JPH09236573A - Co2 ガスセンサー用固体電解質材料とそれを使用した固体電解質の作製方法 - Google Patents
Co2 ガスセンサー用固体電解質材料とそれを使用した固体電解質の作製方法Info
- Publication number
- JPH09236573A JPH09236573A JP8043207A JP4320796A JPH09236573A JP H09236573 A JPH09236573 A JP H09236573A JP 8043207 A JP8043207 A JP 8043207A JP 4320796 A JP4320796 A JP 4320796A JP H09236573 A JPH09236573 A JP H09236573A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- solid electrolyte
- powder
- gas sensor
- electrolyte material
- lialo
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Landscapes
- Measuring Oxygen Concentration In Cells (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】固体電解質型CO2 ガスセンサーの安定性、機
械的強度、耐久性、耐湿性、電気化学安定性等を従来の
ものに比較して一段と向上させることができる固体電解
質材料を提供する。 【解決手段】固体電解質型CO2 ガスセンサーに用いる
固体電解質材料であって、前記材料は、LiAlO2 を
骨材とする複合炭酸塩からなることを特徴とするCO2
ガスセンサー用固体電解質材料である。
械的強度、耐久性、耐湿性、電気化学安定性等を従来の
ものに比較して一段と向上させることができる固体電解
質材料を提供する。 【解決手段】固体電解質型CO2 ガスセンサーに用いる
固体電解質材料であって、前記材料は、LiAlO2 を
骨材とする複合炭酸塩からなることを特徴とするCO2
ガスセンサー用固体電解質材料である。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は,CO2 ガス濃度を
測定する固体電解質型CO2 ガスセンサー用の固体電解
質材料とそれを利用した固体電解質の作製方法に関する
ものであり、さらに詳細には、固体電解質型CO2 ガス
センサーの機械的強度、耐久性、耐湿性、電気化学的安
定性等を従来のものに比較して一段と向上させることが
できる固体電解質材料とそれを利用した固体電解質の作
製方法に関するものである。
測定する固体電解質型CO2 ガスセンサー用の固体電解
質材料とそれを利用した固体電解質の作製方法に関する
ものであり、さらに詳細には、固体電解質型CO2 ガス
センサーの機械的強度、耐久性、耐湿性、電気化学的安
定性等を従来のものに比較して一段と向上させることが
できる固体電解質材料とそれを利用した固体電解質の作
製方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】地球温暖化問題との関連で大気中のCO
2 ガス濃度の連続監視システム、居住間の環境制御、グ
リーンハウスやバイオ関連プロセスなど多岐の分野にわ
たり、高性能CO2 ガスセンサーに対する要望が高くな
っている。従来のCO2 ガスセンサーには、赤外線吸収
式(光学的測定法)、湿式(電解)、半導体、セラミッ
クス(アルカリイオン導電体、ペロブスカイト型酸化
物)を用いたものなどがあるが、これらは何れも一長一
短があり、CO2 ガスセンサーにはまだ満足すべきもの
がない。
2 ガス濃度の連続監視システム、居住間の環境制御、グ
リーンハウスやバイオ関連プロセスなど多岐の分野にわ
たり、高性能CO2 ガスセンサーに対する要望が高くな
っている。従来のCO2 ガスセンサーには、赤外線吸収
式(光学的測定法)、湿式(電解)、半導体、セラミッ
クス(アルカリイオン導電体、ペロブスカイト型酸化
物)を用いたものなどがあるが、これらは何れも一長一
短があり、CO2 ガスセンサーにはまだ満足すべきもの
がない。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】このようなことから、
最近では固体電解質を用いた簡単、安価なCO2 ガスセ
ンサーの研究が多くなされており、本発明者らは、先
に、固体電解質材料として炭酸リチウムを主たるマトリ
