JPH09235360A - 農業用マルチフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 熱安定性および引張り強度等に優れ、且つ、
マルチフイルムに適した生分解性を有する農業用マルチ
フィルムの提供。 【解決手段】 特定の脂肪族オキシカルボン酸と特定の
脂肪族または脂環式ジオ−ルおよび特定の脂肪族ジカル
ボン酸を重縮合するとこにより得られる高分子量脂肪族
ポリエステル共重合体からなる、厚さが０．０１〜０．
１mmである農業用マルチフイルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、農業用マルチフイ
ルムに関するものである。更に詳しくは、特定構造の高
分子量脂肪族ポリエステル共重合体樹脂を素材として形
成された、熱安定性および引張り強度に優れ、且つ、自
然環境中で分解する農業用マルチフイルムに関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】従来、農業分野において、土壌の保温を
主な目的としてマルチフィルムが用いられている。その
使用後のマルチフイルムは、農作物を傷つけないように
地面から剥がして回収した後、廃棄処理するか、あるい
は、そのまま土壌表面に廃棄することが行われてきた。

【０００３】ところが、廃棄処理には、人手が必要であ
り、また、回収が不充分な場合、あるいは、そのまま放
置する場合には、従来の農業用フイルム素材では、土壌
中にこれらフイルムが変化せずにその原形をとどめて残
存することになる。そこで、近年、自然環境中で容易に
分解する生分解性を有する農業用マルチフイルムが求め
られていた。

【０００４】例えば、特開平３−２５９９３５号公報や
特開平３−２６３４４１号公報等には、エチレン−ビニ
ルアルコール共重合体１０〜９０重量％とでんぷん９０
〜１０重量％を主成分とする組成物からなる天然高分子
を用いた農業用マルチ栽培用フイルムが提案されてい
る。しかし、これらの天然高分子を用いたフィルムで
は、透明性が劣り光線透過率が低下するという問題や、
カビの発生や種々の病害虫の発生を促進するという問題
があった。

【０００５】一方、生分解性を有する合成高分子として
は、ポリエステルが知られている。例えば、特公昭５９
−８３６５号公報等には、高分子量ポリカプロラクトン
と高分子量脂肪族ポリアミドとの混合物を、それらの融
点以上で明確な融点降下を示すまで加熱溶融して得たエ
ステル−アミド交換生成物を素材として成形された生分
解性を有する農業用マルチフイルムが提案されている。
しかし、これらのフィルムは、使用中に既に生分解して
しまい実用上役に立たず、しかも、ポリカプロラクトン
の融点が低いため、夏期に使用するには熱安定性が不十
分であるという問題があった。

【０００６】また、生分解性を有するポリエステル系樹
脂として、特開平４−１８９８２２号公報、特開平４−
１８９８２３号公報、特開平５−１０５７３６号公報、
特開平５−１４０２８４号公報、特開平５−１４０２８
５号公報、特開平５−１４０２８６号公報、特開平５−
１４０２８７号公報、特開平５−１４０２８８号公報等
に提案されているように、数平均分子量が５，０００以
上、望ましくは１０，０００以上で、末端基が実質的に
ヒドロキシル基であるポリエステルジオールに、その融
点以上の溶融状態において、カップリング剤としてのジ
イソシアナートを添加することにより、高分子量のウレ
タン結合を含む脂肪族ポリエステルがある。しかし、こ
のような構造の高分子量のウレタン結合を含む脂肪族ポ
リエステルは、汎用プラスチック成形法で成形する場
合、条件によっては着色したり、ミクロゲルが発生した
りするなどの問題があり、また、イソシアナートが高分
子鎖中にある場合、分解過程で毒性の強いジアミンが生
成し土中に蓄積したりマルチフイルム等の農業資材とし
て用いられた場合に、一部分解したジアミンが農作物を
汚染する恐れがあり、実用化されていない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、熱安
定性および引張り強度等に優れ、且つ、マルチフイルム
に適した生分解性を有する農業用マルチフィルムを提供
することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、特定構造
の数平均分子量が１万〜２０万である脂肪族ポリエステ
ル共重合体を用いることで上述の課題を解決したもので
ある。しかして本発明の要旨とするところは、下記
（Ｉ）式で表される脂肪族オキシカルボン酸単位０．０
２〜３０モル％、下記（ＩＩ）で表される脂肪族または
脂環式ジオ−ル単位３５〜４９．９９モル％、および下
記（ＩＩＩ）式で表される脂肪族ジカルボン酸単位３５
〜４９．９９モル％からなり、かつ、数平均分子量が１
万〜２０万である脂肪族ポリエステル共重合体からな
る、厚さが０．０１〜０．１mmである農業用マルチフイ
ルムに存する。

