JPH09216847A - α−アルキルシンナムアルデヒドを調製する方法 - Google Patents
α−アルキルシンナムアルデヒドを調製する方法Info
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- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【解決手段】 ベンズアルデヒドとアルカナールのアル
ドール縮合を経てα‐アルキルシンナムアルデヒドを調
製する方法に関し、ピロリジンを触媒として使用する。
好ましくはアルドール縮合は酸の存在下に溶媒なしで実
行され、そしてアルカナールは、ピロリジン及びベンズ
アルデヒドを含む混合物に全期間に亘って計量して導入
される。 【効果】 比較的少量のα‐ヘキシルデセナール、即ち
ｎ‐オクタナールのアルドール縮合生成物が形成される
故に、該方法はとりわけベンズアルデヒドとｎ‐オクタ
ナールのアルドール縮合によりα‐ヘキシルシンナムア
ルデヒド、とりわけ嗅覚品質のα‐ヘキシルシンナムア
ルデヒドの調製に適する。
ドール縮合を経てα‐アルキルシンナムアルデヒドを調
製する方法に関し、ピロリジンを触媒として使用する。
好ましくはアルドール縮合は酸の存在下に溶媒なしで実
行され、そしてアルカナールは、ピロリジン及びベンズ
アルデヒドを含む混合物に全期間に亘って計量して導入
される。 【効果】 比較的少量のα‐ヘキシルデセナール、即ち
ｎ‐オクタナールのアルドール縮合生成物が形成される
故に、該方法はとりわけベンズアルデヒドとｎ‐オクタ
ナールのアルドール縮合によりα‐ヘキシルシンナムア
ルデヒド、とりわけ嗅覚品質のα‐ヘキシルシンナムア
ルデヒドの調製に適する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、触媒としての塩基
の存在下におけるベンズアルデヒドとアルカナールのア
ルドール縮合を経てα‐アルキルシンナムアルデヒドを
調製する方法に関する。
の存在下におけるベンズアルデヒドとアルカナールのア
ルドール縮合を経てα‐アルキルシンナムアルデヒドを
調製する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】非常に稀薄な反応媒体、即ちアルコール
例えばメタノール、エタノール又はグリコールを含む使
用される溶媒中で、塩基としてのアルカリ金属水酸化物
又はアルカリ金属炭酸塩の存在下でのベンズアルデヒド
とアルカナールのアルドール縮合を経てα‐アルキルシ
ンナムアルデヒドを調製することは公知である。
例えばメタノール、エタノール又はグリコールを含む使
用される溶媒中で、塩基としてのアルカリ金属水酸化物
又はアルカリ金属炭酸塩の存在下でのベンズアルデヒド
とアルカナールのアルドール縮合を経てα‐アルキルシ
ンナムアルデヒドを調製することは公知である。
【０００３】欧州特許出願公開３９２５７９号公報は、
例えば、ベンズアルデヒドとオクタナールからのα‐ヘ
キシルシンナムアルデヒドの調製を開示する。ここで、
水酸化カリウムが触媒として使用され、そしてグリコー
ルが溶媒として使用される。公知の方法の欠点は、とり
わけベンズアルデヒドに関する選択率が比較的低いこと
である。更に、大量の溶媒が使用されなければならない
故に、生産能力が比較的低い。
例えば、ベンズアルデヒドとオクタナールからのα‐ヘ
キシルシンナムアルデヒドの調製を開示する。ここで、
水酸化カリウムが触媒として使用され、そしてグリコー
ルが溶媒として使用される。公知の方法の欠点は、とり
わけベンズアルデヒドに関する選択率が比較的低いこと
である。更に、大量の溶媒が使用されなければならない
故に、生産能力が比較的低い。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、α‐
アルキルシンナムアルデヒドが、使用されるベンズアル
デヒド及びアルカナールに関する高い選択率を伴って調
製され得るところの方法を提供すること、そしてそれに
より、高い生産能力が達成され得ることである。これ
は、触媒としてピロリジンを使用することによる本発明
に従って達成される。
アルキルシンナムアルデヒドが、使用されるベンズアル
デヒド及びアルカナールに関する高い選択率を伴って調
