わりにジエチルアルミニウムクロリド０．２ｍ
ｍｏｌを用いた以外は実施例１と同様に実験を行い、ポ
リマー９．７ｇを得た（重合活性は４．９×１０5 ｇＰ
Ｅ／ｍｏｌＮｉｈｒ）。このとき得られたポリマーにつ
いてＧＰＣの測定よりＭｗ＝９．３×１０5 、Ｍｗ／Ｍ
ｎ＝２．３の値を得た。また13ＣＮＭＲの測定による、
ポリマーの１０００Ｃ当たりの各分岐の数は、メチル分
岐：２２個、エチル分岐：２個、プロピル分岐：０個、
ブチル分岐：３個、ペンチル分岐：０個、Ｃ6 以上の長
鎖分岐：６個であった。
ｏｌの代わりにジエチルアルミニウムクロリド０．２ｍ
ｍｏｌを用いた以外は実施例１と同様に実験を行い、ポ
リマー９．７ｇを得た（重合活性は４．９×１０5 ｇＰ
Ｅ／ｍｏｌＮｉｈｒ）。このとき得られたポリマーにつ
いてＧＰＣの測定よりＭｗ＝９．３×１０5 、Ｍｗ／Ｍ
ｎ＝２．３の値を得た。また13ＣＮＭＲの測定による、
ポリマーの１０００Ｃ当たりの各分岐の数は、メチル分
岐：２２個、エチル分岐：２個、プロピル分岐：０個、
ブチル分岐：３個、ペンチル分岐：０個、Ｃ6 以上の長
鎖分岐：６個であった。
【００２４】
【実施例３】 〈触媒の合成〉まずＣｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．ｐ．１５
５８（１９７０）記載の方法により［２，２］（２，
６）ピリジノファン−１，８−ジエン４．７２ｇを合成
した。合成した［２，２］（２，６）ピリジノファン−
１，８−ジエン２．０６ｇ（１０ｍｍｏｌ）とジメトキ
シエタンニッケルジブロミド３．０９ｇ（１０ｍｍｏ
ｌ）、塩化メチレン１００ｍｌを５００ｍｌを窒素気流
下で三つ口フラスコに加え、室温で２４時間攪拌した。
その後溶液をセライト濾過し、濾液にヘキサンを加える
ことによって０．９２ｇの固体の［２，２］（２，６）
ピリジノファン−１，８−ジエン−ニッケルジブロミド
を得た。このものの元素分析の結果は以下のとおりであ
る。Ｃ：３８．５％、Ｈ：２．７％、Ｎ：７．０％、Ｂ
ｒ：３６．９％、Ｎｉ：１４．９％（組成式 Ｃ14Ｈ10
Ｎ2 Ｂｒ2 Ｎｉ、計算値 Ｃ：３９．６％、Ｈ：２．４
％、Ｎ：６．６％、Ｂｒ：３７．６％、Ｎｉ：１３．８
％）。 〈重合〉触媒として［２，２］（２，６）ピリジノファ
ンニッケルジブロミドの代わりに［２，２］（２，６）
ピリジノファン−１，８−ジエン−ニッケルジブロミド
を用いた以外は実施例１と同様に重合を行い、ポリマー
９．０ｇを得た（触媒活性は４．５×１０5 ｇＰＥ／ｍ
ｏｌＮｉｈｒ）。このとき得られたポリマーについてＧ
ＰＣの測定よりＭｗ＝１．１×１０6 、Ｍｗ／Ｍｎ＝
２．５の値を得た。また13ＣＮＭＲの測定による、ポリ
マーの１０００Ｃ当たりの各分岐の数は、メチル分岐：
２０個、エチル分岐：１個、プロピル分岐：０個、ブチ
ル分岐：２個、ペンチル分岐：０個、Ｃ6以上の長鎖分
岐：８個であった。
５８（１９７０）記載の方法により［２，２］（２，
６）ピリジノファン−１，８−ジエン４．７２ｇを合成
した。合成した［２，２］（２，６）ピリジノファン−
１，８−ジエン２．０６ｇ（１０ｍｍｏｌ）とジメトキ
シエタンニッケルジブロミド３．０９ｇ（１０ｍｍｏ
ｌ）、塩化メチレン１００ｍｌを５００ｍｌを窒素気流
下で三つ口フラスコに加え、室温で２４時間攪拌した。
その後溶液をセライト濾過し、濾液にヘキサンを加える
ことによって０．９２ｇの固体の［２，２］（２，６）
ピリジノファン−１，８−ジエン−ニッケルジブロミド
を得た。このものの元素分析の結果は以下のとおりであ
る。Ｃ：３８．５％、Ｈ：２．７％、Ｎ：７．０％、Ｂ
ｒ：３６．９％、Ｎｉ：１４．９％（組成式 Ｃ14Ｈ10
Ｎ2 Ｂｒ2 Ｎｉ、計算値 Ｃ：３９．６％、Ｈ：２．４
％、Ｎ：６．６％、Ｂｒ：３７．６％、Ｎｉ：１３．８
％）。 〈重合〉触媒として［２，２］（２，６）ピリジノファ
ンニッケルジブロミドの代わりに［２，２］（２，６）
ピリジノファン−１，８−ジエン−ニッケルジブロミド
を用いた以外は実施例１と同様に重合を行い、ポリマー
９．０ｇを得た（触媒活性は４．５×１０5 ｇＰＥ／ｍ
ｏｌＮｉｈｒ）。このとき得られたポリマーについてＧ
ＰＣの測定よりＭｗ＝１．１×１０6 、Ｍｗ／Ｍｎ＝
２．５の値を得た。また13ＣＮＭＲの測定による、ポリ
マーの１０００Ｃ当たりの各分岐の数は、メチル分岐：
２０個、エチル分岐：１個、プロピル分岐：０個、ブチ
ル分岐：２個、ペンチル分岐：０個、Ｃ6以上の長鎖分
岐：８個であった。
【００２５】
【比較例１】触媒として［２，２］（２，６）ピリジノ
ファンニッケルジブロミドの代わりに、（トリフェニル
ホスフィン）（２−ジフェニルホスフィノ−１−フェニ
ルエノラト）フェニルニッケルを用いた以外は実施例１
と同様に重合を行い、ポリマー０．３ｇを得た（重合活
