JPH09138502A - ベンゾピラン環縮合化合物 - Google Patents
ベンゾピラン環縮合化合物Info
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- JPH09138502A JPH09138502A JP20271096A JP20271096A JPH09138502A JP H09138502 A JPH09138502 A JP H09138502A JP 20271096 A JP20271096 A JP 20271096A JP 20271096 A JP20271096 A JP 20271096A JP H09138502 A JPH09138502 A JP H09138502A
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- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 広い波長域の可視光に対して光増感能を示
す化合物を提供することを課題とする。 【解決手段】波長５００ｎｍ以上の可視光に対して光増
感能を示すベンゾピラン環縮合化合物と、そのベンゾピ
ラン環縮合化合物を含んでなる光増感剤と、光増感剤と
してそのベンゾピラン環縮合化合物を含んでなる光重合
用組成物により解決する。
す化合物を提供することを課題とする。 【解決手段】波長５００ｎｍ以上の可視光に対して光増
感能を示すベンゾピラン環縮合化合物と、そのベンゾピ
ラン環縮合化合物を含んでなる光増感剤と、光増感剤と
してそのベンゾピラン環縮合化合物を含んでなる光重合
用組成物により解決する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は新規なベンゾピラン
環縮合化合物、とりわけ、波長５００ｎｍ以上の可視光
に対して光増感能を示すベンゾピラン環縮合化合物に関
する。
環縮合化合物、とりわけ、波長５００ｎｍ以上の可視光
に対して光増感能を示すベンゾピラン環縮合化合物に関
する。
【０００２】
【従来の技術】近年、光重合が多種多様の分野で頻用さ
れるようになり、その用途は塗料や印刷インキのような
印刷分野、プリント基板、超ＬＳＩ、さらには、ホログ
ラム記録のような電子分野にまで及んでいる。光重合
は、光重合性化合物が光照射により光重合体を生成する
性質を利用している。光重合性化合物は、一般に、紫外
線に感受性を示し、光源には水銀灯のｇ線やｉ線、ある
いは、高出力アルゴンレーザーの紫外部発振線などが用
いられていた。ところが、可視レーザー光を用いる画像
記録技術が開発されたことに伴い、最近では、可視光に
より光重合可能な組成物の需要が高まりつつある。
れるようになり、その用途は塗料や印刷インキのような
印刷分野、プリント基板、超ＬＳＩ、さらには、ホログ
ラム記録のような電子分野にまで及んでいる。光重合
は、光重合性化合物が光照射により光重合体を生成する
性質を利用している。光重合性化合物は、一般に、紫外
線に感受性を示し、光源には水銀灯のｇ線やｉ線、ある
いは、高出力アルゴンレーザーの紫外部発振線などが用
いられていた。ところが、可視レーザー光を用いる画像
記録技術が開発されたことに伴い、最近では、可視光に
より光重合可能な組成物の需要が高まりつつある。
【０００３】前述のとおり、光重合性化合物は紫外線に
感受性を示すので、これを可視光で重合させようとする
と、光増感剤の使用が不可欠の技術要素になる。光増感
剤に望まれる特性としては、記録光波長での吸光係数が
大きいこと、種々の光重合性化合物を光増感し得るこ
と、増感効率が高いこと、溶媒に対する溶解性と他の配
合成分との相溶性に優れていること、そして保存安定性
に優れていることなどが挙げられる。
感受性を示すので、これを可視光で重合させようとする
と、光増感剤の使用が不可欠の技術要素になる。光増感
剤に望まれる特性としては、記録光波長での吸光係数が
大きいこと、種々の光重合性化合物を光増感し得るこ
と、増感効率が高いこと、溶媒に対する溶解性と他の配
合成分との相溶性に優れていること、そして保存安定性
に優れていることなどが挙げられる。
【０００４】ところで、画像記録に供せられる光重合用
組成物においては、通常、光増感剤以外に、光重合性化
合物、重合開始剤、バインダー樹脂などが配合される。
光増感剤以外の成分は、個々の用途に応じて多種多様の
材料のなかから選択される。具体的には、所望の特性を
有する組成物を得るには、先ず光増感剤以外の成分を決
定し、次に可視記録光に対して感度が高く、しかも光重
合性化合物を効率的に増感する光増感剤を選別する方法
が採用される。公知の光増感剤としては、例えば、特開
昭５４−１５１０２４号公報に開示されたメロシアニン
色素、特開昭５８−２９８０３号公報に開示されたシア
ニン色素、特開昭５９−５６４０３号公報に開示された
スチルベン誘導体、特開昭６３−２３９０１号公報に開
示されたクマリン化合物及び特開昭６４−３３１０４号
公報に開示されたメチレンブルー誘導体などが挙げられ
る。これらの光増感剤はいずれも一長一短があり、多種
多様の成分からなる光重合用組成物にあって前述のよう
な特性を常に発揮し得るようなものはなく、特に波長５
００ｎｍ以上の可視光に対して良好な光増感能を示すも
のは殆ど知られていない。
組成物においては、通常、光増感剤以外に、光重合性化
合物、重合開始剤、バインダー樹脂などが配合される。
光増感剤以外の成分は、個々の用途に応じて多種多様の
材料のなかから選択される。具体的には、所望の特性を
有する組成物を得るには、先ず光増感剤以外の成分を決
定し、次に可視記録光に対して感度が高く、しかも光重