製され得るところの方法を提供すること、そしてそれに
より、高い生産能力が達成され得ることである。これ
は、触媒としてピロリジンを使用することによる本発明
に従って達成される。
【０００５】
【課題を解決するための手段】これは、驚くべきこと
に、ピロリジンが触媒として使用される結果として、ベ
ンズアルデヒド及びアルカナールに関する高い選択率を
達成することができることが分かったからであり、これ
に対して、他のアミンの使用ははるかに低い選択率をも
たらした。
に、ピロリジンが触媒として使用される結果として、ベ
ンズアルデヒド及びアルカナールに関する高い選択率を
達成することができることが分かったからであり、これ
に対して、他のアミンの使用ははるかに低い選択率をも
たらした。
【０００６】加えて、反応は溶媒なしで円滑に進み、そ
の結果として、高められた生産能力が達成されることが
分かった。更に、追加の利点は、反応混合物が簡単な方
法で後処理され得ることである。好ましくは、それ故、
反応は溶媒の不存在下で実行される。
の結果として、高められた生産能力が達成されることが
分かった。更に、追加の利点は、反応混合物が簡単な方
法で後処理され得ることである。好ましくは、それ故、
反応は溶媒の不存在下で実行される。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明の方法は、アルカナールと
して、例えば、式Ｒ‐ＣＨ2 ‐ＣＨＯのアルデヒドを使
用することができる。ここで、Ｒは、好ましくは４〜１
０個の炭素原子を持つアルキル基、とりわけ６〜７個の
炭素原子を持つアルキル基を示す。ベンズアルデヒド
は、アルドール縮合の間に不活性であるところの基によ
りベンゼン環において置換されていてもよく、又は置換
されていなくてもよい。
して、例えば、式Ｒ‐ＣＨ2 ‐ＣＨＯのアルデヒドを使
用することができる。ここで、Ｒは、好ましくは４〜１
０個の炭素原子を持つアルキル基、とりわけ６〜７個の
炭素原子を持つアルキル基を示す。ベンズアルデヒド
は、アルドール縮合の間に不活性であるところの基によ
りベンゼン環において置換されていてもよく、又は置換
されていなくてもよい。
【０００８】使用されるべきベンズアルデヒド対アルカ
ナールの比は、特には重要ではない。アルカナールの通
常高い反応する傾向及びアルカナールの付随する自己縮
合のために、アルカナールに対してベンズアルデヒドの
過剰量が通常使用される。好ましくは１．０〜２．５、
とりわけ１．２〜１．８のベンズアルデヒド対アルカナ
ールのモル比が使用される。好ましくは、アルカナール
は、ベンズアルデヒド及びピロリジンを含むところの反
応混合物に計量して時間をかけて導入される。本発明の
方法は、とりわけ、ベンズアルデヒドとｎ‐オクタナー
ルのアルドール縮合によりα‐ヘキシルシンナムアルデ
ヒドを調製するため、とりわけ、嗅覚品質のα‐ヘキシ
ルシンナムアルデヒドを調製するために適している。実
際、触媒としてピロリジンを用いるベンズアルデヒドと
オクタナールのアルドール縮合において、比較的少量の
みのα‐ヘキシル‐デセナール、即ちオクタナールのア
ルドール縮合生成物が形成されることが分かった。α‐
ヘキシル‐デセナールは、α‐ヘキシルシンナムアルデ
ヒドから蒸留により容易に分離されることができず、そ
して臭いの品質に不利な効果を有する。
ナールの比は、特には重要ではない。アルカナールの通
常高い反応する傾向及びアルカナールの付随する自己縮
合のために、アルカナールに対してベンズアルデヒドの
過剰量が通常使用される。好ましくは１．０〜２．５、
とりわけ１．２〜１．８のベンズアルデヒド対アルカナ
ールのモル比が使用される。好ましくは、アルカナール
は、ベンズアルデヒド及びピロリジンを含むところの反
応混合物に計量して時間をかけて導入される。本発明の
方法は、とりわけ、ベンズアルデヒドとｎ‐オクタナー
ルのアルドール縮合によりα‐ヘキシルシンナムアルデ
ヒドを調製するため、とりわけ、嗅覚品質のα‐ヘキシ
ルシンナムアルデヒドを調製するために適している。実
際、触媒としてピロリジンを用いるベンズアルデヒドと
オクタナールのアルドール縮合において、比較的少量の
みのα‐ヘキシル‐デセナール、即ちオクタナールのア
ルドール縮合生成物が形成されることが分かった。α‐
ヘキシル‐デセナールは、α‐ヘキシルシンナムアルデ