ックスとした物質にアルミナを混合したものを用いたC
O2 ガスセンサーを提案した(特願平5−46143
号)。しかし,この材料は,実験の結果、長期加熱の影
響によって,(1)式のように, Li2 CO3 +Al2 O3 →2LiAlO2 +CO2 (1) 材料中のアルミナ成分と炭酸リチウム成分が反応を起こ
し,リチウムアルミネートが生成され、これによって,
固体電解質中を動くことができる格子間リチウムイオン
が減少し,電解質のイオン導電性を著しく低下させる
(電気抵抗が増大する)ことが明らかとなってきた。
最近では固体電解質を用いた簡単、安価なCO2 ガスセ
ンサーの研究が多くなされており、本発明者らは、先
に、固体電解質材料として炭酸リチウムを主たるマトリ
ックスとした物質にアルミナを混合したものを用いたC
O2 ガスセンサーを提案した(特願平5−46143
号)。しかし,この材料は,実験の結果、長期加熱の影
響によって,(1)式のように, Li2 CO3 +Al2 O3 →2LiAlO2 +CO2 (1) 材料中のアルミナ成分と炭酸リチウム成分が反応を起こ
し,リチウムアルミネートが生成され、これによって,
固体電解質中を動くことができる格子間リチウムイオン
が減少し,電解質のイオン導電性を著しく低下させる
(電気抵抗が増大する)ことが明らかとなってきた。
【0004】そして、電解質成分の炭酸リチウムとアル
ミナが反応をし続ける間は,電解質の導電率は低下し続
ける。この変化は,センサー全体の内部インピーダンス
を増加させてしまうため,センサーの出力信号を測定す
る電圧計の仕様範囲が制限されるほか,出力信号にノイ
ズの影響が大きく出ることにもなる。また,炭酸リチウ
ムを主たるマトリックスとした物質にアルミナを混合し
たものを溶融させたものも提案されているが、リチウム
アルミネート生成反応に伴うCO2 ガスの発生により,
固化の際にCO2 ガスを取り込み固体電解質が多孔質体
になってしまう。この多孔質体は固体電解質自身からC
O2 ガスをリークするため,センサー信号の出力低下に
つながり,ガス濃度検出精度が劣化する欠点となる。
ミナが反応をし続ける間は,電解質の導電率は低下し続
ける。この変化は,センサー全体の内部インピーダンス
を増加させてしまうため,センサーの出力信号を測定す
る電圧計の仕様範囲が制限されるほか,出力信号にノイ
ズの影響が大きく出ることにもなる。また,炭酸リチウ
ムを主たるマトリックスとした物質にアルミナを混合し
たものを溶融させたものも提案されているが、リチウム
アルミネート生成反応に伴うCO2 ガスの発生により,
固化の際にCO2 ガスを取り込み固体電解質が多孔質体
になってしまう。この多孔質体は固体電解質自身からC
O2 ガスをリークするため,センサー信号の出力低下に
つながり,ガス濃度検出精度が劣化する欠点となる。
【0005】そこで、本発明は、従来,用いていたアル
ミナを予めリチウムアルミネートの粉末あるいは多孔質
体に予め置き換えておき、これを用いて固体電解質を作
製することにより、上記諸問題を解決することを目的と
する。本発明によれば、従来,主として用いられている
ベータアルミナ,NASICONのかわりに炭酸リチウ
ムをマトリックスとするリチウムアルミネート強化の複
合炭酸塩を固体電解質として用いるため、1200°C
以下の温度で容易に固体電解質の作製が可能になるほ
か,この固体電解質を使用したCO2 ガスセンサー素子
では作動温度が300〜400°Cとなり、また、耐湿
性も向上する。そして、このCO2 ガスセンサーは,大
気中の二酸化炭素ガス濃度測定,室内環境制御,農工業
プロセス,生体表面の代謝機能の測定ならびに医療関係
など多岐にわたる分野に応用することができる。
ミナを予めリチウムアルミネートの粉末あるいは多孔質
体に予め置き換えておき、これを用いて固体電解質を作
製することにより、上記諸問題を解決することを目的と
する。本発明によれば、従来,主として用いられている
ベータアルミナ,NASICONのかわりに炭酸リチウ
ムをマトリックスとするリチウムアルミネート強化の複
合炭酸塩を固体電解質として用いるため、1200°C
以下の温度で容易に固体電解質の作製が可能になるほ
か,この固体電解質を使用したCO2 ガスセンサー素子
では作動温度が300〜400°Cとなり、また、耐湿
性も向上する。そして、このCO2 ガスセンサーは,大
気中の二酸化炭素ガス濃度測定,室内環境制御,農工業
プロセス,生体表面の代謝機能の測定ならびに医療関係
など多岐にわたる分野に応用することができる。
【0006】
【課題を解決するための手段】このため、本発明が採用
