JPH09187656A - 窒素酸化物浄化方法及び脱硝用触媒 - Google Patents
窒素酸化物浄化方法及び脱硝用触媒Info
- Publication number
- JPH09187656A JPH09187656A JP8003643A JP364396A JPH09187656A JP H09187656 A JPH09187656 A JP H09187656A JP 8003643 A JP8003643 A JP 8003643A JP 364396 A JP364396 A JP 364396A JP H09187656 A JPH09187656 A JP H09187656A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- nitrogen oxides
- rare earth
- exhaust gas
- earth phosphate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 窒素酸化物を含有するガスから窒素酸化物を
浄化する窒素酸化物浄化方法及び脱硝用触媒を提供す
る。 【解決手段】 本発明は、Ｐｄを担持した有機高分子微
粒子を、希土類塩及び次亜リン酸塩水溶液に懸濁させて
３０〜９０℃で処理・焼成して得た希土類リン酸塩より
なる触媒を用い、窒素酸化物を含有するガスと２５０〜
９００℃の条件下において接触させることにより脱硝す
る。
浄化する窒素酸化物浄化方法及び脱硝用触媒を提供す
る。 【解決手段】 本発明は、Ｐｄを担持した有機高分子微
粒子を、希土類塩及び次亜リン酸塩水溶液に懸濁させて
３０〜９０℃で処理・焼成して得た希土類リン酸塩より
なる触媒を用い、窒素酸化物を含有するガスと２５０〜
９００℃の条件下において接触させることにより脱硝す
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、窒素酸化物を含有
するガスから窒素酸化物を浄化する窒素酸化物浄化方法
及び脱硝用触媒に関する。
するガスから窒素酸化物を浄化する窒素酸化物浄化方法
及び脱硝用触媒に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】自動車
等の車両から排出される燃焼排ガス中の窒素酸化物は、
光化学スモッグの発生原因ともなる物質であり、環境保
全の立場からその除去方法の開発は重大且つ緊急の社会
的課題である。とりわけ、トラック等のディーゼルエン
ジンから排出される窒素酸化物は実用的な触媒が無いた
め、そのまま大気中に放出されているのが現状である。
等の車両から排出される燃焼排ガス中の窒素酸化物は、
光化学スモッグの発生原因ともなる物質であり、環境保
全の立場からその除去方法の開発は重大且つ緊急の社会
的課題である。とりわけ、トラック等のディーゼルエン
ジンから排出される窒素酸化物は実用的な触媒が無いた
め、そのまま大気中に放出されているのが現状である。
【０００３】また、トラック等のディーゼルエンジンか
らの排ガス組成はガソリン車に比べて、未燃料炭化水
素，未燃一酸化炭素量が少ない、排ガス中の酸素濃度
が高い、排ガス中にＳＯX が多く存在する、排ガス
温度が２００〜７００℃と幅広い等の様々な要因がある
ため、現状のガソリン車に設置されている三元触媒やリ
ーンバーン（理論空燃費よりも薄い混合気による燃焼）
エンジン用に検討されているゼオライト系触媒等を用い
ることは、性能面及び耐久性の面で劣るため、適用でき
ないという問題がある。
らの排ガス組成はガソリン車に比べて、未燃料炭化水
素，未燃一酸化炭素量が少ない、排ガス中の酸素濃度
が高い、排ガス中にＳＯX が多く存在する、排ガス
温度が２００〜７００℃と幅広い等の様々な要因がある
ため、現状のガソリン車に設置されている三元触媒やリ
ーンバーン（理論空燃費よりも薄い混合気による燃焼）
エンジン用に検討されているゼオライト系触媒等を用い
ることは、性能面及び耐久性の面で劣るため、適用でき
ないという問題がある。
