JPH09157811A - ニッケルをベースとする合金 - Google Patents

ニッケルをベースとする合金

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JPH09157811A
JPH09157811A JP8161546A JP16154696A JPH09157811A JP H09157811 A JPH09157811 A JP H09157811A JP 8161546 A JP8161546 A JP 8161546A JP 16154696 A JP16154696 A JP 16154696A JP H09157811 A JPH09157811 A JP H09157811A
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    • C30BSINGLE-CRYSTAL GROWTH; UNIDIRECTIONAL SOLIDIFICATION OF EUTECTIC MATERIAL OR UNIDIRECTIONAL DEMIXING OF EUTECTOID MATERIAL; REFINING BY ZONE-MELTING OF MATERIAL; PRODUCTION OF A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; SINGLE CRYSTALS OR HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; AFTER-TREATMENT OF SINGLE CRYSTALS OR A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; APPARATUS THEREFOR
    • C30B11/00Single-crystal growth by normal freezing or freezing under temperature gradient, e.g. Bridgman-Stockbarger method
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 水素脆化に対する改善された抵抗力を有す
る、ニッケルをベースとする合金を提供する。 【解決手段】 水素脆化に対する改善された抵抗力を有
する、γ´´強固されたニッケルをベースとする合金、
およびこれを形成するためのプロセスに関するものであ
る。ニッケルをベースとする合金は、約0.02から
0.06wt%の炭素、約11から13wt%のクロ
ム、約17から19wt%の鉄、約2.80から3.3
wt%のモリブデン、約5.75から6.25wt%の
コロンビウムとタンタル、約1.75から2.25wt
%のチタン、約0.4から0.8wt%のアルミニウ
ム、および残部の主要なニッケルから必須的になり、単
結晶形態である。本発明のニッケルをベースとする合金
は、ロケットエンジン部品のような高圧水素環境におい
て特に有用である。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、水素脆化に対する
改善された抵抗力を有するγ´´強固された(γ´´s
trengthened)ニッケルをベースとする合金
ならびにこのような合金を形成するためのプロセスに関
するものである。
【0002】
【発明が解決しようとする課題】(γ´および/または
γ´´により)沈殿強固されたニッケルをベースとする
合金は、高ストレス、高温度のガスタービン用途のよう
な多くの気圏用途において選定される材料である。ター
ビンのブレードおよびバーンなどの用途においては、γ
´合金は単結晶形態でキャストされる。Gellなどに
付与された米国特許第4、116、723号、Duhl
などに付与された米国特許第4、209、348号、H
arrisなどに付与された米国特許第4、643、7
82号、Fiedlerなどに付与された米国特許第
4、677、035号、Ohnoなどに付与された米国
特許第4、802、934号、Naikに付与された米
国特許第4、885、216号、Duhlなどに付与さ
れた米国特許第4、888、069号、Chinなどに
付与された米国特許第4、908、183号、Naik
などに付与された米国特許第5、077、141号、W
ukusickなどに付与された米国特許第5、10
0、484号、およびWukusickなどに付与され
た米国特許第5、154、884号、ならびにSchw
eizerに付与された公開された欧州特許出願第15
0、917号には、各ガスタービンエンジン構成要素お
よびそれらの処理のために使用される単結晶のニッケル
をベースとした合金のいくつかが例示されている。
【0003】ニッケルをベースとする超合金はまた、液
体水素燃料のロケットエンジンのターボポンプのために
選択される材料である。これらは、NASAのスペース
シャトルのメインエンジンの現在のバージョンでは広範
囲に使用されている。この条件下で使用されたときに
は、ニッケルをベースとする合金は水素脆化が起こって
しまう。
【0004】水素脆化のメカニズムを考察したときに
