JPH09209134A - Target and its production - Google Patents

Target and its production

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JPH09209134A
JPH09209134A JP8015028A JP1502896A JPH09209134A JP H09209134 A JPH09209134 A JP H09209134A JP 8015028 A JP8015028 A JP 8015028A JP 1502896 A JP1502896 A JP 1502896A JP H09209134 A JPH09209134 A JP H09209134A
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target
oxide
indium
total
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Shigekazu Tomai
重和 笘井
Akira Umigami
暁 海上
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Idemitsu Kosan Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To produce a target capable of stably forming a transparent conductive film in which the sheet resistance is approximately regulated to 800 to 10kΩ/square by a d.c. sputtering method and to provide a method for producing the same. SOLUTION: Indium (In) and at least one kind of metallic elements selected from the groups consisting of titanium(Ti), iridium(Ir), yttrium(Y), chromium(Cr), zirconium(Zr), hafnium(Hf), tantalum(Ta), cobalt(Co), bismuth(Bi) and manganese(Mn), and oxygen(O) are used as constituting elements. Then, the atomic ratio of the total content of the metallic elements selected from this group (total metallic atoms/(In + total metallic atoms) is regulated to 2.0 to 40at%, and the volume resistivity is regulated to >=5×10<-2> Ω.cm is used as a target.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、スパッタリング法
によって透明導電膜を製膜する際に使用されるスパッタ
リングターゲット(以下、単に「ターゲット」とい
う。)およびその製造方法に係り、特に、酸化物焼結体
からなるターゲットおよびその製造方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a sputtering target (hereinafter, simply referred to as "target") used when forming a transparent conductive film by a sputtering method, and a method for manufacturing the same, and more particularly to oxide firing. The present invention relates to a target composed of a unit and a method for manufacturing the target.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、パーソナルコンピュータ,ワード
プロセッサ,電子手帳等のコンピュータ本体(主記憶装
置)へのデータ入力を行うための入力装置として、タッ
チパネル(タッチスクリーンを含む。以下同じ。)、タ
ブレット、デジタイザ等の座標入力装置が使用されて
る。
2. Description of the Related Art In recent years, a touch panel (including a touch screen, the same applies hereinafter), a tablet, a digitizer as an input device for inputting data to a computer main body (main storage device) such as a personal computer, a word processor, and an electronic notebook. A coordinate input device such as is used.

【0003】この座標入力装置には種々の原理のものが
あるが、例えばアナログ式といわれる方式のタッチパネ
ルでは、透明基材とこの透明基材上に平膜状に形成され
た透明電極膜(抵抗膜)とを備えた透明電極基板が2
枚、前記の透明電極膜同士が対向するようにしてスペー
サ等によって所定間隔に保たれつつ配置されており、2
枚の透明電極基板のうちの一方が入力面側に位置してい
る。そして、入力面側に位置している透明電極基板の外
部から荷重が加えられて透明電極膜同士が導通したとき
に、一方の透明電極膜における所定の端部から前記の導
通が生じた箇所を経て他方の透明電極膜における所定の
端部へ電流が流れるように回路が組まれている。この回
路における電気抵抗値は、前記の導通が生じた箇所、す
なわち前記の荷重が加えられた箇所の位置座標に応じて
変化することから、この電気抵抗値の変化に基づいて、
前記の荷重が加えられた箇所の位置座標が座標検出手段
によって検出される。
There are various principles of this coordinate input device. For example, in a touch panel of a method called an analog type, a transparent base material and a transparent electrode film (resistor formed in a flat film on the transparent base material are used. 2) transparent electrode substrate with
The transparent electrode films are arranged so as to face each other at a predetermined interval by a spacer or the like.
One of the transparent electrode substrates is located on the input surface side. Then, when a load is applied from the outside of the transparent electrode substrate located on the input surface side and the transparent electrode films are electrically connected to each other, a portion where the above-mentioned electrical connection is generated from a predetermined end portion of one transparent electrode film is A circuit is so constructed that a current flows to a predetermined end of the other transparent electrode film. Since the electric resistance value in this circuit changes according to the position coordinates of the place where the conduction occurs, that is, the position where the load is applied, based on the change in the electric resistance value,
The position coordinates of the place where the load is applied are detected by the coordinate detecting means.

【0004】このため、アナログ式のタッチパネルに使
用される透明電極膜については、他の方式による座標入
力装置に使用される透明電極膜よりも高電気抵抗で、か
つ、シート抵抗の均一性に優れていることが要求され
る。そして、入力精度の向上や低消費電力化に対する近
年の要望の高まりに伴い、アナログ式のタッチパネルに
用いる透明電極膜については、透明性に優れていること
はもとより、シート抵抗が800Ω/□〜10kΩ/□
程度と高電気抵抗であることが要求されるに至ってい
る。
Therefore, the transparent electrode film used in the analog type touch panel has a higher electric resistance and is excellent in the sheet resistance uniformity than the transparent electrode film used in the coordinate input device according to another method. Is required. With the recent demand for improved input accuracy and lower power consumption, transparent electrode films used in analog touch panels have excellent transparency as well as sheet resistance of 800Ω / □ to 10 kΩ. / □
It has come to be required to have a high degree of electrical resistance.

【0005】透明電極膜としては従来より物理的蒸着法
によって形成されたITO膜が多用されているが、物理
的蒸着法によって形成されたITO膜の比抵抗は一般に
5×10-4Ω・cm未満となる。したがって、このよう
なITO膜を用いて例えばシート抵抗が800Ω/□の
透明電極膜を得るためには、当該ITO膜の膜厚を6n
m程度と非常に薄くする必要がある。しかしながら、こ
のように極めて薄い薄膜は、島状構造の域を脱していな
い(『薄膜の基本技術』(東京大学出版会)第90〜9
1頁参照)ため、実用に耐え得るものではない。このた
め、特にアナログ式のタッチパネルに使用する透明電極
膜については、ITO膜に代わる新たな高電気抵抗膜の
開発が望まれている。
Conventionally, an ITO film formed by a physical vapor deposition method has been widely used as a transparent electrode film, but the specific resistance of an ITO film formed by a physical vapor deposition method is generally 5 × 10 −4 Ω · cm. Less than Therefore, in order to obtain a transparent electrode film having a sheet resistance of 800Ω / □ by using such an ITO film, the film thickness of the ITO film is 6n.
It is necessary to make it very thin, about m. However, such an extremely thin film does not go out of the region of an island structure ("Basic Technology of Thin Film" (The University of Tokyo Press) Nos. 90-9).
(See page 1) Therefore, it is not practically usable. Therefore, for a transparent electrode film used particularly for an analog type touch panel, development of a new high electric resistance film replacing the ITO film is desired.

【0006】ITO膜よりも高電気抵抗の膜としては、
酸化インジウムに酸化錫と共に酸化ケイ素および/また
は酸化アルミニウムを所定量ドープした透明導電膜が知
られている(特開平4−206403号公報参照)。こ
の透明導電膜は、前記公報によれば、電子ビーム蒸着
法、スパッタ蒸着法、イオンプレーティング法等によっ
て作製することができ、均一性という点からはスパッタ
蒸着法によって作製することが最も好ましい透明導電膜
である。この透明導電膜は、シート抵抗、光透過性およ
び耐環境性の点で、アナログ式のタッチパネルの透明電
極膜として好適なものである。
As a film having a higher electric resistance than the ITO film,
A transparent conductive film is known in which indium oxide is doped with tin oxide together with silicon oxide and / or aluminum oxide in a predetermined amount (see Japanese Patent Laid-Open No. 4-206403). According to the above-mentioned publication, this transparent conductive film can be produced by an electron beam vapor deposition method, a sputter vapor deposition method, an ion plating method or the like, and it is most preferable that the transparent conductive film is produced by the sputter vapor deposition method from the viewpoint of uniformity. It is a conductive film. This transparent conductive film is suitable as a transparent electrode film of an analog type touch panel in terms of sheet resistance, light transmission and environment resistance.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
公報に開示されている透明導電膜をスパッタリング法に
よって形成する場合に酸化物からなるターゲットを使用
すると、酸化ケイ素および酸化アルミニウムが共に電気
絶縁物であることから、当該ターゲットの体積抵抗率が
高くなる。体積抵抗率が高いターゲットを用いて直流ス
パッタリングを行うと、製膜時に異常放電が誘発される
ことから、目的とする膜を再現性よく得ることが困難で
ある。また、体積抵抗率が高いターゲットを用いると、
当該ターゲットに割れが発生し易い。ターゲットの体積
抵抗率が高いことに起因する異常放電の誘発は、高周波
スパッタリング法によって製膜を行うことにより防ぐこ
とが可能であるが、高周波スパッタリング法では直流ス
パッタリング法に比べて製膜速度が遅くなる。
However, when a target made of an oxide is used when the transparent conductive film disclosed in the above publication is formed by the sputtering method, both silicon oxide and aluminum oxide are electrical insulators. Therefore, the volume resistivity of the target becomes high. When DC sputtering is performed using a target having a high volume resistivity, abnormal discharge is induced during film formation, and it is difficult to obtain a target film with good reproducibility. Moreover, when a target having a high volume resistivity is used,
The target is easily cracked. The induction of abnormal discharge due to the high volume resistivity of the target can be prevented by forming the film by the high frequency sputtering method, but the high frequency sputtering method has a slower film forming rate than the direct current sputtering method. Become.

【0008】合金ターゲットを用いて反応性スパッタリ
ングを行うことにより、直流スパッタリング法によって
も製膜時における異常放電の誘発やターゲットの割れを
防止しつつ目的とする透明導電膜を製膜することが可能
である。しかしながら、合金ターゲットを用いた反応性
スパッタリング法では、通常のスパッタリング法や酸化
物ターゲットを用いた反応性スパッタリング法と比較し
て成膜時に導入する酸素量の制御を極めて精密に行う必
要があるため、目的とする透明導電膜を再現性よく得る
ための手法としては不適当である。
By performing reactive sputtering using an alloy target, it is possible to form a target transparent conductive film while preventing induction of abnormal discharge and cracking of the target even during film formation by the DC sputtering method. Is. However, in the reactive sputtering method using an alloy target, it is necessary to control the amount of oxygen introduced at the time of film formation with extremely high precision as compared with a normal sputtering method or a reactive sputtering method using an oxide target. However, it is not suitable as a method for obtaining the target transparent conductive film with good reproducibility.

【0009】本発明の目的は、シート抵抗が概ね800
Ω/□〜10kΩ/□である透明導電膜を直流スパッタ
リング法によって安定に製膜することが可能なターゲッ
トおよびその製造方法を提供することにある。
The object of the present invention is to have a sheet resistance of approximately 800.
An object of the present invention is to provide a target capable of stably forming a transparent conductive film having an Ω / □ to 10 kΩ / □ by a DC sputtering method, and a method for manufacturing the target.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の目的
を達成するために鋭意検討した結果、特定の組成および
電気的特性を有する酸化物焼結体をターゲットとして用
いることにより、直流スパッタリング法によってもシー
ト抵抗が概ね800Ω/□〜10kΩ/□である透明導
電膜を安定に製膜することができることを見い出した。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies for achieving the above-mentioned object, the present inventors have found that direct-current sputtering can be performed by using an oxide sintered body having a specific composition and electrical characteristics as a target. It was found that a transparent conductive film having a sheet resistance of approximately 800Ω / □ to 10 kΩ / □ can be stably formed by the method as well.

【0011】本発明は上記の知見に基づいて完成された
ものであり、本発明のターゲットは、インジウム(I
n)と、チタン(Ti),イリジウム(Ir),イット
リウム(Y),クロム(Cr),ジルコニウム(Z
r),ハフニウム(Hf),タンタル(Ta),コバル
ト(Co),ビスマス(Bi)およびマンガン(Mn)
からなる群より選択された少なくとも1種の金属元素
と、酸素(O)とを構成元素とし、前記群より選択され
た金属元素の総量の原子比(全金属原子)/(In+全
金属原子)が2.0〜40at%である酸化物焼結体から
なり、体積抵抗率が5×10-2Ω・cm以下であること
を要旨とする(以下このターゲットを「ターゲットT
1」という。)。
The present invention has been completed based on the above findings, and the target of the present invention is indium (I).
n) and titanium (Ti), iridium (Ir), yttrium (Y), chromium (Cr), zirconium (Z
r), hafnium (Hf), tantalum (Ta), cobalt (Co), bismuth (Bi) and manganese (Mn)
At least one metal element selected from the group consisting of and oxygen (O) as constituent elements, and the atomic ratio of the total amount of metal elements selected from the group (total metal atoms) / (In + total metal atoms) Is 2.0 to 40 at%, and the summary is that the volume resistivity is 5 × 10 −2 Ω · cm or less (hereinafter, this target is referred to as “target T”).
1 ”. ).

【0012】また、本発明の他のターゲットは、インジ
ウム(In)および錫(Sn)と、チタン(Ti),イ
リジウム(Ir),イットリウム(Y),クロム(C
r),ジルコニウム(Zr),ハフニウム(Hf),タ
ンタル(Ta),コバルト(Co),ビスマス(Bi)
およびマンガン(Mn)からなる群より選択された少な
くとも1種の金属元素と、酸素(O)とを構成元素と
し、前記インジウム(In)の原子比In/(In+S
n+全金属原子)が60〜95at%、前記錫(Sn)の
原子比Sn/(In+Sn+全金属原子)が2.8〜2
0at%、前記インジウム(In)と前記錫(Sn)との
合量の原子比(In+Sn)/(In+Sn+全金属原
子)が62.8〜98at%、前記群より選択された金属
元素の総量の原子比(全金属原子)/(In+Sn+全
金属原子)が2.0〜37.2at%である酸化物焼結体
からなり、体積抵抗率が5×10-2Ω・cm以下である
ことを要旨とする(以下このターゲットを「ターゲット
T2」という。)。
Other targets of the present invention include indium (In) and tin (Sn), titanium (Ti), iridium (Ir), yttrium (Y), chromium (C).
r), zirconium (Zr), hafnium (Hf), tantalum (Ta), cobalt (Co), bismuth (Bi)
And at least one metal element selected from the group consisting of manganese (Mn) and oxygen (O) as constituent elements, and the atomic ratio of the indium (In) is In / (In + S
n + total metal atoms) is 60 to 95 at%, and the atomic ratio Sn / (In + Sn + total metal atoms) of the tin (Sn) is 2.8 to 2
0 at%, the atomic ratio (In + Sn) / (In + Sn + total metal atoms) of the total amount of the indium (In) and the tin (Sn) is 62.8 to 98 at%, and the total amount of the metal elements selected from the group is Atomic ratio (total metal atoms) / (In + Sn + total metal atoms) is 2.0 to 37.2 at% and is made of an oxide sintered body, and the volume resistivity is 5 × 10 −2 Ω · cm or less. This is the gist (hereinafter, this target is referred to as "target T2").

