JPH09143306A - ゴム積層体 - Google Patents

ゴム積層体

Info

Publication number
JPH09143306A
JPH09143306A JP30732995A JP30732995A JPH09143306A JP H09143306 A JPH09143306 A JP H09143306A JP 30732995 A JP30732995 A JP 30732995A JP 30732995 A JP30732995 A JP 30732995A JP H09143306 A JPH09143306 A JP H09143306A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
rubber
weight
parts
diene
composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP30732995A
Other languages
English (en)
Inventor
Daisuke Kanari
大輔 金成
Tetsuji Kawamo
哲司 川面
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Yokohama Rubber Co Ltd
Original Assignee
Yokohama Rubber Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Yokohama Rubber Co Ltd filed Critical Yokohama Rubber Co Ltd
Priority to JP30732995A priority Critical patent/JPH09143306A/ja
Publication of JPH09143306A publication Critical patent/JPH09143306A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Heating, Cooling, Or Curing Plastics Or The Like In General (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 水素添加NBR組成物と汎用ゴムを強固に接
着させ、強度、耐摩耗性に優れたゴム積層体を提供す
る。 【解決手段】 (A)水素添加アクリロニトリル−共役
ジエン共重合体ゴム及び有機過酸化物を含むゴム組成物
に、(B)硫黄加硫性ジエン系ゴム組成物を、(C)
(a)共役ジエン−芳香族ビニル共重合体、天然ゴム、
合成イソプレンゴムおよびブタジエンゴムから選ばれた
少なくとも1種のジエン系ゴム及び(b)アクリロニト
リル−ブタジエン共重合体ゴム並びに(c)平均分子量
300〜1500、軟化点50〜160℃、ヨウ素価5
g/100g以上の芳香族系石油樹脂および/または
(d)クマロン樹脂を含むゴム組成物を介して加硫接着
せしめて成るゴム積層体。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明はゴム積層体に関し、
更に詳しくは破壊強度及び耐摩耗性に優れた有機過酸化
物架橋性水素添加アクリロニトリル−共役ジエン共重合
ゴム(以下単に水素添加NBRと略称する)と汎用ジエ
ン系ゴムとの接着性の改良されたゴム積層体に関する。
このゴム積層体はタイヤの部材、更にはコンベアベルト
などに使用するのに好適である。
【0002】
【従来の技術】メタクリル酸、酸化亜鉛及び有機過酸化
物を含有する水素添加アクリロニトリル−ブタジエン共
重合体ゴム(水素添加NBR)組成物は有機過酸化物で
架橋すると、極めて高い破壊強度などの優れた強度や高
い弾性率及び優れた耐摩耗性を示すが、このゴム組成物
は汎用ゴム(ジエン系ゴム)との接着性が悪いという問
題があった。
【0003】かかる問題を解決するためにいくつかの提
案があるが、未だ実用化に適した解決には至っていな
い。例えば特開平5−185805号公報にはメタクリ
ル酸、酸化亜鉛及び有機過酸化物を含有する水素添加N
BR組成物から成るビードフィラー、インナーライナ
ー、ベルト層周辺部又はトレッド部をタイヤ構成本体で
ある汎用ゴム(例えば天然ゴム、スチレンブタジエン共
重合体ゴム、ポリブタジエンゴムなど)に対し、ブチル
ゴム層及び超高分子量ポリエチレンシート層を介して接
着させる技術が開示されているが、この方法には2層の
接着層を必要とするために製造工程が複雑化するという
問題がある。
【0004】なお、特開平5−179062号公報に
は、NBR及び/又はSBRに対し、カルボキシル基変
性液状イソプレンゴムとイオウ含有シランカップリング
剤とを含むゴム組成物がNBR系又はNBR/SBR系
のカバーゴム層用ゴム組成物とナイロンやポリエステル
製織布とのいずれとも良好に加硫接着し、かつ良好な耐
油性を示すことが開示されているが、この公報には前記
水素添加NBR組成物との接着性については全く触れら
れていない。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は前記
したように水素添加NBR組成物と汎用ゴムとの接着性
不良の問題を解決して、優れた強度及び耐摩耗性を示す
水素添加NBR組成物を、タイヤなどのゴム製品に好適
