JPH09188836A

JPH09188836A - インクジェット記録用水系インク

Info

Publication number: JPH09188836A
Application number: JP145996A
Authority: JP
Inventors: Tadashi Sakuma; 正佐久間; Tetsuya Ueno; 哲也上野; Kuniyasu Kawabe; 邦康河辺
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1996-01-09
Filing date: 1996-01-09
Publication date: 1997-07-22

Abstract

(57)【要約】【課題】一層高い印字濃度を得ることのできるインク
ジェット記録用水系インクの提供。【解決手段】染料及び分散剤を含有する本発明のイン
クジェット記録用水系インクは、上記分散剤として下記
式（１）で表される化合物を用いることを特徴とする。【化１】（式中、Ｒ’は水素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基
又は水酸基を示し、Ｒ”は炭素数１〜５の炭化水素基を
示し、Ｍは一価のカチオンを示し、ｌは１〜１０００の
整数を示す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット記
録用水系インクに関するものであり、更に詳しくは、耐
水性が向上し、且つインクの目詰り防止性が一層向上し
たインクジェット記録用水系インクに関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】インク
ジェット記録方式は、非常に微細なノズルからインク液
滴を記録部材に直接吐出、付着させて、文字や画像を得
る記録方式である。この方式によれば、使用する装置が
低騒音で操作性がよいという利点を有するのみならず、
カラー化が容易であり且つ記録部材として普通紙が使用
できるという利点も有するため、近年広く用いられてい
る。インクの吐出方式としては、プリンタヘッドに圧電
素子を利用した圧電式と、発熱抵抗素子のヒータを利用
した熱ジェット式とが、パーソナルプリンタとして広く
用いられている。

【０００３】このインクジェットプリンタに使用される
インクには、ノズルにインクが目詰りするのを防止する
ために、通常水に溶解する水溶性染料が用いられる。水
溶性染料を用いることにより、インクはノズルに目詰り
しにくくなるが、反面、耐水性に劣るという問題や、特
に熱ジェット式の場合プリンタヘッドにおける過剰の熱
により染料が酸化されインクがプリンタヘッドに焦げ付
きやすいという問題があった。従って、インクの耐水性
及びインクの目詰り防止性等を向上させるためには、イ
ンクの組成が重要となる。

【０００４】インクジェット記録用インクの耐水性を向
上させるために、インクとして顔料を用いたり（特開平
４−２８７７６号公報、同４−１８９８７６号公報、同
４−３５９０７１号公報、同４−３５９０７２号公報
等）、非水系液媒体を用いたり（特開平４−２６１４７
８号公報）、耐水性に優れた染料を用いたり（米国特許
第４９６３１８９号）すること等が提案されている。

【０００５】しかしながら、インクとして顔料を用いる
と印刷物の彩度の低下を招くという問題やノズル内での
インクの目詰りといった問題が生ずるおそれがある。そ
の他の提案も未だ十分に耐水性及びインクの目詰り防止
性の向上という課題を解決しているとはいえない。

【０００６】従って、本発明の目的は、耐水性及びイン
クの目詰り防止性を向上させ、且つ一層高い印字濃度を
得ることのできるインクジェット記録用水系インクを提
供することにある。また、本発明の目的は、特に、サス
ペンション等の分散系インクにおいて、一層高い印字濃
度を得ることのできるインクジェット記録用水系インク
を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成すべく本
発明者は鋭意検討したところ、分散剤として特定の化合
物を用いることにより、染料の有する発色性が損なわれ
ることなくインクの耐水性及びインクの目詰り防止性が
向上することを知見した。

【０００８】本発明は、上記知見に基づきなされたもの
であり、染料及び分散剤を含有するインクジェット記録
用水系インクにおいて、上記分散剤として下記式（１）
で表される化合物を用いることを特徴とするインクジェ
ット記録用水系インクを提供することにより、上記目的
を達成したものである。

【０００９】

【化６】（式中、Ｒ’は水素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基
又は水酸基を示し、Ｒ”は炭素数１〜５の炭化水素基を
示し、Ｍは一価のカチオンを示し、ｌは１〜１０００の
整数を示す。）