【０００４】一方、ディーゼルエンジンからの排ガスか
ら窒素酸化物を除去するためには、下記「化１」に示す
化学反応を促進する触媒が必要であるとされている。
ら窒素酸化物を除去するためには、下記「化１」に示す
化学反応を促進する触媒が必要であるとされている。
【化１】 ２ＮＯ→Ｎ2 ＋Ｏ2 ・・・（１）
【０００５】上記反応式（１）は窒素酸化物（ＮＯ）の
直接分解反応である。上記反応式（１）を促進する触媒
としては、これまで希土類金属を含有したペロブスカイ
ト系（ＡＢＯ3 系）触媒等を用いることが提案されてい
るが、従来のものでは、耐熱性は有しているものの比表
面積が小さく触媒に適用する場合は、性能の面から十分
満足するものではなかった。
直接分解反応である。上記反応式（１）を促進する触媒
としては、これまで希土類金属を含有したペロブスカイ
ト系（ＡＢＯ3 系）触媒等を用いることが提案されてい
るが、従来のものでは、耐熱性は有しているものの比表
面積が小さく触媒に適用する場合は、性能の面から十分
満足するものではなかった。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、従来合成する
ことが困難であった高比表面積を有する微粒子状希土類
リン酸塩よりなる触媒を検討し、該触媒が上述した窒素
酸化物の除去反応を促進することを見出し、有益な脱硝
触媒として好適であることを見出した。本発明により高
比表面積を有する希土類リン酸塩を触媒として窒素酸化
物の処理に適用することにより、各種燃料を燃焼させる
ボイラ、ガスタービン、焼却炉及びディーゼルエンジン
等からの排ガスの脱硝性能が飛躍的に向上することとな
る。
ことが困難であった高比表面積を有する微粒子状希土類
リン酸塩よりなる触媒を検討し、該触媒が上述した窒素
酸化物の除去反応を促進することを見出し、有益な脱硝
触媒として好適であることを見出した。本発明により高
比表面積を有する希土類リン酸塩を触媒として窒素酸化
物の処理に適用することにより、各種燃料を燃焼させる
ボイラ、ガスタービン、焼却炉及びディーゼルエンジン
等からの排ガスの脱硝性能が飛躍的に向上することとな
る。
【０００７】前記課題を解決する本発明にかかる窒素酸
化物浄化方法は、窒素酸化物を含有するガスを浄化する
方法において、排ガスを２５０〜９００℃の条件下にお
いて、希土類リン酸塩よりなる触媒と接触させることを
特徴とする。
化物浄化方法は、窒素酸化物を含有するガスを浄化する
方法において、排ガスを２５０〜９００℃の条件下にお
いて、希土類リン酸塩よりなる触媒と接触させることを
特徴とする。
【０００８】また、上記窒素酸化物浄化方法において、
上記希土類リン酸塩よりなる触媒が比表面積１０ｍ2 ／
ｇ以上であることを特徴とする。
上記希土類リン酸塩よりなる触媒が比表面積１０ｍ2 ／
ｇ以上であることを特徴とする。
【０００９】また、上記窒素酸化物浄化方法において、
上記希土類リン酸塩よりなる触媒が、ＬａＰＯ4 ，Ｃｅ
ＰＯ4 ，ＰｒＰＯ4 ，ＮｄＰＯ4 ，ＳｍＰＯ4 ，ＥｕＰ
Ｏ4，ＧｄＰＯ4 ，ＴｂＰＯ4 ，ＤｙＰＯ4 ，ＨｏＰＯ
4 ，ＥｒＰＯ4 ，ＴｍＰＯ4，ＹｂＰＯ4 ，ＬｕＰＯ4
であることを特徴とする。
上記希土類リン酸塩よりなる触媒が、ＬａＰＯ4 ，Ｃｅ
ＰＯ4 ，ＰｒＰＯ4 ，ＮｄＰＯ4 ，ＳｍＰＯ4 ，ＥｕＰ
Ｏ4，ＧｄＰＯ4 ，ＴｂＰＯ4 ，ＤｙＰＯ4 ，ＨｏＰＯ
4 ，ＥｒＰＯ4 ，ＴｍＰＯ4，ＹｂＰＯ4 ，ＬｕＰＯ4
であることを特徴とする。
【００１０】また、本発明にかかる脱硝用触媒は、Ｐｄ
を担持した有機高分子微粒子を、希土類塩及び次亜リン
酸塩水溶液に懸濁させて３０〜９０℃で処理し、焼成し
てなり、窒素酸化物を含有するガスと２５０〜９００℃
の条件下において接触させることにより脱硝することを
特徴とする。
を担持した有機高分子微粒子を、希土類塩及び次亜リン
酸塩水溶液に懸濁させて３０〜９０℃で処理し、焼成し
てなり、窒素酸化物を含有するガスと２５０〜９００℃
の条件下において接触させることにより脱硝することを
特徴とする。