した技術解決手段は、固体電解質型CO2 ガスセンサー
に用いる固体電解質材料であって、前記材料は、リチウ
ムアルミネートを骨材とする複合炭酸塩からなることを
特徴とするCO2 ガスセンサー用固体電解質材料であ
り、
した技術解決手段は、固体電解質型CO2 ガスセンサー
に用いる固体電解質材料であって、前記材料は、リチウ
ムアルミネートを骨材とする複合炭酸塩からなることを
特徴とするCO2 ガスセンサー用固体電解質材料であ
り、
【0007】Li2 CO3 ,Li3 PO4 およびLiA
lO2 (粉末または繊維)を混合してなる固体電解質の
作成方法において、Li2 CO3 に対するLi3 PO4
の混合量を0.5〜15wt%とし,LiAlO2 (粉
末または繊維)の混合量を,全体の量の1〜60wt%
として、これらを混合後,700〜770°Cで溶融攪
拌し,その後固化させ、その固化物を粉砕して粉末と
し、該粉末を成形し,670〜720°Cで焼結させ
て,固体電解質を作製する方法であり、
lO2 (粉末または繊維)を混合してなる固体電解質の
作成方法において、Li2 CO3 に対するLi3 PO4
の混合量を0.5〜15wt%とし,LiAlO2 (粉
末または繊維)の混合量を,全体の量の1〜60wt%
として、これらを混合後,700〜770°Cで溶融攪
拌し,その後固化させ、その固化物を粉砕して粉末と
し、該粉末を成形し,670〜720°Cで焼結させ
て,固体電解質を作製する方法であり、
【0008】Li2 CO3 に対するLi3 PO4 の混合
量を0.5〜15wt%として混合後、700〜770
°Cで溶融,攪拌した後、固化し、その固化物を粉砕し
て粉末とし、該粉末とLiAlO2 (粉末または繊維)
とをLiAlO2 の混合料が全体の1〜60wt%にな
るように混合し、これを成形し,670〜720°Cで
焼結させて、固体電解質を作製する方法であり、
量を0.5〜15wt%として混合後、700〜770
°Cで溶融,攪拌した後、固化し、その固化物を粉砕し
て粉末とし、該粉末とLiAlO2 (粉末または繊維)
とをLiAlO2 の混合料が全体の1〜60wt%にな
るように混合し、これを成形し,670〜720°Cで
焼結させて、固体電解質を作製する方法であり、
【0009】Li2 CO3 に対するLi3 PO4 の混合
量を0.5〜15wt%にした粉末を700〜770°
Cで溶融,攪拌し、リチウムアルミネート多孔質体(ま
たは繊維強化リチウムアルミネート多孔質体)をその中
に入れ、含浸した後、取り出してペレットの表面の余分
な炭酸塩を除去して必要な大きさ,形に加工し、固体電
解質を作製する方法である。
量を0.5〜15wt%にした粉末を700〜770°
Cで溶融,攪拌し、リチウムアルミネート多孔質体(ま
たは繊維強化リチウムアルミネート多孔質体)をその中
に入れ、含浸した後、取り出してペレットの表面の余分
な炭酸塩を除去して必要な大きさ,形に加工し、固体電
解質を作製する方法である。
【0010】
【実施の形態】以下、固体電解質型CO2 ガスセンサー
に使用する固体電解質の作製例について詳述する。な
お、本発明に係わる固体電解質を用いて構成したCO2
ガスセンサーの構造は従来の固体電解質型CO2 ガスセ
ンサーと同様であるのでそれらの説明は省略する。
に使用する固体電解質の作製例について詳述する。な
お、本発明に係わる固体電解質を用いて構成したCO2
ガスセンサーの構造は従来の固体電解質型CO2 ガスセ
ンサーと同様であるのでそれらの説明は省略する。
【0011】(固体電解質の作製1)乾燥したLi2 C
O3 ,Li3 PO4 およびLiAlO2 粉末(またはL
iAlO2 繊維)を混合する。Li2 CO3 に対するL
i3 PO4 の混合量を0.5〜15wt%にし,LiA
lO2 粉末(またはLiAlO2 繊維)の混合量は,全
体の量の1〜60wt%になるようにそれぞれ秤量す
る。これらをアルミナ乳鉢で混合後,アルミナるつぼに
入れ,700〜770°Cで溶融攪拌し,別に用意した
セラミックス容器に移して固化させる。固化物をある程
度破砕後、公知の乳鉢,ミル等を用いて微粉砕する。で
きた微粉末をプレス成形し,670〜720°Cで焼結
させて,固体電解質ペレットを得る。これを所望の形状
に加工し,センサー素子とする。
O3 ,Li3 PO4 およびLiAlO2 粉末(またはL
iAlO2 繊維)を混合する。Li2 CO3 に対するL
i3 PO4 の混合量を0.5〜15wt%にし,LiA
lO2 粉末(またはLiAlO2 繊維)の混合量は,全
