JPH09206600A - 脱硝用触媒及びこの触媒を用いた脱硝方法 - Google Patents
脱硝用触媒及びこの触媒を用いた脱硝方法Info
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- JPH09206600A JPH09206600A JP8019574A JP1957496A JPH09206600A JP H09206600 A JPH09206600 A JP H09206600A JP 8019574 A JP8019574 A JP 8019574A JP 1957496 A JP1957496 A JP 1957496A JP H09206600 A JPH09206600 A JP H09206600A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 脱硝剤とＮＯX含有ガスとを還元剤の共存下
で接触反応させるようにした脱硝装置において、触媒の
担体に担持させる金属を選択し、且つ脱硝反応温度を適
宜に設定することによって脱硝率を高めることを目的と
する。 【解決手段】 ゼオライトに活性金属を担持させて得ら
れる脱硝剤４とＮＯX含有ガスとを還元剤の共存下で接
触反応させるようにした脱硝装置において、ＮａＹ型ゼ
オライトとＨモルデナイトを適宜の比率で混合した主原
料を焼成とハニカム成形を行って触媒担体とし、この触
媒担体にコバルト，銅，マンガン，セリウム，プラチナ
の何れかの金属を担持した脱硝用触媒を提供する。又、
上記何れかの金属水溶液に触媒担体を一定時間含浸して
から所定温度で所定時間の加熱，乾燥を行い、金属をイ
オン交換担持させて脱硝剤を作成し、この脱硝剤を用い
てＮＯX含有ガスの脱硝を実施する脱硝方法を提供す
る。
で接触反応させるようにした脱硝装置において、触媒の
担体に担持させる金属を選択し、且つ脱硝反応温度を適
宜に設定することによって脱硝率を高めることを目的と
する。 【解決手段】 ゼオライトに活性金属を担持させて得ら
れる脱硝剤４とＮＯX含有ガスとを還元剤の共存下で接
触反応させるようにした脱硝装置において、ＮａＹ型ゼ
オライトとＨモルデナイトを適宜の比率で混合した主原
料を焼成とハニカム成形を行って触媒担体とし、この触
媒担体にコバルト，銅，マンガン，セリウム，プラチナ
の何れかの金属を担持した脱硝用触媒を提供する。又、
上記何れかの金属水溶液に触媒担体を一定時間含浸して
から所定温度で所定時間の加熱，乾燥を行い、金属をイ
オン交換担持させて脱硝剤を作成し、この脱硝剤を用い
てＮＯX含有ガスの脱硝を実施する脱硝方法を提供す
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は内燃機関等における
排気ガス中に含まれている窒素酸化物（ＮＯX）を除去
するための脱硝装置に用いる触媒及びこの触媒を用いた
脱硝方法に関するものである。
排気ガス中に含まれている窒素酸化物（ＮＯX）を除去
するための脱硝装置に用いる触媒及びこの触媒を用いた
脱硝方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来からＮＯX処理技術は種々の分野で
必要とされており、例えばディーゼル機関等の排気ガス
中に存在するＮＯXは人体に有害であり、空中に放散さ
れると酸性雨の発生原因ともなるので、これら排気ガス
中のＮＯXを効果的に処理することが望まれている。
必要とされており、例えばディーゼル機関等の排気ガス
中に存在するＮＯXは人体に有害であり、空中に放散さ
れると酸性雨の発生原因ともなるので、これら排気ガス
中のＮＯXを効果的に処理することが望まれている。
【０００３】一般に上記ＮＯXの処理方法は排煙脱硝技
術として実用化されている。この排煙脱硝技術は乾式法
