JPH09216997A

JPH09216997A - ポリエチレンテレフタレート系樹脂組成物

Info

Publication number: JPH09216997A
Application number: JP4829096A
Authority: JP
Inventors: Kazuaki Matsumoto; 一昭松本
Original assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1996-02-09
Filing date: 1996-02-09
Publication date: 1997-08-19

Abstract

(57)【要約】【課題】機械的強度、耐湿熱性、耐ヒートショック
性、流動性に優れたポリエチレンテレフタレート系樹脂
組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）ポリエチレンテレフタレート系熱
可塑性ポリエステル１００重量部に対し、（Ｂ）反応性
を有する官能基を分子内に２個以上有する多官能化合物
及び／又は多官能樹脂０．０５〜４０重量部、（Ｃ）強
化充填剤５〜２００重量部、及び（Ｄ）ＭＩの値が１９
０℃、２Kg荷重条件（ＡＳＴＭＫ６７３０に準拠）に
おいて２〜５００ｇ／１０ｍｉｎ、エチレン単位３０〜
９５重量％、アルキルエステルの炭素数が１〜１０の
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単位５〜６０重量
％、一酸化炭素単位０〜４０重量％、その他共重合可能
なビニル系単量体単位０〜１０重量％からなる共重合体
０．１〜２０重量部を配合してなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリエチレンテレ
フタレート系樹脂組成物に関し、更に詳しくは、引張強
度などの機械的強度、耐湿熱性、耐ヒートショック性、
及び流動性に優れるポリエチレンテレフタレート系樹脂
組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレンテレフタレートは、機械的
特性、電気的特性などに優れるため、従来から繊維、フ
ィルム、成形用材料などとして広く用いられている。特
にガラス繊維をはじめとする繊維強化材を配合すること
により機械的強度、熱的特性が大幅に向上するため、こ
うして得られる強化組成物は、いわゆる機能部品用素材
として好適である。

【０００３】ポリエチレンテレフタレート系樹脂は分子
内にエステル結合を有するため、高温高湿度等の条件に
長時間さらされるとエステル結合が加水分解を受けるた
め、機械的強度が低下する、すなわち耐湿熱性が低下す
るという問題点がある。このため、電気炊飯器用途等、
耐湿熱性を必要とする用途へのポリエチレンテレフタレ
ート系樹脂の適用が制限されている。これを改善するた
め、例えば特開昭４６−５３８９では、ポリエチレンテ
レフタレート樹脂に、分子中にカルボジイミド基を有す
る化合物を配合し、強度低下を防ぐ方法が示されてい
る。また、特公昭４７−１３８６０では、ポリエチレン
テレフタレートにエポキシ化合物等の多官能性化合物を
添加することにより、分子量が増大し、衝撃強度を改良
できることが示されている。また、特開平３−２６９０
５３には、ポリエチレンテレフタレート系樹脂に、エチ
レン−エチルアクリレート共重合体等のポリオレフィ
ン、及びブタジエン系弾性共重合体を添加することによ
り、樹脂の耐衝撃性や靱性を改良する技術が示されてい
る。さらに、特公平６−８９２３１には、芳香族ポリエ
ステル系樹脂に、ポリエステルエラストマー、エチレン
−アクリレート共重合体、単官能性エポキシ化合物を添
加することにより、耐熱老化性を向上させる技術が示さ
れている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
ような多官能性化合物をポリエチレンテレフタレートに
添加すると、流動性が悪化し、成形が困難となる傾向が
見られる。また、ポリエチレンテレフタレート系樹脂
に、エチレン−エチルアクリレート共重合体を添加した
だけでは、靱性や耐熱老化性はある程度改善されるもの
の、インサート成形のような過酷な成形体のヒートショ
ック試験を行った場合には、これだけではヒートショッ
ク性の改善効果が不十分であり、成形品の使用時に樹脂
に割れが発生するなどの問題が生じることがある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、以上のよ
うな問題点を解決するため鋭意検討を行った結果、ポリ
エチレンテレフタレート系熱可塑性ポリエステルにゲル
マニウム系化合物を触媒として用いて重合されたものを
用い、強化充填剤により強化し、これにポリエステルと
の反応性を有する多官能化合物及び／又は多官能樹脂、
及び特定のエチレン・（メタ）アクリル酸アルキルエス
テル・（第三成分）共重合体を添加することにより、両
者の相乗効果により耐ヒートショック性が向上し、機械
的強度、耐湿熱性、耐ヒートショック性、流動性のいず
れにも優れた組成物が得られることを見出し、本発明に
至った。

【０００６】即ち本発明は、下記の成分（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を配合してなるポリエチレン
テレフタレート系樹脂組成物を内容とする。（Ａ）ゲルマニウム系化合物を触媒として用いて重合さ
れた、エチレンテレフタレート単位を主たる構成成分と
するポリエチレンテレフタレート系熱可塑性ポリエステ
ル１００重量部に対し、（Ｂ）（Ａ）ポリエステルと反応性を有する官能基を分
子内に２個以上有する多官能化合物及び／又は多官能樹
脂０．０５〜４０重量部（Ｃ）強化充填剤５〜２００重
量部（Ｄ）メルトインデックス（ＭＩ）の値が１９０℃、２
Kg荷重条件（ＡＳＴＭＫ６７３０に準拠）において２〜
５００ｇ／１０min であり、エチレン単位３０〜９５重
量％、アルキルエステルの炭素数が１〜１０である（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル単位５〜６０重量％、
一酸化炭素単位０〜４０重量％、その他共重合可能なビ
ニル系単量体単位０〜１０重量％からなる共重合体０．
１〜２０重量部

【０００７】本発明に用いられる（Ａ）ゲルマニウム系
化合物を触媒として用いて重合された、エチレンテレフ
タレート単位を主たる構成成分とするポリエチレンテレ
フタレート系熱可塑性ポリエステル（以下、単にポリエ
チレンテレフタレート系熱可塑性ポリエステルと記す）
は、ゲルマニウム系化合物を触媒として、酸成分として
テレフタル酸またはそのエステル形成能を有する誘導体
を用い、グリコール成分としてエチレングリコールまた
はそのエステル形成能を有する誘導体を用いて得られる
エチレンテレフタレート単位を主たる構成成分とするポ
リエステル樹脂である。

【０００８】また、このポリエチレンテレフタレート系
熱可塑性ポリエステルには、成形性や離型性、機械的特
性等を損なわない範囲で、共重合可能な公知の成分が使
用できる。該成分としては炭素数８〜２２の２価以上の
芳香族カルボン酸、炭素数４〜１２の２価以上の脂肪族
カルボン酸、更には炭素数８〜１５の２価以上の脂環式
カルボン酸などのカルボン酸類及びこれらのエステル形
成性誘導体、炭素数３〜１５の脂肪族化合物、炭素数６
〜２０の脂環式化合物、炭素数６〜４０の芳香族化合物
であって分子内に２個以上の水酸基を有する化合物類、
及びこれらのエステル形成性誘導体などが挙げられ、こ
れらは単独又は２種以上組み合わせて用いられる。