【0013】一方、本発明のターゲットの製造方法は、
インジウム(In)酸化物と、チタン(Ti),イリジ
ウム(Ir),イットリウム(Y),クロム(Cr),
ジルコニウム(Zr),ハフニウム(Hf),タンタル
(Ta),コバルト(Co),ビスマス(Bi)および
マンガン(Mn)からなる群より選択された少なくとも
1種の金属元素についての酸化物との混合酸化物を得る
原料調製工程と、前記原料調製工程で得られた混合酸化
物を成形する成形工程と、前記成形工程で得られた成形
物を焼結する焼結工程とを含み、インジウム(In)
と、チタン(Ti),イリジウム(Ir),イットリウ
ム(Y),クロム(Cr),ジルコニウム(Zr),ハ
フニウム(Hf),タンタル(Ta),コバルト(C
o),ビスマス(Bi)およびマンガン(Mn)からな
る群より選択された少なくとも1種の金属元素と、酸素
(O)とを構成元素とし、前記群より選択された金属元
素の総量の原子比(全金属原子)/(In+全金属原
子)が2.0〜40at%で、体積抵抗率が5×10-2Ω
・cm以下である酸化物焼結体からなるターゲットを得
ることを要旨とする(以下この方法を「方法I」とい
う。)。
On the other hand, the target manufacturing method of the present invention is
Indium (In) oxide and titanium (Ti), iridium (Ir), yttrium (Y), chromium (Cr),
Mixed oxidation with an oxide of at least one metal element selected from the group consisting of zirconium (Zr), hafnium (Hf), tantalum (Ta), cobalt (Co), bismuth (Bi) and manganese (Mn). Indium (In) includes a raw material preparation step for obtaining a product, a molding step for molding the mixed oxide obtained in the raw material preparation step, and a sintering step for sintering the molded article obtained in the molding step.
And titanium (Ti), iridium (Ir), yttrium (Y), chromium (Cr), zirconium (Zr), hafnium (Hf), tantalum (Ta), cobalt (C).
o), at least one metal element selected from the group consisting of bismuth (Bi) and manganese (Mn), and oxygen (O) as constituent elements, and the atomic ratio of the total amount of the metal elements selected from the group (All metal atoms) / (In + all metal atoms) is 2.0 to 40 at%, and volume resistivity is 5 × 10 −2 Ω
-The gist is to obtain a target composed of an oxide sintered body having a size of cm or less (hereinafter, this method is referred to as "method I").

【0014】また、本発明の他のターゲットの製造方法
は、インジウム(In)酸化物および錫(Sn)酸化物
と、チタン(Ti),イリジウム(Ir),イットリウ
ム(Y),クロム(Cr),ジルコニウム(Zr),ハ
フニウム(Hf),タンタル(Ta),コバルト(C
o),ビスマス(Bi)およびマンガン(Mn)からな
る群より選択された少なくとも1種の金属元素について
の酸化物との混合酸化物を得る原料調製工程と、前記原
料調製工程で得られた混合酸化物を成形する成形工程
と、前記成形工程で得られた成形物を焼結する焼結工程
とを含み、インジウム(In)および錫(Sn)と、チ
タン(Ti),イリジウム(Ir),イットリウム
(Y),クロム(Cr),ジルコニウム(Zr),ハフ
ニウム(Hf),タンタル(Ta),コバルト(C
o),ビスマス(Bi)およびマンガン(Mn)からな
る群より選択された少なくとも1種の金属元素と、酸素
(O)とを構成元素とし、前記インジウム(In)の原
子比In/(In+Sn+全金属原子)が60〜95at
%、前記錫(Sn)の原子比Sn/(In+Sn+全金
属原子)が2.8〜20at%、前記インジウム(In)
と前記錫(Sn)との合量の原子比(In+Sn)/
(In+Sn+全金属原子)が62.8〜98at%、前
記群より選択された金属元素の総量の原子比(全金属原
子)/(In+Sn+全金属原子)が2.0〜37.2
at%で、体積抵抗率が5×10-2Ω・cm以下である酸
化物焼結体からなるターゲットを得ることを要旨とする
(以下この方法を「方法II」という。)。
Another method of manufacturing a target of the present invention is to use indium (In) oxide and tin (Sn) oxide, titanium (Ti), iridium (Ir), yttrium (Y), and chromium (Cr). , Zirconium (Zr), hafnium (Hf), tantalum (Ta), cobalt (C
o), a raw material preparation step of obtaining a mixed oxide with an oxide of at least one metal element selected from the group consisting of bismuth (Bi) and manganese (Mn), and the mixture obtained in the raw material preparation step The method includes a forming step of forming an oxide and a sintering step of sintering the formed product obtained in the forming step, and includes indium (In) and tin (Sn), titanium (Ti), iridium (Ir), Yttrium (Y), Chromium (Cr), Zirconium (Zr), Hafnium (Hf), Tantalum (Ta), Cobalt (C
o), at least one metal element selected from the group consisting of bismuth (Bi) and manganese (Mn) and oxygen (O) as constituent elements, and the atomic ratio of the indium (In) is In / (In + Sn + total) Metal atom) is 60 to 95 at
%, The atomic ratio Sn / (In + Sn + total metal atoms) of the tin (Sn) is 2.8 to 20 at%, and the indium (In) is
And the total atomic ratio of the tin (Sn) (In + Sn) /
(In + Sn + total metal atoms) is 62.8 to 98 at%, and the atomic ratio (total metal atoms) / (In + Sn + total metal atoms) of the total amount of metal elements selected from the above group is 2.0 to 37.2.
The gist is to obtain a target composed of an oxide sintered body having a volume resistivity of 5 × 10 −2 Ω · cm or less at at% (hereinafter, this method is referred to as “method II”).

【0015】[0015]

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て詳細に説明する。まず、本発明のターゲットT1につ
いて説明すると、このターゲットT1は、上述したよう
にインジウム(In)と、チタン(Ti),イリジウム
(Ir),イットリウム(Y),クロム(Cr),ジル
コニウム(Zr),ハフニウム(Hf),タンタル(T
a),コバルト(Co),ビスマス(Bi)およびマン
ガン(Mn)からなる群より選択された少なくとも1種
の金属元素と、酸素(O)とを構成元素とし、前記の群
より選択された金属元素の総量の原子比(全金属原子)
/(In+全金属原子)が2.0〜40at%である酸化
物焼結体からなる。
Embodiments of the present invention will be described below in detail. First, the target T1 of the present invention will be described. The target T1 includes, as described above, indium (In), titanium (Ti), iridium (Ir), yttrium (Y), chromium (Cr), zirconium (Zr). , Hafnium (Hf), tantalum (T
a), at least one metal element selected from the group consisting of cobalt (Co), bismuth (Bi) and manganese (Mn) and oxygen (O) as constituent elements, and a metal selected from the above group Atomic ratio of total amount of elements (all metal atoms)
/ (In + total metal atoms) is an oxide sintered body having a content of 2.0 to 40 at%.

【0016】ここで、酸化物焼結体において上記の群よ
り選択された金属元素の総量の原子比を上述のように限
定する理由は、この原子比が上記の範囲から外れると、
当該酸化物焼結体をターゲットとして用いたスパッタリ
ング法によって得られる透明導電膜の比抵抗が9.6×
10-4Ω・cm未満になり易くなるか、または、当該酸
化物焼結体の体積抵抗率を5×10-2Ω・cm以下にす
ることが困難になるからである。
Here, the reason why the atomic ratio of the total amount of the metal elements selected from the above group in the oxide sintered body is limited as described above is that the atomic ratio deviates from the above range.
The specific resistance of the transparent conductive film obtained by the sputtering method using the oxide sintered body as a target is 9.6 ×.
This is because it tends to be less than 10 −4 Ω · cm, or it becomes difficult to set the volume resistivity of the oxide sintered body to 5 × 10 −2 Ω · cm or less.

【0017】得られる透明導電膜の比抵抗が9.6×1
-4Ω・cm未満では、当該透明導電膜の膜厚を実用に
耐え得る最小膜厚(約12nm)としてもそのシート抵
抗が800Ω/□未満となり、シート抵抗が800Ω/
□未満では入力精度が向上したアナログ式のタッチパネ
ルを得るための高抵抗電極膜に要求される電気的特性を
満足し得なくなる。また、体積抵抗率が5×10-2Ω・
cmを超える酸化物焼結体では、当該酸化物焼結体をタ
ーゲットとして用いて直流スパッタリングを行ったとき
に異常放電が誘発される,ターゲットに割れが生じる等
の不具合が発生し易くなる。なお、上述した原子比を表
す式中の「全金属原子」とは、上記の群より選ばれた金
属元素についての原子数(相対値)の総和を意味する
(後述するターゲットT2、方法Iおよび方法IIにおい
ても同じ。)。
The specific resistance of the obtained transparent conductive film is 9.6 × 1.
If it is less than 0 −4 Ω · cm, the sheet resistance of the transparent conductive film is less than 800 Ω / □ even if the thickness of the transparent conductive film is the minimum film thickness (about 12 nm) that can be practically used, and the sheet resistance is 800 Ω / □.
If it is less than □, the electrical characteristics required for a high resistance electrode film for obtaining an analog touch panel with improved input accuracy cannot be satisfied. Also, the volume resistivity is 5 × 10 -2 Ω ・
If the oxide sintered body having a diameter of more than cm is used as a target for direct-current sputtering using the oxide sintered body as a target, defects such as abnormal discharge are induced and the target is cracked are likely to occur. In addition, "all metal atoms" in the formula representing the above-mentioned atomic ratio means the total number of atoms (relative value) of the metal elements selected from the above group (target T2, method I and The same applies to Method II).

【0018】上記の酸化物焼結体をターゲットとして用
いた場合には、当該ターゲットの組成や製膜条件等を調
整することによって、概ね9.6×10-4〜2.0×1
-1Ω・cmの範囲内で、種々の比抵抗の透明導電膜を
製膜することが可能である。したがって、酸化物焼結体
の組成は、当該酸化物焼結体が後述する体積抵抗率につ
いての条件を満たしさえすれば、目的とする透明導電膜
の電気的特性に応じて適宜選択可能である。
When the above-mentioned oxide sintered body is used as a target, the composition and film forming conditions of the target are adjusted to thereby obtain about 9.6 × 10 −4 to 2.0 × 1.
It is possible to form a transparent conductive film having various specific resistances within the range of 0 −1 Ω · cm. Therefore, the composition of the oxide sintered body can be appropriately selected according to the electrical characteristics of the target transparent conductive film as long as the oxide sintered body satisfies the conditions for the volume resistivity described later. .

【0019】例えば、入力精度が向上したアナログ式の
タッチパネルを得るためには、シート抵抗が概ね800
Ω/□〜10kΩ/□、好ましくは800〜5000Ω
/□、より好ましくは1000〜3000Ω/□、更に
好ましくは2000〜3000Ω/□で、比抵抗が9.
6×10-4〜2×10-1Ω・cm、より好ましくは3×
10-3〜9×10-3Ω・cm、更に好ましくは6×10
-3〜9×10-3Ω・cmである透明電極膜を得ることが
望ましいので、このような透明電極膜(透明導電膜)が
得られるよう、各成分のスパッタ率や製膜条件等を勘案
して、酸化物焼結体の組成を適宜調整する。また、電気
抵抗の経時安定性の高い透明導電膜を得るうえからは、
上記の酸化物焼結体における前記金属元素の総量の原子
比(全金属原子)/(In+全金属原子)を2.5〜3
0at%とすることが好ましく、3.0〜15at%とする
ことが特に好ましい。
For example, in order to obtain an analog touch panel with improved input accuracy, the sheet resistance is approximately 800.
Ω / □ to 10 kΩ / □, preferably 800 to 5000 Ω
/ □, more preferably 1000 to 3000 Ω / □, further preferably 2000 to 3000 Ω / □, and a specific resistance of 9.
6 × 10 −4 to 2 × 10 −1 Ω · cm, more preferably 3 ×
10 −3 to 9 × 10 −3 Ω · cm, more preferably 6 × 10
Since it is desirable to obtain a transparent electrode film having a density of −3 to 9 × 10 −3 Ω · cm, in order to obtain such a transparent electrode film (transparent conductive film), the sputtering rate of each component, film forming conditions, etc. Taking into consideration, the composition of the oxide sintered body is appropriately adjusted. Further, in order to obtain a transparent conductive film having a high electric resistance with high stability over time,
The atomic ratio (total metal atoms) / (In + total metal atoms) of the total amount of the metal elements in the above oxide sintered body is 2.5 to 3
It is preferably 0 at%, particularly preferably 3.0 to 15 at%.