と湿式法に大別されるが、現在では乾式法の一つである
選択接触還元法が技術的に先行しており、有力な脱硝方
法として注目されている。
術として実用化されている。この排煙脱硝技術は乾式法
と湿式法に大別されるが、現在では乾式法の一つである
選択接触還元法が技術的に先行しており、有力な脱硝方
法として注目されている。
【０００４】上記選択接触還元法の主反応は以下の通り
である。
である。
【０００５】 ４ＮＯ＋４ＮＨ3＋Ｏ2 → ４Ｎ2＋６Ｈ2Ｏ・・・・・・・・・・・・・（１） この反応は還元剤としてアンモニア，炭化水素，一酸化
炭素が使用され、特にアンモニアは酸素が共存しても選
択的にＮＯXを除去するため、ディーゼル機関等の排気
ガス中に含まれているＮＯXの除去に用いて有効であ
る。この反応は触媒としてプラチナ等の貴金属とかアル
ミナ，酸化チタン（ＴｉＯ2）等に担持された各種金属
酸化物が使用される。
炭素が使用され、特にアンモニアは酸素が共存しても選
択的にＮＯXを除去するため、ディーゼル機関等の排気
ガス中に含まれているＮＯXの除去に用いて有効であ
る。この反応は触媒としてプラチナ等の貴金属とかアル
ミナ，酸化チタン（ＴｉＯ2）等に担持された各種金属
酸化物が使用される。
【０００６】又、特開昭６３−２８３７２７号公報に
は、各種金属を含むゼオライトを炭化水素の存在下でＮ
Ｏxを含むガスと接触させる方法が開示されている。
は、各種金属を含むゼオライトを炭化水素の存在下でＮ
Ｏxを含むガスと接触させる方法が開示されている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】上記の選択接触還元法
は簡単なシステムでＮＯXを処理することができるとと
もに高脱硝率が得られ、しかもＮＯXを無害なＮ2ガスと
Ｈ2Ｏに分解することにより廃液処理を不要とするとい
う利点を有している反面で、有害なアンモニアガスを使
用するために該アンモニアガスの取扱いに万全の注意が
要求され、更に還元触媒が排気ガス中のＮＯX以外の成
分で劣化してしまうことがあるため、触媒交換を必要と
するという課題がある。特に高価な貴金属系の触媒は経
済的な見地から使用できないケースが多々ある。
は簡単なシステムでＮＯXを処理することができるとと
もに高脱硝率が得られ、しかもＮＯXを無害なＮ2ガスと
Ｈ2Ｏに分解することにより廃液処理を不要とするとい
う利点を有している反面で、有害なアンモニアガスを使
用するために該アンモニアガスの取扱いに万全の注意が
要求され、更に還元触媒が排気ガス中のＮＯX以外の成
分で劣化してしまうことがあるため、触媒交換を必要と
するという課題がある。特に高価な貴金属系の触媒は経
済的な見地から使用できないケースが多々ある。
【０００８】又、高温下では触媒成分の焼結が進行して
しまう等の問題があり、逆に低温下ではアンモニウムが
水分あるいはＳＯXと反応して硫酸アンモニウム等の塩
が触媒表面に生成してしまい、脱硝率が低下するという
問題がある。そのため使用温度の範囲は３２０℃〜４５
０℃に制限されているのが現状である。
しまう等の問題があり、逆に低温下ではアンモニウムが
水分あるいはＳＯXと反応して硫酸アンモニウム等の塩
が触媒表面に生成してしまい、脱硝率が低下するという
問題がある。そのため使用温度の範囲は３２０℃〜４５
０℃に制限されているのが現状である。
【０００９】他の脱硝法として直接分解法とか炭化水素
系の還元剤を用いた選択還元脱硝法も研究されており、
例えば近年ではＣｕ−ＺＳＭ−５ゼオライトとかペロブ
スカイト型複合化合物等に遷移金属、アルカリ土類金属
といった金属を担持あるいはイオン交換したものを触媒
とし、還元剤を用いてＮＯXをＮ2に還元させる反応が見
いだされているが、この反応は反応機構が詳細に解明さ
れていないこともあって温度とか触媒（金属）、還元剤
