JPH09249742A - 改質ポリエステルの製造方法 - Google Patents
改質ポリエステルの製造方法Info
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- JPH09249742A JPH09249742A JP8707296A JP8707296A JPH09249742A JP H09249742 A JPH09249742 A JP H09249742A JP 8707296 A JP8707296 A JP 8707296A JP 8707296 A JP8707296 A JP 8707296A JP H09249742 A JPH09249742 A JP H09249742A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 繊維やフィルム等に賦形した際に優れた制電
性能を発揮し、また製糸、製膜安定性良好な改質ポリエ
ステルを得る。 【解決手段】 芳香族ジカルボン酸成分とジオール成分
とからなるポリエステルを合成するに際し、重縮合完結
前の反応系に、平均分子量５，０００以上のポリアルキ
レングリコール（ａ）、エチレンオキサイド単位とスル
ホン酸金属塩基を有する化合物（ｂ）及び有機スルホン
酸金属塩（ｃ）を、０．５≦Ｗａ≦２（Ｗａは（ａ）の
添加量（重量％））、０．２５≦Ｗｂ≦２（Ｗｂは
（ｂ）の添加量（重量％））、Ｗａ／２≦Ｗｂ＋Ｗｃ≦
３（Ｗｃは（ｃ）の添加量（重量％））を満足する条件
で添加する。
性能を発揮し、また製糸、製膜安定性良好な改質ポリエ
ステルを得る。 【解決手段】 芳香族ジカルボン酸成分とジオール成分
とからなるポリエステルを合成するに際し、重縮合完結
前の反応系に、平均分子量５，０００以上のポリアルキ
レングリコール（ａ）、エチレンオキサイド単位とスル
ホン酸金属塩基を有する化合物（ｂ）及び有機スルホン
酸金属塩（ｃ）を、０．５≦Ｗａ≦２（Ｗａは（ａ）の
添加量（重量％））、０．２５≦Ｗｂ≦２（Ｗｂは
（ｂ）の添加量（重量％））、Ｗａ／２≦Ｗｂ＋Ｗｃ≦
３（Ｗｃは（ｃ）の添加量（重量％））を満足する条件
で添加する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、繊維やフィルム等
に賦形した際に優れた制電性能を発揮する改質ポリエス
テルの製造方法に関する。
に賦形した際に優れた制電性能を発揮する改質ポリエス
テルの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリエステルは、多くの優れた特性を有
し、各種用途に広く用いられているが、電気抵抗が高く
静電気を帯び易いという欠点を有している。ポリエステ
ルへの制電性能の付与に関しては、従来より多数の方法
が提案されているが、恒久性への考慮から、各種制電剤
をポリエステルポリマーに配合する方法が一般的であ
る。例えば、特公昭４６−２２２００号公報、特公昭４
７−１０２４６号公報、特公昭４７−１１２８０号公
報、特公昭５７−４７２４号公報等には、ポリアルキレ
ングリコールと有機スルホン金属塩を制電剤として配合
する方法等が提案されている。
し、各種用途に広く用いられているが、電気抵抗が高く
静電気を帯び易いという欠点を有している。ポリエステ
ルへの制電性能の付与に関しては、従来より多数の方法
が提案されているが、恒久性への考慮から、各種制電剤
をポリエステルポリマーに配合する方法が一般的であ
る。例えば、特公昭４６−２２２００号公報、特公昭４
７−１０２４６号公報、特公昭４７−１１２８０号公
報、特公昭５７−４７２４号公報等には、ポリアルキレ
ングリコールと有機スルホン金属塩を制電剤として配合
する方法等が提案されている。
【０００３】しかしながら、従来の方法では、少量の制
電剤の配合では満足しうる十分な制電性能が得られず、
また、十分な制電性能を確保するため制電剤の配合量を
増加させると、製糸安定性、耐熱性等が悪化するという
問題点を有する。
電剤の配合では満足しうる十分な制電性能が得られず、
また、十分な制電性能を確保するため制電剤の配合量を
増加させると、製糸安定性、耐熱性等が悪化するという
問題点を有する。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、繊維
やフィルム等に賦形した際に優れた制電性能を発揮し、
また製糸、製膜安定性良好な改質ポリエステルを得るこ
とにある。
やフィルム等に賦形した際に優れた制電性能を発揮し、
また製糸、製膜安定性良好な改質ポリエステルを得るこ
とにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、芳香族ジカル
ボン酸成分とジオール成分とからなるポリエステルを合
成するに際し、重縮合完結前の反応系に、平均分子量
５，０００以上のポリアルキレングリコール（ａ）、下
記一般式［１］で表される化合物（ｂ）及び Ｒ1Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）ｍ−Ｒ2−ＳＯ3Ｍ1 ［１］ （式中、Ｒ1は炭素数３〜３０のアルキル基または炭素
数７〜４０のアリール基若しくはアルキルアリール基、
Ｒ2は炭素数１〜２０のアルキレン基、Ｍ1はアルカリ金
属を示す）下記一般式［２］で表される有機スルホン酸
金属塩（ｃ）を、 Ｒ3−ＳＯ3Ｍ2 ［２］ （式中、Ｒ3は炭素数３〜３０のアルキル基または炭素
数７〜４０のアリール基若しくはアルキルアリール基、
Ｍ2はアルカリ金属またはアルカリ土類金属を示す）下
記（１）〜（３）を満足する条件で添加することを特徴
とする改質ポリエステルの製造方法にある。 （１） ０．５≦Ｗａ≦２ （２） ０．２５≦Ｗｂ≦２ （３） Ｗａ／２≦Ｗｂ＋Ｗｃ≦３ （但し、Ｗａは（ａ）の添加量（重量％）、Ｗｂは
（ｂ）の添加量（重量％）、Ｗｃは（ｃ）の添加量（重
量％）を示す）