合性化合物を効率的に増感する光増感剤を選別する方法
が採用される。公知の光増感剤としては、例えば、特開
昭５４−１５１０２４号公報に開示されたメロシアニン
色素、特開昭５８−２９８０３号公報に開示されたシア
ニン色素、特開昭５９−５６４０３号公報に開示された
スチルベン誘導体、特開昭６３−２３９０１号公報に開
示されたクマリン化合物及び特開昭６４−３３１０４号
公報に開示されたメチレンブルー誘導体などが挙げられ
る。これらの光増感剤はいずれも一長一短があり、多種
多様の成分からなる光重合用組成物にあって前述のよう
な特性を常に発揮し得るようなものはなく、特に波長５
００ｎｍ以上の可視光に対して良好な光増感能を示すも
のは殆ど知られていない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】斯かる状況に鑑み、こ
の発明の第一の課題は、波長５００ｎｍ以上の可視光に
対して光増感能を示す化合物を提供することにある。
の発明の第一の課題は、波長５００ｎｍ以上の可視光に
対して光増感能を示す化合物を提供することにある。
【０００６】さらに、この発明の第二の課題は、斯かる
化合物の光増感剤としての用途を提供することにある。
化合物の光増感剤としての用途を提供することにある。
【０００７】加えて、この発明の第三の課題は、光増感
剤として斯かる化合物を含んでなる光重合用組成物を提
供することにある。
剤として斯かる化合物を含んでなる光重合用組成物を提
供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者が上記諸課題を
解決すべく鋭意研究した結果、３−ベンズイミダゾリル
−２−イミノクマリン化合物から誘導される一連のベン
ゾピラン環縮合化合物は波長５００ｎｍ以上の可視光に
対して光増感能を示し、光重合性化合物を可視光により
重合させる際の増感剤として極めて有用であることを見
出した。
解決すべく鋭意研究した結果、３−ベンズイミダゾリル
−２−イミノクマリン化合物から誘導される一連のベン
ゾピラン環縮合化合物は波長５００ｎｍ以上の可視光に
対して光増感能を示し、光重合性化合物を可視光により
重合させる際の増感剤として極めて有用であることを見
出した。
【０００９】すなわち、本発明は、前記第一の課題を、
波長５００ｎｍ以上の可視光に対して光増感能を有する
ベンゾピラン環縮合化合物により解決するものである。
波長５００ｎｍ以上の可視光に対して光増感能を有する
ベンゾピラン環縮合化合物により解決するものである。
【００１０】本発明は、前記第二の課題を、このベンゾ
ピラン環縮合化合物を含んでなる光増感剤により解決す
るものである。
ピラン環縮合化合物を含んでなる光増感剤により解決す
るものである。
【００１１】本発明は、前記第三の課題を、光増感剤と
して当該ベンゾピラン環縮合化合物を含んでなる光重合
用組成物により解決するものである。
して当該ベンゾピラン環縮合化合物を含んでなる光重合
用組成物により解決するものである。
【００１２】
【発明の実施の形態】本発明の実施の形態について説明
すると、本発明は、波長５００ｎｍ以上の可視光に対し
て光増感能を示す新規なベンゾピラン環縮合化合物の発
見に基づくものである。本発明でいうベンゾピラン環縮
合化合物とは、それが斯かる波長域の可視光に対して光
増感能を示すかぎり、その出所・由来、調製方法は問わ
ない。本発明による好ましいベンゾピラン環縮合化合物
の一例としては、例えば、下記の化１に示す構造を有す
るものが挙げられる。
すると、本発明は、波長５００ｎｍ以上の可視光に対し
て光増感能を示す新規なベンゾピラン環縮合化合物の発
見に基づくものである。本発明でいうベンゾピラン環縮
合化合物とは、それが斯かる波長域の可視光に対して光
増感能を示すかぎり、その出所・由来、調製方法は問わ
ない。本発明による好ましいベンゾピラン環縮合化合物
の一例としては、例えば、下記の化１に示す構造を有す
るものが挙げられる。
【００１３】
【化１】
【００１４】化１において、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ直
鎖状又は分枝若しくは置換基を有するアルキル基を意味
するものとし、直鎖状及び分枝を有するアルキル基とし
ては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、イソブチル基、１−メチルプロピル基、ペンチル
基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、
デシル基、ドデシル基、オクタデシル基などのアルキル
基が、また、置換基を有するアルキル基としては、例え
ば、２−ブトキシエチル基、２−（２−エトキシ）エト
キシエチル基、６−ブロモヘキシル基、２−カルボキシ
エチル基、３−スルホキシプロピル基、４−スルホキシ
ブチル基、２−ヒドロキシエチル基、フェニルメチル
基、４−ブトキシフェニルメチル基、４−ブチルフェニ
ルメチル基などが挙げられる。なお、Ｒ１とＲ２の一方
又は両方がそれらの結合している窒素原子の結合するベ
ンゼン環と結合して五員又は六員環などの環状構造を形
成してもよい。Ｒ１及びＲ２が炭素数６個以上のアルキ
ル基であるベンゾピラン環縮合化合物は種々の溶剤に対
して良好な溶解性を示し、また、光重合用組成物におけ
る他の成分との相溶性も良いという特徴がある。
鎖状又は分枝若しくは置換基を有するアルキル基を意味
するものとし、直鎖状及び分枝を有するアルキル基とし
ては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、イソブチル基、１−メチルプロピル基、ペンチル