等の組み合わせにより活性が大きく変化する難点があ
る。最も高活性なＣｕ−ＺＳＭ−５ゼオライトでも排気
ガス中のＳＯXあるいはＯ2で触媒性能が劣化することが
あり、実用上での障害となっている。
系の還元剤を用いた選択還元脱硝法も研究されており、
例えば近年ではＣｕ−ＺＳＭ−５ゼオライトとかペロブ
スカイト型複合化合物等に遷移金属、アルカリ土類金属
といった金属を担持あるいはイオン交換したものを触媒
とし、還元剤を用いてＮＯXをＮ2に還元させる反応が見
いだされているが、この反応は反応機構が詳細に解明さ
れていないこともあって温度とか触媒（金属）、還元剤
等の組み合わせにより活性が大きく変化する難点があ
る。最も高活性なＣｕ−ＺＳＭ−５ゼオライトでも排気
ガス中のＳＯXあるいはＯ2で触媒性能が劣化することが
あり、実用上での障害となっている。
【００１０】本発明は上記に鑑みてなされたものであっ
て、触媒の担体に担持させる金属を選択するとともに、
得られた脱硝剤を用いた際の脱硝反応温度を適宜に設定
することにより、脱硝率を高めた脱硝用触媒及びこの触
媒を用いた脱硝方法を提供することを目的とするもので
ある。
て、触媒の担体に担持させる金属を選択するとともに、
得られた脱硝剤を用いた際の脱硝反応温度を適宜に設定
することにより、脱硝率を高めた脱硝用触媒及びこの触
媒を用いた脱硝方法を提供することを目的とするもので
ある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明は上記目的を達成
するために、ゼオライトに活性金属を担持させて得られ
る脱硝剤とＮＯX含有ガスとを還元剤の共存下で接触反
応させるようにした脱硝装置において、先ず請求項１に
より、ＮａＹ型ゼオライトとＨモルデナイトを適宜の比
率で混合した主原料を焼成とハニカム成形を行って触媒
担体とし、この触媒担体に、コバルト，銅，マンガン，
セリウム，プラチナの何れかの金属を担持した脱硝用触
媒を提供する。
するために、ゼオライトに活性金属を担持させて得られ
る脱硝剤とＮＯX含有ガスとを還元剤の共存下で接触反
応させるようにした脱硝装置において、先ず請求項１に
より、ＮａＹ型ゼオライトとＨモルデナイトを適宜の比
率で混合した主原料を焼成とハニカム成形を行って触媒
担体とし、この触媒担体に、コバルト，銅，マンガン，
セリウム，プラチナの何れかの金属を担持した脱硝用触
媒を提供する。
【００１２】請求項２により、コバルト，銅，マンガ
ン，セリウム，プラチナの何れかの金属水溶液に上記触
媒担体を一定時間含浸してから所定温度で所定時間の加
熱，乾燥を行い、金属をイオン交換担持させて脱硝剤を
作成し、この脱硝剤を脱硝装置に組み込んでＮＯX含有
ガスの脱硝を実施するようにした脱硝用触媒を用いた脱
硝方法を提供する。
ン，セリウム，プラチナの何れかの金属水溶液に上記触
媒担体を一定時間含浸してから所定温度で所定時間の加
熱，乾燥を行い、金属をイオン交換担持させて脱硝剤を
作成し、この脱硝剤を脱硝装置に組み込んでＮＯX含有
ガスの脱硝を実施するようにした脱硝用触媒を用いた脱
硝方法を提供する。
【００１３】実施に際して、担持金属としてコバルトを
用いた場合の脱硝反応温度を３５０℃〜４００℃とし、
担持金属として、銅，マンガン，セリウムを用いた場合
の脱硝反応温度を２５０℃〜４００℃とし、更に担持金
属としてプラチナを用いた場合の脱硝反応温度を２５０
℃〜３００℃とする。
用いた場合の脱硝反応温度を３５０℃〜４００℃とし、
担持金属として、銅，マンガン，セリウムを用いた場合
の脱硝反応温度を２５０℃〜４００℃とし、更に担持金
属としてプラチナを用いた場合の脱硝反応温度を２５０
℃〜３００℃とする。
【００１４】かかる脱硝用触媒及び脱硝方法によれば、
触媒担体に対する担持金属としてコバルトを用いた場合
の脱硝反応温度は２５０℃〜３００℃では脱硝率が低い