【００１０】また、本発明は、インクジェット記録用水
系インクの好ましい製造方法として、下記式（２）で表
されるジオール成分と、二価以上の多価カルボン酸、そ
の酸無水物及びその低級アルキルエステルからなる群か
ら選ばれる１種以上の酸成分とを共縮重合して得られる
酸価が３〜７０ＫＯＨｍｇ／ｇのポリエステルを、染料
と共に溶剤に溶解させ、中和剤を加えて該ポリエステル
中のカルボキシル基をイオン化し、次いで下記式（１）
で表される化合物を含有する水を加えた後、上記溶剤を
留去して水系に転相することを特徴とするインクジェッ
ト記録用水系インクの製造方法を提供するものである。

【００１１】

【化７】（式中、Ｒ’は水素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基
又は水酸基を示し、Ｒ”は炭素数１〜５の炭化水素基を
示し、Ｍは一価のカチオンを示し、ｌは１〜１０００の
整数を示す。）

【００１２】

【化８】（式中、Ｒはエチレン又はプロピレン基を示し、ｘ及び
ｙは同一の又は異なる１以上の整数を示し、かつｘ＋ｙ
の平均値は２〜７である。）

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明のインクジェット記録用水
系インクは、分散剤として上記式（１）で表される化合
物を用いることを特徴とするものである。上記式（１）
においてＲ’は水素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基
又は水酸基を示し、好ましくは、水素原子が用いられ
る。また、Ｒ”は炭素数１〜５の炭化水素基を示し、好
ましくは、メチレン基が用いられる。また、Ｍは一価の
カチオンを示し、好ましくは、ナトリウム及びカリウム
等のアルカリ金属のイオンが用いられる。また、ｌは１
〜１０００の整数を示し、好ましくは１００〜８００で
ある。また、上記式（１）で表される化合物は、そのＨ
ＬＢ値が５〜１５であることが、分散剤としての効果が
発現し、サスペンションの粒子径の増大抑制効果がある
点から好ましい。

【００１４】上記式（１）で表される化合物としては市
販品も使用することができる。そのような市販品として
は、例えば花王（株）製のデモールＳＮＢ、ＭＳ、Ｎ、
ＳＳＬ、ＳＴ、Ｐ（商品名）が挙げられる。

【００１５】上記式（１）で表される化合物は、本発明
のインクジェット記録用水系インク中に、０．０１〜１
０重量％配合されることが好ましい。該化合物の配合量
が０．０１量％に満たないと本発明のインクをサスペン
ションとした場合にサスペンションの小粒径化が困難で
あり、１０重量％を超えるとサスペンション粒径が増大
したりサスペンション安定性が低下し、ゲル化するおそ
れがあるので、上記範囲内とすることが好ましい。更に
好ましくは、上記式（１）で表される化合物の配合量
は、本発明のインクジェット記録用水系インク中に、
０．１〜１重量％である。

【００１６】本発明のインクジェット記録用水系インク
において、上記式（１）で表される化合物と共に用いら
れる染料としては、インクジェット用インクとして通常
用いられている染料を特に制限無く用いることができ
る。例えば、油性染料、分散染料、直接染料、酸性染料
及び塩基性染料等として知られている各種染料を用いる
ことができる。上記染料は、本発明のインクジェット記
録用水系インク中に、１〜３０重量％配合されることが
好ましい。該染料の配合量が１重量％に満たないと印字
濃度が不十分であり、３０重量％を超えると本発明のイ
ンクをサスペンションとした場合にサスペンションのイ
ンクとしての保存安定性が低下したり、特にインクジェ
ットプリンタで用いるときにノズル先端部でのインク蒸
発に伴うインクの増粘やサスペンションの凝集が起こる
ことによってプリンタヘッドの目詰まりが起こる場合が
あるので、上記範囲内とすることが好ましい。更に好ま
しくは、上記染料の配合量は、本発明のインクジェット
記録用水系インク中に、１．５〜２５重量％である。