ヒドから蒸留により容易に分離されることができず、そ
して臭いの品質に不利な効果を有する。
【０００９】アルドール縮合が実行されるところの温度
は重要ではなく、そして実際にはしばしば５０〜１００
℃、好ましくは７５〜９５℃、とりわけ８０〜９０℃で
ある。
は重要ではなく、そして実際にはしばしば５０〜１００
℃、好ましくは７５〜９５℃、とりわけ８０〜９０℃で
ある。
【００１０】アルドール縮合において使用されるピロリ
ジンの量は、広い範囲内で変化することができ、そして
使用されるアルカナールの量に基いて計算されて０．０
５〜０．５モル当量、とりわけ０．０７〜０．２０モル
当量である。α‐ヘキシルシンナムアルデヒドの調製に
おいて最も良好な結果は、使用されるオクタナールの量
に基いて、ピロリジンの０．１２〜０．１５モル当量に
より達成された。
ジンの量は、広い範囲内で変化することができ、そして
使用されるアルカナールの量に基いて計算されて０．０
５〜０．５モル当量、とりわけ０．０７〜０．２０モル
当量である。α‐ヘキシルシンナムアルデヒドの調製に
おいて最も良好な結果は、使用されるオクタナールの量
に基いて、ピロリジンの０．１２〜０．１５モル当量に
より達成された。
【００１１】アルドール縮合の間に、酸のある量が好ま
しくはまた存在する。これは、選択率がそれにより更に
より一層増加され得ることが分かったからである。適切
な酸は、例えば、カルボン酸とりわけ酢酸及び／又はオ
クタン酸、鉱酸とりわけ硫酸又は塩酸、又は有機酸例え
ばｐ‐トルエンスルホン酸である。酸の量は、好ましく
はアルカナールの１グラム当り酸の０．０５ミリグラム
当量より多く、とりわけアルカナールの１グラム当り酸
の０．１〜１ミリグラム当量である。
しくはまた存在する。これは、選択率がそれにより更に
より一層増加され得ることが分かったからである。適切
な酸は、例えば、カルボン酸とりわけ酢酸及び／又はオ
クタン酸、鉱酸とりわけ硫酸又は塩酸、又は有機酸例え
ばｐ‐トルエンスルホン酸である。酸の量は、好ましく
はアルカナールの１グラム当り酸の０．０５ミリグラム
当量より多く、とりわけアルカナールの１グラム当り酸
の０．１〜１ミリグラム当量である。
【００１２】アルドール縮合の後に得られた反応混合物
から、次に下記に示す簡単な方法で、所望なら嗅覚品質
のα‐アルキルシンナムアルデヒドを分離することがで
きる。例えば、ＮａＯＨ溶液で粗反応混合物を洗浄し、
そして酸で中和し、続いて相分離して、その後に有機物
相を蒸留し、アルドール縮合に循環使用され得るベンズ
アルデヒドがその方法において取り出され、そして主と
してα‐アルキルシンナムアルデヒドより成るところの
主フラクションが分離され、あるいは所望なら、嗅覚品
質のα‐アルキルシンナムアルデヒドを得るためにもう
一度蒸留にかけられる。
から、次に下記に示す簡単な方法で、所望なら嗅覚品質
のα‐アルキルシンナムアルデヒドを分離することがで
きる。例えば、ＮａＯＨ溶液で粗反応混合物を洗浄し、
そして酸で中和し、続いて相分離して、その後に有機物
相を蒸留し、アルドール縮合に循環使用され得るベンズ
アルデヒドがその方法において取り出され、そして主と
してα‐アルキルシンナムアルデヒドより成るところの
主フラクションが分離され、あるいは所望なら、嗅覚品
質のα‐アルキルシンナムアルデヒドを得るためにもう
一度蒸留にかけられる。
【００１３】本発明の方法は、バッチ法又は連続法のい
ずれにおいても実行され得る。
ずれにおいても実行され得る。
【００１４】本発明は今、限定されることのない次の実
施例に関して更に詳細に説明されるであろう。
施例に関して更に詳細に説明されるであろう。
【００１５】
【００１６】
【実施例Ｉ】タービン攪拌機、水冷却器、計量導入管及
び熱電対を備えたところの０．２５リットルの体積を持
つ二重壁式ガラス製反応器は、９１．８グラムのベンズ
アルデヒド（０．８６モル）、６．１５グラムのピロリ
ジン（０．０８６モル）及び（安定剤としての）０．１
５グラムのジフェニルアミンを次々に充填された。反応
器の内容物は次いで、油恒温槽により８５℃に加熱され
た。貯蔵器から、ｎ‐オクタナールが次に、計量ポンプ
により液体表面下に計量して導入された。酸含量が酢酸
によりオクタナール１グラム当りの０．２５ミリグラム
