JPH09206561A - 窒素酸化物の除去方法 - Google Patents
窒素酸化物の除去方法Info
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- JPH09206561A JPH09206561A JP8316654A JP31665496A JPH09206561A JP H09206561 A JPH09206561 A JP H09206561A JP 8316654 A JP8316654 A JP 8316654A JP 31665496 A JP31665496 A JP 31665496A JP H09206561 A JPH09206561 A JP H09206561A
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- exhaust gas
- catalyst
- removing nitrogen
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
- Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
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- Treating Waste Gases (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 気体燃料を燃料とする燃焼機器から排出
される、酸素過剰の排気ガスから、窒素酸化物を効率良
く浄化し、かつ、硫黄酸化物の大気への放出防止を達成
する排気ガスの浄化方法を提供するものである。 【解決手段】 気体燃料を使用した燃焼機器から排出さ
れる窒素酸化物を含む酸素過剰な排気ガスから、ゼオラ
イト等の触媒を用いて窒素酸化物を除去する際、排気ガ
スを触媒で処理する前に、排気ガス中の硫黄酸化物をゼ
オライトおよび／または金属酸化物等の硫黄酸化物吸収
剤で除去する。
される、酸素過剰の排気ガスから、窒素酸化物を効率良
く浄化し、かつ、硫黄酸化物の大気への放出防止を達成
する排気ガスの浄化方法を提供するものである。 【解決手段】 気体燃料を使用した燃焼機器から排出さ
れる窒素酸化物を含む酸素過剰な排気ガスから、ゼオラ
イト等の触媒を用いて窒素酸化物を除去する際、排気ガ
スを触媒で処理する前に、排気ガス中の硫黄酸化物をゼ
オライトおよび／または金属酸化物等の硫黄酸化物吸収
剤で除去する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、燃焼機器から排出
される排気ガスを浄化する方法に関し、特に酸素過剰な
排ガスから窒素酸化物を除去する方法に関するものであ
る。
される排気ガスを浄化する方法に関し、特に酸素過剰な
排ガスから窒素酸化物を除去する方法に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】現在、環境問題の深刻化から窒素酸化
物、一酸化炭素、炭化水素等の浄化が重要視されてい
る。窒素酸化物は自動車のガソリンエンジン等の内燃機
関を代表とする各種移動発生源、および工場プラントの
ボイラー、コージェネレーションシステムのガスエンジ
ン、ガスタービン等の固定発生源からも多量に排出され
ておりその浄化は緊急かつ重大な社会的課題である。
物、一酸化炭素、炭化水素等の浄化が重要視されてい
る。窒素酸化物は自動車のガソリンエンジン等の内燃機
関を代表とする各種移動発生源、および工場プラントの
ボイラー、コージェネレーションシステムのガスエンジ
ン、ガスタービン等の固定発生源からも多量に排出され
ておりその浄化は緊急かつ重大な社会的課題である。
【０００３】現在、内燃機関から排出される排気ガスの
浄化触媒としてＰｔ、Ｒｈ、Ｐｄ等を担体上に担持させ
た三元触媒が用いられているが、三元触媒は酸素過剰排
ガス中の窒素酸化物を浄化することができないので、空
気と燃料の比（所謂、空燃比）を制御するシステムと併
用されている。
浄化触媒としてＰｔ、Ｒｈ、Ｐｄ等を担体上に担持させ
た三元触媒が用いられているが、三元触媒は酸素過剰排
ガス中の窒素酸化物を浄化することができないので、空
気と燃料の比（所謂、空燃比）を制御するシステムと併
用されている。
【０００４】一方、低燃費化や排出炭酸ガスの低減等の
目的で希薄燃焼方式が開発されているが、希薄燃焼の排
気ガスは酸素過剰となるため、上記三元触媒では窒素酸
化物を除去することができない。
目的で希薄燃焼方式が開発されているが、希薄燃焼の排
気ガスは酸素過剰となるため、上記三元触媒では窒素酸
化物を除去することができない。
【０００５】酸素過剰排ガスの窒素酸化物除去方法とし
ては、アンモニア添加による還元脱硝が行われている
が、装置の大型化、アンモニアの危険性からその利用範
囲が限定される。
ては、アンモニア添加による還元脱硝が行われている
が、装置の大型化、アンモニアの危険性からその利用範
囲が限定される。
【０００６】最近、アンモニア等の特別な還元剤を添加
しなくても、酸素過剰な排気ガス中の窒素酸化物を浄化
できる金属を含有したゼオライト系触媒が提案されてい
る。例えば、特開昭６３−２８３７２７号公報や特開平
１−１３０７３５号公報には、遷移金属をイオン交換し
たゼオライト触媒が、酸素過剰の排ガス中でも微量含ま
れている未燃の炭化水素を還元剤として窒素酸化物を浄
化できることが提案されている。また、特開平４−２４
４２１８号公報には、都市ガスを使用した燃焼機器から
排出される排気ガスのように、微量に含まれる未燃の炭
化水素が炭素数１のメタンであっても効率よく窒素酸化
物を除去する触媒として、コバルトを含有したゼオライ
ト系触媒が提案されている。さらに、特開平４−２６０
４４１号公報には、同様にしてコバルトおよび銀を含有
したゼオライト系触媒が提案されている。
しなくても、酸素過剰な排気ガス中の窒素酸化物を浄化
できる金属を含有したゼオライト系触媒が提案されてい
る。例えば、特開昭６３−２８３７２７号公報や特開平
１−１３０７３５号公報には、遷移金属をイオン交換し
たゼオライト触媒が、酸素過剰の排ガス中でも微量含ま
れている未燃の炭化水素を還元剤として窒素酸化物を浄
化できることが提案されている。また、特開平４−２４
４２１８号公報には、都市ガスを使用した燃焼機器から
排出される排気ガスのように、微量に含まれる未燃の炭
化水素が炭素数１のメタンであっても効率よく窒素酸化