体の量の1〜60wt%になるようにそれぞれ秤量す
る。これらをアルミナ乳鉢で混合後,アルミナるつぼに
入れ,700〜770°Cで溶融攪拌し,別に用意した
セラミックス容器に移して固化させる。固化物をある程
度破砕後、公知の乳鉢,ミル等を用いて微粉砕する。で
きた微粉末をプレス成形し,670〜720°Cで焼結
させて,固体電解質ペレットを得る。これを所望の形状
に加工し,センサー素子とする。
【0012】(固体電解質の作製2)Li2 CO3 に対
するLi3 PO4 の混合量を0.5〜15wt%に調整
した粉末をアルミナルツボに入れて,700〜770°
Cで溶融,攪拌する。これを別に用意したセラミックス
容器に移して固化させる。固化物をある程度破砕後、公
知の乳鉢,ミル等を用いて微粉砕する。できたこの微粉
末とLiAlO2 粉末(またはLiAlO2 繊維)を混
合する。LiAlO2 混合量は,全体の1〜60wt%
になるように秤量する。この混合粉末をプレス成形し,
670〜720°Cで焼結させて,固体電解質ペレット
を得る。これを所望の形状に加工し,センサー素子とす
る。
するLi3 PO4 の混合量を0.5〜15wt%に調整
した粉末をアルミナルツボに入れて,700〜770°
Cで溶融,攪拌する。これを別に用意したセラミックス
容器に移して固化させる。固化物をある程度破砕後、公
知の乳鉢,ミル等を用いて微粉砕する。できたこの微粉
末とLiAlO2 粉末(またはLiAlO2 繊維)を混
合する。LiAlO2 混合量は,全体の1〜60wt%
になるように秤量する。この混合粉末をプレス成形し,
670〜720°Cで焼結させて,固体電解質ペレット
を得る。これを所望の形状に加工し,センサー素子とす
る。
【0013】(固体電解質の作製3)Li2 CO3 に対
するLi3 PO4 の混合量を0.5〜15wt%に調整
した粉末をアルミナルツボに入れて,700〜770°
Cで溶融,攪拌しておく。用意しておいたリチウムアル
ミネート多孔質体(または繊維強化リチウムアルミネー
ト多孔質体)をその中に入れる。十分に含浸したところ
で,アルミナ容器から取り出して放冷する。取り出した
ペレットの表面の余分な炭酸塩を削り落として必要な大
きさ,形に加工し,固体電解質とする。図1に上記固体
電解質を作製する場合のLi2 CO3 、Li3 PO4 、
LiAlO2 の配合比の例を示す。
するLi3 PO4 の混合量を0.5〜15wt%に調整
した粉末をアルミナルツボに入れて,700〜770°
Cで溶融,攪拌しておく。用意しておいたリチウムアル
ミネート多孔質体(または繊維強化リチウムアルミネー
ト多孔質体)をその中に入れる。十分に含浸したところ
で,アルミナ容器から取り出して放冷する。取り出した
ペレットの表面の余分な炭酸塩を削り落として必要な大
きさ,形に加工し,固体電解質とする。図1に上記固体
電解質を作製する場合のLi2 CO3 、Li3 PO4 、
LiAlO2 の配合比の例を示す。
【0014】上記のようにして作製した固体電解質は、
次のような特徴を有している。 (イ)炭酸リチウムと反応を起こすアルミナの代わり
に,はじめから反応生成物であるリチウムアルミネート
混合しているため、電解質内での余計な反応(前述した
問題)によるリチウムイオンの減少をなくし,電解質の
高い導電性と構造を長期維持することができる(経時変
化をおさえる)。図2に本発明に係わるリチウムアルミ
ネートを使用した固体電解質の導電率と、従来の酸化ア
ルミニウムを使用した固体電解質の導電率との比較図を
示す。この図からも明らかなように本発明は経時変化が
少ないことが判る。 (ロ)アルミナの代わりにリチウムアルミネートを混合
することで,炭酸塩との溶融攪拌時の反応によるガス発
生がなく、緻密な固体電解質が得られる。 (ハ)リチウムアルミネートの混合によって,炭酸塩の
結晶成長を妨ぎ,結晶同士の隙間生成を抑え,ガスリー
ク経路をなくす。 (ニ)リチウムアルミネートをある程度均一炭酸塩に分
散させる,あるいはリチウムアルミネートの多孔質体に
炭酸塩を含浸させることによって,固体電解質の骨材と
し,機械的強度の増加させ、これを長期維持させること
ができる。
次のような特徴を有している。 (イ)炭酸リチウムと反応を起こすアルミナの代わり
に,はじめから反応生成物であるリチウムアルミネート
混合しているため、電解質内での余計な反応(前述した
問題)によるリチウムイオンの減少をなくし,電解質の
高い導電性と構造を長期維持することができる(経時変
化をおさえる)。図2に本発明に係わるリチウムアルミ
ネートを使用した固体電解質の導電率と、従来の酸化ア