【０００９】具体的には、カルボン酸類としては、テレ
フタル酸以外に、例えばイソフタル酸、ナフタレンジカ
ルボン酸、ビス（ｐ−カルボキシフェニル）メタンアン
トラセンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボ
ン酸、１，２−ビス（フェノキシ）エタン−４，４’−
ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン
酸、ドデカンジオン酸、マレイン酸、トリメシン酸、ト
リメリット酸、ピロメリット酸、１，３−シクロヘキサ
ンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン
酸、デカヒドロナフタレンジカルボン酸などのカルボン
酸又はそのエステル形成能を有する誘導体が挙げられ、
水酸基含有化合物類としては、エチレングリコールの他
に、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサン
ジオール、デカンジオール、ネオペンチルグリコール、
シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオー
ル、２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、２，２’−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）
プロパン、ハイドロキノン、グリセリン、ペンタエリス
リトール等の化合物又はそのエステル形成能を有する誘
導体が挙げられる。

【００１０】また、ｐ−オキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキ
シエトキシ安息香酸のようなオキシ酸及びこれらのエス
テル形成性誘導体、ε−カプロラクトンのような環状エ
ステル等も使用可能である。更に、ポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール、ポリ（エチレンオキ
サイド・プロピレンオキサイド）ブロック及び／又はラ
ンダム共重合体、ビスフェノールＡ共重合ポリエチレン
グリコール、ポリテトラメチレングリコール等のポリア
ルキレングリコール単位を高分子鎖中に一部共重合させ
たものを用いることもできる。これらは単独又は２種以
上組み合わせて用いられる。上記成分の共重合量として
は概ね２０重量％以下が好ましく、より好ましくは１５
重量％以下、更に好ましくは１０重量％以下である。共
重合量が２０重量％を越えると、ポリエチレンテレフタ
レート系熱可塑性ポリエステルの優れた特性が失われる
傾向がある。

【００１１】該ポリエチレンテレフタレート系熱可塑性
ポリエステルの固有粘度〔フェノール：１，１，２，２
−テトラクロロエタン＝１：１（重量比）混合溶媒を用
い、２５℃で測定した〕は０．３５以上であり、好まし
くは０．４〜２．０、更に好ましくは０．４５〜１．５
である。０．３５未満では機械的強度が不充分であり、
また１．５を越えると成形性の低下する傾向がある。該
ポリエチレンテレフタレート系熱可塑性ポリエステルは
単独、又は共重合成分及び／又は固有粘度の異なるもの
を２種以上混合して用いられる。

【００１２】（Ａ）ポリエチレンテレフタレート系熱可
塑性ポリエステルは、重合時の触媒にゲルマニウム系触
媒を用いて重合されたものを用いることが、流動性、耐
湿熱性、耐ヒートショック性に優れる組成物を得るため
に必要である。重合反応触媒として用いられるゲルマニ
ウム化合物としては、二酸化ゲルマニウム等のゲルマニ
ウム酸化物、ゲルマニウムテトラエトキシド、ゲルマニ
ウムテトライソプロポキシド等のゲルマニウムアルコキ
シド、水酸化ゲルマニウム及びそのアルカリ金属塩、ゲ
ルマニウムグリコレート、塩化ゲルマニウム、酢酸ゲル
マニウム等が挙げられる。中でも二酸化ゲルマニウムが
好ましい。重合時のゲルマニウム化合物の添加量は、
（Ａ）ポリエチレンテレフタレート系熱可塑性ポリエス
テルに対して、０．００５〜０．１重量％が好ましく、
０．０１〜０．０５重量％がさらに好ましい。０．０５
重量％未満では重合反応の進行が遅く、０．１重量％を
越えると樹脂中に存在したゲルマニウム化合物によって
副反応を生じることがある。また、添加時期は重合反応
開始前の任意の時点でよい。

【００１３】重合時の触媒として、ゲルマニウム系化合
物以外の化合物、例えばアンチモン系触媒などを用いて
重合されたポリエチレンテレフタレート系熱可塑性ポリ
エステルを用いた場合、耐湿熱性、流動性が大幅に低下
するうえ、耐ヒートショック性にも劣る。

【００１４】本発明に用いられる（Ｂ）ポリエステルと
反応性を有する官能基を分子内に２個以上有する多官能
化合物及び／又は多官能樹脂（以下、単に多官能化合物
及び／又は多官能樹脂と記す）は、得られた組成物の機
械的強度、耐湿熱性、耐ヒートショック性を向上させる
ために添加される。このような多官能化合物及び／又は
多官能樹脂は、−ＯＨ基、あるいは−ＣＯＯＨ基のいず
れかの基と、少なくとも２箇所以上で容易に反応可能で
あるような官能成分を有する化合物、又は熱的あるいは
他の方法で分解してこのような官能成分を２箇所以上生
じる化合物である。ポリエステルと反応性を有する官能
基の例としては、エポキシ基、カルボジイミド基、オキ
サゾリン基、イソシアネート基、カルボン酸基、無水カ
ルボン酸基、酸ハロゲン化物等が挙げられる。中でも、
反応性や、反応後に生じる副生成物等から、エポキシ
基、カルボジイミド基、オキサゾリン基からなる群から
選ばれる官能基が好ましい。

【００１５】多官能エポキシ化合物及びエポキシ樹脂と
しては、ビスフェノール型エポキシ樹脂、臭素化ビスフ
ェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、
多価の脂肪族、脂環式、芳香族グリシジルエーテル化合
物、多価の脂肪族、脂環式、芳香族グリシジルエステル
化合物、不飽和基を複数有する脂肪族もしくは脂環式化
合物を酢酸と過酢酸とでエポキシ化したエポキシ化合
物、多価の脂肪族、脂環式、芳香族グリシジルアミン化
合物、オレフィンと（メタ）アクリル酸グリシジルエス
テルとの共重合体等が挙げられる。

