JPH09216915A - ブロー成形用ポリエチレン - Google Patents

ブロー成形用ポリエチレン

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JPH09216915A
JPH09216915A JP2374596A JP2374596A JPH09216915A JP H09216915 A JPH09216915 A JP H09216915A JP 2374596 A JP2374596 A JP 2374596A JP 2374596 A JP2374596 A JP 2374596A JP H09216915 A JPH09216915 A JP H09216915A
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JP
Japan
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polyethylene
blow molding
flow rate
melt flow
load
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Pending
Application number
JP2374596A
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English (en)
Inventor
Koji Ichimura
晃司 市村
Katsuzo Kato
勝三 加藤
Toru Sendai
徹 千代
Takeo Nakamura
竹夫 中村
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ube Corp
Original Assignee
Ube Industries Ltd
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Publication date
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  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【構成】 特定の密度、メルトフローレート、メルトフ
ローレート比、分子量分布、スウェル比を有するブロー
成形用ポリエチレン。 【効果】 プリフォーム成形性、収縮特性、延伸性、及
び表面平滑性に優れたブロー成形用ポリエチレンを提供
する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、ブロー成形用ポリ
エチレンに関し、詳しくは、ブロー成形品を製造に好適
であり、特に、プリフォーム成形性、収縮特性、延伸
性、及び表面平滑性に優れたポリエチレンに関する。
【0002】
【従来の技術】ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポ
リオレフィン樹脂をブロー成形(中空成形)の材料とし
て用いて、各種の中空容器が製造されている。例えば、
特開平7−188477号公報には、特定のメルトフロ
ーと密度を有するポリエチレンの二種の混合物に、特定
の添加剤を含有するブロー成形(中空成形)用ポリエチ
レン樹脂組成物が開示されている。
【0003】特開平7−257538号公報には、特定
のメルトフローレートを有するポリエチレンに環状ポリ
オレフィンを溶融混合した樹脂を用いて、ブロー成形し
たプラスチック容器が開示されている。特開平7−22
8748号公報には、特定のプロピレン−エチレンブロ
ック共重合体と特定の高密度ポリエチレンからなるブロ
ー成形用ポリプロピレン組成物が開示されている。
【0004】一方、いわゆるメタロセン化合物を重合触
媒として用いて得られたLLDPEから製造されたポリ
エチレンが開発されている。例えば、特開平6-136193号
公報、特開平6-136198号公報、特開平6-136200号公報に
は、(A)特定の物性を有するメタロセン系LLDPE
に(B)特定の結晶性ポリオレフィンからなるポリエチ
レン組成物が、特にフィルム製造に好適であることが開
示されている。
【0005】これらの組成物の(A)成分のメタロセン
系LLDPEの物性として、上記公報には、密度、メル
トフローレート(MFR)、DSC吸熱ピーク温度と密度と
の関係、MFR と溶融張力との関係、流動性インデック
ス、スウェル比などの特定の範囲が記載されている。こ
れらの組成物の用途として上記のフィルム以外に、ブロ