は、合金構造の基本的な点が重要な役割を果たす。単結
晶のPWA 1480および等軸されたMAR−M−2
47のようなキャストされγ´強固された合金は、温度
が900℃にも達するターボポンプの熱セクションの用
途において使用される。方向性凝固(DS)されたカラ
ム粒(columnar grain)のキャスティン
グないし単結晶形態は、タービンのブレードに好適であ
り、また独占的にγ´タイプのものである。γ´タイプ
の再度等軸された(EQ)キャスティングは、ベーン用
途にも使用される。これらの合金におけるγ´強固する
沈殿は、L12 配列で合金化されたNi3Alから構成
される。これは、γマトリックスで幾何学的に配列され
た立方形構造と推定される。立方体の端は<001>方
向に整列されている。
【0005】INCO 718のようなγ´´沈殿強固
された合金は、ポンプのハウジングおよびフランジのよ
うな多くの構造的な用途においての使用が見出だされて
いる。これらの提供温度は650℃までに通常は制限さ
れている。これらは独占的に等軸された形態において、
鍛造されまたはキャストされて使用されている。これら
の合金における主要な強固する沈殿はγ´´(配列され
たNi3 Cb)であり、またレンズ形構造であると推定
される。γ´´沈殿は、<001>方向で凝集した、原
子的(DO22)および幾何学的な配列を表す。これら
は、キャストされたγ´強固された合金よりもずっと微
細であり、またより小さい体積分別である。
【0006】多くのターボポンプ構成要素は動作中にお
いて高温ガス状の水素に晒され、また採用された材料の
ほとんど全ての機械的な特性はこの暴露により実質的に
劣化される。ニッケルをベースとする超合金の疲労およ
び破断特性に関する水素の影響は多くの研究の対象とな
っている。水素劣化の機構は、合金のクラス(γ´また
はγ´´)、キャスティング形態(等軸、カラム粒ある
いは単結晶)および問題となっている特定の機械的な特
性に依存している。水素誘起された転位移動度における
変化の結果としての顕微鏡的な破断モードの転移の結
果、劣化がしばしば起きる。
【0007】いくつかのキャストされたγ´およびγ´
´強固された合金における水素機構についての検証がな
されている。これらの研究の1つは2つの等軸された合
金、PWA 1489(γ´合金)およびPWA 14
90(γ´´合金)に対してなされている。高圧水素環
境において試験された低サイクルの疲労および疲労クラ
ック成長の各試験片が、空気での試験片の破断と比較さ
れた。水素中では、Mar−M−247のHID´d
マイクロキャストのバージョンであるγ´強固された等
軸の合金PWA1489は、粒界割れを起こすことに加
えて疲労源においてγ−γ´非凝集の領域が隔離され
た。このような破断(割れ)モードは、水素中において
試験した際における単結晶およびカラム粒タービン用ブ
レード合金内の疲労割れ成長の増大に関連している。
【0008】非凝集は、γマトリックス相に限定された
顕微鏡下の(111)破断である。この結果、γ−γ´
界面における分離が生じる。通常の破断モードはγ´沈
殿物を(111)面上で剪断することにより空気中で観
察される。研究室において使用される、γ´´合金であ
る、PWA1490は、水素の存在下において粒界割れ
への転移が確認されたが、マトリックス/沈殿の非凝集
による失敗の傾向は見られなかった。研究の結果、γ´
´強固された合金は、水素誘起されたマトリックス沈殿
非凝集(matrix precipitate de
cohesion)に対する固有の免性を有することが
実証された。
【0009】したがって、本発明の目的は、水素脆化に
対する改善された抵抗力を有する、ニッケルをベースと
する合金を提供することにある。
【0010】本発明の別の目的は、ロケットエンジンの
ターボポンプ用途に有用な上記したニッケルをベースと
する合金を提供することにある。
【0011】本発明の別の目的は、水素脆化に対する改
善された抵抗力を有する、ニッケルをベースとする合金
を形成するためのプロセスを提供することにある。
【0012】
【課題を解決するための手段】上記の各目的は、本発明
による新規なニッケルをベースとする合金およびこれを
形成するためのプロセスにより達成される。
【0013】本発明者は、上記のような水素脆化に対す
る改善された抵抗力を備えた、ニッケルをベースとする
合金の組成などについて、種々検討・研究した結果、次
の構成とした場合に所望の効果が得られることを知得
し、本発明を完成した。すなわち、本発明に係る水素脆
化に対する改善された抵抗力を有するニッケルをベース
とする合金は、約11から13wt%のクロム、約17
から19wt%の鉄、約2.8から3.3wt%のモリ
ブデン、約1.75から2.25wt%のチタン、約
5.75から6.25wt%のコロンビウムとタンタル
(コロンビウム+タンタル)、約0.4から0.8wt
%のアルミニウム、約0.02から0.06wt%の炭
素、および残部の主要なニッケルを含む、γ´´強固さ
れた単結晶のニッケルをベースとする合金である。
【0014】好ましい実施の形態では、γ´´強固され
たニッケルをベースとする合金は、約0.02から0.