物を除去する触媒として、コバルトを含有したゼオライ
ト系触媒が提案されている。さらに、特開平４−２６０
４４１号公報には、同様にしてコバルトおよび銀を含有
したゼオライト系触媒が提案されている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、気体燃
料には一般に原料から持込まれる硫黄酸化物や、着臭剤
として添加される硫黄化合物が含まれるため、燃焼排ガ
スには微量の硫黄酸化物が含まれる。硫黄酸化物はその
まま大気に放出されると酸性雨等の原因となり、環境保
護上好ましくない。
料には一般に原料から持込まれる硫黄酸化物や、着臭剤
として添加される硫黄化合物が含まれるため、燃焼排ガ
スには微量の硫黄酸化物が含まれる。硫黄酸化物はその
まま大気に放出されると酸性雨等の原因となり、環境保
護上好ましくない。
【０００８】本発明の目的は、気体燃料を燃料とする燃
焼機器から排出される、酸素過剰の排気ガスから、窒素
酸化物を効率良く浄化し、且つ、硫黄酸化物の大気への
放出防止を達成する排気ガスの浄化方法を提供するもの
である。
焼機器から排出される、酸素過剰の排気ガスから、窒素
酸化物を効率良く浄化し、且つ、硫黄酸化物の大気への
放出防止を達成する排気ガスの浄化方法を提供するもの
である。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
について鋭意検討した結果、気体燃料を使用した燃焼機
器から排出される窒素酸化物を含む酸素過剰な排気ガス
から、触媒を用いて窒素酸化物を除去する方法におい
て、排気ガスを触媒で処理する前に、排気ガス中の硫黄
酸化物を除去することにより、排気ガス浄化用触媒の硫
黄酸化物による被毒による影響を小さくすることがで
き、排気ガス浄化性能を高めて、かつ触媒寿命の長くす
ることにより、効率よく経済的にも優れた窒素酸化物を
除去する方法を見出し、本発明を完成するに至った。
について鋭意検討した結果、気体燃料を使用した燃焼機
器から排出される窒素酸化物を含む酸素過剰な排気ガス
から、触媒を用いて窒素酸化物を除去する方法におい
て、排気ガスを触媒で処理する前に、排気ガス中の硫黄
酸化物を除去することにより、排気ガス浄化用触媒の硫
黄酸化物による被毒による影響を小さくすることがで
き、排気ガス浄化性能を高めて、かつ触媒寿命の長くす
ることにより、効率よく経済的にも優れた窒素酸化物を
除去する方法を見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】すなわち本発明は、気体燃料を使用した燃
焼機器から排出される窒素酸化物を含む酸素過剰な排気
ガスから、触媒を用いて窒素酸化物を除去する方法にお
いて、排気ガスを触媒で処理する前に、該排気ガス中の
硫黄酸化物を除去することを特徴とする窒素酸化物を除
去する方法を提供するものである。
焼機器から排出される窒素酸化物を含む酸素過剰な排気
ガスから、触媒を用いて窒素酸化物を除去する方法にお
いて、排気ガスを触媒で処理する前に、該排気ガス中の
硫黄酸化物を除去することを特徴とする窒素酸化物を除
去する方法を提供するものである。
【００１１】以下、本発明をより詳細に説明する。
【００１２】本発明による気体燃料とは、天然ガス、Ｌ
ＰＧ、ＬＮＧ、ＳＮＧ、各種副生ガス、合成ガス、都市
ガスなどである。気体燃料中に含まれる硫黄化合物とし
ては種々なものがあるが、その代表的なものとして、硫
化水素、硫化メチル、二硫化メチル、メチルメルカプタ
ン、エチルメルカプタン、プロピルメルカプタン、イソ
プロピルメルカプタン、ノルマルブチルメルカプタン、
ターシャリーブチルメルカプタン等のアルキルメルカプ
タンやその他メルカプタン類、二硫化炭素、チオフェ
ン、その他芳香族含有硫黄化合物などが挙げられる。こ
れらの硫黄化合物には気体燃料の原料から持込まれるも
のと、消費者の取扱い時の安全性を考慮して添加される
着臭剤が含まれる。これらの硫黄化合物は、気体燃料が
燃焼して燃焼機器から排出される際には硫黄酸化物とな
る。
ＰＧ、ＬＮＧ、ＳＮＧ、各種副生ガス、合成ガス、都市
ガスなどである。気体燃料中に含まれる硫黄化合物とし
ては種々なものがあるが、その代表的なものとして、硫
化水素、硫化メチル、二硫化メチル、メチルメルカプタ
ン、エチルメルカプタン、プロピルメルカプタン、イソ
プロピルメルカプタン、ノルマルブチルメルカプタン、
ターシャリーブチルメルカプタン等のアルキルメルカプ
タンやその他メルカプタン類、二硫化炭素、チオフェ
ン、その他芳香族含有硫黄化合物などが挙げられる。こ
れらの硫黄化合物には気体燃料の原料から持込まれるも
のと、消費者の取扱い時の安全性を考慮して添加される
着臭剤が含まれる。これらの硫黄化合物は、気体燃料が
燃焼して燃焼機器から排出される際には硫黄酸化物とな
る。
【００１３】本発明において、排気ガス中に含まれる硫
黄酸化物の除去方法としては、乾式法として、活性炭、
金属含有活性炭、ゼオライト、金属含有ゼオライト、あ
るいは、活性酸化マンガン、アルカライズドアルミナ、
その他硫黄酸化物と接触すると硫酸塩や亜硫酸塩を生成
するアルカリ金属、アルカリ土類金属、遷移金属等の酸
化物や水酸化物や炭酸塩あるいは硝酸塩を硫黄酸化物吸
収剤として用いる乾式吸収法が使用でき、湿式法として
は、アルカリ金属水酸化物水溶液等を用いるアルカリ吸
収法、アンモニア水等を用いるアンモニア吸収法、石灰
スラリーを用いて石膏として回収する石灰吸収法等が使
用できるが、設備や操作の煩雑さや経済性の面から乾式
吸収法が好ましい。
黄酸化物の除去方法としては、乾式法として、活性炭、
金属含有活性炭、ゼオライト、金属含有ゼオライト、あ
るいは、活性酸化マンガン、アルカライズドアルミナ、
その他硫黄酸化物と接触すると硫酸塩や亜硫酸塩を生成
するアルカリ金属、アルカリ土類金属、遷移金属等の酸
化物や水酸化物や炭酸塩あるいは硝酸塩を硫黄酸化物吸
収剤として用いる乾式吸収法が使用でき、湿式法として
は、アルカリ金属水酸化物水溶液等を用いるアルカリ吸
収法、アンモニア水等を用いるアンモニア吸収法、石灰
スラリーを用いて石膏として回収する石灰吸収法等が使
用できるが、設備や操作の煩雑さや経済性の面から乾式
吸収法が好ましい。
【００１４】乾式吸収法を用いる場合、少なくとも一種
類以上の硫黄酸化物吸収剤を排気ガスと接触させる必要
がある。硫黄酸化物吸収剤としては特に限定されるもの
ではないが、ゼオライトおよび／または金属酸化物を使