ボン酸成分とジオール成分とからなるポリエステルを合
成するに際し、重縮合完結前の反応系に、平均分子量
５，０００以上のポリアルキレングリコール（ａ）、下
記一般式［１］で表される化合物（ｂ）及び Ｒ1Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）ｍ−Ｒ2−ＳＯ3Ｍ1 ［１］ （式中、Ｒ1は炭素数３〜３０のアルキル基または炭素
数７〜４０のアリール基若しくはアルキルアリール基、
Ｒ2は炭素数１〜２０のアルキレン基、Ｍ1はアルカリ金
属を示す）下記一般式［２］で表される有機スルホン酸
金属塩（ｃ）を、 Ｒ3−ＳＯ3Ｍ2 ［２］ （式中、Ｒ3は炭素数３〜３０のアルキル基または炭素
数７〜４０のアリール基若しくはアルキルアリール基、
Ｍ2はアルカリ金属またはアルカリ土類金属を示す）下
記（１）〜（３）を満足する条件で添加することを特徴
とする改質ポリエステルの製造方法にある。 （１） ０．５≦Ｗａ≦２ （２） ０．２５≦Ｗｂ≦２ （３） Ｗａ／２≦Ｗｂ＋Ｗｃ≦３ （但し、Ｗａは（ａ）の添加量（重量％）、Ｗｂは
（ｂ）の添加量（重量％）、Ｗｃは（ｃ）の添加量（重
量％）を示す）
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明におけるポリエステルの合
成には、芳香族ジカルボン酸成分とジオール成分とが用
いられ、芳香族ジカルボン酸成分として、代表的にはテ
レフタル酸またはそのジメチルエステルの如きエステル
形成性誘導体が、また、ジオール成分として、代表的に
はエチレングリコール或いは１，４−ブタンジオールが
挙げられるが、芳香族ジカルボン酸成分が他の芳香族ジ
カルボン酸成分、ジオール成分が他のジオール成分であ
ってもよい。また、芳香族ジカルボン酸成分の一部を他
のカルボン酸成分及びまたはジオール成分の一部を他の
ジオール成分で置き換えてもよい。
成には、芳香族ジカルボン酸成分とジオール成分とが用
いられ、芳香族ジカルボン酸成分として、代表的にはテ
レフタル酸またはそのジメチルエステルの如きエステル
形成性誘導体が、また、ジオール成分として、代表的に
はエチレングリコール或いは１，４−ブタンジオールが
挙げられるが、芳香族ジカルボン酸成分が他の芳香族ジ
カルボン酸成分、ジオール成分が他のジオール成分であ
ってもよい。また、芳香族ジカルボン酸成分の一部を他
のカルボン酸成分及びまたはジオール成分の一部を他の
ジオール成分で置き換えてもよい。
【０００７】他の芳香族ジカルボン酸成分或いはカルボ
ン酸成分としては、イソフタル酸、５−スルホイソフタ
ル酸または２−スルホイソフタル酸或いは１，８−ジカ
ルボキシナフタレン−３−スルホン酸等のアルカリ金属
塩、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン
酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、アジピン酸、セ
バシン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等のジ
カルボン酸、ｐ−オキシ安息香酸、ｐ−オキシエトキシ
安息香酸等のオキシカルボン酸、５−テトラブチルホス
ホニウムスルホイソフタル酸、５−テトラフェニルホス
ホニウムスルホイソフタル酸、５−フェニルトリブチル
ホスホニウムスルホイソフタル酸、５−ブチルトリフェ
ニルホスホニウムスルホイソフタル酸等のスルホン酸ホ
スホニウム塩含有ジカルボン酸、またはこれらのエステ
ル形成性誘導体等が挙げられる。
ン酸成分としては、イソフタル酸、５−スルホイソフタ
ル酸または２−スルホイソフタル酸或いは１，８−ジカ
ルボキシナフタレン−３−スルホン酸等のアルカリ金属
塩、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン
酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、アジピン酸、セ
バシン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等のジ
カルボン酸、ｐ−オキシ安息香酸、ｐ−オキシエトキシ
安息香酸等のオキシカルボン酸、５−テトラブチルホス
ホニウムスルホイソフタル酸、５−テトラフェニルホス
ホニウムスルホイソフタル酸、５−フェニルトリブチル
ホスホニウムスルホイソフタル酸、５−ブチルトリフェ
ニルホスホニウムスルホイソフタル酸等のスルホン酸ホ
スホニウム塩含有ジカルボン酸、またはこれらのエステ
ル形成性誘導体等が挙げられる。
【０００８】また、他のジオール成分としては、炭素数
３〜１０のアルキレングリコール、１，４−シクロヘキ
サンジメタノール、ネオペンチルグリコール、１，４−
ビス（β−オキシエトキシ）ベンゼン、ビスフェノール
Ａのビスグリコールエーテル等が挙げられる。
３〜１０のアルキレングリコール、１，４−シクロヘキ
サンジメタノール、ネオペンチルグリコール、１，４−
ビス（β−オキシエトキシ）ベンゼン、ビスフェノール
Ａのビスグリコールエーテル等が挙げられる。
【０００９】さらに、ポリエステルの合成に際して、ポ
リエステルが実質的に線状である範囲内でトリメリット
酸、ピロメリット酸等のポリカルボン酸、トリメチロー
ルプロパンまたはそのエチレンオキサイド付加誘導体、
ペンタエリスリトール、グリセリンまたはそのエチレン
オキサイド付加誘導体等のポリオール、フェニル酢酸等
の重合停止剤を用いてもよい。
リエステルが実質的に線状である範囲内でトリメリット
酸、ピロメリット酸等のポリカルボン酸、トリメチロー
ルプロパンまたはそのエチレンオキサイド付加誘導体、
ペンタエリスリトール、グリセリンまたはそのエチレン
オキサイド付加誘導体等のポリオール、フェニル酢酸等
の重合停止剤を用いてもよい。
【００１０】本発明でのポリエステルの合成に際して
は、公知のポリエステル合成方法が採用できる。例えば