当量に設定されたところの合計７４．８グラムのオクタ
ナール（０．５８モル）が、３時間に亘って計量して供
給される。オクタナールが計量して導入された後、反応
が更に１５分間継続され、そして内容物は次に室温に冷
却され、そしてＧＬＣにより分析された。
び熱電対を備えたところの０．２５リットルの体積を持
つ二重壁式ガラス製反応器は、９１．８グラムのベンズ
アルデヒド（０．８６モル）、６．１５グラムのピロリ
ジン（０．０８６モル）及び（安定剤としての）０．１
５グラムのジフェニルアミンを次々に充填された。反応
器の内容物は次いで、油恒温槽により８５℃に加熱され
た。貯蔵器から、ｎ‐オクタナールが次に、計量ポンプ
により液体表面下に計量して導入された。酸含量が酢酸
によりオクタナール１グラム当りの０．２５ミリグラム
当量に設定されたところの合計７４．８グラムのオクタ
ナール（０．５８モル）が、３時間に亘って計量して供
給される。オクタナールが計量して導入された後、反応
が更に１５分間継続され、そして内容物は次に室温に冷
却され、そしてＧＬＣにより分析された。
【００１７】ベンズアルデヒド（ｂａｌｄ）の転換率は
６５．６％に達し、そしてオクタナールの転換率は１０
０％に達した。α‐ヘキシルシンナムアルデヒド（α‐
ｈｅｘ）を与えるためのベンズアルデヒド及びオクタナ
ールの選択率は、夫々９４．９％及び９６．２％であ
り、一方、α‐ヘキシルデセナール（α‐ＨＤ）を与え
るためのオクタナールの選択率は１．０％であった。
６５．６％に達し、そしてオクタナールの転換率は１０
０％に達した。α‐ヘキシルシンナムアルデヒド（α‐
ｈｅｘ）を与えるためのベンズアルデヒド及びオクタナ
ールの選択率は、夫々９４．９％及び９６．２％であ
り、一方、α‐ヘキシルデセナール（α‐ＨＤ）を与え
るためのオクタナールの選択率は１．０％であった。
【００１８】
【比較例Ａ〜Ｅ】実施例Ｉにおいて述べられたと類似す
る方法で、触媒としてのピロリジンが夫々、ピペリジ
ン、ジエチルアミン、ｎ‐プロピルアミン、トリエチル
アミン及びｄ，ｌ‐フェニルアラニンにより置き換えら
れたことを除き、下記に掲げられた実験が実行された。
結果は表１に示されている。
る方法で、触媒としてのピロリジンが夫々、ピペリジ
ン、ジエチルアミン、ｎ‐プロピルアミン、トリエチル
アミン及びｄ，ｌ‐フェニルアラニンにより置き換えら
れたことを除き、下記に掲げられた実験が実行された。
結果は表１に示されている。
【００１９】
【表１】
【００２０】
【実施例ＩＩ】反応は、冷却器、タービン攪拌機（６羽
根）、熱電対及び液中に沈めた計量導入管を備えた２．
５リットルの二重壁式ガラス製反応器中で実行された。
１０６５グラムのベンズアルデヒド（１０．０モル）、
４８．８グラムのピロリジン（０．６７９モル）及び
１．８グラムのジフェニルアミンの混合物が８５℃に加
熱された。１８０分間に亘って、８７８グラムの酸性に
された（０．３４ミリグラム当量／グラム）オクタナー
ル（６．６４８モル）が８５℃において計量して導入さ
れた。オクタナールの酸化性は、１６．９グラムの酢酸
（０．２８１モル）でもたらされた。反応は、更に１５
分間、８５℃において継続された。反応混合物は６５℃
に冷却され、そして５００．３グラムの５％強度のＮａ
ＯＨ水溶液（０．６２５モル）により１５分間、５０℃
で洗浄された。５０℃において１５分間、７８グラムの
酢酸（１．３０モル）により中和した後、反応混合物
は、５〜６分間に亘って５０℃で分離された。有機物層
（１８６９．８グラム）は、２５．５％のベンズアルデ
ヒド、２．１％のオクタナール、５９．８％のα‐ヘキ
シルシンナムアルデヒド及び４．６％のα‐ヘキシルデ
セナールを含んでいた。ベンズアルデヒド及びオクタナ
ールの転換率は夫々、５５．２％及び９５．５％であっ
た。α‐ヘキシルシンナムアルデヒドを製造することに
おける選択率はベンズアルデヒドに関して９３．５％で
あり、そしてオクタナールに関して８１．４％であっ
た。
根）、熱電対及び液中に沈めた計量導入管を備えた２．
５リットルの二重壁式ガラス製反応器中で実行された。
１０６５グラムのベンズアルデヒド（１０．０モル）、
４８．８グラムのピロリジン（０．６７９モル）及び
１．８グラムのジフェニルアミンの混合物が８５℃に加
熱された。１８０分間に亘って、８７８グラムの酸性に