【0020】本発明では、上記の酸化物焼結体の体積抵
抗率を前述のように5×10-2Ω・cm以下に限定す
る。その理由は、酸化物焼結体の体積抵抗率が5×10
-2Ω・cmを超えると、当該酸化物焼結体をターゲット
として用いて直流スパッタリングを行ったときに、異常
放電が誘発されたりターゲットに割れが発生したりし易
くなるからである。酸化物焼結体の体積抵抗率は2×1
-2Ω・cm以下であることが好ましく、1×10-2Ω
・cm以下であることが特に好ましい。
In the present invention, the volume resistivity of the above oxide sintered body is limited to 5 × 10 −2 Ω · cm or less as described above. The reason is that the oxide sintered body has a volume resistivity of 5 × 10 5.
This is because if it exceeds −2 Ω · cm, abnormal discharge is likely to be induced or the target is likely to be cracked when DC sputtering is performed using the oxide sintered body as a target. The volume resistivity of the oxide sintered body is 2 x 1
It is preferably 0 −2 Ω · cm or less, and 1 × 10 −2 Ω
-It is particularly preferable that it is not more than cm.

【0021】酸化物焼結体の体積抵抗率を5×10-2Ω
・cm以下にするうえからは、純度が99%以上の素原
料を用いて相対密度が80%以上である酸化物焼結体を
得ることが好ましい。前記素原料の純度は99.9%以
上であることがより好ましく、99.99%以上である
ことが更に好ましい。また、酸化物焼結体の相対密度は
90%以上であることがより好ましく、95%以上であ
ることが更に好ましい。焼結後の酸化物焼結体の体積抵
抗率が5×10-2Ω・cmを超える場合には、焼結後に
真空中または還元雰囲気中でアニーリング処理を行って
前記の酸化物焼結体を還元することにより、体積抵抗率
が5×10-2Ω・cm以下の酸化物焼結体を得ることが
できる。
The volume resistivity of the oxide sintered body is 5 × 10 -2 Ω
-From the standpoint of making cm or less, it is preferable to obtain an oxide sintered body having a relative density of 80% or more using a raw material having a purity of 99% or more. The purity of the raw material is more preferably 99.9% or more, further preferably 99.99% or more. The relative density of the oxide sintered body is more preferably 90% or more, further preferably 95% or more. When the volume resistivity of the oxide sintered body after sintering exceeds 5 × 10 -2 Ω · cm, the oxide sintered body is annealed in a vacuum or a reducing atmosphere after sintering. The oxide sintered body having a volume resistivity of 5 × 10 −2 Ω · cm or less can be obtained by reducing the.

【0022】なお、酸化物焼結体の相対密度を80%以
上にすることは、十分な製膜速度を確保するうえから
も、また、光透過性の高い透明導電膜を得るうえからも
好適である。ここに相対密度とは、酸化物の組成から計
算した理論密度に対する焼結体の実際の密度を面分率で
示したものである(後述するターゲットT2においても
同じ。)。
It is preferable that the relative density of the oxide sintered body is 80% or more in order to secure a sufficient film forming speed and to obtain a transparent conductive film having high light transmittance. Is. Here, the relative density refers to the actual density of the sintered body with respect to the theoretical density calculated from the composition of the oxide in terms of surface fraction (the same applies to the target T2 described later).

【0023】前述した組成および上述した体積抵抗率を
有する酸化物焼結体からなる本発明のターゲットT1
は、当該ターゲットT1の体積抵抗率が5×10-2Ω・
cm以下であることから、直流スパッタリング法によっ
て透明導電膜を製膜するためのターゲットとして用いた
場合でも、製膜時に異常放電が誘発されたりターゲット
に割れが発生したりすることが起こりにくく、安定した
製膜が可能である。また、直流スパッタリング法以外の
スパッタリング法、例えば高周波スパッタリング法等に
よって透明導電膜を製膜する場合でも、安定した製膜が
可能である。
The target T1 of the present invention comprising an oxide sintered body having the above-mentioned composition and the above-mentioned volume resistivity.
Has a volume resistivity of the target T1 of 5 × 10 -2 Ω.
Since it is less than or equal to cm, even when it is used as a target for forming a transparent conductive film by a DC sputtering method, abnormal discharge is unlikely to be induced during the film formation or a crack is generated in the target, which is stable. It is possible to form a film. Further, stable film formation is possible even when the transparent conductive film is formed by a sputtering method other than the DC sputtering method, for example, a high frequency sputtering method.

【0024】本発明のターゲットT1を用いたスパッタ
リング法によって得られる膜は、インジウム(In)
と、前述した群より選択された金属元素と、酸素(O)
とを構成元素とし、前記金属元素の総量の原子比(全金
属原子)/(In+全金属原子)が概ね2.2〜40at
%である酸化物膜である。この酸化物膜における可視光
の透過率はその膜厚が200nmのときに概ね85%以
上であるので、当該酸化物膜は、その膜厚を200nm
以下にすることにより透明導電膜として好適に使用する
ことが可能になる。
The film obtained by the sputtering method using the target T1 of the present invention is indium (In).
And a metal element selected from the above group and oxygen (O)
As the constituent elements, and the atomic ratio (total metal atoms) / (In + total metal atoms) of the total amount of the metal elements is approximately 2.2 to 40 at.
% Oxide film. Since the visible light transmittance of this oxide film is approximately 85% or more when the film thickness is 200 nm, the oxide film has a film thickness of 200 nm.
It becomes possible to use suitably as a transparent conductive film by setting it as the following.

【0025】そして、この透明導電膜の比抵抗は、酸素
も含めてその組成を適宜調整することにより、換言すれ
ば上記本発明のターゲットT1の組成および製膜条件を
適宜調整することにより、膜厚が12nmのときに概ね
9.6×10-4〜1.2×10-2Ω・cm、膜厚が20
0nmのときに概ね1.6×10-2〜2.0×10-1Ω
・cmとすることが可能であるので、その膜厚が12〜
200nmのときのシート抵抗を概ね800Ω/□〜1
0kΩ/□とすることが可能である。このように高い電
気抵抗を有する透明導電膜は、入力精度が向上したアナ
ログ式のタッチパネルを得るための透明電極膜として特
に好適である他、電磁波シールド材等としても好適であ
る。本発明のターゲットT1は種々の方法により製造す
ることが可能であるが、後述する本発明の方法Iにより
製造することが好ましい。
The specific resistance of the transparent conductive film is adjusted by appropriately adjusting the composition thereof including oxygen, in other words, by appropriately adjusting the composition and film forming conditions of the target T1 of the present invention. When the thickness is 12 nm, it is approximately 9.6 × 10 −4 to 1.2 × 10 −2 Ω · cm, and the film thickness is 20.
At 0 nm, it is approximately 1.6 × 10 -2 to 2.0 × 10 -1 Ω.
・ Since it can be set to cm, the film thickness is 12 to
Sheet resistance at 200 nm is approximately 800 Ω / □ to 1
It can be set to 0 kΩ / □. Such a transparent conductive film having a high electric resistance is particularly suitable as a transparent electrode film for obtaining an analog touch panel with improved input accuracy, and is also suitable as an electromagnetic wave shielding material or the like. The target T1 of the present invention can be manufactured by various methods, but it is preferable to manufacture it by the method I of the present invention described later.

【0026】次に、本発明のターゲットT2について説
明する。本発明のターゲットT2は、前述したようにイ
ンジウム(In)および錫(Sn)と、チタン(T
i),イリジウム(Ir),イットリウム(Y),クロ
ム(Cr),ジルコニウム(Zr),ハフニウム(H
f),タンタル(Ta),コバルト(Co),ビスマス
(Bi)およびマンガン(Mn)からなる群より選択さ
れた少なくとも1種の金属元素と、酸素(O)とを構成
元素とし、前記インジウム(In)の原子比In/(I
n+Sn+全金属原子)が60〜95at%、前記錫(S
n)の原子比Sn/(In+Sn+全金属原子)が2.
8〜20at%、前記インジウム(In)と前記錫(S
n)との合量の原子比(In+Sn)/(In+Sn+
全金属原子)が62.8〜98at%、前記の群より選択
された金属元素の総量の原子比(全金属原子)/(In
+全金属原子)が2.0〜37.2at%である酸化物焼
結体からなる。
Next, the target T2 of the present invention will be described. As described above, the target T2 of the present invention includes indium (In) and tin (Sn), and titanium (T).
i), iridium (Ir), yttrium (Y), chromium (Cr), zirconium (Zr), hafnium (H
f), at least one metal element selected from the group consisting of tantalum (Ta), cobalt (Co), bismuth (Bi) and manganese (Mn), and oxygen (O) as constituent elements, and the indium ( In) atomic ratio In / (I
60 to 95 at% of n + Sn + all metal atoms, tin (S
The atomic ratio Sn / (In + Sn + all metal atoms) of n) is 2.
8 to 20 at%, the indium (In) and the tin (S)
n) total atomic ratio (In + Sn) / (In + Sn +
The total metal atoms) is 62.8 to 98 at%, the atomic ratio of the total amount of metal elements selected from the above group (total metal atoms) / (In
+ All metal atoms) is an oxide sintered body having 2.0 to 37.2 at%.

【0027】ここで、酸化物焼結体におけるインジウム
(In)の原子比、錫(Sn)の原子比、インジウム
(In)と錫(Sn)との合量の原子比、および上記の
群より選択された金属元素の総量の原子比をそれぞれ上
述のように限定する理由は、これらの原子比が上記の範
囲から外れると、当該酸化物焼結体をターゲットとして
用いたスパッタリング法によって得られる透明導電膜の
比抵抗が9.6×10-4Ω・cm未満になり易くなる
か、または、当該酸化物焼結体の体積抵抗率を5×10
-2Ω・cm以下にすることが困難になるからである。
Here, the atomic ratio of indium (In), the atomic ratio of tin (Sn), the atomic ratio of the total amount of indium (In) and tin (Sn) in the oxide sintered body, and from the above group The reason for limiting the atomic ratio of the total amount of the selected metal elements respectively as described above is that when these atomic ratios deviate from the above range, the transparent obtained by the sputtering method using the oxide sintered body as a target. The specific resistance of the conductive film tends to be less than 9.6 × 10 −4 Ω · cm, or the volume resistivity of the oxide sintered body is 5 × 10 5.
This is because it becomes difficult to reduce it to −2 Ω · cm or less.

【0028】上記の酸化物焼結体をターゲットとして用
いた場合にも、当該ターゲットの組成や製膜条件等を調
整することによって、概ね9.6×10-4〜2.0×1
-1Ω・cmの範囲内で、種々の比抵抗の透明導電膜を
製膜することが可能である。したがって、上記の酸化物
焼結体の組成は、当該酸化物焼結体が後述する体積抵抗
率についての条件を満たしさえすれば、ターゲットT1
についての説明の中で述べたように、目的とする透明導
電膜の電気的特性に応じて適宜選択可能である。電気抵
抗の経時安定性の高い透明導電膜を得るうえからは、上
記の酸化物焼結体におけるインジウム(In)の原子比
In/(In+Sn+全金属原子)を60〜95at%、
錫(Sn)の原子比Sn/(In+Sn+全金属原子)
を2.8〜20at%とすることが特に好ましい。
Even when the above oxide sintered body is used as a target, it can be adjusted to about 9.6 × 10 −4 to 2.0 × 1 by adjusting the composition of the target and film forming conditions.
It is possible to form a transparent conductive film having various specific resistances within the range of 0 −1 Ω · cm. Therefore, the composition of the above-mentioned oxide sintered body is not limited as long as the oxide sintered body satisfies the conditions for volume resistivity described later.
As described in the description of (1), it can be appropriately selected according to the electrical characteristics of the target transparent conductive film. From the standpoint of obtaining a transparent conductive film having a high electrical resistance with high temporal stability, the atomic ratio In / (In + Sn + total metal atoms) of indium (In) in the above oxide sintered body is 60 to 95 at%,
Tin (Sn) atomic ratio Sn / (In + Sn + all metal atoms)
Is particularly preferably 2.8 to 20 at%.

【0029】本発明のターゲットT2は、組成的には上
記の酸化物焼結体からなり、その体積抵抗率は、前述し
たターゲットT1におけると同じ理由から5×10-2Ω
・cm以下に限定され、当該体積抵抗率は2×10-2Ω
・cm以下であることが好ましく、1×10-2Ω・cm
以下であることが特に好ましい。
The target T2 of the present invention is composed of the above oxide sintered body in terms of composition, and its volume resistivity is 5 × 10 −2 Ω for the same reason as in the above-mentioned target T1.
・ Limited to cm or less, the volume resistivity is 2 × 10 -2 Ω
・ It is preferably less than or equal to cm, and 1 × 10 -2 Ω · cm
It is particularly preferred that:

【0030】酸化物焼結体の体積抵抗率を5×10-2Ω
・cm以下にするうえからは、前述したターゲットT1
におけると同様に、純度が99%以上の素原料を用いて
相対密度が80%以上である酸化物焼結体を得ることが
好ましい。前記素原料の純度は99.9%以上であるこ
とがより好ましく、99.99%以上であることが更に
好ましい。また、酸化物焼結体の相対密度は90%以上
であることがより好ましく、95%以上であることが更
に好ましい。焼結後の酸化物焼結体の体積抵抗率が5×
10-2Ω・cmを超える場合には、前述したターゲット
T1を得る場合と同様に、焼結後に真空中または還元雰
囲気中でアニーリング処理を行って前記の酸化物焼結体
を還元することにより、体積抵抗率が5×10-2Ω・c
m以下の酸化物焼結体を得ることができる。なお、酸化
物焼結体の相対密度を80%以上にすることは、十分な
製膜速度を確保するうえからも、また、光透過性の高い
透明導電膜を得るうえからも好適である。
The volume resistivity of the oxide sintered body is 5 × 10 -2 Ω
・ From the viewpoint of making it less than or equal to cm, the above target T1
Similarly to the above, it is preferable to obtain an oxide sintered body having a relative density of 80% or more by using a raw material having a purity of 99% or more. The purity of the raw material is more preferably 99.9% or more, further preferably 99.99% or more. The relative density of the oxide sintered body is more preferably 90% or more, further preferably 95% or more. Volume resistivity of the oxide sintered body after sintering is 5 ×
When it exceeds 10 −2 Ω · cm, as in the case of obtaining the target T1 described above, an annealing treatment is performed in a vacuum or a reducing atmosphere after sintering to reduce the oxide sintered body. , Volume resistivity is 5 × 10 -2 Ω · c
It is possible to obtain an oxide sintered body of m or less. Note that setting the relative density of the oxide sintered body to 80% or more is suitable from the viewpoint of securing a sufficient film-forming rate and also from the viewpoint of obtaining a transparent conductive film having high light transmittance.