に使用できるゴム積層体を提供することを目的とする。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明に従えば、(A)
水素添加アクリロニトリル−共役ジエン共重合体ゴム及
び有機過酸化物を含むゴム組成物に、(B)硫黄加硫性
ジエン系ゴム組成物を、(C)(a)共役ジエン−芳香
族ビニル共重合体、天然ゴム、合成イソプレンゴムおよ
びブタジエンゴムから選ばれた少なくとも1種のジエン
系ゴム及び(b)アクリロニトリル−ブタジエン共重合
体ゴム並びに(c)平均分子量300〜1500、軟化
点50〜160℃、ヨウ素価5g/100g以上の芳香
族系石油樹脂および/または(d)クマロン樹脂を含む
ゴム組成物を介して加硫接着せしめて成るゴム積層体が
提供される。
【0007】本発明の好ましい態様に従えば、また、前
記ゴム組成物(A)が更にメタクリル酸及び/又はその
誘導体の亜鉛塩を含むゴム積層が提供される。
【0008】
【発明の実施の形態】本発明に用いる水素添加アクリロ
ニトリル−共役ジエン共重合体ゴム(水素添加NBRゴ
ム)は有機過酸化物で架橋される従来から公知の合成ゴ
ムであり、本発明ではこの水素添加NBRゴムに有機過
酸化物を、そして好ましくはメタクリル酸及び又はその
誘導体(例えば(メタ)アクリル酸、アルキル(メタ)
アクリレート、アルコキシアルキル(メタ)アクリレー
ト、シアノアルキル(メタ)アクリレートなど)の亜鉛
塩を配合してゴム組成物(A)とする。なお、メタクリ
ル酸及び/又はその誘導体の亜鉛塩は、例えばメタクリ
ル酸及び/又はその誘導体と亜鉛化合物(例えば酸化亜
鉛、炭酸亜鉛など)とを別々に組成物に配合してもよ
い。
【0009】ゴム組成物(A)中の各成分の配合比には
特に限定はないが、メタクリル酸の使用量は、水素添加
NBRゴム100重量部に対し、10〜70重量部、亜
鉛化合物は水素添加NBRゴム100重量部に対し5〜
80重量部であるのがゴム組成物(A)の引張り強さ、
引き裂き強さの点で好ましい。有機過酸化物としては従
来公知の任意のものとすることができ、水素添加NBR
ゴムを架橋させることができるものであれば任意の有機
過酸化物を用いることができる。そのような有機過酸化
物の例としては、例えばジクミルパーオキサイド、ジ−
t−ブチルパーオキサイド、t−ブチルクミルパーオキ
サイド、ベンゾイルパーオキサイド、2,5−ジメチル
−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシイソプロピル)ヘ
キシン−3、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチ
ルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−
モノ(t−ブチルパーオキシ)−ヘキサン、α,α′−
ビス(t−ブチルパーオキシ−m−イソプロピル)ベン
ゼンなどをあげることができる。なお、有機過酸化物の
配合量は好ましくは水素添加NBRゴム100重量部当
り0.2〜10重量部であり、要求される物性値に応じ
て適宜最適量を決定することが望ましい。
【0010】本発明のゴム積層体の他の層を構成する硫
黄で加硫することができる硫黄加硫性ジエン系ゴム組成
物(B)としては、従来から汎用されている任意のジエ
ン系ゴム、例えば天然ゴム、ポリイソプレンゴム、各種
ポリブタジエンゴム、各種スチレン−ブタジエン共重合
体ゴムなどをあげることができ、ゴム積層体の所望の用
途に従って適宜選択される。ジエン系ゴム組成物(B)
には、ジエン系ゴムに硫黄及び加硫促進剤及びその他の
汎用の添加剤を配合することができる。
【0011】本発明に従えば、前記ゴム組成物(A)の
層と硫黄加硫性ジエン系ゴム(B)の層との間に、ゴム
組成物(C)として、(a)共役ジエン−芳香族ビニル
共重合体、天然ゴム、合成イソプレンゴムおよびブタジ
エンゴムから選ばれる少なくとも1種のジエン系ゴムお
よび(b)アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム
に、(c)数平均分子量300〜1500、好ましくは
400〜1400、軟化点50〜160℃、好ましくは
50〜130℃、ヨウ素価5g/100g以上、好まし
くは8g/100g以上また上限値としては好ましくは
50g/100g以下の芳香族系石油樹脂および/また
は(d)クマロン樹脂を配合したゴム組成物(C)を介
在せしめることにより、強固な接着力を有するゴム積層
体を得ることができる。
【0012】前記アクリロニトリル−ブタジエン共重合
体ゴム(C)(b)としては特に制限はないが結合アク
リロニトリル量が16〜50%であるのが水素添加NB
R組成物(A)との接着性の点で好ましく、また前記ゴ
ム(C)(a)及び(C(b))の配合量比(重量)
(C)(a)/(C)(b)は90/10〜10/90
であるのが好ましく、更に好ましくは85/15〜30
/70である。
【0013】前記ゴム組成物(C)に配合される芳香族
系石油樹脂(c)及び/又はクマロン樹脂(d)は前述
の通り従来からゴム配合用途に使用することが知られて
いる樹脂を用いることができる。芳香族系石油樹脂とし
ては例えばフッコールレジンFR−120(商品名、住
金化工(株)製)などをあげることができる。クマロン
樹脂は、例えばソフトクマロン25B(商品名、神戸油