性は１．５×１０4 ｇＰＥ／ｍｏｌＮｉｈｒ）。このと
き得られたポリマーについて、ＧＰＣの測定よりＭｗ＝
８．２×１０3 、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．４の値を得た。また
13ＣＮＭＲの測定による、ポリマーの１０００Ｃ当たり
の各分岐の数は、メチル分岐：５個、エチル分岐：０
個、プロピル分岐：０個、ブチル分岐：３個、ペンチル
分岐：０個、Ｃ6以上の長鎖分岐：２個であった。
ファンニッケルジブロミドの代わりに、（トリフェニル
ホスフィン）（２−ジフェニルホスフィノ−１−フェニ
ルエノラト）フェニルニッケルを用いた以外は実施例１
と同様に重合を行い、ポリマー０．３ｇを得た（重合活
性は１．５×１０4 ｇＰＥ／ｍｏｌＮｉｈｒ）。このと
き得られたポリマーについて、ＧＰＣの測定よりＭｗ＝
８．２×１０3 、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．４の値を得た。また
13ＣＮＭＲの測定による、ポリマーの１０００Ｃ当たり
の各分岐の数は、メチル分岐：５個、エチル分岐：０
個、プロピル分岐：０個、ブチル分岐：３個、ペンチル
分岐：０個、Ｃ6以上の長鎖分岐：２個であった。
【００２６】
【発明の効果】本発明の触媒を用いてオレフィンの重合
を行った場合、従来の１０族遷移金属の化合物を用いる
方法に比べ、分岐構造を有する高分子量のポリオレフィ
ンを高収率で得ることができる。
を行った場合、従来の１０族遷移金属の化合物を用いる
方法に比べ、分岐構造を有する高分子量のポリオレフィ
ンを高収率で得ることができる。
【図１】本発明における触媒の調製工程を示すフローチ
ャートである。
ャートである。
Claims (1)
- 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表される、周期表１
０族から選ばれる遷移金属元素の化合物であることを特
徴とするオレフィン重合触媒。 ＬＭＸ2 （Ｉ） （ここで、Ｌは下記化１の一般式（ＩＩ）で表される環
状配位子を示し、Ｍは周期表１０族から選ばれる遷移金
属元素を示し、Ｘは水素原子もしくは周期表１４〜１７
族元素によってＭと結合する基から選ばれる１価の基を
示す。） 【化１】 （ここで、Ａ1 ，Ａ2 は含窒素複素環式化合物を示し、
Ｙ1 ，Ｙ2 は炭化水素基もしくは周期表１４〜１６族元
素を含む基から選ばれる、Ａ1 とＡ2 を共有結合によっ
て連結する基を示す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7033296A JPH09255712A (ja) | 1996-03-26 | 1996-03-26 | オレフィン重合触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7033296A JPH09255712A (ja) | 1996-03-26 | 1996-03-26 | オレフィン重合触媒 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09255712A true JPH09255712A (ja) | 1997-09-30 |
Family
ID=13428374
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7033296A Withdrawn JPH09255712A (ja) | 1996-03-26 | 1996-03-26 | オレフィン重合触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09255712A (ja) |
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6117959A (en) * | 1998-09-02 | 2000-09-12 | Eastman Chemical Company | Polyolefin catalysts |
| US6174976B1 (en) | 1998-02-24 | 2001-01-16 | Eastman Chemical Company | Neutral nickel complexes for olefin polymerization |
| US6245871B1 (en) | 1997-04-18 | 2001-06-12 | Eastman Chemical Company | Group 8-10 transition metal olefin polymerization catalysts |
