JPH09221663A - アルカリ金属ケイ酸塩含有プロピレングリコール不凍液の製造方法 - Google Patents
アルカリ金属ケイ酸塩含有プロピレングリコール不凍液の製造方法Info
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- JPH09221663A JPH09221663A JP8222819A JP22281996A JPH09221663A JP H09221663 A JPH09221663 A JP H09221663A JP 8222819 A JP8222819 A JP 8222819A JP 22281996 A JP22281996 A JP 22281996A JP H09221663 A JPH09221663 A JP H09221663A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 耐ゲル化性を改良したアルカリ金属ケイ酸塩
含有プロピレングリコール不透液を提供する。 【構成】 ８５〜９８重量％のプロピレングリコール、
腐食防止量のアルカリ金属ケイ酸塩、少なくとも１種の
塩基性無機化合物および水を含んで成る、改良された耐
ゲル化性を有するプロピレングリコール含有不凍液組成
物の製造方法であって、（ａ）アルカリ金属ケイ酸塩、
塩基性無機化合物および水を、シリカ対アルカリ金属酸
化物のモル比（ＳｉＯ2 ：Ｍ2 Ｏ）が約０．２５未満に
なる様に混合してケイ酸塩プレミックスを形成し、前記
プレミックスに有効量の水を加え、プレミックス中の水
を少なくとも約６０重量％に調節し、それによって前記
ケイ酸塩プレミックスを前記プロピレングリコールに加
えた時のゲル形成を防止する工程、および（ｂ）工程
（ａ）のケイ酸塩プレミックスを前記プロピレングリコ
ールに加える工程を含んで成ることを特徴とする方法。
含有プロピレングリコール不透液を提供する。 【構成】 ８５〜９８重量％のプロピレングリコール、
腐食防止量のアルカリ金属ケイ酸塩、少なくとも１種の
塩基性無機化合物および水を含んで成る、改良された耐
ゲル化性を有するプロピレングリコール含有不凍液組成
物の製造方法であって、（ａ）アルカリ金属ケイ酸塩、
塩基性無機化合物および水を、シリカ対アルカリ金属酸
化物のモル比（ＳｉＯ2 ：Ｍ2 Ｏ）が約０．２５未満に
なる様に混合してケイ酸塩プレミックスを形成し、前記
プレミックスに有効量の水を加え、プレミックス中の水
を少なくとも約６０重量％に調節し、それによって前記
ケイ酸塩プレミックスを前記プロピレングリコールに加
えた時のゲル形成を防止する工程、および（ｂ）工程
（ａ）のケイ酸塩プレミックスを前記プロピレングリコ
ールに加える工程を含んで成ることを特徴とする方法。
Description
【０００１】発明の背景 本発明は、ケイ酸塩がゲル化し難い、改良されたケイ酸
塩含有プロピレングリコール不凍液の製造方法に関す
る。エチレングリコールを含んで成る不凍液組成物およ
び様々な腐食防止剤は、米国特許第３，３４１，４６９
号、第３，３３７，４９６号、第４，２４１，０１４号
および第４，６６４，８３３号に記載されている様に、
先行技術では良く知られている。先行技術の特許は不凍
液組成物に様々なグリコールの使用を記載しているが、
その様な特許は主としてエチレングリコール系の不凍液
組成物に関する実施例を記載している。さらに、先行技
術は、腐食防止剤をエチレングリコールに混合する順序
の重要性については一般的に開示していない。これに関
する例外は、米国特許第３，２８２，８４６号(Scott)
および第４，１４９，９８５号(Wilson)の２件である。
Scott は、エチレングリコール、ホウ酸塩、ケイ酸塩、
およびナトリウムメルカプトベンゾトリアゾールの混合
順序が関与する不凍液の製造方法を記載している。Wils
onは、エチレングリコール、ホウ酸塩、無機化合物（pH
９．５〜１０．５まで）、次いでケイ酸塩の混合順序が
関与する不凍液の製造方法を記載している。
塩含有プロピレングリコール不凍液の製造方法に関す
る。エチレングリコールを含んで成る不凍液組成物およ
び様々な腐食防止剤は、米国特許第３，３４１，４６９
号、第３，３３７，４９６号、第４，２４１，０１４号
および第４，６６４，８３３号に記載されている様に、
先行技術では良く知られている。先行技術の特許は不凍
液組成物に様々なグリコールの使用を記載しているが、
その様な特許は主としてエチレングリコール系の不凍液
組成物に関する実施例を記載している。さらに、先行技
術は、腐食防止剤をエチレングリコールに混合する順序
の重要性については一般的に開示していない。これに関
する例外は、米国特許第３，２８２，８４６号(Scott)
および第４，１４９，９８５号(Wilson)の２件である。
Scott は、エチレングリコール、ホウ酸塩、ケイ酸塩、
およびナトリウムメルカプトベンゾトリアゾールの混合
順序が関与する不凍液の製造方法を記載している。Wils
onは、エチレングリコール、ホウ酸塩、無機化合物（pH
９．５〜１０．５まで）、次いでケイ酸塩の混合順序が
関与する不凍液の製造方法を記載している。
【０００２】Scott およびWilsonの特許に記載されてい
る混合順序はすべての種類のアルキレングリコールに適
用される訳ではなく、特にプロピレングリコール不凍液
組成物の製造には適用できないことが分かっている。米
国特許第５，４２２，０２６号(Greaney) は、ケイ酸
塩、ケイ酸塩安定剤（ポリシロキサン）、モリブデン酸
塩、および比較的少量の塩基性化合物を含んで成る水溶
液を、アルキレングリコール、好ましくはプロピレング
リコール、および一般的に使用される様々な腐食防止
剤、例えばメルカプトベンゾトリアゾール、ホウ酸塩、
硝酸塩、セバシン酸塩、トリルトリアゾール、等、の溶
液と混合することにより製造される、リン酸塩を含まな
い、腐食防止不凍液を開示している。Greaney は、ゲル
形成を起こさずに長期間のケイ酸塩安定性を達成するに
は、最初にケイ酸塩を予備混合する際の高いpHが必要で
あることを認識または開示していない。本発明者の発明
は、先行技術の欠点を解決し、アルカリ金属ケイ酸塩を
含む、耐ゲル化性のプロピレングリコール不凍液組成物
の製造方法を提供する。
る混合順序はすべての種類のアルキレングリコールに適
