JPH09142873A - 陰極線管用ガラス組成物 - Google Patents

陰極線管用ガラス組成物

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JPH09142873A
JPH09142873A JP30584095A JP30584095A JPH09142873A JP H09142873 A JPH09142873 A JP H09142873A JP 30584095 A JP30584095 A JP 30584095A JP 30584095 A JP30584095 A JP 30584095A JP H09142873 A JPH09142873 A JP H09142873A
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Kunio Nakaguchi
國雄 中口
Giichi Toshikiyo
義一 年清
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 X線吸収成分としてPbOの代りにBi2
3 を配合したガラス組成物において、Bi23 による
着色を防止する。 【解決手段】 Bi23 20〜40重量%と、CeO
2 0.5〜5重量%を含有する陰極線管用ガラス組成
物。 【効果】 CeO2 の配合でBi23 による着色が防
止され、ガラスを透明化できる。Bi23 による着色
の問題がなく、良好な透明性を有し、しかもX線吸収能
が高く、ブラウン管のファンネルやネック管に好適な陰
極線管用ガラス組成物が提供される。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は陰極線管用ガラス組
成物に関する。詳しくは、カラーブラウン管に使用され
るファンネルガラス及びネック管ガラスに好適な陰極線
管用ガラス組成物に関するものである。
【0002】
【従来の技術】ブラウン管は映像を形成するパネル、電
子銃が装着されるネック管、及びこれら両者を接続する
ファンネルより構成されている。カラーブラウン管で
は、所望の特性を満たすために、これら3つの部分はそ
れぞれ異なった組成のガラスで作られている。
【0003】即ち、カラーブラウン管の場合、陽極に印
加電圧をかけると、陰極から電子が放出され、これがパ
ネルの内面に装着された蛍光体に衝突し蛍光を放出さ
せ、パネルに映像を形成するが、電子がパネルに衝突し
たとき制動X線が発生するので、これがガラスを透過し
て管外に漏れると人体に危険を及ぼす。そのためにブラ
ウン管に用いられるガラスは、X線吸収能力の大きな成
分を含有させることが必要となる。
【0004】電子銃の印加電圧が30kV程度の場合、
発生する制動X線は0.6Å付近のものが多いので、
0.6ÅにおけるX線の吸収能力の大きい成分を含有さ
せることが必要である。この要求を満たす成分として
は、PbOがあるが、PbOを含有するガラスは、電子
線の照射によってブラウニングと呼ばれる着色を生じる
ので、映像が形成されるパネルに用いるのは好ましくな
い。
【0005】従って、パネルにはPbOを用いず、比較
的大きなX線吸収能力を有するBaO、SrOなどを多
量に含有するガラスが用いられ、ファンネルやネック管
には、PbOを多量に含有するガラスが用いられてい
る。通常、ファンネルにはPbOが20重量%以上含有
されるガラスが用いられており、ネック管にはPbOが
30重量%以上含有されるガラスが用いられている。
【0006】ところで、鉛が人体にとって有害であるこ
とは周知の事実であるが、近年、ブラウン管を廃棄処分
する際、地中に埋めることがあり、長い年月の間にファ
ンネルガラスやネック管ガラスに含有されている鉛が地
中に溶出することによる環境汚染の問題が懸念されてい
る。
【0007】更に、ファンネルガラスやネック管ガラス
の製造工程における鉛の人体に対する汚染、例えば原料
調合時の粉塵又は原料を溶融する際発生する揮発物の中
に鉛が含まれ、この鉛を現場の作業者が吸い込む危険も
懸念される。
【0008】このようなことから、PbOを含有しない
か、或いは、含有しても含有量の少ない、しかも0.6
ÅのX線吸収能力の大きなガラスによる、ファンネル及
びネック管が望まれ、特開平7−206468号公報で
は、PbOの代わりにBi23 を用いたブラウン管用
ファンネルガラスが、また、特開平7−206471号
公報では、PbOの代わりにBi23 を用いたブラウ
ン管用ネックガラスが開示されている。
【0009】また、PbOを含有したガラスには、ブラ
ウン管用ガラスの他にクリスタルガラスがあるが、クリ
スタルガラスの場合も鉛の毒性による人体に対する汚染
の問題があり、このようなことから、クリスタルガラス
についてもPbOの代わりにBi23 を用いたもの
が、特開平7−2544号公報に開示されている。
【0010】
【発明が解決しようとする課題】Bi23 は0.6Å
におけるX線の質量吸収係数がPbOとほぼ等しく、ブ
ラウン管用ガラスのX線吸収成分としては好ましい。し
かし、Bi23 を15重量%以上含むガラスは黒褐色
になり、透明性を失うという欠点がある。
【0011】この欠点は、通常、ガラスの清澄剤として
用いられるAs23 、Sb23を導入することによ
って、ある程度防ぐことができる。しかしながらBi2
3の含有量が20重量%を超えるとガラスの一部がや