06wt%の炭素、約0.35wt%までのマンガン、
約0.15wt%までのケイ素、約0.015wt%ま
での燐、約0.005wt%までの硫黄、約11から1
3wt%のクロム、約17から19wt%の鉄、約1.
0wt%までのコバルト、約2.80から3.30wt
%までのモリブデン、約5.75から6.25wt%の
コロンビウムとタンタル、約1.75から2.25wt
%のチタン、約0.4から0.8wt%のアルミニウ
ム、約0.005wt%までのホウ素、約0.10wt
%までの銅、約0.03wt%までのジルコニウム、約
5ppmまでの鉛、約0.3ppmまでのビスマス、約
3ppmまでのセレン、約30ppmまでの酸素、約1
00ppmまでの窒素、および残部の主要なニッケルか
ら必須的に構成される。
【0015】本発明のγ´´強固されたニッケルをベー
スとする合金は、上記したニッケルをベースとする合金
を溶融形態で供給し、このニッケルをベースとする合金
を単結晶形態にキャスティングし、その後にこれを2段
階の熱処理することにより形成される。熱処理の第1段
階の間、キャストされた合金は、約1200℃から約1
250℃、好ましくは約1215℃から約1235℃の
範囲の温度において、3.75から4.25時間の範囲
の時間期間で、均質化される。その後、この均質化され
キャストされた合金は室温で冷却され、また第2の沈殿
硬化(precipitation harden)用
の熱処理を受ける。沈殿硬化用の熱処理は、約750℃
から約800℃、好ましくは約750℃から約770℃
の範囲の温度において、約7.75から約8.25時間
の範囲の時間だけ実施される。
【0016】本発明のγ´´強固されたニッケルをベー
スとする合金およびその形成プロセスのその他の詳細、
目的および長所は以下の詳細な説明から明らかである。
【0017】
【発明の実施の形態】上記の通り、本発明は、水素脆化
に対する改善された抵抗力を有する、γ´´強固された
ニッケルをベースとする合金に関するものである。本発
明による改善されたニッケルをベースとする合金は、約
11から13wt%のクロム、約17から19wt%の
鉄、約2.8から3.3wt%のモリブデン、約1.7
5から2.25wt%のチタン、約5.75から6.2
5wt%のコロンビウムとタンタル(コロンビウム+タ
ンタル)、約0.02から0.06wt%の炭素、約
0.40から0.80wt%のアルミニウム、および残
部の主要なニッケルを含んでいる。好ましい実施の形態
では、本発明のニッケルをベースとする合金は、約0.
02から0.06wt%の炭素、約0.35wt%まで
のマンガン、約0.15wt%までのケイ素、約0.0
15wt%までの燐、約0.005wt%までの硫黄、
約11から13wt%のクロム、約17から19wt%
の鉄、約1.0wt%までのコバルト、約2.80から
3.3wt%までのモリブデン、約5.75から6.2
5wt%のコロンビウムとタンタル(コロンビウム+タ
ンタル)、約1.75から2.25wt%のチタン、約
0.4から0.8wt%のアルミニウム、約0.005
wt%までのホウ素、約0.10wt%までの銅、約
0.03wt%までのジルコニウム、約5ppmまでの
鉛、約0.3ppmまでのビスマス、約3ppmまでの
セレン、約30ppmまでの酸素、約100ppmまで
の窒素および残部の主要なニッケルから必須的に構成さ
れる。
【0018】本発明のニッケルをベースとする合金は、
所望の水素脆化に対する抵抗性を与えるために、単結晶
としてキャストされなければならない。合金の単結晶形
態への形成は、本発明において重要な点であるが、単結
晶形成の方法は重要ではない。使用可能な1つの方法と
しては、米国特許第3、494、709号に開示されて
おり、この記載を本明細書中に参考として組み入れる。
他の使用可能な方法は、高真空下において過熱させた金
属をセラミックモールド(ceramic mold)
に注ぎ、また水冷された銅の冷硬鋳型上に着座させたモ
ールドの下側部分から熱を抜くことから構成される。粒
が冷硬鋳型面上で核を作り、またカラム態様で一方向の
温度勾配に平行に成長した。水冷された銅の冷硬鋳型で
は、多くの粒が必須的にランダムな方向性で核を作っ
た。しかしながら、<001>成長速度は他よりも高か
った。固化が進行するとともに、粒はらせん単結晶セレ
クタ(helical single crystal
selector)に入った。らせんの1または2回
転後、1つだけの結晶が残り、またこの粒がモールドキ
ャビティの全体を満たした。
【0019】キャスティング後、材料を均質化処理し
