JPH09188726A - フラーレン含有高分子材料及びその製造方法 - Google Patents
フラーレン含有高分子材料及びその製造方法Info
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- JPH09188726A JPH09188726A JP65196A JP65196A JPH09188726A JP H09188726 A JPH09188726 A JP H09188726A JP 65196 A JP65196 A JP 65196A JP 65196 A JP65196 A JP 65196A JP H09188726 A JPH09188726 A JP H09188726A
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- ester
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 フラーレン導入率を高めたり変化させたりで
きることができる、新たなフラーレン含有高分子化合物
とその製造方法を提供すること。 【解決手段】 フラーレン化合物、例えば、フラーレン
Ｃ60、Ｃ70又はＣ82、とヘテロ環、例えば、フラン、チ
オフェン又はピロール、を側鎖に有する高分子化合物と
をディールスアルダー反応させるフラーレン含有高分子
化合物の製造方法。ポリメタクリル酸フランエステルの
フランエステル基の１つ又は２つ以上が下記式（１）で
表されるフラノ基とフラーレン化合物との付加基である
フラーレン含有ポリメタクリル酸フランエステル。 【化１】
きることができる、新たなフラーレン含有高分子化合物
とその製造方法を提供すること。 【解決手段】 フラーレン化合物、例えば、フラーレン
Ｃ60、Ｃ70又はＣ82、とヘテロ環、例えば、フラン、チ
オフェン又はピロール、を側鎖に有する高分子化合物と
をディールスアルダー反応させるフラーレン含有高分子
化合物の製造方法。ポリメタクリル酸フランエステルの
フランエステル基の１つ又は２つ以上が下記式（１）で
表されるフラノ基とフラーレン化合物との付加基である
フラーレン含有ポリメタクリル酸フランエステル。 【化１】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規なフラーレン
含有高分子化合物およびその製造方法に関する。
含有高分子化合物およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】フラーレンは、炭素のからなり、かつ中
空を有する分子である。炭素数が６０であるＣ60の他、
炭素数が７０であるＣ70や炭素数が８２であるＣ82も知
られている。さらに、これらのフラーレンを高分子化合
物中に導入することも知られている。例えば、高分子化
合物中にＣ60をドーピングすることでフォトリフラクテ
ィブなどの光機能を発現させることができる〔Ａｐｐｌ
ｉｅｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ Ｌｅｔｔｅｒｓ ６１ ２９
６７ １９９２〕。しかし、ドーピングによる導入では
化学的に不安定である。
空を有する分子である。炭素数が６０であるＣ60の他、
炭素数が７０であるＣ70や炭素数が８２であるＣ82も知
られている。さらに、これらのフラーレンを高分子化合
物中に導入することも知られている。例えば、高分子化
合物中にＣ60をドーピングすることでフォトリフラクテ
ィブなどの光機能を発現させることができる〔Ａｐｐｌ
ｉｅｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ Ｌｅｔｔｅｒｓ ６１ ２９
６７ １９９２〕。しかし、ドーピングによる導入では
化学的に不安定である。
【０００３】
【発明が解決すべき課題】化学結合によるＣ60の導入も
試みられている。例えば、ＤＥ４３４４８４０Ａ１（１