が、脱硝反応温度を３５０℃〜４００℃とすると脱硝率
がきわめて良好となり、担持金属として、銅，マンガ
ン，セリウムを用いた場合の脱硝反応温度は２５０℃〜
４００℃の範囲ですべて良好であり、プラチナを用いた
場合の脱硝反応温度は２５０℃〜３００℃の範囲で良好
となる。従って担持金属によって脱硝反応温度を適宜に
設定することによって脱硝率を高めることができる。
触媒担体に対する担持金属としてコバルトを用いた場合
の脱硝反応温度は２５０℃〜３００℃では脱硝率が低い
が、脱硝反応温度を３５０℃〜４００℃とすると脱硝率
がきわめて良好となり、担持金属として、銅，マンガ
ン，セリウムを用いた場合の脱硝反応温度は２５０℃〜
４００℃の範囲ですべて良好であり、プラチナを用いた
場合の脱硝反応温度は２５０℃〜３００℃の範囲で良好
となる。従って担持金属によって脱硝反応温度を適宜に
設定することによって脱硝率を高めることができる。
【００１５】又、還元剤としての酢酸アンモニウムを共
存させることで排気ガス中のＳＯX等による脱硝剤の劣
化等が抑制され、脱硝率が高くなるとともに脱硝剤の寿
命も向上するという作用が得られる。
存させることで排気ガス中のＳＯX等による脱硝剤の劣
化等が抑制され、脱硝率が高くなるとともに脱硝剤の寿
命も向上するという作用が得られる。
【００１６】
【発明の実施の形態】以下本発明にかかる脱硝用触媒及
びこの触媒を用いた脱硝方法の具体的な実施例を説明す
る。本実施例では先ず触媒と還元剤を用いて窒素酸化物
（ＮＯX）を窒素ガス（Ｎ2）に還元する反応において、
触媒の担体として担持させる金属を変えて脱硝特性を測
定した。
びこの触媒を用いた脱硝方法の具体的な実施例を説明す
る。本実施例では先ず触媒と還元剤を用いて窒素酸化物
（ＮＯX）を窒素ガス（Ｎ2）に還元する反応において、
触媒の担体として担持させる金属を変えて脱硝特性を測
定した。
【００１７】実験条件を以下に記す。 （１）反応温度：２５０〜４００℃ （２）サンプルガス：ＮＯ濃度８６０ｐｐｍ，酸素濃度
９％ ／窒素希釈 （３）ガス流量：１.７５（ｌ／ｍｉｎ） （４）触媒充填量：２６３ｃｍ3（体積） （５）触媒担体の主原料：ＮａＹ型ゼオライト、Ｈモル
デナイト （６）触媒担体に担持した金属：コバルトＣｏ，銅Ｃ
ｕ，マンガンＭｎ，セリウムＣｅ，プラチナＰｔ （７）還元剤濃度：３Ｍ酢酸−３Ｍ酢酸アンモニウム混
合水溶液（Ｍ＝ｍｏｌ／ｌ） （８）還元剤注入量：２（ｍｌ／ｈ） 触媒として、以下に説明する比較例１，２と、実施例
１，２，３の触媒を調製した。 １−１ 比較例１ ＮａＹ型ゼオライトとＨモルデナイトを適宜の比率で混
合した主原料を焼成とハニカム成形を行って触媒担体と
し、０.０５Ｍ硝酸コバルト水溶液１リットルに触媒担
体２６３ｍｌを３時間含浸してから１５０℃，８時間の
乾燥を行い、コバルトＣｏをイオン交換担持させて脱硝
剤を作成した。
９％ ／窒素希釈 （３）ガス流量：１.７５（ｌ／ｍｉｎ） （４）触媒充填量：２６３ｃｍ3（体積） （５）触媒担体の主原料：ＮａＹ型ゼオライト、Ｈモル
デナイト （６）触媒担体に担持した金属：コバルトＣｏ，銅Ｃ
ｕ，マンガンＭｎ，セリウムＣｅ，プラチナＰｔ （７）還元剤濃度：３Ｍ酢酸−３Ｍ酢酸アンモニウム混
合水溶液（Ｍ＝ｍｏｌ／ｌ） （８）還元剤注入量：２（ｍｌ／ｈ） 触媒として、以下に説明する比較例１，２と、実施例
１，２，３の触媒を調製した。 １−１ 比較例１ ＮａＹ型ゼオライトとＨモルデナイトを適宜の比率で混
合した主原料を焼成とハニカム成形を行って触媒担体と
し、０.０５Ｍ硝酸コバルト水溶液１リットルに触媒担
体２６３ｍｌを３時間含浸してから１５０℃，８時間の
乾燥を行い、コバルトＣｏをイオン交換担持させて脱硝
剤を作成した。
【００１８】１−２ 比較例２ 上記触媒担体を用いて、０.０５Ｍ硝酸銅水溶液１リッ
