JPH09202830A

JPH09202830A - ポリシランならびに電子写真式オフセット印刷用刷版の製造方法

Info

Publication number: JPH09202830A
Application number: JP1228896A
Authority: JP
Inventors: Masato Fukutome; 正人福留; Takayoshi Doumaru; 隆祥堂丸; Kunio Oka; 邦雄岡
Original assignee: Kyocera Corp
Current assignee: Kyocera Corp
Priority date: 1996-01-26
Filing date: 1996-01-26
Publication date: 1997-08-05
Anticipated expiration: 2016-01-26
Also published as: JP3677340B2

Abstract

(57)【要約】【課題】電子写真式オフセット印刷用刷版の電荷輸送
層に好適な親水性のポリシランを提供するとともに、そ
のポリシランを用いたオフセット印刷用刷版を提供す
る。【解決手段】支持体２上に有機半導体系電荷発生層３
と本発明に係る親水性のポリシランから成る電荷輸送層
４とを積層したオフセット印刷用版材１を帯電・露光し
て静電潜像を形成し〔Ａ工程〕、その後に現像してポジ
画像となるトナー画像を形成し〔Ｂ工程〕、しかる後に
定着してトナー画像部６を形成する〔Ｃ工程〕ことによ
り、オフセット印刷用刷版７にする。これにより、非ト
ナー画像部である電荷輸送層４の露出面８に親水性イン
キを優位に付着せしめ、または、トナー画像部６に親油
性インキを優位に付着せしめる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、側鎖にエーテル置
換基を有するポリシランおよびその製造方法、ならびに
有機半導体系電荷発生層とそのポリシランから成る電荷
輸送層とを組み合わせて成る電子写真式オフセット印刷
用刷版の製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】電子写真技術を用いたオフセット印刷用
刷版ならびにその製造方法については、これまで種々の
ものが提案されている。例えば、特開昭51−143408号公
報により提案された方法によれば、電子写真感光体に形
成したトナー像を感光性樹脂から成る印刷用版材に転写
し、この印刷用版材を全面露光して非トナー像部に光化
学反応を起こし、その後現像溶出処理を行なって画像情
報に応じた凹凸を有する印刷版にするというものであ
る。

【０００３】また、特開昭58−72145 号公報には、印刷
用版材の表面に感光材を塗布し、この上に電子写真の手
法によりトナー像を形成した後に、この印刷用版材を全
面露光して非トナー像部に光化学反応を起こし、その後
現像溶出処理を行なって画像情報に応じた凹凸を有する
印刷版にする方法が提案されている。

【０００４】さらに、特開平３−158861号公報に提案さ
れた方法は、上記ウエットプロセスに用いる電子写真感
光体として有機光導電性化合物と結合樹脂を採用し、そ
の結合樹脂を特定の材料とすることにより耐刷性や画質
を向上させたものである。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、特開昭
51−143408号公報の方法によれば、電子写真感光体とは
別に印刷版材を必要とするので、部材点数が増加し、工
程も複雑になるという問題点があった。さらに、現像溶
出をウエットプロセス行なうため、排水処理などの公害
対策に大がかりな設備を必要とするという問題点もあっ
た。

【０００６】また、特開昭58−72145 号公報の方法で
も、電子写真感光体とは別に印刷用版材を必要としない
という点では上述の技術より改善されているが、現像溶
出をウエットプロセスで行なうため、排水処理などの公
害対策に大がかりな設備を必要とする問題点は未だ未解
決である。

【０００７】また、特開平３−158861号公報に提案され
た方法においても、現像溶出をウエットプロセスで行な
うため、上記と同様の問題点がある。

【０００８】本発明者等は、上記事情に鑑みて鋭意研究
に努めた結果、電子写真感光体の電荷輸送層用材料とし
て盛んに研究されているポリシランについて、ポリシラ
ンの側鎖にエーテル置換基を導入することにより、高い
親水性を有する親水性ポリシランのが得られることを初
めて知見した。しかも、この親水性ポリシランは電子写
真感光体の電荷輸送層としての特性に優れるとともに、
オフセット印刷用刷版として使用する際に必要な耐久性
も備えていることも知見した。

【０００９】本発明は上記知見に基づいて完成されたも
のであり、その目的は、高い親水性と電荷輸送層として
の優れた電荷輸送特性を有する、電子写真式オフセット
印刷用刷版に好適なポリシランを提供することにある。

【００１０】また本発明の他の目的は、上記のポリシラ
ンを良好な収率で安定して作製できる製造方法を提供す
ることにある。

【００１１】本発明のさらに他の目的は、ウエットプロ
セスやそれに伴う大がかりな設備を必要としない、上記
のポリシランを電荷輸送層に用いた電子写真式オフセッ
ト印刷用刷版の製造方法を提供することにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明の請求項１に係る
ポリシランは、側鎖にエーテル性置換基を有する、下記
化１で表示されるものであることを特徴とする。