された（０．３４ミリグラム当量／グラム）オクタナー
ル（６．６４８モル）が８５℃において計量して導入さ
れた。オクタナールの酸化性は、１６．９グラムの酢酸
（０．２８１モル）でもたらされた。反応は、更に１５
分間、８５℃において継続された。反応混合物は６５℃
に冷却され、そして５００．３グラムの５％強度のＮａ
ＯＨ水溶液（０．６２５モル）により１５分間、５０℃
で洗浄された。５０℃において１５分間、７８グラムの
酢酸（１．３０モル）により中和した後、反応混合物
は、５〜６分間に亘って５０℃で分離された。有機物層
（１８６９．８グラム）は、２５．５％のベンズアルデ
ヒド、２．１％のオクタナール、５９．８％のα‐ヘキ
シルシンナムアルデヒド及び４．６％のα‐ヘキシルデ
セナールを含んでいた。ベンズアルデヒド及びオクタナ
ールの転換率は夫々、５５．２％及び９５．５％であっ
た。α‐ヘキシルシンナムアルデヒドを製造することに
おける選択率はベンズアルデヒドに関して９３．５％で
あり、そしてオクタナールに関して８１．４％であっ
た。
【００２１】
【実施例 III】反応は、実施例ＩＩと同一の反応器中で
かつ同一の方法で実行された。１０６５グラムのベンズ
アルデヒド（１０．０モル）、７３グラムのピロリジン
（１．０２モル）及び１．８グラムのジフェニルアミン
の混合物が８５℃に加熱された。１８０分間に亘って、
８７５グラムの酸性にされた（０．２０ミリグラム当量
／グラム）オクタナール（６．６９モル）が８５℃にお
いて計量して導入された。反応混合物は６５℃に冷却さ
れ、そして９７０グラムの０．７６ＭのＮａ2 ＣＯ3 水
溶液で１５分間、５０℃において洗浄された。１００グ
ラムの酢酸（１．６８モル）により中和した後、反応混
合物は、１５分間に亘って５０℃で分離された。有機物
層（１８６４グラム）は、１９．９％のベンズアルデヒ
ド、０．３％のオクタナール、７２．６％のα‐ヘキシ
ルシンナムアルデヒド及び０．７％のα‐ヘキシルデセ
ナールを含んでいた。ベンズアルデヒド及びオクタナー
ルの転換率は夫々、６５．０％及び９９．４％であっ
た。α‐ヘキシルシンナムアルデヒドを製造することに
おける選択率はベンズアルデヒドに関して９５．９％で
あり、そしてオクタナールに関して９４．１％であっ
た。
かつ同一の方法で実行された。１０６５グラムのベンズ
アルデヒド（１０．０モル）、７３グラムのピロリジン
（１．０２モル）及び１．８グラムのジフェニルアミン
の混合物が８５℃に加熱された。１８０分間に亘って、
８７５グラムの酸性にされた（０．２０ミリグラム当量
／グラム）オクタナール（６．６９モル）が８５℃にお
いて計量して導入された。反応混合物は６５℃に冷却さ
れ、そして９７０グラムの０．７６ＭのＮａ2 ＣＯ3 水
溶液で１５分間、５０℃において洗浄された。１００グ
ラムの酢酸（１．６８モル）により中和した後、反応混
合物は、１５分間に亘って５０℃で分離された。有機物
層（１８６４グラム）は、１９．９％のベンズアルデヒ
ド、０．３％のオクタナール、７２．６％のα‐ヘキシ
ルシンナムアルデヒド及び０．７％のα‐ヘキシルデセ
ナールを含んでいた。ベンズアルデヒド及びオクタナー
ルの転換率は夫々、６５．０％及び９９．４％であっ
た。α‐ヘキシルシンナムアルデヒドを製造することに
おける選択率はベンズアルデヒドに関して９５．９％で
あり、そしてオクタナールに関して９４．１％であっ
た。
【００２２】
【実施例ＩＶ】反応は、開放型タービン攪拌機（Ｄ＝１
００ｍｍ）及び攪拌機羽根の近くに位置付けられている
ところの液中に沈めた計量導入管を備えた３０リットル
の反応器（Ｄ＝３００ｍｍ）中で実行された。反応器は
Ｎ2 により不活性化され、そして６０℃に予熱された。
８３００グラムのベンズアルデヒド（７８．１モル）、
５６１グラムのピロリジン（７．８モル）及び１６グラ
ムのジフェニルアミンが反応器中に計量して導入され、
そして次に、８５℃に加熱された。１８０分間に亘っ
て、８１グラムの酢酸（１．３５モル）を混合された６
７４５グラムのオクタナール（５２．１モル）が８５℃
において計量して導入された。反応は、更に１５分間、
８５℃において継続された。
００ｍｍ）及び攪拌機羽根の近くに位置付けられている
ところの液中に沈めた計量導入管を備えた３０リットル
の反応器（Ｄ＝３００ｍｍ）中で実行された。反応器は