基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、
デシル基、ドデシル基、オクタデシル基などのアルキル
基が、また、置換基を有するアルキル基としては、例え
ば、２−ブトキシエチル基、２−（２−エトキシ）エト
キシエチル基、６−ブロモヘキシル基、２−カルボキシ
エチル基、３−スルホキシプロピル基、４−スルホキシ
ブチル基、２−ヒドロキシエチル基、フェニルメチル
基、４−ブトキシフェニルメチル基、４−ブチルフェニ
ルメチル基などが挙げられる。なお、Ｒ１とＲ２の一方
又は両方がそれらの結合している窒素原子の結合するベ
ンゼン環と結合して五員又は六員環などの環状構造を形
成してもよい。Ｒ１及びＲ２が炭素数６個以上のアルキ
ル基であるベンゾピラン環縮合化合物は種々の溶剤に対
して良好な溶解性を示し、また、光重合用組成物におけ
る他の成分との相溶性も良いという特徴がある。
【００１５】さらに化１において、Ｒ３は水素原子、ハ
ロゲン基、シアノ基、トリフルオロメチル基、カルボキ
シル基、又はエチルカルボキシル基、ブチルカルボキシ
ル基、オクチルカルボキシル基、４−ブチルフェニルカ
ルボキシル基、４−ヘキシルシクロヘキシルカルボキシ
ル基などのカルボン酸エステル基を表す。Ｒ４はメチル
基、エチル基、ブチル基、オクチル基、ドデシル基、オ
クタデシル基などのアルキル基を、Ｒ５及びＲ６はそれ
ぞれ水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン
基、シアノ基、トリフルオロメチル基又はスルホキシ基
を表す。ＸはＣＨ３ＳＯ４、Ｃ２Ｈ５ＳＯ４、ｐ−ＣＨ
３Ｃ６Ｈ４ＳＯ３、Ｂｒ、Ｉ、ＢＦ４、ＰＦ６、ＣｌＯ
４、（Ｃ６Ｈ５）３ＢＣ４Ｈ９を始めとする一価の酸残
基を、また、ＹはＮＨ基またはＯを表す。ただし、ｎは
０又は１から選ばれる整数であって、ｎが０のときはＲ
４もＸも存在しない。個々のベンゾピラン環縮合化合物
としては、例えば、化５乃至化１５に示す構造を有する
ものが挙げられる。
ロゲン基、シアノ基、トリフルオロメチル基、カルボキ
シル基、又はエチルカルボキシル基、ブチルカルボキシ
ル基、オクチルカルボキシル基、４−ブチルフェニルカ
ルボキシル基、４−ヘキシルシクロヘキシルカルボキシ
ル基などのカルボン酸エステル基を表す。Ｒ４はメチル
基、エチル基、ブチル基、オクチル基、ドデシル基、オ
クタデシル基などのアルキル基を、Ｒ５及びＲ６はそれ
ぞれ水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン
基、シアノ基、トリフルオロメチル基又はスルホキシ基
を表す。ＸはＣＨ３ＳＯ４、Ｃ２Ｈ５ＳＯ４、ｐ−ＣＨ
３Ｃ６Ｈ４ＳＯ３、Ｂｒ、Ｉ、ＢＦ４、ＰＦ６、ＣｌＯ
４、（Ｃ６Ｈ５）３ＢＣ４Ｈ９を始めとする一価の酸残
基を、また、ＹはＮＨ基またはＯを表す。ただし、ｎは
０又は１から選ばれる整数であって、ｎが０のときはＲ
４もＸも存在しない。個々のベンゾピラン環縮合化合物
としては、例えば、化５乃至化１５に示す構造を有する
ものが挙げられる。
【００１６】
【化５】
【００１７】
【化６】
【００１８】
【化７】
【００１９】
【化８】
【００２０】
【化９】
【００２１】
【化１０】
【００２２】
【化１１】
【００２３】
【化１２】
【００２４】
【化１３】
【００２５】
【化１４】
【００２６】
【化１５】
【００２７】斯かるベンゾピラン環縮合化合物は、通
常、化学合成により調製される。一般的には、例えば、
適宜の置換基を有する化１６に示す構造のサリチルアル
デヒドに、適宜の置換基を有する化１７に示す構造のベ
ンズイミダゾール誘導体を反応させ、化１８に示す基本
骨格を有するイミノクマリン誘導体を得る。そして、こ
のイミノクマリン誘導体を中間体として用い、これにマ
ロノニトリルなどを反応させれば、目的とするベンゾピ
ラン環縮合化合物が得られる。なお、斯かる合成方法に
ついては、例えば、独国特許公開第２，２５３，５３８
号明細書などにも記載されている。
常、化学合成により調製される。一般的には、例えば、
適宜の置換基を有する化１６に示す構造のサリチルアル
デヒドに、適宜の置換基を有する化１７に示す構造のベ
ンズイミダゾール誘導体を反応させ、化１８に示す基本
骨格を有するイミノクマリン誘導体を得る。そして、こ
のイミノクマリン誘導体を中間体として用い、これにマ
ロノニトリルなどを反応させれば、目的とするベンゾピ
ラン環縮合化合物が得られる。なお、斯かる合成方法に
ついては、例えば、独国特許公開第２，２５３，５３８
号明細書などにも記載されている。
【００２８】
【化１６】
【００２９】
【化１７】
【００３０】
【化１８】
【００３１】前述のとおり、本発明のベンゾピラン環縮
合化合物は波長５００ｎｍ以上の可視光に対して光増感
能を示すので、光重合性化合物に斯かる波長域の光を照
射して光重合させる際の光増感剤として極めて有用であ
る。本発明による光増感剤は、通常、光重合性化合物、
光重合開始剤及びバインダー樹脂との組成物としての形
態で用いられる。ただし、用途によってはバインダー樹
脂を含まない形態もある。
合化合物は波長５００ｎｍ以上の可視光に対して光増感
能を示すので、光重合性化合物に斯かる波長域の光を照
射して光重合させる際の光増感剤として極めて有用であ
る。本発明による光増感剤は、通常、光重合性化合物、
光重合開始剤及びバインダー樹脂との組成物としての形
態で用いられる。ただし、用途によってはバインダー樹
脂を含まない形態もある。
【００３２】光重合性化合物としては光重合性を有する
通常のモノマー、オリゴマー、プレポリマー及びそれら