【００１７】上記式（１）で表される化合物及び染料を
含有する本発明のインクジェット記録用水系インクにお
ける配合組成に特に制限は無く、インクジェット記録用
水系インクの配合組成として従来公知の如何なる配合組
成をも用いることができる。例えば、本発明のインクジ
ェット記録用水系インクは、上記式（１）で表される化
合物及び染料に加えて、従来公知の各種添加剤、例えば
多価アルコール類のような湿潤剤、分散剤、シリコーン
系等の消泡剤、クロロメチルフェノール系等の防黴剤及
び／又はＥＤＴＡ等のキレート剤等を更に含有してもよ
い。

【００１８】上記湿潤剤としては、例えばエチレングリ
コール、プロピレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、グリセリン、ジエチレン
グリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモ
ノｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノメチル
エーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エ
チレングリコールモノブチルエーテル、メチルカルビト
ール、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、エチ
ルカルビトールアセテート、ジエチルカルビトール、ト
リエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレ
ングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコー
ルモノメチルエーテル等の多価アルコール及びそのエー
テル、アセテート類、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、
１，３−ジメチルイミダゾリジノン、トリエタノールア
ミン、ホルムアミド、ジメチルホルムアミド等の含窒素
化合物類、ジメチルサルフォキサイドの一種又は二種以
上を使用することができる。これらの湿潤剤の配合量に
特に制限はないが、上記インク中に好ましくは０．１〜
５０重量％配合することができ、更に好ましくは０．１
〜３０重量％配合することができる。

【００１９】また、上記消泡剤としては、特に制限され
ないが、下記式（３）で表される化合物、就中、下記式
（４）で表わされる化合物を用いることが、インク調製
の際における泡の発生の抑制及びインクの表面張力の調
整の点から特に好ましい。

【００２０】

【化９】〔式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は同一の又は異なる
Ｃ₁〜Ｃ₁₀のアルキル基又はアリール基を示し、Ｒ₅及
びＲ₆は同一の又は異なるＣ₁〜Ｃ₁₀のアルキル基、ア
リール基、水酸基、アミノ基、カルボキシル基又はエポ
キシ基を示し、ｍ及びｎはそれぞれ０〜１０００（特に
１〜１０００）の整数を示す。〕

【００２１】

【化１０】〔式中、ｍは０〜１０００（特に１〜１０００）の整数
を示す。〕

【００２２】上記式（３）においてＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及
びＲ₄は好ましくは同一の又は異なるＣ₁〜Ｃ₅の低級
アルキル基又はフェニル基であり、ｍ及びｎは、好まし
くはそれぞれ１０〜１００の整数であり、Ｒ₅及びＲ₆
は好ましくは同一の又は異なるＣ₁〜Ｃ₅の低級アルキ
ル基又はフェニル基である。

【００２３】上記式（３）又は（４）で表される化合物
としては市販品も使用することができる。そのような市
販品としては、例えば信越シリコーン社製のＫＦ９６、
６６、６９、ＫＳ６８、６０４、６０７Ａ、６０２、６
０３、ＫＭ７３、７３Ａ、７３Ｅ、７２、７２Ａ、７２
Ｃ、７２Ｆ、８２Ｆ、７０、７１、７５、８０、８３
Ａ、８５、８９、９０、６８−１Ｆ、６８−２Ｆ（商品
名）等が挙げられる。

【００２４】上記式（３）又は（４）で表される化合物
の配合量に特に制限はないが、本発明のインクジェット
記録用水系インク中に、０．００１〜２重量％配合され
ることが好ましい。該化合物の配合量が０．００１重量
％に満たないとインク調製時に泡が発生し易く、又、イ
ンク内での小泡の除去が難しく、２重量％を超えると泡
の発生は抑えられるものの、印字の際、インク内でハジ
キが発生し印字品質の低下が起こる場合があるので、上
記範囲内とすることが好ましい。更に好ましくは、上記
式（３）又は（４）で表される化合物の配合量は、本発
明のインクジェット記録用水系インク中に、０．００５
〜０．５重量％である。

