KR100190977B1 - 알칼리 금속 규산염을 함유한 프로필렌 글리콜 부동액의 제조방법 - Google Patents

알칼리 금속 규산염을 함유한 프로필렌 글리콜 부동액의 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 개선된 겔화 저항성을 갖는 알칼리 금속 규산염을 함유한 프로필렌 글리콜 조성물의 제조방법에 관한 것으로, 유효량의 염기성 무기 화랍물 및 물로 이루어진 규산염 예비혼합물을 형성시키므로써 제공된다.
이후, 규산염 예비혼합물을 프로필렌 글리콜에 첨가한다.

Description

알칼리 금속 규산염을 함유한 프로필렌 글리콜 부동액의 제조방법
본 발명은 규산염의 겔화 방지성을 갖는 규산염을 함유한 개선된 글리콜 부동액을 제조하는 방법에 관한 것이다.
에틸렌 글리콜 및 매우 다양한 부식 억제제를 함유한 부동액 조성물은 미국 특허 제 3,341,469 호, 3,337,496 호, 4,241,014 호 및 4,664,833 호에서 입증된 바와 같이 종래기술로 널리 공지되어 있다. 종래기술의 특허에는 부동액 조성물중의 글리콜의 매우 다양한 용도가 기술되어 있으나, 이들 특허는 주로 에틸렌 글리콜을 기본으로 한 부동액 조성물의 작업 실시예를 다루어 제공하고 있다. 또한, 종래기술은 일반적으로 부식 억제제를 에틸렌 글리콜에 혼합시키는 순서에 대한 중요성이 언급되어 있지 않다. 이에 대한 두 가지 예외로는 미국 특허 제 3,282,846 호{스코트 (Scott)} 및 4,149,985호{윌슨(Wilson)} 가 있다. 스코트의 특허에는 에틸렌 글리콜, 붕산염, 규산염 및 나트륨 메르캅토벤조트리아졸의 혼합 순서가 포함된 부동액의 제조방법이 기술되어 있다. 윌슨의 특허에는 에틸렌 글리콜, 붕산염, 염기성 무기 화합물(pH 가 9.5 내기 10.5 일 때까지) 및 규산염의 혼합 순서가 포함된 부동액의 제조방법이 기술되어 있다.
스코트 및 윌슨 특허에 기재된 혼합 순서는 모든 형태의 알킬렌 글리콜레 적용할 수 없으며, 특히 프로필렌 글리콜 부동액 조성물의 제조에는 적용시킬 수 없는 것으로 밝혀졌다. 미국 특허 제 5,422,026 호{그린니(Greanet)}에느 규산염, 규산염 안정화제(폴리실옥산), 모리브덴산염 및 비교적 소량의 염기성 화합물로 이루어진 수용액, 및 알킬렌 글리콜, 바람직하게는 프로필렌 글리콜 및 예를 들어, 메르캅토벤조트리아졸, 붕산염, 질산염, 세바스산염, 톨릴트리아졸 등과 같이 일반적으로 사용되는 다양한 부식 억제제의 용액을 혼합하여 제좋나 인산염-비함유 부식 억제 부동액이 기술되어 있다. 그린니는 겔을 형성하지 않으면서 오랜 기간 동안 안정한 규산염을 달성키는데 초기 규산염 예비혼합물의 pH가 높아야함을 인식하지 못하여 기술하지 않았다. 본 발명은 종래기술의 한계를 극복하여 알칼리 금속규산염을 함유한 겔화 방지성의 프로필렌 글리콜 부동액 조성물의 제조방법을 제공한다.
본 발명의 알칼리 금속 규산염을 함유한 프로필렌 글리콜 부동액의 제조방법은 프로필렌 글리콜과 알칼리 금속 규산염을 혼합하면서 규산염 혼합물의 물 및 염기성 화합물의 양을 조절하여 증대된 게로하 방지성을 제공하도록 개선될 수 있는 것으로 밝혀졌다. 이렇나 조성물은 내부 연소 엔진용 냉각 시스템에 사용되는 부동액/냉각제 조성물을 제조하는 데 유용하다. 본 발명은 예비혼합된 첨가제(규산염 예비혼합물)주으이 아랄리 금속 규산염에 대한 염기성 화합물 및 물의 농도에 관련되어 있으며, 이에 따라 규산염은 프로필렌 글리콜에 첨가되는 경우, 게로하 방지성이 향상된다.