の混合物が用いられ、これらは、通常、分子内にエチレ
ン性二重結合を少なくとも１個有している。個々の光重
合性化合物としては、例えば、エチルアクリレート、ヒ
ドロキシエチルアクリレート、エチレングリコールジメ
タアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリメタアクリレート、ポリ
エステルメタアクリレート、ポリウレタンメタアクリレ
ート、エポキシメタアクリレートなどが挙げられる。
通常のモノマー、オリゴマー、プレポリマー及びそれら
の混合物が用いられ、これらは、通常、分子内にエチレ
ン性二重結合を少なくとも１個有している。個々の光重
合性化合物としては、例えば、エチルアクリレート、ヒ
ドロキシエチルアクリレート、エチレングリコールジメ
タアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリメタアクリレート、ポリ
エステルメタアクリレート、ポリウレタンメタアクリレ
ート、エポキシメタアクリレートなどが挙げられる。
【００３３】光重合開始剤としては、例えば、有機過酸
化物、２，４，６−トリクロロメチル−ｓ−トリアジ
ン、ベンゾインアルキルエーテル、ビスイミダゾール、
鉄−アレン錯体、チタノセン化合物、Ｎ−フェニルグリ
シン、ジフェニルヨードニウム塩などがある。有機過酸
化物の例としては、ジ−ｔ−ブチルジパーオキシイソフ
タレート及び３，３´，４，４´−テトラキス（ｔ−ブ
チルジオキシカルボニル）ベンゾフェノンを含むパーオ
キシエステル、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−
ブチルジオキシ）−３−ヘキサン及びジ−ｔ−ブチルパ
ーオキサイドを含むジアルキルパーオキサイド、２，５
−ビス（ヒドロパーオキシ）−２，５−ジメチルヘキサ
ン及びｔ−ブチルヒドロパーオキサイドを含むヒドロパ
ーオキサイド、ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルジオ
キシ）バリレート及び１，１−ビス（ｔ−ブチルジオキ
シ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンを含むパ
ーオキシアセタール、そして、エチルメチルケトンを含
むケトンパーオキサイドが挙げられる。これらは、必要
に応じて、適宜組合せて用いられる。
化物、２，４，６−トリクロロメチル−ｓ−トリアジ
ン、ベンゾインアルキルエーテル、ビスイミダゾール、
鉄−アレン錯体、チタノセン化合物、Ｎ−フェニルグリ
シン、ジフェニルヨードニウム塩などがある。有機過酸
化物の例としては、ジ−ｔ−ブチルジパーオキシイソフ
タレート及び３，３´，４，４´−テトラキス（ｔ−ブ
チルジオキシカルボニル）ベンゾフェノンを含むパーオ
キシエステル、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−
ブチルジオキシ）−３−ヘキサン及びジ−ｔ−ブチルパ
ーオキサイドを含むジアルキルパーオキサイド、２，５
−ビス（ヒドロパーオキシ）−２，５−ジメチルヘキサ
ン及びｔ−ブチルヒドロパーオキサイドを含むヒドロパ
ーオキサイド、ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルジオ
キシ）バリレート及び１，１−ビス（ｔ−ブチルジオキ
シ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンを含むパ
ーオキシアセタール、そして、エチルメチルケトンを含
むケトンパーオキサイドが挙げられる。これらは、必要
に応じて、適宜組合せて用いられる。
【００３４】バインダー樹脂も通常一般のものを用いれ
ばよく、個々のバインダー樹脂としては、例えば、ポリ
−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリビニルアセテート、ポリ
ビニルブチラール、ポリビニルカルバゾール、ポリスチ
レン、ポリメチルメタアクリレート、ポリエチレンオキ
サイド、ポリブチルメタアクリレート、スチレン−マレ
イン酸エステル、ポリメチルメタアクリレート−メタア
クリル酸系、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン−グリシジル
メタアクリレート系樹脂などが挙げられる。
ばよく、個々のバインダー樹脂としては、例えば、ポリ
−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリビニルアセテート、ポリ
ビニルブチラール、ポリビニルカルバゾール、ポリスチ
レン、ポリメチルメタアクリレート、ポリエチレンオキ
サイド、ポリブチルメタアクリレート、スチレン−マレ
イン酸エステル、ポリメチルメタアクリレート−メタア
クリル酸系、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン−グリシジル
メタアクリレート系樹脂などが挙げられる。
【００３５】本発明による光増感剤は当該ベンゾピラン
環縮合化合物を１種又は２種以上含んでなり、通常、光
重合開始剤に対して０．１乃至１０重量部、望ましく
は、０．５乃至５重量部用いられる。したがって、本発
明の光増感剤を含んでなる光重合用組成物は、光増感剤
１重量部に対して、光重合性モノマーを１乃至１，００
０重量部、望ましくは、１０乃至５００重量部加え、必
要に応じて、さらに、バインダー樹脂を１，０００重量
部まで、望ましくは、５００重量部含有せしめて調製さ
れる。必要に応じて、それ以外に、例えば、ハイドロキ
