JPH09142030A - 新規感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 画像保存性に優れ、黒味発色が可能な感熱記
録材料を提供する。 【解決手段】 芳香族イソシアナート化合物、ロイコ染
料および有機錫化合物を含有する感熱剤。またはこれを
含有する感熱層を支持体上に設けた感熱記録材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、画像保存性に優
れ、かつ印字が黒味色調の感熱記録材料に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録材料は、一般に、支持体上に電
子供与性の無色染料前駆体と電子受容性の顕色剤とを主
成分とする感熱記録層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペ
ン、レーザー光等で加熱することにより、無色染料前駆
体と顕色剤とが瞬時反応し、記録画像が得られるもの
で、特公昭４３−４１６０号公報、特公昭４５−１４０
３９号公報等に開示されている。このような感熱記録材
料は、比較的簡単な装置で記録が得られ、保守が容易で
あること、騒音の発生がないことなどの利点があり、計
測用記録計、ファクシミリ、プリンター、コンピュータ
ーの端末機、ラベル、乗車券等の自動券売機など広範囲
の分野に利用されている。

【０００３】このような電子供与性無色染料前駆体と電
子受容性顕色剤を用いた感熱記録材料は、外観がよい、
感触がよい、発色濃度が高い、各種の発色色相が得られ
る等々の優れた特性を有している反面、感熱発色部（記
録画像部）が、ポリ塩化ビニルなどのプラスチックと接
触して、プラスチック中に含まれる可塑剤や添加剤など
により消失したり、あるいは食品や化粧品に含まれる薬
品と接触して容易に消失したり、あるいは短時間の日光
暴露で容易に退色するなど、記録の保存性が劣るという
欠点を有し、この欠点の故に、その用途に一定の制約を
受けているのが現状であり、その改良が強く望まれてい
る。

【０００４】また、近年、短時間で印字できるような高
速印字装置が開発され、それに合った熱応答性に優れ、
低エネルギーでも十分な発色画像が得られる高感度な感
熱記録材料が要求されるようになってきた。保存性の良
い記録画像が得られる感熱記録材料として、例えば特開
昭５８−３８７３３号公報、特開昭５８−５４０８５号
公報、特開昭５８−１０４９５９号公報、特開昭５８−
１４９３８８号公報、特開昭５９−１１５８８７号公
報、特開昭５９−１１５８８８号公報の各公報及び米国
特許第４５２１７９３号明細書には、芳香族イソシアナ
ートを主としてなる感熱剤とイミノ化合物を主としてな
る感熱剤の組合せからなる記録材料が開示されている。

【０００５】また、芳香族イソシアナートとロイコ染料
とからなる感熱記録材料として、特開昭６４−１５８０
号公報に開示のものがあるが、感度が低く、また色調も
灰緑系で黒色系とならないなどの欠点がある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、黒味発色が
可能で、かつ画像保存性に優れた感熱記録材料を提供す
ることを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、種々の発
色反応の検討の結果、ロイコ染料が有機錫化合物の存在
化で特異な反応によりイソシアナート化合物と反応して
保存性に優れた黒味色調の発色物を形成することを見出
し、さらにこれを感熱記録材料に応用して、一連の発明
を完成した。

【０００８】すなわち、本発明は、芳香族イソシアナー
ト化合物、ロイコ染料および有機錫化合物を含有する感
熱剤である。またはこの感熱剤を含有する感熱記録層
を、支持体上に設けた感熱記録材料である。または芳香
族イソシアナート化合物、ロイコ染料、該ロイコ染料と
反応して発色する酸性物質および有機錫化合物を含有す
る感熱剤である。または、この感熱剤を含有する感熱記
録層を、支持体上に設けた感熱記録材料である。または
有機錫化合物が下記一般式（１）で表される化合物であ
る前記のいずれかの感熱剤である。

【０００９】 （Ｒ）_a Ｓｎ（Ｘ）_b （１） （式中Ｒはアルキル基を表し、Ｘはハロゲン、酸素、ア
ルキル基、アルキルメルカプト基、またはカルボン酸残
基を表す。ここにａ、ｂは整数でａ＋ｂ＝４（ａ＞０、
ｂ≧０）を満たす。） または、この感熱剤を含有する感熱記録層を、支持体上
に設けた感熱記録材料である。