ー成形に適用できるとの記載はあるものの、具体的にブ
ロー成形に関する好適な特性、実施例などについての記
載はない。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】従来から知られている
ブロー成形用ポリエチレン系組成物は、ブロー成形にお
いて成形性、収縮特性、延伸性、及び表面平滑性のバラ
ンスが必ずしも優れていないことがあり、中でもブロー
成形法として射出延伸ブロー方式ではポリエチレン系材
料では成形が困難が場合があった。
【0007】本発明は、ブロー成形用材料として好適で
あり、成形性、延伸性及び表面平滑性に優れた、特定の
物性を有するポリエチレンを提供することを目的とす
る。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明は、下記の特性を
有することを特徴とするブロー成形用ポリエチレンに関
する。 (1)密度(d)= 0.880〜0.960 (g/cm3 ) (2) 190℃、2.16kg荷重におけるメルトフローレート(M
FR2.16) =0.01〜200(g/10分) (3) 190℃、21.6kg荷重におけるメルトフローレート(M
FR21.6)と 190℃、2.16kg荷重におけるメルトフローレ
ート(MFR2.16)との比 (MFR21.6) /(MFR2. 16)=10〜
40 (4)分子量分布(Mw /Mn )= 2.0〜6.0 (5) 190℃におけるスウェル比(SR)≦1.35
【0009】
【発明の実施の形態】本発明のブロー成形用ポリエチレ
ンは、下記の特定範囲の物性を有しているものである。
【0010】(1)密度(d)= 0.880〜0.960(g/cm3)、
好ましくは 0.900〜0.940(g/cm3) (2) 190℃、2.16kg荷重におけるメルトフローレート(M
FR2.16) =0.01〜200(g/10分) 、好ましくは 0.1〜20
(g /10分) (3) 190℃、21.6kg荷重におけるメルトフローレート(M
FR21.6)と 190℃、2.16kg荷重におけるメルトフローレ
ート(MFR2.16)との比 (MFR21.6) /(MFR2. 16)=10〜
40、好ましくは10〜20 (4)分子量分布(Mw /Mn )= 2.0〜6.0 、好ましく
は 2.0〜4.0 (5) 190℃におけるスウェル比(SR)≦1.35、好ましく
は(SR)≦1.25
【0011】上記の特性のうち、 (1)密度が上記の範囲より小さいと、ブロー成形品に最
低限必要な剛性が得られず、容器としての役割を果たさ
ない。
【0012】(2)MFR2.16 が上記の範囲より小さいと、
流動性が悪くプリフォームの成形が困難になる。また、
上記の範囲より大きいと、適当な収縮特性が得られず成
形が困難になる。
【0013】(3)(MFR21.6) /(MFR2.16)が上記の範囲
より大きいと、延伸性が低下し、成形品の厚みのバラツ
キが大きくなり、また表面平滑性が低下する。
【0014】(4)分子量分布(Mw /Mn )が上記の範
囲より大きいと、延伸性が低下し、成形品の厚みのバラ
ツキが大きくなり、また表面平滑性が低下する。 (5) スウェル比(SR)が上記の範囲より大きいと、延伸
性が低下し、成形品の厚みのバラツキが大きくなり、ま
た表面平滑性が低下する。
【0015】本発明のポリエチレンとしては、ポリエチ
レン単独重合体あるいはエチレンと少量のα−オレフィ
ンとの共重合体が挙げられる。例えば、エチレンとアル
ミナ又はシリカ−アルミナに担持した酸化クロム等の触
媒を用いて重合することによって得られるフィリップス
法ポリエチレン、アルミナに担持した酸化モリブデン等
の触媒を用いて重合することによって得られるスタンダ
ード法ポリエチレン、遷移金属化合物と有機金属化合物
よりなるチーグラー系触媒を用いて重合することによっ
て得られるポリエチレンなどが挙げられる。
【0016】また、メタロセン触媒系などのいわゆるシ
ングルサイト触媒の存在下に重合して得られたエチレン
単独重合体またはエチレンとα−オレフィンとの共重合
体が挙げられる。
【0017】エチレンとα−オレフィンとの共重合体の
α−オレフィンとしては、プロピレン、ブテン-1、ペン
テン-1、ヘキセン-1、4-メチルペンテン-1、オクテン-1
などの炭素数 3〜10のα−オレフィンが挙げられる。
【0018】エチレンとα−オレフィンとの共重合体中
のα−オレフィンから誘導される繰り返し単位は、通
常、 30wt%以下含まれている。α−オレフィンは、エチ