【００１６】これらの具体例としては、例えば、ビスフ
ェノールＡ型エポキシ化合物、ビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂、臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ノ
ボラック型エポキシ樹脂、エチレングリコールジグリシ
ジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエー
テル、テトラメチレングリコールジグリシジルエーテ
ル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、
１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル等のア
ルキレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレ
ングリコールジグリシジルエーテル、ポリブタンジオー
ルジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジ
グリシジルエーテル、ポリネオペンチルグリコールジグ
リシジルエーテル、ポリテトラメチレングリコールジグ
リシジルエーテル等のポリアルキレングリコールジグリ
シジルエーテル、ジブロモネオペンチルグリコールジグ
リシジルエーテル、レゾルシンジグリシジルエーテル、
エリスリットポリグリシジルエーテル、トリメチロール
プロパンポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトー
ルポリグリシジルエーテル、ヒドロキノンジグリシジル
エーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ポ
リグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビタンポ
リグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエ
ーテル、ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、テレ
フタル酸ジグリシジルエステル、イソフタル酸ジグリシ
ジルエステル、アジピン酸ジグリシジルエステル、ジグ
リシジルアニリン、テトラグリシジル４，４′−ジアミ
ノジフェニルメタン、トリグリシジルトリス（２−ヒド
ロキシエチル）イソシアヌレート、高級油脂のポリエポ
キシ化物、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合
体等が挙げられる。なかでも（臭素化）ビスフェノール
Ａ型エポキシ樹脂及び／又はノボラック型エポキシ樹脂
が、得られた成形体の物性バランスなどの点から好まし
い。これらは、例えばエピコート８２８、エピコート１
５２（いずれも油化シェルエポキシ株式会社の登録商
標）として市販されている。

【００１７】多官能カルボジイミド化合物とは、分子内
に少なくとも２個以上の（−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−）で表される
カルボジイミド基を有する化合物であり、例えば適当な
触媒の存在下に、有機イソシアネートを加熱し、脱炭酸
反応で製造できる。多官能カルボジイミド化合物の例と
しては、ポリ（１，６−ヘキサメチレンカルボジイミ
ド）、ポリ（４，４′−メチレンビスシクロヘキシルカ
ルボジイミド）、ポリ（１，３−シクロヘキシレンカル
ボジイミド）、ポリ（１，４−シクロヘキシレンカルボ
ジイミド）等のポリカルボジイミド、ポリ（４，４′−
ジフェニルメタンカルボジイミド）、ポリ（３，３′−
ジメチル−４，４′−ジフェニルメタンカルボジイミ
ド）、ポリ（ナフチレンカルボジイミド）、ポリ（ｐ−
フェニレンカルボジイミド）、ポリ（ｍ−フェニレンカ
ルボジイミド）、ポリ（トリルカルボジイミド）、ポリ
（ジイソプロピルカルボジイミド）、ポリ（メチル−ジ
イソプロピルフェニレンカルボジイミド）、ポリ（トリ
エチルフェニレンカルボジイミド）、ポリ（トリイソプ
ロピルフェニレンカルボジイミド）等の芳香族ポリカル
ボジイミド等が挙げられる。中でも芳香族ポリカルボジ
イミドが得られた樹脂の物性バランスなどの点から好ま
しい。市販品としてはバイエル社のスタバクソールＰ
（登録商標）等がある。

【００１８】多官能オキサゾリン化合物とは、分子内に
少なくとも２個以上のオキサゾリン基を有する化合物で
あり、具体的な例としては、２，２′−メチレンビス
（２−オキサゾリン）、２，２′−メチレンビス（４−
メチル−２−オキサゾリン）、２，２′−メチレンビス
（４−エチル−２−オキサゾリン）、２，２′−エチレ
ンビス（２−オキサゾリン）、２，２′−エチレンビス
（４−メチル−２−オキサゾリン）、２，２′−エチレ
ンビス（４−エチル−２−オキサゾリン）、２，２′−
プロピレンビス（２−オキサゾリン）、２，２′−テト
ラメチレンビス（２−オキサゾリン）、２，２′−ヘキ
サメチレンビス（２−オキサゾリン）、２，２′−オク
タメチレンビス（２−オキサゾリン）、２，２′−ｐ−
フェニレンビス（２−オキサゾリン）、２，２′−ｏ−
フェニレンビス（２−オキサゾリン）、２，２′−ｍ−
フェニレンビス（２−オキサゾリン）、２，２′−ｐ−
フェニレンビス（４−メチル−２−オキサゾリン）、
２，２′−ｏ−フェニレンビス（４−メチル−２−オキ
サゾリン）、２，２′−ｍ−フェニレンビス（４−メチ
ル−２−オキサゾリン）、２，２′−ｐ−フェニレンビ
ス（４−エチル−２−オキサゾリン）、２，２′−ｏ−
フェニレンビス（４−エチル−２−オキサゾリン）、
２，２′−ｍ−フェニレンビス（４−エチル−２−オキ
サゾリン）、２，２′−ｐ−フェニレンビス（４，４′
−ジメチル−２−オキサゾリン）、２，２′−ｐ−フェ
ニレンビス（４−フェニル−２−オキサゾリン）、２，
２′−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２′−ビス
（４−メチル−２−オキサゾリン）、２，２′−ビス
（４−エチル−２−オキサゾリン）、２，２′−ビス
（４−フェニル−２−オキサゾリン）、２，２′−ビス
（４，４′−ジメチル−２−オキサゾリン）、トリ（２
−オキサゾリン）メタン、１，２，２−トリ（２−オキ
サゾリン）エタン、１，１，３−トリ（２−オキサゾリ
ン）プロパン、１，２，３−トリ（２−オキサゾリン）
プロパン、１，１，４−トリ（２−オキサゾリン）ブタ
ン等が挙げられる。中でも２官能のオキサゾリン化合物
が物性バランスなどの点から好ましい。

【００１９】かかる多官能化合物及び／又は多官能樹脂
は、単独あるいは異なる２種以上を組み合わせて用いる
ことができる。これら多官能化合物及び／又は多官能樹
脂の添加量は、該化合物の分子量や官能基数によっても
異なるが、ポリエチレンテレフタレート系熱可塑性ポリ
エステル１００重量部に対して０．０５〜４０重量部、
好ましくは０．１〜３５重量部、さらに好ましくは０．
２〜３０重量部である。使用量が０．０５重量部未満で
あると、成形体の耐湿熱性、機械的強度、耐ヒートショ
ック性が低下し、４０重量部を越えた場合、成形流動性
や表面性、機械的強度等が低下する。

【００２０】本発明に用いられる（Ｃ）強化充填剤とし
ては、直径１〜２０μｍ、長さ１００mm未満のガラス繊
維、カーボン繊維等が好ましい。長さ及び断面形状は、
種々のものを併用しても良い。作業性や強度の面から、
集束剤にて処理されたチョップドストランドガラス繊維
を用いるのが好ましい。また、樹脂と繊維状強化剤との
密着性を高めるため、繊維状強化剤の表面をカップリン
グ剤で処理したものが好ましく、バインダーを用いたも
のであってもよい。