９９５．７．６）には、芳香族置換基を有する高分子化
合物とＣ60とを反応させることが報告されている。しか
し、反応速度や収率が極めて低いという問題があった。
また、末端にフラノ基を有するメリーフィールズペプチ
ド樹脂（クロロメチル化ポリスチレン−ジビニルベンゼ
ン共重合体）の末端にフラノ基とＣ60とを反応させる方
法も報告されている〔Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔ
ｔｅｒｓ，Ｖｏｌ．３６，Ｎｏ．２１，ｐｐ．３６１７
−３６１８，１９９５〕。この方法によれば比較的高い
収率で生成物が得られる。しかるに、上記方法では末端
にフラノ基のみにしかＣ60を導入できない。ところが、
フラーレン導入高分子化合物を利用する観点からは、フ
ラーレン導入率を高めたり変化させたりできることが必
要である。
試みられている。例えば、ＤＥ４３４４８４０Ａ１（１
９９５．７．６）には、芳香族置換基を有する高分子化
合物とＣ60とを反応させることが報告されている。しか
し、反応速度や収率が極めて低いという問題があった。
また、末端にフラノ基を有するメリーフィールズペプチ
ド樹脂（クロロメチル化ポリスチレン−ジビニルベンゼ
ン共重合体）の末端にフラノ基とＣ60とを反応させる方
法も報告されている〔Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔ
ｔｅｒｓ，Ｖｏｌ．３６，Ｎｏ．２１，ｐｐ．３６１７
−３６１８，１９９５〕。この方法によれば比較的高い
収率で生成物が得られる。しかるに、上記方法では末端
にフラノ基のみにしかＣ60を導入できない。ところが、
フラーレン導入高分子化合物を利用する観点からは、フ
ラーレン導入率を高めたり変化させたりできることが必
要である。
【０００４】そこで本発明の目的は、フラーレン導入率
を高めたり変化させたりできることができる、新たなフ
ラーレン含有高分子化合物とその製造方法を提供するこ
とにある。
を高めたり変化させたりできることができる、新たなフ
ラーレン含有高分子化合物とその製造方法を提供するこ
とにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、フラーレン化
合物とヘテロ環を側鎖に有する高分子化合物とをディー
ルスアルダー反応させることを特徴とするフラーレン含
有高分子化合物の製造方法に関する。さらに本発明は、
ポリメタクリル酸フランエステルのフランエステル基の
１つ又は２つ以上が下記式（１）で表されるフラノ基と
フラーレン化合物との付加基であることを特徴とするフ
ラーレン含有ポリメタクリル酸フランエステル。
合物とヘテロ環を側鎖に有する高分子化合物とをディー
ルスアルダー反応させることを特徴とするフラーレン含
有高分子化合物の製造方法に関する。さらに本発明は、
ポリメタクリル酸フランエステルのフランエステル基の
１つ又は２つ以上が下記式（１）で表されるフラノ基と
フラーレン化合物との付加基であることを特徴とするフ
ラーレン含有ポリメタクリル酸フランエステル。
【０００６】
【化３】
【０００７】以下本発明についてさらに説明する。本発
明の製造方法は、フラーレン化合物とヘテロ環を側鎖に
有する高分子化合物とをディールスアルダー反応させる
ことを特徴とする。原料となるフラーレン化合物には特
に制限はなく、高分子化合物に付与したい特性に応じて
適宜のフラーレンを選ぶことができる。容易に入手でき
るという観点からは、例えば、フラーレンＣ60、Ｃ70及
びＣ82等を挙げることができる。
明の製造方法は、フラーレン化合物とヘテロ環を側鎖に
有する高分子化合物とをディールスアルダー反応させる
ことを特徴とする。原料となるフラーレン化合物には特
に制限はなく、高分子化合物に付与したい特性に応じて
適宜のフラーレンを選ぶことができる。容易に入手でき
るという観点からは、例えば、フラーレンＣ60、Ｃ70及