用される訳ではなく、特にプロピレングリコール不凍液
組成物の製造には適用できないことが分かっている。米
国特許第５，４２２，０２６号(Greaney) は、ケイ酸
塩、ケイ酸塩安定剤（ポリシロキサン）、モリブデン酸
塩、および比較的少量の塩基性化合物を含んで成る水溶
液を、アルキレングリコール、好ましくはプロピレング
リコール、および一般的に使用される様々な腐食防止
剤、例えばメルカプトベンゾトリアゾール、ホウ酸塩、
硝酸塩、セバシン酸塩、トリルトリアゾール、等、の溶
液と混合することにより製造される、リン酸塩を含まな
い、腐食防止不凍液を開示している。Greaney は、ゲル
形成を起こさずに長期間のケイ酸塩安定性を達成するに
は、最初にケイ酸塩を予備混合する際の高いpHが必要で
あることを認識または開示していない。本発明者の発明
は、先行技術の欠点を解決し、アルカリ金属ケイ酸塩を
含む、耐ゲル化性のプロピレングリコール不凍液組成物
の製造方法を提供する。
【０００３】発明の概要 アルカリ金属ケイ酸塩含有プロピレングリコール不凍液
の製造は、耐ゲル化性を強化するために、プロピレング
リコールおよびアルカリ金属ケイ酸塩を混合する時に、
塩基性化合物およびケイ酸塩混合物の水の量を調整する
ことにより、改良されることが分かった。その様な組成
物は、内燃機関用の冷却系統に使用する不凍液／冷却剤
組成物の製造に有用である。本発明は、塩基性化合物お
よび水の濃度を、予備混合した添加剤（“ケイ酸塩プレ
ミックス”）中のアルカリ金属ケイ酸塩に相関させ、そ
れによって、ケイ酸塩をプロピレングリコールに加える
時の耐ゲル化性が改良される。
の製造は、耐ゲル化性を強化するために、プロピレング
リコールおよびアルカリ金属ケイ酸塩を混合する時に、
塩基性化合物およびケイ酸塩混合物の水の量を調整する
ことにより、改良されることが分かった。その様な組成
物は、内燃機関用の冷却系統に使用する不凍液／冷却剤
組成物の製造に有用である。本発明は、塩基性化合物お
よび水の濃度を、予備混合した添加剤（“ケイ酸塩プレ
ミックス”）中のアルカリ金属ケイ酸塩に相関させ、そ
れによって、ケイ酸塩をプロピレングリコールに加える
時の耐ゲル化性が改良される。
【０００４】本発明は、８５〜９８重量％のプロピレン
グリコール、腐食防止量のアルカリ金属ケイ酸塩、塩基
性化合物、水およびシリコーンを含む組成物の製造に使
用する「ケイ酸塩プレミックス」を使用することによ
り、ゲル形成に対する耐性の改良を達成する。本発明の
方法は、（ａ）アルカリ金属ケイ酸塩および塩基性無機
化合物（好ましくは塩基水溶液として）を、シリカ対ア
ルカリ金属酸化物の比（ＳｉＯ2 ：Ｍ2 Ｏ）［ここでＭ
はアルカリ金属陽イオンである］が約０．２５未満、好
ましくは約０．２２未満になる様に混合して「ケイ酸塩
プレミックス」を製造し、該プレミックスに有効量の水
を加え、ケイ酸塩プレミックス中の水を少なくとも約６
０重量％に調節する工程、および（ｂ）工程（ａ）のケ
イ酸塩プレミックスを該プロピレングリコールに加える
工程を含んで成る。上記の方法により、アルカリ金属ケ
イ酸塩を含むアルキレングリコール含有不凍液組成物に
見られることがあるゲル形成に対する耐性を改良した組
成物が得られる。
グリコール、腐食防止量のアルカリ金属ケイ酸塩、塩基
性化合物、水およびシリコーンを含む組成物の製造に使
用する「ケイ酸塩プレミックス」を使用することによ
り、ゲル形成に対する耐性の改良を達成する。本発明の
方法は、（ａ）アルカリ金属ケイ酸塩および塩基性無機
化合物（好ましくは塩基水溶液として）を、シリカ対ア
ルカリ金属酸化物の比（ＳｉＯ2 ：Ｍ2 Ｏ）［ここでＭ
はアルカリ金属陽イオンである］が約０．２５未満、好
ましくは約０．２２未満になる様に混合して「ケイ酸塩
プレミックス」を製造し、該プレミックスに有効量の水
を加え、ケイ酸塩プレミックス中の水を少なくとも約６
０重量％に調節する工程、および（ｂ）工程（ａ）のケ
イ酸塩プレミックスを該プロピレングリコールに加える
工程を含んで成る。上記の方法により、アルカリ金属ケ
イ酸塩を含むアルキレングリコール含有不凍液組成物に
見られることがあるゲル形成に対する耐性を改良した組
成物が得られる。
【０００５】発明の詳細な説明 ここに記載する成分の混合順序は、アルカリ金属ケイ酸
塩に関連するpHおよび含水量を調整できる様に、先行技
術で開示されている順序と大きく異なっている。このこ
とを先行技術と対比する。例えば、米国特許第４，１４
９，９８５号は、中性、酸性または僅かにアルカリ性の
pHを維持しながらホウ酸塩をアルキレングリコールに加
え、次いで塩基性化合物を加えてpHを９．５から１０．
５に上昇させ、続いてアルカリ金属ケイ酸塩を加える重
要性を開示している。本発明は、アルカリ金属ホウ酸塩
または他の腐食防止剤を使用するのであれば、米国特許
第４，１４９，９８５号に開示されている様にアルカリ
金属ホウ酸塩を中性のアルキレングリコールに加える必
要はない。事実、以下に詳細に説明する様に、ホウ酸塩
が存在する場合、ケイ酸塩プレミックスをプロピレング
リコールに加えた後にホウ酸塩を加えるのが好ましい。
塩に関連するpHおよび含水量を調整できる様に、先行技
術で開示されている順序と大きく異なっている。このこ
とを先行技術と対比する。例えば、米国特許第４，１４
９，９８５号は、中性、酸性または僅かにアルカリ性の
pHを維持しながらホウ酸塩をアルキレングリコールに加
え、次いで塩基性化合物を加えてpHを９．５から１０．
５に上昇させ、続いてアルカリ金属ケイ酸塩を加える重
要性を開示している。本発明は、アルカリ金属ホウ酸塩
または他の腐食防止剤を使用するのであれば、米国特許
第４，１４９，９８５号に開示されている様にアルカリ
金属ホウ酸塩を中性のアルキレングリコールに加える必
要はない。事実、以下に詳細に説明する様に、ホウ酸塩
が存在する場合、ケイ酸塩プレミックスをプロピレング
リコールに加えた後にホウ酸塩を加えるのが好ましい。
【０００６】本発明は、アルカリ金属ケイ酸塩を、プロ
ピレングリコールに加えてケイ酸塩ゲル形成に対する耐
性を改良する形態で用意することにより、ケイ酸塩ゲル
形成に対して耐性がある組成物を提供する。ここで使用
するケイ酸塩の安定した形態は、「過剰のアルカリを加
えた」ケイ酸塩プレミックス、すなわちシリカ対アルカ
リ金属酸化物のモル比（ＳｉＯ2 ：Ｍ2 Ｏ）［ここでＭ
はアルカリ金属陽イオンである］を約０．２５未満、好