【０００９】（Ｉ）−Ｏ−Ｒ¹−ＣＯ−（式中、Ｒ¹ は
２価の脂肪族炭化水素基） （ＩＩ）−Ｏ−Ｒ²−Ｏ− （式中、Ｒ² は２価の脂肪族
炭化水素基または２価の脂環式炭化水素基） （ＩＩＩ）−ＯＣ−Ｒ³−ＣＯ−（式中、Ｒ³ は直接結
合または２価の脂肪族炭化水素基）

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、本発明をさらに詳細に説明
する。本発明の農業用マルチフイルムは、上記（Ｉ）
式、（ＩＩ）式および（ＩＩＩ）式で示される化合物か
らなる数平均分子量が１万〜２０万である脂肪族ポリエ
ステル共重合体からなる。上記（Ｉ）式の脂肪族オキシ
カルボン酸単位に相当する脂肪族オキシカルボン酸とし
ては、分子中に１個の水酸基とカルボン酸基を有する脂
肪族化合物であれば特に限定されるものではなく、式、
ＨＯ−Ｒ¹−ＣＯＯＨ、 （式中、Ｒ¹ は２価の脂肪族
炭化水素基）で表されるものをいう。特に、上記（Ｉ
Ｖ）式の脂肪族オキシカルボン酸単位に相当する式
（Ｖ）、

【００１１】

【化２】

【００１２】（式中、ａは０または１〜１０、好ましく
は０または１〜５の整数）で示される脂肪族オキシカル
ボン酸が重合反応性向上効果が認められる点で好まし
い。

【００１３】脂肪族オキシカルボン酸の具体例として
は、乳酸、グリコール酸、２−ヒドロキシ−ｎ−酪酸、
２−ヒドロキシカプロン酸、２−ヒドロキシ３，３−ジ
メチル酪酸、２−ヒドロキシ−３−メチル酪酸、２−ヒ
ドロキシイソカプロン酸、あるいはこれらの混合物等が
挙げられる。更には、これらの低級アルキルエステル、
分子内エステルであってもよい。これらに光学異性体が
存在する場合には、Ｄ体、Ｌ体、またはラセミ体のいず
れでもよく、形態としては固体、液体、または水溶液で
あってもよい。これらの中で好ましいのは、乳酸または
グリコール酸であり、特に好ましいのは、使用時の重合
速度の増大が特に顕著で、かつ入手の容易な乳酸であ
る。形態は、３０〜９５％の水溶液のものが容易に入手
することができるので好ましい。これら脂肪族オキシカ
ルボン酸は単独でも、二種以上の混合物として使用する
こともできる。

【００１４】上記（ＩＩ）式の脂肪族または脂環式ジオ
ール単位に相当するジオールとしては、特に限定されな
いが、式、ＨＯ−Ｒ²−ＯＨ （式中、Ｒ² は、２価の脂
肪族炭化水素基または２価の脂環式炭化水素基）で表さ
れるジオールをいう。好ましい２価の脂肪族炭化水素基
としては、Ｒ² が−（ＣＨ₂）_n − （ｎは２〜１０の整
数）で表される脂肪族炭化水素基が挙げられる。中でも
特に好ましいのは、ｎが２〜６の脂肪族炭化水素基であ
る。好ましい２価の脂肪族炭化水素基としては、上記式
のＲ² が炭素数３〜１０の脂環式炭化水素基であり、中
でも特に好ましいのは４〜６の２価の脂環式炭化水素基
である。

【００１５】上記（ＩＩ）式で表される脂肪族または脂
環式ジオールの具体例としては、エチレングリコール、
１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、
１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロ
ヘキサンジメタノール等が好適に挙げられる。得られる
共重合体の物性の面から、特に１，４−ブタンジオール
であることが好ましい。これらは単独でも、二種以上の
混合物として使用することもできる。