【００１３】

【化１】

【００１４】また本発明の請求項２に係るポリシラン
は、側鎖にエーテル性置換基を有する、下記化２で表示
されるものであることを特徴とする。

【００１５】

【化２】

【００１６】本発明の請求項３に係る電子写真式オフセ
ット印刷用刷版の製造方法は、導電性支持体上に有機半
導体系電荷発生層と請求項１または請求項２に係る上記
ポリシランから成る電荷輸送層とを順次積層した印刷用
版材を下記Ａ乃至Ｃの工程により前記電荷輸送層上にト
ナー画像部を有するオフセット印刷用刷版にするととも
に、前記トナー画像部以外の電荷輸送層上に親水性イン
キを付着せしめるようにしたことを特徴とするものであ
る。

【００１７】Ａ・・・前記印刷用版材を帯電・露光して
静電潜像を形成する。

【００１８】Ｂ・・・該静電潜像を形成した印刷用版材
を現像してポジ画像となるトナー画像を形成する。

【００１９】Ｃ・・・該現像した印刷用版材に前記トナ
ー画像を定着してトナー画像部を形成する。

【００２０】ことを特徴とするものである。

【００２１】また、本発明の請求項４に係る電子写真式
オフセット印刷用刷版の製造方法は、導電性支持体上に
有機半導体系電荷発生層と請求項１または請求項２に係
る上記ポリシランから成る電荷輸送層とを順次積層した
印刷用版材を下記Ａ乃至Ｃの工程により前記電荷輸送層
上にトナー画像部を有するオフセット印刷用刷版にする
とともに、前記トナー画像部の上に親油性インキを付着
せしめるようにしたことを特徴とするものである。

【００２２】Ａ・・・前記印刷用版材を帯電・露光して
静電潜像を形成する。

【００２３】Ｂ・・・該静電潜像を形成した印刷用版材
を現像してポジ画像となるトナー画像を形成する。

【００２４】Ｃ・・・該現像した印刷用版材に前記トナ
ー画像を定着してトナー画像部を形成する。

【００２５】また、本発明の請求項５に係る電子写真式
オフセット印刷用刷版の製造方法は、導電性支持体上に
有機半導体系電荷発生層と請求項１または請求項２に係
る上記ポリシランから成る電荷輸送層とを順次積層した
印刷用版材を下記Ａ乃至Ｄの工程により前記電荷輸送層
上にトナー画像部を有するオフセット印刷用刷版にする
とともに、前記トナー画像部の上に親油性インキを付着
せしめるようにしたことを特徴とするものである。

【００２６】Ａ・・・前記印刷用版材を帯電・露光して
静電潜像を形成する。

【００２７】Ｂ・・・該静電潜像を形成した印刷用版材
を現像してポジ画像となるトナー画像を形成する。

【００２８】Ｃ・・・該現像した印刷用版材に前記トナ
ー画像を定着してトナー画像部を形成する。

【００２９】Ｄ・・・該定着した印刷用版材をコロナ放
電に晒して前記トナー画像部以外の印刷用版材表面の親
水性を高める。

【００３０】

【発明の実施の形態】本発明者等は、上記化１で表示さ
れるものであることを特徴とする本発明の請求項１に係
るポリシランまたは化２で表示されるものであることを
特徴とする本発明の請求項２に係るポリシランによれ
ば、その側鎖にエーテル性置換基を導入することにより
親水性が顕著に高くなることを知見した。またこのと
き、側鎖の酸素含有量が４個以上になると、このポリシ
ランの表面張力が水と同程度になることも知見した。そ
して、このポリシランを電荷輸送層として用いて有機半
導体系電荷発生層と積層することにより、優れた電子写
真特性を示し、ポジ画像が容易に得られる電子写真式オ
フセット印刷用刷版として好適に使用できることを見出
したものである。

【００３１】本発明の請求項１または請求項２に係るポ
リシランは、上記の化１または化２で表示されるモノマ
ーの他にも、それぞれ下記の化３または化４に示すよう
なコポリマー（共重合体）であってもよい。そして、こ
れらにより得られる重合体としてのポリシラン化合物
は、それぞれのモノマーまたはコポリマーのみから成る
ものでもよく、これらが混在したものであってもよい。