ポリエチレンテレフタレートの合成について説明すれ
ば、テレフタル酸とエチレングリコールとを直接エステ
ル化反応させる、テレフタル酸のアルキルエステルとエ
チレングリコールとをエステル交換反応させる、或いは
テレフタル酸にエチレンオキサイドを付加反応させる等
によりテレフタル酸のグリコールエステル及びまたはそ
の低重合物を生成し、次いでこの生成物を重縮合させる
方法が一般に用いられる。また、ポリエステルの合成に
際し、公知の触媒、エーテル結合副生抑制剤等を用いて
もよい。
は、公知のポリエステル合成方法が採用できる。例えば
ポリエチレンテレフタレートの合成について説明すれ
ば、テレフタル酸とエチレングリコールとを直接エステ
ル化反応させる、テレフタル酸のアルキルエステルとエ
チレングリコールとをエステル交換反応させる、或いは
テレフタル酸にエチレンオキサイドを付加反応させる等
によりテレフタル酸のグリコールエステル及びまたはそ
の低重合物を生成し、次いでこの生成物を重縮合させる
方法が一般に用いられる。また、ポリエステルの合成に
際し、公知の触媒、エーテル結合副生抑制剤等を用いて
もよい。
【００１１】本発明においては、かかる芳香族ジカルボ
ン酸成分とジオール成分とからなるポリエステルを合成
する際の重縮合完結前の反応系に、ポリアルキレングリ
コール（ａ）、前記一般式［１］で表される化合物
（ｂ）及び前記一般式［２］で表される有機スルホン酸
金属塩（ｃ）を、添加することを必須とする。
ン酸成分とジオール成分とからなるポリエステルを合成
する際の重縮合完結前の反応系に、ポリアルキレングリ
コール（ａ）、前記一般式［１］で表される化合物
（ｂ）及び前記一般式［２］で表される有機スルホン酸
金属塩（ｃ）を、添加することを必須とする。
【００１２】本発明において用いるポリアルキレングリ
コール（ａ）は、賦形物中に独立相を形成させ、しかも
配向させて存在させるためのもので、平均分子量が５，
０００以上のポリアルキレングリコールであり、平均分
子量が５，０００未満では、ポリアルキレングリコール
がポリエステルの主鎖中に共重合される確率が高くな
り、その結果、ポリエステルを例えば繊維に溶融賦形し
た場合に、繊維中におけるポリアルキレングリコールの
独立相の形成が困難となり、制電性能の発現性が低下す
る。
コール（ａ）は、賦形物中に独立相を形成させ、しかも
配向させて存在させるためのもので、平均分子量が５，
０００以上のポリアルキレングリコールであり、平均分
子量が５，０００未満では、ポリアルキレングリコール
がポリエステルの主鎖中に共重合される確率が高くな
り、その結果、ポリエステルを例えば繊維に溶融賦形し
た場合に、繊維中におけるポリアルキレングリコールの
独立相の形成が困難となり、制電性能の発現性が低下す
る。
【００１３】本発明において好ましく用いられるポリア
ルキレングリコール（ａ）としては、ポリエチレングリ
コール、高分子量タイプのポリエチレンオキサイド、エ
チレンオキサイド−プロピレンオキサイド共重合体等が
挙げられる。
ルキレングリコール（ａ）としては、ポリエチレングリ
コール、高分子量タイプのポリエチレンオキサイド、エ
チレンオキサイド−プロピレンオキサイド共重合体等が
挙げられる。
【００１４】本発明において用いる化合物（ｂ）は、前
記一般式で表されるように、エチレンオキサイド繰り返
し単位とスルホン酸金属塩基とを同一分子内に有する化
合物であり、好ましい化合物として、例えば下記の化合
物が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではな
い。 Ｃ12Ｈ25Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）15−Ｃ2Ｈ4−ＳＯ3Ｎａ Ｃ12Ｈ25Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）7−Ｃ2Ｈ4−ＳＯ3Ｎａ
記一般式で表されるように、エチレンオキサイド繰り返
し単位とスルホン酸金属塩基とを同一分子内に有する化
合物であり、好ましい化合物として、例えば下記の化合
物が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではな
い。 Ｃ12Ｈ25Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）15−Ｃ2Ｈ4−ＳＯ3Ｎａ Ｃ12Ｈ25Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）7−Ｃ2Ｈ4−ＳＯ3Ｎａ
【００１５】化合物（ｂ）は、その分子中にエチレンオ
キサイド繰り返し単位とスルホン酸金属塩基とが共有結
合されており、ポリアルキレングリコール（ａ）と有機
スルホン酸金属塩（ｃ）の双方との相溶性が良好なるも
のである。
キサイド繰り返し単位とスルホン酸金属塩基とが共有結
合されており、ポリアルキレングリコール（ａ）と有機
スルホン酸金属塩（ｃ）の双方との相溶性が良好なるも
のである。
【００１６】また、本発明において用いる前記一般式で
表される有機スルホン酸金属塩（ｃ）としては、炭素数
３〜３０のアルキルスルホン酸のナトリウム塩、カリウ
ム塩、リチウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、ト
ルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸等のア
ルキルベンゼンスルホン酸のナトリウム塩、カリウム
塩、リチウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、また
はこれらの混合物等が挙げられ、好ましくはアルキルス
ルホン酸のナトリウム塩が用いられる。
表される有機スルホン酸金属塩（ｃ）としては、炭素数
３〜３０のアルキルスルホン酸のナトリウム塩、カリウ