【００１６】上記（ＩＩＩ）式の脂肪族ジカルボン酸単
位に相当する脂肪族ジカルボン酸またはその誘導体とし
ては、式、ＨＯＯＣ−Ｒ³ −ＣＯＯＨ、（式中、Ｒ³ は
直接結合または２価の脂肪族炭化水素基で表され、好ま
しくは、−（ＣＨ₂） _m −、ただしｍは０または１〜１
０の整数、好ましくは０または１〜６の整数）で表され
るもの或いは、それらの炭素数１〜４の低級アルコール
エステル、例えばジメチルエステル等、またはそれらの
酸無水物をいう。

【００１７】その具体例としては、シュウ酸、コハク
酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン二
酸、およびそれらの低級アルコールエステル、無水コハ
ク酸、無水アジピン酸等が挙げられる。得られる共重合
体の物性の面から、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸
またはこれらの無水物、及びこれらの低級アルコールエ
ステルが好ましく、特にはコハク酸、無水コハク酸、ま
たはこれらの混合物が好ましい。これらは単独でも２種
以上混合して使用することもできる。

【００１８】本発明で使用する脂肪族または脂環式ジオ
ール、脂肪族ジカルボン酸またはその誘導体および少量
の脂肪族オキシカルボン酸とからなる脂肪族ポリエステ
ルの製造は、公知技術で行うことができる。このポリエ
ステルを製造する際の重合反応は、従来から採用されて
いる適切な条件を設定することができ、特に制限されな
い。

【００１９】脂肪族または脂環式ジオールの使用量は、
脂肪族ジカルボン酸またはその誘導体１００モルに対
し、実質的に等モルであるが、一般には、エステル化中
の留出があることから、１〜５０モル％、好ましくは５
〜３０モル％である。添加される脂肪族オキシカルボン
酸の量は、脂肪族オキシカルボン酸が少なすぎると添加
効果が表れず、多すぎると、耐熱性、機械的特性などが
不十分である。脂肪族オキシカルボン酸の量は、脂肪族
ジカルボン酸またはその誘導体１００モルに対し好まし
くは０．０４〜６０モル、より好ましくは１〜４０モ
ル、特に好ましくは２〜２０モルである。

【００２０】脂肪族オキシカルボン酸の添加時期・方法
は、重縮合反応以前であれば特に限定されず、例えば
（１）あらかじめ触媒を脂肪族オキシカルボン酸溶液に
溶解させた状態で添加する方法、（２）原料仕込時触媒
を添加すると同時に添加する方法、などが挙げられる。
本発明で使用する脂肪族ポリエステル共重合体は、好ま
しくは上記原料を重合触媒の存在下で製造される。触媒
としては、ゲルマニウム化合物が好適である。ゲルマニ
ウム化合物としては、特に制限されるものではなく、酸
化ゲルマニウム、テトラアルコキシゲルマニウムなどの
有機ゲルマニウム化合物、塩化ゲルマニウムなどの無機
ゲルマニウム化合物が挙げられる。価格や入手の容易さ
などから、酸化ゲルマニウム、テトラエトキシゲルマニ
ウム、テトラブトキシゲルマニウムなどが好ましく、特
には、酸化ゲルマニウムが好適である。また、本発明の
目的を損なわない限り、他の触媒の併用を妨げない。

【００２１】触媒の使用量は、使用するモノマー量に対
して０．００１〜３重量％、より好ましくは０．００５
〜１．５重量％である。触媒の添加時期は、重縮合以前
であれば特に限定されないが、原料仕込み時に添加して
おいてもよく、減圧開始時に添加してもよい。原料仕込
み時に乳酸、グリコール酸等の脂肪族オキシカルボン酸
と同時に添加するか、または脂肪族オキシカルボン酸水
溶液に触媒を溶解して添加する方法が好ましく、特に
は、触媒の保存性が良好となる点で脂肪族オキシカルボ
ン酸水溶液に触媒を溶解して添加する方法が好ましい。