【0031】前述した組成および上述した体積抵抗率を
有する酸化物焼結体からなる本発明のターゲットT2
も、当該ターゲットT2の体積抵抗率が5×10-2Ω・
cm以下であることから、直流スパッタリング法によっ
て透明導電膜を製膜するためのターゲットとして用いた
場合でも、製膜時に異常放電が誘発されたりターゲット
に割れが発生したりすることが起こりにくく、安定した
製膜が可能である。また、直流スパッタリング法以外の
スパッタリング法、例えば高周波スパッタリング法等に
よって透明導電膜を製膜する場合でも、安定した製膜が
可能である。
The target T2 of the present invention comprising an oxide sintered body having the above-mentioned composition and the above-mentioned volume resistivity.
The target T2 has a volume resistivity of 5 × 10 -2 Ω.
Since it is less than or equal to cm, even when it is used as a target for forming a transparent conductive film by a DC sputtering method, abnormal discharge is unlikely to be induced during the film formation or a crack is generated in the target, which is stable. It is possible to form a film. Further, stable film formation is possible even when the transparent conductive film is formed by a sputtering method other than the DC sputtering method, for example, a high frequency sputtering method.

【0032】本発明のターゲットT2を用いたスパッタ
リング法によって得られる膜は、インジウム(In)お
よび錫(Sn)と、前述した群より選択された金属元素
と、酸素(O)とを構成元素とし、インジウム(In)
の原子比In/(In+Sn+全金属原子)が概ね60
〜95at%、錫(Sn)の原子比Sn/(In+Sn+
全金属原子)が概ね2.5〜20at%、インジウム(I
n)と錫(Sn)との合量の原子比(In+Sn)/
(In+Sn+全金属原子)が概ね62.5〜98.2
at%、前記の群より選択された金属元素の総量の原子比
(全金属原子)/(In+全金属原子)が概ね1.8〜
37.5at%である酸化物膜である。この酸化物膜にお
ける可視光の透過率はその膜厚が200nmのときに概
ね85%以上であるので、当該酸化物膜は、その膜厚を
200nm以下にすることにより透明導電膜として好適
に使用することが可能になる。
The film obtained by the sputtering method using the target T2 of the present invention has indium (In) and tin (Sn), a metal element selected from the above group, and oxygen (O) as constituent elements. , Indium (In)
The atomic ratio of In / (In + Sn + all metal atoms) is about 60
~ 95 at%, atomic ratio of tin (Sn) Sn / (In + Sn +
2.5 to 20 at% of all metal atoms and indium (I
n) and the total atomic ratio of tin (Sn) (In + Sn) /
(In + Sn + all metal atoms) is approximately 62.5 to 98.2.
at%, the atomic ratio (total metal atoms) / (In + total metal atoms) of the total amount of metal elements selected from the above group is approximately 1.8 to
The oxide film is 37.5 at%. Since the visible light transmittance of this oxide film is approximately 85% or more when the film thickness is 200 nm, the oxide film is preferably used as a transparent conductive film by setting the film thickness to 200 nm or less. It becomes possible to do.

【0033】そして、この透明導電膜の比抵抗は、酸素
も含めてその組成を適宜調整することにより、換言すれ
ば上記本発明のターゲットT2の組成および製膜条件を
適宜調整することにより、膜厚が12nmのときに概ね
9.6×10-4〜1.2×10-2Ω・cm、膜厚が20
0nmのときに概ね1.6×10-2〜2.0×10-1Ω
・cmとすることが可能であるので、その膜厚が12〜
200nmのときのシート抵抗を概ね800Ω/□〜1
0kΩ/□とすることが可能である。このように高い電
気抵抗を有する透明導電膜は、入力精度が向上したアナ
ログ式のタッチパネルを得るための透明電極膜として特
に好適である他、電磁波シールド材等としても好適であ
る。本発明のターゲットT2は種々の方法により製造す
ることが可能であるが、後述する本発明の方法IIにより
製造することが好ましい。
The specific resistance of the transparent conductive film is adjusted by appropriately adjusting the composition of the transparent conductive film, including oxygen, in other words, by adjusting the composition and film forming conditions of the target T2 of the present invention. When the thickness is 12 nm, it is approximately 9.6 × 10 −4 to 1.2 × 10 −2 Ω · cm, and the film thickness is 20.
At 0 nm, it is approximately 1.6 × 10 -2 to 2.0 × 10 -1 Ω.
・ Since it can be set to cm, the film thickness is 12 to
Sheet resistance at 200 nm is approximately 800 Ω / □ to 1
It can be set to 0 kΩ / □. Such a transparent conductive film having a high electric resistance is particularly suitable as a transparent electrode film for obtaining an analog touch panel with improved input accuracy, and is also suitable as an electromagnetic wave shielding material or the like. The target T2 of the present invention can be manufactured by various methods, but it is preferable to manufacture it by the method II of the present invention described later.

【0034】次に、本発明の方法Iについて説明する。
本発明の方法Iは、前述したように、インジウム(I
n)酸化物と、チタン(Ti),イリジウム(Ir),
イットリウム(Y),クロム(Cr),ジルコニウム
(Zr),ハフニウム(Hf),タンタル(Ta),コ
バルト(Co),ビスマス(Bi)およびマンガン(M
n)からなる群より選択された少なくとも1種の金属元
素についての酸化物との混合酸化物を得る原料調製工程
と、前記原料調製工程で得られた混合酸化物を成形する
成形工程と、前記成形工程で得られた成形物を焼結する
焼結工程とを含んでいる。以下、原料調製工程、成形工
程および焼結工程の順で説明する。
Next, the method I of the present invention will be described.
As described above, the method I of the present invention is performed by using indium (I
n) oxide, titanium (Ti), iridium (Ir),
Yttrium (Y), Chromium (Cr), Zirconium (Zr), Hafnium (Hf), Tantalum (Ta), Cobalt (Co), Bismuth (Bi) and Manganese (M
n), a raw material preparation step of obtaining a mixed oxide with an oxide of at least one metal element selected from the group consisting of n), a molding step of molding the mixed oxide obtained in the raw material preparation step, And a sintering step of sintering the molded product obtained in the molding step. Hereinafter, the raw material preparation step, the molding step, and the sintering step will be described in this order.

【0035】(1) 原料調製工程 この工程では、インジウム(In)酸化物と、チタン
(Ti),イリジウム(Ir),イットリウム(Y),
クロム(Cr),ジルコニウム(Zr),ハフニウム
(Hf),タンタル(Ta),コバルト(Co),ビス
マス(Bi)およびマンガン(Mn)からなる群より選
択された少なくとも1種の金属元素についての酸化物と
の混合酸化物を得る。この混合酸化物の平均粒径は、後
述する造粒処理を行わない場合には0.01〜10μm
であることが好ましく、0.1〜5μmであることがよ
り好ましい。後述する造粒処理を行わない場合、混合酸
化物の平均粒径が0.01μm未満では凝集が起こり易
く、10μmを超えると混合性が低下し、また、緻密な
焼結体を得ることが困難になる。
(1) Raw Material Preparation Step In this step, indium (In) oxide, titanium (Ti), iridium (Ir), yttrium (Y),
Oxidation for at least one metal element selected from the group consisting of chromium (Cr), zirconium (Zr), hafnium (Hf), tantalum (Ta), cobalt (Co), bismuth (Bi) and manganese (Mn). A mixed oxide with a substance is obtained. The average particle size of the mixed oxide is 0.01 to 10 μm when the granulation treatment described below is not performed.
Is preferable, and 0.1 to 5 μm is more preferable. If the average particle size of the mixed oxide is less than 0.01 μm, coagulation tends to occur unless the granulation treatment described below is performed, and if the average particle size exceeds 10 μm, the mixing property decreases and it is difficult to obtain a dense sintered body. become.

【0036】上記の混合酸化物を得るにあたっては、酸
素を除いた各成分(インジウム(In)と上記の群より
選択された金属元素)についての酸化物,塩化物,無機
酸塩,水酸化物等を素原料として用いることができる。
各素原料の純度は99%以上であることが好ましく、よ
り好ましくは99.9%以上、特に好ましくは99.9
9%以上である。素原料の純度が99%未満では、緻密
な酸化物焼結体を得ることが困難になったり、目的とす
る体積抵抗率を有する酸化物焼結体を得ることが困難に
なる。
In obtaining the above mixed oxide, oxides, chlorides, inorganic acid salts, and hydroxides of each component (indium (In) and a metal element selected from the above group) except oxygen are obtained. Etc. can be used as a raw material.
The purity of each raw material is preferably 99% or more, more preferably 99.9% or more, particularly preferably 99.9.
It is 9% or more. If the purity of the raw material is less than 99%, it becomes difficult to obtain a dense oxide sintered body or an oxide sintered body having a target volume resistivity.

【0037】各成分の素原料として酸化物を用いる場合
には、目的とする組成のターゲットT1が得られるよう
に各酸化物(素原料)の粉末を所定量づつボールミル,
ジェットミル,パールミル等の混合器に入れ、これらを
粉砕・混合することにより目的とする混合酸化物を得る
ことができる。このとき、粉砕・混合の時間は1〜10
0時間が好ましく、より好ましくは5〜50時間、特に
好ましくは10〜50時間である。1時間未満では混合
が不十分になり易く、100時間を超えると経済的でな
い。粉砕・混合時の温度について特別な制限はないが、
室温が好ましい。
When an oxide is used as a raw material for each component, a powder of each oxide (raw material) is divided into predetermined amounts by a ball mill so that a target T1 having a desired composition can be obtained.
The target mixed oxide can be obtained by putting it in a mixer such as a jet mill or a pearl mill and pulverizing and mixing them. At this time, crushing and mixing time is 1 to 10
It is preferably 0 hours, more preferably 5 to 50 hours, particularly preferably 10 to 50 hours. If it is less than 1 hour, mixing tends to be insufficient, and if it exceeds 100 hours, it is not economical. There are no special restrictions on the temperature during crushing and mixing,
Room temperature is preferred.

【0038】また、各成分の素原料として酸化物以外の
物質を用いる場合には、目的とする組成のターゲットT
1が得られるように前記の素原料を所定量づつボールミ
ル,ジェットミル,パールミル等の混合器に入れて粉砕
・混合して混合物を得た後に当該混合物を仮焼し、得ら
れた仮焼物を前記の混合器等によって粉砕することによ
り目的とする混合酸化物を得ることができる。このとき
の仮焼温度および仮焼時間は素原料の種類にもよるが、
概ね800〜1600℃で1〜100時間が好ましい。
800℃未満または1時間未満では素原料の熱分解が不
十分となり易く、1600℃を超えるかまたは100時
間を超えた場合には素原料が焼結して粒子の粗大化が起
こり易くなる。より好ましい仮焼温度および仮焼時間は
1000〜1300℃で2〜50時間である。
When a substance other than an oxide is used as the raw material of each component, the target T of the target composition is used.
In order to obtain 1, the above raw materials were put into a mixer such as a ball mill, a jet mill or a pearl mill in a predetermined amount, pulverized and mixed to obtain a mixture, and then the mixture was calcined to obtain the calcined product. The desired mixed oxide can be obtained by pulverizing with the above mixer or the like. The calcination temperature and calcination time at this time depend on the type of raw material,
Approximately 800 to 1600 ° C. and 1 to 100 hours are preferable.
If the temperature is lower than 800 ° C. or lower than 1 hour, thermal decomposition of the raw material tends to be insufficient, and if the temperature exceeds 1600 ° C. or higher than 100 hours, the raw material tends to sinter and coarsening of particles tends to occur. More preferable calcining temperature and calcining time are 1000 to 1300 ° C. and 2 to 50 hours.

【0039】上述した仮焼・粉砕処理は1回でもよい
し、仮焼物を粉砕して得た混合酸化物について更に仮焼
・粉砕を行うという操作を所望回数行ってもよい。ま
た、各成分の素原料として酸化物を用いて上述した仮焼
・粉砕処理を行うことによって、目的とする混合酸化物
を得てもよい。
The above-mentioned calcination / crushing treatment may be carried out once, or the mixed oxide obtained by crushing the calcined product may be further calcined / crushed a desired number of times. Further, the target mixed oxide may be obtained by performing the above-mentioned calcination / pulverization treatment using an oxide as a raw material of each component.

【0040】仮焼の対象物が一旦得た混合酸化物である
場合や素原料としての酸化物である場合の仮焼温度およ
び仮焼時間も概ね800〜1600℃で1〜100時間
が好ましい。800℃未満または1時間未満では素原料
の熱分解が不十分となり易く、1600℃を超えるかま
たは100時間を超えた場合には素原料が焼結して粒子
の粗大化が起こり易くなる。より好ましい仮焼温度およ
び仮焼時間は1000〜1300℃で2〜50時間であ
る。
When the object to be calcined is a mixed oxide once obtained or an oxide as a raw material, the calcining temperature and calcining time are preferably about 800 to 1600 ° C. for 1 to 100 hours. If the temperature is lower than 800 ° C. or lower than 1 hour, thermal decomposition of the raw material tends to be insufficient, and if the temperature exceeds 1600 ° C. or higher than 100 hours, the raw material tends to sinter and coarsening of particles tends to occur. More preferable calcining temperature and calcining time are 1000 to 1300 ° C. and 2 to 50 hours.