【００２５】分散剤として上記式（１）で表される化合
物を用いることを特徴とする本発明のインクジェット記
録用水系インクは、例えば、水を媒体とした溶液系とし
て好ましく用いられる。また、本発明のインクジェット
記録用水系インクは、水を媒体としたサスペンション等
の分散系としても好ましく用いられる。該分散系として
は、例えば、染料と分散質とが互いに別個の相に分かれ
ているものや、染料が分散質中に取り込まれているもの
等があるが、本発明のインクジェット記録用水系インク
は、何れの分散系としても用いることができる。特に好
ましくは、分散系として、上記染料を封入したポリエス
テルサスペンションを用いることがインクの耐水性の一
層の向上の点から好ましい。かかる分散系に上記式
（１）で表される化合物を用いることで、該ポリエステ
ルサスペンションの粒子径を極めて小さくすることがで
き、印字濃度が高く且つ耐水性の一層向上した印字像を
得ることができる。

【００２６】染料を封入した上記ポリエステルサスペン
ションを含有する上記インクジェット記録用水系インク
について説明すると、該インクにおいては上記染料は、
少なくともポリエステルによって形成されるミセル中に
封入されている。そして、該インクは、染料を封入した
上記ポリエステルのミセルが水中にサスペンションとし
て存在してなるものである。

【００２７】上記ポリエステルとしては、染料を少なく
ともその内部に封入し得るミセルを形成し得るものであ
れば特に制限無く用いることが出来る。かかるポリエス
テルとして本発明において特に好ましく用いられるもの
は、下記式（２）で表されるジオール成分と、二価以上
の多価カルボン酸、その酸無水物及びその低級アルキル
エステルからなる群から選ばれる１種以上の酸成分とを
共縮重合して得られる酸価（ＪＩＳＫ００７０に基
づく）が３〜７０ＫＯＨｍｇ／ｇのポリエステルであ
る。

【００２８】

【化１１】（式中、Ｒはアルキレン基、例えばエチレン又はプロピ
レン基を示し、ｘ及びｙは同一の又は異なる１以上の整
数を示し、かつｘ＋ｙの平均値は２〜７である。）

【００２９】上記ポリエステルは、ＤＳＣ（示差走査熱
計量）により測定されるＴｇ（ガラス転移点）が２５℃
以上であることも好ましい。Ｔｇが２５℃に満たないと
該ポリエステルがプリンタのノズル内で固化し、ノズル
の詰まりが起こる場合がある。また、印刷された紙を重
ね置きするとインクの紙写りが起こる場合がある。

【００３０】また、上記ポリエステルは、その数平均分
子量が５００〜１０００００であることが、印刷後のイ
ンクの耐久性及びサスペンションの形成性の点から好ま
しい。

【００３１】上記ポリエステルは、本発明のインクジェ
ット記録用水系インク中に１〜５０重量％配合されるこ
とが好ましく、２〜３０重量％配合されることが更に好
ましい。上記ポリエステルの配合量が１重量％に満たな
いと印字濃度が不十分であり、５０重量％を超えるとサ
スペンションのインクとしての保存安定性が低下した
り、特にインクジェットプリンタで用いるときにノズル
先端部でのインク蒸発に伴うインクの増粘やサスペンシ
ョンの凝集が起こることによってプリンタヘッドの目詰
まりが起こる場合があるので、上記範囲内とすることが
好ましい。

【００３２】また、染料を封入した上記ポリエステルサ
スペンションの粒子径は、上記式（１）で表される化合
物の分散剤としての作用により、一般に０．０１〜０．
５μｍ程度の小さなものとなる。