【００２２】脂肪族ポリエステル共重合体を製造する際
の温度、時間、圧力などの条件は、温度が１５０〜２６
０℃、好ましくは１８０〜２３０℃の範囲で選ぶのがよ
く、重合時間は２時間以上、好ましくは４〜１５時間の
範囲で選ぶのがよい。重縮合時の減圧度は１０ｍｍＨｇ
以下、より好ましくは２ｍｍＨｇ以下で選ぶのがよい。
本発明で使用する脂肪族ポリエステル共重合体の組成比
は、（ＩＩ）式の脂肪族または脂環式ジオール単位と
（ＩＩＩ）式の脂肪族ジカルボン酸単位のモル比が、実
質的に等しいことが必要である。脂肪族または脂環式ジ
オール単位と脂肪族ジカルボン酸単位とは、各々３５〜
４９．９９モル％の範囲、好ましくは４０〜４９．７５
モル％、より好ましくは４５〜４９．５モル％の範囲で
選ぶのがよい。また、（Ｉ）式の脂肪族オキシカルボン
酸単位は０．０２〜３０モル％の範囲で選ぶのがよい。
脂肪族オキシカルボン酸が３０モル％を超えると結晶性
が失われ、成形上好ましくなく、また０．０２モル％未
満だと添加効果が現れない。上記範囲で好ましいのは
０．５〜２０モル％、より好ましくは１〜１０モル％の
範囲である。

【００２３】また、本発明で使用する脂肪族ポリエステ
ル共重合体の数平均分子量は１万〜２０万、好ましくは
３万〜２０万である。数平均分子量が１万未満では、厚
さが０．０１〜０．１mmであるフィルムの成形性に劣
り、また、農業用マルチフイルムとしての充分な熱安定
性および引張り強度が得られない。

【００２４】また、本発明の農業用マルチフイルムの効
果を損なわない限り、本発明で使用する脂肪族ポリエス
テル共重合体に、他の共重合成分を導入することができ
る。他の共重合成分としては、ヒドロキシ安息香酸等の
芳香族オキシカルボン酸類、ビスフェノールＡ等の芳香
族ジオール類、テレフタル酸、イソフタル酸等の芳香族
ジカルボン酸、または３官能以上の多価アルコール、多
価カルボン酸またはその無水物、多価オキシカルボン酸
等が挙げられる。３官能または４官能の多価アルコー
ル、多価カルボン酸またはその無水物、多価オキシカル
ボン酸を使用すると、ポリエステルの溶解粘度を高める
ことができ好ましい。得られる脂肪族ポリエステル共重
合体の物性から、リンゴ酸、トリメチロールプロパン、
グリセリン、ペンタエリスリトールが特に好ましい。多
官能成分の使用割合は、全脂肪族カルボン酸１００モル
に対し、０．００１モル以上５モル以下、好ましくは
０．０１モル以上２．５モル以下、より好ましくは０．
１モル以上１モル以下である。多官能成分が０．００１
モルより少ないと添加効果が現れず、５モルより多いと
反応中ゲル化する可能性が増大するので好ましくない。

【００２５】本発明の農業用マルチフイルムを製造する
には、上述の脂肪族ポリエステル共重合体をキャスティ
ング法、Ｔダイ法、カレンダー法、プレス法、インフレ
ーション法、ブロー成形法等の通常の製膜技術を用いて
製膜すればよい。上記の方法で得られたフィルムを、１
軸方向に１〜１０倍、好ましくは１〜５倍の延伸を行う
ことが好ましい。延伸は、一軸延伸でも二軸延伸でもよ
い。二軸延伸の場合は、一軸の延伸と二軸の延伸を遂次
行っても、同時に行ってもよい。延伸温度は、室温〜１
２０℃であり、必要に応じ選択される。

【００２６】本発明の農業用マルチフイルムには、必要
に応じ脂肪族ポリエステル共重合体に、結晶核剤、酸化
防止剤、可塑剤、熱安定剤、滑剤、着色剤、紫外線吸収
剤、離型剤、フィラー等の樹脂用添加剤、あるいは、他
のポリマー等を、添加することができる。添加する方法
としては、ブレンダー等の配合機、混合機を用いる方法
や、脂肪族ポリエステル共重合体を９０〜２００℃に加
熱溶融されたところに、各種添加剤を添加、配合する方
法が挙げられる。