ム塩、リチウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、ト
ルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸等のア
ルキルベンゼンスルホン酸のナトリウム塩、カリウム
塩、リチウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、また
はこれらの混合物等が挙げられ、好ましくはアルキルス
ルホン酸のナトリウム塩が用いられる。
【００１７】本発明においては、ポリアルキレングリコ
ール（ａ）、前記一般式［１］で表される化合物（ｂ）
及び前記一般式［２］で表される有機スルホン酸金属塩
（ｃ）を、重縮合完結前の反応系に、下記（１）〜
（３）を満足する条件で添加することが必要である。 （１） ０．５≦Ｗａ≦２ （２） ０．２５≦Ｗｂ≦２ （３） Ｗａ／２≦Ｗｂ＋Ｗｃ≦３ （但し、Ｗａは（ａ）の添加量（重量％）、Ｗｂは
（ｂ）の添加量（重量％）、Ｗｃは（ｃ）の添加量（重
量％）を示す）
ール（ａ）、前記一般式［１］で表される化合物（ｂ）
及び前記一般式［２］で表される有機スルホン酸金属塩
（ｃ）を、重縮合完結前の反応系に、下記（１）〜
（３）を満足する条件で添加することが必要である。 （１） ０．５≦Ｗａ≦２ （２） ０．２５≦Ｗｂ≦２ （３） Ｗａ／２≦Ｗｂ＋Ｗｃ≦３ （但し、Ｗａは（ａ）の添加量（重量％）、Ｗｂは
（ｂ）の添加量（重量％）、Ｗｃは（ｃ）の添加量（重
量％）を示す）
【００１８】ポリアルキレングリコール（ａ）の添加量
Ｗａが０．５重量％未満、化合物（ｂ）の添加量Ｗｂが
０．２５重量％未満或いは有機スルホン酸金属塩（ｃ）
の添加量Ｗｃと化合物（ｂ）の添加量Ｗｂとの合計がＷ
ａ／２未満では、十分な制電性能が得られず、また、ポ
リアルキレングリコール（ａ）の添加量Ｗａが２重量％
を超え、化合物（ｂ）の添加量Ｗｂが２重量％を超え或
いは有機スルホン酸金属塩（ｃ）の添加量Ｗｃと化合物
（ｂ）の添加量Ｗｂとの合計が３重量％を超えると、製
糸安定性、製膜安定性が悪化する。
Ｗａが０．５重量％未満、化合物（ｂ）の添加量Ｗｂが
０．２５重量％未満或いは有機スルホン酸金属塩（ｃ）
の添加量Ｗｃと化合物（ｂ）の添加量Ｗｂとの合計がＷ
ａ／２未満では、十分な制電性能が得られず、また、ポ
リアルキレングリコール（ａ）の添加量Ｗａが２重量％
を超え、化合物（ｂ）の添加量Ｗｂが２重量％を超え或
いは有機スルホン酸金属塩（ｃ）の添加量Ｗｃと化合物
（ｂ）の添加量Ｗｂとの合計が３重量％を超えると、製
糸安定性、製膜安定性が悪化する。
【００１９】ポリアルキレングリコール（ａ）、化合物
（ｂ）及び有機スルホン酸金属塩（ｃ）の添加は、それ
ぞれ単独或いは二者を組み合わせて添加してもよいし、
三者を混合して添加してもよい。添加する重縮合完結前
の反応系は、好ましくは重縮合完結前の重縮合反応系で
ある。重縮合完結前の反応系には、熱安定性等を向上さ
せる目的で、公知の安定剤、抗酸化剤、着色防止剤等を
少量添加してもよく、またかかる併用は好ましいことで
ある。好ましく併用される安定剤としては、例えばヒン
ダードフェノール系化合物、チオエーテル系化合物等が
用いられ、併用する場合は、前記三者の混合制電剤の合
計量に対し１０重量％以上とならない範囲とすることが
好ましい。また、ポリエステルの重縮合反応系には、易
滑剤、艶消剤、難燃剤等の公知の添加剤を添加してもよ
い。
（ｂ）及び有機スルホン酸金属塩（ｃ）の添加は、それ
ぞれ単独或いは二者を組み合わせて添加してもよいし、
三者を混合して添加してもよい。添加する重縮合完結前
の反応系は、好ましくは重縮合完結前の重縮合反応系で
ある。重縮合完結前の反応系には、熱安定性等を向上さ
せる目的で、公知の安定剤、抗酸化剤、着色防止剤等を
少量添加してもよく、またかかる併用は好ましいことで
ある。好ましく併用される安定剤としては、例えばヒン
ダードフェノール系化合物、チオエーテル系化合物等が
用いられ、併用する場合は、前記三者の混合制電剤の合
計量に対し１０重量％以上とならない範囲とすることが
好ましい。また、ポリエステルの重縮合反応系には、易
滑剤、艶消剤、難燃剤等の公知の添加剤を添加してもよ
い。
【００２０】本発明においては、ポリエステルは、ポリ
アルキレングリコール（ａ）、化合物（ｂ）及び有機ス
ルホン酸金属塩（ｃ）の三者で構成される制電剤により
改質され、優れた制電性能が発現される。化合物（ｂ）
がポリアルキレングリコール（ａ）と有機スルホン酸金
属塩（ｃ）との双方に良好な相溶性を有することから、
ポリアルキレングリコール（ａ）、化合物（ｂ）及び有
機スルホン酸金属塩（ｃ）の三者からなる混合制電剤
は、ポリエステル中での独立相形成能を向上させ、例え
ば本発明による改質ポリエステルを溶融紡糸して繊維に
賦形した場合、混合制電剤は、繊維軸方向に良好に配列
した独立相を形成し、その結果、少量の添加量にも拘ら
ず極めて優れた制電性能が発現する。
アルキレングリコール（ａ）、化合物（ｂ）及び有機ス
ルホン酸金属塩（ｃ）の三者で構成される制電剤により
改質され、優れた制電性能が発現される。化合物（ｂ）
がポリアルキレングリコール（ａ）と有機スルホン酸金
属塩（ｃ）との双方に良好な相溶性を有することから、
ポリアルキレングリコール（ａ）、化合物（ｂ）及び有
機スルホン酸金属塩（ｃ）の三者からなる混合制電剤
は、ポリエステル中での独立相形成能を向上させ、例え
ば本発明による改質ポリエステルを溶融紡糸して繊維に
賦形した場合、混合制電剤は、繊維軸方向に良好に配列
した独立相を形成し、その結果、少量の添加量にも拘ら
ず極めて優れた制電性能が発現する。
【００２１】本発明による改質ポリエステルは、公知の
任意の方法により、繊維やフィルム等に賦形することが
できる。例えば、繊維の賦形においては、改質ポリエス
テルを溶融紡糸し、一旦巻き取った未延伸糸を延伸、熱