Ｎ2 により不活性化され、そして６０℃に予熱された。
８３００グラムのベンズアルデヒド（７８．１モル）、
５６１グラムのピロリジン（７．８モル）及び１６グラ
ムのジフェニルアミンが反応器中に計量して導入され、
そして次に、８５℃に加熱された。１８０分間に亘っ
て、８１グラムの酢酸（１．３５モル）を混合された６
７４５グラムのオクタナール（５２．１モル）が８５℃
において計量して導入された。反応は、更に１５分間、
８５℃において継続された。
【００２３】反応器内容物が６５℃に冷却された後、３
９３０グラムの５％強度のＮａＯＨ水溶液が加えられ、
そして混合物は５０℃で１５分間攪拌された。反応混合
物は次に、７９０グラムの酢酸（１３．０モル）により
中和され、そして５０〜５５℃において１５分間攪拌さ
れた。１５分間の５０℃における分離の後、有機物相
（１４．２キログラム）は蒸留された。有機物相は、１
９．１％のベンズアルデヒド、０．２％のオクタナー
ル、７５．０％のα‐ヘキシルシンナムアルデヒド及び
０．５％のα‐ヘキシルデセナールを含んでいた。
９３０グラムの５％強度のＮａＯＨ水溶液が加えられ、
そして混合物は５０℃で１５分間攪拌された。反応混合
物は次に、７９０グラムの酢酸（１３．０モル）により
中和され、そして５０〜５５℃において１５分間攪拌さ
れた。１５分間の５０℃における分離の後、有機物相
（１４．２キログラム）は蒸留された。有機物相は、１
９．１％のベンズアルデヒド、０．２％のオクタナー
ル、７５．０％のα‐ヘキシルシンナムアルデヒド及び
０．５％のα‐ヘキシルデセナールを含んでいた。
【００２４】有機物相は、減圧（ｐ＝５〜１０ミリバー
ル）下で蒸留された。軽質分が取り除かれた後、ベンズ
アルデヒドの過剰量が蒸留により除去された。これは調
製に循環使用され得る。少しの中間フラクションが除去
された後、α‐ヘキシルシンナムアルデヒドが次に、９
８％を超える純度を持つ主フラクションとして分離され
た。減圧（ｐ＝５〜１０ミリバール）下におけるこの主
フラクションの再蒸留は、前留分の少量が分離された
後、嗅覚品質でありかつ純度が９９％を超えるα‐ヘキ
シルシンナムアルデヒドの主フラクションを与えた。
ル）下で蒸留された。軽質分が取り除かれた後、ベンズ
アルデヒドの過剰量が蒸留により除去された。これは調
製に循環使用され得る。少しの中間フラクションが除去
された後、α‐ヘキシルシンナムアルデヒドが次に、９
８％を超える純度を持つ主フラクションとして分離され
た。減圧（ｐ＝５〜１０ミリバール）下におけるこの主
フラクションの再蒸留は、前留分の少量が分離された
後、嗅覚品質でありかつ純度が９９％を超えるα‐ヘキ
シルシンナムアルデヒドの主フラクションを与えた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 フベルタス ヨハネス アドリアヌス デ ーレマンズ オランダ国，6191 イーエヌ ビーク（エ ル．），ヘレンホフストラート 13 (72)発明者 リチャード グリーン オランダ国，6161 ティーケー ゲレー ン，マーンストラート 10 (72)発明者 アンナ マリア コルネリア フランシス カ カステリーンズ オランダ国，6176 ジェービー ビーク, メルゲラッカー 24
Claims (9)
- 【請求項１】 触媒としての塩基の存在下におけるベン
ズアルデヒドとアルカナールのアルドール縮合を経てα
‐アルキルシンナムアルデヒドを調製する方法におい
て、使用される触媒がピロリジンであることを特徴とす
る方法。 - 【請求項２】 式Ｒ‐ＣＨ2 ‐ＣＨＯ（ここで、Ｒは４
〜１０個の炭素原子を持つアルキル基を示す）のアルカ
ナールが使用されることを特徴とする請求項１記載の方
法。 - 【請求項３】 α‐ヘキシルシンナムアルデヒドが、ベ
ンズアルデヒドとｎ‐オクタナールのアルドール縮合を
経て調製されるところの請求項１又は２記載の方法。 - 【請求項４】 アルドール縮合の間に、酸がまた、反応
混合物中に存在することを特徴とする請求項１〜３のい
ずれか一つに記載の方法。 - 【請求項５】 酸が、オクタン酸及び／又は酢酸である
ところの請求項４記載の方法。 - 【請求項６】 アルドール縮合が、溶媒の不存在下に実
行されるところの請求項１〜５のいずれか一つに記載の