【００３２】

【化３】

【００３３】

【化４】

【００３４】化１〜化４に示すポリシランの置換基Ｒ₁
・Ｒ₁’・Ｒ₂・Ｒ₂’・Ｒ₃・Ｒ₄・Ｒ₅としては、
水素の他に、アルキル基・置換アルキル基・アリール基
・置換アリール基・アルコキシ基・置換アルコキシ基が
ある。上記アルキル基・アリール基・アルコキシ基とし
ては、例えばメチル・エチル・プロピル・ブチル・アミ
ル・ヘキシル・オクチル・ノニル・デシル・ペンタデシ
ル・ステアリル・シクロヘキシル・フェニル・トリル・
キシリル・ナフチル・メトキシ・エトキシ等が挙げられ
る。また、これらの置換基としては、アルキル・アリー
ル・ハロゲン・ニトロ・アミノ・アルコキシ・シアノ等
がある。

【００３５】また、上記の化１〜化４で表示される本発
明に係るポリシランにおいては、ｍ・ｍ' が１〜４の整
数、ｌ・ｌ' が０〜10の整数、ｘ・ｘ' が１〜４の整数
であることが好ましい。ｍ・ｍ' が４以下の場合は十分
な親水性を示すのに対し、５以上になると疎水基が大き
くなるため、親水性が低下する傾向がある。また、ｌ・
ｌ' が10以下の場合は十分な親水性を示し、さらに膜形
成性も良いのに対し、11以上になると親水性は増すが、
膜形成が困難となる傾向がある。また、ｘ・ｘ' が４以
下の場合は十分な親水性を示すのに対し、５以上になる
と親水性が低下する傾向がある。

【００３６】また、重合度ｎ・ｎ’は30以上であること
が好ましく、30以上であればポリシランの電子写真特性
や親水性および膜形成性が良いのに対し、30未満の場合
はこれらの特性が低下する傾向がある。

【００３７】本発明に係るポリシランは、化１で表示さ
れるポリシランを例にとれば、以下のような工程により
製造される。

【００３８】まずステップ１として、化５に示すよう
に、アリルブロマイド（ＢｒＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ₂）にナ
トリウムアルコキシド（Ｒ₁ＯＮａ）を反応させ、アリ
ルエーテル（Ｒ₁ＯＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ₂）を合成する。

【００３９】

【化５】

【００４０】次にステップ２として、化６に示すよう
に、ステップ１で得られたアリルエーテルを白金（Ｐ
ｔ）触媒の存在下でモノ置換ジクロロシラン（Ｒ₃Ｓｉ
ＨＣｌ₂）に反応させると、側鎖にエーテル性の置換基
を有するエーテル置換ジクロロシラン（Ｒ₃（ＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂ＣＨ₂ＯＲ₁）ＳｉＨ₂）が得られる。

【００４１】

【化６】

【００４２】続いてステップ３として、化７に示すよう
に、ステップ２で得られたエーテル置換ジクロロシラン
によりトルエン中で反応温度110 ℃でもってナトリウム
金属による脱塩素化縮合反応を行なうことにより、側鎖
にエーテル性置換基を有するポリシランが得られる。

【００４３】

【化７】

【００４４】また、以上の製造方法において、アリルブ
ロマイド、ナトリウムアルコキシド、モノ置換ジクロロ
シランを目的とするものに変えたり、さらに他のポリシ
ランとの共重合体を作ったりすれば、化２〜化４で表示
されるポリシランも同様に製造することができる。

【００４５】以上のような製造方法によれば、目的とす
るエーテル性置換基を有するポリシランが良好な収率で
得られ、これらのポリシランはその表面張力が水とほぼ
同等の値であり、親水性が非常に大きいものとなる。

【００４６】次に、本発明に係る電子写真式オフセット
印刷用刷版を図面に基づいて詳述する。

【００４７】図１は本発明に係る電子写真式オフセット
印刷用版材１の構造を示す断面図である。同図において
２は導電性支持体であり、その材質としてはアルミニウ
ム、銅、亜鉛、ＳＵＳ、ニッケル、黄銅などの金属、あ
るいは耐熱性樹脂の表面に導電性膜を被着したものなど
がある。また、その形状は平板状、シート状、ドラム状
などが適宜選択される。

【００４８】上記の支持体２上に有機半導体系電荷発生
層３と、本発明の請求項１または請求項２に係るポリシ
ランから成る、表面が親水性の電荷輸送層４とを順次形
成して積層し、版材１を構成する。

【００４９】電荷輸送層４を形成するポリシランは、上
記化１〜化４で表示されるものであり、その側鎖にエー
テル性置換基を有することを特徴とするものである。こ
の電荷輸送層４の厚みはオフセット印刷用刷版として適
宜設定し、0.5 〜10μｍ、好適には１〜５μｍの範囲に
設定するのがよい。