処理して延伸糸とする方法、改質ポリエステルを溶融吐
出し、一旦ガラス転移点以下の温度に冷却した後、引き
続きガラス転移点以上で溶融温度未満の温度の加熱帯域
中を非接触で走行させて延伸し３，０００ｍ／分以上の
速度で巻き取り延伸糸とする方法等が用いられる。繊維
やフィルム等の賦形においては、賦形物中において前記
混合制電剤が一定方向に高配向し、独立した長い筋状の
連続相を形成させる方法が特に好ましく採用される。
任意の方法により、繊維やフィルム等に賦形することが
できる。例えば、繊維の賦形においては、改質ポリエス
テルを溶融紡糸し、一旦巻き取った未延伸糸を延伸、熱
処理して延伸糸とする方法、改質ポリエステルを溶融吐
出し、一旦ガラス転移点以下の温度に冷却した後、引き
続きガラス転移点以上で溶融温度未満の温度の加熱帯域
中を非接触で走行させて延伸し３，０００ｍ／分以上の
速度で巻き取り延伸糸とする方法等が用いられる。繊維
やフィルム等の賦形においては、賦形物中において前記
混合制電剤が一定方向に高配向し、独立した長い筋状の
連続相を形成させる方法が特に好ましく採用される。
【００２２】具体的には、繊維の賦形において、改質ポ
リエステルを紡糸口金より溶融紡出する際、紡糸口金の
単孔の開口部面積と単孔部の長さの積で表される単孔容
積中をポリマーが通過するのに要する時間を長くするこ
とにより、吐出直前における混合制電剤とポリマーとの
相分離がより明確となり、吐出直後の繊維細化工程にお
いて混合制電剤が繊維軸方向に高配向となり、独立した
長い筋状の連続相が形成される。
リエステルを紡糸口金より溶融紡出する際、紡糸口金の
単孔の開口部面積と単孔部の長さの積で表される単孔容
積中をポリマーが通過するのに要する時間を長くするこ
とにより、吐出直前における混合制電剤とポリマーとの
相分離がより明確となり、吐出直後の繊維細化工程にお
いて混合制電剤が繊維軸方向に高配向となり、独立した
長い筋状の連続相が形成される。
【００２３】
【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
る。なお、実施例中の部は重量部を、％は重量％を意味
しする。表１に記載の各化合物の符号はそれぞれ下記の
化合物を表し、また、実施例中の各特性値の測定、判定
は、下記の方法に拠った。
る。なお、実施例中の部は重量部を、％は重量％を意味
しする。表１に記載の各化合物の符号はそれぞれ下記の
化合物を表し、また、実施例中の各特性値の測定、判定
は、下記の方法に拠った。
【００２４】ポリアルキレングリコール（ａ） ａ1：ポリエチレングリコール、平均分子量２０，００
０ ａ2：ポリエチレンオキサイド、平均分子量１５０，０
００〜４００，０００ 化合物（ｂ） ｂ1：Ｃ12Ｈ25Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）15−Ｃ2Ｈ4−ＳＯ3Ｎａ ｂ2：Ｃ12Ｈ25Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）7−Ｃ2Ｈ4−ＳＯ3Ｎａ 有機スルホン酸金属塩（ｃ） ｃ1：平均炭素数１５．５のアルキルスルホン酸ナトリ
ウム ｃ2：ラウリルベンゼンスルホン酸ナトリウム
０ ａ2：ポリエチレンオキサイド、平均分子量１５０，０
００〜４００，０００ 化合物（ｂ） ｂ1：Ｃ12Ｈ25Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）15−Ｃ2Ｈ4−ＳＯ3Ｎａ ｂ2：Ｃ12Ｈ25Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）7−Ｃ2Ｈ4−ＳＯ3Ｎａ 有機スルホン酸金属塩（ｃ） ｃ1：平均炭素数１５．５のアルキルスルホン酸ナトリ
ウム ｃ2：ラウリルベンゼンスルホン酸ナトリウム
【００２５】〈極限粘度〉試料をフェノール／テトラク
ロルエタン（５０／５０）の混合溶媒に溶解し、ウベロ
ーデ粘度計で２５℃で測定。
ロルエタン（５０／５０）の混合溶媒に溶解し、ウベロ
ーデ粘度計で２５℃で測定。
【００２６】〈製糸安定性〉 ○：溶融紡糸段階において実質的な糸切れがなく、フィ
ラメント間で繊維断面形状もよく揃っており、また得ら
れた繊維に毛羽発生がない。 △：溶融紡糸段階において若干の糸切れが発生、或いは
フィラメント間で繊維断面形状に不揃いが認められる。
また得られた繊維に毛羽等の欠陥が認められる。 ×：溶融紡糸段階において糸切れが頻発する。
ラメント間で繊維断面形状もよく揃っており、また得ら
れた繊維に毛羽発生がない。 △：溶融紡糸段階において若干の糸切れが発生、或いは
フィラメント間で繊維断面形状に不揃いが認められる。
また得られた繊維に毛羽等の欠陥が認められる。 ×：溶融紡糸段階において糸切れが頻発する。
【００２７】〈制電性能〉以下の条件で製織した後、Ｊ
ＩＳ Ｌ１０９４（１９８８）参考法の摩擦帯電放電曲
線測定法に拠って帯電圧、減衰率を測定。 経糸：ポリエチレンテレフタレートフィラメント糸（５
０デニール／１８フィラメント） 緯糸：改質ポリエステルフィラメント糸（７５デニール
／３６フィラメント） 経糸密度：４０本／ｃｍ 緯糸密度：３０．５本／ｃｍ 測定は、カネボウエンジニアリング（株）製摩擦帯電圧
測定装置ＥＳＴ−３を用い、測定温度２０±１℃、相対
湿度３０±２％の条件で実施。摩擦布には羊毛を用い、
試料の洗濯処理、摩擦布の湯洗い、試料及び摩擦布の調
整は、前記ＪＩＳに拠った。
ＩＳ Ｌ１０９４（１９８８）参考法の摩擦帯電放電曲
線測定法に拠って帯電圧、減衰率を測定。 経糸：ポリエチレンテレフタレートフィラメント糸（５
０デニール／１８フィラメント） 緯糸：改質ポリエステルフィラメント糸（７５デニール
／３６フィラメント） 経糸密度：４０本／ｃｍ 緯糸密度：３０．５本／ｃｍ 測定は、カネボウエンジニアリング（株）製摩擦帯電圧
測定装置ＥＳＴ−３を用い、測定温度２０±１℃、相対
湿度３０±２％の条件で実施。摩擦布には羊毛を用い、