【００２７】本発明の農業用マルチフイルムの厚さは、
０．０１〜０．１ｍｍの範囲内、好ましくは、０．０２
〜０．０５ｍｍであり、その使われる条件等に応じて最
適な厚さを選んで製膜される。０．０１ｍｍ未満の場合
は、土壌の保温が充分にできず、また、雑草発生の抑制
効果を維持することができない。一方、０．１ｍｍを超
えた場合は、生分解性が不十分で、使用後に容易に土壌
中に鍬等により埋め込みすることができない。

【００２８】

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はその要旨を超えない限り、これらの実施
例に限定されるものではない。なお、以下の例における
特性値は、次の方法により測定した。 （１）ポリマー組成； ¹Ｈ−ＮＭＲ法により、得られた
スペクトルの面積比により組成を計算した。 （２）数平均分子量（Ｍｎ）；ＧＰＣ法によって測定し
た。サンプルをクロロホルムに溶解し、東ソー社製ＧＰ
Ｃ ＨＬＣ−８０２０を用いてポリスチレン換算により
測定した。カラムはＰＬｇｅｌ−１０μ−ＭＩＸを使用
した。

【００２９】（３）熱的性質；ＤＳＣ法（昇温速度１６
℃／ｍｉｎで窒素下で測定）により融点を求めた。 （４）引張り特性；実施例、比較例で得られたポリエス
テルから、卓上熱プレス法によって厚さ０．１ｍｍのフ
ィルム作成し、このフィルムからＪＩＳ Ｋ７１２７に
準拠して２号ダンベルを作成した。このダンベルにつ
き、ＪＩＳ Ｋ７１２７に準拠し、破断伸度と破断強度
とを測定した。 （５）生分解性試験：得られたポリエステルから、卓上
熱プレス法によって厚さ０．１０ｍｍのフィルムを作成
し、これを２ｃｍ×２ｃｍに切断しテストピースを作成
した。このテストピースを２ヶ月間、三重県の試験圃場
の土中に埋没させて、目視により生分解性を確認した。

【００３０】［実施例１］攪拌装置、窒素導入管、加熱
装置、温度計、助剤添加口を備えた容量１５０ｍｌの反
応容器に、コハク酸を５９．１ｇ、１，４−ブタンジオ
ールを４９．６ｇ、９０％Ｌ−乳酸水溶液を５．０ｇ、
テトラブトキシゲルマニウム１８０μｌを仕込んだ。容
器内容物を攪拌下、窒素ガスを導入し、窒素ガス雰囲気
下１８５℃に昇温し、この温度で５０分間反応させたあ
と、２０ｍｍＨｇの減圧下において１．８時間反応させ
た。引き続いて温度を２２０℃とし、０．５ｍｍＨｇの
減圧下において２時間重合を行った。得られたポリエス
テルの ¹Ｈ−ＮＭＲによるポリマー組成は、乳酸単位
４．４モル％、１，４ーブタンジオール単位４７．８モ
ル％、コハク酸単位４７．８モル％であり、Ｍｎは６
９，０００であり、引張り特性は表−１に示した通りで
あった。また、生分解性試験の結果、２ヶ月後のフィル
ムには、多数の虫食い状の穴が見られ、生分解性が確認
された。

【００３１】［実施例２］攪拌装置、窒素導入管、加熱
装置、温度計、助剤添加口を備えた容量３００ｍｌの反
応容器に、コハク酸を１１８．１ｇ、１，４−ブタンジ
オールを１０８．１ｇ、酸化ゲルマニウムをあらかじめ
１重量％溶解させた９０％乳酸水溶液６．３ｇを仕込ん
だ。容器内容物を攪拌下、窒素ガスを導入し、窒素ガス
雰囲気下１８５℃に昇温し、この温度で０．５時間反応
させたあと、内温を２２０℃に昇温し、この温度で０．
５時間反応させた。引き続いて、０．５ｍｍＨｇの減圧
下において４時間重合を行った。得られたポリエステル
の ¹Ｈ−ＮＭＲによるポリマー組成は、乳酸単位３．０
モル％、１，４ーブタンジオール単位４８．９モル％、
コハク酸単位４８．１モル％であり、Ｍｎは６２，５０
０であり、引張り特性は表−１に示した通りであった。
また、実施例１と同程度の生分解性が認められた。