【００１１】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を説明
する。
する。
【００１２】ここで、本発明で用いる希土類リン酸塩よ
りなる触媒は、Ｐｄを担持した有機高分子微粒子を、希
土類塩及び次亜リン酸塩水溶液に懸濁させて３０〜９０
℃で処理し、焼成してなるものである。この希土類リン
酸塩よりなる触媒の製造は、以下の工程により合成する
ことができるが、本発明はこれに限定されるものではな
い。
りなる触媒は、Ｐｄを担持した有機高分子微粒子を、希
土類塩及び次亜リン酸塩水溶液に懸濁させて３０〜９０
℃で処理し、焼成してなるものである。この希土類リン
酸塩よりなる触媒の製造は、以下の工程により合成する
ことができるが、本発明はこれに限定されるものではな
い。
【００１３】（第１工程）金属イオン交換能あるいは金
属錯体形成能を有する有機高分子微粒子にパラジウム
（Ｐｄ）を担持させる。 （第２工程）Ｐｄを担持した有機高分子微粒子を希土類
と次亜リン酸塩水溶液に懸濁させ、３０〜９０℃に保持
する。 （第３工程）上記第２工程の懸濁液を濾過し、水洗した
後、空気中で焼成して、有機高分子を除去する。
属錯体形成能を有する有機高分子微粒子にパラジウム
（Ｐｄ）を担持させる。 （第２工程）Ｐｄを担持した有機高分子微粒子を希土類
と次亜リン酸塩水溶液に懸濁させ、３０〜９０℃に保持
する。 （第３工程）上記第２工程の懸濁液を濾過し、水洗した
後、空気中で焼成して、有機高分子を除去する。
【００１４】上記工程により合成された希土類リン酸塩
よりなる触媒は、その比表面積が１０ｍ2 ／ｇ以上の高
比表面積のものが得られるものとなる。
よりなる触媒は、その比表面積が１０ｍ2 ／ｇ以上の高
比表面積のものが得られるものとなる。
【００１５】ここで、本発明で上記第１工程の有機高分
子微粒子としては、少なくとも１つの官能基を有する
α，β−不飽和単量体（以下、「単量体Ａ」という）の
単独重合体、共重合体および単量体Ａと１つの官能基も
有しないα，β−不飽和単量体（以下、「単量体Ｂ」と
いう）との共重合体微粒子である。上記単量体Ａとして
は、例えば、アクリル酸，メタクリル酸，スチレンスル
ホン酸，ビニルスルホン酸，２−アクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホン酸，マレイン酸，フマル酸，イ
タコン酸およびそれらの塩；アクリルニトリル，メタク
リルニトリル，アクリルアミド，メタアクリルアミド，
アクリロイルモルホリン，ジメチルアミノエチルメタク
リート，ジメチルアミノエチルアクリレート，アミノエ
チルメタクリレート，ビニルピロリドン，ビニルピリジ
ン，ビニルイミダゾールなどが挙げられるが、本発明は
これらに限定されるものではない。上記単量体Ｂとして
は、例えば、スチレン，酢酸ビニル，プロピオン酸ビニ
ル，アクリル酸メチル，アクリル酸エチル，アクリル酸
ブチル，アクリル酸オクチル，アクリル酸ドデシルなど
のアクリル酸エステル類；メタクリル酸メチル，メタク
リル酸エチル，メタクリル酸ブチル，ルメタクリル酸オ
クチル，メタクリル酸ドデシルなどのメタクリル酸エス
テルなどがが挙げられるが、本発明はこれらに限定され
るものではない。
子微粒子としては、少なくとも１つの官能基を有する
α，β−不飽和単量体（以下、「単量体Ａ」という）の
単独重合体、共重合体および単量体Ａと１つの官能基も
有しないα，β−不飽和単量体（以下、「単量体Ｂ」と
いう）との共重合体微粒子である。上記単量体Ａとして
は、例えば、アクリル酸，メタクリル酸，スチレンスル
ホン酸，ビニルスルホン酸，２−アクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホン酸，マレイン酸，フマル酸，イ
タコン酸およびそれらの塩；アクリルニトリル，メタク
リルニトリル，アクリルアミド，メタアクリルアミド，
アクリロイルモルホリン，ジメチルアミノエチルメタク
リート，ジメチルアミノエチルアクリレート，アミノエ
チルメタクリレート，ビニルピロリドン，ビニルピリジ