ましくは約０．２２未満にするのに十分な塩基を含み、
アルカリ金属ケイ酸塩および無機塩基性化合物を可溶化
し、プレミックス中の水を少なくとも約６０重量％、好
ましくは少なくとも約６３重量％にするのに有効な量の
水を含むアルカリ金属ケイ酸塩溶液、を形成することに
より達成される。
ピレングリコールに加えてケイ酸塩ゲル形成に対する耐
性を改良する形態で用意することにより、ケイ酸塩ゲル
形成に対して耐性がある組成物を提供する。ここで使用
するケイ酸塩の安定した形態は、「過剰のアルカリを加
えた」ケイ酸塩プレミックス、すなわちシリカ対アルカ
リ金属酸化物のモル比（ＳｉＯ2 ：Ｍ2 Ｏ）［ここでＭ
はアルカリ金属陽イオンである］を約０．２５未満、好
ましくは約０．２２未満にするのに十分な塩基を含み、
アルカリ金属ケイ酸塩および無機塩基性化合物を可溶化
し、プレミックス中の水を少なくとも約６０重量％、好
ましくは少なくとも約６３重量％にするのに有効な量の
水を含むアルカリ金属ケイ酸塩溶液、を形成することに
より達成される。
【０００７】ここで使用する用語「プロピレングリコー
ル」は、プロピレングリコールおよびプロピレングリコ
ールとジプロピレングリコール、エチレングリコールお
よびジエチレングリコールの１種以上との混合物であっ
て、プロピレングリコールがその様な混合物の約９５重
量％を超える部分を構成するものを意味する。しかし、
良く知られている様に、ここで使用するプロピレングリ
コールおよびプロピレングリコール混合物は、約５重量
％までの水を含むことができる。塩基性無機化合物は、
アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ
金属リン酸塩、等でよく、好ましくは水酸化ナトリウム
または水酸化カリウムである。ここで有用なアルカリ金
属ケイ酸塩には、例えばメタケイ酸ナトリウム、メタケ
イ酸カリウム、メタケイ酸リチウム、対応するオルトケ
イ酸塩、等、およびそれらの混合物がある。
ル」は、プロピレングリコールおよびプロピレングリコ
ールとジプロピレングリコール、エチレングリコールお
よびジエチレングリコールの１種以上との混合物であっ
て、プロピレングリコールがその様な混合物の約９５重
量％を超える部分を構成するものを意味する。しかし、
良く知られている様に、ここで使用するプロピレングリ
コールおよびプロピレングリコール混合物は、約５重量
％までの水を含むことができる。塩基性無機化合物は、
アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ
金属リン酸塩、等でよく、好ましくは水酸化ナトリウム
または水酸化カリウムである。ここで有用なアルカリ金
属ケイ酸塩には、例えばメタケイ酸ナトリウム、メタケ
イ酸カリウム、メタケイ酸リチウム、対応するオルトケ
イ酸塩、等、およびそれらの混合物がある。
【０００８】所望により使用する添加剤は、不凍液組成
物の総重量に対して１０重量％未満の少量で使用でき
る。代表的な所望により使用する添加剤としては、例え
ば金属用の腐食防止剤、例えばタングステン酸塩、セレ
ン酸塩、炭酸塩および重炭酸塩、モノカルボン酸、セバ
シン酸塩および他のジカルボン酸、モリブデン酸塩、ホ
ウ酸塩、リン酸塩および安息香酸塩、ヒドロキシ安息香
酸塩またはその酸、シリコーン、アルカリ金属硝酸塩、
アルカリ金属亜硝酸塩、トリルトリアゾール、メルカプ
トベンゾトリアゾール、ベンゾトリアゾール、等、また
はそれらの混合物がある。１種以上の公知の防止剤を本
発明で存在する防止剤と共に使用する場合、全防止剤の
合計は有効防止量で、すなわち保護すべき金属表面に対
してある程度腐食防止作用するのに十分な量で使用すべ
きである。他の代表的な、所望により使用する添加剤に
は、緩衝液、例えばアルカリ金属のホウ酸塩、リン酸塩
および炭酸塩、湿潤剤および界面活性剤、例えば公知の
イオン系および非イオン系界面活性剤、例えば脂肪アル
コールのポリ（オキシアルキレン）付加物、消泡剤およ
び／または潤滑剤、例えば良く知られたポリシロキサン
およびポリオキシアルキレングリコール、ならびに不凍
液／冷却剤の分野で公知の他の少量成分がある。本発明
の目的には、組成物の耐ゲル化性は、混合直後または閉
じたびんの中で５５℃で一定時間（ゲル形成が観察され
るまで）、静かに放置した後のゲルの有無を観察するこ
とにより決定される。
物の総重量に対して１０重量％未満の少量で使用でき
る。代表的な所望により使用する添加剤としては、例え
ば金属用の腐食防止剤、例えばタングステン酸塩、セレ
ン酸塩、炭酸塩および重炭酸塩、モノカルボン酸、セバ
シン酸塩および他のジカルボン酸、モリブデン酸塩、ホ
ウ酸塩、リン酸塩および安息香酸塩、ヒドロキシ安息香
酸塩またはその酸、シリコーン、アルカリ金属硝酸塩、
アルカリ金属亜硝酸塩、トリルトリアゾール、メルカプ
トベンゾトリアゾール、ベンゾトリアゾール、等、また
はそれらの混合物がある。１種以上の公知の防止剤を本
発明で存在する防止剤と共に使用する場合、全防止剤の
合計は有効防止量で、すなわち保護すべき金属表面に対
してある程度腐食防止作用するのに十分な量で使用すべ
きである。他の代表的な、所望により使用する添加剤に
は、緩衝液、例えばアルカリ金属のホウ酸塩、リン酸塩
および炭酸塩、湿潤剤および界面活性剤、例えば公知の
イオン系および非イオン系界面活性剤、例えば脂肪アル
コールのポリ（オキシアルキレン）付加物、消泡剤およ
び／または潤滑剤、例えば良く知られたポリシロキサン
およびポリオキシアルキレングリコール、ならびに不凍
液／冷却剤の分野で公知の他の少量成分がある。本発明
の目的には、組成物の耐ゲル化性は、混合直後または閉
じたびんの中で５５℃で一定時間（ゲル形成が観察され
るまで）、静かに放置した後のゲルの有無を観察するこ
とにより決定される。
【０００９】実施例から分かる様に、過剰のアルカリを
加えた水性ケイ酸塩プレミックスの加える順序は本発明
の重要な特徴であり、先行技術では開示されていない。
加える順序は、プロピレングリコールに対するケイ酸塩
の溶解性を維持することに関連する。第一にケイ酸塩
は、安定であるためには高pHを必要とする。本発明のプ
レミックスはケイ酸塩を加える際にpHを最大にし、pHが
最終的な緩衝液のpHより決して低くならない様にする。
第二に、ケイ酸塩は脱水により固化する。本発明のプレ