化学工業(株)製)などをあげることができる。
【0014】本発明において接着用に用いるゴム組成物
(C)に配合される成分(c)及び/又は成分(d)の
好ましい配合量は、配合される時には、それぞれ、成分
(a)及び(b)の合計量100重量部に対し5〜40
重量部、更に好ましくは10〜40重量部である。
【0015】本発明に従ったゴム積層体は前記各組成物
(A),(B)及び(C)を用いて、任意の公知方法に
より、製造することができる。特に具体的には接着用組
成物(C)はシート状に成形して組成物(A)及び
(B)の層間に挿入して加硫接着することもできれば組
成物(C)を適当な溶剤(例えばトルエン、キシレン、
酢酸エチル、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラ
ン、n−ヘキサンなど)に溶解して組成物(A)及び
(B)の層の間に塗布し、乾燥後に加硫接着させること
ができる。なお、加硫条件は従来と同じ条件とすること
ができる。
【0016】本発明に係るゴム組成物には前記した必須
成分に加えて、カーボンブラックなどの補強剤、老化防
止剤、充填剤、軟化剤、可塑性剤などのゴム用に一般に
配合されている各種添加剤を配合することができ、かか
る配合物は一般的な方法で加硫して製造することができ
る。これらの添加剤の配合量も一般的な量とすることが
できる。
【0017】
【実施例】以下、実施例によって本発明を更に説明する
が、本発明の範囲をこれらの実施例に限定するものでな
いことは言うまでもない。
【0018】実施例1〜8及び比較例1〜2 以下の配合のゴム組成物(A),(B)及び(C)を用
いてゴム積層体を作製し、接着性をJIS K6256
(加硫ゴムの接着試験方法)により評価した。
【0019】 水素添加NBRゴム組成物(A) 1)ZSC 2295*1 100重量部 2)亜鉛華 5重量部 3)ステアリン酸 0.5重量部 4)パーカドックス 14/40*2 5重量部 *1:日本ゼオン(株)製 *2:有機過酸化物(化薬アクゾ(株)製)
【0020】 硫黄加硫製ジエン系ゴム組成物(B) 1)NR*1 70重量部 2)SBR*2 30重量部 3)FEF級カーボンブラック*3 50重量部 4)亜鉛華 3重量部 5)ステアリン酸 2重量部 6)硫黄 3重量部 7)促進剤CZ*4 1重量部 8)アロマオイル 2重量部 *1:SMR−20 *2:Nipol 1502(日本ゼオン(株)製) *3:HTC−100(中部カーボン(株)製) *4:ノクセラーCZ−G(大内新興化学(株)製)
【0021】 接着用ゴム組成物(C) 1)SBR*1 75重量部 2)NBR*2 25重量部 3)HAF級カーボンブラック*3 50重量部 4)亜鉛華 5重量部 5)ステアリン酸 1重量部 6)硫黄 2重量部 7)促進剤CZ*4 1重量部 8)芳香族系石油樹脂*5 変量 9)クマロン樹脂*6 変量 *1:Nipol 1502(日本ゼオン(株)製) *2:Nipol DN401(日本ゼオン(株)製) *3:シーストN(東海カーボン(株)製) *4:ノクセラーCZ−G(大内新興化学(株)製) *5:FR−120(住金化工(株)製) 平均分子量400〜800、軟化点 70〜150℃、ヨウ素化20〜40g/100g *6:ソフトクマロン25B(神戸油化学工業(株)製)
【0022】ゴム組成物(A),(B)及び(C)の配
合は、それぞれ密閉型ミキサーにて加硫促進剤、硫黄
(または有機過酸化物)以外の原料を混合したマスター
バッチを作製した。標準の混合時間は4分で、放出温度
は130℃であった。オープンロールにて残りの配合剤
をマスターバッチに添加し、未加硫の試験ゴムを調製し
た。表Iに示すようにゴム組成物(C)に配合される芳
香族石油樹脂(c)とクマロン樹脂(d)を調整した未
加硫ゴム材料と、未加硫の水素添加NBR組成物(A)
を直接重ね合わせ、160℃で30分間プレス加硫を行
い、150mm×25mm×6mmのゴム積層体加硫物を作製
した。
【0023】上のようにして得られたゴム積層体の組成
物(A)の層と組成物(C)の層間の剥離試験を行い、
結果を表Iに示した。
【0024】
【表1】
【0025】実施例9〜10及び比較例3 また、表IIに示すようにゴム組成物(C)に配合される
芳香族石油樹脂(c)とクマロン樹脂(d)を調整した
未加硫ゴム材料と、未加硫のジエン系ゴム組成物(B)
を直接重ね合わせ、160℃で30分間プレス加硫を行
い、150mm×25mm×6mmのゴム積層体加硫物を作製
した。
【0026】上のようにして得られたゴム積層体の組成
物(B)と組成物(C)の層間の剥離試験を行い、結果
を表IIに示した。
【0027】
【表2】
【0028】
【発明の効果】上記実施例及び比較例にも示したよう
に、本発明に従って、有機過酸化物で架橋される水素添
加アクリロニトリル−ブタジエンゴム組成物と、硫黄で
架橋されるジエン系ゴム組成物を、芳香族石油樹脂及び
/又はクマロン樹脂を含む接着用ゴム組成物を介して加
硫接着してゴム積層体を得ることによって水素添加NB
R組成物と汎用ゴムを1層の接着用ゴムで強固に接着す
ることができ、強度、耐摩耗性に優れた水素添加NBR
をタイヤの各部材などに使用することが可能になる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 57/02 LMJ C08L 57/02 LMJ // B29K 21:00