ン，ビニルイミダゾールなどが挙げられるが、本発明は
これらに限定されるものではない。上記単量体Ｂとして
は、例えば、スチレン，酢酸ビニル，プロピオン酸ビニ
ル，アクリル酸メチル，アクリル酸エチル，アクリル酸
ブチル，アクリル酸オクチル，アクリル酸ドデシルなど
のアクリル酸エステル類；メタクリル酸メチル，メタク
リル酸エチル，メタクリル酸ブチル，ルメタクリル酸オ
クチル，メタクリル酸ドデシルなどのメタクリル酸エス
テルなどがが挙げられるが、本発明はこれらに限定され
るものではない。
【００１６】また、用いる有機高分子微粒子の大きさ
は、直径０．１〜１．０μｍの範囲のものが好ましい。
は、直径０．１〜１．０μｍの範囲のものが好ましい。
【００１７】有機高分子微粒子にパラジウム（Ｐｄ）を
担持させる方法としては、先ずＳｎＣｌ2 水溶液で処理
した後、ＰｄＣｌ2 水溶液で処理する方法、或いは先に
ＰｄＣｌ2 水溶液で処理後、ＮａＢＨ4 等の還元剤で処
理する方法を適用することができるが、本発明はこれに
限定されるものではない。
担持させる方法としては、先ずＳｎＣｌ2 水溶液で処理
した後、ＰｄＣｌ2 水溶液で処理する方法、或いは先に
ＰｄＣｌ2 水溶液で処理後、ＮａＢＨ4 等の還元剤で処
理する方法を適用することができるが、本発明はこれに
限定されるものではない。
【００１８】上記第２の工程で使用する希土類塩として
は、硝酸塩又は塩化物のいづれを用いてもよい。
は、硝酸塩又は塩化物のいづれを用いてもよい。
【００１９】本発明の希土類リン酸塩の製造において
は、Ｐｄを担持した有機高分子微粒子のＰｄの触媒作用
によって、次亜リン酸イオンをリン酸イオンに酸化し、
作成したリン酸イオンを希土類金属イオンが反応し薄膜
状態に有機高分子微粒子上に析出する。このことがその
後の焼成工程を経た後、高比表面積の希土類リン酸塩の
生成に寄与するものと思われる。
は、Ｐｄを担持した有機高分子微粒子のＰｄの触媒作用
によって、次亜リン酸イオンをリン酸イオンに酸化し、
作成したリン酸イオンを希土類金属イオンが反応し薄膜
状態に有機高分子微粒子上に析出する。このことがその
後の焼成工程を経た後、高比表面積の希土類リン酸塩の
生成に寄与するものと思われる。
【００２０】上記得られた希土類リン酸塩よりなる触媒
は、無機化合物の性質と高分子の性質とを兼ね備える微
粒子として、高温用燃焼触媒等の耐熱触媒担体として利
用されるだけではなく、窒素酸化物の除去触媒としても
利用できるものである。
は、無機化合物の性質と高分子の性質とを兼ね備える微
粒子として、高温用燃焼触媒等の耐熱触媒担体として利
用されるだけではなく、窒素酸化物の除去触媒としても
利用できるものである。
【００２１】ここで、窒素酸化物の除去反応は、以下
「化２」に示す反応となる。
「化２」に示す反応となる。
【化２】 （１） 窒素酸化物（ＮＯ）の直接分解反応 ２ＮＯ→Ｎ2 ＋Ｏ2 ・・・（１） さらに、触媒の微粒子化により、活性比表面積が増大
し、窒素酸化物の除去反応も顕著となると考えられる。
し、窒素酸化物の除去反応も顕著となると考えられる。
【００２２】
【実施例】以下、本発明の効果を示す実施例について詳
細に説明する。
細に説明する。
【００２３】（実施例１）直径が０．４μｍのスチレン
／アクリル酸共重合体１０ｇを０．１Ｎの水酸化ナトリ
ウム水溶液２００ｍｌで処置した後、水洗し、０．２Ｎ
のＳｎＣｌ2 水溶液で１時間処理した後、濾過し水洗し
た。得られた粒子を０．０１ｍｏｌ／ｌのＰｄＣｌ2 水
溶液２００ｍｌで３時間処理した後、よく水洗をした。
この得られたＰｄを担持した有機高分子粒子を８ｇ／
ｌ、及びＮａＨ2 ＰＯ2０．０１ｍｏｌ／ｌ、Ｐｒ（Ｎ
Ｏ3 ）3 ０．０１ｍｏｌ／ｌの濃度のスラリー水溶液と
し、攪拌しながら９０℃で１２時間保持した。その後、
濾過し水洗し、 空気中９００℃で１時間焼成し、粒子
サイズの均一なＰｒＰＯ4 の中空微粒子を得た。この得
られた生成物を「触媒−１」とする。
／アクリル酸共重合体１０ｇを０．１Ｎの水酸化ナトリ
ウム水溶液２００ｍｌで処置した後、水洗し、０．２Ｎ