ルミニウムを使用した固体電解質の導電率との比較図を
示す。この図からも明らかなように本発明は経時変化が
少ないことが判る。 (ロ)アルミナの代わりにリチウムアルミネートを混合
することで,炭酸塩との溶融攪拌時の反応によるガス発
生がなく、緻密な固体電解質が得られる。 (ハ)リチウムアルミネートの混合によって,炭酸塩の
結晶成長を妨ぎ,結晶同士の隙間生成を抑え,ガスリー
ク経路をなくす。 (ニ)リチウムアルミネートをある程度均一炭酸塩に分
散させる,あるいはリチウムアルミネートの多孔質体に
炭酸塩を含浸させることによって,固体電解質の骨材と
し,機械的強度の増加させ、これを長期維持させること
ができる。
【0015】
【発明の効果】以上述べたように本発明によれば、固体
電解質型CO2 ガスセンサーの固体電解質材料にリチウ
ムアルミネートを骨材とする複合炭酸塩を用いため、以
下のような優れた効果を得ることができる。 (1)固体電解質作製時に800°C以上の高温を必要
としないため,工業的に非常にコストが低減できるほ
か,800°C以下で高密度焼結体からなる固体電解質
が得られる。 (2)リチウムアルミネートをある程度均一に炭酸塩内
に分散させる,あるいはリチウムアルミネートの多孔質
体に炭酸塩を含浸させることによって,リチウムアルミ
ネートが固体電解質の骨材となり、固体電解質の機械的
強度が増加され,機械加工が容易になる。 (3)金属炭酸塩のみの焼結体では高密度のものが得ら
れないが,リチウムアルミネート粉末を骨材として分散
させたため、緻密な焼結体が得られる。 (4)固体電解質の主たる材料が炭酸リチウムのため、
CO2 ガスセンサーの耐湿性が向上する。 (5)上記(1)〜(4)に示す特徴を有する固体電解
質材料を使用してCO2ガスセンサーを構成すると、4
00°C以下でCO2 ガスセンサーを作動することがで
きるため,素子加熱用ヒーターの消費電力の低減が可能
になり、バッテリー作動時の使用可能時間を延長させる
ことができる。また、固体電解質の耐湿性が向上するた
め、CO2 ガスセンサーの信頼性が高くなる。
電解質型CO2 ガスセンサーの固体電解質材料にリチウ
ムアルミネートを骨材とする複合炭酸塩を用いため、以
下のような優れた効果を得ることができる。 (1)固体電解質作製時に800°C以上の高温を必要
としないため,工業的に非常にコストが低減できるほ
か,800°C以下で高密度焼結体からなる固体電解質
が得られる。 (2)リチウムアルミネートをある程度均一に炭酸塩内
に分散させる,あるいはリチウムアルミネートの多孔質
体に炭酸塩を含浸させることによって,リチウムアルミ
ネートが固体電解質の骨材となり、固体電解質の機械的
強度が増加され,機械加工が容易になる。 (3)金属炭酸塩のみの焼結体では高密度のものが得ら
れないが,リチウムアルミネート粉末を骨材として分散
させたため、緻密な焼結体が得られる。 (4)固体電解質の主たる材料が炭酸リチウムのため、
CO2 ガスセンサーの耐湿性が向上する。 (5)上記(1)〜(4)に示す特徴を有する固体電解
質材料を使用してCO2ガスセンサーを構成すると、4
00°C以下でCO2 ガスセンサーを作動することがで
きるため,素子加熱用ヒーターの消費電力の低減が可能
になり、バッテリー作動時の使用可能時間を延長させる
ことができる。また、固体電解質の耐湿性が向上するた
め、CO2 ガスセンサーの信頼性が高くなる。
【図1】 本発明に係わる固体電解質材料の配合例を示
す。
す。
【図2】 本発明に係わるリチウムアルミネートを使用
した固体電解質の導電率と、従来の酸化アルミニウムを
使用した固体電解質の導電率との比較図である。
した固体電解質の導電率と、従来の酸化アルミニウムを
使用した固体電解質の導電率との比較図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小林 滋彬 埼玉県羽生市東5丁目4番71号 株式会社 曙ブレーキ中央技術研究所内 (72)発明者 張 益燦 埼玉県羽生市東5丁目4番71号 株式会社 曙ブレーキ中央技術研究所内
Claims (7)
- 【請求項1】 固体電解質型CO2 ガスセンサーに用い
る固体電解質材料であって、前記材料は、LiAlO2
を骨材とする複合炭酸塩からなることを特徴とするCO
2 ガスセンサー用固体電解質材料。 - 【請求項2】 前記固体電解質材料中にはLiAlO2
が均一に分散してなることを特徴とする請求項1に記載
のCO2 ガスセンサー用固体電解質材料。 - 【請求項3】 前記固体電解質材料は、LiAlO2 の
多孔質体を利用して構成されていることを特徴とする請