用することが好ましい。
類以上の硫黄酸化物吸収剤を排気ガスと接触させる必要
がある。硫黄酸化物吸収剤としては特に限定されるもの
ではないが、ゼオライトおよび／または金属酸化物を使
用することが好ましい。
【００１５】ゼオライトとは一般に、 ｘＭ2/nＯ・Ａｌ2Ｏ3・ｙＳｉＯ2・ｚＨ2Ｏ （但し、ｎは陽イオンＭの原子価、ｘは０．８〜１．２
の範囲の数、ｙは２以上の数、ｚは０以上の数である）
の組成を有する結晶性のアルミノシリケートであり、天
然品および合成品として多くの種類が知られている。本
発明で、硫黄酸化物吸収剤として用いられるゼオライト
としては特に限定されるものではないが、例えば、アル
カリ金属、アルカリ土類金属、銅、マンガン等の少なく
とも一種を含有した比較的シリカ／アルミナモル比が低
い、例えば、シリカ／アルミナモル比が５以下のＸ型お
よび／またはＡ型のゼオライトを使用することが、硫黄
酸化物の吸収性能が高いことから好ましい。より高い吸
収性能を得るためには、アルカリ金属、銅、マンガン等
の少なくとも一種を含有した、シリカ／アルミナモル比
が５以下のＸ型および／またはＡ型のゼオライトを使用
することがより好ましい。
の範囲の数、ｙは２以上の数、ｚは０以上の数である）
の組成を有する結晶性のアルミノシリケートであり、天
然品および合成品として多くの種類が知られている。本
発明で、硫黄酸化物吸収剤として用いられるゼオライト
としては特に限定されるものではないが、例えば、アル
カリ金属、アルカリ土類金属、銅、マンガン等の少なく
とも一種を含有した比較的シリカ／アルミナモル比が低
い、例えば、シリカ／アルミナモル比が５以下のＸ型お
よび／またはＡ型のゼオライトを使用することが、硫黄
酸化物の吸収性能が高いことから好ましい。より高い吸
収性能を得るためには、アルカリ金属、銅、マンガン等
の少なくとも一種を含有した、シリカ／アルミナモル比
が５以下のＸ型および／またはＡ型のゼオライトを使用
することがより好ましい。
【００１６】また、硫黄酸化物吸収剤として使用する金
属酸化物としては特に限定されるものではないが、例え
ば、マンガン、アルミニウム、鉄、銅、ジルコニウム、
アルカリ土類金属等の水酸化物、炭酸塩または硝酸塩を
熱処理して得られる酸化物が硫黄酸化物の吸収性能が高
いことから好ましく、より好ましくは、マンガン、アル
ミニウム、銅、ジルコニウム、アルカリ土類金属等の水
酸化物、炭酸塩または硝酸塩を熱処理して得られる酸化
物である。また、金属酸化物は１種以上用いることもで
きる。
属酸化物としては特に限定されるものではないが、例え
ば、マンガン、アルミニウム、鉄、銅、ジルコニウム、
アルカリ土類金属等の水酸化物、炭酸塩または硝酸塩を
熱処理して得られる酸化物が硫黄酸化物の吸収性能が高
いことから好ましく、より好ましくは、マンガン、アル
ミニウム、銅、ジルコニウム、アルカリ土類金属等の水
酸化物、炭酸塩または硝酸塩を熱処理して得られる酸化
物である。また、金属酸化物は１種以上用いることもで
きる。
【００１７】本発明において使用される硫黄酸化物吸収
剤の使用形態としては特に限定されるものではないが、
粉状体、ペレット状体、ハニカム状体等が使用される。
硫黄酸化物吸収剤の成型方法も特に限定されるものでは
ないが、アルミナゾルやシリカゾルや粘土等のバインダ
ーを加えて所定の形状に成型したり、水を加えてスラリ
ー状とし、ハニカム等の形状のアルミナ、マグネシア、
コージェライト等の耐火性基材上に塗布してから使用し
てもよい。さらに、硫黄酸化物吸収剤および／または硫
黄酸化物吸収剤の前駆体である水酸化物、炭酸塩、硝酸
塩を成型した後に、さらに金属を含有させて熱処理する
こともできる。
剤の使用形態としては特に限定されるものではないが、
粉状体、ペレット状体、ハニカム状体等が使用される。
硫黄酸化物吸収剤の成型方法も特に限定されるものでは
ないが、アルミナゾルやシリカゾルや粘土等のバインダ
ーを加えて所定の形状に成型したり、水を加えてスラリ
ー状とし、ハニカム等の形状のアルミナ、マグネシア、
コージェライト等の耐火性基材上に塗布してから使用し
てもよい。さらに、硫黄酸化物吸収剤および／または硫
黄酸化物吸収剤の前駆体である水酸化物、炭酸塩、硝酸
塩を成型した後に、さらに金属を含有させて熱処理する
こともできる。
【００１８】本発明において使用される硫黄吸収剤の使
用条件としては特に限定されるものではないが、空間速
度としては、１０００〜１０００００ｈｒ-1の範囲で使
用することが好ましい。この範囲で使用することによ
り、触媒の窒素酸化物除去性能の低下を抑制し、硫黄酸
化物吸収剤の使用量を低減することができる。また、温
度としては、２００〜７００℃の範囲で使用することが
好ましく、この範囲で使用することにより、触媒の窒素
酸化物除去性能が低下することを抑制することができ
る。
用条件としては特に限定されるものではないが、空間速
度としては、１０００〜１０００００ｈｒ-1の範囲で使
用することが好ましい。この範囲で使用することによ
り、触媒の窒素酸化物除去性能の低下を抑制し、硫黄酸
化物吸収剤の使用量を低減することができる。また、温
度としては、２００〜７００℃の範囲で使用することが
好ましく、この範囲で使用することにより、触媒の窒素
酸化物除去性能が低下することを抑制することができ
る。
【００１９】排気ガス中に含まれる硫黄酸化物の除去量
としては、特に限定するものではないが、好ましくは５
０％以上、更に好ましくは９０％以上の硫黄酸化物を排
気ガス中から除去することが好ましい。
としては、特に限定するものではないが、好ましくは５
０％以上、更に好ましくは９０％以上の硫黄酸化物を排
気ガス中から除去することが好ましい。
【００２０】本発明における酸素過剰な排気ガスとは、
排気ガス中の一酸化炭素や炭化水素等の還元成分を完全
に酸化するのに必要な酸素量よりも過剰に酸素を含む排
気ガスを示す。
排気ガス中の一酸化炭素や炭化水素等の還元成分を完全
に酸化するのに必要な酸素量よりも過剰に酸素を含む排
気ガスを示す。
【００２１】本発明に使用される窒素酸化物を含む酸素
過剰な排気ガスから窒素酸化物を除去する触媒は、排気
ガス中の窒素酸化物を直接分解あるいは排気ガス中に残
留する炭化水素を還元剤として利用して窒素酸化物を還
元分解することにより、排気ガス中の窒素酸化物を除去
する。
過剰な排気ガスから窒素酸化物を除去する触媒は、排気
ガス中の窒素酸化物を直接分解あるいは排気ガス中に残
留する炭化水素を還元剤として利用して窒素酸化物を還