びＣ82等を挙げることができる。
【０００８】ヘテロ環を側鎖に有する高分子化合物にお
けるヘテロ環は、原料フラーレン化合物とディールスア
ルダー反応し得るものであれば特に制限はない。例え
ば、フラン、チオフェン及びピロールを挙げることがで
きる。また、ヘテロ環の側鎖への導入量にも特に制限は
なく、フラーレンの導入量等を考慮して適宜決定でき
る。従って、ヘテロ環を側鎖に有するホモポリマーであ
っても、ヘテロ環を側鎖に有する単位とそれ以外の単位
との共重合体であってもよい。このようなヘテロ環を側
鎖に有する高分子化合物は、例えば、フルフリルアルコ
ールを用いることによって、日本化学会編新実験化学講
座１９〔Ｉ〕ｐ３３３等に記載の公知方法により製造す
ることができる。
けるヘテロ環は、原料フラーレン化合物とディールスア
ルダー反応し得るものであれば特に制限はない。例え
ば、フラン、チオフェン及びピロールを挙げることがで
きる。また、ヘテロ環の側鎖への導入量にも特に制限は
なく、フラーレンの導入量等を考慮して適宜決定でき
る。従って、ヘテロ環を側鎖に有するホモポリマーであ
っても、ヘテロ環を側鎖に有する単位とそれ以外の単位
との共重合体であってもよい。このようなヘテロ環を側
鎖に有する高分子化合物は、例えば、フルフリルアルコ
ールを用いることによって、日本化学会編新実験化学講
座１９〔Ｉ〕ｐ３３３等に記載の公知方法により製造す
ることができる。
【０００９】フラーレン化合物とヘテロ環を側鎖に有す
る高分子化合物とのディールスアルダー反応は、フラー
レン化合物とヘテロ環を側鎖に有する高分子化合物とを
任意の割当、例えば、フラーレン化合物１〜３０重量部
に対して高分子化合物９９〜７０重量部の割合で混合し
て行うことができる。反応は室温で攪拌下で行うことが
適当である。反応時間は、フラーレン導入量や反応収率
等を考慮して１〜４８時間の範囲とすることができる。
る高分子化合物とのディールスアルダー反応は、フラー
レン化合物とヘテロ環を側鎖に有する高分子化合物とを
任意の割当、例えば、フラーレン化合物１〜３０重量部
に対して高分子化合物９９〜７０重量部の割合で混合し
て行うことができる。反応は室温で攪拌下で行うことが
適当である。反応時間は、フラーレン導入量や反応収率
等を考慮して１〜４８時間の範囲とすることができる。
【００１０】フラーレン化合物とヘテロ環を側鎖に有す
る高分子化合物とのディールスアルダー反応は、有機溶
媒中で行うことが、均一な系を形成できることから適当
である。さらに有機溶媒としては、反応を促進できると
いう観点から、蒸発熱が２０ｋＪ／ｍｏｌ〜４０ｋＪ／
ｍｏｌの有機溶媒を用いることが好ましい。このような
有機溶媒としては、ジクロロメタン（△Ｈvap ＝２８ｋ
Ｊ／ｍｏｌ）、クロロホルム（△Ｈvap ＝２９．４ｋＪ
／ｍｏｌ）、四塩化炭素（△Ｈvap ＝３０ｋＪ／ｍｏ
ｌ）、ベンゼン（△Ｈvap ＝３１．７ｋＪ／ｍｏｌ）、
トロエン（△Ｈvap ＝３３．５ｋＪ／ｍｏｌ）、キシレ
ン（△Ｈvap ＝３６．４ｋＪ／ｍｏｌ）、クロロベンゼ
ン（△Ｈvap ＝３７．２ｋＪ／ｍｏｌ）等を挙げること
ができる。
る高分子化合物とのディールスアルダー反応は、有機溶
媒中で行うことが、均一な系を形成できることから適当
である。さらに有機溶媒としては、反応を促進できると
いう観点から、蒸発熱が２０ｋＪ／ｍｏｌ〜４０ｋＪ／
ｍｏｌの有機溶媒を用いることが好ましい。このような
有機溶媒としては、ジクロロメタン（△Ｈvap ＝２８ｋ
Ｊ／ｍｏｌ）、クロロホルム（△Ｈvap ＝２９．４ｋＪ
／ｍｏｌ）、四塩化炭素（△Ｈvap ＝３０ｋＪ／ｍｏ
ｌ）、ベンゼン（△Ｈvap ＝３１．７ｋＪ／ｍｏｌ）、
トロエン（△Ｈvap ＝３３．５ｋＪ／ｍｏｌ）、キシレ
ン（△Ｈvap ＝３６．４ｋＪ／ｍｏｌ）、クロロベンゼ
ン（△Ｈvap ＝３７．２ｋＪ／ｍｏｌ）等を挙げること
ができる。
【００１１】反応生成物は、以下のように精製して、目
的とするフラーレン含有高分子化合物を得ることができ