본 발명은 85내지 98 중량 % 의 프로필렌 글리콜, 부식 억제량의 알칼리 금속 규산염, 염기성 화합물, 물 및 실리콘을 함유하는 조성물을 제조하기 위해 사용되는 규산염 예비혼합물을 사용하므로써 겔화방지성을 향상시킨다. 본 발명의 제조방법은
(a)알칼리 금속 규산염 및 염기성 무리 화합물(바람직하게는 염기성수용액으로)을 혼합하여, 실리카 대 알칼리 금속 산화물의 몰비(SiO₂: M₂O)(여기서, M 은 알칼리 금속 양이온이다)가 약 0.25이하 , 바라직하게는 0.22이하가 되도록 규산염 예비혼합물을 제조하고, 규산염 예비혼합물중의 수분 함량이 60중량 % 이상이 되도록 물을 예비혼합물에 첨가하는 단계 및,
(b)단계 (a)의 규산염 예비혼합물을 상기 프로필렌 글리콜에 첨가하는 단계로 이루어진다.
상기 방법은 알칼리 금속 규산염을 함유한 알킬렌 글리콜-함유 부동액 조성물에서 때때로 관찰되는 겔화의 장지성이 향상된 조성물을 제공한다.
본 발명에서 기술된 성분의 혼합 순서는 선행기술에서 설명된 것과 상당히 상이하여 알칼리 금속 규산염과 관련된 pH및 물의 양을 조절할 수 있다. 이것이 선행기술과 대조되는 것이다. 예를 들어, 미국 특허 제 4,149,985 호에는 중성, 산성 또는 약간의 알칼리성 pH를 유지시키면서 붕산염을 알킬렌 글리콜에 첨가하고, 염기성 무기 화합물으 ㄹ첨가하여 pH를 0.5 내지 10.5로 상승시킨 후, 알칼리 금속 규산염을 첨가하는 것의 중요성이 설명되어 있다.
본 발명은 알칼리 금속 붕사염 또는 기타 부식 억제제가 사용되는 경우에 미국 특허 제 4,149,985 호에서 설명된 바와 같이 알칼리 금속 붕산염을 중성 알킬렌 글리콜에 첨가시필 필요가 없음을 설명하고 있다. 사실상, 이후에 설명될 것이지만 겨웅에 따라, 규산염 예비혼합물을 프로필렌 글리콜에 첨가한 후에 붕산염을 첨가하는 것이 바람직하다.
본 발명은 규산염 겔화 방지성이 개선된 프로필렌 글리콜에 첨가될수 있는 형태로 알칼리 금속 규산염을 제공하므로써 규산염 겔화 방지성을 갖는 조성물으 제공하는 것이다. 본 발명에서 사용되는 규산염의 안정된 형태는 과알칼리화된 규산염 예비혼합물, 즉 실리카 대 알칼리 금속 산화물의 몰비(Sio₂ : M₂O)(여기서, M 은 알칼리 금속 양이온이다)가 약 0.25이하, 바람직하게난 약 0.22이하가 되도록 충분한 염기를 함유하면서 예비혼합물중 물의 총중량 % 사 약 60중량 % 이상, 바람직하게는 약 63중량 % 이상이 제공되도록 알칼리 금속 규산염 및 염기성 무기 화합물을 용해시킬 수 있는 유효량의 물을 함유하는 알칼리 금속 규산염 용액을 제조하므로써 달성된다.
본 발명에서 사용되는 용서프로필렌 글리콜은 프로필렌 글리콜, 및하나 이상의 디프로필렌 글리콜, 에틸렌 글리콜 및 디에틸렌 글리콜을 함유한 프로필렌 글리콜의 혼합물을 의미하는 것으로 이해되어야 하며, 상기 프로필렌 글리콜은 상기 혼합물의 약 95 중량 % 이상을 차지한다. 그러나, 잘 알려진 바와같이 본원에서 언급된 프로필렌 글리콜 및 프로필렌 글리콜 혼합물은 약 5중량 % 이하로 첨가된 물을 함유할 수 있다.