【0041】また、目的とする混合酸化物は、上述のよ
うにして得た混合酸化物を造粒することによっても、あ
るいは各成分の素原料を造粒することによっても、調製
することができる。この造粒は、スプレードライ法等の
常法により行うことができる。造粒をスプレードライ法
で行う場合には、前記の混合酸化物もしくは素原料につ
いての水溶液またはアルコール溶液等にポリビニルアル
コール等のバインダーを添加した溶液を用いる。造粒条
件は溶液濃度、バインダーの添加量によっても異なる
が、造粒物の平均粒径が1〜100μm、好ましくは5
〜100μm、特に好ましくは10〜100μmになる
ように調節する。この造粒を行うことにより成形時の流
動性や充填性を改善することが可能であるが、造粒物の
平均粒径が100μmを超えると成形時の流動性や充填
性が悪く、造粒の効果がない。
The target mixed oxide can be prepared by granulating the mixed oxide obtained as described above or by granulating the raw materials of the respective components. . This granulation can be performed by a conventional method such as a spray dry method. When the granulation is performed by a spray dry method, a solution obtained by adding a binder such as polyvinyl alcohol to an aqueous solution or alcohol solution of the above mixed oxide or raw material is used. Granulation conditions vary depending on the solution concentration and the amount of binder added, but the average particle size of the granulated product is 1 to 100 μm, preferably 5
It is adjusted to be -100 μm, particularly preferably 10-100 μm. By performing this granulation, it is possible to improve the fluidity and filling properties during molding, but if the average particle size of the granulated product exceeds 100 μm, the fluidity and filling properties during molding will be poor, and granulation Has no effect.

【0042】(2) 成形工程 この工程では、上記の原料調製工程で得た混合酸化物
を、焼結に先立って所望形状に成形する。成形は金型成
形,鋳込み成形,射出成形,加圧成形等により行うこと
ができるが、相対密度の高い焼結体を得るうえからはC
IP(冷間静水圧),HIP(熱間静水圧)等の方法で
加圧成形することが好ましい。成形体の形状はターゲッ
トとして好適な各種形状とすることができる。また、成
形助剤にポリビニルアルコール、メチルセルロース、ポ
リワックス、オレイン酸等を用いてもよい。成形圧力は
10kg/cm2 〜100t/cm2 が好ましく、より
好ましくは100kg/cm2 〜100t/cm2 であ
る。また成形時間は10分〜10時間が好ましい。成形
圧力が10kg/cm2 未満である場合や成形時間が1
0分未満である場合には、相対密度の高い焼結体を得る
ことが困難になる。
(2) Forming Step In this step, the mixed oxide obtained in the above-mentioned raw material preparing step is formed into a desired shape prior to sintering. Molding can be performed by die molding, casting molding, injection molding, pressure molding, etc., but from the viewpoint of obtaining a sintered body with a high relative density, C
It is preferable to perform pressure molding by a method such as IP (cold isostatic pressure) and HIP (hot isostatic pressure). The shape of the molded body can be various shapes suitable as a target. Further, polyvinyl alcohol, methyl cellulose, polywax, oleic acid or the like may be used as a molding aid. The molding pressure is preferably 10 kg / cm 2 to 100 t / cm 2 , and more preferably 100 kg / cm 2 to 100 t / cm 2 . The molding time is preferably 10 minutes to 10 hours. If the molding pressure is less than 10 kg / cm 2 or the molding time is 1
If it is less than 0 minutes, it becomes difficult to obtain a sintered body having a high relative density.

【0043】(3)焼結工程 この工程では、上記の成形工程で得た成形物を焼結して
酸化物焼結体を得る。焼結方法としてはHIP焼結,ホ
ットプレス焼結,常圧焼結等を適用することができる
が、経済性の面からは常圧焼結が好ましい。焼結温度は
1200〜1600℃が好ましく、より好ましくは12
50〜1550℃、更に好ましくは1300〜1500
℃である。1200℃未満では十分な相対密度を有する
酸化物焼結体を得ることが困難なため、後述するアニー
リングを施しても目的とする体積抵抗率を有する酸化物
焼結を得ることが困難である。また、1600℃を超え
ると組成のずれが生じ易くなる。焼結時間は焼結温度に
もよるが、1〜50時間が好ましく、より好ましくは2
〜30時間、特に好ましくは3〜20時間である。1時
間未満では焼結が十分に行われず、50時間を超えると
経済的でない。焼結時の雰囲気は空気または還元雰囲気
である。還元雰囲気としては、H2 ,メタン,CO等の
還元性ガス雰囲気、Ar,N2 等の不活性ガス雰囲気が
挙げられる。
(3) Sintering Step In this step, the molded product obtained in the above molding step is sintered to obtain an oxide sintered body. As a sintering method, HIP sintering, hot press sintering, atmospheric pressure sintering or the like can be applied, but atmospheric pressure sintering is preferable from the viewpoint of economy. The sintering temperature is preferably 1200 to 1600 ° C, more preferably 12
50 to 1550 ° C., more preferably 1300 to 1500
° C. If the temperature is lower than 1200 ° C., it is difficult to obtain an oxide sintered body having a sufficient relative density. Therefore, it is difficult to obtain an oxide sintered body having a desired volume resistivity even if annealing described later is performed. Further, if the temperature exceeds 1600 ° C., compositional deviation easily occurs. Although the sintering time depends on the sintering temperature, it is preferably 1 to 50 hours, more preferably 2 hours.
-30 hours, particularly preferably 3-20 hours. If it is less than 1 hour, the sintering is not sufficiently performed, and if it exceeds 50 hours, it is not economical. The atmosphere during sintering is air or a reducing atmosphere. Examples of the reducing atmosphere include reducing gas atmospheres such as H 2 , methane and CO, and inert gas atmospheres such as Ar and N 2 .

【0044】以上説明した原料調製工程、成形工程およ
び焼結工程を経て得た酸化物焼結体の体積抵抗率が5×
10-2Ω・cmを超えている場合には、以下に述べるア
ニーリング工程を行うことにより、体積抵抗率が5×1
-2Ω・cm以下の酸化物焼結体を得ることができる。
The volume resistivity of the oxide sintered body obtained through the above-mentioned raw material preparation step, molding step and sintering step is 5 ×.
When it exceeds 10 −2 Ω · cm, the volume resistivity is 5 × 1 by performing the annealing process described below.
It is possible to obtain an oxide sintered body of 0 −2 Ω · cm or less.

【0045】・アニーリング工程 この工程では、上記の焼結工程で得られた酸化物焼結体
の体積抵抗率が5×10-2Ω・cmを超えている場合
に、当該酸化物焼結体を還元することによってその体積
抵抗率を低下させて、目的とする体積抵抗率を有する酸
化物焼結体を得る。アニーリングは、焼結炉,ホットプ
レス還元炉等の炉中で真空下または還元雰囲気下に行わ
れる。還元雰囲気としては、H2 ,メタン,CO等の還
元性ガス、Ar,N2 等の不活性ガスの雰囲気が挙げら
れる。
Annealing Step In this step, when the volume resistivity of the oxide sintered body obtained in the above sintering step exceeds 5 × 10 −2 Ω · cm, the oxide sintered body is To reduce the volume resistivity thereof, and obtain an oxide sintered body having a target volume resistivity. Annealing is performed in a furnace such as a sintering furnace or a hot press reduction furnace under vacuum or in a reducing atmosphere. Examples of the reducing atmosphere include reducing gas atmospheres such as H 2 , methane and CO, and inert gas atmospheres such as Ar and N 2 .

【0046】真空下にアニーリングを行う場合のアニー
リング温度は200〜1000℃が好ましく、より好ま
しくは200〜700℃、更に好ましくは200〜50
0℃である。200℃未満では十分な還元が行われず、
1000℃を超えると焼結体中のインジウム酸化物ある
いは亜鉛酸化物の昇華が起り、組成のずれを生じる。ア
ニーリング時間は1〜50時間が好ましく、より好まし
くは2〜30時間、更に好ましくは3〜20時間であ
る。1時間未満では十分な還元が行われず、50時間を
超えると経済的でない。
When the annealing is performed in vacuum, the annealing temperature is preferably 200 to 1000 ° C, more preferably 200 to 700 ° C, and further preferably 200 to 50 ° C.
0 ° C. If the temperature is less than 200 ° C, sufficient reduction is not performed,
If it exceeds 1000 ° C., the indium oxide or zinc oxide in the sintered body is sublimated, resulting in a composition shift. The annealing time is preferably 1 to 50 hours, more preferably 2 to 30 hours, and further preferably 3 to 20 hours. If it is less than 1 hour, sufficient reduction is not performed, and if it exceeds 50 hours, it is not economical.

【0047】また、還元雰囲気下にアニーリングを行う
場合のアニーリング温度は200〜1000℃が好まし
く、より好ましくは300〜1000℃、更に好ましく
は400〜1000℃である。200℃未満では十分な
還元が行われず、1000℃を超えると経済的でない。
アニーリング時間は上記と同様に1〜50時間が好まし
く、より好ましくは2〜30時間、更に好ましくは3〜
20時間である。上述のようにしてアニーリングした後
の焼結体は、アニーリング前に比べてその色が黒色化す
る。
The annealing temperature in the case of performing the annealing in a reducing atmosphere is preferably 200 to 1000 ° C, more preferably 300 to 1000 ° C, further preferably 400 to 1000 ° C. If it is less than 200 ° C, sufficient reduction is not carried out, and if it exceeds 1000 ° C, it is not economical.
Similar to the above, the annealing time is preferably 1 to 50 hours, more preferably 2 to 30 hours, and further preferably 3 to.
20 hours. The color of the sintered body after annealing as described above becomes blacker than that before annealing.

【0048】前述した原料調製工程、成形工程および焼
結工程を行うことにより、または、前述した焼結工程ま
で行った後に必要に応じて上記のアニーリング工程を行
うことにより、目的とする本発明のターゲットT1を得
ることができる。このターゲットT1は、体積抵抗率が
5×10-2Ω・cm以下であることから、直流スパッタ
リング法によって製膜を行う際のターゲットとして用い
た場合にも異常放電が誘発されたり割れが生じたりしに
くいものである。また、当該ターゲットT1は、シート
抵抗が800Ω/□〜10kΩ/□の透明導電膜を直流
スパッタリング法や高周波スパッタリング法等のスパッ
タリング法によって安定して製膜することが可能なター
ゲットである。
By carrying out the above-mentioned raw material preparing step, forming step and sintering step, or by performing the above-mentioned annealing step if necessary after performing the above-mentioned sintering step, the objective of the present invention can be obtained. The target T1 can be obtained. Since this target T1 has a volume resistivity of 5 × 10 −2 Ω · cm or less, abnormal discharge is induced or cracking occurs even when it is used as a target for film formation by the DC sputtering method. It is difficult to do. Further, the target T1 is a target capable of stably forming a transparent conductive film having a sheet resistance of 800 Ω / □ to 10 kΩ / □ by a sputtering method such as a DC sputtering method or a high frequency sputtering method.

【0049】次に、本発明の方法IIについて説明する。
本発明の方法IIは、前述したように、インジウム(I
n)酸化物および錫(Sn)酸化物と、チタン(T
i),イリジウム(Ir),イットリウム(Y),クロ
ム(Cr),ジルコニウム(Zr),ハフニウム(H
f),タンタル(Ta),コバルト(Co),ビスマス
(Bi)およびマンガン(Mn)からなる群より選択さ
れた少なくとも1種の金属元素についての酸化物との混
合酸化物を得る原料調製工程と、前記原料調製工程で得
られた混合酸化物を成形する成形工程と、前記成形工程
で得られた成形物を焼結する焼結工程とを含んでいる。
Next, the method II of the present invention will be described.
The method II of the present invention, as described above, uses indium (I
n) oxide and tin (Sn) oxide, and titanium (T
i), iridium (Ir), yttrium (Y), chromium (Cr), zirconium (Zr), hafnium (H
f) a raw material preparation step for obtaining a mixed oxide with an oxide of at least one metal element selected from the group consisting of tantalum (Ta), cobalt (Co), bismuth (Bi) and manganese (Mn) A molding step of molding the mixed oxide obtained in the raw material preparing step and a sintering step of sintering the molded product obtained in the molding step.

【0050】方法IIは、原料調製工程で得る混合酸化物
が、インジウム(In)酸化物と上記の群より選択され
た少なくとも1種の金属元素についての酸化物との他に
錫(Sn)酸化物を含んでいる点で前述した方法Iと異
なるが、この点を除けば、原料調製工程、成形工程およ
び焼結工程はそれぞれ前述した方法Iと同様にして行わ
れる。したがって、新たに加わった錫(Sn)酸化物に
ついてのみここでは詳しく説明し、原料調製工程におけ
る他の点ならびに成形工程、焼結工程および必要に応じ
て行うアニーリング工程の詳細については省略する。
In Method II, the mixed oxide obtained in the raw material preparation step is tin (Sn) oxidation in addition to indium (In) oxide and oxide for at least one metal element selected from the above group. Although it differs from the above-mentioned method I in that it contains a substance, the raw material preparing step, the molding step and the sintering step are performed in the same manner as the above-mentioned method I except for this point. Therefore, only the newly added tin (Sn) oxide will be described in detail here, and details of other points in the raw material preparation step and the molding step, the sintering step, and the annealing step performed as necessary will be omitted.