求項1に記載のCO2 ガスセンサー用固体電解質材料。 - 【請求項4】 前記複合炭酸塩はLi2 CO3 をマトリ
ックスとし、リチウムの価数と異なる金属イオンの炭酸
塩,また,炭酸基と価数の異なる酸素酸基をもつリチウ
ム塩を一種あるいは複数種添加した材料であることを特
徴とする請求項1に記載のCO2 ガスセンサー用固体電
解質材料。 - 【請求項5】 Li2 CO3 ,Li3 PO4 およびLi
AlO2 (粉末または繊維)を混合してなる固体電解質
の作成方法において、Li2 CO3 に対するLi3 PO
4 の混合量を0.5〜15wt%とし,LiAlO2
(粉末または繊維)の混合量を,全体の量の1〜60w
t%として、これらを混合後,700〜770°Cで溶
融攪拌し,その後固化させ、その固化物を粉砕して粉末
とし、該粉末を成形し,670〜720°Cで焼結させ
て,固体電解質を作製する方法。 - 【請求項6】 Li2 CO3 に対するLi3 PO4 の混
合量を0.5〜15wt%として混合後、700〜77
0°Cで溶融,攪拌した後、固化し、その固化物を粉砕
して粉末とし、該粉末とLiAlO2 (粉末または繊
維)とをLiAlO2 の混合料が全体の1〜60wt%
になるように混合し、これを成形し,670〜720°
Cで焼結させて、固体電解質を作製する方法。 - 【請求項7】 Li2 CO3 に対するLi3 PO4 の混
合量を0.5〜15wt%にした粉末を700〜770
°Cで溶融,攪拌し、リチウムアルミネート多孔質体
(または繊維強化リチウムアルミネート多孔質体)をそ
の中に入れ、含浸した後、取り出してペレットの表面の
余分な炭酸塩を除去して必要な大きさ,形に加工し、固
体電解質を作製する方法。
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP8043207A JPH09236573A (ja) | 1996-02-29 | 1996-02-29 | Co2 ガスセンサー用固体電解質材料とそれを使用した固体電解質の作製方法 |
US08/802,098 US5766433A (en) | 1996-02-22 | 1997-02-19 | Solid electrolyte type gas sensor |
DE19706975A DE19706975A1 (de) | 1996-02-22 | 1997-02-21 | Gassensor vom Feststoff-Elektrolyt-Typ |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP8043207A JPH09236573A (ja) | 1996-02-29 | 1996-02-29 | Co2 ガスセンサー用固体電解質材料とそれを使用した固体電解質の作製方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH09236573A true JPH09236573A (ja) | 1997-09-09 |
Family
ID=12657485
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP8043207A Withdrawn JPH09236573A (ja) | 1996-02-22 | 1996-02-29 | Co2 ガスセンサー用固体電解質材料とそれを使用した固体電解質の作製方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH09236573A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8097136B2 (en) | 2004-02-19 | 2012-01-17 | Niigata Tlo Corporation | Hydrogen gas sensor |
-
1996
- 1996-02-29 JP JP8043207A patent/JPH09236573A/ja not_active Withdrawn
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8097136B2 (en) | 2004-02-19 | 2012-01-17 | Niigata Tlo Corporation | Hydrogen gas sensor |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Huang et al. | Sintering, micro-structure and Li+ conductivity of Li7− xLa3Zr2− xNbxO12/MgO (x= 0.2–0.7) Li-Garnet composite ceramics | |