試料の洗濯処理、摩擦布の湯洗い、試料及び摩擦布の調
整は、前記ＪＩＳに拠った。
【００２８】制電性能の測定に当たっては、各試料につ
き５回測定して得た摩擦帯電放電曲線から３０秒後の帯
電圧Ｖ30、６０秒後の減衰率Ｄ60を平均値として求め
た。なお、帯電圧の単位はボルト（Ｖ）であり、符号は
マイナス（−）である。制電性能の判定は以下の基準に
基づいた。 ◎：ｌｏｇeＤ60／Ｖ30が−２以上であり、極めて良好
である。 ○：ｌｏｇeＤ60／Ｖ30が−２〜−４であり、良好であ
る。 △：ｌｏｇeＤ60／Ｖ30が−４〜−６であり、やや不良
である。 ×：ｌｏｇeＤ60／Ｖ30が−６以下であり、不良であ
る。
き５回測定して得た摩擦帯電放電曲線から３０秒後の帯
電圧Ｖ30、６０秒後の減衰率Ｄ60を平均値として求め
た。なお、帯電圧の単位はボルト（Ｖ）であり、符号は
マイナス（−）である。制電性能の判定は以下の基準に
基づいた。 ◎：ｌｏｇeＤ60／Ｖ30が−２以上であり、極めて良好
である。 ○：ｌｏｇeＤ60／Ｖ30が−２〜−４であり、良好であ
る。 △：ｌｏｇeＤ60／Ｖ30が−４〜−６であり、やや不良
である。 ×：ｌｏｇeＤ60／Ｖ30が−６以下であり、不良であ
る。
【００２９】（実施例１）テレフタル酸１００部、エチ
レングリコール５２部をエステル化槽に仕込み、４ｋｇ
／ｃｍ2の加圧下、２６０℃でエステル化反応を行っ
た。引き続き、得られた反応生成物にトリメチルホスフ
ェイトを０．０１％、三酸化アンチモンを０．０４％、
酢酸マグネシウムを０．０１％、二酸化チタンを０．５
％、各々エチレングリコール溶液或いは分散液として加
え、重合槽に移した。徐々に重合槽内を減圧していき、
重合槽内の真空度が１トール以下になってから３０分
後、重縮合反応を開始してから７０分後に、ポリアルキ
レングリコール（ａ）として平均分子量２０，０００の
ポリエチレングリコール（ａ1）を１．０％、化合物
（ｂ）としてＣ12Ｈ25Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）15−Ｃ2Ｈ4−Ｓ
Ｏ3Ｎａ（ｂ1）を０．５％、有機スルホン酸金属塩
（ｃ）として平均炭素数１５．５のアルキルスルホン酸
ナトリウム（ｃ1）を０．５％、各々溶融状態で添加し
た。さらにこの高真空下、２８５℃で重縮合反応を進行
させ、極限粘度０．７０のポリエステルポリマーを得
た。
レングリコール５２部をエステル化槽に仕込み、４ｋｇ
／ｃｍ2の加圧下、２６０℃でエステル化反応を行っ
た。引き続き、得られた反応生成物にトリメチルホスフ
ェイトを０．０１％、三酸化アンチモンを０．０４％、
酢酸マグネシウムを０．０１％、二酸化チタンを０．５
％、各々エチレングリコール溶液或いは分散液として加
え、重合槽に移した。徐々に重合槽内を減圧していき、
重合槽内の真空度が１トール以下になってから３０分
後、重縮合反応を開始してから７０分後に、ポリアルキ
レングリコール（ａ）として平均分子量２０，０００の
ポリエチレングリコール（ａ1）を１．０％、化合物
（ｂ）としてＣ12Ｈ25Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）15−Ｃ2Ｈ4−Ｓ
Ｏ3Ｎａ（ｂ1）を０．５％、有機スルホン酸金属塩
（ｃ）として平均炭素数１５．５のアルキルスルホン酸
ナトリウム（ｃ1）を０．５％、各々溶融状態で添加し
た。さらにこの高真空下、２８５℃で重縮合反応を進行
させ、極限粘度０．７０のポリエステルポリマーを得
た。
【００３０】得られたポリマーを常法によりチップ化、
乾燥し、紡糸温度２８４℃で溶融紡糸した。溶融紡糸の
際に用いた紡糸口金は、単孔開口部の形状が円形の中実
繊維用紡糸口金であり、以下に示す単孔を３６個有する
ものである。 単孔直径：０．６ｍｍ 単孔開口部面積：０．２８３ｍｍ2 単孔部の長さ：３．０ｍｍ 単孔容積：０．８４９ｍｍ3
乾燥し、紡糸温度２８４℃で溶融紡糸した。溶融紡糸の
際に用いた紡糸口金は、単孔開口部の形状が円形の中実
繊維用紡糸口金であり、以下に示す単孔を３６個有する
ものである。 単孔直径：０．６ｍｍ 単孔開口部面積：０．２８３ｍｍ2 単孔部の長さ：３．０ｍｍ 単孔容積：０．８４９ｍｍ3
【００３１】また、溶融紡糸条件は、以下に示すとおり
とした。 紡糸口金の単孔容積中のポリマー通過時間：５６ミリ秒 ポリマー吐出線速度Ｖ0：１８１ｃｍ／分 巻取り速度ＶSP：１４００ｍ／分 巻取り速度ＶSP／ポリマー吐出線速度Ｖ0：７７３
とした。 紡糸口金の単孔容積中のポリマー通過時間：５６ミリ秒 ポリマー吐出線速度Ｖ0：１８１ｃｍ／分 巻取り速度ＶSP：１４００ｍ／分 巻取り速度ＶSP／ポリマー吐出線速度Ｖ0：７７３
【００３２】溶融紡糸に際しては、実質的な糸切れがな
く、３６フィラメント間の繊維断面形状もよく揃ってお
り、製糸安定性は良好であった。次いで得られた未延伸
糸を常法により延伸、熱処理し、７５デニール／３６フ
ィラメントの延伸糸を得た。得られた延伸糸は、毛羽等
の発生もなく、品質、染色性ともに良好であり、表１に
その制電性能の評価結果を示した。
く、３６フィラメント間の繊維断面形状もよく揃ってお
り、製糸安定性は良好であった。次いで得られた未延伸
糸を常法により延伸、熱処理し、７５デニール／３６フ
ィラメントの延伸糸を得た。得られた延伸糸は、毛羽等
の発生もなく、品質、染色性ともに良好であり、表１に
その制電性能の評価結果を示した。
【００３３】（実施例２〜５、比較例１〜８）実施例１
において、ポリアルキレングリコール（ａ）、化合物
（ｂ）及び有機スルホン酸金属塩（ｃ）のそれぞれの種
類と添加量を表１に記載したように変更した以外は、実
施例１と同様にして溶融紡糸し、製糸安定性及び制電性
能を評価し、その結果を表１に示した。
において、ポリアルキレングリコール（ａ）、化合物
（ｂ）及び有機スルホン酸金属塩（ｃ）のそれぞれの種
類と添加量を表１に記載したように変更した以外は、実