염기성 무기 화합물은 알칼리 금속 수산화물, 알칼리 금속 탄산염, 알칼리 금속 인산염 등이며, 바람직하게는 수산화나트륨 또는 수산화칼륨일 수 있다.
본원에 유용한 알칼리 금속 규산염은 에컨대, 나트륨 메타실리케이트, 칼륨 메타실리케이트, 리튬 메타실리케이트, 이에 상응하는 오르토실리케이트 등 및 이들의 혼합물을 포함한다.
임의의 첨가제가 부동액 조성물의 총중량을 기준으로 하여 10 중량 % 이하의 소량으로 사용될 수 있다. 대표적인 임의의 첨가제는 예컨대, 공지된 금속 부식 억제제, 예를 들어, 텅스텐산염, 셀렌산염, 탄산염, 중탄산염, 모노카르복실산, 세바스산염 및 기타의 디카르복실산, 몰리브덴산염, 붕산염, 인산염 및 벤조산염, 하이드록시 벤조산염 또는 이들의 산, 실리콘, 알칼리 금속 질산염, 알카리 금속 아질산염, 톨릴트리아졸, 메르캅토벤조트리아졸, 벤조트리아졸 등 또는 이들의 혼합물이 포함될 수 있다. 공지된 하나 이상의 부식 억제제가 본 발명의 부식 억제제와 함께 사용되는 경우, 모든 부식 억제제의 총량은 부식 억제 유효량, 즉 보호되어야 하는 금속 표면에 대해 부식을 억제시킬 수 있는 충분량을 사용해야 한다. 이외 대표적인 임의의 첨가제는 알칼리 금속 붕산염, 인산염 및 탄산염과 같은 완충제, 습윤제 및 계면활성제(예를 들어. 지방족 알콜의 폴리(옥시알킬렌) 첨가 생성물과 같은 공지된 이온성 및 비이온성 계면 활성제), 널리 공지된 폴리실록산 및 폴리옥시알킬렌 글리콜과 같은 거품 억제제 및/또는 윤활제 뿐만 아니라 부동액/냉각제 분야에서 공지된 기타 소량의 성분을 포함한다.
본 발명의 목적은 조성물의 겔화 방지성을 일정한 측정기간 동안(겔형성이 관찰될 때까지) 55℃ 이하의 폐쇄된 용기내에서 혼합하자마자 또는 정지시킨 후에 겔 형성의 존재 또는 부재를 관찰하여 결정하는 것이다.
실시예에서 인지 될 수 있는 바와 같이, 과알칼리화된 수성 규산염예비혼합물의 첨가 순서는본 발명의 중요한 특성이며, 종래기술에는 설명되어 있지 않다. 첨가 순서는 프로필렌 글리콜중의 규산염 용해도를 유지시키는 것과 관련된다. 첫째, 규산염은 안정화하기 위해 높은 pH를 요구한다. 본 발명의 예비혼합물은 규산염을 첨가하는 동안에 pH를 최대화시키면서, 상기 pH가 최종 완충용액의 pH보다 작게 되지 않게 한다. 둘째, 규산염은 탈수되는 경우에 농축할 것이다. 본 발명의 예비혼합물은 프로필렌 글리콜과 혼합하는 동안 충분량의 물이 존재하도록 보장한다. 혼합 순서는 에틸렌 글리콜보다 낮은 용해도를 갖는 프로필렌 글리콜의 경우에 특히 유리하며, 이 혼합 순서는 이외 알킬렌 글리콜 부동액의 제조에 유용할 수 있다.
일단 규산염이 예비혼합물의 용액중에 존재하면, 추가의 규산염 안정화는 통상적인 규산염 안정화제, 예컨대, 미국 특허 제 4,772,408 호, 4,725,405호, 4,414,126 호, 5,064,552 호 및 관련부분을 포함한 참고문헌으로서 인용된 특허에 기술된 유기 및/또는 무기 실란 및/또는 실록산을 사용하므로써 추가로 달설될 수 있다. 규산염 안정화제는 프로필렌 글리콜 또는 예비혼합물 또는 예비혼합물을 프로필렌 글리콜 용액에 첨가한 후 수득된 혼합물에 직접 첨가될 수 있다.