【００１０】これらの発色系で用いられる発色反応は不
可逆であり、いったん生成した発色体は無色または淡色
のロイコ染料には戻らず、結果として保存性の高い画像
を形成することが可能になる。色調はイソシアナート化
合物の種類にもよるが黒味緑〜黒味青である。特開昭６
４−１５８０号公報に開示されている芳香族イソシアナ
ートとロイコ染料系からなる感熱記録材料は、感度が低
く色も灰緑で実用に供しえない。

【００１１】しかし、驚くべきことに、この感熱剤に有
機錫化合物を用いることにより、感度が飛躍的に向上
し、色調も黒味緑となるなど、大幅に性能が向上するの
である。以下本発明について詳しく述べる。本発明に用
いられる芳香族性イソシアナート化合物とは、常温固体
の無色または淡色の芳香族イソシアナート化合物または
複素環イソシアナート化合物を指し、例えば、下記のイ
ソシアナート化合物の１種以上が用いられる。

【００１２】２，６−ジクロロフェニルイソシアナー
ト、ｐ−クロロフェニルイソシアナート、１，３−フェ
ニレンジイソシアナート、１，４−フェニレンジイソシ
アナート、１，３−ジメチルベンゼン−４，６−ジイソ
シアナート、１，４−ジメチルベンゼン−２，５−ジイ
ソシアナート、１−メトキシベンゼン−２，４−ジイソ
シアナート、１−メトキシベンゼン−２，５−ジイソシ
アナート、１−エトキシベンゼン−２，４−ジイソシア
ナート、２，５−ジメトキシベンゼン−１，４−ジイソ
シアナート、２，５−ジエトキシベンゼン−１，４−ジ
イソシアナート、２，５−ジブトキシベンゼン−１，４
−ジイソシアナート、アゾベンゼン−４，４′−ジイソ
シアナート、ジフェニルエーテル−４，４′−ジイソシ
アナート、ナフタリン−１，４−ジイソシアナート、ナ
フタリン−１，５−ジイソシアナート、ナフタリン−
２，６−ジイソシアナート、ナフタリン−２，７−ジイ
ソシアナート、３，３′−ジメチル−ビフェニル−４，
４′−ジイソシアナート、３，３′−ジメトキシビフェ
ニル−４，４′−ジイソシアナート、ジフェニルメタン
−４，４′−ジイソシアナート、ジフェニルジメチルメ
タン−４，４′−ジイソシアナート、ベンゾフェノン−
３，３′−ジイソシアナート、フルオレン−２，７−ジ
イソシアナート、アンスラキノン−２，６−ジイソシア
ナート、９−エチルカルバゾール−３，６−ジイソシア
ナート、ビレン−３，８−ジイソシアナート、ナフタレ
ン−１，３，７−トリイソシアナート、ビフェニル−
２，４，４′−トリイソシアナート、４，４′，４″−
トリイソシアナト−２，５−ジメトキシトリフェニルア
ミン、４，４′，４″−トリイソシアナトトリフェニル
アミン、ｐ−ジメチルアミノフェニルイソシアナート、
トリス（４−フェニルイソシアナート）チオフォスフェ
ート等がある。これらのイソシアナートは、必要に応じ
て、フェノール類、ラクタム類、オキシム類等との付加
化合物である、いわゆるブロックイソシアナートのかた
ちで用いてもよく、ジイソシアナートの２量体、例えば
１−メチルベンゼン−２，４−ジイソシアナートの２量
体、および３量体であるイソシアヌレートのかたちで用
いてもよく、また、各種のポリオール等でアダクト化し
たポリイソシアナートとして用いることも可能である。

【００１３】これらの中でも特に、トリイソシアナート
類が好ましく、さらに、トリス（４−フェニルイソシア
ナート）チオフォスフェートが好ましい。感熱記録材料
とするには、これらを分散液の形にして他の必要な成分
とともに支持体上に塗工し感熱記録層とする必要があ
る。分散液の調製は、これらの芳香族イソシアナートの
１種または複数種を、水溶性高分子、界面活性剤など分
散能を持つ化合物を含有する水溶液中で微粉砕すること
により得られる。分散時にアルコール類をを添加しても
よい。