はり黒褐色になるという欠点がある。
【0012】本発明の目的は、上記従来の問題点を解決
し、X線吸収成分としてBi23を20〜40重量%
含有してもガラスが黒褐色にならず、良好な透明性を保
ち、しかも、X線吸収能が高く、ブラウン管のファンネ
ル、ネック管に好適な陰極線管用ガラス組成物を提供す
ることにある。
【0013】
【課題を解決するための手段】本発明の陰極線管用ガラ
ス組成物は、Bi23 20〜40重量%と、CeO2
0.5〜5重量%とを含有することを特徴とする。
【0014】即ち、本発明者らは、上記従来の問題点を
解決すべく鋭意検討を重ねた結果、ガラスに所定量のC
eO2 を含有させることによって、Bi23 含有ガラ
スの着色を防ぎ、ガラスを透明化できることを見出し、
本発明を完成させた。
【0015】本発明の陰極線管用ガラス組成物は、好ま
しくはSiO2 :40〜60重量%、Al23 :0〜
6重量%、MgO:0〜5重量%、CaO:0〜8重量
%、MgO+CaO:0〜10重量%、Bi23 :2
0〜40重量%、SrO:0〜10重量%、BaO:0
〜10重量%、ZnO:0〜10重量%、ZrO2 :0
〜10重量%、Li2 O:0〜2重量%、Na2 O:
0.5〜10重量%、K2 O:3〜15重量%、Li2
O+Na2 O+K2 O:7〜17重量%、CeO2
0.5〜5重量%、Sb23 :0〜1重量%、並びに
As23 :0〜1重量%からなることを特徴とする。
【0016】
【発明の実施の形態】以下に本発明を、本発明の陰極線
管用ガラス組成物を構成する各成分の作用に基いて詳細
に説明する。
【0017】SiO2 はガラスの骨格をつくるネットワ
ークフォーマーであるが、その含有量が40重量%未満
では、ガラスの化学的耐久性が低下して好ましくない。
また、SiO2 の含有量が60重量%を超えると、ガラ
スの粘度が高くなり溶融成形が困難になる。従って、S
iO2 は好ましくは40〜60重量%とする。
【0018】Al23 はガラスの化学的耐久性を向上
させる成分であるが、その含有量が6重量%を超える
と、ガラスの粘度が高くなり溶融成形が困難になる。
【0019】MgOとCaOはガラスの化学的耐久性と
粘度を調整する作用を奏するが、MgOが5重量を超え
ると、ガラスの粘性曲線が急峻になって、成形が困難に
なる。また、CaOが8重量%を超えると、同様にガラ
スの粘性曲線が急峻になり成形が困難になる。特に、M
gO及びCaOの合計が10重量%を超えると、同様の
理由から成形が困難になる。従って、MgOは0〜5重
量%、CaOは0〜8重量%、MgOとCaOとの合計
は0〜10重量%とするのが好ましい。なお、ガラスの
化学的耐久性の向上を考慮すると、MgO及びCaOは
合計で1重量%以上含有されるのが好ましい。
【0020】Bi23 はX線を吸収する成分である。
Bi23 の含有量が20重量%未満では、ガラスのX
線吸収能力が十分ではなく、好ましくない。Bi23
の含有量が40重量%を超えると、ガラスの粘度が低下
し成形が困難になる。従って、Bi23 は20〜40
重量%とする。
【0021】SrOはX線吸収成分であるが、Bi2
3 の65%程度のX線吸収能力しか持たないので、主と
してガラスの粘性曲線の調整に用いられる。SrOの含
有量が10重量%を超えると、ガラスの液相温度が高く
なり好ましくない。従って、SrOは好ましくは0〜1
0重量%とする。
【0022】BaOはX線吸収成分であるが、Bi2
3 の30%程度のX線吸収能力しか持たないので、主と
してガラスの粘性曲線の調整に用いられる。BaOの含
有量が10重量%を超えると、ガラスの液相温度が上昇
して好ましくない。従って、BaOは好ましくは0〜1
0重量%とする。
【0023】ZnOはX線吸収成分であるが、BaOと
同程度のX線吸収能力しか持たないので、主としてガラ
スの化学的耐久性を高めるのに用いられる。ZnOの含
有量が10重量%を超えると、ガラスの液相温度が上昇
して好ましくない。従って、ZnOは好ましくは0〜1
0重量%とする。
【0024】ZrO2 はSrOと同程度のX線吸収能を
有する。また、ガラスの化学的耐久性を向上させるが、
ZrO2 の含有量が10重量%を超えると、ガラスの液
相温度が上昇して好ましくない。従って、ZrO2 は好
ましくは0〜10重量%とする。
【0025】Li2 Oはガラスの溶解性を向上させる
が、その含有量が2重量%を超えるとガラスの転移点が
低くなるので不適当である。従って、Li2 Oは好まし
くは0〜2重量%とする。
【0026】Na2 Oはガラスの溶解性を向上させる
が、0.5重量%未満では溶解性を向上させる効果が小
さく、10重量%を超えると、ガラスの熱膨張係数が大
きくなりすぎて好ましくない。従って、Na2 Oは好ま
しくは0.5〜10重量%とする。
【0027】K2 OもNa2 Oと同様ガラスの溶解性を
向上させるが、3重量%未満では溶解性向上の効果が小
さく、15重量%を超えると、ガラスの熱膨張係数が大
きくなりすぎて好ましくない。従って、K2 Oは好まし
くは3〜15重量%とする。
【0028】ガラスの電気絶縁性を考慮しながら、Li
2 O、Na2 O及びK2 Oのうち2種類以上を混合して
ガラスに加える場合は、Li2 O+Na2 O+K2 Oが
7〜17重量%の範囲にあることが望ましい。この合計
量が7重量%未満では、ガラスの溶解性が悪くなり、同