【００２１】前記カップリング剤としては、例えばγ−
アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシ
プロピルトリメトキシシラン等のシラン化合物が、また
バインダーとしては、例えばカルボジイミド樹脂、ウレ
タン樹脂等が好ましく用いられるが、これらに限定され
るものではない。

【００２２】（Ｃ）強化充填剤の使用量は、（Ａ）ポリ
エチレンテレフタレート系熱可塑性ポリエステル１００
重量部に対して、５〜２００重量部、好ましくは５〜１
５０重量部、さらに好ましくは１０〜１００重量部であ
る。（Ｃ）強化充填剤の使用量が２００重量部を越える
と、成形加工性に劣る上、成形加工時に発熱が激しくな
るため樹脂の分解や劣化が促進され、また（Ｃ）強化充
填剤の使用量が５重量部未満では、機械的強度が充分で
なくなる。

【００２３】（Ｄ）メルトインデックス（ＭＩ）の値
が、１９０℃、２Kg荷重条件（ＡＳＴＭＫ６７３０に
準拠）において、２〜５００ｇ／１０min であり、エチ
レン単位３０〜９５重量％、アルキルエステルの炭素数
が１〜１０である（メタ）アクリル酸アルキルエステル
単位５〜６０重量％、一酸化炭素単位０〜４０重量％、
その他共重合可能なビニル系単量体単位０〜１０重量％
からなる共重合体（以下、単に共重合体と記す）は、樹
脂の流動性を改善する目的、及び樹脂の耐ヒートショッ
ク性を改善する目的で用いられる。

【００２４】（Ｄ）共重合体は、一般的にはエチレンと
（メタ）アクリル酸アルキルエステル、及び必要に応じ
一酸化炭素及び／又は他の共重合可能なビニル系単量体
とを、ラジカル開始剤の存在下にラジカル重合すること
により得られるが、重合方法はこれに限られるものでは
なく、一般的に知られている公知の種々の重合方法を用
いて重合することができる。共重合体は、ランダム共重
合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体等の任意の
共重合形態をとってよい。

【００２５】（Ｄ）共重合体中の（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステル中のアルキルエステルには、炭素数１〜
１０のものが用いられる。炭素数が１１以上のものを用
いるとポリエステルとの相溶性が低下し、得られた組成
物の機械的強度が低下する。好ましくは炭素数が８以
下、さらに好ましくは炭素数が６以下である。（メタ）
アクリル酸アルキルエステルの具体例としては、メチル
アクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアク
リレート、ｉ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアク
リレート、ｔ−ブチルアクリレート、メチルメタクリレ
ート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレ
ート、ｉ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタク
リレート、ｔ−ブチルメタクリレート等が挙げられ、こ
れらは単独又は２種以上組み合わせて用いられる。

【００２６】（Ｄ）共重合体には、必要に応じ、エチレ
ン単位、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単位、一
酸化炭素単位以外に、共重合可能な他のビニル単量体単
位を含んでいてもよい。共重合可能な他のビニル単量体
としては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、イ
ソブテン、イソプレン、α，ω−非共役ジエン等のアル
ケン系化合物、ブタジエン、フェニルプロパジエン、シ
クロペンタジエン、１，５−ノルボルナジエン、１，３
−シクロヘキサジエン、１，５−シクロオクタジエン、
１，３−シクロオクタジエン等のジエン系化合物、スチ
レン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−
メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエ
ン、ジビニルベンゼン等の芳香族ビニル化合物、マレイ
ン酸、無水マレイン酸、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−フ
ェニルマレイミド、マレイン酸ジメチルエステル等のマ
レイン酸誘導体、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル等の不飽和ニトリル、グリシジルメタクリレート等の
（メタ）アクリル酸グリシジルエステル、アクリルアミ
ド等の不飽和アミド化合物、ビニルメチルエーテル、ビ
ニルエチルエーテル等のビニルアルキルエーテル、アリ
ルエチルエーテル等のアリルアルキルエーテル、アルキ
ルエステルの炭素数が１１以上の（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステル、及びその他のビニル単量体としてアク
リル酸、メタクリル酸、塩化ビニル、酢酸ビニル等が挙
げられるが、これらに限定されるものではなく、共重合
可能な種々の成分が利用可能である。これらは単独又は
２種以上組み合わせて用いられる。

【００２７】（Ｄ）共重合体のメルトインデックス（Ｍ
Ｉ）の値は、１９０℃、２Kg荷重条件（ＡＳＴＭＫ６
７３０に準拠）において、２〜５００ｇ／１０min 、好
ましくは４〜４００ｇ／１０min 、さらに好ましくは５
〜３００ｇ／１０min である。メルトインデックスの値
が２未満では、得られた組成物の流動性改善効果や耐ヒ
ートショック性改善効果が小さく、５００を越えると機
械的強度が低下する。

【００２８】（Ｄ）共重合体の、エチレン単位、（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル単位、一酸化炭素単
位、及び他の共重合可能なビニル系単量体の比率は、エ
チレン単位が３０〜９５重量％、（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステル単位が５〜６０重量％、一酸化炭素単位
が０〜４０重量％、その他共重合可能なビニル系単量体
単位が０〜１０重量％である。好ましくはエチレン単位
が３５〜９２重量％、（メタ）アクリル酸アルキルエス
テル単位が８〜５５重量％、一酸化炭素単位が０〜３０
重量％、その他共重合可能なビニル系単量体単位が０〜
７重量％、さらに好ましくは、エチレン単位が４０〜９
０重量％、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単位が
１０〜５０重量％、一酸化炭素単位が０〜２０重量％、
その他共重合可能なビニル系単量体単位が０〜５重量％
である。（メタ）アクリル酸アルキルエステル単位が５
重量％未満及び６０重量％を越えると、耐ヒートショッ
ク性改善効果に乏しく、一酸化炭素単位が４０重量％を
越えると耐ヒートショック性改善効果に乏しく、その他
共重合可能なビニル系単量体単位が１０重量％を越える
と、得られた組成物の耐湿熱性や機械的強度が低下する
ことがある。

【００２９】（Ｄ）共重合体の使用量は、（Ａ）ポリエ
チレンテレフタレート系熱可塑性ポリエステル１００重
量部に対して０．１〜２０重量部、好ましくは１〜１８
重量部、さらに好ましくは２〜１５重量部である。
（Ｄ）共重合体の使用量が２０重量部を越えると、得ら
れた組成物の機械的強度が低下する上、耐熱性や成形加
工性も劣り、また０．１重量部未満では、耐ヒートショ
ック性や流動性の改善効果が充分ではない。（Ｄ）共重
合体は、共重合成分、メルトインデックスの値等の異な
る樹脂を複数併用してもよい。