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (A)水素添加アクリロニトリル−共役
    ジエン共重合体ゴム及び有機過酸化物を含むゴム組成物
    に、(B)硫黄加硫性ジエン系ゴム組成物を、(C)
    (a)共役ジエン−芳香族ビニル共重合体、天然ゴム、
    合成イソプレンゴムおよびブタジエンゴムから選ばれた
    少なくとも1種のジエン系ゴム及び(b)アクリロニト
    リル−ブタジエン共重合体ゴム並びに(c)平均分子量
    300〜1500、軟化点50〜160℃、ヨウ素価5
    g/100g以上の芳香族系石油樹脂および/または
    (d)クマロン樹脂を含むゴム組成物を介して加硫接着
    せしめて成るゴム積層体。
  2. 【請求項2】 前記ゴム組成物(A)が更にメタクリル
    酸及び/又はその誘導体の亜鉛塩を含む請求項1に記載
    のゴム積層体。
  3. 【請求項3】 重量比で(C)(a)/(C)(b)が
    90/10〜10/90の前記少なくとも1種のジエン
    系ゴム(C)(a)及びアクリロニトリル−ブタジエン
    共重合体ゴム(C)(b)の合計量100重量部に対
    し、前記芳香族系石油樹脂(C)(c)を5〜40重量
    部及び/又は前記クマロン樹脂(C)(d)を5〜40
    重量部を配合した請求項1又は2に記載のゴム積層体。
JP30732995A 1995-11-27 1995-11-27 ゴム積層体 Pending JPH09143306A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP30732995A JPH09143306A (ja) 1995-11-27 1995-11-27 ゴム積層体