トルに触媒担体２６３ｍｌを３時間含浸してから１５０
℃，８時間の乾燥を行い、銅Ｃｕをイオン交換担持させ
て脱硝剤を作成した。
トルに触媒担体２６３ｍｌを３時間含浸してから１５０
℃，８時間の乾燥を行い、銅Ｃｕをイオン交換担持させ
て脱硝剤を作成した。
【００１９】１−３ 実施例１ 上記触媒担体を用いて、０.０５Ｍ塩化マンガン水溶液
１リットルに触媒担体２６３ｍｌを３時間含浸してから
１５０℃，８時間の乾燥を行い、Ｍｎをイオン交換担持
させて脱硝剤を作成した。
１リットルに触媒担体２６３ｍｌを３時間含浸してから
１５０℃，８時間の乾燥を行い、Ｍｎをイオン交換担持
させて脱硝剤を作成した。
【００２０】上記操作によれば、ゼオライトの細孔中に
活性金属としてのマンガンが拡散し、乾燥によってゼオ
ライト中に含まれる水分が除去される。このように塩化
マンガン水溶液とゼオライトとを接触させることによっ
てイオン交換が起こり、活性金属であるマンガンがゼオ
ライトに担持される。
活性金属としてのマンガンが拡散し、乾燥によってゼオ
ライト中に含まれる水分が除去される。このように塩化
マンガン水溶液とゼオライトとを接触させることによっ
てイオン交換が起こり、活性金属であるマンガンがゼオ
ライトに担持される。
【００２１】１−４ 実施例２ 上記触媒担体を用いて、０.０５Ｍ硝酸セリウム水溶液
１リットルに触媒担体２６３ｍｌを３時間含浸してから
１５０℃，８時間の乾燥を行い、Ｃｅをイオン交換担持
させて脱硝剤を作成した。
１リットルに触媒担体２６３ｍｌを３時間含浸してから
１５０℃，８時間の乾燥を行い、Ｃｅをイオン交換担持
させて脱硝剤を作成した。
【００２２】１−５ 実施例３ 上記触媒担体を用いて、０.０５Ｍ塩化白金酸水溶液１
リットルに触媒担体２６３ｍｌを３時間含浸してから１
５０℃，８時間の乾燥を行い、Ｐｔをイオン交換担持さ
せて脱硝剤を作成した。
リットルに触媒担体２６３ｍｌを３時間含浸してから１
５０℃，８時間の乾燥を行い、Ｐｔをイオン交換担持さ
せて脱硝剤を作成した。
【００２３】上記により得られた比較例１，２と実施例
１，２，３の各脱硝剤について、還元剤としての３Ｍ酢
酸／３Ｍ酢酸アンモニウム水溶液（Ｍ＝ｍｏｌ／ｌ）を
加えて、図１に示す装置により脱硝効率を求めた。図中
の１は反応槽、２はガス導入管であり、反応槽１の中央
部には脱硝剤ホルダ３が配置され、この脱硝剤ホルダ３
内にハニカム状に形成された脱硝剤４が充填されてい
る。これら脱硝剤ホルダ３及び脱硝剤４はヒータ５によ
って所定温度に保持されている。尚、反応槽１に近接す
るガス導入管２にもヒータ６が配備されている。
１，２，３の各脱硝剤について、還元剤としての３Ｍ酢
酸／３Ｍ酢酸アンモニウム水溶液（Ｍ＝ｍｏｌ／ｌ）を
加えて、図１に示す装置により脱硝効率を求めた。図中
の１は反応槽、２はガス導入管であり、反応槽１の中央
部には脱硝剤ホルダ３が配置され、この脱硝剤ホルダ３
内にハニカム状に形成された脱硝剤４が充填されてい
る。これら脱硝剤ホルダ３及び脱硝剤４はヒータ５によ
って所定温度に保持されている。尚、反応槽１に近接す
るガス導入管２にもヒータ６が配備されている。
【００２４】７は還元剤溶液が充填されたタンク、８は
還元剤を反応槽１に送り込むためのポンプ、９は還元剤
溶液を反応槽１内に注入するノズルである。
還元剤を反応槽１に送り込むためのポンプ、９は還元剤
溶液を反応槽１内に注入するノズルである。
【００２５】上記ガス導入管２に供給するモデルガスＭ
を調製するため、ＮＯガスボンベ１０，ＳＯ2ガスボン
ベ１１，Ｏ2ガスボンベ１２，Ｎ2ガスボンベ１３を用意
し、夫々マスフローコントローラ１４，１５，１６，１
７によりＮＯガス，ＳＯ2ガス，Ｏ2ガス及びＮ2ガスの
混合ガスを作成して流量調節バルブ１８を介してガス導
入管２にモデルガスを流入した。
を調製するため、ＮＯガスボンベ１０，ＳＯ2ガスボン