のＳｎＣｌ2 水溶液で１時間処理した後、濾過し水洗し
た。得られた粒子を０．０１ｍｏｌ／ｌのＰｄＣｌ2 水
溶液２００ｍｌで３時間処理した後、よく水洗をした。
この得られたＰｄを担持した有機高分子粒子を８ｇ／
ｌ、及びＮａＨ2 ＰＯ2０．０１ｍｏｌ／ｌ、Ｐｒ（Ｎ
Ｏ3 ）3 ０．０１ｍｏｌ／ｌの濃度のスラリー水溶液と
し、攪拌しながら９０℃で１２時間保持した。その後、
濾過し水洗し、 空気中９００℃で１時間焼成し、粒子
サイズの均一なＰｒＰＯ4 の中空微粒子を得た。この得
られた生成物を「触媒−１」とする。
【００２４】（実施例２〜１４）上記実施例１におい
て、Ｐｒ（ＮＯ3 ）3 の代わりに、他の希土類の硝酸塩
として、Ｌａ（ＮＯ3 ）3 ，Ｃｅ（ＮＯ3 ）3 ，Ｎｄ
（ＮＯ3 ）3 ，Ｓｍ（ＮＯ3）3 ，Ｅｕ（ＮＯ3 ）3 ，
Ｇｄ（ＮＯ3 ）3 ，Ｔｂ（ＮＯ3 ）3 ，Ｄｙ（ＮＯ3）
3 ，Ｈｏ（ＮＯ3 ）3 ，Ｅｒ（ＮＯ3 ）3 ，Ｔｍ（ＮＯ
3 ）3 ，Ｙｂ（ＮＯ3）3 及びＬｕ（ＮＯ3 ）3 を各々
用い、実施例１と同様に操作して生成物を得た。この得
られた生成物を各々「触媒−２」〜「触媒−１４」とす
る。
て、Ｐｒ（ＮＯ3 ）3 の代わりに、他の希土類の硝酸塩
として、Ｌａ（ＮＯ3 ）3 ，Ｃｅ（ＮＯ3 ）3 ，Ｎｄ
（ＮＯ3 ）3 ，Ｓｍ（ＮＯ3）3 ，Ｅｕ（ＮＯ3 ）3 ，
Ｇｄ（ＮＯ3 ）3 ，Ｔｂ（ＮＯ3 ）3 ，Ｄｙ（ＮＯ3）
3 ，Ｈｏ（ＮＯ3 ）3 ，Ｅｒ（ＮＯ3 ）3 ，Ｔｍ（ＮＯ
3 ）3 ，Ｙｂ（ＮＯ3）3 及びＬｕ（ＮＯ3 ）3 を各々
用い、実施例１と同様に操作して生成物を得た。この得
られた生成物を各々「触媒−２」〜「触媒−１４」とす
る。
【００２５】（実施例１５）上記実施例１において、
０．１ｍｏ／ｌのＰｒ（ＮＯ3 ）3 水溶液と０．１ｍｏ
／ｌのＮａ3 ＰＯ4 水溶液とを混合して生成する沈澱を
濾過・洗浄し、その後９００℃で１時間空気中で焼成
し、ＰｒＰＯ4 粉末を得た。この粉末を「触媒−１５」
とする。
０．１ｍｏ／ｌのＰｒ（ＮＯ3 ）3 水溶液と０．１ｍｏ
／ｌのＮａ3 ＰＯ4 水溶液とを混合して生成する沈澱を
濾過・洗浄し、その後９００℃で１時間空気中で焼成
し、ＰｒＰＯ4 粉末を得た。この粉末を「触媒−１５」
とする。
【００２６】（比較例１）二酸化チタン（ＴｉＯ2 ；ア
ナターガ型）粉末にパラタングステン酸アンモニウム及
びメタバナジン酸アンモニウムをメチルアミンで溶解さ
せた溶液を含浸させ、蒸発・乾固させ、５００℃で５時
間空気中での焼成を行い、ＴｉＯ2 に対してＷＯ3 を８
ｗｔ％，Ｖ2 Ｏ5 を３ｗｔ％担持させた粉末（Ｖ2 Ｏ5
−ＷＯ3 ／ＴｉＯ2 触媒）を得た。この粉末を「比較触
媒−１」とする。
ナターガ型）粉末にパラタングステン酸アンモニウム及
びメタバナジン酸アンモニウムをメチルアミンで溶解さ
せた溶液を含浸させ、蒸発・乾固させ、５００℃で５時
間空気中での焼成を行い、ＴｉＯ2 に対してＷＯ3 を８
ｗｔ％，Ｖ2 Ｏ5 を３ｗｔ％担持させた粉末（Ｖ2 Ｏ5
−ＷＯ3 ／ＴｉＯ2 触媒）を得た。この粉末を「比較触
媒−１」とする。
【００２７】〔試験１〕 ＜ＮＯ転化率及び比表面積の測定試験＞上記実施例及び
比較例で得られた「触媒−１」〜「触媒−１５」及び
「比較触媒−１」をメノウ乳鉢にて粉砕し、その３０ｍ
ｇを内径３ｍｍφの石英ガラス管の常圧固定床流通式反
応管にそれぞれ充填した。触媒を５００℃まで昇温し、
ＮＯを２００ｐｐｍ含有するヘリウムガスを１２ｃｃ／
ｍｉｎの流量（Ｗ／Ｆ０．１５ｇ・ｓｅｃ／ｃｃ）で本
触媒充填層を通して反応させ、反応開始２時間後のＮＯ
転化率を求めた。分析は質量分析法を用い、ＮＯ（Ｍ／
Ｚ（＝質量数）；３０）、Ｎ2 （＝Ｍ／Ｚ；２８）、Ｏ
2 （＝Ｍ／Ｚ；３２）を連続的に測定した。さらに、６
００℃、７００℃のＮＯ転化率の測定を行った。その結
果を、下記「表１」に示す。また、上記触媒の比表面積
も測定し、同表に示した。
比較例で得られた「触媒−１」〜「触媒−１５」及び
「比較触媒−１」をメノウ乳鉢にて粉砕し、その３０ｍ