元分解することにより、排気ガス中の窒素酸化物を除去
する。
【００２２】一般的に、自動車等の液体燃料を使用する
エンジンから排出された排気ガスに含まれる炭化水素の
ほとんどは炭素数２以上の炭化水素である。一方、ガス
エンジン等の気体燃料を使用するエンジンから排出され
る排気ガスに含まれる炭化水素の主成分は炭素数１のメ
タンである。このような排気ガスとしては例えば、都市
ガスを燃料とした希薄燃焼式のガスエンジンから排出さ
れる排気ガスを挙げることができる。
エンジンから排出された排気ガスに含まれる炭化水素の
ほとんどは炭素数２以上の炭化水素である。一方、ガス
エンジン等の気体燃料を使用するエンジンから排出され
る排気ガスに含まれる炭化水素の主成分は炭素数１のメ
タンである。このような排気ガスとしては例えば、都市
ガスを燃料とした希薄燃焼式のガスエンジンから排出さ
れる排気ガスを挙げることができる。
【００２３】本発明における窒素酸化物を含む酸素過剰
な排気ガスから窒素酸化物を除去するために用いられる
触媒としては、特に限定されるものではないが、少なく
とも一種類の金属を含有したゼオライトが好ましい。本
発明に用いられるゼオライトの種類は特に限定はされな
いが、シリカ／アルミナモル比が１０以上であることが
望ましい。代表的には、フェリエライト、Ｙ、モルデナ
イト、ＺＳＭ−５、ＺＳＭ−１１、β等を挙げることが
できる。また、これらのゼオライトはそのまま用いても
良いが、これをＮＨ4Ｃｌ、ＮＨ4ＮＯ3、（ＮＨ4）2Ｓ
Ｏ4等でイオン交換したＮＨ4型あるいはＨ型として用い
ても一向に差し支えない。また、アルカリ金属、アルカ
リ土類金属等の陽イオンを含んでいても一向に差し支え
ない。
な排気ガスから窒素酸化物を除去するために用いられる
触媒としては、特に限定されるものではないが、少なく
とも一種類の金属を含有したゼオライトが好ましい。本
発明に用いられるゼオライトの種類は特に限定はされな
いが、シリカ／アルミナモル比が１０以上であることが
望ましい。代表的には、フェリエライト、Ｙ、モルデナ
イト、ＺＳＭ−５、ＺＳＭ−１１、β等を挙げることが
できる。また、これらのゼオライトはそのまま用いても
良いが、これをＮＨ4Ｃｌ、ＮＨ4ＮＯ3、（ＮＨ4）2Ｓ
Ｏ4等でイオン交換したＮＨ4型あるいはＨ型として用い
ても一向に差し支えない。また、アルカリ金属、アルカ
リ土類金属等の陽イオンを含んでいても一向に差し支え
ない。
【００２４】本発明で使用されるゼオライトが含有する
金属は特に限定はされないが、ゼオライトが含有する金
属のうち一種類はコバルトであることが好ましい。ゼオ
ライトが含有する金属のうちコバルトとともに含有する
金属としては特に限定はされないが、コバルトとともに
銀が含有されていることが触媒性能が高いことから好ま
しい。ゼオライトに金属を含有させる方法は特に限定さ
れないが、通常知られているイオン交換法、含浸担持法
等により行うことができる。使用する金属塩は特に限定
されないが、酢酸塩、硝酸塩、シュウ酸塩、塩化物等を
挙げることができる。金属を含有させたゼオライトは、
触媒として用いる際に、そのまま用いることもできる
が、乾燥や焼成等の前処理を行ってから用いてもよい。
金属は特に限定はされないが、ゼオライトが含有する金
属のうち一種類はコバルトであることが好ましい。ゼオ
ライトが含有する金属のうちコバルトとともに含有する
金属としては特に限定はされないが、コバルトとともに
銀が含有されていることが触媒性能が高いことから好ま
しい。ゼオライトに金属を含有させる方法は特に限定さ
れないが、通常知られているイオン交換法、含浸担持法
等により行うことができる。使用する金属塩は特に限定
されないが、酢酸塩、硝酸塩、シュウ酸塩、塩化物等を
挙げることができる。金属を含有させたゼオライトは、
触媒として用いる際に、そのまま用いることもできる
が、乾燥や焼成等の前処理を行ってから用いてもよい。
【００２５】本発明において窒素酸化物を含む酸素過剰
な排気ガスから窒素酸化物を除去する触媒の使用形態と
しては特に限定されるものではないが、粉状体、ペレッ
ト状体、ハニカム状体等が使用される。触媒の成型方法
も特に限定されるものではないが、アルミナゾルやシリ
カゾルや粘土等のバインダーを加えて所定の形状に成型
したり、水を加えてスラリー状とし、ハニカム等の形状
のアルミナ、マグネシア、コージェライト等の耐火性基
材上に塗布してから使用してもよい。さらに、ゼオライ
トを成型した後に金属を含有させて金属を含有するゼオ
ライトとすることもできる。
な排気ガスから窒素酸化物を除去する触媒の使用形態と
しては特に限定されるものではないが、粉状体、ペレッ
ト状体、ハニカム状体等が使用される。触媒の成型方法
も特に限定されるものではないが、アルミナゾルやシリ
カゾルや粘土等のバインダーを加えて所定の形状に成型
したり、水を加えてスラリー状とし、ハニカム等の形状
のアルミナ、マグネシア、コージェライト等の耐火性基
材上に塗布してから使用してもよい。さらに、ゼオライ
トを成型した後に金属を含有させて金属を含有するゼオ
ライトとすることもできる。
【００２６】本発明は、窒素酸化物を含む酸素過剰な排
気ガスから、窒素酸化物を除去するにあたり、当該排気
ガスに更に炭化水素を添加することにより、窒素酸化物
の除去効率を高めることができる。添加する炭化水素と
しては、特に限定はされない、炭化水素がメタンあるい
はメタンを主成分とする炭化水素の混合ガスであっても
効率良く排気ガスを浄化することができる。メタンを主
成分とする炭化水素の混合ガスとは、例えば、ＬＮＧや
各種都市ガス等が挙げられるが、混合ガス中の炭化水素
の８０ｖｏｌ．％以上がメタンである混合ガスのことを
示す。
気ガスから、窒素酸化物を除去するにあたり、当該排気
ガスに更に炭化水素を添加することにより、窒素酸化物
の除去効率を高めることができる。添加する炭化水素と
しては、特に限定はされない、炭化水素がメタンあるい
はメタンを主成分とする炭化水素の混合ガスであっても
効率良く排気ガスを浄化することができる。メタンを主
成分とする炭化水素の混合ガスとは、例えば、ＬＮＧや
各種都市ガス等が挙げられるが、混合ガス中の炭化水素
の８０ｖｏｌ．％以上がメタンである混合ガスのことを
示す。
【００２７】添加する炭化水素の量は、特に制限はない
が、排気ガス中での濃度が体積換算率で、５０ｐｐｍ〜
１％程度になるように添加すれば、経済性の低下および
炭化水素浄化率の低下を招くことがないので好ましい。
