JPH09255458A - 貴金属ジニトロジアミン錯体 - Google Patents
貴金属ジニトロジアミン錯体Info
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Abstract
が良好で、焼成中に有害な分解生成物を生じないメタラ
イズ材とし有用な有機金属錯体を提供すること。 【解決手段】 式(1)で示される貴金属ジニトロジア
ミン錯体。 【化1】M(NO2 )2 AA′ …(1) (Mは白金又はパラジウム、A,A′は同一又は異種の
式(2)で示される脂肪族アミン、アリールアルキルア
ミン、複素環式アミン若しくはこれらのヒドロキシル誘
導体を表わす。) 【化2】NR1 R2 R3 …(2) (R1 ,R2 はそれぞれ水素原子又は炭素数1〜22の
脂肪族炭化水素基、R3 は炭素数1〜22の脂肪族炭化
水素基を表わす。)
Description
属を析出するメタライズ材として有用な新規な有機貴金
属錯体とその製造方法、及び該有機貴金属錯体を含むメ
タライズ用組成物に関する。メタライズ材及びそれと有
機ビヒクルや金属粉等を加えたメタライズ用組成物は、
セラミックやガラス等の基板上に焼付けて、装飾用やエ
レクトロニクス分野における電極、電気回路として使用
される金属被膜を形成するのに有用である。
電極、インダクター、サーマルヘッドやIC等の電子部
品の電極、導体や抵抗体などの素子間の電気回路等を形
成するためには、白金やパラジウム、金、銀、銅、ニッ
ケルなどの金属粉末を有機ビヒクル及び必要によりガラ
ス等の無機結合剤と共に混練して、塗料又はペースト状
としたメタライズ用組成物が用いられている。この組成
物をセラミック、ガラス、金属等の基板に塗布し、高温
で焼成することにより金属被膜が形成されるが、この方
法では一般に膜厚1μm以下の金属薄膜の形成は困難で
ある。
て、又装飾用として、メタライズ材としての有機金属を
ビヒクルと共に塗料化したメタライズ用組成物が使われ
ている。この組成物は基板に塗布した後焼成することに
より、有機金属が熱分解されて金属被膜を生成する。更
に、前述のような金属粉末を主体とするメタライズ用組
成物に、粉末の焼結性を向上させるなどの目的で有機金
属を添加する試みもなされている。このような目的で使
用される有機金属としては従来、白金やパラジウムに関
しては硫黄バルサムや植物油脂のメルカプチド化合物が
主体であった。
ウムの硫黄バルサムやメルカプチド化合物は、分子内に
硫黄原子を含んでいるので、高温で焼成する際硫黄酸化
物を生成し、基板その他に著しい悪影響を与える。又白
金やパラジウムの脂肪族カルボン酸塩を用いることが提
案されているが、これらのカルボン酸塩は通常塩化物を
出発原料として製造されるため塩素が多量に残留してお
り、これが電子部品の特性上好ましくない。尚、カルボ
ン酸塩から塩素除去したものは、熱や光に対して極めて
不安定で保存上の問題があり、実用に耐えない。
ず、安定で長期保存ができ、かつ焼成中有害な分解生成
物を生じない、メタライズ材として有用な新規な熱分解
性有機金属を提供すること、又これを用いて、焼成によ
って連続な貴金属被膜を形成しうるメタライズ用組成物
を提供することにある。
で示される貴金属ジニトロジアミン錯体
A′は同一又は異種の、下記式(2)で表わされる脂肪
族アミン、アリールアルキルアミン、複素環式アミン若
しくはこれらのヒドロキシル誘導体を表わす。)
は炭素数1〜22の脂肪族炭化水素基、R3 は炭素数1
〜22の脂肪族炭化水素基を表わす。)
式(1)で示される貴金属ジニトロジアミン錯体の製造
方法及びこれを用いたメタライズ用組成物を要旨とする
ものである。
体、パラジウムジニトロジアミン錯体(以下ジニトロジ
アミン錯体という。)を構成するアミンの種類は、脂肪
族1級アミン、脂肪族2級アミン、脂肪族3級アミン、
アリールアルキルアミン、複素環式アミンのいずれでも
よい。錯体中の2個のアミンは同種のものであっても異
種のものであってもよい。
アミン、ペンチルアミン、イソステアロイルアミン、オ
レイルアミン、ラウリルアミン、ベヘニルアミンなどの
飽和又は不飽和アミンが挙げられる。特に炭素数4〜2
2のものが好ましい。アリールアルキルアミンとして
は、ベンジルアミンなど、又複素環式アミンとしては、