본 발명은 염기성 무기 화합물 및 물로 알랄리 금속 규산염을 안정화시켜 프로필렌 글리콜에 첨가되는 규산염 예비혼합물을 제조하는 것을 포함한다.
부식 억제제 화합물을 생성된 규산염-함유 프로필렌 글리콜 혼합물에 첨가하는 것이 바람직하나, 부식 억제제 화합물은 경우에 따라, 규산염 예비 혼합물을 첨가하기 전에 프로필렌 글리콜 용액에 첨가될 수 있다. 부식 억제제 혼합물은 pH를 더욱 낮출기 있기 때문에, 이 경우, 추가의 염기성 무기 화합물을 첨가하여 프로필렌 글리콜 용액의 pH를 최소한 정상적인 프로필렌 글리콜의 pH, 즉, 약 6.0으로 되돌리는 것이 바람직하다. 이러한 방법으로, 최종 규산염-함유 프로필렌 글리콜 혼합물의 pH는 약 9.0이상, 바람직하게는 약 9.5 내지 약 11.5가 될 것이다.
하나의 구체예에서, 약 92내지 약 93 중량 % 의 프로필렌 글리콜및 약 3.7 내지 약 3.9 중량 % 의 규산염 예비혼합물(이 예비혼합물은 약 0.34 내지 약 0.35중량 % 의 염기성 무기 화합물 및 예비혼합물의 전체 물함량이 60중량% 이상이 되도록 추가된 약 0.25 중량 % 의 물을 함유한다)로 이루어진 혼합물이 제조된다.
규산염 예비혼합물을 프로필렌 글리콜에 첨가하는 속도는 프로필렌 글리콜 및 규산염 예비혼합물의 pH및 물의 양에 관련된다. 규산염 예비혼합물을 서서히 또는 두 부분 이상으로 나누어 단계적으로 프로필렌 글리콜에 첨가하여, 규산염 예비혼합물을 지속적으로 프로필렌 글리콜에 첨가하기 전에 형성될 수 있는 혼탁함을 제거하는 것이 바람직하다. 이 첨가 속도는 프로필렌 글리콜 또는 프로필렌 글리콜/부식 억제제 혼합물의 pH가 낮은 경우, 예를 들어 프로필렌 글리콜의 pH 보다 더 낮은 pH를 갖게 되는 경우에 더욱 중요하게 된다.
[실시예]
하기의 실시예는 종래 기술의 방법과 비교하여 본 발명의 방법에 따라 제조된 규산염-함유 알킬렌 글리콜 조성물의 개선된 겔화 방지성을 입증 하기 위해 실시된 것이다.
하기 실시예에서, 하기의 명칭이 사용된다.
하기 실시예 A 및 C 는 비교 실시예 B, D, E ,F, G, H, I 및 J는 본 발명에 따라 실시되었다. 하기 실시예들에 언급될 조성물들을 하기 표(1)및 표(2)에 기재하였다.
[비교 실시예 A]
실시예 A는 종래 기술에서 제시된 바와 같은 통상적인 방식으로 알킬렌 글리콜에 부식 억제제를 첨가하는 효과를 입증하는 비교 실시예이다.
이러한 혼합 순서는 일부 경우에 에틸렌 글리콜에 대해 실시될 수 있지만, 일반적으로는 다른 알킬렌 글리콜에는 적용될 수 없다. 본 실시예는 부식 억제제 함량이 본 비교 실시예 A에서 사용된 것과 동일하지만, 부식억제제가 본 발명의 방법에 따라 첨가되는 하기 실시예 B와 비교될 것이다.