ミックスでは、プロピレングリコールと混合する際に十
分な量の水が確実に存在する。この混合の順序は、エチ
レングリコールより溶解性が低いプロピレングリコール
で特に有利であるが、この混合順序は他のアルキレング
リコール不凍液の製造にも効果的である。
加えた水性ケイ酸塩プレミックスの加える順序は本発明
の重要な特徴であり、先行技術では開示されていない。
加える順序は、プロピレングリコールに対するケイ酸塩
の溶解性を維持することに関連する。第一にケイ酸塩
は、安定であるためには高pHを必要とする。本発明のプ
レミックスはケイ酸塩を加える際にpHを最大にし、pHが
最終的な緩衝液のpHより決して低くならない様にする。
第二に、ケイ酸塩は脱水により固化する。本発明のプレ
ミックスでは、プロピレングリコールと混合する際に十
分な量の水が確実に存在する。この混合の順序は、エチ
レングリコールより溶解性が低いプロピレングリコール
で特に有利であるが、この混合順序は他のアルキレング
リコール不凍液の製造にも効果的である。
【００１０】ケイ酸塩がプレミックス中の溶液になれ
ば、従来のケイ酸塩安定剤、例えば関連する部分をここ
に参考として含める米国特許第４，７７２，４０８号、
第４，７２５，４０５号、第４，４１４，１２６号、第
５，０６４，５５２号、およびそれらの中に参照されて
いる特許に記載されている、有機および／または無機シ
ランおよび／またはシロキサン、を使用することにより
ケイ酸塩をさらに安定化させることができる。ケイ酸塩
安定剤はプロピレングリコールに直接、またはプレミッ
クスに、またはプレミックスをプロピレングリコール溶
液に加えることにより得られる混合物に加えることがで
きる。
ば、従来のケイ酸塩安定剤、例えば関連する部分をここ
に参考として含める米国特許第４，７７２，４０８号、
第４，７２５，４０５号、第４，４１４，１２６号、第
５，０６４，５５２号、およびそれらの中に参照されて
いる特許に記載されている、有機および／または無機シ
ランおよび／またはシロキサン、を使用することにより
ケイ酸塩をさらに安定化させることができる。ケイ酸塩
安定剤はプロピレングリコールに直接、またはプレミッ
クスに、またはプレミックスをプロピレングリコール溶
液に加えることにより得られる混合物に加えることがで
きる。
【００１１】本発明では、塩基性無機化合物および水で
アルカリ金属ケイ酸塩を安定化させてケイ酸塩プレミッ
クスを形成し、次いでこれをプロピレングリコールに加
える。得られるケイ酸塩含有プロピレングリコール混合
物に腐食防止剤化合物を加えるのが好ましいが、腐食防
止剤化合物は、所望により、ケイ酸塩プレミックスを加
える前にプロピレングリコール溶液に加えることもでき
る。腐食防止剤化合物は低いpHを有することがあるの
で、その様な場合、追加の塩基性無機化合物を加え、プ
ロピレングリコール溶液のpHをプロピレングリコールの
正常なpH、すなわち約６．０に戻すのが好ましい。この
様にして、最終的なケイ酸塩含有プロピレングリコール
混合物のpHは少なくとも約９．０、好ましくは約９．５
〜約１１．５になる。一実施態様では、約９２〜９３重
量％のプロピレングリコールおよび約３．７〜約３．９
重量％のケイ酸塩プレミックスを含む混合物を製造する
（ケイ酸塩プレミックスは約０．３４〜約０．３５重量
％の塩基性無機化合物および約０．２５重量％の加えた
水を含むので、プレミックスの総含水量は少なくとも６
０重量％になる）。
アルカリ金属ケイ酸塩を安定化させてケイ酸塩プレミッ
クスを形成し、次いでこれをプロピレングリコールに加
える。得られるケイ酸塩含有プロピレングリコール混合
物に腐食防止剤化合物を加えるのが好ましいが、腐食防
止剤化合物は、所望により、ケイ酸塩プレミックスを加
える前にプロピレングリコール溶液に加えることもでき
る。腐食防止剤化合物は低いpHを有することがあるの
で、その様な場合、追加の塩基性無機化合物を加え、プ
ロピレングリコール溶液のpHをプロピレングリコールの
正常なpH、すなわち約６．０に戻すのが好ましい。この
様にして、最終的なケイ酸塩含有プロピレングリコール
混合物のpHは少なくとも約９．０、好ましくは約９．５
〜約１１．５になる。一実施態様では、約９２〜９３重
量％のプロピレングリコールおよび約３．７〜約３．９
重量％のケイ酸塩プレミックスを含む混合物を製造する
（ケイ酸塩プレミックスは約０．３４〜約０．３５重量
％の塩基性無機化合物および約０．２５重量％の加えた
水を含むので、プレミックスの総含水量は少なくとも６
０重量％になる）。
【００１２】ケイ酸塩プレミックスをプロピレングリコ
ールに加える速度は、プロピレングリコールおよびケイ
酸塩プレミックスのpHおよび含水量に関係する。ケイ酸
塩プレミックスはゆっくり、または段階的に２つ以上の
アリコートでプロピレングリコールに加え、生じること
がある濁りをその都度透明にしてから、ケイ酸塩プレミ
ックスをプロピレングリコールにさらに加えていくのが
好ましい。この加える速度は、プロピレングリコールま
たはプロピレングリコール／防止剤混合物のpHが低い場
合、例えばプロピレングリコールのpHより低いpHを有す
る場合、により重要になる。
ールに加える速度は、プロピレングリコールおよびケイ
酸塩プレミックスのpHおよび含水量に関係する。ケイ酸
塩プレミックスはゆっくり、または段階的に２つ以上の
アリコートでプロピレングリコールに加え、生じること
がある濁りをその都度透明にしてから、ケイ酸塩プレミ
ックスをプロピレングリコールにさらに加えていくのが
好ましい。この加える速度は、プロピレングリコールま
たはプロピレングリコール／防止剤混合物のpHが低い場
合、例えばプロピレングリコールのpHより低いpHを有す
る場合、により重要になる。
【００１３】実施例 本発明の方法により製造したケイ酸塩含有アルキレング
リコール組成物は、先行技術の方法と比較して、耐ゲル
化性が改良されていることを立証するために、下記の実
施例を行なった。下記の実施例では、下記の名称を使用