【0051】方法IIでは、原料調製工程において上記の
錫(Sn)酸化物を含んでいる混合酸化物を得るわけで
あるが、当該混合酸化物を得るにあたっては、インジウ
ム(In)酸化物についての素原料および上記の群より
選択された少なくとも1種の金属元素についての酸化物
の素原料の他に、錫(Sn)についての酸化物,塩化
物,無機酸塩,水酸化物等を前記錫(Sn)酸化物の素
原料として用い、目的とする組成のターゲットT2が得
られるようにこれらの素原料をそれぞれ所定量づつ使用
する。方法IIにおいて使用する各素原料の純度は、前述
した方法Iにおけると同じ理由から99%以上であるこ
とが好ましく、より好ましくは99.9%以上、特に好
ましくは99.99%以上である。
In Method II, the mixed oxide containing the above tin (Sn) oxide is obtained in the raw material preparation step. In obtaining the mixed oxide, the indium (In) oxide In addition to the raw material and the raw material of the oxide of at least one metal element selected from the above group, the tin, the oxide, the chloride, the inorganic acid salt, the hydroxide and the like of tin (Sn) are added to the tin. These (Sn) oxides are used as raw materials, and each of these raw materials is used in a predetermined amount so that a target T2 having a desired composition can be obtained. The purity of each raw material used in Method II is preferably 99% or more, more preferably 99.9% or more, and particularly preferably 99.99% or more for the same reason as in Method I described above.

【0052】原料調製工程、成形工程および焼結工程を
経て得た酸化物焼結体の体積抵抗率が5×10-2Ω・c
mを超えている場合には、前述した方法Iにおけると同
様に、アニーリング工程を行うことにより体積抵抗率が
5×10-2Ω・cm以下の酸化物焼結体を得ることがで
きる。このアニーリング工程は、方法Iにおけると同様
にして行うことができる。
The volume resistivity of the oxide sintered body obtained through the raw material preparation step, the molding step and the sintering step is 5 × 10 −2 Ω · c.
If it exceeds m, an oxide sinter having a volume resistivity of 5 × 10 −2 Ω · cm or less can be obtained by performing the annealing step as in the method I described above. This annealing step can be performed as in Method I.

【0053】原料調製工程、成形工程および焼結工程を
行うことにより、または、焼結工程まで行った後に必要
に応じて上記のアニーリング工程を行うことにより、目
的とする本発明のターゲットT2を得ることができる。
このターゲットT2は、前述したターゲットT1と同様
に体積抵抗率が5×10-2Ω・cm以下であることか
ら、直流スパッタリング法によって製膜を行う際のター
ゲットとして用いた場合にも異常放電が誘発されたり割
れが生じたりしにくいものである。また、当該ターゲッ
トT2は、シート抵抗が800Ω/□〜10kΩ/□の
透明導電膜を直流スパッタリング法や高周波スパッタリ
ング法等のスパッタリング法によって安定して製膜する
ことが可能なターゲットである。
The target T2 of the present invention is obtained by performing the raw material preparing step, the forming step and the sintering step, or by performing the above-mentioned annealing step if necessary after the sintering step. be able to.
Since this target T2 has a volume resistivity of 5 × 10 −2 Ω · cm or less like the target T1 described above, abnormal discharge occurs even when it is used as a target for film formation by the DC sputtering method. It is difficult to induce or crack. Further, the target T2 is a target capable of stably forming a transparent conductive film having a sheet resistance of 800 Ω / □ to 10 kΩ / □ by a sputtering method such as a DC sputtering method or a high frequency sputtering method.

【0054】[0054]

【実施例】以下、本発明の実施例について説明する。 実施例1 (1)原料の調製 表1に示すように、純度99.8%の酸化インジウム
(In23)粉末(平均粒径1μm)268gと純度9
9.5%の酸化チタン(TiO2)粉末(平均粒径1μ
m)32gとを素原料として用い、これらをエタノール
およびアルミナボールと共にポリイミド製ポットに入
れ、遊星ボールミルで2時間混合した。得られた混合粉
末を空気雰囲気中、1000℃で5時間仮焼した後、得
られた焼成物を再びエタノールおよびアルミナボールと
共にポリイミド製ポットに入れ、遊星ボールミルで2時
間粉砕した。上述のようにして得られた粉末に水とポリ
ビニルアルコールを添加し、混合した後、スプレードラ
イヤーで造粒して、インジウム酸化物とチタン酸化物と
からなる平均粒径10μmの混合酸化物を得た。
Embodiments of the present invention will be described below. Example 1 (1) Preparation of Raw Material As shown in Table 1, 268 g of indium oxide (In 2 O 3 ) powder (average particle size 1 μm) having a purity of 99.8% and a purity of 9
9.5% titanium oxide (TiO 2 ) powder (average particle size 1μ
m) 32 g was used as a raw material, and these were put together with ethanol and alumina balls in a pot made of polyimide and mixed for 2 hours with a planetary ball mill. The obtained mixed powder was calcined at 1000 ° C. for 5 hours in an air atmosphere, and then the obtained fired product was put into a polyimide pot together with ethanol and alumina balls, and pulverized with a planetary ball mill for 2 hours. Water and polyvinyl alcohol were added to the powder obtained as described above, mixed, and then granulated with a spray dryer to obtain a mixed oxide of indium oxide and titanium oxide having an average particle size of 10 μm. It was

【0055】(2)成形 上記の混合酸化物粉末を金型に入れ、金型プレス成形機
により100kg/cm2 の圧力で予備成形を行った
後、冷間静水圧プレス成型機で4t/cm2 の圧力で圧
密化して、直径4.1インチ,厚さ5.3mmの円板状
を呈する成形物を得た。
(2) Molding The above mixed oxide powder was put into a mold, pre-molded by a mold press molding machine at a pressure of 100 kg / cm 2 , and then 4 t / cm by a cold isostatic press molding machine. It was consolidated under a pressure of 2 to obtain a disk-shaped molded product having a diameter of 4.1 inches and a thickness of 5.3 mm.

【0056】(3)焼結 上記の成形物を焼結炉に入れ、空気雰囲気中1500℃
で4時間常圧焼結して、酸化物焼結体を得た。次に、こ
の酸化物焼結体の表面研磨を行ってその大きさを直径4
インチ,厚さ5mmとし、これによって目的とする酸化
物焼結体からなるターゲット(相対密度95%;ターゲ
ットT1の1つ)を得た。上記のターゲットから20m
m×40mm×5mmのテストピースを切り出し、その
体積抵抗率を四端子法により測定した。また、このテス
トピースを用いて、セイコー電子工業(株)製のSPS
−1500VRを用いたICP分析(誘導結合プラズマ
発光分光分析)によりその組成分析を行い、この結果に
基づいてインジウム(In)の原子比In/(In+T
i)およびチタン(Ti)の原子比Ti/(In+T
i)を求めた。これらの結果を表2に示す。
(3) Sintering The above-mentioned molded product was put into a sintering furnace, and 1500 ° C. in an air atmosphere.
And pressure-sintered for 4 hours to obtain an oxide sintered body. Next, the surface of this oxide sintered body was polished to reduce its size to a diameter of 4 mm.
An inch and a thickness of 5 mm were used to obtain a target (relative density 95%; one of the targets T1) made of an intended oxide sintered body. 20m from the above target
A test piece of m × 40 mm × 5 mm was cut out and its volume resistivity was measured by the four-terminal method. Also, using this test piece, SPS manufactured by Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd.
The composition was analyzed by ICP analysis (inductively coupled plasma optical emission spectroscopy) using -1500VR, and based on this result, the atomic ratio In / (In + T) of indium (In) was calculated.
i) and the atomic ratio of titanium (Ti) Ti / (In + T
i) was calculated. Table 2 shows the results.

【0057】(4)ターゲットの寿命試験 上記(1)〜(3)と同様にして直径4インチ,厚さ5
mmの円板状を呈する酸化物焼結体からなるターゲット
を作製し、このターゲットを用いての直流マグネトロン
スパッタリングをターゲット印加電力5W/cm2 の条
件で連続100時間行い、この間における異常放電の誘
発の有無およびターゲットの割れの有無を観察した。こ
のとき、ターゲットのバッキングプレートとしては銅製
のものを用い、ボンディング材としてはインジウム金属
を用いた。なお、異常放電の誘発の有無はチャンバーの
ビューポートから目視により観察した。また、ターゲッ
トの割れの有無は、異常放電が誘発された場合にはその
直後にターゲットを目視検査し、異常放電が誘発されな
かった場合には寿命試験後にターゲットを目視検査し
て、確認するものとした。これらの結果を表3に示す。
(4) Target Life Test Same as (1) to (3) above, with a diameter of 4 inches and a thickness of 5
A target made of an oxide sintered body having a disk shape of mm was prepared, and DC magnetron sputtering using this target was continuously performed for 100 hours under the condition that the target applied power was 5 W / cm 2 , and abnormal discharge was induced during this period. The presence or absence of cracks and the presence of cracks in the target were observed. At this time, the backing plate of the target was made of copper, and the bonding material was indium metal. The presence or absence of the induction of abnormal discharge was visually observed from the view port of the chamber. In addition, the presence or absence of cracking of the target is confirmed by visually inspecting the target immediately after the abnormal discharge is induced and visually inspecting the target after the life test if the abnormal discharge is not induced. And Table 3 shows the results.

【0058】(5)透明導電膜の製膜 上記(1)〜(3)と同様にして直径4インチ,厚さ5
mmの円板状を呈する酸化物焼結体からなるターゲット
(ターゲットT1の1つ)を作製し、このターゲットを
用いて下記条件の直流マグネトロンスパッタリングによ
り、5cm(縦)×5cm(横)×1mm(厚さ)の大
きさの無アルカリガラス(コーニング社製の#705
9)上に膜厚15nmの透明導電膜を製膜した。
(5) Formation of transparent conductive film Diameter 4 inches and thickness 5 in the same manner as in the above (1) to (3).
A target (one of targets T1) made of an oxide sintered body having a disk shape of mm was prepared, and this target was used to perform DC magnetron sputtering under the following conditions: 5 cm (length) × 5 cm (width) × 1 mm Alkali-free glass (thickness) (# 705 manufactured by Corning Incorporated)
9) A transparent conductive film having a film thickness of 15 nm was formed on the film.

【0059】 スパッタリング装置 :HSM552(島津製作所(株)製) ターゲットサイズ :直径4インチ,厚さ5mm 放電形式 :直流マグネトロン 放電電流 :0.2A バックグラウンド圧力 :5×10-4Pa 導入ガス(雰囲気ガス):97vol%Ar+3vol%O2 混合ガス ガス流量 :10SCCM プレスパッタ圧力 :2×10-1Pa プレスパッタ時間 :5分 スパッタリング圧力 :2×10-1Pa スパッタリング時間 :10秒 基板温度 :室温Sputtering device: HSM552 (manufactured by Shimadzu Corporation) Target size: 4 inches in diameter, 5 mm in thickness Discharge form: DC magnetron Discharge current: 0.2 A Background pressure: 5 × 10 −4 Pa Introduced gas (atmosphere) Gas): 97 vol% Ar + 3 vol% O 2 mixed gas Gas flow rate: 10 SCCM Pre-sputtering pressure: 2 × 10 −1 Pa Pre-sputtering time: 5 minutes Sputtering pressure: 2 × 10 −1 Pa Sputtering time: 10 seconds Substrate temperature: Room temperature

【0060】上述の条件で得られた透明導電膜につい
て、そのシート抵抗および比抵抗を求めた。これらの結
果を表3に併記する。なお、透明導電膜の膜厚はスロー
ン社製のDEKTAK3030を用いた触針法により測
定し、そのシート抵抗は三菱油化社製のロレスタFPを
用いた四端子法により測定し、その比抵抗はシート抵抗
に膜厚を乗じることにより算出した。さらに、上記の透
明導電膜について、大気中において130℃,400時
間の条件の耐熱試験を行い、試験前のシート抵抗R0
対する試験後のシート抵抗Rの値R/R0 を求めた。こ
の結果を表3に併記する。
The sheet resistance and the specific resistance of the transparent conductive film obtained under the above conditions were determined. Table 3 also shows these results. The film thickness of the transparent conductive film is measured by the stylus method using DEKTAK3030 manufactured by Sloan, and the sheet resistance is measured by the four-terminal method using Loresta FP manufactured by Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. It was calculated by multiplying the sheet resistance by the film thickness. Further, the above transparent conductive film was subjected to a heat resistance test under the conditions of 130 ° C. and 400 hours in the atmosphere, and the value R / R 0 of the sheet resistance R after the test with respect to the sheet resistance R 0 before the test was obtained. The results are also shown in Table 3.

【0061】実施例2〜実施例14 素原料として表1に示すものを用いた以外は実施例1
(1)〜(3)と同様にして原料の調製、成形および焼
結を行って、実施例毎に目的とする酸化物焼結体からな
るターゲット(ターゲットT1の1つ)を計2枚ずつ得
た。◎これらのターゲットについて、実施例毎に2枚の
ターゲットうちの一方を用いてその体積抵抗率の測定お
よび組成分析を実施例1と同様にして行い、他方のター
ゲットを用いてその寿命試験および当該ターゲットを用
いての透明導電膜の製膜を実施例1(4)または(5)
と同様にして行い、更に、各透明導電膜については実施
例1で求めたと同じ項目を実施例1と同様にして求め
た。これらの結果を表2または表3に示す。
Examples 2 to 14 Example 1 except that the raw materials shown in Table 1 were used.
Preparation of raw materials, molding, and sintering are performed in the same manner as in (1) to (3), and a total of two targets (one target T1) made of the target oxide sintered body are prepared for each example. Obtained. ◎ With respect to these targets, the volume resistivity was measured and the composition analysis was performed in the same manner as in Example 1 using one of the two targets for each example, and the life test and A transparent conductive film is formed using a target in Example 1 (4) or (5).
The same items as those obtained in Example 1 were obtained for each transparent conductive film in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2 or Table 3.