る。例えば、多量のトルエン／石油エーテル（２／８）
中に反応生成物をゆっくりと注ぎ、得られた凝固沈殿物
を濾過し、１，１，２，２−テトラクロロエタンに溶解
させ、再度トルエン／石油エーテル（２／８）中に投入
して、生成物を分離し、減圧乾燥させることで、目的と
するフラーレン含有高分子化合物を得ることができる。
的とするフラーレン含有高分子化合物を得ることができ
る。例えば、多量のトルエン／石油エーテル（２／８）
中に反応生成物をゆっくりと注ぎ、得られた凝固沈殿物
を濾過し、１，１，２，２−テトラクロロエタンに溶解
させ、再度トルエン／石油エーテル（２／８）中に投入
して、生成物を分離し、減圧乾燥させることで、目的と
するフラーレン含有高分子化合物を得ることができる。
【００１２】本発明のフラーレン含有ポリメタクリル酸
フランエステルは、ポリメタクリル酸フランエステルの
フランエステル基の１つ又は２つ以上が下記式（１）で
表されるフラノ基とフラーレン化合物との付加基である
ことを特徴とする。
フランエステルは、ポリメタクリル酸フランエステルの
フランエステル基の１つ又は２つ以上が下記式（１）で
表されるフラノ基とフラーレン化合物との付加基である
ことを特徴とする。
【００１３】
【化４】
【００１４】特に本発明では、１つの分子中に上記式
（１）で表されるフラノ基とフラーレン化合物との付加
基を２つ以上ことが好ましい。さらに本発明のフラーレ
ン含有ポリメタクリル酸フランエステルは、ポリメタク
リル酸フランエステルが、下記式（２）で表されるフラ
ンエステル基を有することができる。
（１）で表されるフラノ基とフラーレン化合物との付加
基を２つ以上ことが好ましい。さらに本発明のフラーレ
ン含有ポリメタクリル酸フランエステルは、ポリメタク
リル酸フランエステルが、下記式（２）で表されるフラ
ンエステル基を有することができる。
【００１５】
【化５】
【００１６】さらに本発明のフラーレン含有ポリメタク
リル酸フランエステルは、式（２）で表されるフランエ
ステル基を有する繰り返し単位を５０モル％以上を含有
することができる。また、式（２）で表されるフランエ
ステル基を有する繰り返し単位以外の繰り返し単位がメ
タクリル酸２−ヒドロキシエチルエステルであることが
できる。さらに本発明のフラーレン含有ポリメタクリル
酸フランエステルは、ポリエチレン換算数平均分子量が
１００００〜１０００００の範囲であることができる。
リル酸フランエステルは、式（２）で表されるフランエ
ステル基を有する繰り返し単位を５０モル％以上を含有
することができる。また、式（２）で表されるフランエ
ステル基を有する繰り返し単位以外の繰り返し単位がメ
タクリル酸２−ヒドロキシエチルエステルであることが
できる。さらに本発明のフラーレン含有ポリメタクリル
酸フランエステルは、ポリエチレン換算数平均分子量が
１００００〜１０００００の範囲であることができる。
【００１７】本発明のフラーレン含有ポリメタクリル酸
フランエステルは、例えば、下記スキームに示す方法に
より製造することができる。
フランエステルは、例えば、下記スキームに示す方法に
より製造することができる。
【００１８】
【化６】
【００１９】メタクリル酸２−ヒドロキシエチル（１）
を、重合開始剤アゾビスイソブチルニトリル（ＡＩＢ
Ｎ）の存在下重合してポリメタクリル酸２−ヒドロキシ
エチル（２）を得る。この重合条件を調整することで、
最終生成物の分子量を変化させることができる。次いで
ポリメタクリル酸２−ヒドロキシエチル（２）と塩化２
−フロイル（３）とをピリジン中で反応させてポリメタ
クリル酸フランエステル（４）を得る。塩化２−フロイ
ルの反応量を変化させることで、フランエステル基の導
入量と２−ヒドロキシエチル量の比率を変化させること
ができる。ポリメタクリル酸フランエステル（４）をフ
ラーレン化合物と反応させて、本発明のフラーレン含有
ポリメタクリル酸フランエステル（５）を得ることがで