が、排気ガス中での濃度が体積換算率で、５０ｐｐｍ〜
１％程度になるように添加すれば、経済性の低下および
炭化水素浄化率の低下を招くことがないので好ましい。
【００２８】
【実施例】以下、実施例において本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるも
のではない。
説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるも
のではない。
【００２９】実施例１ シリカ／アルミナ比が２３．８のＮＨ4型ＺＳＭ−５ゼ
オライト２００ｇを、０．２５ＭのＣｏ（ＣＨ3ＣＯ
Ｏ）2・４Ｈ2Ｏ水溶液１８００ｍｌに投入し、８０℃で
２０時間攪拌してイオン交換をおこなった。スラリーを
固液分離後、ゼオライトケーキを再び上記と同じ組成の
水溶液中に投入して再度イオン交換操作をおこなった。
固液分離後、２０ｌの純水で洗浄し、１１０℃で１０時
間乾燥し、Ｃｏ−ＺＳＭ−５ゼオライトを得た。元素分
析の結果、コバルトはアルミナの１．２５倍ｍｏｌであ
った。得られたＣｏ−ＺＳＭ−５ゼオライトを打錠成型
後破砕し、１２〜２０メッシュに整粒し、空気流通下、
５００℃で１時間焼成を施して触媒１を得た。
オライト２００ｇを、０．２５ＭのＣｏ（ＣＨ3ＣＯ
Ｏ）2・４Ｈ2Ｏ水溶液１８００ｍｌに投入し、８０℃で
２０時間攪拌してイオン交換をおこなった。スラリーを
固液分離後、ゼオライトケーキを再び上記と同じ組成の
水溶液中に投入して再度イオン交換操作をおこなった。
固液分離後、２０ｌの純水で洗浄し、１１０℃で１０時
間乾燥し、Ｃｏ−ＺＳＭ−５ゼオライトを得た。元素分
析の結果、コバルトはアルミナの１．２５倍ｍｏｌであ
った。得られたＣｏ−ＺＳＭ−５ゼオライトを打錠成型
後破砕し、１２〜２０メッシュに整粒し、空気流通下、
５００℃で１時間焼成を施して触媒１を得た。
【００３０】シリカ／アルミナ比が３．３のＮａ−Ｘ型
ゼオライトを空気流通下５００℃で１時間処理した後、
打錠成型後破砕し、１２〜２０メッシュに整粒して吸収
剤１を得た。
ゼオライトを空気流通下５００℃で１時間処理した後、
打錠成型後破砕し、１２〜２０メッシュに整粒して吸収
剤１を得た。
【００３１】この吸収剤１に、都市ガスを使用したガス
エンジンから排出される排気ガスを空間速度１７７００
ｈｒ-1、温度３５０℃で接触させた。排気ガスを吸収剤
１に接触させた後の組成は表１のようになった。
エンジンから排出される排気ガスを空間速度１７７００
ｈｒ-1、温度３５０℃で接触させた。排気ガスを吸収剤
１に接触させた後の組成は表１のようになった。
【００３２】触媒１の１．２ｇを常圧固定床反応装置に
充填して、表１に示す組成の反応ガス１を１０００ｍｌ
／分で流通させて、３５０℃に昇温した。反応ガス１の
組成は触媒１に反応ガス１を流通し、３５０℃に昇温し
た直後のＮＯｘ浄化率は２７％であるのに対し、５００
時間経過後でもＮＯｘ浄化率は２５％で、高いＮＯｘ浄
化率が長時間にわたって維持された。尚、ＮＯｘ浄化率
は次式から求めた値である。
充填して、表１に示す組成の反応ガス１を１０００ｍｌ
／分で流通させて、３５０℃に昇温した。反応ガス１の
組成は触媒１に反応ガス１を流通し、３５０℃に昇温し
た直後のＮＯｘ浄化率は２７％であるのに対し、５００
時間経過後でもＮＯｘ浄化率は２５％で、高いＮＯｘ浄
化率が長時間にわたって維持された。尚、ＮＯｘ浄化率
は次式から求めた値である。
【００３３】ＮＯｘ浄化率（％）＝（ＮＯｘin−ＮＯｘ
out）／ＮＯｘin×１００ ＮＯｘin ：反応管入口ＮＯｘ濃度 ＮＯｘout：反応管出口ＮＯｘ濃度 比較例１ 実施例で調製した触媒１を実施例と同様に打錠成型後破
砕し、１２〜２０メッシュに整粒し、その１．２ｇを常
圧固定床反応装置に充填した。空気流通下、５００℃で
１時間前処理を施した後、都市ガスを使用したガスエン
ジンから排出される排気ガスを模した表２に示す組成の
反応ガス２を１０００ｍｌ／分で流通させて、３５０℃
に昇温した。反応ガス２の組成は都市ガスを使用したガ
スエンジンから排出される排気ガスに相当する。触媒１
に反応ガス２を流通し、３５０℃に昇温した直後のＮＯ
ｘ浄化率は２７％であるのに対し、５００時間経過後の
ＮＯｘ浄化率は１０％となり、触媒１の浄化性能は著し
く低下した。
out）／ＮＯｘin×１００ ＮＯｘin ：反応管入口ＮＯｘ濃度 ＮＯｘout：反応管出口ＮＯｘ濃度 比較例１ 実施例で調製した触媒１を実施例と同様に打錠成型後破
砕し、１２〜２０メッシュに整粒し、その１．２ｇを常
圧固定床反応装置に充填した。空気流通下、５００℃で
１時間前処理を施した後、都市ガスを使用したガスエン
ジンから排出される排気ガスを模した表２に示す組成の
反応ガス２を１０００ｍｌ／分で流通させて、３５０℃
に昇温した。反応ガス２の組成は都市ガスを使用したガ
スエンジンから排出される排気ガスに相当する。触媒１
に反応ガス２を流通し、３５０℃に昇温した直後のＮＯ
ｘ浄化率は２７％であるのに対し、５００時間経過後の
ＮＯｘ浄化率は１０％となり、触媒１の浄化性能は著し
く低下した。
【００３４】実施例２ シリカ／アルミナ比が２３．８のＮＨ4型ＺＳＭ−５ゼ
オライトを、コバルト塩水溶液と銀水溶液を用いて通常
のイオン交換操作によりＣｏ／Ａｇ型ＺＳＭ−５ゼオラ
イトを得た。これを元素分析をした結果、コバルトはア
ルミナの０．５５倍ｍｏｌ、銀はアルミナの０．７６倍
ｍｏｌであった。得られたＣｏ／Ａｇ型ＺＳＭ−５ゼオ
ライトを打錠成型後破砕し、１２〜２０メッシュに整粒
して触媒２を得た。
オライトを、コバルト塩水溶液と銀水溶液を用いて通常
のイオン交換操作によりＣｏ／Ａｇ型ＺＳＭ−５ゼオラ
イトを得た。これを元素分析をした結果、コバルトはア
ルミナの０．５５倍ｍｏｌ、銀はアルミナの０．７６倍
ｍｏｌであった。得られたＣｏ／Ａｇ型ＺＳＭ−５ゼオ
ライトを打錠成型後破砕し、１２〜２０メッシュに整粒
して触媒２を得た。
【００３５】触媒２の２ｃｍ3を常圧固定床反応装置に
充填した。吸収剤１の２ｃｍ3を触媒２の前段に充填
し、表３に示す組成の硫黄酸化物濃度の高い反応ガス３
を１０００ｍｌ／分で流通させて、３５０℃に昇温し
た。３５０℃に昇温した直後のＮＯｘ浄化率は５４％で
あるのに対し、５時間経過後でもＮＯｘ浄化率は３８％
と高い性能を維持していた。触媒層を通過した後のガス
組成を分析したところ、この間の硫黄酸化物の除去率は
７０％であった。
充填した。吸収剤１の２ｃｍ3を触媒２の前段に充填