Panteix et al. | Synthesis and characterization of oxide ions conductors with the apatite structure for intermediate temperature SOFC | |
CN108727025A (zh) | 锂石榴石复合陶瓷、其制备方法及其用途 | |
Losilla et al. | NASICON to scandium wolframate transition in Li1+ xMxHf2− x (PO4) 3 (M= Cr, Fe): structure and ionic conductivity | |
JP3687038B2 (ja) | プロトン伝導ゲル、プロトン伝導体及びこれらの製造方法 | |
JP3997365B2 (ja) | 酸化物イオン導電性単結晶及びその製造方法 | |
JPH09502047A (ja) | 固体燃料電池の固体酸化物電解質上の電極層の製造方法 | |
Salimkhani et al. | A glance at the influence of different dopant elements on Li 7 La 3 Zr 2 O 12 garnets | |
JPH09236573A (ja) | Co2 ガスセンサー用固体電解質材料とそれを使用した固体電解質の作製方法 | |
US5766433A (en) | Solid electrolyte type gas sensor | |
JP2000086215A (ja) | 燐酸リチウム・バナジウム複合化合物及び同複合化合物からなるリチウムイオン二次電池用正極材料 | |
US6110854A (en) | Liquid-phase sintering process for aluminate ceramics | |
Clemenceau et al. | Higher conductivity of non-stoichiometric lithium lanthanum zirconate ceramics made by reactive flash synthesis | |
JP2002245847A (ja) | 固体電解質 | |
CN114436638B (zh) | 一种铁掺杂磷酸锆锂陶瓷型固体电解质及其制备方法 | |
Zhang et al. | Synthesis of magnesium-beta-alumina composite electrolytes via a vapour phase method | |
Ishii et al. | Low-temperature sintering of Li1. 3Al0. 3Ti1. 7 (PO4) 3 electrolytes enabled by cobalt surface modification followed by two-step sintering | |
CN109075389A (zh) | 固体电解质及全固体电池 | |
RU2134670C1 (ru) | Способ изготовления плотной керамики для твердого электролита | |
JP2511142B2 (ja) | ランタンクロマイト系複合酸化物の製造方法 | |
Pratiwi et al. | Characterization of NASICON Structure Prepared with Titanium Dioxide Doping for NOx Gas Sensor Application | |
Dissanayake et al. | Electrical conductivity of the Li2SO4 Li2WO4 system | |
KR102270128B1 (ko) | 지르코니아 전해질 및 이의 제조방법 | |
CN117902916B (zh) | 一种多孔TaC陶瓷材料及其制备方法 | |
Zou et al. | Preparation and Properties of Yttrium‐Doped Lithium Zirconate |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20030506 |