きる。この反応は、上記本発明の製造方法で説明したと
同様に行うことができ、好ましくは、蒸発熱が２０ｋＪ
／ｍｏｌ〜４０ｋＪ／ｍｏｌの有機溶媒中で行う。
を、重合開始剤アゾビスイソブチルニトリル（ＡＩＢ
Ｎ）の存在下重合してポリメタクリル酸２−ヒドロキシ
エチル（２）を得る。この重合条件を調整することで、
最終生成物の分子量を変化させることができる。次いで
ポリメタクリル酸２−ヒドロキシエチル（２）と塩化２
−フロイル（３）とをピリジン中で反応させてポリメタ
クリル酸フランエステル（４）を得る。塩化２−フロイ
ルの反応量を変化させることで、フランエステル基の導
入量と２−ヒドロキシエチル量の比率を変化させること
ができる。ポリメタクリル酸フランエステル（４）をフ
ラーレン化合物と反応させて、本発明のフラーレン含有
ポリメタクリル酸フランエステル（５）を得ることがで
きる。この反応は、上記本発明の製造方法で説明したと
同様に行うことができ、好ましくは、蒸発熱が２０ｋＪ
／ｍｏｌ〜４０ｋＪ／ｍｏｌの有機溶媒中で行う。
【００２０】
【発明の効果】本発明の製造方法によれば、１つの分子
に２つ以上のフラーレンを含有する高分子化合物を得る
ことができる。さらに本発明によれば、新規なフラーレ
ン含有ポリメタクリル酸フランエステルを提供すること
ができる。このフラーレン含有ポリメタクリル酸フラン
エステルは従来にない光学的特性を有するものである。
に２つ以上のフラーレンを含有する高分子化合物を得る
ことができる。さらに本発明によれば、新規なフラーレ
ン含有ポリメタクリル酸フランエステルを提供すること
ができる。このフラーレン含有ポリメタクリル酸フラン
エステルは従来にない光学的特性を有するものである。
【００２１】
【実施例】以下本発明を実施例によりさらに説明する。 実施例１ メタクリル酸２−ヒドロキシエチル３０ｇとアゾビスイ
ソブチルニトリル０．１ｇをイソプロパノール１００ｍ
ｌに溶解させ、８０℃で加熱攪拌を６時間行った。次い
で、約１リットルのｎ−ヘキサノール中に反応液をゆっ
くりと注ぎ、凝固沈殿物を濾過して、ポリメタクリル酸
２−ヒドロキシエチル（ポリスチレン換算数平均分子量
約５００００）の白色粉末２４ｇを得た。得られた粉末
１０ｇをピリジン５０ｍｌに溶解させ、室温で攪拌しな
がら塩化２−フロイル１２ｇを滴下し、約１２時間攪拌
を続けた。次いで、２Ｎ塩酸および飽和炭酸水素ナトリ
ウム水溶液で洗浄した。その結果、淡赤色粉末のポリメ
タクリル酸フランエステル１１．５ｇを得た。
ソブチルニトリル０．１ｇをイソプロパノール１００ｍ
ｌに溶解させ、８０℃で加熱攪拌を６時間行った。次い
で、約１リットルのｎ−ヘキサノール中に反応液をゆっ
くりと注ぎ、凝固沈殿物を濾過して、ポリメタクリル酸
２−ヒドロキシエチル（ポリスチレン換算数平均分子量
約５００００）の白色粉末２４ｇを得た。得られた粉末
１０ｇをピリジン５０ｍｌに溶解させ、室温で攪拌しな
がら塩化２−フロイル１２ｇを滴下し、約１２時間攪拌
を続けた。次いで、２Ｎ塩酸および飽和炭酸水素ナトリ
ウム水溶液で洗浄した。その結果、淡赤色粉末のポリメ
タクリル酸フランエステル１１．５ｇを得た。
【００２２】予めフラーレンＣ60（Ｔｅｒｍ社製、９
９．９８％）１ｇをジクロロメタン（△Ｈvap ＝２８ｋ
Ｊ／ｍｏｌ）１００ｍｌに十分溶解させてＣ60溶液を作
成した。このＣ60溶液に上記ポリメタクリル酸フランエ
ステル１０ｇを加え、２３℃で２４時間攪拌した。生成
した淡赤色の溶液を濾過し、濾液をトルエン／石油エー
テル中で凝固沈殿精製して褐色粉末の生成物（ポリメタ
クリル酸フランエステル−Ｃ60）８．５ｇを得た。各段
階で得られた中間体及び最終生成物は、紫外、可視、赤
外及びＨ1 −ＮＭＲの各分光スペクトルによって同定し
た。表１に、ポリメタクリル酸フランエステル（中間体
と記載）及びポリメタクリル酸フランエステル−Ｃ
60（生成物と記載）の結果を示す。
９．９８％）１ｇをジクロロメタン（△Ｈvap ＝２８ｋ