【００３２】［実施例３］実施例２で使用したのと同じ
反応容器に、コハク酸を１１８．１ｇ、１，４−ブタン
ジオールを９９．１ｇ、酸化ゲルマニウムをあらかじめ
１重量％溶解させた７０％グリコール酸水溶液６．３ｇ
を仕込んだ。容器内容物を攪拌下、窒素ガスを導入し、
窒素ガス雰囲気下１８５℃に昇温し、この温度で０．５
時間反応させたあと、内温を２２０℃に昇温し、この温
度で０．５時間反応させた。引き続いて、０．５ｍｍＨ
ｇの減圧下において６時間重合を行った。得られたポリ
エステルの ¹Ｈ−ＮＭＲによるポリマー組成は、グリコ
ール酸単位２．４モル％、１，４ーブタンジオール単位
４８．８モル％、コハク酸単位４８．８モル％であり、
Ｍｎは４２，５００であった。また、実施例１と同程度
の生分解性が認められた。

【００３３】［実施例４］攪拌装置、窒素導入管、加熱
装置、温度計、助剤添加口を備えた容量３００ｍｌの反
応容器にコハク酸を１００．３ｇ、アジピン酸を２１．
９ｇ、１，４−ブタンジオールを１０３．１ｇ、酸化ゲ
ルマニウムをあらかじめ１重量％溶解させた９０％乳酸
水溶液６．３ｇを仕込んだ。容器内容物を攪拌下、窒素
ガスを導入し、窒素ガス雰囲気下１８５℃に昇温し、
０．５時間反応させた後、２２０℃に昇温し、０．５時
間反応した。引き続いて０．５ｍｍＨｇの減圧下におい
て４時間重合をおこなった。得られたポリエステルのＭ
ｎは７１，０００、融点は９５℃であり、引張り特性は
表−１に示した通りであった。また ¹Ｈ−ＮＭＲによる
ポリマー組成は、乳酸単位２．８モル％、１，４ーブタ
ンジオール単位４８．９モル％、コハク酸単位４０．８
モル％、アジピン酸単位７．５モル％であり、生分解性
試験の結果、２ヶ月後のフィルムは、ボロボロになって
おり、生分解性が確認された。

【００３４】［比較例１］実施例１で使用したのと同じ
反応容器に、コハク酸を５９．１ｇ、１，４−ブタンジ
オールを４７．３ｇ、酸化ゲルマニウムを０．０５ｇを
仕込んだ。容器内容物を攪拌下、窒素ガスを導入し、窒
素ガス雰囲気下１８５℃に昇温し、この温度で５０分間
反応させたあと、２０ｍｍＨｇの減圧下において２時間
反応させた。引き続いて温度を２２０℃とし、０．５ｍ
ｍＨｇの減圧下において４時間重合を行った。得られた
ポリエステルのＭｎは１，５００であり、引張り特性等
は表−１に示した通りであった。

【００３５】

【表１】

【００３６】［実施例５］攪拌装置、窒素導入管、加熱
装置、温度計、助剤添加口を備えた容量３００ｍｌの反
応容器内に、無水コハク酸を１００．１ｇ、１，４−ブ
タンジオール１００．０ｇ、酸化ゲルマニウムをあらか
じめ１重量％溶解させた９０％乳酸水溶液６．３ｇ（無
水コハク酸のモル数に対し、６．３モル％）を仕込み、
窒素雰囲気中１８５℃にて０．５時間反応させた後、２
２０℃に昇温し、０．５時間反応した。引き続いて０．
５ｍｍＨｇの減圧下において６時間重合を行った。

【００３７】得られたポリエステルは白色であり、Ｍｎ
は６７，６００、融点は１８０℃であった。そのフィル
ムの引張り強度は、破断強度が３２０ｋｇ／ｃｍ²、伸
びは３３０％であった。また ¹Ｈ−ＮＭＲによるポリマ
ー組成は、乳酸単位３．２モル％、コハク酸単位４８．
４モル％、１，４ーブタンジオール単位４８．４モル％
であった。生分解性試験の結果、２ヶ月後のフィルムに
は多数の虫食い状の穴が見られ生分解性が確認された。