ピロール、ピリジン、ピペリジン、ヘキサメチレンイミ
ン、ピロリジン、モルホリンなどが挙げられる。
アミン、ジメチルエタノールアミンなどのヒドロキシル
基を有するアミンでもよい。本発明の錯体は、例えば次
のようにして製造される。すなわち、下記式(3)で表
わされる貴金属テトラニトロ錯塩に前記したアミンを反
応させる。
ルカリ金属を表わす。)
添加して塩化白金酸カリウムK2 PtCl6 の結晶を生
成させる。この結晶100gを水11に溶解し、亜硝酸
ナトリウム142gと共に60℃で2時間加熱撹拌す
る。反応が進むと反応溶液は懸濁した黄色から透明な橙
色となる。更に80℃で2時間加熱するとNa2 Pt
(NO2 )4 が生成し、溶液は透明な淡黄緑色となる。
これにアミンを2倍モル量加え、70℃で2時間加熱撹
拌すると、ジニトロジアミン白金が生成するので、これ
を水−クロロホルムから抽出する。
体 塩化パラジウムPdCl2 100g及び亜硝酸ナトリウ
ム380gを水11に溶解し、80℃で4時間加熱撹拌
する。反応が進むと反応溶液は暗褐色から明るい黄色に
なる。室温で冷却した後、結晶を炉別すると、Na2 P
d(No2 )4と亜硝酸ナトリウムの混合物が得られ
る。次にこの混合物を水に溶解し、アミンを2倍モル量
加え、70℃で2時間加熱撹拌すると、ジニトロジアミ
ンパラジウムが生成するので、これを水−クロロホルム
から抽出する。
得られ、種々の有機溶剤に溶解する。加熱により熱分解
して白金金属又はパラジウム金属を析出するが、これら
の化合物が燃焼する際発生する気体は窒素酸化物、二酸
化炭素、水のみであり、基体のセラミック、ガラス、金
属などを変質させる物質は生成しない。本発明のメタラ
イズ材として有用なジニトロジアミン錯体は、化合物に
よっては単独で塗料として使用できるものもあるが、多
くは有機ビヒクル中に溶解させるか又は分散させて、塗
料又はペースト状のメタライズ組成物として使用する。
錯体を溶解する溶剤の他、粘度や塗布適性等を調整する
ため、必要により樹脂等の有機結合剤、可塑剤などが配
合される。メタライズ組成物には、更に金属粉末やガラ
スなど無機結合剤や、又通常この種の有機金属ペースト
に用いられるロジウム、ビスマス、鉛、珪素等の有機化
合物を配合することもできる。本発明の錯体は、金属粉
末を主成分とするペーストの添加剤としても使用でき
る。この場合は、金属粉末、ビヒクルの他、必要により
ガラスなどの無機結合剤も配合される。
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。 実施例1 製造例1において、アミンとしてラウリルアミンを用い
て、淡黄色微粉末状のジニトロジラウリルアミン白金を
得た。この化合物はクロロホルム、熱メタノール、エタ
ノール、トルエンなどに可溶であった。重量分析による
と白金含有量が28.89%であり、CHN元素分析
(ガス分析)の結果炭素、水素、窒素の含有量はそれぞ
れ45.01%、8.49%、8.75%であった。N
MR分析の結果、ピーク位置は次の通りであった。尚、
単位はppm、( )内はプロトン数である。
71(4)、2.87(4)、3.53(4)なお、ラ
ウリルアミンのそれは、0.88、1.27、1.5
3、1.00、2.69である。この化合物を用いて下
記の組成のメタライズ用組成物を製造した。 ジニトロジラウリルアミン白金 10g エチルセルロースの10%水添テルピネオール溶液 10g 水添テルピネオール 10g この組成物をアルミナ基板上に200μmの厚さに塗布
し、70℃で30分乾燥させ、300℃で1時間予備焼
成を行ったところ、厚さ60μmの灰黒色膜を生成す
る。更に昇温し、1000℃で30分焼成することによ
り、金属光沢を有する白金の連続被膜を得た。
い、黄橙色のペースト状のジニトロジオレイルアミンパ
ラジウムを得た。この化合物はクロロホルム、熱メタノ
ール、エタノール、トルエンなどに可溶である。重量分
析を行ったところ白金含有量は14.44%であり、C
HN元素分析の結果炭素、水素、窒素の含有量はそれぞ
れ59.26%、10.22%、7.68%であった。
NMR分析の結果、ピーク位置は次の通りであった。
尚、単位はppm、( )内はプロトン数である。
6)、2.80(4)、3.60(4)、5.36
(4)なお、オレイルアミンのそれは、0.88、1.