施例１と同様にして溶融紡糸し、製糸安定性及び制電性
能を評価し、その結果を表１に示した。
【００３４】
【表１】
【００３５】
【発明の効果】本発明によれば、制電剤の配合量が少量
でありながら繊維やフィルム等に賦形した際に優れた制
電性能を発揮する改質ポリエステルが得られ、また、制
電剤の配合量が少量ですむことから繊維やフィルム等に
賦形する際の製糸、製膜安定性も良好なるものである。
でありながら繊維やフィルム等に賦形した際に優れた制
電性能を発揮する改質ポリエステルが得られ、また、制
電剤の配合量が少量ですむことから繊維やフィルム等に
賦形する際の製糸、製膜安定性も良好なるものである。
Claims (1)
- 【請求項１】 芳香族ジカルボン酸成分とジオール成分
とからなるポリエステルを合成するに際し、重縮合完結
前の反応系に、平均分子量５，０００以上のポリアルキ
レングリコール（ａ）、下記一般式［１］で表される化
合物（ｂ）及び Ｒ1Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）ｍ−Ｒ2−ＳＯ3Ｍ1 ［１］ （式中、Ｒ1は炭素数３〜３０のアルキル基または炭素
数７〜４０のアリール基若しくはアルキルアリール基、
Ｒ2は炭素数１〜２０のアルキレン基、Ｍ1はアルカリ金
属を示す）下記一般式［２］で表される有機スルホン酸
金属塩（ｃ）を、 Ｒ3−ＳＯ3Ｍ2 ［２］ （式中、Ｒ3は炭素数３〜３０のアルキル基または炭素
数７〜４０のアリール基若しくはアルキルアリール基、
Ｍ2はアルカリ金属またはアルカリ土類金属を示す）下
記（１）〜（３）を満足する条件で添加することを特徴
とする改質ポリエステルの製造方法。 （１） ０．５≦Ｗａ≦２ （２） ０．２５≦Ｗｂ≦２ （３） Ｗａ／２≦Ｗｂ＋Ｗｃ≦３ （但し、Ｗａは（ａ）の添加量（重量％）、Ｗｂは
（ｂ）の添加量（重量％）、Ｗｃは（ｃ）の添加量（重
量％）を示す）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8707296A JPH09249742A (ja) | 1996-03-18 | 1996-03-18 | 改質ポリエステルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8707296A JPH09249742A (ja) | 1996-03-18 | 1996-03-18 | 改質ポリエステルの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09249742A true JPH09249742A (ja) | 1997-09-22 |
Family
ID=13904749
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8707296A Pending JPH09249742A (ja) | 1996-03-18 | 1996-03-18 | 改質ポリエステルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09249742A (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6316586B1 (en) | 2000-08-15 | 2001-11-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Copolyether composition and processes therefor and therewith |
| US6331606B1 (en) | 2000-12-01 | 2001-12-18 | E. I. Du Pont De Nemours And Comapny | Polyester composition and process therefor |
| US6479619B1 (en) | 2001-03-15 | 2002-11-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Sulfoisophthalic acid solution process therewith |
| US6989193B2 (en) | 2003-06-19 | 2006-01-24 | William Alston Haile | Water-dispersible and multicomponent fibers from sulfopolyesters |
| US8691130B2 (en) | 2003-06-19 | 2014-04-08 | Eastman Chemical Company | Process of making water-dispersible multicomponent fibers from sulfopolyesters |
| US8840757B2 (en) | 2012-01-31 | 2014-09-23 | Eastman Chemical Company | Processes to produce short cut microfibers |
| US9273417B2 (en) | 2010-10-21 | 2016-03-01 | Eastman Chemical Company | Wet-Laid process to produce a bound nonwoven article |
| US9303357B2 (en) | 2013-04-19 | 2016-04-05 | Eastman Chemical Company | Paper and nonwoven articles comprising synthetic microfiber binders |