Ｊ／ｍｏｌ）１００ｍｌに十分溶解させてＣ60溶液を作
成した。このＣ60溶液に上記ポリメタクリル酸フランエ
ステル１０ｇを加え、２３℃で２４時間攪拌した。生成
した淡赤色の溶液を濾過し、濾液をトルエン／石油エー
テル中で凝固沈殿精製して褐色粉末の生成物（ポリメタ
クリル酸フランエステル−Ｃ60）８．５ｇを得た。各段
階で得られた中間体及び最終生成物は、紫外、可視、赤
外及びＨ1 −ＮＭＲの各分光スペクトルによって同定し
た。表１に、ポリメタクリル酸フランエステル（中間体
と記載）及びポリメタクリル酸フランエステル−Ｃ
60（生成物と記載）の結果を示す。
【００２３】
【表１】
【００２４】その結果、ポリメタクリル酸フランエステ
ル中に含まれるフラン変成率は、ポリメタクリル酸２−
ヒドロキシエチルのアルコール水酸基に対して約８０モ
ル％であった。さらに、最終生成物であるフラーレン含
有ポリメタクリル酸フランエステルのＣ60変成率は約
０．９％であり、フラーレン含有ポリメタクリル酸フラ
ンエステル１分子当たり４個のＣ60が導入されていた。
ル中に含まれるフラン変成率は、ポリメタクリル酸２−
ヒドロキシエチルのアルコール水酸基に対して約８０モ
ル％であった。さらに、最終生成物であるフラーレン含
有ポリメタクリル酸フランエステルのＣ60変成率は約
０．９％であり、フラーレン含有ポリメタクリル酸フラ
ンエステル１分子当たり４個のＣ60が導入されていた。
【００２５】実施例２ 予めフラーレンＣ60（Ｔｅｒｍ社製、９９．９８％）１
ｇをトルエン（△Ｈvap ＝３３．５ｋＪ／ｍｏｌ）１０
０ｍｌに十分溶解させてＣ60溶液を作成した。このＣ60
溶液に実施例１と同様にして調製したポリメタクリル酸
フランエステル１０ｇを加え、２３℃で２４時間攪拌し
た。生成した淡赤色の溶液を濾過し、濾液をトルエン／
メタノール中で精製して褐色粉末の生成物７５ｍｇを得
た。最終生成物は、実施例１と同様にして紫外、可視、
赤外及びＨ1 −ＮＭＲの各分光スペクトルによって同定
した。尚、ポリメタクリル酸フランエステル中に含まれ
るフラン変成率は、実施例１と同様にポリメタクリル酸
２−ヒドロキシエチルのアルコール水酸基に対して約８
０モル％であった。さらに、最終生成物であるフラーレ
ン含有ポリメタクリル酸フランエステルのＣ60変成率は
約０．９％であり、フラーレン含有ポリメタクリル酸フ
ランエステル１分子当たり４個のＣ60が導入されてい
た。
ｇをトルエン（△Ｈvap ＝３３．５ｋＪ／ｍｏｌ）１０
０ｍｌに十分溶解させてＣ60溶液を作成した。このＣ60
溶液に実施例１と同様にして調製したポリメタクリル酸
フランエステル１０ｇを加え、２３℃で２４時間攪拌し
た。生成した淡赤色の溶液を濾過し、濾液をトルエン／
メタノール中で精製して褐色粉末の生成物７５ｍｇを得
た。最終生成物は、実施例１と同様にして紫外、可視、
赤外及びＨ1 −ＮＭＲの各分光スペクトルによって同定
した。尚、ポリメタクリル酸フランエステル中に含まれ
るフラン変成率は、実施例１と同様にポリメタクリル酸
２−ヒドロキシエチルのアルコール水酸基に対して約８
０モル％であった。さらに、最終生成物であるフラーレ
ン含有ポリメタクリル酸フランエステルのＣ60変成率は
約０．９％であり、フラーレン含有ポリメタクリル酸フ
ランエステル１分子当たり４個のＣ60が導入されてい
た。
【００２６】実施例３ 予めフラーレンＣ60（Ｔｅｒｍ社製、９９．９８％）
０．１ｇをトルエン（△Ｈvap ＝３３．５ｋＪ／ｍｏ
ｌ）１００ｍｌに十分溶解させてＣ60溶液を作成した。
このＣ60溶液に実施例１と同様にして調製したポリメタ
クリル酸フランエステル１０ｇを加え、２３℃で２４時
間攪拌した。生成した淡赤色の溶液を濾過し、濾液をト
ルエン／メタノール中で精製して褐色粉末の生成物７０
ｍｇを得た。最終生成物は、実施例１と同様にして紫
外、可視、赤外及びＨ1 −ＮＭＲの各分光スペクトルに
よって同定した。尚、ポリメタクリル酸フランエステル