【００３３】上記ポリエステルのミセルによって封入さ
れる染料について説明すると、該染料としては、上記ポ
リエステルによって封入され得る染料であれば特に制限
無く用いることができ、例えば、油性染料、分散染料、
直接染料、酸性染料及び塩基性染料等を挙げることがで
きるが、良好な封入性の観点から油性染料及び分散染料
を用いることが特に好ましい。上記分散染料としては、
以下に限定されるものではないが、特に好ましい具体例
としては、Ｃ．Ｉ．ディスパーズイエロー５、４２、５
４、６４、７９、８２、８３、９３、９９、１００、１
１９、１２２、１２４、１２６、１６０、１８４：１、
１８６、１９８、１９９、２０４、２２４及び２３７；
Ｃ．Ｉ．ディスパーズオレンジ１３、２９、３１：１、
３３、４９、５４、５５、６６、７３、１１８、１１９
及び１６３；Ｃ．Ｉ．ディスパーズレッド５４、６０、
７２、７３、８６、８８、９１、９２、９３、１１１、
１２６、１２７、１３４、１３５、１４３、１４５、１
５２、１５３、１５４、１５９、１６４、１６７：１、
１７７、１８１、２０４、２０６、２０７、２２１、２
３９、２４０、２５８、２７７、２７８、２８３、３１
１、３２３、３４３、３４８、３５６及び３６２；Ｃ．
Ｉ．ディスパーズバイオレッド３３；Ｃ．Ｉ．ディスパ
ーズブルー５６、６０、７３、８７、１１３、１２８、
１４３、１４８、１５４、１５８、１６５、１６５：
１、１６５：２、１７６、１８３、１８５、１９７、１
９８、２０１、２１４、２２４、２２５、２５７、２６
６、２６７、２８７、３５４、３５８、３６５及び３６
８；並びにＣ．Ｉ．ディスパーズグリーン６：１及び９
等が挙げられる。一方、上記油性染料としては、以下に
限定されるものではないが、特に好ましい具体例として
は、例えば、Ｃ．Ｉ．ソルベント・ブラック３、７、２
７、２９及び３４；Ｃ．Ｉ．ソルベント・イエロー１
４、１６、１９、２９、５６及び８２；Ｃ．Ｉ．ソルベ
ント・レッド１、３、８、１８、２４、２７、４３、５
１、７２、７３、１３２及び２１８；Ｃ．Ｉ．ソルベン
ト・バイオレット３；Ｃ．Ｉ．ソルベント・ブルー２、
１１及び７０；Ｃ．Ｉ．ソルベント・グリーン３及び
７；並びにＣ．Ｉ．ソルベント・オレンジ２等が挙げら
れる。

【００３４】本発明のインクジェット記録用水系インク
は、圧電式及び熱ジェット式のインクジェットプリンタ
ーの何れにも使用することができる。

【００３５】次に、本発明のインクジェット記録用水系
インクの好ましい製造方法について、該インクが染料を
封入したポリエステルサスペンションを含有する場合を
例にとり説明する。

【００３６】上記インクは、いわゆる転相乳化によって
好ましく製造される。以下、かかる転相乳化について説
明する。上記転相乳化は、上記ポリエステルを、上記染
料と共に溶剤に溶解させ、中和剤を加えて該ポリエステ
ル中のカルボキシル基をイオン化し、次いで上記式
（１）で表される化合物を含有する水を加えた後、上記
溶剤を留去して水系に転相することからなる。

【００３７】先ず、上記ポリエステル及び上記染料を、
溶剤に溶解させる。この場合、該ポリエステル及び該染
料は、該溶剤１００重量部に対して、それぞれ５〜５０
重量部及び０．１〜５０重量部溶解させることがサスペ
ンション形成の点から好ましい。上記溶剤としては、特
に限定されないが例えば、アセトン、メチルエチルケト
ン、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、メチルイソブ
チルケトン、メチルイソプロピルケトン等のケトン系溶
剤が挙げられ、これらのうちメチルエチルケトンが好ま
しく用いられる。