【００３０】本発明には、（Ａ）ポリエチレンテレフタ
レート系樹脂の結晶化を促進し、成形ハイサイクル化を
達成する目的で、（Ｅ）ケイ酸及び／又はケイ酸塩を含
有する結晶化核剤を添加することが好ましい。

【００３１】前記ケイ酸（塩）は、ＳｉＯ₂単位を含む
粉体状、粒状、針状、板状等の形状を有する化合物であ
る。かかるケイ酸（塩）の代表例としては、例えばケイ
酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウ
ム、タルク、マイカ、ワラストナイト、カオリン、珪藻
土、ベントナイト、クレー等が挙げられる。これらは単
独あるいは２種以上組み合わせて用いられる。これらの
中でも、タルク、マイカ、カオリンが結晶化促進能力、
機械的強度に優れるとともに、耐湿熱性を低下させない
ため好ましい。前記ケイ酸（塩）の配合量は、流動性や
機械的強度を維持させるために、（Ａ）ポリエチレンテ
レフタレート系熱可塑性ポリエステル１００重量部に対
して６０重量部以下、好ましくは５０重量部以下、さら
に好ましくは４０重量部以下である。

【００３２】本発明には、（Ａ）ポリエチレンテレフタ
レート系樹脂を改良し、低温金型でもハイサイクル成形
可能でかつ表面性良好な成形体を得る目的及び耐衝撃性
を改善する目的で、更に（Ｆ）ポリエーテル単位と、エ
チレンテレフタレート単位を主たる構成成分とするポリ
エステル単位とからなるポリエステル・エーテルブロッ
ク共重合体（以下、単にブロック共重合体と記す）を添
加することができる。

【００３３】（Ｆ）ブロック共重合体中の、エチレンテ
レフタレート単位を主たる構成成分とするポリエステル
単位は、（Ａ）で用いられるものと同等概念のものが用
いられる。また先に述べたものと同じ理由から、（Ａ）
と同様にゲルマニウム系触媒を用いて重合されたものが
好ましい。

【００３４】（Ｆ）中のポリエーテル単位部分の主要部
は、一般式（Ｉ）

【００３５】

【化１】

【００３６】（式中、Ｒ¹は炭素数２〜５のアルキル基
を、ｋは５以上整数、ｋ個のＲ¹はそれぞれ異なっても
よい）で表される単位、及び／又は一般式（II）

【００３７】

【化２】

【００３８】（式中、Ｒ²は炭素数２〜５のアルキル基
を、Ｘは２価の結合基又は直接結合を表し、ｍ及びｎは
それぞれ１以上の整数で且つｍ＋ｎ個のは３以上の整数
を表し、ｍ及びｎ個のＲ²はそれぞれ異なってもよい）
で表される単位、又はこれらの混合単位であることが、
（Ａ）ポリエチレンテレフタレート系樹脂のハイサイク
ル成形性及び低温金型で成形した際の成形体の表面性を
より高めることができるため好ましい。

【００３９】一般式（Ｉ）中のＲ¹の具体例としては、
例えばエチレン、プロピレン、イソプロピレン、ブチレ
ン、ビスフェノールＡ残基等が挙げられ、これらは単独
あるいは２種以上組み合わせて用いられる。特に、一般
式（II）で表される単位を有するポリエーテル化合物か
ら選ばれる１種以上のポリエーテル化合物を含んでいる
と、得られる組成物を低温金型で成形したときの成形体
表面性、射出成形時の流動性等をより高められるため、
より好ましい。一般式（II）中のＲ²の具体例として
は、例えばエチレン、プロピレン、イソプロピレン、ブ
チレン等が挙げられ、これらは単独あるいは２種以上組
み合わせて用いられる。一般式（II）中のＸの具体例と
しては、例えば−Ｃ（ＣＨ₃）₂−、−ＣＨ₂−、−Ｓ
−、−ＳＯ₂−、−ＣＯ−等の２価の結合基、あるいは
直接結合が挙げられる。

【００４０】一般式（Ｉ）中のｋは、５以上の整数、一
般式（II）中のｍ及びｎは、１以上の整数でありかつｍ
＋ｎは３以上の整数である。またいずれも分子量が４０
０以上の単位である。ポリエーテル単位の分子量は、好
ましくは６００〜６０００、さらに好ましくは８００〜
３０００である。分子量が４００未満では得られた樹脂
の表面性等の改善効果が低下し、分子量が６０００を越
えると均一な組成物が得られにくくなり機械的強度等が
低下するため好ましくない。

【００４１】（Ｆ）ブロック共重合体は、例えば特公平
５−８９４１に示されたような方法で製造することがで
きる。また、ブロック共重合体は、通常０．３５〜１．
２０の固有粘度を有するものであるが、結晶化速度と機
械的物性とのバランスの面から、固有粘度が０．４０〜
１．００のものが好ましく、０．５０〜０．９０のもの
がさらに好ましい。

【００４２】（Ｆ）ブロック共重合体中の、ポリエーテ
ル単位と、エチレンテレフタレート単位を主たる構成成
分とするポリエステル単位との比率は、共重合体１００
重量％中、ポリエーテル化合物が３〜６０重量％、好ま
しくは２５〜６０重量％、さらに好ましくは２５〜５０
重量％、エチレンテレフタレート単位を主たる構成成分
とするポリエステル単位が、９７〜４０重量％、好まし
くは７５〜４０重量％、さらに好ましくは７５〜５０重
量％とからなるものが用いられる。ポリエーテル単位が
３重量％未満では、低温金型で成形したときの成形体の
表面性改善効果が不十分であり、６０重量％を越えると
成形品の機械的強度、耐湿熱性等が低下する。

【００４３】（Ｆ）ブロック共重合体の添加量は、
（Ａ）ポリエチレンテレフタレート系熱可塑性ポリエス
テル１００重量部に対し、１〜３０重量部、好ましくは
１．５〜２０重量部である。（Ｆ）ブロック共重合体中
の添加量が１重量部未満ではハイサイクル成形性や、低
温金型で成形した際の成形体の表面性の改良効果が少な
い。また（Ｄ）が３０重量部を越えると得られた成形体
の機械的強度が低下する。

【００４４】また、本発明には、樹脂に難燃性を付与す
る目的で、更に（Ｇ）有機臭素化合物、及び（Ｈ）アン
チモン化合物を添加することができる。（Ｇ）有機臭素
化合物としては、分子中に臭素原子を有する、通常難燃
剤として用いられている公知の化合物が用いられる。分
子中の臭素原子含有量は、好ましくは２０重量％以上、
さらに好ましくは３０重量％以上のものが、難燃性に優
れるため好ましい。また化合物の分子量は、好ましくは
４００以上、さらに好ましくは４５０以上のものが、難
燃性を保持する能力に優れるため好ましい。