した。 名称 意味 供給者 ＰＧ プロピレングリコール シリコーンＡ オルガノシロキサン、商品名 OSi Specialties Silquest Y-556-silane Danbury, CT シリコーンＢ オルガノシロキサン、商品名 Dow Corning Corporation DC-Q2-6083 Midland, MI ＮａＴＴＺ ナトリウムトリルトリアゾール ＮａＭＢＴ ナトリウムメルカプト ベンゾチアゾール ａｑ． 水性 消泡剤Ａ ポリプロピレングリコール型 Union Carbide Corporation 消泡剤、商品名PM-5150 Danbury, CT 消泡剤Ｂ オルガノシロキサン型消泡剤、 Dow Corning Corporation 商品名DC-Q2-5067 Midland, MI NaSil Gr 40 Cl ケイ酸塩、ＫＯＨおよび水の Occidental Chemical （商品名） 混合物、ＳｉＯ2 ／Ｍ2 Ｏの Dalls, TX モル比３．２２ Kasil #6 ケイ酸塩、ＫＯＨおよび水の The PQ Corporation （商品名） 混合物、ＳｉＯ2 ／Ｍ2 Ｏの Valley Forge, PA モル比３．２９ ＤＩ水 脱イオン水 実施例ＡおよびＣは比較例である。実施例Ｂ、Ｄ、Ｅ、
Ｆ、Ｇ、Ｈ、ＩおよびＪは本発明にしたがって行なっ
た。下記の実施例に記載する組成物は表１および表２に
示す。
リコール組成物は、先行技術の方法と比較して、耐ゲル
化性が改良されていることを立証するために、下記の実
施例を行なった。下記の実施例では、下記の名称を使用
した。 名称 意味 供給者 ＰＧ プロピレングリコール シリコーンＡ オルガノシロキサン、商品名 OSi Specialties Silquest Y-556-silane Danbury, CT シリコーンＢ オルガノシロキサン、商品名 Dow Corning Corporation DC-Q2-6083 Midland, MI ＮａＴＴＺ ナトリウムトリルトリアゾール ＮａＭＢＴ ナトリウムメルカプト ベンゾチアゾール ａｑ． 水性 消泡剤Ａ ポリプロピレングリコール型 Union Carbide Corporation 消泡剤、商品名PM-5150 Danbury, CT 消泡剤Ｂ オルガノシロキサン型消泡剤、 Dow Corning Corporation 商品名DC-Q2-5067 Midland, MI NaSil Gr 40 Cl ケイ酸塩、ＫＯＨおよび水の Occidental Chemical （商品名） 混合物、ＳｉＯ2 ／Ｍ2 Ｏの Dalls, TX モル比３．２２ Kasil #6 ケイ酸塩、ＫＯＨおよび水の The PQ Corporation （商品名） 混合物、ＳｉＯ2 ／Ｍ2 Ｏの Valley Forge, PA モル比３．２９ ＤＩ水 脱イオン水 実施例ＡおよびＣは比較例である。実施例Ｂ、Ｄ、Ｅ、
Ｆ、Ｇ、Ｈ、ＩおよびＪは本発明にしたがって行なっ
た。下記の実施例に記載する組成物は表１および表２に
示す。
【００１４】比較例Ａ 実施例Ａは、先行技術で開示されている「従来の」様式
で防止剤をアルキレングリコールに加える効果を立証す
る比較例である。この混合順序は幾つかの場合でエチレ
ングリコールに対しては効果がある場合もあるが、他の
アルキレングリコールには一般的に適用できない。この
実施例を、防止剤の含有量はこの比較例で使用する防止
剤含有量と等しいが、防止剤を本発明の方法にしたがっ
て加える下記の実施例Ｂと対比させる。混合容器にプロ
ピレングリコールを入れて組成物を形成した。一定に攪
拌しながら、プロピレングリコールおよびリン酸に入れ
たホウ砂２０重量％を加えた。次いで必要量の塩基性無
機化合物、この場合はＫＯＨ４５％、を加えて酸を中和
し、pHを約１０．８にした。次にシリコーンを加えた。
高モル比のシリカ／アルカリ金属酸化物の混合物（Ｓｉ
Ｏ2 ：Ｍ2 Ｏ＝約１．８１）を加えることにより、ケイ
酸塩ゲルが生じるので混合物が濁った。ケイ酸塩混合物
をさらに加えることにより、ある程度透明になるが、混
合物はケイ酸塩ゲルのために完全に透明にはならない。
混合物の最終pHは約１１．３である。次いで、表１に示
す追加成分を加えた。
で防止剤をアルキレングリコールに加える効果を立証す
る比較例である。この混合順序は幾つかの場合でエチレ
ングリコールに対しては効果がある場合もあるが、他の
アルキレングリコールには一般的に適用できない。この
実施例を、防止剤の含有量はこの比較例で使用する防止
剤含有量と等しいが、防止剤を本発明の方法にしたがっ
て加える下記の実施例Ｂと対比させる。混合容器にプロ
ピレングリコールを入れて組成物を形成した。一定に攪
拌しながら、プロピレングリコールおよびリン酸に入れ
たホウ砂２０重量％を加えた。次いで必要量の塩基性無
機化合物、この場合はＫＯＨ４５％、を加えて酸を中和
し、pHを約１０．８にした。次にシリコーンを加えた。
高モル比のシリカ／アルカリ金属酸化物の混合物（Ｓｉ
Ｏ2 ：Ｍ2 Ｏ＝約１．８１）を加えることにより、ケイ
酸塩ゲルが生じるので混合物が濁った。ケイ酸塩混合物
をさらに加えることにより、ある程度透明になるが、混
合物はケイ酸塩ゲルのために完全に透明にはならない。
混合物の最終pHは約１１．３である。次いで、表１に示
す追加成分を加えた。
【００１５】実施例Ｂ 実施例Ｂは、本発明の方法により製造したアルカリ金属
ケイ酸塩含有アルキレングリコールを示す。薬品濃度は
実施例Ａで使用した濃度と実質的に同じであるが、混合
順序が本発明にしたがっている。選択量のプロピレング
リコールを混合容器に入れた。一定に攪拌しながら、ア
ルカリ金属ケイ酸塩、塩基性無機化合物、および水から
なるケイ酸塩プレミックスを徐々に加えた（ＳｉＯ2 ：
Ｍ2 Ｏのモル比は０．１３であった）。少量のケイ酸塩
プレミックスアリコートを加え、混合物が実質的に透明
になってから次のケイ酸塩プレミックスアリコートを加
える様にして、ケイ酸塩プレミックスをプロピレングリ
コールに加えた。ケイ酸塩プレミックスは、実質的に等
量の約１２のアリコートに分けて約２時間かけて加え
た。次いで、シリコーンを加えた。次いで、残りの成
分、例えば防止剤および追加成分を加えた。ケイ酸塩プ
レミックスを全部加えた後もケイ酸塩ゲルの形成は観察
されなかった。５５℃で１年間保存した後もケイ酸塩ゲ
ルの形成は観察されなかった。
ケイ酸塩含有アルキレングリコールを示す。薬品濃度は
実施例Ａで使用した濃度と実質的に同じであるが、混合
順序が本発明にしたがっている。選択量のプロピレング
リコールを混合容器に入れた。一定に攪拌しながら、ア
ルカリ金属ケイ酸塩、塩基性無機化合物、および水から
なるケイ酸塩プレミックスを徐々に加えた（ＳｉＯ2 ：
Ｍ2 Ｏのモル比は０．１３であった）。少量のケイ酸塩