【００３８】次に、上記ポリエステル及び染料の溶液に
中和剤を加える。これにより、該ポリエステル中のカル
ボキシル基をイオン化する。該中和剤としては、上記溶
剤に溶解し得るものであって且つ該カルボキシル基をイ
オン化し得るものであれば特に制限無く用いることがで
きる。そのような中和剤としては、例えばアンモニア
水、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム及び水酸化カリ
ウム等の一価の無機塩のアルカリ水溶液、アリルアミ
ン、イソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、エチ
ルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、２−エ
チルヘキシルアミン、３−エトキシプロピルアミン、ジ
イソブチルアミン、３−ジエチルアミノプロピルアミ
ン、トリ−ｎ−オクチルアミン、ｔ−ブチルアミン、ｓ
ｅｃ−ブチルアミン、プロピルアミン、メチルアミノプ
ロピルアミン、ジメチルアミノプロピルアミン、ｎ−プ
ロパノールアミン、ブタノールアミン、２−アミノ−４
−ペンタノール、２−アミノ−３−ヘキサノール、５−
アミノ−４−オクタノール、３−アミノ−３−メチル−
２−ブタノール、モノエタノールアミン、ジエタノール
アミン、ジメチルエタノールアミン、トリエタノールア
ミン、イソプロパノールアミン、ネオペンタノールアミ
ン、ジグリコールアミン、エチレンジアミン、１，３−
ジアミノプロパン、１，２−ジアミノプロパン、１，６
−ジアミノヘキサン、１，９−ジアミノノナン、１，１
２−ジアミノドデカン、二量体脂肪酸ジアミン、２，
２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，４，
４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、ヘキサメチレ
ンジアミン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、Ｎ−アミノ
プロピルピペラジン、Ｎ−アミノプロピルジピペリジプ
ロパン、ピペラジン等のアミン類等を挙げることができ
る。特に、上記中和剤として水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、トリエチルアミン及びジメチルエタノールア
ミンを用いると得られるサスペンションの安定性が一層
向上するので好ましい。就中、上記中和剤として水酸化
ナトリウム及び水酸化カリウムを用いると得られるサス
ペンションの耐熱性も向上するのでより好ましい。上記
中和剤の使用量は、少なくとも上記ポリエステル中のカ
ルボキシル基をイオン化できる量であれば良い。

【００３９】上記中和剤の添加後、上記溶液に上記式
（１）で表される化合物を含有する水を加えて転相を起
こさせる。これにより、染料が封入されたポリエステル
のサスペンションが水相中に生じる。また、該サスペン
ションの粒子径は、上記化合物の分散剤としての作用に
より極めて小さくなる。加える水〔上記式（１）で表さ
れる化合物を含有する水〕の量は、上記中和剤添加後の
溶液１００重量部に対して１００〜３００重量部である
ことが好ましい。また、上記式（１）で表される化合物
の配合量は、最終的に得られるインク中に０．０１〜１
０重量％となるような量であることが好ましい。なお、
この場合、上記式（１）で表される化合物を含有する水
に、上記式（３）又は（４）で表される化合物を添加し
たものを、上記溶液に添加すると、泡の発生を抑制する
ことができ、更には表面張力を調整することができるの
で更に好ましい。上記式（３）又は（４）で表される化
合物の配合量は、最終的に得られるインク中に０．００
１〜２重量％となるような量であることが好ましい。

【００４０】転相が完了した後、系を減圧下に加熱する
ことにより、上記溶剤を除去すると共に、所定量の水を
除去することにより、所望の濃度を有する本発明のイン
クジェット用水系インクが得られる。

【００４１】

【実施例】次に、実施例により、本発明のインクジェッ
ト記録用水系インクを更に詳細に説明する。しかしなが
ら、本発明は、かかる実施例に制限されるものでないこ
とはいうまでもない。

【００４２】〔製造例１（ポリエステルサスペンション
の製造）〕ポリオキシプロピレン（２，２）−２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン１０００ｇ、
フマール酸３４５ｇ、ハイドロキノン１．５ｇをガラス
製２リットルの４つ口フラスコに入れ、温度計、ステン
レス製攪拌棒、流下式コンデンサー及び窒素導入管をこ
れに取りつけた。マントルヒーター中で、窒素気流下に
て２１０℃にて攪拌しつつ反応せしめた。重合度はＡＳ
ＴＭＥ２８−５１Ｔに準ずる軟化点より追跡を行い、
軟化点が９５℃に達した時反応を終了した。得られたポ
リエステルは淡黄色の固体であり、ＤＳＣによるＴｇは
５７．５℃であった。また、ＪＩＳＫ００７０に基
づく該ポリエステルの酸価は３２．０ＫＯＨｍｇ／ｇで
あり、数平均分子量（ゲルバーミエーションクロマトグ
ラフィーでポリスチレン換算）は３，０００であった。
次に、上記ポリエステル１５０ｇ、油性染料（オリエン
ト化学製、OIL PINK 312) ３０ｇ、及びメチルエチルケ
トン５００ｇをセパラブルフラスコに入れ、フラスコ内
をＮ₂置換後、攪拌して上記ポリエステル及び油性染料
をメチルエチルケトンに完全溶解させた。引き続き、ジ
メチルエタノールアミン９．９２ｇを加えて上記ポリエ
ステル中のカルボキシル基をイオン化した。更に、花王
（株）製デモールＮ（分散剤、ＨＬＢ値８．５１）３ｇ
を含有するイオン交換水９６０ｇを滴下して撹拌した
後、減圧下で４０℃に加熱してメチルエチルケトンを除
去し、染料を封入したポリエステルサスペンションの１
５重量％水系分散体を得た。