【００４５】これら化合物の具体例としては、ヘキサブ
ロモベンゼン、ペンタブロモトルエン、ヘキサブロモフ
ェニル、デカブロモビフェニル、ヘキサブロモシクロデ
カン、デカブロモジフェニルエーテル、オクタブロモジ
フェニルエーテル、ヘキサブロモジフェニルエーテル、
ビス（ペンタブロモフェノキシ）エタン、エチレンビス
（テトラブロモフタルイミド）、テトラブロモビスフェ
ノールＡ等の低分子量有機臭素化合物、臭素化ポリスチ
レン（例えば、臭素化スチレンの重合、あるいはポリス
チレンの臭素化等の方法により製造される、ポリマーあ
るいはオリゴマー）、臭素化ポリカーボネート（例え
ば、臭素化ビスフェノールＡとカーボネート前駆体との
重合等の方法により製造される、ポリマーあるいはオリ
ゴマー）、臭素化エポキシ化合物及び／又は臭素化フェ
ノキシ化合物（例えば、臭素化ビスフェノールＡとエピ
クロルヒドリンとの反応等の方法により製造されるジエ
ポキシ化合物や、臭素化エポキシオリゴマー、臭素化エ
ポキシポリマー、臭素化フェノキシポリマー、及びこれ
らの片末端あるいは両末端封鎖物）、臭素化ポリフェニ
レンエーテル、ポリ臭素化ベンジルアクリレート、臭素
化ビスフェノールＡ／塩化シアヌル／臭素化フェノール
の縮合物、等の臭素化されたポリマーやオリゴマー等が
挙げられる。これらは単独又は２種以上組み併用して用
いられる。中でも、臭素化されたポリマーやオリゴマ
ーが、難燃性と各種物性のとのバランスに優れるため好
ましい。

【００４６】（Ｇ）有機臭素化合物の添加量は、（Ａ）
ポリエチレンテレフタレート系熱可塑性ポリエステル１
００重量部に対し、１〜６０重量部、好ましくは５〜３
０重量部である。添加量が１重量部未満では難燃性が充
分ではない。また６０重量部を越えると組成物の強度な
ど各種物性が低下する。

【００４７】（Ｈ）アンチモン化合物としては、三酸化
アンチモン、四酸化アンチモン、五酸化アンチモン等の
酸化アンチモン、アンチモン酸ナトリウム、燐酸アンチ
モンなどが挙げられる。中でも酸化アンチモンが耐湿熱
性に優れるため好ましい。さらに好ましくは三酸化アン
チモンが用いられる。該アンチモン化合物は単独あるい
は２種以上組み合わせて用いられる。

【００４８】（Ｈ）アンチモン化合物の使用量は、
（Ａ）ポリエチレンテレフタレート系熱可塑性ポリエス
テル１００重量部に対して、０．１〜２５重量部、好ま
しくは１〜１５重量部である。０．１重量部未満では難
燃性が不十分である、２５重量部を越えると機械的強度
が低下するため好ましくない。

【００４９】本発明の難燃性ポリエチレンテレフタレー
ト系樹脂組成物には、更に必要に応じて、酸化防止剤な
どの熱安定剤を使用することができる。該安定剤として
は、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート〕、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，
５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ｎ−オ
クタデシル−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、Ｎ，Ｎ’−ビ
ス−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオニルヘキサメチレンジアミン、ト
リス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）イソシアヌレートなどのフェノール系抗酸化剤、
トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイ
ト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイ
ト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニ
ル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイトなどの燐
系酸化防止剤、ジステアリル−３，３’−チオジプロピ
オネート、ペンタエリスリトール−テトラキス−（β−
ラウリル−チオプロピオネート）などのチオエーテル系
酸化防止剤などが挙げられる。これらは単独又は２種以
上組み合わせて用いられる。

【００５０】本発明の難燃性ポリエチレンテレフタレー
ト系樹脂組成物には、更に紫外線吸収剤、光安定剤、滑
剤、離型剤、可塑剤、核剤、結晶化促進剤、顔料、染
料、帯電防止剤、分散剤、相溶化剤、抗菌剤などの添加
剤を単独又は２種以上組み合わせて使用することができ
る。更に、他の難燃剤、難燃助剤、無機化合物を併用し
てもよい。

【００５１】本発明のポリエチレンテレフタレート系樹
脂組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、更に
他の任意の熱可塑性あるいは熱硬化性の樹脂、例えばポ
リエチレンテレフタレート系樹脂以外の飽和あるいは不
飽和のポリエステル系樹脂、液晶ポリエステル系樹脂、
ポリエステルエステルエラストマー系樹脂、ポリエステ
ルエーテルエラストマー系樹脂、ポリオレフィン系樹
脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ゴム
質重合体強化スチレン系樹脂、ポリフェニレンスルフィ
ド系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリアセタ
ール系樹脂、ポリサルホン系樹脂、ポリアリレート系樹
脂等を単独あるいは２種以上組み合わせて添加してもよ
い。

【００５２】本発明の難燃性ポリエチレンテレフタレー
ト系樹脂組成物の製造方法は、特に限定されない。例え
ば上記成分を予め均一に混合した後、単軸あるいは多軸
の押出機に供給し、２４０〜３４０℃で溶融混合され、
続いて冷却してペレットとして製造される。

【００５３】本発明で製造されたポリエチレンテレフタ
レート系樹脂組成物の成形加工法は特に限定されるもの
ではなく、熱可塑性樹脂について一般に用いられている
成形法、即ち射出成形、中空成形、押出成形、シート成
形、ロール成形、プレス成形、積層成形、溶融キャスト
法によるフィルム成形、紡糸等の各種成形方法が適用で
きる。

【００５４】

【実施例】以下、本発明を実施例によって更に詳しく説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
なお、以下の記載において、特にことわらない限り、
「部」は重量部を、「％」は重量％を意味する。

【００５５】評価方法流動性：ＪＩＳＫ−７２１０に準じ、設定温度２８０
℃で予熱時間５分にてＢ法フローを測定した（１０^-2cc
/sec）。

【００５６】得られた樹脂組成物を１４０℃にて４時間
以上乾燥した後、５０ｔ射出成形機を用いてシリンダー
温度２７０℃、金型温度１２０℃にて射出成形を行い、
厚み１／４インチ、幅１２mm、長さ１２７mmのバー、及
びＡＳＴＭ１号ダンベル試験片を得て、以下の評価を行
なった。機械的強度：ダンベルをＡＳＴＭＤ−６３８に従い引
張試験を行い、最大強度を求めた（Ｍｐａ）。