中に含まれるフラン変成率は、実施例１と同様にポリメ
タクリル酸２−ヒドロキシエチルのアルコール水酸基に
対して約８０モル％であった。さらに、最終生成物であ
るフラーレン含有ポリメタクリル酸フランエステルのＣ
60変成率は約０．０５％であり、フラーレン含有ポリメ
タクリル酸フランエステル１分子当たり２個のＣ60が導
入されていた。
０．１ｇをトルエン（△Ｈvap ＝３３．５ｋＪ／ｍｏ
ｌ）１００ｍｌに十分溶解させてＣ60溶液を作成した。
このＣ60溶液に実施例１と同様にして調製したポリメタ
クリル酸フランエステル１０ｇを加え、２３℃で２４時
間攪拌した。生成した淡赤色の溶液を濾過し、濾液をト
ルエン／メタノール中で精製して褐色粉末の生成物７０
ｍｇを得た。最終生成物は、実施例１と同様にして紫
外、可視、赤外及びＨ1 −ＮＭＲの各分光スペクトルに
よって同定した。尚、ポリメタクリル酸フランエステル
中に含まれるフラン変成率は、実施例１と同様にポリメ
タクリル酸２−ヒドロキシエチルのアルコール水酸基に
対して約８０モル％であった。さらに、最終生成物であ
るフラーレン含有ポリメタクリル酸フランエステルのＣ
60変成率は約０．０５％であり、フラーレン含有ポリメ
タクリル酸フランエステル１分子当たり２個のＣ60が導
入されていた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 石井 忠浩 埼玉県川越市伊勢原町１−11−１
Claims (9)
- 【請求項１】 フラーレン化合物とヘテロ環を側鎖に有
する高分子化合物とをディールスアルダー反応させるこ
とを特徴とするフラーレン含有高分子化合物の製造方
法。 - 【請求項２】 フラーレン化合物がフラーレンＣ60、Ｃ
70及びＣ82からなる群から選ばれる少なくとも１つであ
る請求項１に記載の製造方法。 - 【請求項３】 ヘテロ環がフラン、チオフェン又はピロ
ールである請求項１または２に記載の製造方法。 - 【請求項４】 ディールスアルダー反応を蒸発熱が２０
ｋＪ／ｍｏｌ〜４０ｋＪ／ｍｏｌの有機溶媒中で行う請
求項１〜３のいずれか１項に記載の製造方法。 - 【請求項５】 ポリメタクリル酸フランエステルのフラ
ンエステル基の１つ又は２つ以上が下記式（１）で表さ
れるフラノ基とフラーレン化合物との付加基であること
を特徴とするフラーレン含有ポリメタクリル酸フランエ
ステル。 【化１】 - 【請求項６】 ポリメタクリル酸フランエステルが、下
記式（２）で表されるフランエステル基を有する請求項
５記載のフラーレン含有ポリメタクリル酸フランエステ
ル。 【化２】 - 【請求項７】 式（２）で表されるフランエステル基を
有する繰り返し単位を５０モル％以上を含有する請求項
６記載のフラーレン含有ポリメタクリル酸フランエステ
ル。 - 【請求項８】 式（２）で表されるフランエステル基を
有する繰り返し単位以外の繰り返し単位がメタクリル酸
２−ヒドロキシエチルエステルである請求項７記載のフ
ラーレン含有ポリメタクリル酸フランエステル。 - 【請求項９】 ポリエチレン換算数平均分子量が１００
００〜１０００００の範囲である請求項５〜８のいずれ
か１項に記載のフラーレン含有ポリメタクリル酸フラン
エステル。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP65196A JPH09188726A (ja) | 1996-01-08 | 1996-01-08 | フラーレン含有高分子材料及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP65196A JPH09188726A (ja) | 1996-01-08 | 1996-01-08 | フラーレン含有高分子材料及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09188726A true JPH09188726A (ja) | 1997-07-22 |