【0062】実施例15 仮焼・粉砕処理とスプレードライヤーでの造粒処理をそ
れぞれ省いたこと以外は実施例1(1)〜(3)と同様
にして原料の調製、成形および焼結を行って、目的とす
る酸化物焼結体からなるターゲット(ターゲットT1の
1つ)を計2枚得た。これらのターゲットのうちの一方
を用いてその体積抵抗率の測定および組成分析を実施例
1と同様にして行い、他方のターゲットを用いてその寿
命試験および当該ターゲットを用いての透明導電膜の製
膜を実施例1(4)または(5)と同様にして行い、更
に、透明導電膜については実施例1で求めたと同じ項目
を実施例1と同様にして求めた。これらの結果を表2ま
たは表3に示す。
Example 15 Preparation of raw materials, molding and sintering were carried out in the same manner as in Examples 1 (1) to (3) except that calcination / pulverization treatment and granulation treatment with a spray dryer were omitted. Thus, a total of two targets (one of the targets T1) made of the target oxide sintered body were obtained. Using one of these targets, the volume resistivity was measured and the composition was analyzed in the same manner as in Example 1, the other target was used for the life test, and the transparent conductive film was manufactured using the target. The film was formed in the same manner as in Example 1 (4) or (5), and the same items as those obtained in Example 1 for the transparent conductive film were obtained in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2 or Table 3.

【0063】実施例16 焼結温度を1200℃とした以外は実施例1(1)〜
(3)と同様にして原料の調製、成形および焼結を行
い、焼結後さらに真空焼結炉を用いて真空中950℃で
2時間熱処理することによりアニーリングを行って、目
的とする酸化物焼結体からなるターゲット(ターゲット
T1の1つ)を計2枚得た。これらのターゲットのうち
の一方を用いてその体積抵抗率の測定および組成分析を
実施例1と同様にして行い、他方のターゲットを用いて
その寿命試験および当該ターゲットを用いての透明導電
膜の製膜を実施例1(4)または(5)と同様にして行
い、更に、透明導電膜については実施例1で求めたと同
じ項目を実施例1と同様にして求めた。これらの結果を
表2または表3に示す。
Example 16 Examples 1 (1) to 1) except that the sintering temperature was 1200 ° C.
Preparation of raw materials, molding and sintering are performed in the same manner as in (3), and after sintering, annealing is performed by heat treatment in a vacuum sintering furnace at 950 ° C. for 2 hours to obtain the target oxide. Two targets (one target T1) made of a sintered body were obtained in total. Using one of these targets, the volume resistivity was measured and the composition was analyzed in the same manner as in Example 1, the other target was used for the life test, and the transparent conductive film was manufactured using the target. The film was formed in the same manner as in Example 1 (4) or (5), and the same items as those obtained in Example 1 for the transparent conductive film were obtained in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2 or Table 3.

【0064】実施例17 表1に示すように、純度99.8%の酸化インジウム
(In23)粉末(平均粒径1μm)250gと純度9
9.5%の酸化チタン(TiO2)粉末(平均粒径1μ
m)20gと純度99.5%の酸化錫(SnO2)粉末
(平均粒径1μm)30gとを素原料として用い、他は
実施例1(1)〜(3)と同様にして原料の調製、成形
および焼結を行って、目的とする酸化物焼結体からなる
ターゲット(ターゲットT2の1つ)を計2枚得た。こ
れらのターゲットのうちの一方を用いてその体積抵抗率
の測定および組成分析を実施例1と同様にして行い、他
方のターゲットを用いてその寿命試験および当該ターゲ
ットを用いての透明導電膜の製膜を実施例1(4)また
は(5)と同様にして行い、更に、透明導電膜について
は実施例1で求めたと同じ項目を実施例1と同様にして
求めた。これらの結果を表2または表3に示す。
Example 17 As shown in Table 1, 250 g of indium oxide (In 2 O 3 ) powder (average particle size 1 μm) having a purity of 99.8% and a purity of 9
9.5% titanium oxide (TiO 2 ) powder (average particle size 1μ
m) 20 g and tin oxide (SnO 2 ) powder having a purity of 99.5% (average particle size 1 μm) 30 g were used as raw materials, and the other raw materials were prepared in the same manner as in Examples 1 (1) to (3). Then, molding and sintering were performed to obtain a total of two targets (one of targets T2) made of the target oxide sintered body. Using one of these targets, the volume resistivity was measured and the composition was analyzed in the same manner as in Example 1, the other target was used for the life test, and the transparent conductive film was manufactured using the target. The film was formed in the same manner as in Example 1 (4) or (5), and the same items as those obtained in Example 1 for the transparent conductive film were obtained in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2 or Table 3.

【0065】比較例1 表1に示すように酸化インジウム(In23)粉末とし
て純度が90.5%のものを用い、他は実施例1(1)
〜(3)と同様にして原料の調製、成形および焼結を行
って、酸化物焼結体からなるターゲットを計2枚得た。
これらのターゲットのうちの一方を用いてその体積抵抗
率の測定および組成分析を実施例1と同様にして行った
ところ、表2に示すように体積抵抗率が本発明の限定範
囲外のものであった。体積抵抗率の測定結果および組成
分析結果を表2に示す。また、他方のターゲットを用い
てその寿命試験および当該ターゲットを用いての透明導
電膜の製膜を実施例1(4)または(5)と同様にして
行い、透明導電膜については実施例1で求めたと同じ項
目を実施例1と同様にして求めた。これらの結果を表3
に示す。
Comparative Example 1 As shown in Table 1, indium oxide (In 2 O 3 ) powder having a purity of 90.5% was used.
The raw materials were prepared, molded, and sintered in the same manner as in (3) to obtain a total of two oxide sintered targets.
Using one of these targets, the volume resistivity was measured and the composition was analyzed in the same manner as in Example 1. As a result, as shown in Table 2, the volume resistivity was out of the limit range of the present invention. there were. Table 2 shows the measurement results of the volume resistivity and the composition analysis results. Further, the life test of the other target and the film formation of the transparent conductive film using the target were performed in the same manner as in Example 1 (4) or (5), and the transparent conductive film in Example 1 was used. The same items as obtained were obtained in the same manner as in Example 1. Table 3 shows these results.
Shown in

【0066】比較例2 焼結温度を800℃とした以外は実施例1(1)〜
(3)と同様にして原料の調製、成形および焼結を行っ
て、酸化物焼結体からなるターゲットを計2枚得た。こ
れらのターゲットのうちの一方を用いてその体積抵抗率
の測定および組成分析を実施例1と同様にして行ったと
ころ、上記のようにして得たターゲットはその相対密度
が75%(表2参照)と低いことから、表2に示すよう
に体積抵抗率が本発明の限定範囲外のものであった。体
積抵抗率の測定結果および組成分析結果を表2に示す。
また、他方のターゲットを用いてその寿命試験および当
該ターゲットを用いての透明導電膜の製膜を実施例1
(4)または(5)と同様にして行い、透明導電膜につ
いては実施例1で求めたと同じ項目を実施例1と同様に
して求めた。これらの結果を表3に示す。
Comparative Example 2 Example 1 (1) to Example 1 except that the sintering temperature was 800 ° C.
Raw materials were prepared, molded and sintered in the same manner as in (3) to obtain a total of two oxide sintered targets. When one of these targets was used to measure the volume resistivity and analyze the composition in the same manner as in Example 1, the target obtained as described above had a relative density of 75% (see Table 2). ), The volume resistivity was out of the limit range of the present invention as shown in Table 2. Table 2 shows the measurement results of the volume resistivity and the composition analysis results.
In addition, the life test was performed using the other target and the transparent conductive film was formed using the target in Example 1.
The same procedure as in (4) or (5) was performed, and the same items as those in Example 1 were determined for the transparent conductive film in the same manner as in Example 1. Table 3 shows the results.

【0067】比較例3 表1に示すように酸化インジウム(In23)粉末の使
用量を298gとし、かつ、酸化チタン(TiO2)粉
末の使用量を2gとし、他は実施例1(1)〜(3)と
同様にして原料の調製、成形および焼結を行って、酸化
物焼結体からなるターゲットを計2枚得た。これらのタ
ーゲットのうちの一方を用いてその体積抵抗率の測定お
よび組成分析を実施例1と同様にして行ったところ、表
2に示すように、上記のようにして得たターゲットは体
積抵抗率およびチタン(Ti)の原子比が共に本発明の
限定範囲外のものであった。体積抵抗率の測定結果およ
び組成分析結果を表2に示す。また、他方のターゲット
を用いてその寿命試験および当該ターゲットを用いての
透明導電膜の製膜を実施例1(4)または(5)と同様
にして行い、透明導電膜については実施例1で求めたと
同じ項目を実施例1と同様にして求めた。これらの結果
を表3に示す。
Comparative Example 3 As shown in Table 1, the amount of indium oxide (In 2 O 3 ) powder used was 298 g, and the amount of titanium oxide (TiO 2 ) powder used was 2 g. The raw materials were prepared, molded and sintered in the same manner as in 1) to (3) to obtain a total of two targets made of an oxide sintered body. Using one of these targets, the volume resistivity was measured and the composition was analyzed in the same manner as in Example 1. As shown in Table 2, the targets obtained as described above had volume resistivity. The atomic ratios of titanium and titanium (Ti) were both outside the limits of the present invention. Table 2 shows the measurement results of the volume resistivity and the composition analysis results. Further, the life test of the other target and the film formation of the transparent conductive film using the target were performed in the same manner as in Example 1 (4) or (5), and the transparent conductive film in Example 1 was used. The same items as obtained were obtained in the same manner as in Example 1. Table 3 shows the results.

【0068】比較例4 表1に示すように酸化インジウム(In23)粉末の使
用量を191gとし、かつ、酸化チタン(TiO2)粉
末の使用量を109gとし、他は実施例1(1)〜
(3)と同様にして原料の調製、成形および焼結を行っ
て、酸化物焼結体からなるターゲットを計2枚得た。こ
れらのターゲットのうちの一方を用いてその体積抵抗率
の測定および組成分析を実施例1と同様にして行ったと
ころ、表2に示すように、上記のようにして得たターゲ
ットはチタン(Ti)の原子比が本発明の限定範囲外の
ものであった。体積抵抗率の測定結果および組成分析結
果を表2に示す。また、他方のターゲットを用いてその
寿命試験および当該ターゲットを用いての透明導電膜の
製膜を実施例1(4)または(5)と同様にして行い、
透明導電膜については実施例1で求めたと同じ項目を実
施例1と同様にして求めた。これらの結果を表3に示
す。
Comparative Example 4 As shown in Table 1, the amount of indium oxide (In 2 O 3 ) powder used was 191 g, and the amount of titanium oxide (TiO 2 ) powder used was 109 g. 1) ~
Raw materials were prepared, molded and sintered in the same manner as in (3) to obtain a total of two oxide sintered targets. Using one of these targets, the volume resistivity was measured and the composition was analyzed in the same manner as in Example 1. As shown in Table 2, the target obtained as described above was titanium (Ti The atomic ratio of) was outside the range of the present invention. Table 2 shows the measurement results of the volume resistivity and the composition analysis results. Further, the life test of the other target and the film formation of the transparent conductive film using the target are performed in the same manner as in Example 1 (4) or (5),
Regarding the transparent conductive film, the same items as those obtained in Example 1 were obtained in the same manner as in Example 1. Table 3 shows the results.

【0069】[0069]

【表1】 [Table 1]

【0070】[0070]

【表2】 [Table 2]

【0071】[0071]

【表3】 [Table 3]

【0072】表3に示したように、実施例1〜実施例1
7で作製した各ターゲットは、直流マグネトロンスパッ
タリングによって透明導電膜を製膜するためのターゲッ
トして用いた場合でも、異常放電の誘発やターゲットの
割れを起こしにくいものである。これは、各ターゲット
の体積抵抗率が0.8×10-2〜3.9×10-2Ω・c
mと低い(表2参照)からである。
As shown in Table 3, Example 1 to Example 1
Each of the targets prepared in 7 is unlikely to induce abnormal discharge or crack the target even when used as a target for forming a transparent conductive film by DC magnetron sputtering. This is because the volume resistivity of each target is 0.8 × 10 −2 to 3.9 × 10 −2 Ω · c.
This is because it is as low as m (see Table 2).

【0073】また、実施例1〜実施例17で製膜した各
透明導電膜は、表3に示したように比抵抗が1.0×1
-3〜9.4×10-3Ω・cmと高く、そのシート抵抗
も0.8kΩ/□〜8.2kΩ/□と高い。このような
電気的特性を有する実施例1〜実施例17の各透明導電
膜は、抵抗変化率R/R0 が1.1〜1.3と低い(表
3参照)ことと相俟って、入力精度が向上したアナログ
式のタッチパネルを得るための透明電極膜またはその材
料等として好適なものである。
The transparent conductive films formed in Examples 1 to 17 have a specific resistance of 1.0 × 1 as shown in Table 3.
It is as high as 0 −3 to 9.4 × 10 −3 Ω · cm, and its sheet resistance is also as high as 0.8 kΩ / □ to 8.2 kΩ / □. Each of the transparent conductive films of Examples 1 to 17 having such electrical characteristics has a low resistance change rate R / R 0 of 1.1 to 1.3 (see Table 3). It is suitable as a transparent electrode film or a material thereof for obtaining an analog touch panel with improved input accuracy.

【0074】一方、表3に示したように、比較例1およ
び比較例3で作製した各ターゲットは、直流マグネトロ
ンスパッタリング用のターゲットとして用いた場合には
連続18時間または50時間スパッタリングを行った後
に異常放電の誘発およびターゲットの割れが起こり、長
時間の製膜には耐えられない。したがって、これらのタ
ーゲットを用いた直流マグネトロンスパッタリングによ
って透明導電膜を製膜する場合には、ターゲットを頻繁
に交換する必要が生じ、生産上、非効率的である。
On the other hand, as shown in Table 3, each of the targets prepared in Comparative Example 1 and Comparative Example 3 was used after being sputtered for 18 hours or 50 hours continuously when used as a target for DC magnetron sputtering. Abnormal discharge is induced and the target cracks, and it cannot withstand long-term film formation. Therefore, when a transparent conductive film is formed by DC magnetron sputtering using these targets, it is necessary to frequently replace the targets, which is inefficient in production.