ｇを内径３ｍｍφの石英ガラス管の常圧固定床流通式反
応管にそれぞれ充填した。触媒を５００℃まで昇温し、
ＮＯを２００ｐｐｍ含有するヘリウムガスを１２ｃｃ／
ｍｉｎの流量（Ｗ／Ｆ０．１５ｇ・ｓｅｃ／ｃｃ）で本
触媒充填層を通して反応させ、反応開始２時間後のＮＯ
転化率を求めた。分析は質量分析法を用い、ＮＯ（Ｍ／
Ｚ（＝質量数）；３０）、Ｎ2 （＝Ｍ／Ｚ；２８）、Ｏ
2 （＝Ｍ／Ｚ；３２）を連続的に測定した。さらに、６
００℃、７００℃のＮＯ転化率の測定を行った。その結
果を、下記「表１」に示す。また、上記触媒の比表面積
も測定し、同表に示した。
【００２８】
【表１】
【００２９】上記「表１」の結果より明らかなように、
本実施例の触媒−１〜触媒−１５の希土類リン酸塩触媒
は、ＮＯの直接分解反応を示し、さらに触媒１〜１５の
全てにおいて、２ＮＯ→Ｎ2 ＋Ｏ2 の反応が生じてお
り、副反応が生じていないことを質量分析計で確認し
た。一方、一般の脱硝触媒に使用されている「比較触媒
−１」である「Ｖ2 Ｏ5 −ＷＯ3 ／ＴｉＯ2 触媒」は全
くＮＯの直接分解反応を示さないことが判明した。
本実施例の触媒−１〜触媒−１５の希土類リン酸塩触媒
は、ＮＯの直接分解反応を示し、さらに触媒１〜１５の
全てにおいて、２ＮＯ→Ｎ2 ＋Ｏ2 の反応が生じてお
り、副反応が生じていないことを質量分析計で確認し
た。一方、一般の脱硝触媒に使用されている「比較触媒
−１」である「Ｖ2 Ｏ5 −ＷＯ3 ／ＴｉＯ2 触媒」は全
くＮＯの直接分解反応を示さないことが判明した。
【００３０】
【発明の効果】以上、実施の形態及び実施例と共に述べ
たように、本発明によれば、比表面積の大きな微粒子状
の希土類リン酸塩を窒素酸化物浄化用触媒として用いる
ことにより、これまで例のないＮＯ分解活性を安定に得
ることができ、各種燃料を燃焼させるボイラ、ガスター
ビン、焼却炉等の排ガス処理用の選択的接触還元用触媒
として、さらにトラック等のディーゼルエンジン及びリ
ーンバーン（理論空燃費よりも薄い混合気による燃焼）
エンジン等の脱硝触媒として利用が期待でき、新規な窒
素酸化物の除去方法として期待される。
たように、本発明によれば、比表面積の大きな微粒子状
の希土類リン酸塩を窒素酸化物浄化用触媒として用いる
ことにより、これまで例のないＮＯ分解活性を安定に得
ることができ、各種燃料を燃焼させるボイラ、ガスター
ビン、焼却炉等の排ガス処理用の選択的接触還元用触媒
として、さらにトラック等のディーゼルエンジン及びリ
ーンバーン（理論空燃費よりも薄い混合気による燃焼）
エンジン等の脱硝触媒として利用が期待でき、新規な窒
素酸化物の除去方法として期待される。
Claims (4)
- 【請求項１】 窒素酸化物を含有するガスを浄化する方
法において、 排ガスを２５０〜９００℃の条件下において、希土類リ
ン酸塩よりなる触媒と接触させることを特徴とする窒素
酸化物浄化方法。 - 【請求項２】 請求項１記載の窒素酸化物浄化方法にお
いて、 上記希土類リン酸塩よりなる触媒が比表面積１０ｍ2 ／
ｇ以上であることを特徴とする窒素酸化物浄化方法。 - 【請求項３】 請求項１又は２記載の窒素酸化物浄化方
法において、 上記希土類リン酸塩よりなる触媒が、ＬａＰＯ4 ，Ｃｅ
ＰＯ4 ，ＰｒＰＯ4 ，ＮｄＰＯ4 ，ＳｍＰＯ4 ，ＥｕＰ
Ｏ4 ，ＧｄＰＯ4 ，ＴｂＰＯ4 ，ＤｙＰＯ4 ，ＨｏＰＯ
4 ，ＥｒＰＯ4 ，ＴｍＰＯ4 ，ＹｂＰＯ4 ，ＬｕＰＯ4
であることを特徴とする窒素酸化物浄化方法。 - 【請求項４】 Ｐｄを担持した有機高分子微粒子を、希
土類塩及び次亜リン酸塩水溶液に懸濁させて３０〜９０
℃で処理し、焼成してなり、窒素酸化物を含有するガス
と２５０〜９００℃の条件下において接触させることに