【００１４】本発明に用いられる有機錫化合物は、４価
の錫を分子中に有し、少なくとも１個のアルキル基を有
する化合物である。性状としては常温で固体または液体
で無色あるいは淡色の化合物であり、無毒あるいは低毒
の化合物であることが望ましい。例えば、ジ−ｎ−オク
チル錫ビス（チオグリコール酸イソオクチルエステル）
塩、ジ−ｎ−オクチル錫ビス（チオグリコール酸−２−
エチルヘキシルエステル）塩、モノ−ｎ−オクチル錫ト
リス（チオグリコール酸イソオクチルエステル）塩、モ
ノ−ｎ−オクチル錫トリス（チオグリコール酸−２−エ
チルヘキシル）塩等のオクチル錫メルカプト、ジメチル
錫ビス（イソオクチルメルカプトアセテート）等のメチ
ル錫メルカプト、ジ−ｎ−オクチル錫ビス（２−エチル
ヘキシルマレート）等のオクチル錫アルキルマレート、
ジ−ｎ−オクチル錫マレートポリマー、ジ−ｎ−オクチ
ル錫ジラウレート、ジ−ｎ−オクチル錫ジステアレー
ト、ジ−ｎ−オクチル錫ジバーサテート、テトラ−ｎ−
オクチル錫、ポリ（チオビス−ｎ−ブチル錫サルファイ
ド）、ジ−ｎ−オクチル錫オキサイド、ジ−ｎ−オクチ
ル錫ジクロリド等である。有機錫化合物は、単独でも、
あるいは混合して使用しても良く、芳香族イソシアナー
ト化合物に対して１〜５００重量％であることが好まし
い。有機錫化合物の含有量が、芳香族イソシアナート化
合物に対して１重量％未満では十分な効果が得られな
い。また、５００重量％を越えて使用しても性能の向上
は見られないばかりか、コスト的にも不利である。

【００１５】本発明に使用されるロイコ染料は、既に感
熱剤、感熱記録材料に用いられる発色剤として公知の化
合物であり、特に限定されるものではないが、例えば下
記のものが挙げられる。 （１）トリアリールメタン系化合物 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド（クリスタルバイオレットラクト
ン）、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フ
タリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、
３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチ
ルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）−３−（２−フェニルインドール−
３−イル）フタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチル
インドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリ
ド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−
イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス
（９ −エチルカルバゾール−３−イル）−５−ジメチ
ルアミノフタリド、３，３−ビス（２−フェニルインド
ール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３−
ｐ−ジメチルアミノフェニール−３−（１−メチルピロ
ール−２−イル）−６−ジメチルアミノフタリド等。

【００１６】（２）ジフェニルメタン系化合物 ４，４−ビス−ジメチルアミノフェニルベンズヒドリル
ベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニルロイコオーラミ
ン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラ
ミン等。 （３）キサンテン系化合物 ローダミンＢアニリノラクタム、ローダミンＢ−ｐ−ク
ロロアニリノラクタム、３−ジエチルアミノ−７−ジベ
ンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オ
クチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−フ
ェニルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチ
ルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３，４−ジ
クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−エチル−Ｎ−トリル）アミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−トリル）ア
ミノ−６−メチル−７−フェネチルフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−（４−ニトロアニリノ）フルオラ
ン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピル）アミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシ
ル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフリル）アミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン等。

【００１７】（４）チアジン系化合物 ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイ
ルロイコメチレンブルー等。 （５）スピロ系化合物 ３−メチルスピロジナフトピラン、３−エチルスピロジ
ナフトピラン、３，３−ジクロロスピロジナフトピラ
ン、３−ベンジルスピロジナフトピラン、３−メチルナ
フト−（３−メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プロ
ピルスピロベンゾピラン等。

【００１８】これらのロイコ染料は単独でも、あるいは
混合して使用しても良い。次に、酸性物質の具体例を示
す。一般に感熱紙に使用される電子受容性の物質が用い
られ、特にフェノール誘導体、芳香族カルボン酸誘導体
あるいはその金属化合物、Ｎ，Ｎ−ジアリールチオ尿素
誘導体等が好ましい。特に好ましいものはフェノール誘
導体であり、具体的には、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、２，２−ビス（ヒドロキシフェ
ニル）ブタン、２，２−ビス（ヒドロキシフェニル）ペ
ンタン、２，２−ビス（ヒドロキシフェニル）ヘプタ
ン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘ
キサン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチル、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジル、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３−メチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４−ヒドロキ
シフェニル−４’−メチルフェニルスルホン、３−クロ
ロ−４−ヒドロキシフェニル−４’−メチルフェニルス
ルホン、３，４−ジヒドロキシフェニル−４’−メチル
フェニルスルホン、４−イソプロピルフェニル−４’−
ヒドロキシフェニルスルホン、４−イソプロピルオキシ
フェニル−４’−ヒドロキシフェニルスルホン、ビス
（２−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４
−ヒドロキシフェニル−４’−ベンジルオキシフェニル
スルホン、４−イソプロピルフェニル−４’−ヒドロキ
シフェニルスルホン、ビス（２−メチル−３−ｔｅｒ
ｔ．−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、
４−ヒドロキシ安息香酸メチル、４−ヒドロキシ安息香
酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸（４’−クロロベ
ンジル）、１，２−ビス（４’−ヒドロキシ安息香酸）
エチル、１，５−ビス（４’−ヒドロキシ安息香酸）ペ
ンチル、１，６−ビス（４’−ヒドロキシ安息香酸）ヘ
キシル、３−ヒドロキシフタル酸ジメチル、没食子酸ス
テアリル、没食子酸ラウリルなどを挙げることができ
る。