し、表３に示す組成の硫黄酸化物濃度の高い反応ガス３
を１０００ｍｌ／分で流通させて、３５０℃に昇温し
た。３５０℃に昇温した直後のＮＯｘ浄化率は５４％で
あるのに対し、５時間経過後でもＮＯｘ浄化率は３８％
と高い性能を維持していた。触媒層を通過した後のガス
組成を分析したところ、この間の硫黄酸化物の除去率は
７０％であった。
【００３６】実施例３ シリカ／アルミナ比が２．８のＮａ−Ａ型ゼオライトを
空気流通下５００℃で１時間処理した後、打錠成型後破
砕し、１２〜２０メッシュに整粒して吸収剤２を得た。
以下実施例２と同様にして、触媒評価を行った。３５０
℃に昇温した直後のＮＯｘ浄化率は４１％であるのに対
し、５時間経過後でもＮＯｘ浄化率は４１％と高い性能
を維持していた。この間の硫黄酸化物の除去率は８４％
であった。
空気流通下５００℃で１時間処理した後、打錠成型後破
砕し、１２〜２０メッシュに整粒して吸収剤２を得た。
以下実施例２と同様にして、触媒評価を行った。３５０
℃に昇温した直後のＮＯｘ浄化率は４１％であるのに対
し、５時間経過後でもＮＯｘ浄化率は４１％と高い性能
を維持していた。この間の硫黄酸化物の除去率は８４％
であった。
【００３７】実施例４ シリカ／アルミナ比が２．８のＣａ−Ａ型ゼオライトを
空気流通下５００℃で１時間処理した後、打錠成型後破
砕し、１２〜２０メッシュに整粒して吸収剤３を得た。
以下実施例２と同様にして、触媒評価を行った。３５０
℃に昇温した直後のＮＯｘ浄化率は４３％であるのに対
し、５時間経過後でもＮＯｘ浄化率は２１％であった。
この間の硫黄酸化物の除去率は３９％であった。
空気流通下５００℃で１時間処理した後、打錠成型後破
砕し、１２〜２０メッシュに整粒して吸収剤３を得た。
以下実施例２と同様にして、触媒評価を行った。３５０
℃に昇温した直後のＮＯｘ浄化率は４３％であるのに対
し、５時間経過後でもＮＯｘ浄化率は２１％であった。
この間の硫黄酸化物の除去率は３９％であった。
【００３８】実施例５ シリカ／アルミナ比が３．３のＣａ−Ｘ型ゼオライトを
空気流通下５００℃で１時間処理した後、打錠成型後破
砕し、１２〜２０メッシュに整粒して吸収剤４を得た。
以下実施例２と同様にして、触媒評価を行った。３５０
℃に昇温した直後のＮＯｘ浄化率は４１％であるのに対
し、５時間経過後でもＮＯｘ浄化率は２０％であった。
この間の硫黄酸化物の除去率は１３％であった。
空気流通下５００℃で１時間処理した後、打錠成型後破
砕し、１２〜２０メッシュに整粒して吸収剤４を得た。
以下実施例２と同様にして、触媒評価を行った。３５０
℃に昇温した直後のＮＯｘ浄化率は４１％であるのに対
し、５時間経過後でもＮＯｘ浄化率は２０％であった。
この間の硫黄酸化物の除去率は１３％であった。
【００３９】実施例６ シリカ／アルミナ比が３．３のＮａ−Ｘ型ゼオライトを
塩化カリウム水溶液により２回イオン交換した後、固液
分離後純水で洗浄し、１１０℃で乾燥後、空気流通下５
００℃で１時間処理し、打錠成型後破砕し、１２〜２０
メッシュに整粒して吸収剤５を得た。以下実施例２と同
様にして、触媒評価を行った。３５０℃に昇温した直後
のＮＯｘ浄化率は４７％であるのに対し、５時間経過後
でもＮＯｘ浄化率は４０％と高い性能を維持していた。
塩化カリウム水溶液により２回イオン交換した後、固液
分離後純水で洗浄し、１１０℃で乾燥後、空気流通下５
００℃で１時間処理し、打錠成型後破砕し、１２〜２０
メッシュに整粒して吸収剤５を得た。以下実施例２と同
様にして、触媒評価を行った。３５０℃に昇温した直後
のＮＯｘ浄化率は４７％であるのに対し、５時間経過後
でもＮＯｘ浄化率は４０％と高い性能を維持していた。
【００４０】実施例７ シリカ／アルミナ比が３．３のＮａ−Ｘ型ゼオライトを
塩化セシウム水溶液により２回イオン交換した後、固液
分離後純水で洗浄し、１１０℃で乾燥後、空気流通下５
００℃で１時間処理し、打錠成型後破砕し、１２〜２０
メッシュに整粒して吸収剤６を得た。以下実施例２と同
様にして、触媒評価を行った。３５０℃に昇温した直後
のＮＯｘ浄化率は４８％であるのに対し、５時間経過後
でもＮＯｘ浄化率は４０％と高い性能を維持していた。
塩化セシウム水溶液により２回イオン交換した後、固液
分離後純水で洗浄し、１１０℃で乾燥後、空気流通下５
００℃で１時間処理し、打錠成型後破砕し、１２〜２０
メッシュに整粒して吸収剤６を得た。以下実施例２と同
様にして、触媒評価を行った。３５０℃に昇温した直後
のＮＯｘ浄化率は４８％であるのに対し、５時間経過後
でもＮＯｘ浄化率は４０％と高い性能を維持していた。
【００４１】実施例８ シリカ／アルミナ比が３．３のＮａ−Ｘ型ゼオライトを
塩化リチウム水溶液により２回イオン交換した後、固液
分離後純水で洗浄し、１１０℃で乾燥後、空気流通下５
００℃で１時間処理し、打錠成型後破砕し、１２〜２０
メッシュに整粒して吸収剤７を得た。以下実施例２と同
様にして、触媒評価を行った。３５０℃に昇温した直後
のＮＯｘ浄化率は４１％であるのに対し、５時間経過後
でもＮＯｘ浄化率は３９％と高い性能を維持していた。
塩化リチウム水溶液により２回イオン交換した後、固液
分離後純水で洗浄し、１１０℃で乾燥後、空気流通下５
００℃で１時間処理し、打錠成型後破砕し、１２〜２０
メッシュに整粒して吸収剤７を得た。以下実施例２と同
様にして、触媒評価を行った。３５０℃に昇温した直後
のＮＯｘ浄化率は４１％であるのに対し、５時間経過後
でもＮＯｘ浄化率は３９％と高い性能を維持していた。
【００４２】実施例９ シリカ／アルミナ比が３．３のＮａ−Ｘ型ゼオライトを
酢酸マンガン水溶液により２回イオン交換した後、固液
分離後純水で洗浄し、１１０℃で乾燥後、空気流通下５
００℃で１時間処理し、打錠成型後破砕し、１２〜２０
メッシュに整粒して吸収剤８を得た。以下実施例２と同
様にして、触媒評価を行った。３５０℃に昇温した直後
のＮＯｘ浄化率は３９％であるのに対し、５時間経過後
でもＮＯｘ浄化率は３７％と高い性能を維持していた。
酢酸マンガン水溶液により２回イオン交換した後、固液
分離後純水で洗浄し、１１０℃で乾燥後、空気流通下５
００℃で１時間処理し、打錠成型後破砕し、１２〜２０
メッシュに整粒して吸収剤８を得た。以下実施例２と同
様にして、触媒評価を行った。３５０℃に昇温した直後
のＮＯｘ浄化率は３９％であるのに対し、５時間経過後
でもＮＯｘ浄化率は３７％と高い性能を維持していた。
【００４３】実施例１０ シリカ／アルミナ比が３．３のＮａ−Ｘ型ゼオライトを