プレミックスアリコートを加え、混合物が実質的に透明
になってから次のケイ酸塩プレミックスアリコートを加
える様にして、ケイ酸塩プレミックスをプロピレングリ
コールに加えた。ケイ酸塩プレミックスは、実質的に等
量の約１２のアリコートに分けて約２時間かけて加え
た。次いで、シリコーンを加えた。次いで、残りの成
分、例えば防止剤および追加成分を加えた。ケイ酸塩プ
レミックスを全部加えた後もケイ酸塩ゲルの形成は観察
されなかった。５５℃で１年間保存した後もケイ酸塩ゲ
ルの形成は観察されなかった。
【００１６】比較例Ｃ 比較例Ｃは、ケイ酸塩含有プロピレングリコール組成物
の製造において本発明の方法を採用しない場合、ケイ酸
塩ゲルの形成がどの様に起こるかを立証する。比較例Ｃ
は、プロピレングリコールにケイ酸塩を加えることによ
り、永続的なケイ酸塩ゲルを示した。比較例Ｃでは、選
択量のプロピレングリコールを混合容器に入れた。安息
香酸およびリン酸を混合し、次いで混合物に加え、続い
てシリコーンを加えた。ケイ酸塩プレミックスは、アル
カリ金属ケイ酸塩、必要なすべての塩基性無機化合物
（ＳｉＯ2 ：Ｍ2 Ｏのモル比は表１に示す様に０．１２
であった）、および水を含んでいた。pHは、最初の３未
満から、ケイ酸塩プレミックスをすべて加えた後の約１
０．８に増加した。比較例Ｃは常に濁っており、貯蔵後
もケイ酸塩ゲルを含んでいた。
の製造において本発明の方法を採用しない場合、ケイ酸
塩ゲルの形成がどの様に起こるかを立証する。比較例Ｃ
は、プロピレングリコールにケイ酸塩を加えることによ
り、永続的なケイ酸塩ゲルを示した。比較例Ｃでは、選
択量のプロピレングリコールを混合容器に入れた。安息
香酸およびリン酸を混合し、次いで混合物に加え、続い
てシリコーンを加えた。ケイ酸塩プレミックスは、アル
カリ金属ケイ酸塩、必要なすべての塩基性無機化合物
（ＳｉＯ2 ：Ｍ2 Ｏのモル比は表１に示す様に０．１２
であった）、および水を含んでいた。pHは、最初の３未
満から、ケイ酸塩プレミックスをすべて加えた後の約１
０．８に増加した。比較例Ｃは常に濁っており、貯蔵後
もケイ酸塩ゲルを含んでいた。
【００１７】実施例Ｄ 実施例Ｄは、比較例Ｃと同じ組成を有するが、本発明の
方法により製造する。選択量のプロピレングリコールを
混合容器に入れた。ケイ酸塩プレミックスは多くのアリ
コートに分け、時間をかけて加えた。最初のアリコート
を加えることにより、僅かな濁りを生じたが、この濁り
は急速に透明になった。その後のアリコートを加える毎
に濁りは少なくなった。次いで、シリコーン、腐食防止
剤、および追加成分を加えた。５５℃で３箇月保存した
後も、濁りは観察されず、ケイ酸塩ゲルは検出されなか
った。
方法により製造する。選択量のプロピレングリコールを
混合容器に入れた。ケイ酸塩プレミックスは多くのアリ
コートに分け、時間をかけて加えた。最初のアリコート
を加えることにより、僅かな濁りを生じたが、この濁り
は急速に透明になった。その後のアリコートを加える毎
に濁りは少なくなった。次いで、シリコーン、腐食防止
剤、および追加成分を加えた。５５℃で３箇月保存した
後も、濁りは観察されず、ケイ酸塩ゲルは検出されなか
った。
【００１８】表１（重量％） 成分 比較例Ａ 実施例Ｂ 比較例Ｃ 実施例Ｄ プロピレングリコール(PG) 95.1783 95.1783 93.4176 93.3194 安息香酸 0.9703 0.9703 ＰＧ中２０％ホウ砂 1.5000 1.5000 ７５％Ｈ3 ＰＯ4 0.6000 0.6000 1.1411 1.1411 シリコーンＡ 0.0775 0.0775 シリコーンＢ 0.0282 0.0282 ４５％ＫＯＨ 1.3777 ５０％ＮａＯＨ 0.0313 Nasir Gr 40 Cl 0.1601 ケイ酸塩プレミックス* 1.6535 3.7190 3.157 ５０％ＮａＴＴＺ(aq.) 0.1100 0.1100 0.2330 0.2330 ５０％ＮａＭＢＴ 0.1100 0.1100 ４０％ＮａＮＯ3 0.5000 0.5000 ３５．１％ＮａＭｏＯ4 0.3000 0.3000 アリザリン染料 0.0015 0.0030 消泡剤Ａ 0.4400 0.4400 消泡剤Ｂ 0.0200 0.0200 上記実施例のそれぞれにおけるケイ酸塩プレミックスは * ケイ酸塩プレミックス Ａ Ｂ Ｃ Ｄ Nasir Gr 40 Cl 0.1601 ５０％ＮａＯＨ 0.0313 Kasil #6 0.3418 0.3418 ４５％ＫＯＨ 1.3777 3.1272 3.2239 ＤＩ水（加えた） 0.0844 0.2500 0.2500 モル比、ＳｉＯ2 ／Ｍ2 Ｏ 1.81 0.13 0.12 0.11 プレミックス中の総水％ 73.4 61.1 64.7 64.6
【００１９】実施例Ｅ〜Ｉ 表２の実施例Ｅ〜Ｉは、様々な不凍液処方に対して本発
明を使用することにより得られる耐ゲル化性の利点を立
証する。実施例Ｅ〜Ｉの組成物は、本発明により、高度
のアルカリ性にしたケイ酸塩の水性混合物をプロピレン
グリコールに直接加えることにより製造した。表２（重量％） 成分 実施例Ｅ 実施例Ｆ 実施例Ｇ 実施例Ｈ 実施例Ｉ プロピレン グリコール(PG) 92.8859 92.5322 94.2936 95.7276 94.6493 安息香酸 0.9703 1.9406 ホウ酸 0.8918 PG中20 %ホウ砂 1.9875 1.9875 ７５％Ｈ3 ＰＯ4 1.1411 0.7603 0.6602 0.1625 0.6602 シリコーンＡ 0.0775 0.0775 シリコーンＢ 0.3100 0.0652 0.1550 ケイ酸塩 プレミックス* 3.5657 3.8125 2.1322 2.4079 1.9248 50% NaTTZ (aq.) 0.3495 0.1165 0.1165 0.2200 0.1165 ４０％ＮａＮＯ3 0.7500 0.7500 0.5000 0.5250 0.5000 アリザリン染料 0.0030 0.0030 消泡剤Ａ 0.0070 0.0070 0.0067 上記実施例のそれぞれにおけるケイ酸塩プレミックスは * ケイ酸塩 プレミックス Ｅ Ｆ Ｇ Ｈ Ｉ Kasil #6 0.3418 0.3418 0.3418 0.1778 0.1709 ４５％ＫＯＨ 3.2239 3.4707 1.6195 2.1001 1.5830 ＤＩ水（加えた） 0.2500 0.1709 0.1300 0.1709 モル比、 ＳｉＯ2 ／Ｍ2 Ｏ 0.11 0.10 0.22 0.09 0.11 プレミックス中の総水％ 64.6 62.1 65.1 64.2 65.5 上記の組成物は、内燃機関の冷却系統用の不凍液組成物