より脱硝することを特徴とする脱硝用触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8003643A JPH09187656A (ja) | 1996-01-12 | 1996-01-12 | 窒素酸化物浄化方法及び脱硝用触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8003643A JPH09187656A (ja) | 1996-01-12 | 1996-01-12 | 窒素酸化物浄化方法及び脱硝用触媒 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09187656A true JPH09187656A (ja) | 1997-07-22 |
Family
ID=11563170
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8003643A Withdrawn JPH09187656A (ja) | 1996-01-12 | 1996-01-12 | 窒素酸化物浄化方法及び脱硝用触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09187656A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1759762A2 (de) * | 2005-09-06 | 2007-03-07 | Robert Bosch Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines Filterelements und einer Trägerstruktur für einen Katalysator mit verbesserter Beständigkeit gegen Alkali- und Erdalkaliionen |
| JP2013252465A (ja) * | 2011-09-06 | 2013-12-19 | Mitsui Mining & Smelting Co Ltd | 排気ガス浄化用触媒担体及び排気ガス浄化用触媒 |
-
1996
- 1996-01-12 JP JP8003643A patent/JPH09187656A/ja not_active Withdrawn
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1759762A2 (de) * | 2005-09-06 | 2007-03-07 | Robert Bosch Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines Filterelements und einer Trägerstruktur für einen Katalysator mit verbesserter Beständigkeit gegen Alkali- und Erdalkaliionen |
| EP1759762A3 (de) * | 2005-09-06 | 2007-07-11 | Robert Bosch Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines Filterelements und einer Trägerstruktur für einen Katalysator mit verbesserter Beständigkeit gegen Alkali- und Erdalkaliionen |
| JP2013252465A (ja) * | 2011-09-06 | 2013-12-19 | Mitsui Mining & Smelting Co Ltd | 排気ガス浄化用触媒担体及び排気ガス浄化用触媒 |
| EP2754489A4 (en) * | 2011-09-06 | 2015-08-12 | Mitsui Mining & Smelting Co | CATALYST SUPPORT FOR EXHAUST GAS PURIFICATION AND EXHAUST PURIFYING CATALYST |