【００５０】この電荷輸送層４は浸漬塗布法やロールコ
ーター法により形成する。例えば、上記ポリシランをト
ルエンやテトラヒドロフラン等の溶媒に溶解し、その溶
液に電荷発生層３まで形成した支持体２を浸漬して塗布
する。その後、約100 ℃の熱風で乾燥することによっ
て、電荷発生層３上に上記ポリシランから成る電荷輸送
層４が形成されて印刷用版材１が出来上がる。

【００５１】一方、上記電荷発生層３は電子写真感光体
としての静電潜像コントラストを高める働きがあり、公
知の有機半導体系光導電性材料により形成すればよい。
そのような材料としては、例えば、チタニルフタロシア
ニン、金属フタロシアニン系顔料、無金属フタロシアニ
ン、ペリレン系顔料、多環キノリン系顔料、スクアリリ
ウム色素、アズレニウム色素、チアビリリウム色素、ト
リスアゾ顔料等の高い光キャリア生成効率を有する有機
半導体が選ばれる。その層形成は、蒸着層または微粒子
分散層として行なう。

【００５２】このような電荷発生層３の層厚は１μｍ〜
１ｍｍの範囲が好適であり、この範囲内であれば、光キ
ャリア生成が有効に行なわれ、膜の内部応力が大きくな
らず、オフセット印刷用刷版として繰り返し使用した場
合にも膜の剥離が生じなくなる。特に、支持体２が可と
う性である場合は、膜の割れや剥離が発生しやすくなる
ので10μｍ以下の厚みにするのがよい。

【００５３】この電荷発生層３は単層でもよいが、所要
特性に応じて積層構造としてもよい。例えば、支持体２
からの帯電極性と逆極性のキャリア注入を阻止する阻止
層を支持体２との界面に設けてもよい。

【００５４】以上のように、本発明に係る印刷用版材１
は有機半導体系電荷発生層３と親水性ポリシラン系電荷
輸送層４とを組み合わせた電子写真感光部材であるの
で、有機半導体系電荷発生層を備えた市販の電子写真感
光部材（ＯＰＣ感光体）に対して、その有機半導体系電
荷発生層の上に親水性ポリシラン系電荷輸送層を薄く塗
布形成して作製してもよい。

【００５５】次に、本発明に係る電子写真式オフセット
印刷用刷版の製造方法は、以下に順次詳述するＡ〜Ｃの
工程、もしくはＡ〜Ｄの工程から成る。この製造方法を
図２〜図５に示す断面図により説明する。

【００５６】Ａ工程：帯電・露光・静電潜像形成まずＡ工程においては、図２に示すように電子写真感光
体としての印刷用版材１の全表面をコロナ放電などで均
一に帯電させる。この帯電極性は、ポリシランが通常は
負帯電性（正孔輸送特性）を示すので負帯電とするが、
ポリシランの特性に応じて正帯電としてもよい。

【００５７】次に、図３に示すように画像情報に相当す
る光を露光手段により印刷用版材１の帯電表面に選択的
に照射し、印刷用版材１の表面に負電荷による静電潜像
を形成する。同図中の白抜き矢印は、画像情報に相当す
る露光光を表している。露光手段としては、複写機のよ
うに製版原稿にハロゲンランプなどの光を照射してその
反射光を直接印刷用版材１の表面に結像させるアナログ
記録方式であってもよいし、他方、Ｈｅ−Ｎｅレーザ・
Ａｒレーザ・半導体レーザ・ＬＥＤアレイヘッド・ＥＬ
アレイヘッド・液晶シャッタなどを用いて光を記録情報
に応じて変調して照射する、いわゆるデジタル記録方式
でもよい。

【００５８】デジタル記録方式においては、デジタル回
線を用いて遠隔地から送信された原稿を直接製版して新
聞印刷などを行なうといった応用が可能となり、これに
よれば、新聞印刷を迅速に簡略な工程で行なうことがで
きるようになって、極めて有用である。この場合には、
受信側にバッファ段を設け、そこで版組・校正を行なっ
た後、記録部に信号入力するシステムを構成することが
できる。このようにして、例えば複数の送信側からの個
別の新聞記事原稿を１つの受信側で受信して版組して、
新聞を製作することが可能になる。

【００５９】Ｂ工程：現像次にＢ工程においては、図４に示すように、Ａ工程にお
いて印刷用版材１の表面に形成した静電潜像を疎水性
（親油性）トナー５により現像して、画像情報に相当す
るポジ画像となるトナー画像を印刷用版材１上に形成す
る。

【００６０】この現像においては、既に提案された電子
写真方式の種々の現像方法を用いることができるが、例
えば、１成分系現像剤や２成分系現像剤を用いた乾式現
像、あるいは現像液中に現像剤粒子を分散させた液体現
像を行なえばよい。これにより、高精細画像を形成する
ことができる。