として使用でき、それらの製造中ならびに５５℃で３箇
月貯蔵した後も耐ゲル化性であることが観察された。
明を使用することにより得られる耐ゲル化性の利点を立
証する。実施例Ｅ〜Ｉの組成物は、本発明により、高度
のアルカリ性にしたケイ酸塩の水性混合物をプロピレン
グリコールに直接加えることにより製造した。表２（重量％） 成分 実施例Ｅ 実施例Ｆ 実施例Ｇ 実施例Ｈ 実施例Ｉ プロピレン グリコール(PG) 92.8859 92.5322 94.2936 95.7276 94.6493 安息香酸 0.9703 1.9406 ホウ酸 0.8918 PG中20 %ホウ砂 1.9875 1.9875 ７５％Ｈ3 ＰＯ4 1.1411 0.7603 0.6602 0.1625 0.6602 シリコーンＡ 0.0775 0.0775 シリコーンＢ 0.3100 0.0652 0.1550 ケイ酸塩 プレミックス* 3.5657 3.8125 2.1322 2.4079 1.9248 50% NaTTZ (aq.) 0.3495 0.1165 0.1165 0.2200 0.1165 ４０％ＮａＮＯ3 0.7500 0.7500 0.5000 0.5250 0.5000 アリザリン染料 0.0030 0.0030 消泡剤Ａ 0.0070 0.0070 0.0067 上記実施例のそれぞれにおけるケイ酸塩プレミックスは * ケイ酸塩 プレミックス Ｅ Ｆ Ｇ Ｈ Ｉ Kasil #6 0.3418 0.3418 0.3418 0.1778 0.1709 ４５％ＫＯＨ 3.2239 3.4707 1.6195 2.1001 1.5830 ＤＩ水（加えた） 0.2500 0.1709 0.1300 0.1709 モル比、 ＳｉＯ2 ／Ｍ2 Ｏ 0.11 0.10 0.22 0.09 0.11 プレミックス中の総水％ 64.6 62.1 65.1 64.2 65.5 上記の組成物は、内燃機関の冷却系統用の不凍液組成物
として使用でき、それらの製造中ならびに５５℃で３箇
月貯蔵した後も耐ゲル化性であることが観察された。
【００２０】実施例Ｊ 実施例ＢおよびＥで製造した組成物の腐食防止特性を、
ＡＳＴＭ Ｄ ４３４０−８９、「断熱条件下におけ
る、エンジン冷却剤中のアルミニウム合金に対する標準
的試験方法」およびＡＳＴＭ Ｄ １３８４−９３、
「ガラス器具内のエンジン冷却剤に対する標準的な腐食
試験方法」にしたがって評価し、本発明により製造され
た組成物の改良された腐食防止特性を立証する。実施例
ＢおよびＥに関するＡＳＴＭ Ｄ ４３４０およびＡＳ
ＴＭ Ｄ １３８４の結果は、新しい冷却剤に対するＡ
ＳＴＭ Ｄ ３３０６およびＤ ５２１６と比較して、
熱移動条件下でのアルミニウムの優れた保護特性、およ
びエンジン冷却系統に一般的に見られる他の金属に与え
られる全体的な腐食防止特性を立証している。この優れ
た保護特性は、冷却剤の安定した、十分に処方された性
質に帰することができる。 実施例 実施例 ASTM D 3306(a) ASTM D 5216(b) Ｂ Ｅ 要求性能 要求性能 ASTM D 4340-89 試験結果(c) 腐食速度、 0.36 0.33 1.0 max. 1.0 max. mg／cm2 ／週 ASTM D 1384-93 試験結果(d) 重量損失、 mg／試料 銅 ６ ６ １０max. １０max. はんだ ５ ３ ３０max. ３０max. 黄銅 ７ ３ １０max. １０max. 鋼 ３ ０ １０max. １０max. 鋳鉄 ０ −１ １０max. １０max.鋳造アルミニウム ２ ３ ３０max. ３０max. ａ）ＡＳＴＭ Ｄ ３３０６−８９、「自動車およびライトデューティーサービ ス用エチレングリコール系エンジン冷却剤に関する標準規格」 ｂ）ＡＳＴＭ Ｄ ５２１６−９１、「自動車およびライトデューティーサービ ス用プロピレングリコール系エンジン冷却剤に関する標準規格」 ｃ）記載する値は２回の平均である。 ｄ）記載する値は３回の平均である。洗浄重量損失は差し引いていない。マイナ スの値は重量増加を示す。
ＡＳＴＭ Ｄ ４３４０−８９、「断熱条件下におけ
る、エンジン冷却剤中のアルミニウム合金に対する標準
的試験方法」およびＡＳＴＭ Ｄ １３８４−９３、
「ガラス器具内のエンジン冷却剤に対する標準的な腐食
試験方法」にしたがって評価し、本発明により製造され
た組成物の改良された腐食防止特性を立証する。実施例
ＢおよびＥに関するＡＳＴＭ Ｄ ４３４０およびＡＳ
ＴＭ Ｄ １３８４の結果は、新しい冷却剤に対するＡ
ＳＴＭ Ｄ ３３０６およびＤ ５２１６と比較して、
熱移動条件下でのアルミニウムの優れた保護特性、およ
びエンジン冷却系統に一般的に見られる他の金属に与え
られる全体的な腐食防止特性を立証している。この優れ
た保護特性は、冷却剤の安定した、十分に処方された性
質に帰することができる。 実施例 実施例 ASTM D 3306(a) ASTM D 5216(b) Ｂ Ｅ 要求性能 要求性能 ASTM D 4340-89 試験結果(c) 腐食速度、 0.36 0.33 1.0 max. 1.0 max. mg／cm2 ／週 ASTM D 1384-93 試験結果(d) 重量損失、 mg／試料 銅 ６ ６ １０max. １０max. はんだ ５ ３ ３０max. ３０max. 黄銅 ７ ３ １０max. １０max. 鋼 ３ ０ １０max. １０max. 鋳鉄 ０ −１ １０max. １０max.鋳造アルミニウム ２ ３ ３０max. ３０max. ａ）ＡＳＴＭ Ｄ ３３０６−８９、「自動車およびライトデューティーサービ ス用エチレングリコール系エンジン冷却剤に関する標準規格」 ｂ）ＡＳＴＭ Ｄ ５２１６−９１、「自動車およびライトデューティーサービ ス用プロピレングリコール系エンジン冷却剤に関する標準規格」 ｃ）記載する値は２回の平均である。 ｄ）記載する値は３回の平均である。洗浄重量損失は差し引いていない。マイナ スの値は重量増加を示す。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ２３Ｆ 11/18 １０２ Ｃ２３Ｆ 11/18 １０２