た。均質化処理は約1200℃から1250℃の範囲、
好ましくは約1215℃から約1235℃の温度で、約
3.75から約4.25時間の範囲の温度において行わ
れた。均質化処理は、いずれかの好適な保護雰囲気(p
rotective atmosphere)を使用し
て、業界において公知であるいずれかの好適な熱処理装
置を使用した行うことができる。この均質化処理の間、
固化の間に沈殿された全ての相は溶解した。
【0020】均質化の後、材料は室温まで冷却された。
これは送風機による冷却により行うことができる。その
後、材料は沈殿硬化処理を受けた。沈殿硬化処理は、約
750℃から約800℃、好ましくは約750℃から約
770℃において、約7.75から約8.25時間の範
囲の時間だけ行われた。沈殿硬化処理は、当業分野にお
いて適当な熱処理装置を使用し、またいずれかの適当な
保護雰囲気を使用して行うことができる。この処理は微
細なγ´´沈殿物の高体積分別を沈殿することを意図し
たものである。
【0021】他の材料に対する特定の材料の水素劣化の
受け易さを表現する1つの方法は、水素への暴露により
劣化されるいくつかの機械的な特性における各材料の空
気に対する水素の貸方を決定することである。本発明に
よるニッケルをベースとする合金により得られる改善点
を実証するために、以下の例を行った。
【0022】12wt%のクロム、18wt%の鉄、
2.0wt%のチタン、0.60wt%のアルミニウ
ム、3.05wt%のモリブデン、6.0wt%のコロ
ンビウムとタンタル、0.04wt%の炭素および残部
のニッケルからなる公称組成を有する、ニッケルをベー
スとする合金のキャストした試験バーのモールドを、単
結晶形態で製造した。このバーは、直径0.5cmで約
10cmの長さであった。この材料は1225℃で4時
間の間だけ均質化され、次いで送風機により室温まで冷
却した。その後、760℃で8時間の沈殿処理が行われ
た。
【0023】上記のキャストされたバーからノッチ付き
の低サイクル疲労試験片が機械出しされた。低サイクル
疲労試験を、26℃で0.17Hzにおいて0.05の
ストレス比で行われた。円筒状のゲージのノッチ付けさ
れた低サイクル試験片が、空気中で620.5MPaお
よびガス状の水素内で34.5MPaのネットセクショ
ンストレス(net section stress)
で試験された。疲労寿命(故障までのサイクル)が空気
中および水素中で決定され、また水素に対する空気の比
疲労寿命が決定された。
【0024】これらの試験の結果は、本発明により作ら
れた単結晶のニッケルをベースとしる合金は、水素誘起
された破断モード転移を示さなかった。空気および水素
におけるいずれの顕微鏡的な破断モードは(111)8
面体面に沿った結晶学的なものであった。
【0025】さらに、本発明にしたがって作られた単結
晶のニッケルをベースとする合金の水素中のノッチ付き
の低サイクル疲労寿命は、改良されたNASAスペース
シャトルのメインエンジンのターボポンプの設計におい
て使用されるγ´強固されたタービンのブレードの合金
である、PWA 1480よりも長く、水素に対する水
素および空気中での寿命の比率は5Xであり、PWA
1480に対して観察される100Xの比率よりも著し
く低かった。
【0026】これらの試験より、本発明にしたがって形
成された、γ´´強固された単結晶のニッケルをベース
とする合金は、水素を燃料とするロケットエンジンのタ
ーボポンプのような構成要素のための部品を製造するた
めに好適に使用できるものである。
【0027】以上の通り、本発明によれば、水素燃料推
進システム用途などに好適であり、γ´´強固された単
結晶のタービンブレードなどに使用される合金を提供で
きることは明らかであり、上記した目的、手段および長
所を完全に満足するものである。
【0028】以上、本発明を特定の実施の形態に基づい
て説明したが、上記の記述に基づいて当業者が多くの置
換、変更、および変形を行うことができることは明らか
である。したがって、本発明は、請求の範囲の技術思想
および範疇に属するこれらのすべての置換、変更、およ
び変形を含むものである。

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 約11から13wt%のクロム、約17
    から19wt%の鉄、約2.8から3.3wt%のモリ
    ブデン、約1.75から2.25wt%のチタン、約
    5.75から6.25wt%のコロンビウムとタンタ
    ル、約0.4から0.8wt%のアルミニウム、約0.