【００６１】Ｃ工程：定着トナー像の形成を行なった後、ランプや熱定着ローラな
どの加熱定着手段により印刷用版材１の表面にトナー画
像を定着させてトナー画像部６とし、これにより、図５
に示すような電子写真式オフセット印刷用刷版７を作製
する。この定着工程により、トナー５を溶融変形させて
版材１表面の被覆率を高め、コントラストの良好な印刷
用刷版７を作製することができた。

【００６２】かくして、上記Ａ〜Ｃの工程により、トナ
ー画像部６以外の領域、すなわち親水性ポリシラン系電
荷輸送層４の露出面８には、その顕著な親水性により親
水性インキを優位に付着せしめることができ、その反
面、トナー画像部６は疎水性（親油性）であるため親水
性インキが弾かれるので、オフセット印刷が良好に行な
える印刷用刷版７となる。

【００６３】また、親水性インキに代えて親油性インキ
を用いた場合には、トナー画像部６以外の領域である親
水性ポリシラン系電荷輸送層４の露出面８では、その顕
著な親水性により親油性インキが弾かれ、その反面、ト
ナー画像部６が親油性であるため、そのトナー画像部６
上には親油性インキを優位に付着せしめることができ、
オフセット印刷が良好に行なえる印刷用刷版７となる。

【００６４】また、本発明においては、上記のＡ〜Ｃ工
程に続けて次のＤ工程を行なうことによりオフセット印
刷用刷版７の性能を補完もしくは向上することができ
る。

【００６５】Ｄ工程：コロナ放電このＤ工程においては、Ａ〜Ｃ工程にて得られたオフセ
ット印刷用刷版７をコロナ放電に晒す。これにより、ポ
リシラン系電荷輸送層４の露出面８の親水性をさらに高
めることができるので、その著しい親水性により露出面
８で親油性インキがより一層弾かれ、親油性インキをト
ナー画像部６の上にさらに優位に付着せしめることがで
きるようになる。

【００６６】また、親油性インキに代えて親水性インキ
を用いた場合には、トナー画像部６では親水性インキが
弾かれ、露出面８にはより優位に親水性インキを付着せ
しめることができるようになる。

【００６７】以上のような本発明に係る製造方法によれ
ば、Ａ〜Ｃの工程、もしくはＡ〜Ｄの工程により紫外線
照射を不要にしながらもオフセット印刷用刷版７を作製
することができ、別の印刷版材を必要としなくなって部
材点数が減少した。さらに、ウェットプロセスによる化
学的な現像溶出処理を行わないため、排水処理などの公
害対策のための大がかりな設備を必要としなくなり、そ
の結果、簡便な装置により高性能且つ高信頼性のオフセ
ット印刷用刷版を提供することができた。

【００６８】

【実施例】以下、本発明の具体例を詳述する。

【００６９】〔例１〕（エーテル性置換基を有するポリ
シランの合成）反応容器に200 ミリリットルのテトラヒドロフランと１
モルの水素化ナトリウムを入れ、攪拌しながら１モルの
ＣＨ₃（ＯＣＨ₂）₃ＯＨを滴下して、ナトリウムアル
コキシド（ＣＨ₃（ＯＣＨ₂）₃ＯＮａ）を生成した。
これに１モルの３−ブロモペンテン（ＢｒＣＨ₂ＣＨ＝
ＣＨ₂）をゆっくりと滴下して、反応をガスクロマトグ
ラフィーで追跡したところ、反応は約５時間で完結し、
約80％の収率でアリルエーテル（ＣＨ₃（ＯＣ₂Ｈ₄）
₃ＯＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ₂）が得られた。この反応を化８
に示す。

【００７０】

【化８】

【００７１】次に、反応容器に上記化８の反応で得られ
たアリールエーテル0.4 モルと、1.2 モルのメチルジク
ロロシラン（ＣＨ₃ＳｉＨＣｌ₂）と、白金触媒とを入
れ、約45℃で加熱還流したところ、反応は約１時間で終
了し、エーテル置換ジクロロシラン（ＣＨ₃Ｃｌ₂Ｓｉ
ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂０（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₃ＣＨ₃）が約91
％の収率で得られた。この反応を化９に示す。

【００７２】

【化９】

【００７３】次に、上記化９の反応で得られたエーテル
置換ジクロロシランを用いて重合反応を行ない、側鎖に
エーテル置換基を有するポリシランを合成した。まず、
反応容器に250 ミリリットルのトルエンと0.6 モルのナ
トリウムを入れ、約110 ℃で加熱還流した。ナトリウム
が十分に分散したことを確認した後、上記化９の反応で
得られたエーテル置換ジクロロシランをゆっくりと滴下
した。約10分程度で滴下を終了した後、さらに２時間加
熱還流を続けた。２時間後、反応系にエチルアルコール
を滴下して反応を終了させ、次いで後処理を行なったと
ころ、化１で表示される側鎖にエーテル置換基を有する
ポリシラン〔Ｒ₁：［（ＣＨ₂）_mＯ］_lＲ₂、ｍ＝
２、ｌ＝３、ｘ＝３、Ｒ₂・Ｒ₃：ＣＨ₃（メチル
基）〕が約20％の収率で合成されていることが確認でき
た。この反応を化10に示す。