【００１９】本発明による感熱剤、感熱記録材料には、
その感度を向上させるために熱可融性物質を含有させる
ことができる。６０℃〜１８０℃の融点を有するものが
好ましく、特に８０℃〜１４０℃の融点を有するものが
好ましい。例えば、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジ
ル、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド、Ｎ−メ
チロールステアリン酸アミド、β−ナフチルベンジルエ
ーテル、Ｎ−ステアリルウレア、Ｎ，Ｎ′−ジステアリ
ルウレア、β−ナフトエ酸フェニルエステル、１−ヒド
ロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエステル、β−ナフト
ール（ｐ−メチルベンジル）エーテル、１，４−ジメト
キシナフタレン、１−メトキシ−４−ベンジルオキシナ
フタレン、Ｎ−ステアロイルウレア、４−ベンジルビフ
ェニル、１，２−ジ（ｍ−メチルフェノキシ）エタン、
１−フェノキシ−２−（４−クロロフェノキシ）エタ
ン、１，４−ブタンジオールフェニルエーテル、ジメチ
ルテレフタレート、メタターフェニル、ｐ−メチルシュ
ウ酸ジベンジル、シュウ酸（ｐ−クロロベンジル）エス
テル等が挙げられる。

【００２０】前記熱可融性物質は、単独でも、あるいは
混合して使用してもよく、十分な熱応答性を得るために
は、芳香族性イソシアナート化合物に対して１０〜１０
００重量％用いることが好ましく、さらに、１００〜６
００重量％用いることがより好ましい。これらの有機錫
化合物、ロイコ染料、熱可融性物質を感熱記録材料とす
るには、これらをそれぞれ芳香族イソシアナート化合物
と同様に分散液の形にする必要がある。分散液の調製
は、芳香族イソシアナート化合物の場合と同様にして行
う。

【００２１】このようにして得られた芳香族イソシアナ
ート化合物の分散液、ロイコ染料の分散液、有機錫系化
合物の分散液及びその他の添加剤の分散液とバインダー
等を混合し感熱塗液とする。感熱塗液をエアナイフ、ブ
レード、カーテンコーティング等の塗布方法により支持
体上に塗布し感熱記録層を形成させることにより本発明
の感熱記録材料を得ることができる。

【００２２】本発明による感熱記録材料は、既述のとお
り支持体上に加熱発色する感熱記録層を設けたものであ
る。支持体としては、紙が主として用いられるが、紙の
ほかに各種不織布、合成樹脂フィルム、ラミネート紙、
合成紙、金属箔等、あるいはこれらを組合わせた複合シ
ートを目的に応じて任意に用いることができる。感熱記
録層の層構成は、単一の層であっても、複数の多層構造
であってもよい。多層の場合は、各層の間に中間層を介
在させてもよい。また、この層上に保護層を設けてもよ
い。この記録層は、各発色成分を微粉砕して得られる各
々の水性分散液とバインダー等を混合し、支持体上に塗
布乾燥することにより得ることができる。この場合、例
えば、各発色成分を一層ずつに含有させ、多層構造とし
てもよい。

【００２３】バインダーとしては、デンプン類、ヒドロ
キシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルア
ルコール、変性ポリビニルアルコール、スチレン−無水
マレイン酸共重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合
体などの水溶性バインダー、スチレン−ブタジエン共重
合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリ
ル酸メチル−ブタジエン共重合体などのラテックス系水
不溶性バインダーなどが挙げられる。