    02から0.06wt%の炭素、および残部の主要なニ
    ッケルを含み、単結晶形態でキャストされた、水素脆化
    に対する改善された抵抗力を有することを特徴とするニ
    ッケルをベースとする合金。
  2. 【請求項2】 前記合金がγ´´強固されていることを
    特徴とする請求項1記載のニッケルをベースとする合
    金。
  3. 【請求項3】 約0.35wt%までのマンガン、約
    0.15wt%までの珪素、約0.015wt%までの
    燐、約0.005wt%までの硫黄、約1.0wt%ま
    でのコバルト、約0.005wt%までのホウ素、約
    0.10wt%までの銅、約0.03wt%までのジル
    コニウム、約5ppmまでの鉛、約0.3ppmまでの
    ビスマス、約3ppmまでのセレン、約30ppmまで
    の酸素、約100ppmまでの窒素を、さらに含むこと
    を特徴とする請求項1記載のニッケルをベースとする合
    金。
  4. 【請求項4】 前記合金が均質化され、また沈殿硬化さ
    れることを特徴とする請求項1記載の合金。
  5. 【請求項5】 ロケットのターボポンプ用に適した物品
    であり、約0.02から0.06wt%の炭素、約11
    から13wt%のクロム、約17から19wt%の鉄、
    約2.80から3.30wt%のモリブデン、約5.7
    5から約6.25wt%のコロンビウムとタンタル、約
    1.75から2.25wt%のチタン、約0.4から
    0.8wt%のアルミニウムおよび残部の主要なニッケ
    ルから必須的になる組成を有する、単結晶形態のγ´´
    強固されたニッケルをベースとする合金を含むことを特
    徴とする物品。
  6. 【請求項6】 水素脆化に対する改善された抵抗力を有
    するニッケルをベースとする合金の製造プロセスにおい
    て、 約0.02から0.06wt%の炭素、約11から13
    wt%のクロム、約17から19wt%の鉄、約2.8
    0から3.30wt%のモリブデン、約5.75から約
    6.25wt%のコロンビウムとタンタル、約1.75
    から2.25wt%のチタン、約0.4から0.8wt
    %のアルミニウムおよび残部の主要なニッケルから必須
    的になる組成を有するγ´´強固されたニッケルをベー
    スとする合金を準備し、 前記ニッケルをベースとする合金を単結晶形態にキャス
    ティングし、前記ニッケルをベースとする合金を熱処理
    することを特徴とする製造プロセス。
  7. 【請求項7】 前記熱処理の工程が前記ニッケルをベー
    スとする合金を約1200℃から約1250℃の範囲の
    温度で、約3.75から約4.25時間の範囲の時間で
    均質化することを含み、 その後に前記均質化されたニッケルをベースとする合金
    を室温で冷却することを特徴とする請求項6記載のプロ
    セス。
  8. 【請求項8】 前記均質化する工程が、約1215℃か
    ら約1235℃の範囲の温度で行われることを特徴とす
    る請求項7記載のプロセス。
  9. 【請求項9】 前記加熱工程が、前記合金を沈殿硬化す
    るために、前記均質化されたニッケルをベースとする合
    金を、約750℃から約800℃の範囲の温度で、約
    7.75から8.25時間の範囲の時間期間において加
    熱することを、さらに含むことを特徴とする請求項7記
    載のプロセス。
  10. 【請求項10】 前記均質化されたニッケルをベースと
    する合金の加熱工程が、約750℃から約770℃の範
    囲の温度で行われることを特徴とする請求項9記載のプ
    ロセス。
  11. 【請求項11】 水素脆化に対する改善された抵抗力を
    有する熱処理された物品において、約0.02から0.
    06wt%の炭素、約11から13wt%のクロム、約
    17から19wt%の鉄、約2.80から3.30wt
    %のモリブデン、約5.75から約6.25wt%のコ
    ロンビウムとタンタル、約1.75から2.25wt%
    のチタン、約0.4から0.8wt%のアルミニウムお
    よび残部の主要なニッケルから必須的になる、単結晶形
    態の、ニッケルをベースとする合金からなる物品。
  12. 【請求項12】 前記ニッケルをベースとする合金が均
    質化され、またγ´´沈殿硬化されたものであることを
    特徴とする請求項11記載の熱処理された物品。
  13. 【請求項13】 γ´´強固された単結晶形態のニッケ
    ルをベースとする合金からなる、水素脆化に対する改善
    された抵抗力を有することを特徴とするニッケルをベー
    スとする合金。
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