レン−α−オレフィン共重合体中に単独であっても、二
種以上含まれていてもよい。
【0019】シングルサイト系触媒としては、周期律表
第IV又は V族遷移金属のメタロセン化合物と、有機アル
ミニウム化合物及び/又はイオン性化合物の組合せが用
いられる。
【0020】周期律表第IV又は V族遷移金属としては、
チタン(Ti)、ジルコニウム(Zr)、ハフニウム(H
f)、バナジウム(V )などが好ましい。
【0021】そのメタロセン化合物とは、少なくとも一
個のシクロペンタジエニル基、置換シクロペンタジエニ
ル基、ヒドロカルビル珪素などによって架橋されたも
の、さらにシクロペンタジエニル基が酸素、窒素、燐原
子に架橋されたものを配位子とする公知のメタロセン化
合物をいずれも使用できる。
【0022】これらのメタロセン化合物の具体例として
は、ジメチルシリル(2,4- ジメチルシクロペンタジエニ
ル)(3',5'-ジメチルシクロペンタジエニル) ジルコニウ
ムジクロライド、ジメチルシリル(2,4- ジメチルシクロ
ペンタジエニル)(3',5'-ジメチルシクロペンタジエニ
ル) ハフニウムジクロライドなどのケイ素架橋型メタロ
セン化合物、、エチレンビスインデニルジルコニウムジ
クロライド、エチレンビスインデニルハフニウムジクロ
ライド、エチレンビス( メチルインデニル) ジルコニウ
ムジクロライド、エチレンビス( メチルインデニル) ハ
フニウムジクロライドなどのインデニル系架橋型メタロ
セン化合物を挙げることができる。
【0023】本発明でメタロセン化合物との組合せで用
いられる有機アルミニウム化合物としては、一般式、(-
Al(R)O-)n で示される直鎖状、あるいは環状重合体(R
は炭素数1〜10の炭化水素基であり、一部ハロゲン原子
及び/ 又はRO基で置換されたものも含む。n は重合度で
あり、 5以上、好ましくは10以上である)であり、具体
例としてR がそれぞれメチル、エチル、イソブチル基で
ある、メチルアルモキサン、エチルアルモキサン、イソ
ブチルエチルアルモキサンなどが挙げられる。
【0024】さらに、その他の有機アルミニウム化合物
としては、トリアルキルアルミニウム、ジアルキルハロ
ゲノアルミニウム、セスキアルキルハロゲノアルミニウ
ム、アルケニルアルミニウム、ジアルキルハイドロアル
ミニウム、セスキアルキルハイドロアルミニウムなどが
挙げられる。
【0025】イオン性化合物としては、一般式、C+
- で示され、C+ は有機化合物、有機金属化合物、ある
いは無機化合物の酸化性のカチオン、又はルイス塩基と
プロトンからなるブレンステッド酸であり、メタロセン
配位子のアニオンと反応してメタロセンのカチオンを生
成することができる。それらの具体例としては、特開平
4-253711号公報、同4-305585号公報、特公表平5-507756
号公報、同5-502906号公報に記載されたようなものを用
いることができる。
【0026】特に、テトラキス(ペンタフルオロフェニ
ル)ボレートアニオンとトリフェニルカルボニウムカチ
オンあるいはジアルキルアニリニウムカチオンとのイオ
ン化合物が好ましい。これらのイオン化合物は、前記の
有機アルミニウム化合物と併用することができる。
【0027】シングルサイト系触媒によるエチレンの
(共)重合方法としては、良く知られた各種の方法を採
用でき、不活性ガス中での流動床式気相重合あるいは攪
拌式気相重合、不活性溶媒中でのスラリー重合、モノマ
ーを溶媒とするバルク重合などが挙げられる。
【0028】本発明のポリエチレンは、用途に応じて、
滑剤、アンチブロッキング剤、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、難燃剤、無機・有機充填剤、顔料、帯電防止剤など
を添加することができる。
【0029】本発明のポリエチレンは、ブロー成形法に
好適に用いることができる。
【0030】ブロー成形(吹き込み成形)あるいは中空
成形法として、各種の方法が適用できる。例えば、押出
し成形と組合せた押出しブロー成形(extrusion blowin
g )、二軸押出しブロー成形、射出成形機と組合せたも
のを射出ブロー成形(injection blowing )などが挙げ
られる。また、PACKIA 1995/11, 12頁に記載さ
れているダイレクトヒートコンによる射出延伸ブロー成
形機に特に好適に使用される。
【0031】
【実施例】特性値は次のようにして測定した。
【0032】ポリエチレン特性の測定法 (1) 密度: JIS K7112 に準拠して、 190℃での 2.16k