【００７４】

【化１０】

【００７５】得られたポリシランの数平均分子量Ｍｎお
よび重量平均分子量Ｍｗをゲル透過クロマトグラフィー
で測定したところ、Ｍｗは20万で、分子量分布の広がり
を示すＭｗ／Ｍｎ比は2.5 程度であった。また、得られ
たポリシランの親水性を液滴法により水との接触角を測
定して評価したところ、従来のポリシランより接触角の
値が小さくなり、非常に親水性が高いことが確認でき
た。さらに、表面張力を接触角より算出して求めたとこ
ろ、水の表面張力とほぼ同等の値であることも分かっ
た。

【００７６】〔例２〕（エーテル性置換基を有するポリ
シランの親水性の評価）〔例１〕と同様の反応において、アリルブロマイド、ナ
トリウムアルコキシドを目的とするものに変えることに
より、下記の化11で表示されるポリシランａ（ｘ＝３、
ｍ＝２、ｌ＝１、Ｒ₂、Ｒ₃：メチル基）と、化12で表
示されるポリシランｂ（ｘ＝３、ｍ＝２、ｌ＝２、Ｒ₂
・Ｒ₃：メチル基）と、化13で表示されるポリシランｃ
（ｘ＝３、ｍ＝２、ｌ＝３、Ｒ₂・Ｒ₃：メチル基）と
を合成した。

【００７７】

【化１１】

【００７８】

【化１２】

【００７９】

【化１３】

【００８０】かくして得られた３種類のポリシランａ・
ｂ・ｃの重量平均分子量Ｍｗをゲル浸透クロマトグラフ
ィーを用いて測定するとともに、表面張力γ_Sを以下の
ようにして測定した。

【００８１】まず、３種類のポリシランａ・ｂ・ｃをそ
れぞれトルエンに溶解し、10wt％のトルエン溶液を作製
した。次に、各溶液を用いてスライドガラス上にスピン
コーティング法（1400ｒｐｍ、40秒）で膜形成を行な
い、その後、減圧下60℃で２時間乾燥して、各々のポリ
シランから成る膜を得た。これらのポリシラン膜表面に
水およびヨウ化メチレンをそれぞれ0.06ミリリットル滴
下して、20秒後の接触角を12回ずつ測定し、平均値を接
触角の値とした。そして、この接触角の値より、下記の
式を用いてそれぞれのポリシランの表面張力γ_Sを求め
た。

【００８２】 γ_S＝γ_L ^d＋γ_S ^d (1＋ cosθ_L) γ_L＝２ (γ_L ^d×γ_S ^d) ^1/2＋ (γ_L ^p×γ_S ^p) ^1/2 γ^d：表面張力の非極性成分、 γ^p：表面張力の極性成分 θ_L：水およびヨウ化メチレンとの接触角の値ヨウ化メチレンの表面張力：γ_L＝50.8、γ_L ^p＝1.3 、γ_L ^d＝49.5 水の表面張力：γ_L＝72.8、γ_L ^p＝51.0、γ_L ^d＝21.8 ( dyn/cm²) 以上の測定結果を表１に示す。

【００８３】

【表１】

【００８４】表１の結果より、本発明に係るポリシラン
ａ・ｂ・ｃの表面張力は、いずれも水の表面張力と同程
度であることが分かった。

【００８５】〔例３〕（電子写真式オフセット印刷用刷
版の作製）表面を完全に洗浄したアルミ蒸着フィルム上に、チタニ
ルフタロシアニンとポリエステル樹脂を塩化メチレンに
分散混合した液中に浸漬した後に減圧中55℃で乾燥し
て、15μｍ厚のチタニルフタロシアニン電荷発生層を形
成した。次に、このフィルムを〔例２〕で合成した３種
類のポリシランａ・ｂ・ｃをそれぞれエチルアルコール
に溶解した溶液に浸漬し、その後100 ℃の熱風で乾燥し
て、各ポリシランから成る２μｍ厚の親水性ポリシラン
系電荷輸送層を形成し、印刷用版材イ・ロ・ハを作製し
た。

【００８６】次に、この版材イ・ロ・ハのそれぞれにつ
いて、その表面を−５ｋＶの直流電圧によりコロナ帯電
させ、全表面にわたって約−600 Ｖに均一帯電させた。
その後、ハロゲンランプを用いた原稿からの反射光を版
材表面に結像させて静電潜像を形成した。