【００２４】また、感熱記録層には、ケイソウ土、タル
ク、カオリン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マ
グネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸
化アルミニウム、尿素−ホルマリン樹脂等の顔料、その
他に、ヘッド摩耗防止、スティッキング防止などの目的
でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の高級
脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリエチ
レン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カスタ
ーワックス等のワックス類を、また、ジオクチルスルホ
コハク酸ナトリウム等の分散剤、ベンゾフェノン系、ベ
ンゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、さらに界面活
性剤、蛍光染料などを含有させることもできる。

【００２５】

【発明の実施の形態】以下実施例によって本発明を更に
詳しく説明する。

【００２６】

【実施例１】バイエル（株）社製Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｒ
ＦＥをエバポレーターで濃縮・乾固して得られたトリス
（４−フェニルイソシアナート）チオフォスフェート２
ｇを１０重量％ポリビニルアルコール水溶液８ｇに添加
しペイントシェーカーで２０分間分散し、分散液を得
た。

【００２７】この分散液とは別に、ジ−ｎ−オクチル錫
ジマレート（共同薬品（株）社製、ＫＳ１０００）２ｇ
を２．５重量％ポリビニルアルコール水溶液４ｇと水
２．７５ｇおよびエタノール１．２５ｇと共にペイント
シェーカーで４時間分散し、分散液を得た。また、３−
ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
７０ｇを８重量％ポリビニルアルコール水溶液１３０ｇ
と共にサンドグラインダー（ベッセル容量４００ｍｌ、
アイメックス社製）、回転数２０００ｒｐｍで３時間粉
砕・分散して分散液を得た。

【００２８】また、パラベンジルビフェニル７０ｇを８
重量％ポリビニルアルコール水溶液１３０ｇと共にサン
ドグラインダー（ベッセル容量４００ｍｌ、アイメック
ス社製）、回転数２０００ｒｐｍで３時間粉砕、分散し
て分散液を得た。また、炭酸カルシウム１０ｇを水３０
ｇと混合してスターラーで撹拌分散して、分散液を得
た。

【００２９】これらの分散液をトリス（４−フェニルイ
ソシアナート）チオフォスフェート分散液７．１重量
部、ジ−ｎ−オクチル錫ジマレート分散液７．１重量
部、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン分散液１３．３重量部、パラベンジルビフェニ
ル分散液３３．４重量部、炭酸カルシウム分散液５３重
量部、さらに固形分濃度１６重量％のステアリン酸亜鉛
分散液３０重量部、さらに１５重量％ポリビニルアルコ
ール４５重量部の割合（乾体基準）で撹拌混合して塗液
を得た。

【００３０】この塗液を５０ｇ／ｍ² の秤量をもつ原紙
上にバコーターのロッド番号１０番で塗布し、乾燥後ス
ーパーカレンダーで処理して感熱記録材料を得た。感度
の評価は、大倉電機製印字試験機で、サーマルヘッドは
京セラ製ＫＪＴ−２５６−８ＭＧＦ１を用いて印可電圧
２４Ｖパルス幅１．５ｍｓｅｃでの発色濃度を測定し
た。結果は光学濃度１．２で、色調は濃青味緑と良好で
あった。

【００３１】印字保存性の評価は、感熱記録材料を塩化
ビニルラップにはさみ、上から３００ｇ／ｃｍ² の荷重
をかけ、４０℃に２４時間放置して印字部の変色濃度を
測定した。結果は光学濃度０．８と良好であった。これ
らの結果をまとめて表１に示した。

【００３２】

【実施例２】実施例１のジ−ｎ−オクチル錫ジマレート
をジ−ｎ−オクチル錫ジマートポリマー（共同薬品
（株）社製、ＫＳ１０１０Ａ−１）とした以外は実施例
１と同じ処理をして感熱記録材料を作成し、評価を行っ
た。結果をまとめて表１に示す。

【００３３】

【実施例３】実施例１のジ−ｎ−オクチル錫ジマレート
をジ−ｎ−オクチル錫ジラウレート（三共有機合成
（株）社製、ＯＴ−１）とした以外は実施例１と同じ処
理をして感熱記録材料を作成し、評価を行った。結果を
まとめて表１に示す。

【００３４】

【実施例４】実施例１のジ−ｎ−オクチル錫ジマレート
をジ−ｎ−オクチル錫メルカプチド（共同薬品（株）社
製、ＫＳ２０００Ａ−１０）とした以外は実施例１と同
じ処理をして感熱記録材料を作成し、評価を行った。結
果をまとめて表１に示す。