【００３８】［実施例６］攪拌装置、窒素導入管、加熱
装置、温度計、助剤添加口を備えた容量３００ｍｌの反
応容器内に、無水コハク酸を１００．１ｇ、１，４−ブ
タンジオールを９９．１ｇ、９０％乳酸水溶液１０．６
ｇ（無水コハク酸のモル数に対して、１０．６モル
％）、テトラブトキシゲルマニウム０．２ｇを仕込み、
窒素雰囲気中１８５℃にて０．５時間反応させた後、２
２０℃に昇温し、０．５時間反応した。引き続いて０．
５ｍｍＨｇの減圧下において５時間重合を行なった。

【００３９】得たポリエステルは白色であり、Ｍｎは７
０，０００、融点は１０３℃であった。そのフィルムの
引張り強度は、破断強度が４７０ｋｇ／ｃｍ² 、伸びは
６３０％であった。また ¹Ｈ−ＮＭＲによるポリマー組
成は、乳酸単位４．９モル％、コハク酸単位４７．６モ
ル％、１，４ーブタンジオール単位４７．５モル％であ
った。また、実施例５と同程度の生分解性認められた。

【００４０】［実施例７］攪拌装置、窒素導入管、加熱
装置、温度計、助剤添加口を備えた容量３００ｍｌの反
応容器内に、無水コハク酸を５０．１ｇ、コハク酸を５
９．１ｇ、１，４−ブタンジオールを９９．１ｇ、酸化
ゲルマニウムをあらかじめ１重量％溶解させた７０％グ
リコール酸水溶液６．３ｇ（無水コハク酸およびコハク
酸の合計モル数に対し、１１モル％）を仕込み、窒素雰
囲気中１８５℃にて０．５時間反応させた後、２２０℃
に昇温し、０．５時間反応を行った。引き続いて０．５
ｍｍＨｇの減圧下において５時間重合を行った。

【００４１】得たポリエステルは白色であり、Ｍｎは６
０，０００であった。そのフィルムの引張り強度は、破
断強度が３００ｋｇ／ｃｍ² 、伸びは３１０％であっ
た。また ¹Ｈ−ＮＭＲによるポリマー組成は、グリコー
ル酸単位５．０モル％、コハク酸単位４７．５モル％、
１，４ーブタンジオール単位４７．５モル％であった。
また、実施例５と同程度の生分解性認められた。

【００４２】［比較例２］攪拌装置、窒素導入管、加熱
装置、温度計、助剤添加口を備えた容量３００ｍｌの反
応容器内に、無水コハク酸を１００．１ｇ、１，４−ブ
タンジオールを９９．１ｇを仕込み窒素雰囲気中１８５
℃にて０．５時間反応させた後、２２０℃に昇温し、
０．５時間反応した。引き続いてテトラブチルチタネー
ト０．０６ｇを添加し、０．５ｍｍＨｇの減圧下におい
て４時間重合を行なった。得たポリエステルは灰白色の
ワックス状であり、Ｍｎは７，５００であった。得たポ
リエステルを卓上熱プレスでフィルムを作成しようとし
たが、脆く、フィルムは得られなかった。

【００４３】［比較例３］攪拌装置、窒素導入管、加熱
装置、温度計、助剤添加口を備えた容量２００ｍｌの反
応容器内に、９０％Ｌ−乳酸水溶液１０３．５ｇおよび
酸化ゲルマニウム０．０５ｇを仕込み、窒素雰囲気中１
８０℃にて２時間、常圧で攪拌し、その後、１時間かけ
て２０ｍｍＨｇまで減圧し、２時間反応させた。続いて
１時間かけて昇温を行ない 、２００℃、２ｍｍＨｇの
条件で８時間重縮合反応させた。得たポリ乳酸はやや黄
色味を帯びているものの透明であり、Ｍｎは２８，００
０であった。得たポリエステルを卓上熱プレスでフィル
ムを作成しようとしたが、脆く、フイルムは得られなか
った。