혼합 용기내에 프로필렌 글리콜을 넣어 조성물을 제조한다. 계속 교반하면서, 프로필렌 글리콜 및 인산중의 20 중량%붕사를 첨가한다. 그리고 나서 필요량의 ㅇ며기성 무기 화합물, 즉, 이 경우에는 45% KOH를 첨가하여 산을 중화시켜 약 10.8의 pH를 형성시킨다. 다음에는 실리콘을 첨가한다. 높은 몰비의 실리카/알칼리 금속 산화물 혼합물(SiO₂:M₂O = 1.81)의 첨가시, 혼합물은 규산염 겔이 형성됨에 따라 혼탁하게 된다. 추가의 규산염 혼합물을 첨가함에 따라 혼탁함이 약간 제거되지만, 혼합물에 규산염 겔이 오나전하게 제거되는 것은 아니다. 혼합물의 최종 pH는 약 11.3이다. 이후, 추가 성분을 하기의 표(1)에 제시된 바와 같이 첨가한다.
[실시예 B]
실시예 B는 본 발명의 방법에 따라 제조된 알칼리 금속 규산염-함유 알킬렌 글리콜을 입증한 것이다. 실질적으로 화학 농도는 상기 실시예 A에서 사용된 것과 같지만, 혼합 순서는 본 발명에 따른다.
선택량의 프로필렌 글리콜을 혼합 용기에 놓는다. 다음에, 계속해서 교반하면서, 알칼리 금속 규산염, 염기성 무리 화합물 및 물로 이루어진 규산염 예비혼합물을 천천히 첨가한다(SiO₂:M₂O = 0.13). 프로필렌 글리콜에 규산염 예비혼합물의 첨가는 소량의 규산염 예비혼합물 분량을 첨가하고, 혼합물이 상당이 맑아질 때까지 기다리고 나서, 다음 규산염 예비혼합물 분량을 첨가하여 달성된다. 규산염 예비혼합물을 약 2시간 거쳐 약 12부분으로 나누어 실질적으로 동일량으로 첨가한다. 이후, 실리콘을 첨가한다. 이 후, 잔여 성분, 예컨대 부식 억제제 및 추가 성분들을 첨가한다. 규산염 예비혼합물을 완전히 첨가한 후, 규산염 겔 형성은 전혀 관찰되지 않는다. 1년 동안 55℃에서 저장한 후, 관찰하면 규산염 겔은 전혀 관찰되지 않는다.
[비교 실시예 C]
비교 실시예 C는 본 발명의 방버이 규산염-함유 프로필렌 글리콜 조성물의 제조에 사용되지 않는 경우, 규산염 겔 형성이 일어나는 방법을 입증 한 것이다. 비교 실시예 C는 프로필렌 글리콜에 규산염의 첨가시 분해하기 어려운 규산염 겔을 나타낸다.
비교 실시예 C에서, 선택량의 프로필렌 글리콜을 혼합 용기에 놓는다. 벤조산 및 인산을 혼합한 후, 상기 혼합물에 첨가하고, 이어서 실리콘을 첨가한다. 규산염 예비혼합물은 알칼리 금속 규산염, 모든 필요한 염기성 무기 화합물(하기 표(1)에 제시된 바와같이, SiO₂:M₂O의 몰비는 0.12), 및 물을 함유한다. 모든 규산염 예비혼합물을 첨가한 후, 초기에 3미만에서 약 10.8까지 상승하는 pH가 관찰된다. 비교 실시예 C는 항상 혼탁 상태이며, 저장 후에 규산염 겔을 함유한다.
[실시예 D]
실시예 D는 비교 실시예 C와 같은 조성물을 갖지만, 그 조성물은 본 발명의 방법에 따라 제조된다.
선택량의 프로필렌 글리콜을 혼합 용기에 놓는다. 규산염 예비혼합 을 여러개의 일정 분량으로 나누어 시간별로 첨가한다. 초기 분량을 첨가면 약간 혼탁하게 되지만 신속하게 맑아진다. 연속된 분량의 첨가로 혼탁도는 차츰 줄어들게 된다. 이후, 실리콘, 부식억제제, 및 추가 성분들을 첨가한다. 상기 혼합물에서는 혼탁이 전혀 관찰되지 않고 3개월 동안 55℃에서의 저장 후, 규산염 겔이 전혀 검출되지 않는다.
실시예 E 내지 I :
실시예 E 내지 I, 하기 표(2)는 매우 다양한 부동액 제형물에 대해 본 발명을 사용하므로써 유도된 겔화 방지성의 장점을 입증한 것이다. 실시예 E 내지 I 의 조성물들은 고도로 알칼리화된 규산염의 수용성 혼합물을 프로필렌 글리콜에 직접 첨가하므로써 본 발명에 따라 제조된다.