酢酸銅水溶液により２回イオン交換した後、固液分離後
純水で洗浄し、１１０℃で乾燥後、空気流通下５００℃
で１時間処理し、打錠成型後破砕し、１２〜２０メッシ
ュに整粒して吸収剤９を得た。以下実施例２と同様にし
て、触媒評価を行った。３５０℃に昇温した直後のＮＯ
ｘ浄化率は３９％であるのに対し、５時間経過後でもＮ
Ｏｘ浄化率は３７％と高い性能を維持していた。
酢酸銅水溶液により２回イオン交換した後、固液分離後
純水で洗浄し、１１０℃で乾燥後、空気流通下５００℃
で１時間処理し、打錠成型後破砕し、１２〜２０メッシ
ュに整粒して吸収剤９を得た。以下実施例２と同様にし
て、触媒評価を行った。３５０℃に昇温した直後のＮＯ
ｘ浄化率は３９％であるのに対し、５時間経過後でもＮ
Ｏｘ浄化率は３７％と高い性能を維持していた。
【００４４】実施例１１ マンガナイト（ＭｎＯＯＨ）を空気流通下４００℃で１
時間処理した後、打錠成型後破砕し、１２〜２０メッシ
ュに整粒して吸収剤１０を得た。以下実施例２と同様に
して、触媒評価を行った。３５０℃に昇温した直後のＮ
Ｏｘ浄化率は２３％であるのに対し、５時間経過後では
ＮＯｘ浄化率は２７％に増大した。この間の硫黄酸化物
の除去率は１００％であった。
時間処理した後、打錠成型後破砕し、１２〜２０メッシ
ュに整粒して吸収剤１０を得た。以下実施例２と同様に
して、触媒評価を行った。３５０℃に昇温した直後のＮ
Ｏｘ浄化率は２３％であるのに対し、５時間経過後では
ＮＯｘ浄化率は２７％に増大した。この間の硫黄酸化物
の除去率は１００％であった。
【００４５】実施例１２ 試薬の水酸化アルミニウムを空気流通下４００℃で１時
間処理した後、打錠成型後破砕し、１２〜２０メッシュ
に整粒して吸収剤１１を得た。以下実施例２と同様にし
て、触媒評価を行った。３５０℃に昇温した直後のＮＯ
ｘ浄化率は４０％であるのに対し、５時間経過後でもＮ
Ｏｘ浄化率は３７％と高い性能を維持していた。この間
の硫黄酸化物の除去率は７５％であった。
間処理した後、打錠成型後破砕し、１２〜２０メッシュ
に整粒して吸収剤１１を得た。以下実施例２と同様にし
て、触媒評価を行った。３５０℃に昇温した直後のＮＯ
ｘ浄化率は４０％であるのに対し、５時間経過後でもＮ
Ｏｘ浄化率は３７％と高い性能を維持していた。この間
の硫黄酸化物の除去率は７５％であった。
【００４６】実施例１３ 試薬のα−酸化鉄（ＩＩＩ）を空気流通下４００℃で１
時間処理した後、打錠成型後破砕し、１２〜２０メッシ
ュに整粒して吸収剤１２を得た。以下実施例２と同様に
して、触媒評価を行った。３５０℃に昇温した直後のＮ
Ｏｘ浄化率は４１％であるのに対し、５時間経過後でも
ＮＯｘ浄化率は２０％であった。この間の硫黄酸化物の
除去率は２１％であった。
時間処理した後、打錠成型後破砕し、１２〜２０メッシ
ュに整粒して吸収剤１２を得た。以下実施例２と同様に
して、触媒評価を行った。３５０℃に昇温した直後のＮ
Ｏｘ浄化率は４１％であるのに対し、５時間経過後でも
ＮＯｘ浄化率は２０％であった。この間の硫黄酸化物の
除去率は２１％であった。
【００４７】実施例１４ 試薬の水酸化銅（ＩＩ）を空気流通下４００℃で１時間
処理した後、打錠成型後破砕し、１２〜２０メッシュに
整粒して吸収剤１３を得た。以下実施例２と同様にし
て、触媒評価を行った。３５０℃に昇温した直後のＮＯ
ｘ浄化率は２３％であるのに対し、５時間経過後ではＮ
Ｏｘ浄化率は３２％に増大した。
処理した後、打錠成型後破砕し、１２〜２０メッシュに
整粒して吸収剤１３を得た。以下実施例２と同様にし
て、触媒評価を行った。３５０℃に昇温した直後のＮＯ
ｘ浄化率は２３％であるのに対し、５時間経過後ではＮ
Ｏｘ浄化率は３２％に増大した。
【００４８】実施例１５ 東ソー製ジルコニア粉末を空気流通下４００℃で１時間
処理した後、打錠成型後破砕し、１２〜２０メッシュに
整粒して吸収剤１４を得た。以下実施例２と同様にし
て、触媒評価を行った。３５０℃に昇温した直後のＮＯ
ｘ浄化率は３９％であるのに対し、５時間経過後でもＮ
Ｏｘ浄化率は２４％であった。この間の硫黄酸化物の除
去率は３９％であった。
処理した後、打錠成型後破砕し、１２〜２０メッシュに
整粒して吸収剤１４を得た。以下実施例２と同様にし
て、触媒評価を行った。３５０℃に昇温した直後のＮＯ
ｘ浄化率は３９％であるのに対し、５時間経過後でもＮ
Ｏｘ浄化率は２４％であった。この間の硫黄酸化物の除
去率は３９％であった。
【００４９】実施例１６ 試薬の水酸化マグネシウムを空気流通下４００℃で１時
間処理した後、打錠成型後破砕し、１２〜２０メッシュ
に整粒して吸収剤１５を得た。以下実施例２と同様にし
て、触媒評価を行った。３５０℃に昇温した直後のＮＯ
ｘ浄化率は４２％であるのに対し、５時間経過後でもＮ
Ｏｘ浄化率は３９％と高い性能を維持していた。この間
の硫黄酸化物の除去率は８４％であった。
間処理した後、打錠成型後破砕し、１２〜２０メッシュ
に整粒して吸収剤１５を得た。以下実施例２と同様にし
て、触媒評価を行った。３５０℃に昇温した直後のＮＯ
ｘ浄化率は４２％であるのに対し、５時間経過後でもＮ
Ｏｘ浄化率は３９％と高い性能を維持していた。この間
の硫黄酸化物の除去率は８４％であった。
【００５０】実施例１７ 試薬の水酸化カルシウムを空気流通下６００℃で１時間
処理した後、打錠成型後破砕し、１２〜２０メッシュに
整粒して吸収剤１６を得た。以下実施例２と同様にし
て、触媒評価を行った。３５０℃に昇温した直後のＮＯ
ｘ浄化率は４５％であるのに対し、５時間経過後ではＮ
Ｏｘ浄化率は４０％と高い性能を維持していた。この間
の硫黄酸化物の除去率は６８％であった。
処理した後、打錠成型後破砕し、１２〜２０メッシュに
整粒して吸収剤１６を得た。以下実施例２と同様にし
て、触媒評価を行った。３５０℃に昇温した直後のＮＯ
ｘ浄化率は４５％であるのに対し、５時間経過後ではＮ
Ｏｘ浄化率は４０％と高い性能を維持していた。この間
の硫黄酸化物の除去率は６８％であった。
【００５１】実施例１８ アルミナに酢酸マンガンを含浸担持により酸化マンガン
として２０％含有させた後、空気流通下４００℃で１時
間処理した後、打錠成型後破砕し、１２〜２０メッシュ
に整粒して吸収剤１７を得た。以下実施例２と同様にし
て、触媒評価を行った。３５０℃に昇温した直後のＮＯ
ｘ浄化率は３０％であるのに対し、５時間経過後ではＮ
Ｏｘ浄化率は３１％と高い性能を維持していた。
として２０％含有させた後、空気流通下４００℃で１時
間処理した後、打錠成型後破砕し、１２〜２０メッシュ