【００４３】〔実施例１〕・製造例１で得られたポリエステルサスペンションの水系分散体８０ｇ・ジエチレングリコール１０ｇ・グリセリン９．８ｇ・アセチレノールＥＬ０．２０ｇ上記の成分を混合し、得られた分散液を５ミクロンのフ
ィルターによって濾過し、ゴミ及び粗大粒子を除去して
インクを得た。このインクを用い、市販のキャノン製マ
イクロバブルジェットプリンター（型番ＢＪ−１０Ｖ
Ｌ）で印字し、サスペンションの粒子径、インク吐出量
及び印字濃度を下記の方法で評価した。その結果を表１
に示す。

【００４４】＜耐水性＞ＰＰＣ用再生紙〔日本加工製紙
（株）社製〕にベタ印字し、１時間以上放置した後、静
水中に垂直に１０秒間浸漬し、そのまま垂直に引き上げ
た。室内にて自然乾燥させた後、ベタ印字部及び印字さ
れていない白色部の光字濃度をマクベス濃度計ＲＤ９１
８（マクベス社製）で測定した。＜目詰り性＞市販のキャノン製マイクロバブルジェット
プリンター（型番ＢＪ−１０ＶＬ）で、１０分間連続し
て英数文字を印字した後、プリンターを停止し、キャッ
プをせずに４０℃、２５％ＲＨの環境下、２週間放置し
た。放置後再び英数文字を印字し、放置前と同等の印字
が得られるまでに要した目詰り復帰動作の回数を調べ
た。 ○：０〜２回の復帰動作で初期と同等の印字が可能 △：３〜５回の復帰動作で初期と同等の印字が可能 ×：６回以上の復帰動作でも初期と同等の印字が不可能＜サスペンションの平均粒子径＞コールターカウンター
を用いて測定した。＜インク吐出量＞印字は、ＰＰＣ用再生紙〔日本加工製
紙（株）社製〕を用いてベタ印字を行い、印字前と印字
後のインクカートリッジの重量を測定し、その変化量か
らインク吐出量を算出した。＜印字濃度＞印字は、ＰＰＣ用再生紙〔日本加工製紙
（株）社製〕を用いてベタ印字を行い、室内にて２４時
間自然乾燥させた後、その光学濃度をマクベス濃度計Ｒ
Ｄ９１８（マクベス社製）で測定した。＜にじみ＞ＰＰＣ用再生紙〔日本加工製紙（株）社製〕
に英数文字を印字し、１時間以上放置した後、顕微鏡及
び目視で文字のシャープさや文字より発生するヒゲ状の
にじみの度合を評価した。 ○：文字がシャープでヒゲ状のにじみもない △：文字がシャープさがなく、にじみも少し発生 ×：文字がシャープさがなく、にじみも多い

【００４５】〔比較例１〕製造例１において分散剤（デ
モールＮ）を使用しなかった以外は製造例１と同様の操
作により、ポリエステルサスペンションを得た。その
後、実施例１と同様の操作によってインクジェット用イ
ンクを得た。但し、インク配合において、スチレン−無
水マレイン酸共重合樹脂（アーコケミカル製、ＳＭＡ−
１０００）０．５ｇを１０％アンモニア水溶液１０ｇに
溶解させた液を高分子分散剤として１０ｇ更に加えてイ
ンク化した。得られたインクを用いて実施例１と同様の
評価をした。その結果を表１に示す。