| US6281303B1 (en) | 1999-07-27 | 2001-08-28 | Eastman Chemical Company | Olefin oligomerization and polymerization catalysts |
| US6303720B1 (en) | 1997-03-10 | 2001-10-16 | Eastman Chemical Company | Olefin polymerization catalysts containing group 8-10 transition metals, processes employing such catalysts and polymers obtained therefrom |
| US6372682B2 (en) | 1997-03-13 | 2002-04-16 | Eastman Chemical Company | Catalyst compositions for the polymerization of olefins |
| US6545108B1 (en) | 1999-02-22 | 2003-04-08 | Eastman Chemical Company | Catalysts containing N-pyrrolyl substituted nitrogen donors |
| US6559091B1 (en) | 1999-02-22 | 2003-05-06 | Eastman Chemical Company | Catalysts containing N-pyrrolyl substituted nitrogen donors |
| US6579823B2 (en) | 2000-02-18 | 2003-06-17 | Eastman Chemical Company | Catalysts containing per-ortho aryl substituted aryl or heteroaryl substituted nitrogen donors |
| US6605677B2 (en) | 2000-02-18 | 2003-08-12 | Eastman Chemical Company | Olefin polymerization processes using supported catalysts |
| US6620896B1 (en) | 1999-02-23 | 2003-09-16 | Eastman Chemical Company | Mixed olefin polymerization catalysts, processes employing such catalysts, and polymers obtained therefrom |
| US6660677B1 (en) | 1997-03-10 | 2003-12-09 | Eastman Chemical Company | Supported group 8-10 transition metal olefin polymerization catalysts |
| US6706891B2 (en) | 2000-11-06 | 2004-03-16 | Eastman Chemical Company | Process for the preparation of ligands for olefin polymerization catalysts |
| US6822062B2 (en) | 1997-03-10 | 2004-11-23 | Eastman Chemical Company | Supported group 8-10 transition metal olefin polymerization catalysts |
| US7056996B2 (en) | 2000-02-18 | 2006-06-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Productivity catalysts and microstructure control |
-
1996
- 1996-03-26 JP JP7033296A patent/JPH09255712A/ja not_active Withdrawn
Cited By (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US6117959A (en) * | 1998-09-02 | 2000-09-12 | Eastman Chemical Company | Polyolefin catalysts |
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