【００３５】

【実施例５】実施例１の塗液に、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン７０ｇを８重量％ポリビニ
ルアルコール水溶液１３０ｇと共にサンドグラインダー
（ベッセル容量４００ｍｌ、アイメックス社製）、回転
数２０００ｒｐｍで３時間粉砕・分散して得られた分散
液を乾体基準で１６．７重量部を加えた以外は、実施例
１と同様にして感熱記録材料を作成し、評価を行った。
結果を表１に示す。

【００３６】

【実施例６】実施例１のトリス（４−フェニルイソシア
ナート）チオフォスフェートを４，４′，４″−トリイ
ソシアナト−２，５−ジメトキシトリフェニルアミンと
した以外は実施例１と同じ処理をして感熱記録材料を作
成し、評価を行った。結果をまとめて表１に示す。

【００３７】

【実施例７】実施例２のトリス（４−フェニルイソシア
ナート）チオフォスフェートを４，４′，４″−トリイ
ソシアナト−２，５−ジメトキシトリフェニルアミンと
した以外は実施例２と同じ処理をして感熱記録材料を作
成し、評価を行った。結果をまとめて表１に示す。

【００３８】

【実施例８】実施例３のトリス（４−フェニルイソシア
ナート）チオフォスフェートを４，４′，４″−トリイ
ソシアナト−２，５−ジメトキシトリフェニルアミンと
した以外は実施例３と同じ処理をして感熱記録材料を作
成し、評価を行った。結果をまとめて表１に示す。

【００３９】

【実施例９】実施例４のトリス（４−フェニルイソシア
ナート）チオフォスフェートを４，４′，４″−トリイ
ソシアナト−２，５−ジメトキシトリフェニルアミンと
した以外は実施例４と同じ処理をして感熱記録材料を作
成し、評価を行った。結果をまとめて表１に示す。

【００４０】

【比較例１】２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン７０ｇを８重量％ポリビニルアルコール水溶液
１３０ｇと共にサンドグラインダー（ベッセル容量４０
０ｍｌ、アイメックス社製）、回転数２０００ｒｐｍで
３時間粉砕・分散して分散液を得た。また実施例１と同
じ方法で３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオランとパラベンジルビフェニルおよび炭酸カル
シウムの分散液を得た。

【００４１】これらの分散液を、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン分散液３３．４重量部、３
−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン分散液１３．３重量部、パラベンジルビフェニル分散
液３３．４重量部、、炭酸カルシウム分散液５３重量
部、さらに固形分濃度１６重量％のステアリン酸亜鉛分
散液３０重量部、さらに１５重量％ポリビニルアルコー
ル４５重量部の割合（乾体基準）で撹拌混合して塗液を
得た。これを用いて実施例１と同様の方法で感熱記録材
料を作成し、評価を行った。結果を表１に示す。

【００４２】

【比較例２】実施例５でジ−ｎ−オクチル錫ジマレート
を用いなかった以外は実施例５と同様の方法で感熱記録
材料を作成し、評価を行った。結果を表１に示す。

【００４３】

【表１】

【００４４】

【発明の効果】画像保存性に優れ、かつ印字が黒味色調
の感熱記録材料を得る。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 芳香族イソシアナート化合物、ロイコ染
   料および有機錫化合物を含有する感熱剤。
2. 【請求項２】 請求項１に記載の感熱剤を含有する感熱
   記録層を、支持体上に設けた感熱記録材料。
3. 【請求項３】 芳香族イソシアナート化合物、ロイコ染
   料、該ロイコ染料と反応して発色する酸性物質および有
   機錫化合物を含有する感熱剤。
4. 【請求項４】 請求項３に記載の感熱剤を含有する感熱
   記録層を、支持体上に設けた感熱記録材料。
5. 【請求項５】 有機錫化合物が下記一般式（１）で表さ
   れる化合物である請求項１または３に記載の感熱剤。 （Ｒ）_a Ｓｎ（Ｘ）_b （１） （式中Ｒはアルキル基を表し、Ｘはハロゲン、酸素、ア
   ルキル基、アルキルメルカプト基、またはカルボン酸残
   基を表す。ここにａ、ｂは整数でａ＋ｂ＝４（ａ＞０、
   ｂ≧０）を満たす。）
6. 【請求項６】 請求項５に記載の感熱剤を含有する感熱
   記録層を、支持体上に設けた感熱記録材料。