【００８７】次いで、版材の支持体に＋100 Ｖのバイア
ス電圧を印加した状態で負帯電トナーを用いて反転現像
し、これにより版材上に高精細のポジ画像のトナー画像
を形成した。

【００８８】このようにして画像情報に対応して形成さ
れた高精細のトナー画像を、ハロゲンランプにより定着
し、疎水性のトナー画像部を形成した。これにより、非
トナー画像部である電荷輸送層の露出面に親水性インキ
を付着せしめることができる、もしくはトナー画像部に
親油性インキを付着せしめることができる、電子写真式
オフセット印刷用刷版Ａ・Ｂ・Ｃが得られた。

【００８９】かくして得られた各オフセット印刷用刷版
Ａ・Ｂ・Ｃを用いて、オフセット印刷法により親水性イ
ンキを用いて印刷した結果、いずれも親水性インキを非
トナー画像部に優位に付着せしめることができ、解像度
の高い印刷をすることができた。また、これらオフセッ
ト印刷用刷版Ａ・Ｂ・Ｃで４万枚の印刷に相当する耐磨
耗試験を行なった後に再度印刷した結果でも、いずれも
初期の印刷結果に対してほとんど解像度の劣らない印刷
が可能であった。

【００９０】また、オフセット印刷用刷版Ａ・Ｂ・Ｃを
用いて、オフセット印刷法により親油性インキを用いて
印刷した結果、いずれも親油性インキをトナー画像部に
優位に付着せしめることができ、解像度の高い印刷をす
ることができた。また、上記と同様にオフセット印刷用
刷版Ａ・Ｂ・Ｃで４万枚の印刷に相当する耐磨耗試験を
行なった後に再度印刷した結果でも、いずれも初期の印
刷結果に対してほとんど解像度の劣らない印刷が可能で
あった。

【００９１】なお、本例では静電潜像の形成にハロゲン
ランプを用いた原稿からの反射光を用いたが、これに代
えて波長660 ｎｍ、解像度300 ｄｐｉ（ドット／イン
チ）のＬＥＤアレイヘッドならびに波長660 ｎｍ、解像
度300 ｄｐｉのレーザ走査光を用いて画像情報に相当す
る露光を行なった場合でも、同様に解像度の高い印刷が
できるオフセット印刷用刷版が得られた。

【００９２】〔例４〕（電子写真式オフセット印刷用刷
版の作製）次に、〔例３〕と同じ製法により一旦オフセット印刷用
刷版を作製し、その後に、この刷版の表面を−７ｋＶの
直流電圧によるコロナ放電に晒し、非トナー画像部であ
るポリシラン系電荷輸送層の露出面の親水性をさらに高
めたオフセット印刷用刷版Ａ' ・Ｂ' ・Ｃ' を得た。こ
れにより、いずれもその露出面の著しい親水性により親
油性インキが露出面で弾かれ、その反面、その親油性イ
ンキがトナー画像部の上により優位に付着することにな
った。

【００９３】また、親水性インキを用いた場合には、い
ずれもその親水性インキが非トナー画像部である露出面
により優位に付着することになった。

【００９４】かくして得られたオフセット印刷用刷版
Ａ' ・Ｂ' ・Ｃ' を用いて、オフセット印刷法により親
油性インキを用いて印刷した結果、いずれも親油性イン
キをトナー画像部により優位に付着せしめることがで
き、解像度の高い印刷をすることができた。また、この
オフセット印刷用刷版Ａ' ・Ｂ' ・Ｃ' で６万枚の印刷
に相当する耐磨耗試験を行なった後に再度印刷した結果
でも、いずれも初期の印刷結果に対してほとんど解像度
の劣らない印刷が可能であった。

【００９５】なお、本発明は以上の具体例に限定される
ものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で種々の
変更・改良を加えることは何ら差し支えない。例えば、
本発明に係るポリシランから成る電荷輸送層に、他のバ
インダとして高分子樹脂を混合させても良い。

【００９６】

【発明の効果】以上のように、本発明の請求項１または
請求項２に係るポリシランによれば、高い親水性と電荷
輸送層としての優れた電荷輸送特性を有する、電子写真
式オフセット印刷用刷版に好適なポリシランを提供する
ことができた。

【００９７】また、本発明の請求項３〜５に係る電子写
真式オフセット印刷用刷版の製造方法によれば、ウエッ
トプロセスやそれに伴う大がかりな設備を必要としな
い、上記のポリシランを電荷輸送層に用いた電子写真式
オフセット印刷用刷版を提供することができた。