【００５７】耐湿熱性：ダンベルを１２１℃、１００％
ＲＨの条件で３０時間処理した後、ＡＳＴＭＤ−６３８
による引張試験の最大強度を評価し、処理前の同サンプ
ルに対する保持率（％）を算出して求めた。

【００５８】耐ヒートショック性：得られた樹脂組成物
を１４０℃にて４時間以上乾燥した後、７５ｔ射出成形
機を用いてシリンダー温度２８０℃、金型温度１２０℃
にて金属部品をインサートした金型にて射出成形を行
い、直径５cm、高さ１．５cmの円柱状金属部品のまわり
に１mmの厚みの樹脂層を均一に塗布した形状のインサー
ト成形体を得た。この成形体は円柱の底面の中心部に直
径１mmのピンゲートを設置してダイレクトゲートで成形
を行なっており、また底面内のゲートから１．５cmの場
所に、金型内に金属部品を固定するためのピンが２本立
っている。この成形体において、（−２５℃×１時間＋
１５０℃×１時間）、を１サイクルとして耐ヒートショ
ック試験を実施し、ゲート部分や底面ピン部分等にクラ
ックが発生するまでのサイクル数を評価した（サイク
ル）。ただし最大３００サイクルまで試験を行い、３０
０サイクル処理後においてもクラックが発生しなかった
場合には、〇とした。

【００５９】離型性：得られた樹脂組成物を１４０℃に
て４時間以上乾燥した後、５０ｔ射出成形機を用いてシ
リンダー温度３００℃、金型温度１５０℃、冷却時間１
２秒にて射出成形を行い、厚み１／４インチ、幅１２m
m、長さ１２７mmのバーを成形し、金型から取り出して
２秒後に、成形体の中央部分の硬度をデュロメーター硬
度計（高分子計器株式会社製）を用いて測定した。

【００６０】難燃性：得られた樹脂組成物を１４０℃に
て４時間以上乾燥した後、３５ｔ射出成形機を用いてシ
リンダー温度２８０℃、金型温度１２０℃にて射出成形
を行い、厚み１／１６インチ、幅１２mm、長さ１２７mm
のバーを得、これを用いてＵＬ９４に記載された垂直燃
焼試験法に従って難燃性を評価した。

【００６１】表面性：得られた樹脂組成物を１４０℃に
て４時間以上乾燥した後、５０ｔ射出成形機を用いてシ
リンダー温度２７０℃、金型温度８５℃にて射出成形を
行い、厚み２mm、縦横１２０mmの平板を得、表面の光沢
を目視にて観察し、以下の基準で評価を行なった。〇：成形体全面に良好な光沢がある。 △：成形体の一部が光沢に欠けるか、又は成形体の光沢
に一部ムラがある。 ×：成形体に光沢が無い部分が多いか、又は成形体の光
沢ムラが著しい。

【００６２】参考例１：ポリエステル・エーテルブロッ
ク共重合体（Ｆ１）の製造二酸化ゲルマニウムを触媒として製造されたポリエチレ
ンテレフタレートオリゴマー（平均エチレンテレフタレ
ート単位数約５〜８）を３５００ｇ、平均分子量約１０
００のビスフェノールＡのエチレンオキシド付加重合体
を１５００ｇ、および、フェノール系抗酸化剤（アデカ
スタブＡＯ−６０：旭電化株式会社製商品名）を２５ｇ
の合計を１０リットル容積のオートクレーブに投入し
て、窒素気流下で攪拌しながら２９０℃まで昇温した
後、１３３Ｐａ（１Torr）以下まで減圧した。１３３Ｐ
ａ以下に達してから３時間攪拌した後、窒素で常圧まで
もどし重合を終了し、ポリエステル・ポリエーテルブロ
ック共重合体（Ｆ１）を得た。得られた共重合体の固有
粘度は０．７であった。

【００６３】実施例１二酸化ゲルマニウムを触媒として用いて製造されたポリ
エチレンテレフタレート（Ａ１）（固有粘度０．７５）
１００重量部に対して、多官能化合物及び／又は多官能
樹脂としてビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（Ｂ１）
（エピコート８２８：油化シェルエポキシ株式会社製商
品名）を１．５０部、エチレン−（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステル共重合体としてエチレン−エチルアクリ
レート共重合体（Ｄ１）（ＥＶＡＦＬＥＸ−ＥＥＡＡ
７１３：三井デュポンポリケミカル株式会社商品名エ
チレンとエチルアクリレートとの共重合体、エチルアク
リレート比率２５重量％、ＭＩ＝２０ｇ／１０分）を６
部、フェノール系抗酸化剤（アデカスタブＡＯ−６０：
旭電化株式会社製商品名）を０．３５部、チオエーテル
系安定剤（アデカスタブＡＯ−４１２Ｓ）を０．１５部
の混合物を予めドライブレンドした後、シリンダー温度
を２６０℃に設定したベント付き２軸押出機（ＴＥＸ４
４：日本製鋼所株式会社製商品名）ホッパーに供給する
と共に、強化充填剤としてガラス繊維（Ｃ１）（Ｔ−１
９５Ｈ／Ｐ：日本電気硝子株式会社製商品名）を５０部
を押出機のサイドフィーダーから途中添加して溶融押出
することにより、樹脂組成物を得た。

【００６４】実施例２〜２１、比較例１〜１１（Ａ）ポリエチレンテレフタレート系熱可塑性ポリエス
テルとして、二酸化ゲルマニウムを触媒として用い製造
された固有粘度０．６０のポリエチレンテレフタレート
樹脂（Ａ２）、三酸化アンチモンを触媒として用い製造
された固有粘度０．７５のポリエチレンテレフタレート
樹脂（Ａ’１）、及び

【００６５】（Ｂ）多官能化合物及び／又は多官能樹脂
として、芳香族ポリカルボジイミド（Ｂ２）（スタバク
ソールＰ：バイエル株式会社製商品名）、２，２’−テ
トラメチレンビス（２−オキサゾリン）（Ｂ３）（文献
Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｌｅｓ１９９０２３１２
３４に従い合成した）、エポキシ当量が約２３００で
あるテトラブロモビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（Ｂ
４）（ＳＲ−Ｔ２０００：阪本薬品工業株式会社商品
名）、グリシジルメタクリレート（Ｂ’１）（分子内に
１個のエポキシ基を有する化合物和光純薬工業株式会
社試薬）、及び