ノン、ピロガロール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−ク
レゾールなどのキノン系又はフェノール系の熱重合禁止
剤や、フタル酸エステルやアジピン酸エステルを含む飽
和又は不飽和カルボン酸エステルを始めとする公知の可
塑剤を配合してもよい。なお、重合方法も特に制限はな
く、公知の光ラジカル重合法及び光イオン重合法のいず
れも適用することができる。
環縮合化合物を１種又は２種以上含んでなり、通常、光
重合開始剤に対して０．１乃至１０重量部、望ましく
は、０．５乃至５重量部用いられる。したがって、本発
明の光増感剤を含んでなる光重合用組成物は、光増感剤
１重量部に対して、光重合性モノマーを１乃至１，００
０重量部、望ましくは、１０乃至５００重量部加え、必
要に応じて、さらに、バインダー樹脂を１，０００重量
部まで、望ましくは、５００重量部含有せしめて調製さ
れる。必要に応じて、それ以外に、例えば、ハイドロキ
ノン、ピロガロール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−ク
レゾールなどのキノン系又はフェノール系の熱重合禁止
剤や、フタル酸エステルやアジピン酸エステルを含む飽
和又は不飽和カルボン酸エステルを始めとする公知の可
塑剤を配合してもよい。なお、重合方法も特に制限はな
く、公知の光ラジカル重合法及び光イオン重合法のいず
れも適用することができる。
【００３６】以下、本発明の実施の形態につき、実施例
に基づき説明する。
に基づき説明する。
【００３７】
【実施例１ 化５で示されるベンゾピラン環縮合化合物
の合成】２−シアノメチルベンズイミダゾール２３．３
ｇと１，１，７，７−テトラメチル−８−ヒドロキシ−
９−ユロリジルアルデヒド４０．６ｇをエチルアルコー
ル２００ｍｌに溶解し、ピペリジン１１ｍｌを加え、２
４時間加熱還流した。反応物を室温まで冷却し、析出す
る結晶を濾取した。エチルアルコールで洗浄し、化１９
で表される中間体を２２．１ｇ得た。
の合成】２−シアノメチルベンズイミダゾール２３．３
ｇと１，１，７，７−テトラメチル−８−ヒドロキシ−
９−ユロリジルアルデヒド４０．６ｇをエチルアルコー
ル２００ｍｌに溶解し、ピペリジン１１ｍｌを加え、２
４時間加熱還流した。反応物を室温まで冷却し、析出す
る結晶を濾取した。エチルアルコールで洗浄し、化１９
で表される中間体を２２．１ｇ得た。
【００３８】この結晶を８．３ｇとり、マロノニトリル
を１．３ｇ加え、エチルアルコール８０ｍｌ中で１２時
間加熱還流した後、室温まで冷却し、析出する結晶を濾
取した。クロロホルムで再結晶し、化５に示す輝緑色結
晶を８．０ｇ得た。
を１．３ｇ加え、エチルアルコール８０ｍｌ中で１２時
間加熱還流した後、室温まで冷却し、析出する結晶を濾
取した。クロロホルムで再結晶し、化５に示す輝緑色結
晶を８．０ｇ得た。
【００３９】化５に示される化合物の融点は２５５−２
６０℃であり、塩化メチレン中で波長５６４ｎｍに吸収
極大を示した。重クロロホルム中での１ＨＮＭＲスペク
トルは以下の通りである。δ（ＴＭＳ、ｐｐｍ）８．３
９（１Ｈ、ｓ）、７．５７−７．１８（５Ｈ、ｍ）、
３．６１−３．２２（４Ｈ、ｍ）、２．０１−１．２５
（１６Ｈ、ｍ）。
６０℃であり、塩化メチレン中で波長５６４ｎｍに吸収
極大を示した。重クロロホルム中での１ＨＮＭＲスペク
トルは以下の通りである。δ（ＴＭＳ、ｐｐｍ）８．３
９（１Ｈ、ｓ）、７．５７−７．１８（５Ｈ、ｍ）、
３．６１−３．２２（４Ｈ、ｍ）、２．０１−１．２５
（１６Ｈ、ｍ）。
【００４０】本例のベンゾピラン環縮合化合物は、光重
合性化合物に可視光を照射して重合させる際の光増感剤
として有用である。
合性化合物に可視光を照射して重合させる際の光増感剤
として有用である。
【００４１】
【実施例２ 化６で示されるベンゾピラン環縮合化合物
の合成】実施例１の方法により得た化５に示される化合
物６ｇを、濃塩酸５０ｍｌ中、１００℃で２４時間加熱
して反応させた後、室温まで冷却し、反応物に１０％苛
性ソーダ水溶液を加えて中和した。析出した結晶を濾取
し、蒸留水で洗浄した後、シリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーにより精製し、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
より再結晶したところ、化６に示す濃褐色結晶が２．５
ｇ得られた。
の合成】実施例１の方法により得た化５に示される化合
物６ｇを、濃塩酸５０ｍｌ中、１００℃で２４時間加熱
して反応させた後、室温まで冷却し、反応物に１０％苛
性ソーダ水溶液を加えて中和した。析出した結晶を濾取
し、蒸留水で洗浄した後、シリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーにより精製し、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
より再結晶したところ、化６に示す濃褐色結晶が２．５
ｇ得られた。
【００４２】化６に示される化合物の融点は３２０−３
２６℃であり、塩化メチレン中で波長５６８ｎｍに吸収
極大を示した。重クロロホルム中での１ＨＮＭＲスペク
トルは以下の通りである。δ（ＴＭＳ、ｐｐｍ）８．４
６（１Ｈ、ｓ）、７．８０−７．２８（５Ｈ、ｍ）、
３．７４−３．２５（４Ｈ、ｍ）、２．１−１．２０
（１６Ｈ、ｍ）。
２６℃であり、塩化メチレン中で波長５６８ｎｍに吸収
極大を示した。重クロロホルム中での１ＨＮＭＲスペク
トルは以下の通りである。δ（ＴＭＳ、ｐｐｍ）８．４