【００４４】［比較例４］実施例２で使用したのと同じ
反応容器に、コハク酸を１１８．１ｇ、１，４−ブタン
ジオールを９９．１ｇ、酸化ゲルマニウムをあらかじめ
１重量％溶解させた７０％グリコール酸水溶液６．３ｇ
を仕込んだ。容器内容物を攪拌下、窒素ガスを導入し、
窒素ガス雰囲気下１８５℃に昇温し、この温度で０．５
時間反応させたあと、内温を２２０℃に昇温し、この温
度で０．５時間反応させた。引き続いて、０．５ｍｍＨ
ｇの減圧下において６時間重合を行った。得られたポリ
エステルの ¹Ｈ−ＮＭＲによるポリマー組成は、グリコ
ール酸単位２．４モル％、１，４ーブタンジオール単位
４８．８モル％、コハク酸単位４８．８モル％であり、
Ｍｎは４２，５００であった。得たポリエステルを卓上
熱プレスで厚さ０．３５ｍｍのフィルムを作成し、生分
解性を評価したところ、２ヶ月後のフイルムには、一部
分に虫食い状の穴が見られたが生分解性は不十分であっ
た。

【００４５】

【発明の効果】本発明は、次のような特別に有利な効果
を奏し、その産業上の利用価値は極めて大である。 １．本発明で用いる脂肪族ポリエステル共重合体は、実
用上十分な高分子量を有し、汎用プラスチック成形法で
厚さ０．０１〜０．１mmのフイルムに成形可能であり、
得られた農業用マルチフイルムは、優れた熱安定性と、
優れた引張り強度等の物性を有する。 ２．本発明に係る脂肪族ポリエステル共重合体からなる
農業用マルチフイルムは、優れた生分解性を有するの
で、使用後廃棄されても廃棄物として自然環境下に蓄積
することがない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 田代 健 愛知県名古屋市中村区岩塚町大池２番地 三菱化学エムケーブイ株式会社名古屋事業 所内 (72)発明者 安井 光雄 愛知県名古屋市中村区岩塚町大池２番地 三菱化学エムケーブイ株式会社名古屋事業 所内 (72)発明者 大山 加奈子 愛知県名古屋市中村区岩塚町大池２番地 三菱化学エムケーブイ株式会社名古屋事業 所内 (72)発明者 山岡 弘明 神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地 三菱化学株式会社横浜総合研究所内 (72)発明者 宮崎 景子 神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地 三菱化学株式会社横浜総合研究所内 (72)発明者 杉本 允成 東京都中央区銀座一丁目３番９号 三菱化 学フーズ株式会社内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記（Ｉ）式で表される脂肪族オキシカ
   ルボン酸単位０．０２〜３０モル％、下記（ＩＩ）で表
   される脂肪族または脂環式ジオ−ル単位３５〜４９．９
   ９モル％、および下記（ＩＩＩ）式で表される脂肪族ジ
   カルボン酸単位３５〜４９．９９モル％からなり、か
   つ、数平均分子量が１万〜２０万である脂肪族ポリエス
   テル共重合体からなる、厚さが０．０１〜０．１mmであ
   る農業用マルチフイルム。 （Ｉ）−Ｏ−Ｒ¹ −ＣＯ−（式中、Ｒ¹ は２価の脂肪族
   炭化水素基） （ＩＩ）−Ｏ−Ｒ² −Ｏ−（式中、Ｒ² は２価の脂肪族
   炭化水素基または２価の脂環式炭化水素基） （ＩＩＩ）−ＯＣ−Ｒ³ −ＣＯ−（式中、Ｒ³ は直接結
   合または２価の脂肪族炭化水素基）
2. 【請求項２】（ＩＩ）式における−Ｒ² −が、−（ＣＨ
   ₂） ｎ − （ｎは２〜１０の整数）で表される脂肪族炭
   化水素基または炭素数３〜１０の２価の脂環式炭化水素
   であり、前記 （ＩＩＩ）式における−Ｒ³ −が、−
   （ＣＨ₂ ） _m−（ｍは０または１〜１０の整数）であ
   る、請求項１に記載の農業用マルチフィルム。
3. 【請求項３】 （Ｉ）式が下記（ＩＶ）式で表される脂
   肪族オキシカルボン酸単位である、請求項１または請求
   項２に記載の農業用マルチフィルム。 【化１】 （式中、ａは０または１〜１０の整数）
4. 【請求項４】 （Ｉ）式が乳酸単位またはグリコール
   酸単位、（ＩＩ）式が１，４−ブタンジオール単位、
   （ＩＩＩ） 式がコハク酸単位である、 請求項１ないし
   請求項３のいずれか１項に記載の農業用マルチフィル
   ム。