02、1.31、2.00、5.33である。この化合
物を用いて下記の組成のメタライズ用組成物を製造し
た。 ジニトロジオレイルアミンパラジウム 10g エチルセルロースの10%水添テルピネオール溶液 10g 水添テルピネオール 10g この組成物をアルミナ基板上に220μmの厚さに塗布
し、70℃で30分乾燥させ、200℃で1時間予備焼
成を行ったところ、厚さ45μmの黒色膜を生成した。
更に昇温し、1100℃で30分焼成することにより、
金属光沢を有するパラジウムの連続被膜を得た。
錯体は、安定で長期保存ができ、種々の溶剤に対する溶
解性が良好であり、かつ硫黄やハロゲンを含まないため
焼成中有害な分解生成物を生じない優れたメタライズ材
である。この錯体を用いたメタライズ用組成物は、ジニ
トロジアミン錯体の熱分解によりセラミックやガラス、
金属等の基板上に、連続かつ諸特性の優れた白金、パラ
ジウムの金属又は合金被膜を形成しうるものであり、装
飾用や電気回路に使用される金属被膜の形成に極めて有
用である。
Claims (5)
- 【請求項1】 式(1)で示される貴金属ジニトロジア
ミン錯体。 【化1】M(NO2 )2 AA′ …(1) (但し、Mは白金又はパラジウム、A,A′は同一又は
異種の、式(2)で表わされる脂肪族アミン、アリール
アルキルアミン、複素環式アミン若しくはこれらのヒド
ロキシル誘導体を表わす。) 【化2】NR1 R2 R3 …(2) (但し、R1 ,R2 はそれぞれ水素原子又は炭素数1〜
22の脂肪族炭化水素基、R3 は炭素数1〜22の脂肪
族炭化水素基を表わす。) - 【請求項2】 式(3)で表わされる貴金属テトラニト
ロ錯塩にアミンを反応させることを特徴とする、請求項
1記載の貴金属ジニトロジアミン錯体の製造方法。 【化3】B2 M(NO2 )4 …(3) (但し、Mは白金又はパラジウム、Bはアルカリ金属を
表わす。) - 【請求項3】 請求項1記載の貴金属ジニトロジアミン
錯体の少なくとも1種からなるメタライズ材。 - 【請求項4】 請求項1記載の貴金属ジニトロジアミン
錯体に有機ビヒクルを配合してなるメタライズ用組成
物。 - 【請求項5】 更に金属粉末、ガラス粉末、他の有機金
属化合物から選ばれる1種又は2種以上を配合してなる
請求項4記載のメタライズ用組成物。
Priority Applications (1)
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---|---|---|---|
JP09474696A JP3605935B2 (ja) | 1996-03-26 | 1996-03-26 | 貴金属ジニトロジアミン錯体からなるメタライズ材 |
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JPH09255458A true JPH09255458A (ja) | 1997-09-30 |
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JP09474696A Expired - Fee Related JP3605935B2 (ja) | 1996-03-26 | 1996-03-26 | 貴金属ジニトロジアミン錯体からなるメタライズ材 |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008106058A (ja) * | 2006-09-28 | 2008-05-08 | Daiken Kagaku Kogyo Kk | 金属化合物、その製造方法及び導体用ペースト |
JP2011136993A (ja) * | 2009-12-31 | 2011-07-14 | National Cheng Kung Univ | 白金錯体、その製造方法と応用 |
-
1996
- 1996-03-26 JP JP09474696A patent/JP3605935B2/ja not_active Expired - Fee Related
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