６（１Ｈ、ｓ）、７．８０−７．２８（５Ｈ、ｍ）、
３．７４−３．２５（４Ｈ、ｍ）、２．１−１．２０
（１６Ｈ、ｍ）。
【００４３】本例のベンゾピラン環縮合化合物は、光重
合性化合物に可視光を照射して重合させる際の光増感剤
として有用である。
合性化合物に可視光を照射して重合させる際の光増感剤
として有用である。
【００４４】
【実施例３ 化７で示されるベンゾピラン環縮合化合物
の合成】２−シアノメチルベンズイミダゾールと、４−
Ｎ，Ｎ−ジオクチルアミノサリチルアルデヒドを実施例
１と同様に反応させて化２０で表される中間体を得、次
いでマロノニトリルと反応させ化７で表される化合物を
得た。
の合成】２−シアノメチルベンズイミダゾールと、４−
Ｎ，Ｎ−ジオクチルアミノサリチルアルデヒドを実施例
１と同様に反応させて化２０で表される中間体を得、次
いでマロノニトリルと反応させ化７で表される化合物を
得た。
【００４５】化７に示される化合物の融点は１６０−１
６２℃であり、塩化メチレン中で波長５５２ｎｍに吸収
極大を示した。重クロロホルム中での１ＨＮＭＲスペク
トルは以下の通りである。δ（ＴＭＳ、ｐｐｍ）８．８
（１Ｈ、ｍ）、８．４（１Ｈ、ｓ）、７．９−７．７
（１Ｈ、ｍ）、７．６−７．２（３Ｈ、ｍ）、６．７−
６．４（２Ｈ、ｍ）、３．５−３．１（４Ｈ、ｍ）、
２．０−１．１（２４Ｈ、ｍ）、１．１−０．７（６
Ｈ、ｍ）。
６２℃であり、塩化メチレン中で波長５５２ｎｍに吸収
極大を示した。重クロロホルム中での１ＨＮＭＲスペク
トルは以下の通りである。δ（ＴＭＳ、ｐｐｍ）８．８
（１Ｈ、ｍ）、８．４（１Ｈ、ｓ）、７．９−７．７
（１Ｈ、ｍ）、７．６−７．２（３Ｈ、ｍ）、６．７−
６．４（２Ｈ、ｍ）、３．５−３．１（４Ｈ、ｍ）、
２．０−１．１（２４Ｈ、ｍ）、１．１−０．７（６
Ｈ、ｍ）。
【００４６】本例のベンゾピラン環縮合化合物は、光重
合性化合物に可視光を照射して重合させる際の光増感剤
として有用である。
合性化合物に可視光を照射して重合させる際の光増感剤
として有用である。
【００４７】
【実施例４ 化８で示されるベンゾピラン環縮合化合物
の合成】５−シアノ−２−シアノメチルベンズイミダゾ
ールと、１，１，７，７−テトラメチル−８−ヒドロキ
シ−９−ユロリジルアルデヒドを実施例１と同様に反応
させて化２１で表される中間体を得、次いでマロノニト
リルと反応させ化８で表される化合物を得た。
の合成】５−シアノ−２−シアノメチルベンズイミダゾ
ールと、１，１，７，７−テトラメチル−８−ヒドロキ
シ−９−ユロリジルアルデヒドを実施例１と同様に反応
させて化２１で表される中間体を得、次いでマロノニト
リルと反応させ化８で表される化合物を得た。
【００４８】化８に示される化合物の融点は２９０−２
９３℃である。ＨＰＬＣでは１対１の２ピークを示し、
各々のピークの吸収スペクトルを測定すると全く同一で
あり、５６８ｎｍ（塩化メチレン中）に吸収極大を示し
た。ＤＭＳＯ−ｄ６中での１ＨＮＭＲスペクトルは以下
の通りである。δ（ＴＭＳ、ｐｐｍ）９．１（０．５
Ｈ、ｄ）、８．９１（０．５Ｈ、ｄ）、８．４（０．５
Ｈ、ｓ）、８．３（１．５Ｈ、ｂｒ）、８．０（０．５
Ｈ、ｄ）、７．８（０．５Ｈ、ｄ）、７．６（０．５
Ｈ、ｄｄ）、７．６（０．５Ｈ、ｄｄ）、７．３（０．
５Ｈ、ｓ）、７．２（０．５Ｈ、ｓ）、３．６−３．４
（４Ｈ、ｍ）、２．０−１．８（４Ｈ、ｍ）、１．７
（３Ｈ、ｓ）、１．７（３Ｈ、ｓ）、１．４（６Ｈ、
ｓ）。吸収スペクトル及び１ＨＮＭＲの結果からこの化
合物は５位乃至６位にシアノ基が結合した異性体の１対
１の混合物とみなされる。
９３℃である。ＨＰＬＣでは１対１の２ピークを示し、
各々のピークの吸収スペクトルを測定すると全く同一で
あり、５６８ｎｍ（塩化メチレン中）に吸収極大を示し
た。ＤＭＳＯ−ｄ６中での１ＨＮＭＲスペクトルは以下
の通りである。δ（ＴＭＳ、ｐｐｍ）９．１（０．５
Ｈ、ｄ）、８．９１（０．５Ｈ、ｄ）、８．４（０．５
Ｈ、ｓ）、８．３（１．５Ｈ、ｂｒ）、８．０（０．５
Ｈ、ｄ）、７．８（０．５Ｈ、ｄ）、７．６（０．５
Ｈ、ｄｄ）、７．６（０．５Ｈ、ｄｄ）、７．３（０．
５Ｈ、ｓ）、７．２（０．５Ｈ、ｓ）、３．６−３．４
（４Ｈ、ｍ）、２．０−１．８（４Ｈ、ｍ）、１．７
（３Ｈ、ｓ）、１．７（３Ｈ、ｓ）、１．４（６Ｈ、
ｓ）。吸収スペクトル及び１ＨＮＭＲの結果からこの化
合物は５位乃至６位にシアノ基が結合した異性体の１対
１の混合物とみなされる。
【００４９】本例のベンゾピラン環縮合化合物は、光重
合性化合物に可視光を照射して重合させる際の光増感剤
として有用である。
合性化合物に可視光を照射して重合させる際の光増感剤
として有用である。
【００５０】
【実施例５ 化９で示されるベンゾピラン環縮合化合物
の合成】実施例４の方法により得た化８に示される化合
物を、実施例２と同様に濃塩酸中反応せしめ、化９で表
される化合物を得た。
の合成】実施例４の方法により得た化８に示される化合
物を、実施例２と同様に濃塩酸中反応せしめ、化９で表
される化合物を得た。
【００５１】化９に示される化合物の融点は３５０℃以
上である。ＨＰＬＣでは１対１の２ピークを示し、各々
のピークの吸収スペクトルを測定すると全く同一であり
５６５ｎｍ（メタノール中）に吸収極大を示した。ＤＭ
ＳＯ−ｄ６中での１ＨＮＭＲスペクトルは以下の通りで
ある。δ（ＴＭＳ、ｐｐｍ）９．３−７．５（６Ｈ、
ｍ）、３．６−３．４（４Ｈ、ｍ）、２．０−１．２
（１６Ｈ、ｍ）。吸収スペクトル及び１ＨＮＭＲの結果
からこの化合物は５位乃至６位にシアノ基が結合した異
性体の１対１の混合物とみなされる。
上である。ＨＰＬＣでは１対１の２ピークを示し、各々
のピークの吸収スペクトルを測定すると全く同一であり