方法。 - 【請求項７】 アルドール縮合が、８０〜９０℃の温度
で実行されるところの請求項１〜６のいずれか一つに記
載の方法。 - 【請求項８】 ベンズアルデヒド対アルカナールのモル
比が、１．２〜１．８であるところの請求項１〜７のい
ずれか一つに記載の方法。 - 【請求項９】 アルカナールが、ベンズアルデヒド及び
ピロリジンを含むところの反応混合物に計量して時間を
かけて導入されるところの請求項１〜８のいずれか一つ
に記載の方法。
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|---|---|---|---|
| BE09500910 | 1995-11-06 | ||
| BE9500910A BE1009764A3 (nl) | 1995-11-06 | 1995-11-06 | Werkwijze voor de bereiding van een alpha-alkylkaneelaldehyde. |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09216847A true JPH09216847A (ja) | 1997-08-19 |
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Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP8327431A Pending JPH09216847A (ja) | 1995-11-06 | 1996-11-05 | α−アルキルシンナムアルデヒドを調製する方法 |
Country Status (5)
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|---|---|
| US (1) | US5728892A (ja) |
| EP (1) | EP0771780B1 (ja) |
| JP (1) | JPH09216847A (ja) |
| BE (1) | BE1009764A3 (ja) |
| DE (1) | DE69605384D1 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999053918A1 (fr) * | 1998-04-20 | 1999-10-28 | Eisai Co., Ltd. | Compositions stabilisees contenant des composes du type benzimidazole |
| US7220762B1 (en) | 1999-10-20 | 2007-05-22 | Eisai R&D Management Co., Ltd. | Methods for stabilizing benzimidazole compounds |
| JP2007513919A (ja) * | 2003-12-15 | 2007-05-31 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | ２，３−ｃｉｓ−置換２−アリールプロペナールの調製 |
| JP2007153818A (ja) * | 2005-12-06 | 2007-06-21 | Kao Corp | α−アルキルシンナムアルデヒド類の製造方法 |
| JP4754142B2 (ja) * | 1999-10-14 | 2011-08-24 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | シンナムアルデヒド及びジヒドロシンナムアルデヒドの連続的製造方法 |
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| ES2125824B1 (es) * | 1997-02-12 | 1999-12-01 | Univ Valencia Politecnica | Procedimiento y catalizadores para la obtencion selectiva de alfa-alquilcinamaldehidos. |
| KR20020012355A (ko) * | 2000-08-07 | 2002-02-16 | 구광시 | 소팔콘의 신규 제조 방법 |