기 조성물들은 내부 연소 엔진의 냉각 장치용 부동액 조성물로서 사용될 수 있으며, 이들을 제조하느 동안과 3개월 동안 55℃에서 저장한 후 모두 겔화 방지성을 갖는 것이 관찰된다.
[실시예 J]
ASTM D 4340-89, 단열 조건하 엔진 냉각제중에서 알루미늄 합금에 대한 표준 시험 방법(Standard Test Method for Aluminum alloys in engine Coolants Under Heat-Rejection Conditions), 및 ASTM D 1384-93, 유리제품중에서 엔진 냉각제에 대한 부식 시험용 표준 시험 방법(Standard Test Method for Corrosion Test for Engine Coolants in Glassware)에 의해 실시예B 및E 에서 제조된 조성물의 부식 보호 성질을 평가하여 본 발명에 따라 제조된 조성물의 개선된 부식 보호 성질을 입증한 것이다.
새로운 냉각제에 대한 ASTM D 3306 및 D 5216 요구조건에 비해, 실시예B 및E에 대한 ASTM D 4340 및 D 1384 결과는 열 전이 조건하에서 알루미늄에 대한 뛰어난 보호성 및 엔진 냉각 장치에서 전형적으로 발견되는 다른 금속에게 까지 영향을 주는 전체 일반적 부식 보호성을 입증한다.
상기의 뛰어난 보호성은 상기 냉각제의 안정하고, 완전하게 제제화된 특성에 직접적으로 그 원인이 있을 수 있다.
a) ASTM D 3306-89, 자동차 및 등대 서비스용 에틸렌 글리콜 기초 엔인 냉각제에 대한 표준 설명서(Standard Specification for Ethylene Glycol Base Engine Coolant for Automobile and Light Duty Service).
b)ASTM D 5216-91, 자동차 및 등대 서비스용 프로필렌 글리콜 기초 엔진 냉각제에 대한 표준 설명서(Standard Specification for Propylene Glycol Base Engine Coolant for Automobile and Light Duty Service)
c) 기록된 값은 2회 가동의 평균값이다.
d) 기록된 값은 3회 가동의 평균값이다. 스크러빙 중량 손실은 배제되지 않는다. 마이너스 값은 중량 수득을 나타낸다.

Claims (21)

  1. 85내지 98 중량 % 의 프로필렌 글리콜, 부식 억제량의 알칼리 금속 규산염, 하나 이상의 염기성 무기 화합물 및 물을 함유하는 겔화 방지성이 개선된 프로필렌 글리콜-함유 부동액 조성물을 제조하는 방법으로서, (a)알칼리 금속 규산염, 염기성 무기 화합물 및 물을 함유하고 실리카 대 알칼리 금속 산화물의 몰비(SiO₂:M₂O) 가 0.25 이하인 규산염 예비혼합물을 제조하고, 상기 규산염 예비혼합물을 상기 프로필렌 글리콜에 첨가하였을 때 겔 형성을 방지하기 위해 상기 규산염 예비혼합물중의 수분 함량이 60 중량 % 이상이 되도록 물을 첨가하는 단계; (b)단계 (a)의 규산염 예비혼합물을 상기 프로필렌 글리콜에 첨가 하는 단계를 포함하는 방법.
  2. 제1항에 있어서, 실리카 대 알칼리 금속 산화물의 비가 0.22 이하이고, 물이 63 중량 % 이상의 양으로 존재하는 것을 특징으로 하는 방법.
  3. 제1항에 있어서, 규산염 예비혼합물을 프로필렌 글리콜에 첨가하기 ㅓㄴ에 하나 이상의 규산염 안정화제를 프로필렌 글리콜에 첨가 하는 것을 특징으로 하는 방법.
  4. 제1항에 있어서, 규산염 예비혼합물을 프로필렌 글리콜에 첨가하기 전에 하나 이상의 규산염 안정화제를 규산염 예비혼합물에 첨가하는 것을 특징으로 하는 방법.
  5. 제1항에 있어서, 하나 이상의 규산염 안정화제를 단계 (b)의 혼합물에 첨가하는 것을 특징으로 하는 방법.