【００４６】〔比較例２〕・Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー４ｇ・ジエチレングリコール７．５ｇ・グリセリン７．５ｇ・水８０．６０ｇ・アセチレノールＥＬ０．４０ｇ上記の成分をボールミルを用いて１２時間混合し、得ら
れた分散液を５ミクロンのフィルターによって濾過し、
ゴミ及び粗大粒子を除去してインクを得た。得られたイ
ンクを用いて実施例１と同様の評価をした。その結果を
表１に示す。

【００４７】

【表１】

【００４８】表１に示す結果から明らかなように、分散
剤として上記式（１）で表される化合物を用いる本発明
のインクジェット記録用水系インク（実施例１）におい
ては、従来の高分子分散剤を用いて得られたインク（比
較例１）よりも、吐出量が大きく且つ印字濃度も高いも
のとなることが分かる。

【００４９】

【発明の効果】以上、詳述した通り、本発明のインクジ
ェット記録用水系インクによれば、分散剤として上記式
（１）で表される化合物を用いることにより耐水性及び
インクの目詰り防止性を向上させることができる。ま
た、インク吐出量が高く、印字濃度の高い印字像を得る
ことができる。また、染料をポリエステルサスペンショ
ンに封入することにより、染料の有する発色性が損なわ
れることなくインクの耐水性が一層向上する。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】染料及び分散剤を含有するインクジェッ
ト記録用水系インクにおいて、上記分散剤として下記式
（１）で表される化合物を用いることを特徴とするイン
クジェット記録用水系インク。【化１】（式中、Ｒ’は水素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基
又は水酸基を示し、Ｒ”は炭素数１〜５の炭化水素基を
示し、Ｍは一価のカチオンを示し、ｌは１〜１０００の
整数を示す。）
【請求項２】上記染料がポリエステルサスペンション
に封入されている、請求項１記載のインクジェット記録
用水系インク。
【請求項３】上記ポリエステルサスペンションが、下
記式（２）で表されるジオール成分と、二価以上の多価
カルボン酸、その酸無水物及びその低級アルキルエステ
ルからなる群から選ばれる１種以上の酸成分とを共縮重
合して得られる酸価が３〜７０ＫＯＨｍｇ／ｇのポリエ
ステルを、染料と共に溶剤に溶解させ、中和剤を加えて
該ポリエステル中のカルボキシル基をイオン化し、次い
で水を加えた後、上記溶剤を留去して水系に転相して得
られたものである、請求項２記載のインクジェット記録
用水系インク。【化２】（式中、Ｒはエチレン又はプロピレン基を示し、ｘ及び
ｙは同一の又は異なる１以上の整数を示し、かつｘ＋ｙ
の平均値は２〜７である。）
【請求項４】更に下記式（３）で表される消泡剤を含
有する、請求項１〜３の何れかに記載のインクジェット
記録用水系インク。【化３】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は同一の又は異なる
Ｃ₁〜Ｃ₁₀のアルキル基又はアリール基を示し、Ｒ₅及
びＲ₆は同一の又は異なるＣ₁〜Ｃ₁₀のアルキル基、ア
リール基、水酸基、アミノ基、カルボキシル基又はエポ
キシ基を示し、ｍ及びｎは同一の又は異なる０〜１００
０の整数を示す。）
【請求項５】下記式（２）で表されるジオール成分
と、二価以上の多価カルボン酸、その酸無水物及びその
低級アルキルエステルからなる群から選ばれる１種以上
の酸成分とを共縮重合して得られる酸価が３〜７０ＫＯ
Ｈｍｇ／ｇのポリエステルを、染料と共に溶剤に溶解さ
せ、中和剤を加えて該ポリエステル中のカルボキシル基
をイオン化し、次いで下記式（１）で表される化合物を
含有する水を加えた後、上記溶剤を留去して水系に転相
することを特徴とするインクジェット記録用水系インク
の製造方法。【化４】（式中、Ｒ’は水素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基
又は水酸基を示し、Ｒ”は炭素数１〜５の炭化水素基を
示し、Ｍは一価のカチオンを示し、ｌは１〜１０００の
整数を示す。）【化５】（式中、Ｒはエチレン又はプロピレン基を示し、ｘ及び
ｙは同一の又は異なる１以上の整数を示し、かつｘ＋ｙ
の平均値は２〜７である。）