Family
ID=11479624
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP65196A Pending JPH09188726A (ja) | 1996-01-08 | 1996-01-08 | フラーレン含有高分子材料及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09188726A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1447860A1 (en) * | 2003-02-17 | 2004-08-18 | Rijksuniversiteit Groningen | Organic material photodiode |
| JP2004277736A (ja) * | 2003-02-28 | 2004-10-07 | Kyoto Univ | 導電性重合体及びその製造方法並びにそれを用いた有機太陽電池 |
| WO2012086672A1 (ja) * | 2010-12-21 | 2012-06-28 | 住友化学株式会社 | 炭素クラスター構造を有する高分子化合物及びそれを用いた有機デバイス |
| JP2014075347A (ja) * | 2013-11-05 | 2014-04-24 | Konica Minolta Inc | 有機エレクトロルミッセンス素子、及び照明装置 |
-
1996
- 1996-01-08 JP JP65196A patent/JPH09188726A/ja active Pending
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| WO2004073082A1 (en) * | 2003-02-17 | 2004-08-26 | Rijksuniversiteit Groningen | Organic material photodiode |
| US7906797B2 (en) | 2003-02-17 | 2011-03-15 | Rijksuniversiteit Groningen | Organic material photodiode |
| US8481996B2 (en) | 2003-02-17 | 2013-07-09 | Rijksuniversiteit Groningen | Organic material photodiode |
| JP2004277736A (ja) * | 2003-02-28 | 2004-10-07 | Kyoto Univ | 導電性重合体及びその製造方法並びにそれを用いた有機太陽電池 |
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| JP2013047315A (ja) * | 2010-12-21 | 2013-03-07 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 炭素クラスター構造を有する高分子化合物及びそれを用いた有機デバイス |
| US9269905B2 (en) | 2010-12-21 | 2016-02-23 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Polymer compound having carbon cluster structure and organic device using same |
| JP2014075347A (ja) * | 2013-11-05 | 2014-04-24 | Konica Minolta Inc | 有機エレクトロルミッセンス素子、及び照明装置 |
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