ベ１１，Ｏ2ガスボンベ１２，Ｎ2ガスボンベ１３を用意
し、夫々マスフローコントローラ１４，１５，１６，１
７によりＮＯガス，ＳＯ2ガス，Ｏ2ガス及びＮ2ガスの
混合ガスを作成して流量調節バルブ１８を介してガス導
入管２にモデルガスを流入した。
【００２６】１９は前記ヒータ５，６の温度制御盤、２
０はレコーダ、２１はＮＯX・Ｏ2分析計、２２はガスク
ロマトグラフィーである。上記反応槽１への流入前と流
入後のモデルガスＭが管路に配備された各流量切換弁の
切換作用によって夫々ＮＯX・Ｏ2分析計２１とガスクロ
マトグラフィー２２に送り込まれて測定が行われ、その
結果がレコーダ２０に記録される。
０はレコーダ、２１はＮＯX・Ｏ2分析計、２２はガスク
ロマトグラフィーである。上記反応槽１への流入前と流
入後のモデルガスＭが管路に配備された各流量切換弁の
切換作用によって夫々ＮＯX・Ｏ2分析計２１とガスクロ
マトグラフィー２２に送り込まれて測定が行われ、その
結果がレコーダ２０に記録される。
【００２７】以下に図１の装置を用いた実際の脱硝操作
及びその結果を説明する。本例では前記比較例１，２と
実施例１，２，３による各脱硝剤４を脱硝剤ホルダ３内
に２６３（ｃｍ3）充填し、ヒータ５の駆動によって反
応温度を２５０℃〜４００℃に各温度条件に変えて設定
し、モデルガスＭとして前記混合ガスを１.７５（ｌ／
ｍｉｎ）流入させながら、ポンプ８の駆動によりタンク
７から還元剤としての３Ｍ酢酸／３Ｍ酢酸アンモニウム
水溶液を２（ｍｌ／ｈ）の流量を保ってノズル９から反
応槽１内の底部に注入した。
及びその結果を説明する。本例では前記比較例１，２と
実施例１，２，３による各脱硝剤４を脱硝剤ホルダ３内
に２６３（ｃｍ3）充填し、ヒータ５の駆動によって反
応温度を２５０℃〜４００℃に各温度条件に変えて設定
し、モデルガスＭとして前記混合ガスを１.７５（ｌ／
ｍｉｎ）流入させながら、ポンプ８の駆動によりタンク
７から還元剤としての３Ｍ酢酸／３Ｍ酢酸アンモニウム
水溶液を２（ｍｌ／ｈ）の流量を保ってノズル９から反
応槽１内の底部に注入した。
【００２８】尚、還元剤の注入量は２（ｍｌ／ｈ）でガ
ス中に酢酸が気化したときの酢酸ガス濃度は計算から２
５６０ｐｐｍとなる。従って注入量を変化させることで
反応させる酢酸の量を変化させる。
ス中に酢酸が気化したときの酢酸ガス濃度は計算から２
５６０ｐｐｍとなる。従って注入量を変化させることで
反応させる酢酸の量を変化させる。
【００２９】次にガス導入管２と各配管に各々配備され
た流量調節バルブの開閉操作により、図１中の矢印に示
したように反応槽１を通過したモデルガスＭと反応槽１
を通過しないモデルガスＭ、即ち反応前後におけるモデ
ルガスＭのＮＯX濃度と酸素濃度とをＮＯX・Ｏ2分析計
２１により測定した。
た流量調節バルブの開閉操作により、図１中の矢印に示
したように反応槽１を通過したモデルガスＭと反応槽１
を通過しないモデルガスＭ、即ち反応前後におけるモデ
ルガスＭのＮＯX濃度と酸素濃度とをＮＯX・Ｏ2分析計
２１により測定した。
【００３０】そして反応前のモデルガスＭのＮＯX濃度
をＣ0（ppm）とし、反応後のＮＯXの濃度をＣ1（ppm）
として脱硝率を次式によって求めた。
をＣ0（ppm）とし、反応後のＮＯXの濃度をＣ1（ppm）
として脱硝率を次式によって求めた。
【００３１】 脱硝率(％)＝｛Ｃ0(ppm)−Ｃ1(ppm)｝／｛Ｃ0(ppm)｝×100・・・・・（２） 表１は脱硝時の反応温度を２５０℃〜４００℃まで変化
させたときの比較例１，２及び実施例１，２，３の各脱
硝率を示している。
させたときの比較例１，２及び実施例１，２，３の各脱
硝率を示している。
【００３２】
【表１】
【００３３】表１によれば、担持金属としてコバルトを
用いた場合には、脱硝反応温度が２５０℃〜３００℃で