【００６６】（Ｄ）エチレン−（メタ）アクリル酸アル
キルエステル共重合体として、エチレンとエチルアクリ
レートとの共重合体（エチルアクリレート比率３５重量
％、ＭＩ＝２５ｇ／１０分）（Ｄ２）（ＥＶＡＦＬＥＸ
−ＥＥＡＡ７０９：三井デュポンポリケミカル株式会
社商品名）、エチレンとエチルアクリレートとの共重合
体（エチルアクリレート比率２５重量％、ＭＩ＝２７５
ｇ／１０分）（Ｄ３）（ＥＶＡＦＬＥＸ−ＥＥＡＡ７
０４：三井デュポンポリケミカル株式会社商品名）、エ
チレンとエチルアクリレートとの共重合体（エチルアク
リレート比率１７重量％、ＭＩ＝２５ｇ／１０分）（Ｄ
４）（ＥＶＡＦＬＥＸ−ＥＥＡＡ７０７：三井デュポ
ンポリケミカル株式会社商品名）、エチレンとエチルア
クリレートとの共重合体（エチルアクリレート比率２５
重量％、ＭＩ＝５ｇ／１０分）（Ｄ５）（ＥＶＡＦＬＥ
Ｘ−ＥＥＡＡ７０３：三井デュポンポリケミカル株式
会社商品名）、エチレン・アクリル酸ｎ−ブチル・一酸
化炭素共重合体（Ｄ６）（米国特許第４６１３５３３号
に従い合成、エチレン：アクリル酸ｎ−ブチル・一酸化
炭素＝７０：２２：８、ＭＩ＝２５ｇ／１０ｍｉｎ）、
エチレンとエチルアクリレートとの共重合体（エチルア
クリレート比率２５重量％、ＭＩ＝８００ｇ／１０分）
（Ｄ’１）（ＥＶＡＦＬＥＸ−ＥＥＡＡ７１５：三井
デュポンポリケミカル株式会社商品名）、エチレンとエ
チルアクリレートとの共重合体（エチルアクリレート比
率２５重量％、ＭＩ＝０．５ｇ／１０分）（Ｄ’２）
（ＥＶＡＦＬＥＸ−ＥＥＡＡ７１４：三井デュポンポ
リケミカル株式会社商品名）、直鎖低密度ポリエチレン
（ＭＩ＝０．８ｇ／１０分）（Ｄ’３）（モアテック０
１６８Ｎ出光石油化学工業株式会社商品名）、ポリメタ
クリル酸メチル（２３０℃、１０Kg荷重にて測定したＭ
Ｉ＝２３ｇ／１０分）（Ｄ’４）（アクリペットＭＤ：
三菱レイヨン株式会社商品名）、及び

【００６７】（Ｅ）ケイ酸（塩）化合物として、タルク
（Ｅ１）（ミクロエースＫ−１：日本タルク株式会社商
品名）、マイカ（Ｅ２）（Ａ−２１Ｓ：山口雲母株式会
社製商品名）、及び（Ｇ）難燃剤として臭素化ポリスチ
レン樹脂（Ｇ１）（平均重合度：約６００、臭素含有
両：６８重量％、ポリスチレンを臭素化した臭素化ポリ
スチレン）、臭素化フェノキシ樹脂（Ｇ２）（ＹＰＢ−
４３Ｍ：東都化成株式会社商品名）（Ｈ）難燃助剤とし
て、三酸化アンチモン（Ｈ１）（酸化アンチモンＣ：住
友金属鉱山株式会社製商品名）をそれぞれ用い、表１〜
表３に示す配合にて実施例１と同様にして樹脂組成物を
得た。

【００６８】実施例である表１、表２と、比較例である
表３とを比較して明らかなように、本発明の樹脂組成物
はいずれも機械的強度、耐湿熱性、耐ヒートショック
性、流動性に優れている。また、（Ｅ）ケイ酸及び／又
はケイ酸塩を含有する結晶化核剤を添加することによ
り、離型性に優れた組成物が得られること、（Ｆ）ブロ
ック共重合体を添加することにより表面性に優れるこ
と、（Ｇ）臭素系難燃剤及び（Ｈ）アンチモン化合物を
添加することにより難燃性にも優れていることがわか
る。

【００６９】

【表１】

【００７０】

【表２】

【００７１】

【表３】

【００７２】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、機械的強度、耐
湿熱性、耐ヒートショック性、流動性のいずれにも優れ
ている。従って、本発明の樹脂組成物は、各種成形品の
成形用材料として好適に使用しうるものであり、工業的
に極めて有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 33/06 ＬＪＥＣ０８Ｌ 33/06 ＬＪＥ //(Ｃ０８Ｌ 67/02 73:00 67:00 23:08）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び
（Ｄ）を配合してなるポリエチレンテレフタレート系樹
脂組成物。（Ａ）ゲルマニウム系化合物を触媒として用いて重合さ
れた、エチレンテレフタレート単位を主たる構成成分と
するポリエチレンテレフタレート系熱可塑性ポリエステ
ル１００重量部に対し、（Ｂ）（Ａ）ポリエステルと反応性を有する官能基を分
子内に２個以上有する多官能化合物及び／又は多官能樹
脂０．０５〜４０重量部、（Ｃ）強化充填剤５〜２００重
量部、（Ｄ）メルトインデックス（ＭＩ）の値が１９０℃、２
Kg荷重条件（ＡＳＴＭＫ６７３０に準拠）において２〜
５００ｇ／１０min であり、エチレン単位３０〜９５重
量％、アルキルエステルの炭素数が１〜１０である（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル単位５〜６０重量％、
一酸化炭素単位０〜４０重量％、その他共重合可能なビ
ニル系単量体単位０〜１０重量％からなる共重合体
０．１〜２０重量部。
【請求項２】さらに（Ａ）成分１００重量部に対し、
（Ｅ）ケイ酸及び／又はケイ酸塩を含有する結晶化核剤
０〜６０重量部を添加してなる請求項１記載の樹脂組成
物。
【請求項３】さらに（Ａ）成分１００重量部に対し、
（Ｆ）ポリエーテル単位３〜６０重量％、エチレンテレ
フタレート単位を主たる構成成分とするポリエステル単
位９７〜４０重量％とからなるポリエステル・エーテル
ブロック共重合体を１〜３０重量部添加してなる請求項
１又は２記載の樹脂組成物。
【請求項４】さらに（Ａ）成分１００重量部に対し、
（Ｇ）有機臭素化合物１〜６０重量部、及び（Ｈ）アン
チモン化合物０．１〜２５重量部を添加してなる請求項
１〜３のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項５】（Ｂ）多官能化合物及び／又は多官能樹
脂が、多官能エポキシ化合物、多官能カルボジイミド化
合物、及び多官能オキサゾリン化合物よりなる群から選
ばれる少なくとも１種である請求項１〜４のいずれか１
項に記載の樹脂組成物。