【0075】比較例1および比較例3で作製した各ター
ゲットを用いた直流マグネトロンスパッタリングにおい
て異常放電の誘発およびターゲットの割れが起こるの
は、これらのターゲットの体積抵抗率が20.0×10
-2Ω・cmまたは7.3×10-2Ω・cmと高いことに
起因している。そして、比較例1で作製したターゲット
の体積抵抗率が20.0×10-2Ω・cmと高いのは、
素原料として用いた酸化インジウム(In23)粉末の
純度が90.5%と低いことに起因しているものと推察
され、比較例3で作製したターゲットの体積抵抗率が
7.3×10-2Ω・cmと高いのは、チタン(Ti)の
原子比が1.2at%と低かったことに起因しているもの
と推察される。
In the DC magnetron sputtering using the targets produced in Comparative Example 1 and Comparative Example 3, the abnormal discharge is induced and the target is cracked because the volume resistivity of these targets is 20.0 × 10.
This is due to the high value of −2 Ω · cm or 7.3 × 10 −2 Ω · cm. The volume resistivity of the target produced in Comparative Example 1 is as high as 20.0 × 10 −2 Ω · cm.
It is presumed that this is because the purity of the indium oxide (In 2 O 3 ) powder used as the raw material was as low as 90.5%, and the volume resistivity of the target produced in Comparative Example 3 was 7.3 ×. It is speculated that the high value of 10 -2 Ωcm is due to the low atomic ratio of titanium (Ti) of 1.2 at%.

【0076】また、比較例2で作製したターゲットは体
積抵抗率が61.3×10-2Ω・cmと極めて高く、D
C放電そのものが起こらなかった。比較例2で作製した
ターゲットの体積抵抗率が61.3×10-2Ω・cmと
高いのは、焼結温度が800℃と低かったことからその
相対密度が75%という低い値にとどまったことに起因
しているものと推察される。
The target produced in Comparative Example 2 has a volume resistivity of 61.3 × 10 −2 Ω · cm, which is extremely high.
The C discharge itself did not occur. The volume resistivity of the target produced in Comparative Example 2 was as high as 61.3 × 10 -2 Ω · cm, and the relative density thereof was as low as 75% because the sintering temperature was as low as 800 ° C. It is presumed that this is due to this.

【0077】比較例4で作製したターゲットは体積抵抗
率が0.2×10-2Ω・cmと低く、直流マグネトロン
スパッタリングのターゲットとして用いた場合でも異常
放電の誘発およびターゲットの割れが起こりにくいもの
であるが、このターゲットを用いたときに得られる透明
導電膜の比抵抗は0.6×10-3Ω・cmと低い。した
がって、シート抵抗が800Ω/□以上の透明導電膜を
得るためにはその膜厚を8nm以下にする必要があり、
このように薄い膜は島状構造の域を脱しないため、実用
的でない。また、表3に示した抵抗変化率R/R0 の値
から明らかなように、当該透明導電膜は耐熱性の低い膜
であり、この点からも実用的でない。
The target produced in Comparative Example 4 has a low volume resistivity of 0.2 × 10 −2 Ω · cm and is unlikely to induce abnormal discharge and crack the target even when used as a target for DC magnetron sputtering. However, the specific resistance of the transparent conductive film obtained by using this target is as low as 0.6 × 10 −3 Ω · cm. Therefore, in order to obtain a transparent conductive film having a sheet resistance of 800 Ω / □ or more, its film thickness needs to be 8 nm or less,
Such a thin film is not practical because it does not leave the island structure region. Further, as is clear from the value of the resistance change rate R / R 0 shown in Table 3, the transparent conductive film is a film having low heat resistance and is not practical from this point as well.

【0078】[0078]

【発明の効果】以上説明したように、本発明によればシ
ート抵抗が概ね800Ω/□〜10kΩ/□と高い透明
導電膜を生産上有利な直流スパッタリング法によって安
定して製膜することが可能になる。
As described above, according to the present invention, a transparent conductive film having a high sheet resistance of about 800Ω / □ to 10 kΩ / □ can be stably formed by a DC sputtering method which is advantageous in production. become.

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 インジウム(In)と、チタン(T
i),イリジウム(Ir),イットリウム(Y),クロ
ム(Cr),ジルコニウム(Zr),ハフニウム(H
f),タンタル(Ta),コバルト(Co),ビスマス
(Bi)およびマンガン(Mn)からなる群より選択さ
れた少なくとも1種の金属元素と、酸素(O)とを構成
元素とし、前記群より選択された金属元素の総量の原子
比(全金属原子)/(In+全金属原子)が2.0〜4
0at%である酸化物焼結体からなり、体積抵抗率が5×
10-2Ω・cm以下であることを特徴とするターゲッ
ト。
1. Indium (In) and titanium (T
i), iridium (Ir), yttrium (Y), chromium (Cr), zirconium (Zr), hafnium (H
f), tantalum (Ta), cobalt (Co), bismuth (Bi) and manganese (Mn), and at least one metal element selected from the group consisting of oxygen (O) as a constituent element. The atomic ratio (total metal atoms) / (In + total metal atoms) of the total amount of the selected metal elements is 2.0 to 4
It consists of an oxide sintered body of 0 at% and has a volume resistivity of 5 ×.
A target characterized by being 10 −2 Ω · cm or less.
【請求項2】 インジウム(In)および錫(Sn)
と、チタン(Ti),イリジウム(Ir),イットリウ
ム(Y),クロム(Cr),ジルコニウム(Zr),ハ
フニウム(Hf),タンタル(Ta),コバルト(C
o),ビスマス(Bi)およびマンガン(Mn)からな
る群より選択された少なくとも1種の金属元素と、酸素
(O)とを構成元素とし、前記インジウム(In)の原
子比In/(In+Sn+全金属原子)が60〜95at
%、前記錫(Sn)の原子比Sn/(In+Sn+全金
属原子)が2.8〜20at%、前記インジウム(In)
と前記錫(Sn)との合量の原子比(In+Sn)/
(In+Sn+全金属原子)が62.8〜98at%、前
記群より選択された金属元素の総量の原子比(全金属原
子)/(In+Sn+全金属原子)が2.0〜37.2
at%である酸化物焼結体からなり、体積抵抗率が5×1
-2Ω・cm以下であることを特徴とするターゲット。
2. Indium (In) and tin (Sn)
And titanium (Ti), iridium (Ir), yttrium (Y), chromium (Cr), zirconium (Zr), hafnium (Hf), tantalum (Ta), cobalt (C).
o), at least one metal element selected from the group consisting of bismuth (Bi) and manganese (Mn) and oxygen (O) as constituent elements, and the atomic ratio of the indium (In) is In / (In + Sn + total) Metal atom) is 60 to 95 at
%, The atomic ratio Sn / (In + Sn + total metal atoms) of the tin (Sn) is 2.8 to 20 at%, and the indium (In) is
And the total atomic ratio of the tin (Sn) (In + Sn) /
(In + Sn + total metal atoms) is 62.8 to 98 at%, and the atomic ratio (total metal atoms) / (In + Sn + total metal atoms) of the total amount of metal elements selected from the above group is 2.0 to 37.2.
It consists of oxide sintered body with at% and volume resistivity is 5 × 1.
A target characterized by being 0 −2 Ω · cm or less.
【請求項3】 インジウム(In)酸化物と、チタン
(Ti),イリジウム(Ir),イットリウム(Y),
クロム(Cr),ジルコニウム(Zr),ハフニウム
(Hf),タンタル(Ta),コバルト(Co),ビス
マス(Bi)およびマンガン(Mn)からなる群より選
択された少なくとも1種の金属元素についての酸化物と
の混合酸化物を得る原料調製工程と、 前記原料調製工程で得られた混合酸化物を成形する成形
工程と、 前記成形工程で得られた成形物を焼結する焼結工程とを
含み、 インジウム(In)と、チタン(Ti),イリジウム
(Ir),イットリウム(Y),クロム(Cr),ジル
コニウム(Zr),ハフニウム(Hf),タンタル(T
a),コバルト(Co),ビスマス(Bi)およびマン
ガン(Mn)からなる群より選択された少なくとも1種
の金属元素と、酸素(O)とを構成元素とし、前記群よ
り選択された金属元素の総量の原子比(全金属原子)/
(In+全金属原子)が2.0〜40at%で、体積抵抗
率が5×10-2Ω・cm以下である酸化物焼結体からな
るターゲットを得ることを特徴とするターゲットの製造
方法。
3. Indium (In) oxide and titanium (Ti), iridium (Ir), yttrium (Y),
Oxidation for at least one metal element selected from the group consisting of chromium (Cr), zirconium (Zr), hafnium (Hf), tantalum (Ta), cobalt (Co), bismuth (Bi) and manganese (Mn). Including a raw material preparation step of obtaining a mixed oxide with a product, a molding step of molding the mixed oxide obtained in the raw material preparation step, and a sintering step of sintering the molded product obtained in the molding step. , Indium (In) and titanium (Ti), iridium (Ir), yttrium (Y), chromium (Cr), zirconium (Zr), hafnium (Hf), tantalum (T)
a), at least one metal element selected from the group consisting of cobalt (Co), bismuth (Bi) and manganese (Mn) and oxygen (O) as constituent elements, and a metal element selected from the above group Atomic ratio of total amount of (total metal atoms) /
A method for producing a target, which comprises obtaining a target composed of an oxide sintered body having (In + total metal atoms) of 2.0 to 40 at% and a volume resistivity of 5 × 10 −2 Ω · cm or less.
【請求項4】 インジウム(In)酸化物および錫(S
n)酸化物と、チタン(Ti),イリジウム(Ir),
イットリウム(Y),クロム(Cr),ジルコニウム
(Zr),ハフニウム(Hf),タンタル(Ta),コ
バルト(Co),ビスマス(Bi)およびマンガン(M
n)からなる群より選択された少なくとも1種の金属元
素についての酸化物との混合酸化物を得る原料調製工程
と、 前記原料調製工程で得られた混合酸化物を成形する成形
工程と、 前記成形工程で得られた成形物を焼結する焼結工程とを
含み、 インジウム(In)および錫(Sn)と、チタン(T
i),イリジウム(Ir),イットリウム(Y),クロ
ム(Cr),ジルコニウム(Zr),ハフニウム(H
f),タンタル(Ta),コバルト(Co),ビスマス
(Bi)およびマンガン(Mn)からなる群より選択さ
れた少なくとも1種の金属元素と、酸素(O)とを構成
元素とし、前記インジウム(In)の原子比In/(I
n+Sn+全金属原子)が60〜95at%、前記錫(S
n)の原子比Sn/(In+Sn+全金属原子)が2.
8〜20at%、前記インジウム(In)と前記錫(S
n)との合量の原子比(In+Sn)/(In+Sn+
全金属原子)が62.8〜98at%、前記群より選択さ
れた金属元素の総量の原子比(全金属原子)/(In+
Sn+全金属原子)が2.0〜37.2at%で、体積抵
抗率が5×10-2Ω・cm以下である酸化物焼結体から
なるターゲットを得ることを特徴とするターゲットの製
造方法。
4. Indium (In) oxide and tin (S
n) oxide, titanium (Ti), iridium (Ir),
Yttrium (Y), Chromium (Cr), Zirconium (Zr), Hafnium (Hf), Tantalum (Ta), Cobalt (Co), Bismuth (Bi) and Manganese (M
n), a raw material preparation step of obtaining a mixed oxide with an oxide of at least one metal element selected from the group consisting of n), a molding step of molding the mixed oxide obtained in the raw material preparation step, And a sintering step of sintering the molded product obtained in the molding step, including indium (In) and tin (Sn), and titanium (T
i), iridium (Ir), yttrium (Y), chromium (Cr), zirconium (Zr), hafnium (H
f), at least one metal element selected from the group consisting of tantalum (Ta), cobalt (Co), bismuth (Bi) and manganese (Mn), and oxygen (O) as constituent elements, and the indium ( In) atomic ratio In / (I
60 to 95 at% of n + Sn + all metal atoms, tin (S
The atomic ratio Sn / (In + Sn + all metal atoms) of n) is 2.
8 to 20 at%, the indium (In) and the tin (S)
n) total atomic ratio (In + Sn) / (In + Sn +
62.8 to 98 at% of all metal atoms, the atomic ratio of the total amount of metal elements selected from the above group (all metal atoms) / (In +
Sn + total metal atoms) is 2.0 to 37.2 at% and the volume resistivity is 5 × 10 −2 Ω · cm or less. .
【請求項5】 原料調製工程において、純度が99%以
上である素原料を用いて混合酸化物を得る、請求項3ま
たは請求項4に記載の方法。
5. The method according to claim 3, wherein in the raw material preparation step, a mixed oxide is obtained by using a raw material having a purity of 99% or more.
【請求項6】 原料調製工程において、所定の原料組成
物を仮焼して仮焼物を得た後に該仮焼物を粉砕して粉末
状の混合酸化物を得る仮焼・粉砕処理および/または所
定の原料組成物を造粒して粒状の混合酸化物を得る造粒
処理を行う、請求項3〜請求項5のいずれか1項に記載
の方法。
6. A calcining / grinding process and / or a predetermined process for obtaining a powdery mixed oxide after calcination of a predetermined raw material composition to obtain a calcined product in the raw material preparation step. The method according to any one of claims 3 to 5, wherein the raw material composition is granulated to obtain a granular mixed oxide.
【請求項7】 焼結工程での焼結温度が1200〜16
00℃である、請求項3〜請求項6のいずれか1項に記
載の方法。
7. The sintering temperature in the sintering step is 1200 to 16
The method according to any one of claims 3 to 6, which is 00 ° C.
【請求項8】 焼結工程で得た焼結体をアニーリングす
るアニーリング工程を含む、請求項3〜請求項7のいず
れか1項に記載の方法。
8. The method according to claim 3, further comprising an annealing step of annealing the sintered body obtained in the sintering step.
【請求項9】 アニーリング工程でのアニーリング温度
が200〜1000℃である、請求項8に記載の方法。
9. The method according to claim 8, wherein the annealing temperature in the annealing step is 200 to 1000 ° C.
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