g 荷重における MFR測定時に得られるストランドを 100
℃で 1時間熱処理し、 1時間かけて室温まで徐冷したサ
ンプルを密度勾配管を用いて測定した。 (2) メルトフローレート(MFR2.16) : JIS K7210 に準
拠して、メルトインデクサを用いて 190℃における 2.1
6kg 荷重での10分間にストランド状に押し出される樹脂
の重量を測定することにより求める。 (3) メルトフローレート比 (MFR21.6)/(MFR2.16):
上記(2) の方法と同様に21.6kg荷重で求めたMFR21.6
MFR2.16 で除したものである。 (4) 分子量分布: 測定装置として WATERS 150CV を用
い、カラム PL Mixed B、温度 135℃、溶媒 ODCB の条
件で測定した。 (5) スウェル比: 東洋精機キャピログラフ1Cを用い、
径 2.09mm φ、長さ 8.03mm (テーパー付き)のオリフ
ィスで、10mm/min. の速度で樹脂を押し出した際のノズ
ル下 7mmの溶融ストランドの径(Ds)をレーザーで測定
し、オリフィス径(Do)で割ったもの(Ds/Do)。
【0033】ブロー成形性については、(株)青木固研
究所製の射出延伸ブロー成形機(SB3-100LL) を用いて以
下の項目を評価した。 (1) プリフォーム成形性:射出成形により、正常なプリ
フォームの成形可能性について、成形テストにて評価し
た。 (2) 収縮特性:成形されたプリフォームが、ブローされ
るまでの間に適度な収縮が得られるか目視にて評価し
た。 (3) 延伸性:ブロー工程において、プリフォームが均一
に延伸され、厚薄精度のよい成形品が得られるかどうか
評価した。 (4) 表面平滑性:目視にて評価した。
【0034】実施例1〜3、比較例1 各実施例及び比較例で用いたポリエチレン各成分の特性
を表1に示し、ブロー成形の評価を表2に示した。
【0035】
【表1】
【0036】
【表2】
フロントページの続き (72)発明者 中村 竹夫 千葉県市原市五井南海岸8番の1 宇部興 産株式会社千葉工場内

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 下記の特性を有することを特徴とするブ
    ロー成形用ポリエチレン。 (1)密度(d)= 0.880〜0.960 (g/cm3 ) (2) 190℃、2.16kg荷重におけるメルトフローレート(M
    FR2.16) =0.01〜200(g/10分) (3) 190℃、21.6kg荷重におけるメルトフローレート(M
    FR21.6)と 190℃、2.16kg荷重におけるメルトフローレ
    ート(MFR2.16)との比 (MFR21.6) /(MFR2. 16)=10〜
    40 (4)分子量分布(Mw /Mn )= 2.0〜6.0 (5) 190℃におけるスウェル比(SR)≦1.35
JP2374596A 1996-02-09 1996-02-09 ブロー成形用ポリエチレン Pending JPH09216915A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020040836A1 (en) 2018-08-21 2020-02-27 Amcor Rigid Plastics Usa, Llc Containers formed of polyolefin resin

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020040836A1 (en) 2018-08-21 2020-02-27 Amcor Rigid Plastics Usa, Llc Containers formed of polyolefin resin
WO2020040837A1 (en) 2018-08-21 2020-02-27 Amcor Rigid Plastics Usa, Llc Polyolefin resins for containers
EP3840927A4 (en) * 2018-08-21 2022-08-31 Amcor Rigid Packaging USA, LLC POLYOLEFIN RESINS FOR CONTAINERS
EP3840928A4 (en) * 2018-08-21 2022-10-05 Amcor Rigid Packaging USA, LLC POLYOLEFIN RESIN CONTAINERS

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