に整粒して吸収剤１７を得た。以下実施例２と同様にし
て、触媒評価を行った。３５０℃に昇温した直後のＮＯ
ｘ浄化率は３０％であるのに対し、５時間経過後ではＮ
Ｏｘ浄化率は３１％と高い性能を維持していた。
【００５２】比較例２ 触媒２の２ｃｍ3を常圧固定床反応装置に充填し、触媒
２の前段には硫黄酸化物吸収剤は充填せずに、以下実施
例２と同様にして、触媒評価を行った。３５０℃に昇温
した直後のＮＯｘ浄化率は３５％であるのに対し、５時
間経過後ではＮＯｘ浄化率は１５％に低下した。
２の前段には硫黄酸化物吸収剤は充填せずに、以下実施
例２と同様にして、触媒評価を行った。３５０℃に昇温
した直後のＮＯｘ浄化率は３５％であるのに対し、５時
間経過後ではＮＯｘ浄化率は１５％に低下した。
【００５３】
【発明の効果】以上詳述したように、本発明によれば、
気体燃料を燃料とする燃焼機器から排出される、酸素過
剰の排気ガスから、窒素酸化物を効率良く浄化し、且
つ、硫黄酸化物の大気への放出防止を達成することがで
きる。
気体燃料を燃料とする燃焼機器から排出される、酸素過
剰の排気ガスから、窒素酸化物を効率良く浄化し、且
つ、硫黄酸化物の大気への放出防止を達成することがで
きる。
【００５４】
【表１】
【００５５】
【表２】
【００５６】
【表３】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｄ 53/86 ＺＡＢ Ｂ０１Ｄ 53/34 １２９Ｂ Ｂ０１Ｊ 29/46 53/36 ＺＡＢ １０２Ｃ １０２Ｂ
Claims (11)
- 【請求項１】 気体燃料を使用した燃焼機器から排出さ
れる窒素酸化物を含む酸素過剰な排気ガスから、触媒を
用いて窒素酸化物を除去する方法において、排気ガスを
触媒で処理する前に、排気ガス中の硫黄酸化物を除去す
ることを特徴とする窒素酸化物の除去方法。 - 【請求項２】 排気ガス中の硫黄酸化物を除去する方法
として、少なくとも一種類以上の硫黄酸化物吸収剤を排
気ガスと接触させることにより、排気ガス中の硫黄酸化
物を除去することを特徴とする請求項１記載の窒素酸化
物の除去方法。 - 【請求項３】 硫黄酸化物吸収剤がゼオライトおよび／
または金属酸化物であることを特徴とする請求項２記載
の窒素酸化物の除去方法。 - 【請求項４】 ゼオライトがアルカリ金属、アルカリ土
類金属、銅および／またはマンガンを含有したＸ型およ
び／またはＡ型であることを特徴とする請求項３記載の
窒素酸化物の除去方法。 - 【請求項５】 金属酸化物がマンガン、アルミニウム、
鉄、銅、ジルコニウムおよび／またはアルカリ土類金属
の水酸化物、炭酸塩および／または硝酸塩を熱処理して
得られる酸化物であることを特徴とする請求項３記載の
窒素酸化物の除去方法。 - 【請求項６】 気体燃料が都市ガスであることを特徴と
する請求項１〜５のいずれか１項に記載の窒素酸化物の
除去方法。 - 【請求項７】 窒素酸化物を含む酸素過剰な排気ガスか
ら、窒素酸化物を除去する触媒が、少なくとも一種類の
金属を含有したゼオライトであることを特徴とする請求
項１〜６のいずれか１項に記載の窒素酸化物の除去方
法。 - 【請求項８】 含有する金属の一種類がコバルトである
ことを特徴とする請求項７記載の窒素酸化物の除去方
法。 - 【請求項９】 含有する金属がコバルトおよび銀である
ことを特徴とする請求項７記載の窒素酸化物の除去方
法。 - 【請求項１０】 窒素酸化物を含む酸素過剰な排気ガス
から、触媒を用いて窒素酸化物を除去するにあたり、当
該排気ガスに更に炭化水素を添加することを特徴とする
請求項１〜９のいずれか１項に記載の窒素酸化物の除去
方法。 - 【請求項１１】 添加する炭化水素がメタンあるいはメ
タンを主成分とする炭化水素の混合ガスである請求項１
０記載の窒素酸化物の除去方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8316654A JPH09206561A (ja) | 1995-11-28 | 1996-11-27 | 窒素酸化物の除去方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30900695 | 1995-11-28 | ||
| JP7-309006 | 1995-11-28 | ||
| JP8316654A JPH09206561A (ja) | 1995-11-28 | 1996-11-27 | 窒素酸化物の除去方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09206561A true JPH09206561A (ja) | 1997-08-12 |
Family
ID=26565782
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8316654A Pending JPH09206561A (ja) | 1995-11-28 | 1996-11-27 | 窒素酸化物の除去方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09206561A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2760126C1 (ru) * | 2021-05-12 | 2021-11-22 | Общество с ограниченной ответственностью "Юнайтед Кэталист Текнолоджис" | Способ очистки потоков насыщенных углеводородов от примесей |
-
1996
- 1996-11-27 JP JP8316654A patent/JPH09206561A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2760126C1 (ru) * | 2021-05-12 | 2021-11-22 | Общество с ограниченной ответственностью "Юнайтед Кэталист Текнолоджис" | Способ очистки потоков насыщенных углеводородов от примесей |
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