５６５ｎｍ（メタノール中）に吸収極大を示した。ＤＭ
ＳＯ−ｄ６中での１ＨＮＭＲスペクトルは以下の通りで
ある。δ（ＴＭＳ、ｐｐｍ）９．３−７．５（６Ｈ、
ｍ）、３．６−３．４（４Ｈ、ｍ）、２．０−１．２
（１６Ｈ、ｍ）。吸収スペクトル及び１ＨＮＭＲの結果
からこの化合物は５位乃至６位にシアノ基が結合した異
性体の１対１の混合物とみなされる。
【００５２】本例のベンゾピラン環縮合化合物は、光重
合性化合物に可視光を照射して重合させる際の光増感剤
として有用である。
合性化合物に可視光を照射して重合させる際の光増感剤
として有用である。
【００５３】
【実施例６ 化１０で示されるベンゾピラン環縮合化合
物の合成】２−シアノメチル−５−トリフルオロメチル
ベンズイミダゾールと、１，１，７，７−テトラメチル
−８−ヒドロキシ−９−ユロリジルアルデヒドを実施例
１と同様に反応させて化２２で表される中間体を得、次
いでマロノニトリルと反応させ化１０で表される化合物
を得た。
物の合成】２−シアノメチル−５−トリフルオロメチル
ベンズイミダゾールと、１，１，７，７−テトラメチル
−８−ヒドロキシ−９−ユロリジルアルデヒドを実施例
１と同様に反応させて化２２で表される中間体を得、次
いでマロノニトリルと反応させ化１０で表される化合物
を得た。
【００５４】化１０に示される化合物の融点は２６８−
２７２℃であり、塩化メチレン中で波長５６５ｎｍに吸
収極大を示した。重クロロホルム中での１ＨＮＭＲスペ
クトルは以下の通りである。δ（ＴＭＳ、ｐｐｍ）９．
１−７．３（６Ｈ、ｍ）、３．７−３．２（４Ｈ、
ｍ）、２．２−１．２（１６Ｈ、ｍ）。
２７２℃であり、塩化メチレン中で波長５６５ｎｍに吸
収極大を示した。重クロロホルム中での１ＨＮＭＲスペ
クトルは以下の通りである。δ（ＴＭＳ、ｐｐｍ）９．
１−７．３（６Ｈ、ｍ）、３．７−３．２（４Ｈ、
ｍ）、２．２−１．２（１６Ｈ、ｍ）。
【００５５】本例のベンゾピラン環縮合化合物は、光重
合性化合物に可視光を照射して重合させる際の光増感剤
として有用である。
合性化合物に可視光を照射して重合させる際の光増感剤
として有用である。
【００５６】
【実施例７ 化１１で示されるベンゾピラン環縮合化合
物の合成】２−シアノメチルベンズイミダゾールと、
４、４−ジメチル−６−ホルミル−５−ヒドロキシ−１
−ヒドロキシエチル−１、２、３、４−テトラヒドロキ
ノリンを実施例１と同様に反応させて化２３で表される
中間体を得、次いでマロノニトリルと反応させ化１１で
表される化合物を得た。
物の合成】２−シアノメチルベンズイミダゾールと、
４、４−ジメチル−６−ホルミル−５−ヒドロキシ−１
−ヒドロキシエチル−１、２、３、４−テトラヒドロキ
ノリンを実施例１と同様に反応させて化２３で表される
中間体を得、次いでマロノニトリルと反応させ化１１で
表される化合物を得た。
【００５７】化１１に示される化合物の融点は２３４−
２３５℃であり、塩化メチレン中で波長５４７ｎｍに吸
収極大を示した。重クロロホルム中での１ＨＮＭＲスペ
クトルは以下の通りである。δ（ＴＭＳ、ｐｐｍ）８．
７（１Ｈ、ｄ）、８．６（１Ｈ、Ｓ）、７．７（１Ｈ，
ｄ）、７．６（１Ｈ，ｄ）、７．３（２Ｈ，ｍ）、６．
９（１Ｈ、ｄ）、３．８（４Ｈ、ｍ）、３．５（２Ｈ、
ｍ）、１．９（２Ｈ、ｍ）、１．６（６Ｈ、ｓ）。
２３５℃であり、塩化メチレン中で波長５４７ｎｍに吸
収極大を示した。重クロロホルム中での１ＨＮＭＲスペ
クトルは以下の通りである。δ（ＴＭＳ、ｐｐｍ）８．
７（１Ｈ、ｄ）、８．６（１Ｈ、Ｓ）、７．７（１Ｈ，
ｄ）、７．６（１Ｈ，ｄ）、７．３（２Ｈ，ｍ）、６．
９（１Ｈ、ｄ）、３．８（４Ｈ、ｍ）、３．５（２Ｈ、
ｍ）、１．９（２Ｈ、ｍ）、１．６（６Ｈ、ｓ）。
【００５８】本例のベンゾピラン環縮合化合物は、光重
合性化合物に可視光を照射して重合させる際の光増感剤
として有用である。
合性化合物に可視光を照射して重合させる際の光増感剤
として有用である。
【００５９】
【実施例８ 化１２で示されるベンゾピラン環縮合化合
物の合成】実施例４の方法により得た化１１に示される
化合物を、実施例２と同様に濃塩酸中反応せしめ、化１
２で表される化合物を得た。
物の合成】実施例４の方法により得た化１１に示される
化合物を、実施例２と同様に濃塩酸中反応せしめ、化１
２で表される化合物を得た。
【００６０】化１２に示される化合物の融点は３１０℃
以上であり、塩化メチレン中で波長５５４ｎｍに吸収極
大を示した。ＤＭＳＯ−ｄ６中での１ＨＮＭＲスペクト
ルは以下の通りである。δ（ＴＭＳ、ｐｐｍ）８．７
（１Ｈ、ｄ）、８．６（１Ｈ、Ｓ）、７．７（１Ｈ、
ｄ）、７．６（１Ｈ、ｄ）、７．３（２Ｈ、ｍ）、６．
９（１Ｈ、ｄ）、３．８（４Ｈ、ｍ）、３．５（２Ｈ、
ｍ）、１．９（２Ｈ、ｍ）、１．６（６Ｈ、ｓ）。
以上であり、塩化メチレン中で波長５５４ｎｍに吸収極
大を示した。ＤＭＳＯ−ｄ６中での１ＨＮＭＲスペクト
ルは以下の通りである。δ（ＴＭＳ、ｐｐｍ）８．７
（１Ｈ、ｄ）、８．６（１Ｈ、Ｓ）、７．７（１Ｈ、
ｄ）、７．６（１Ｈ、ｄ）、７．３（２Ｈ、ｍ）、６．
９（１Ｈ、ｄ）、３．８（４Ｈ、ｍ）、３．５（２Ｈ、
ｍ）、１．９（２Ｈ、ｍ）、１．６（６Ｈ、ｓ）。
【００６１】本例のベンゾピラン環縮合化合物は、光重
合性化合物に可視光を照射して重合させる際の光増感剤
として有用である。
合性化合物に可視光を照射して重合させる際の光増感剤
として有用である。
【００６２】
【実施例９ 化１３で示されるベンゾピラン環縮合化合
物の合成】化２４で示される化合物とジメチル硫酸を５
時間１２０℃で加熱撹拌した。室温まで冷却後アセトン
を加え撹拌の後析出結晶を濾取した。シリカゲルカラム