【００９８】本発明の製造方法により得られたオフセッ
ト印刷用刷版を用いてオフセット印刷を行なったとこ
ろ、解像度が高く、耐刷性の高い印刷ができた。これに
よれば、新聞印刷のように大量部数の印刷への応用が可
能となり、従来の鉛合金製版のように鉛公害問題が起き
る心配がなくなる。

【００９９】さらに、本発明においてはレーザ走査光に
より静電潜像を容易に且つ短時間に形成できるので、刷
版の製造時間を短縮でき、これによって製造コストが低
減するという利点がある。

【０１００】さらにまた、本発明によれば、デジタル通
信回線を利用した伝送システムと組み合わせることによ
り自動化された迅速な編集製版が可能になった。

【０１０１】また、本発明に係る電子写真式オフセット
印刷用刷版の製造方法においては、有機半導体系電荷発
生層とポリシランから成る電荷輸送層とを組み合わせた
刷版に対して、紫外線照射を不要にするとともに、別の
印刷版材を必要としなくなって部材点数が減少し、さら
に現像をドライプロセスで行なうので、排水処理など公
害対策に大がかりな設備を必要としなくなり、その結
果、簡便な装置により高性能且つ高信頼性のオフセット
印刷用刷版が提供できた。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の電子写真式オフセット印刷用刷版の構
造を示す断面図である。

【図２】本発明に係るオフセット印刷用刷版の製造方法
を示す断面図である。

【図３】本発明に係るオフセット印刷用刷版の製造方法
を示す断面図である。

【図４】本発明に係るオフセット印刷用刷版の製造方法
を示す断面図である。

【図５】本発明に係るオフセット印刷用刷版の製造方法
を示す断面図である。

【符号の説明】

１・・・オフセット印刷用版材２・・・支持体３・・・有機半導体系電荷発生層４・・・電荷輸送層５・・・トナー６・・・トナー画像部７・・・オフセット印刷用刷版８・・・電荷輸送層の露出面

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】側鎖にエーテル性置換基を有する、下記
化１で表示されるものであることを特徴とするポリシラ
ン。【化１】
【請求項２】側鎖にエーテル性置換基を有する、下記
化２で表示されるものであることを特徴とするポリシラ
ン。【化２】
【請求項３】導電性支持体上に有機半導体系電荷発生
層と請求項１または請求項２記載のポリシランから成る
電荷輸送層とを順次積層した印刷用版材を下記Ａ乃至Ｃ
の工程により前記電荷輸送層上にトナー画像部を有する
オフセット印刷用刷版にするとともに、前記トナー画像
部以外の電荷輸送層上に親水性インキを付着せしめるよ
うにしたことを特徴とする電子写真式オフセット印刷用
刷版の製造方法。Ａ・・・前記印刷用版材を帯電・露光して静電潜像を形
成する。Ｂ・・・該静電潜像を形成した印刷用版材を現像してポ
ジ画像となるトナー画像を形成する。Ｃ・・・該現像した印刷用版材に前記トナー画像を定着
してトナー画像部を形成する。
【請求項４】導電性支持体上に有機半導体系電荷発生
層と請求項１または請求項２記載のポリシランから成る
電荷輸送層とを順次積層した印刷用版材を下記Ａ乃至Ｃ
の工程により前記電荷輸送層上にトナー画像部を有する
オフセット印刷用刷版にするとともに、前記トナー画像
部の上に親油性インキを付着せしめるようにしたことを
特徴とする電子写真式オフセット印刷用刷版の製造方
法。Ａ・・・前記印刷用版材を帯電・露光して静電潜像を形
成する。Ｂ・・・該静電潜像を形成した印刷用版材を現像してポ
ジ画像となるトナー画像を形成する。Ｃ・・・該現像した印刷用版材に前記トナー画像を定着
してトナー画像部を形成する。
【請求項５】導電性支持体上に有機半導体系電荷発生
層と請求項１または請求項２記載のポリシランから成る
電荷輸送層とを順次積層した印刷用版材を下記Ａ乃至Ｄ
の工程により前記電荷輸送層上にトナー画像部を有する
オフセット印刷用刷版にするとともに、前記トナー画像
部の上に親油性インキを付着せしめるようにしたことを
特徴とする電子写真式オフセット印刷用刷版の製造方
法。Ａ・・・前記印刷用版材を帯電・露光して静電潜像を形
成する。Ｂ・・・該静電潜像を形成した印刷用版材を現像してポ
ジ画像となるトナー画像を形成する。Ｃ・・・該現像した印刷用版材に前記トナー画像を定着
してトナー画像部を形成する。Ｄ・・・該定着した印刷用版材をコロナ放電に晒して前
記トナー画像部以外の印刷用版材表面の親水性を高め
る。