時に熱膨張係数も小さくなり、17重量%を超えると、
ガラスの熱膨張率が大きくなりすぎると共に、ガラスの
電気絶縁性が低下して好ましくない。
【0029】なお、本発明が目的とするブラウン管のネ
ック管用ガラスは、ファンネル用ガラスと比較して高度
の電気絶縁性を有することが要求されるので、アルカリ
金属酸化物のなかでは、K2 Oを主成分として用いるの
が好適である。
【0030】CeO2 はBi23 による黒褐色の着色
を防止する成分であるが、CeO2が0.5重量%未満
では着色防止の効果が小さく、5重量%を超えると、C
eO2 による着色が現れ、好ましくない。従って、Ce
2 の含有量は0.5〜5重量%とする。
【0031】Sb23 はガラスの清澄剤として用いら
れるが、含有量が1重量%を超えても清澄剤としての効
果の向上が認められないので、1重量%を上限とするの
が好ましい。
【0032】As23 はSb23 と同様に清澄剤と
して用いられるが、1重量%を超えても清澄効果の向上
が認められないので、1重量%を上限とするのが好まし
い。
【0033】
【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げて、本発明の
陰極線管用ガラス組成物をより具体的に説明するが、本
発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定さ
れるものではない。
【0034】実施例1〜13、比較例1,2 表1,2に示すガラス組成になるように調合した原料バ
ッチを、白金ルツボに入れ、電気炉を用いて、1450
℃にて4時間溶融した後、溶融ガラスをステンレス製の
金型に流し出した。次いで、このガラスを650℃に保
持された電気炉に入れて、室温まで徐冷した。徐冷した
ガラスを目視で観察し、ガラスの着色の有無を調べた。
また、徐冷したガラスの密度を測定し、ガラス組成に基
づいて0.6ÅにおけるX線吸収係数を計算して求め
た。
【0035】結果を表1,2に示す。
【0036】
【表1】
【0037】
【表2】
【0038】表1,2より、本発明の陰極線管用ガラス
組成物は、Bi23 による着色がなく、しかもX線吸
収係数が大きいので、陰極線管用ガラス、特にブラウン
管のファンネル用ガラス、ネック管用ガラスに好適であ
ることが明らかである。
【0039】
【発明の効果】以上詳述した通り、本発明の陰極線管用
ガラス組成物によれば、X線吸収成分としてPbOを用
いることなく、Bi23 を配合したガラス組成物であ
って、Bi23 による着色の問題がなく、良好な透明
性を有し、しかもX線吸収能が高く、ブラウン管のファ
ンネルやネック管に好適な陰極線管用ガラス組成物が提
供される。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 Bi23 :20〜40重量%とCeO
    2 :0.5〜5重量%とを含有することを特徴とする陰
    極線管用ガラス組成物。
  2. 【請求項2】 SiO2 :40〜60重量% Al23 :0〜6重量% MgO:0〜5重量% CaO:0〜8重量% MgO及びCaO:0〜10重量% Bi23 :20〜40重量% SrO:0〜10重量% BaO:0〜10重量% ZnO:0〜10重量% ZrO2 :0〜10重量% Li2 O:0〜2重量% Na2 O:0.5〜10重量% K2 O:3〜15重量% Li2 O、Na2 O及びK2 O:7〜17重量% CeO2 :0.5〜5重量% Sb23 :0〜1重量% 並びに As23 :0〜1重量% からなることを特徴とする陰極線管用ガラス組成物。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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DE10029820C1 (de) * 2000-03-30 2001-06-21 Schott Glas Bleifreies bismuthaltiges Silicatglas und dessen Verwendungen
EP1138641A1 (de) 2000-03-30 2001-10-04 Schott Glas Bleifreie bismuthaltige Silicatgläser und ihre Verwendungen

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DE10029820C1 (de) * 2000-03-30 2001-06-21 Schott Glas Bleifreies bismuthaltiges Silicatglas und dessen Verwendungen
DE10029818C1 (de) * 2000-03-30 2001-06-21 Schott Glas Bleifreies bismuthaltiges Silicatglas und seine Verwendungen
EP1138641A1 (de) 2000-03-30 2001-10-04 Schott Glas Bleifreie bismuthaltige Silicatgläser und ihre Verwendungen
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