| US9598802B2 (en) | 2013-12-17 | 2017-03-21 | Eastman Chemical Company | Ultrafiltration process for producing a sulfopolyester concentrate |
| US9605126B2 (en) | 2013-12-17 | 2017-03-28 | Eastman Chemical Company | Ultrafiltration process for the recovery of concentrated sulfopolyester dispersion |
-
1996
- 1996-03-18 JP JP8707296A patent/JPH09249742A/ja active Pending
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6316586B1 (en) | 2000-08-15 | 2001-11-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Copolyether composition and processes therefor and therewith |
| US6331606B1 (en) | 2000-12-01 | 2001-12-18 | E. I. Du Pont De Nemours And Comapny | Polyester composition and process therefor |
| US6479619B1 (en) | 2001-03-15 | 2002-11-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Sulfoisophthalic acid solution process therewith |
| US6989193B2 (en) | 2003-06-19 | 2006-01-24 | William Alston Haile | Water-dispersible and multicomponent fibers from sulfopolyesters |
| US8691130B2 (en) | 2003-06-19 | 2014-04-08 | Eastman Chemical Company | Process of making water-dispersible multicomponent fibers from sulfopolyesters |
| US9273417B2 (en) | 2010-10-21 | 2016-03-01 | Eastman Chemical Company | Wet-Laid process to produce a bound nonwoven article |
| US8882963B2 (en) | 2012-01-31 | 2014-11-11 | Eastman Chemical Company | Processes to produce short cut microfibers |
| US8871052B2 (en) | 2012-01-31 | 2014-10-28 | Eastman Chemical Company | Processes to produce short cut microfibers |
| US8840758B2 (en) | 2012-01-31 | 2014-09-23 | Eastman Chemical Company | Processes to produce short cut microfibers |
| US8906200B2 (en) | 2012-01-31 | 2014-12-09 | Eastman Chemical Company | Processes to produce short cut microfibers |
| US9175440B2 (en) | 2012-01-31 | 2015-11-03 | Eastman Chemical Company | Processes to produce short-cut microfibers |
| US8840757B2 (en) | 2012-01-31 | 2014-09-23 | Eastman Chemical Company | Processes to produce short cut microfibers |
| US9303357B2 (en) | 2013-04-19 | 2016-04-05 | Eastman Chemical Company | Paper and nonwoven articles comprising synthetic microfiber binders |
| US9617685B2 (en) | 2013-04-19 | 2017-04-11 | Eastman Chemical Company | Process for making paper and nonwoven articles comprising synthetic microfiber binders |
| US9598802B2 (en) | 2013-12-17 | 2017-03-21 | Eastman Chemical Company | Ultrafiltration process for producing a sulfopolyester concentrate |
| US9605126B2 (en) | 2013-12-17 | 2017-03-28 | Eastman Chemical Company | Ultrafiltration process for the recovery of concentrated sulfopolyester dispersion |
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