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP30732995A JPH09143306A (ja) 1995-11-27 1995-11-27 ゴム積層体

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH09143306A true JPH09143306A (ja) 1997-06-03

Family

ID=17967834

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP30732995A Pending JPH09143306A (ja) 1995-11-27 1995-11-27 ゴム積層体

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH09143306A (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6397913B1 (en) * 1997-09-29 2002-06-04 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Pneumatic tire having crescent sectional shape reinforcing liner layer
US6759136B2 (en) * 2000-07-18 2004-07-06 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Rubber laminate and pneumatic tire using the same
JP2017185925A (ja) * 2016-04-06 2017-10-12 住友ゴム工業株式会社 エアレスタイヤ

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6397913B1 (en) * 1997-09-29 2002-06-04 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Pneumatic tire having crescent sectional shape reinforcing liner layer
US6759136B2 (en) * 2000-07-18 2004-07-06 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Rubber laminate and pneumatic tire using the same
JP2017185925A (ja) * 2016-04-06 2017-10-12 住友ゴム工業株式会社 エアレスタイヤ

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5351865B2 (ja) 光輝スチールと一体となって改良された金属接着性と金属接着保持性とを示すゴム組成物及びゴム物品
US5023301A (en) Polypropylene reinforced rubber
US6759136B2 (en) Rubber laminate and pneumatic tire using the same
JPH0853502A (ja) 空気入りタイヤのための高弾性率低ヒステリシスゴムコンパウンド
EP0265070A1 (en) Fiber-reinforced rubber composition and production process and use thereof
KR20000076174A (ko) 열가소성 탄성중합체 조성물, 이의 제조방법 및 이를 사용한 공기 타이어와 호스
WO2005005546A1 (ja) ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤ
JP2008184551A (ja) タイヤコード被覆用ゴム組成物
JPH08501338A (ja) 天然ゴムおよびエポキシ化天然ゴムを含むゴム組成物
JP2008038059A (ja) ゴム組成物、その複合体、およびそれを用いた空気入りタイヤ
EP0579089B1 (en) Polyether ester amide-sulfur vulcanized rubber compounds
US4376838A (en) Cured rubber skim stocks having improved metal adhesion and metal adhesion retention by use of organo-metal complexes and halogenated polymer
JPS6235394B2 (ja)
JPH09143306A (ja) ゴム積層体
JP2002069237A (ja) ゴム組成物
JPH09295378A (ja) ゴム積層体
JPH09295379A (ja) ゴム積層体
JP2000318409A (ja) 重荷重用空気入りタイヤ
JPS6116290B2 (ja)
JPH11123907A (ja) 空気入りタイヤ
EP0133936B1 (en) Rubber compositions and articles thereof having improved metal adhesion retention
JPH08269241A (ja) ゴム組成物
JPH11100463A (ja) 空気入りタイヤ
JP2002273827A (ja) ゴム/コード複合体およびホース
JP3631326B2 (ja) ゴム組成物