は脱硝率が低くなっているが、脱硝反応温度が３５０℃
〜４００℃とした時には脱硝率が９８.８％，９９.９％
ときわめて良好である。
用いた場合には、脱硝反応温度が２５０℃〜３００℃で
は脱硝率が低くなっているが、脱硝反応温度が３５０℃
〜４００℃とした時には脱硝率が９８.８％，９９.９％
ときわめて良好である。
【００３４】担持金属として、銅，マンガン，セリウム
を用いた場合の脱硝反応温度は２５０℃〜４００℃の範
囲ですべて良好であり、担持金属としてプラチナを用い
た場合の脱硝反応温度は２５０℃〜３００℃の範囲で良
好である。従って担持金属によって脱硝反応温度を適宜
に設定することが脱硝率を高める上で有効である。
を用いた場合の脱硝反応温度は２５０℃〜４００℃の範
囲ですべて良好であり、担持金属としてプラチナを用い
た場合の脱硝反応温度は２５０℃〜３００℃の範囲で良
好である。従って担持金属によって脱硝反応温度を適宜
に設定することが脱硝率を高める上で有効である。
【００３５】尚、本発明を適用した脱硝装置は、金属を
担持させたゼオライトとＮＯX含有ガスとを接触反応さ
せる際に、還元剤としての酢酸アンモニウムを共存させ
ることで排気ガス中のＳＯX等による脱硝剤の劣化等が
抑制され、脱硝率が高くなるとともに脱硝剤の寿命も向
上するという作用がある。
担持させたゼオライトとＮＯX含有ガスとを接触反応さ
せる際に、還元剤としての酢酸アンモニウムを共存させ
ることで排気ガス中のＳＯX等による脱硝剤の劣化等が
抑制され、脱硝率が高くなるとともに脱硝剤の寿命も向
上するという作用がある。
【００３６】
【発明の効果】以上詳細に説明したように、本発明によ
ればＮａＹ型ゼオライトとＨモルデナイトを適宜の比率
で混合した主原料を焼成とハニカム成形を行って得た触
媒担体に対する担持金属としてコバルト，銅，マンガ
ン，セリウム及びプラチナの何れかを選択して脱硝剤を
製作し、且つ得られた脱硝剤を用いた際の脱硝反応温度
を担持金属に対応して適宜に設定することによって脱硝
率を高めることができる。特に還元触媒として高価な貴
金属系の触媒を使用することがないので、経済的な見地
からも有効であり、還元剤として有害なアンモニアガス
を使用していないので、取扱いに格別の注意は要求され
ないという利点がある。
ればＮａＹ型ゼオライトとＨモルデナイトを適宜の比率
で混合した主原料を焼成とハニカム成形を行って得た触
媒担体に対する担持金属としてコバルト，銅，マンガ
ン，セリウム及びプラチナの何れかを選択して脱硝剤を
製作し、且つ得られた脱硝剤を用いた際の脱硝反応温度
を担持金属に対応して適宜に設定することによって脱硝
率を高めることができる。特に還元触媒として高価な貴
金属系の触媒を使用することがないので、経済的な見地
からも有効であり、還元剤として有害なアンモニアガス
を使用していないので、取扱いに格別の注意は要求され
ないという利点がある。
【００３７】又、還元剤中に酢酸アンモニウムを共存さ
せることで排気ガス中のＳＯX等による脱硝剤の劣化等
が抑制され、脱硝率が高くなるとともに脱硝剤の寿命も
向上するという効果が得られる。
せることで排気ガス中のＳＯX等による脱硝剤の劣化等
が抑制され、脱硝率が高くなるとともに脱硝剤の寿命も
向上するという効果が得られる。
【図１】本発明にかかる脱硝方法を実施した実験装置の
構成を示す概要図。
構成を示す概要図。
１…反応槽 ２…ガス導入管 ３…脱硝剤ホルダ ４…脱硝剤 ５，６…ヒータ ７…（還元剤用）タンク ８…ポンプ ９…ノズル １０…ＮＯガスボンベ １１…ＳＯ2ガスボンベ １２…Ｏ2ガスボンベ １３…Ｎ2ガスボンベ １４，１５，１６，１７…マスフローコントローラ １８…流量調節バルブ １９…温度制御盤 ２０…レコーダ ２１…ＮＯX・Ｏ2分析計 ２２…ガスクロマトグラフィー