  6. 제2항에 있어서, 알칼리 금속(M)이 나트륨 또는 칼륨인 것을 특징으로 하는 방법.
  7. 제1항에 있어서, 부식 억제 유효량의 하나 이상의 추가 부식 억제제를 단계(b)의 혼합물에 첨가하는 단계 (c)를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  8. 제7항에 있어서, 부식 억제제가 텅스텐산염, 몰리브덴산염, 셀렌산염, 탄산염, 중탄산염, 모노카르복실산, 디카르복실산, 붕산염, 인산염, 벤조산염, 아랄리 금속 질산염, 알칼리 금속 아질산염, 톨릴트리아졸, 메르캅토벤조트리아졸, 벤조트리아졸 및 이들의혼합물로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 성분인 것을특징으로 하는 방법.
  9. 제1항에 있어서, 단계(b)에서 생성된 혼합물의 pH 가 0.9 이상인 것를 특징으로 하는 방법.
  10. 제9항에 있어서, pH 가 9.5 내지 11.5인 것을 특징으로 하는 방법.
  11. 제1항에 있어서, 단계(b)에서 단계(a)의 규산염 예비혼합물을 두 부분 이상으로 나누어 프로필렌 글리콜에 첨가하는 것을 특징으로 하는 방법.
  12. 제11항에 있어서, 단계(b)에서 단계(a)의 규산염 예비혼합물을 두 부분 이상으로 나누어 프로필렌 글리콜에 첨가하고, 규산염 예비혼합물의 각 부분을 유효 첨가속도로 첨가하여 겔 형성을 억제시키는 것을 특징으로 하는 방법.
  13. 제1항에 있어서, 단계(b)에서 단계(a)의 규산염 예비혼합물을 프로필렌 글리콜에 서서히 첨가하여 겔 형성을 억제시키는 것을 특징으로 하는 방법.
  14. 제1항에 있어서, 단계(b) 전에 부식 억제 유효량의 하나 이상의 부식 억제제를 프로필렌 글리콜에 첨가하는 단계를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  15. 제14항에 있어서, 하나 이상의 부식 억제제를 첨가한후, 규사염 예비혼합물을 첨가하기 전에 하나 이상의 염기성 무기 화합물을 프로필렌 글리콜에 첨가하여 pH를 6.0 이상으로 상승시키는것을 특징으로 하는 방법.
  16. 제15항에 있어서, 규산염-함유 프로필렌 글리콜 혼합물의 최종 pH 가 9.0 이상인것을 특징으로 하는 방법.
  17. 제16항에 있어서, pH가 9.5내지 11.5인 것을 특징으로 하는 방법.
  18. 85내지 98 중량 % 의 프로필렌 글리콜, 염기성 수용액, 부식 억제량의 알칼리 금속 규산염, 염기성 무기 화합물, 물 및 규산염 안정화제를 함유하는 겔화 방지성이 향상된 프로필렌 글리콜-함유 조성물을 제조하는 방법으로서, (a)하나 이상의 알칼리 금속 규산염 및 하나 이상의 염기성 무기화합물을 함유하며, 실리카 대 알칼리 금속 산화물의 몰비가 0.25 이하이고, 63 중량 % 이상의 물을 함유하는 규산염 예비혼합물을 단계(a)의 프로필렌 글리콜에 첨가하는 단계, 및 (b)유효량의 규산염 안정화제를 단계(b)의 혼합물에 첨가하는 단계를 포함하는 방법.
  19. 제18항에 있어서, 하나 이상의 추가 부식 억제제를 부식 억제 유효량으로 단계(b)의 혼합물에 첨가하는것을 특징으로 하는 방법.
  20. 제18항에 있어서, 단계(a)전에 염기성 무기 호합물을 프로필렌 글리콜에 첨가하는 단계(c)를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  21. 제20항에 있어서, 단계(c)에서 하나 이상의 부식 억제제를 부식 억제 유효량으로 첨가한 후, 염기성 무기 화합물을 충분히 첨가하여 프로필렌 글리콜의 pH를 6.0 이상으로 상승시키는 것을 특징으로 하는 방법.
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