| US9827556B2 (en) | 2011-09-06 | 2017-11-28 | Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. | Catalyst carrier for exhaust gas purification and catalyst for exhaust gas purification |
| EP3466538A1 (en) * | 2011-09-06 | 2019-04-10 | Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. | Catalyst carrier for exhaust gas purification and catalyst for exhaust gas purification |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US8752367B2 (en) | Exhaust system for lean burn IC engine including particulate filter and NOx absorbent | |
| JP3528839B2 (ja) | パティキュレート酸化材及び酸化触媒 | |
| JP4075292B2 (ja) | パティキュレート浄化触媒 | |
| US7375054B2 (en) | Exhaust gas treatment catalyst and exhaust gas treatment method | |
| WO2006013998A1 (ja) | 窒素酸化物を接触還元する方法 | |
| JPH10235192A (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
| AU615721B2 (en) | Catalyst for purification of exhaust gas and process for production thereof | |
| JPH07116519A (ja) | 排ガス浄化材および排ガス浄化方法 | |
| JP2019521835A (ja) | ３区画（ｔｈｅｒｅｅ−ｚｏｎｅ）ディーゼル酸化触媒 | |
| JPH10151348A (ja) | 酸化触媒 | |
| JPH08229404A (ja) | 排ガス浄化触媒および排ガス浄化装置 | |
| JPH08266865A (ja) | ディーゼルエンジン用排ガス浄化触媒 | |
| JPH07155614A (ja) | 排気ガス浄化用触媒の製造方法 | |
| JPH0884911A (ja) | 窒素酸化物分解用触媒およびこれを用いたディーゼルエンジン排ガスの浄化方法 | |
| JP6993355B2 (ja) | ディーゼル酸化触媒コンバータ | |
| KR960003793B1 (ko) | 디젤차량 입자상물질 제거용 촉매체 및 이의 제조방법 | |
| US20130217566A1 (en) | Palladium and gold catalysts | |
| JP2002210368A (ja) | 溶融塩型触媒 | |
| JPH09187656A (ja) | 窒素酸化物浄化方法及び脱硝用触媒 | |
| JP3251009B2 (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
| JP2003020227A (ja) | 微細混合酸化物粉末とその製造方法及び触媒 | |
| JP2000300989A (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
| JPH04210241A (ja) | 排気ガス浄化触媒 | |
| JP3854325B2 (ja) | 排ガス浄化材及び排ガス浄化方法 | |
| JPH05138026A (ja) | デイーゼルエンジンの排気浄化用触媒 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20030401 |