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｄ 53/36 １０２Ｃ
Claims (5)
- 【請求項１】 ゼオライトに活性金属を担持させて得ら
れる脱硝剤とＮＯX含有ガスとを還元剤の共存下で接触
反応させるようにした脱硝装置において、 ＮａＹ型ゼオライトとＨモルデナイトを適宜の比率で混
合した主原料を焼成とハニカム成形を行って触媒担体と
し、この触媒担体に、コバルト，銅，マンガン，セリウ
ム，プラチナの何れかの金属を担持したことを特徴とす
る脱硝用触媒。 - 【請求項２】 ゼオライトに活性金属を担持させて得ら
れる脱硝剤とＮＯX含有ガスとを還元剤の共存下で接触
反応させるようにした脱硝装置において、 ＮａＹ型ゼオライトとＨモルデナイトを適宜の比率で混
合した主原料を焼成とハニカム成形を行って触媒担体と
し、コバルト，銅，マンガン，セリウム，プラチナの何
れかの金属水溶液に上記触媒担体を一定時間含浸してか
ら所定温度で所定時間の加熱，乾燥を行い、金属をイオ
ン交換担持させて脱硝剤を作成し、この脱硝剤を脱硝装
置に組み込んでＮＯX含有ガスの脱硝を実施することを
特徴とする脱硝用触媒を用いた脱硝方法。 - 【請求項３】 担持金属としてコバルトを用いた場合の
脱硝反応温度を３５０℃〜４００℃とした請求項２記載
の脱硝用触媒を用いた脱硝方法。 - 【請求項４】 担持金属として、銅，マンガン，セリウ
ムを用いた場合の脱硝反応温度を２５０℃〜４００℃と
した請求項２記載の脱硝用触媒を用いた脱硝方法。 - 【請求項５】 担持金属としてプラチナを用いた場合の
脱硝反応温度を２５０℃〜３００℃とした請求項２記載
の脱硝用触媒を用いた脱硝方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8019574A JPH09206600A (ja) | 1996-02-06 | 1996-02-06 | 脱硝用触媒及びこの触媒を用いた脱硝方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8019574A JPH09206600A (ja) | 1996-02-06 | 1996-02-06 | 脱硝用触媒及びこの触媒を用いた脱硝方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09206600A true JPH09206600A (ja) | 1997-08-12 |
Family
ID=12003064
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8019574A Pending JPH09206600A (ja) | 1996-02-06 | 1996-02-06 | 脱硝用触媒及びこの触媒を用いた脱硝方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09206600A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103447072A (zh) * | 2013-08-23 | 2013-12-18 | 淮阴工学院 | Fe-NaY-C-凹土复合烟气脱硝催化剂的制备方法 |
-
1996
- 1996-02-06 JP JP8019574A patent/JPH09206600A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103447072A (zh) * | 2013-08-23 | 2013-12-18 | 淮阴工学院 | Fe-NaY-C-凹土复合烟气脱硝催化剂的制备方法 |
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