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| CN104311404A (zh) * | 2014-10-11 | 2015-01-28 | 江苏常州酞青新材料科技有限公司 | 一种肉桂醛的生产方法 |
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| FR2201280A1 (en) * | 1972-10-02 | 1974-04-26 | Bush Boake Allen Ltd | Parasols prepn from vanillin and methyl alkyl ketone - in presence of catalyst system contg. weak base and weak acid, for increased yields |
| DE3722886A1 (de) * | 1987-07-10 | 1989-01-19 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von (alpha),ss-substituierten acroleinen und neue substituierte acroleine |
| GB8908104D0 (en) | 1989-04-11 | 1989-05-24 | Unilever Plc | Improvements in and relating to aldol condensation |
| JP2789735B2 (ja) * | 1989-11-17 | 1998-08-20 | 日本曹達株式会社 | α，β―不飽和ケトン類の製法 |
-
1995
- 1995-11-06 BE BE9500910A patent/BE1009764A3/nl not_active IP Right Cessation
-
1996
- 1996-10-28 EP EP96202990A patent/EP0771780B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-28 DE DE69605384T patent/DE69605384D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-11-05 JP JP8327431A patent/JPH09216847A/ja active Pending
- 1996-11-06 US US08/746,162 patent/US5728892A/en not_active Expired - Fee Related
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| JP4806354B2 (ja) * | 2003-12-15 | 2011-11-02 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | ２，３−ｃｉｓ−置換２−アリールプロペナールの調製 |
| JP2007153818A (ja) * | 2005-12-06 | 2007-06-21 | Kao Corp | α−アルキルシンナムアルデヒド類の製造方法 |
| DE102006057296B4 (de) | 2005-12-06 | 2019-03-28 | Kao Corp. | Verfahren zur Erzeugung α-Alkylzimtaldehydverbindungen |
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| Publication number | Publication date |
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| BE1009764A3 (nl) | 1997-08-05 |
| EP0771780A1 (en) | 1997-05-07 |
| EP0771780B1 (en) | 1999-12-01 |
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