Claims (20)
- 【請求項１】８５〜９８重量％のプロピレングリコー
ル、腐食防止量のアルカリ金属ケイ酸塩、少なくとも１
種の塩基性無機化合物および水を含んで成る、改良され
た耐ゲル化性を有するプロピレングリコール含有不凍液
組成物の製造方法であって、（ａ）アルカリ金属ケイ酸
塩、塩基性無機化合物および水を、シリカ対アルカリ金
属酸化物のモル比（ＳｉＯ2 ：Ｍ2 Ｏ）が約０．２５未
満になる様に混合してケイ酸塩プレミックスを形成し、
前記プレミックスに有効量の水を加え、プレミックス中
の水を少なくとも約６０重量％に調節し、それによって
前記ケイ酸塩プレミックスを前記プロピレングリコール
に加えた時のゲル形成を防止する工程、および（ｂ）工
程（ａ）のケイ酸塩プレミックスを前記プロピレングリ
コールに加える工程を含んで成ることを特徴とする方
法。 - 【請求項２】前記シリカ対アルカリ金属酸化物のモル比
が約０．２２未満であり、前記水が少なくとも約６３重
量％の量で存在する、請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】ケイ酸塩プレミックスを加える前に、少な
くとも１種のケイ酸塩安定剤をプロピレングリコールに
加える、請求項１に記載の方法。 - 【請求項４】ケイ酸塩プレミックスを加える前に、少な
くとも１種のケイ酸塩安定剤を前記ケイ酸塩プレミック
スに加える、請求項１に記載の方法。 - 【請求項５】少なくとも１種のケイ酸塩安定剤を工程
（ｂ）の混合物に加える、請求項１に記載の方法。 - 【請求項６】前記アルカリ金属（Ｍ）がナトリウムまた
はカリウムである、請求項２に記載の方法。 - 【請求項７】（ｃ）工程（ｂ）の混合物に、有効防止量
の少なくとも１種の他の腐食防止剤を加える追加工程を
含んで成る、請求項１に記載の方法。 - 【請求項８】前記腐食防止剤が、タングステン酸塩、モ
リブデン酸塩、セレン酸塩、炭酸塩、重炭酸塩、モノカ
ルボン酸、ジカルボン酸、ホウ酸塩、リン酸塩、安息香
酸塩、アルカリ金属硝酸塩、アルカリ金属亜硝酸塩、ト
リルトリアゾール、メルカプトベンゾトリアゾール、ベ
ンゾトリアゾールおよびそれらの混合物からなる群から
選択された少なくとも１種の物質である、請求項７に記
載の方法。 - 【請求項９】工程（ｂ）で形成される混合物のpHが少な
くとも９．０である、請求項１に記載の方法。 - 【請求項１０】pHが約９．５〜１１．５である、請求項
９に記載の方法。 - 【請求項１１】工程（ｂ）で、工程（ａ）の前記ケイ酸
塩プレミックスが前記プロピレングリコールに２アリコ
ート以上で加えられる、請求項１に記載の方法。 - 【請求項１２】工程（ｂ）で、工程（ａ）の前記ケイ酸
塩プレミックスが２アリコート以上で加えられ、各アリ
コートがゲル形成の防止に有効な添加速度で加えられ
る、請求項１１に記載の方法。 - 【請求項１３】工程（ｂ）で、工程（ａ）の前記ケイ酸
塩プレミックスが前記プロピレングリコールに、ゲル形
成を防止するためにゆっくり加えられる、請求項１に記
載の方法。 - 【請求項１４】工程（ｂ）の前に、有効防止量の少なく
とも１種の腐食防止剤をプロピレングリコールに加える
追加工程を含んで成る、請求項１に記載の方法。 - 【請求項１５】前記少なくとも１種の腐食防止剤を加え
た後で、前記ケイ酸塩プレミックスを加える前に、少な
くとも１種の無機塩基性化合物をプロピレングリコール
に加え、pHを約６．０より高くする、請求項１４記載の
方法。 - 【請求項１６】ケイ酸塩含有プロピレングリコール混合
物の最終pHが少なくとも約９．０である、請求項１５記
載の方法。 - 【請求項１７】pHが約９．５〜約１１．５である、請求
項１６記載の方法。 - 【請求項１８】８５〜９８重量％のプロピレングリコー
ル、塩基水溶液、腐食防止量のアルカリ金属ケイ酸塩、
塩基性無機化合物、水およびケイ酸塩安定剤を含んで成
る、改良された耐ゲル化性を有するプロピレングリコー
ル含有組成物の製造方法であって、（ａ）所望により塩
基性無機化合物を前記プロピレングリコールに加える工
程、（ｂ）工程（ａ）のプロピレングリコールに、少な
くとも１種のアルカリ金属ケイ酸塩、および少なくとも
１種の塩基性無機化合物を含んで成り、シリカ対アルカ
リ金属酸化物のモル比が約０．２５以下であり、少なく
とも６３重量％の水を含むケイ酸塩プレミックスを加え
る工程、および（ｃ）工程（ｂ）の混合物に有効量のケ
イ酸塩安定剤を加える工程を含んで成ることを特徴とす
る方法。 - 【請求項１９】工程（ｃ）の混合物に、１種以上の追加
の腐食防止剤を有効腐食防止量で加える、請求項１８に
記載の方法。 - 【請求項２０】工程（ａ）で、１種以上の腐食防止剤を
有効腐食防止量で加え、次いで十分な塩基性無機化合物
を加え、プロピレングリコールのpHを少なくとも約６．
０に上げる、請求項１８に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/518,154 US5651916A (en) | 1995-08-23 | 1995-08-23 | Process for the preparation of a propylene glycol antifreeze containing an alkali metal silicate |
| US518154 | 1995-08-23 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09221663A true JPH09221663A (ja) | 1997-08-26 |
| JP3205266B2 JP3205266B2 (ja) | 2001-09-04 |
Family
ID=24062797
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22281996A Expired - Fee Related JP3205266B2 (ja) | 1995-08-23 | 1996-08-23 | アルカリ金属ケイ酸塩含有プロピレングリコール不凍液の製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
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