クロマトグラフィーで精製した後アセトンにて再結晶し
化１３で表される化合物を得た。
物の合成】化２４で示される化合物とジメチル硫酸を５
時間１２０℃で加熱撹拌した。室温まで冷却後アセトン
を加え撹拌の後析出結晶を濾取した。シリカゲルカラム
クロマトグラフィーで精製した後アセトンにて再結晶し
化１３で表される化合物を得た。
【００６３】化１３に示される化合物の融点は２３５℃
であり、メタノール中で波長５５６ｎｍに吸収極大を示
した。重クロロホルム中での１ＨＮＭＲスペクトルは以
下の通りである。δ（ＴＭＳ、ｐｐｍ）９．２−６．４
（９Ｈ、ｍ）、５．１−４．１（４Ｈ、ｍ）、４．５
（３Ｈ、ｓ）、３．７（３Ｈ、ｓ）、１．３（６Ｈ、
ｔ）。
であり、メタノール中で波長５５６ｎｍに吸収極大を示
した。重クロロホルム中での１ＨＮＭＲスペクトルは以
下の通りである。δ（ＴＭＳ、ｐｐｍ）９．２−６．４
（９Ｈ、ｍ）、５．１−４．１（４Ｈ、ｍ）、４．５
（３Ｈ、ｓ）、３．７（３Ｈ、ｓ）、１．３（６Ｈ、
ｔ）。
【００６４】本例のベンゾピラン環縮合化合物は、光重
合性化合物に可視光を照射して重合させる際の光増感剤
として有用である。
合性化合物に可視光を照射して重合させる際の光増感剤
として有用である。
【００６５】
【実施例１０ 化１４で示されるベンゾピラン環縮合化
合物の合成】化５で示される化合物とジメチル硫酸を実
施例９と同様に反応し化１４で表される化合物を得た。
合物の合成】化５で示される化合物とジメチル硫酸を実
施例９と同様に反応し化１４で表される化合物を得た。
【００６６】化１４に示される化合物の融点は１８５−
２５５℃であり、メタノール中で波長５６６ｎｍに吸収
極大を示した。重クロロホルム中での１ＨＮＭＲスペク
トルは以下の通りである。δ（ＴＭＳ、ｐｐｍ）９．２
−７．７（６Ｈ、ｍ）、４．６（１Ｈ、ｓ）、３．７−
３．６（７Ｈ、ｍ）、２．０−１．３（１６Ｈ、ｍ）。
２５５℃であり、メタノール中で波長５６６ｎｍに吸収
極大を示した。重クロロホルム中での１ＨＮＭＲスペク
トルは以下の通りである。δ（ＴＭＳ、ｐｐｍ）９．２
−７．７（６Ｈ、ｍ）、４．６（１Ｈ、ｓ）、３．７−
３．６（７Ｈ、ｍ）、２．０−１．３（１６Ｈ、ｍ）。
【００６７】本例のベンゾピラン環縮合化合物は、光重
合性化合物に可視光を照射して重合させる際の光増感剤
として有用である。
合性化合物に可視光を照射して重合させる際の光増感剤
として有用である。
【００６８】
【実施例１１ 化１５で示されるベンゾピラン環縮合化
合物の合成】２−シアノメチルベンズイミダゾールと、
８−ヒドロキシ−４、４、７、７−テトラメチル−９−
トリフルオロアセチルユロリジンを実施例１と同様に反
応させて化２５で表される中間体を得、次いでマロノニ
トリルと反応させ化１５で表される化合物を得た。
合物の合成】２−シアノメチルベンズイミダゾールと、
８−ヒドロキシ−４、４、７、７−テトラメチル−９−
トリフルオロアセチルユロリジンを実施例１と同様に反
応させて化２５で表される中間体を得、次いでマロノニ
トリルと反応させ化１５で表される化合物を得た。
【００６９】化１５に示される化合物の融点は１８５−
１９０℃であり、塩化メチレン中で波長５８５ｎｍに吸
収極大を示した。重クロロホルム中での１ＨＮＭＲスペ
クトルは以下の通りである。δ（ＴＭＳ、ｐｐｍ）８．
６（１Ｈ、ｄ）、７．６（１Ｈ、ｓ）、７．４（１Ｈ、
ｄ）、７．２（１Ｈ、ｔ）、７．０（１Ｈ、ｔ）、３．
４−３．３（４Ｈ、ｍ）、１．９−１．７（４Ｈ、
ｍ）、１．７（３Ｈ、ｓ）、１．２（３Ｈ、ｓ）。
１９０℃であり、塩化メチレン中で波長５８５ｎｍに吸
収極大を示した。重クロロホルム中での１ＨＮＭＲスペ
クトルは以下の通りである。δ（ＴＭＳ、ｐｐｍ）８．
６（１Ｈ、ｄ）、７．６（１Ｈ、ｓ）、７．４（１Ｈ、
ｄ）、７．２（１Ｈ、ｔ）、７．０（１Ｈ、ｔ）、３．
４−３．３（４Ｈ、ｍ）、１．９−１．７（４Ｈ、
ｍ）、１．７（３Ｈ、ｓ）、１．２（３Ｈ、ｓ）。
【００７０】本例のベンゾピラン環縮合化合物は、光重
合性化合物に可視光を照射して重合させる際の光増感剤
として有用である。
合性化合物に可視光を照射して重合させる際の光増感剤
として有用である。
【００７１】
【実施例１２ 光重合用組成物】エチルセロソルブ９０
０重量部に光重合性モノマーとしてペンタエリスリトー
ルアクリレートを１００重量部、バインダー樹脂として
アクリル酸−メタアクリル酸共重合体を１００重量部、
そして、光重合開始剤として３，３´，４，４´−テト
ラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン
を８重量部それぞれ加え、さらに、光増感剤として実施
例１乃至１１の方法により調製したベンゾピラン環縮合
化合物のいずれかを３重量部加えて１１種類の光重合用
組成物を調製した。
０重量部に光重合性モノマーとしてペンタエリスリトー
ルアクリレートを１００重量部、バインダー樹脂として
アクリル酸−メタアクリル酸共重合体を１００重量部、
そして、光重合開始剤として３，３´，４，４´−テト
ラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン
を８重量部それぞれ加え、さらに、光増感剤として実施
例１乃至１１の方法により調製したベンゾピラン環縮合
化合物のいずれかを３重量部加えて１１種類の光重合用
組成物を調製した。
【００７２】次に、常法にしたがって、この組成物を表
面処理した砂目立てアルミ板に均一に塗布して感光層を
形成せしめた後、酸素による重合阻害を防止すべく、感
光層の外側にポリビニルアルコール層を形成した。そし
て、５００Ｗキセノン灯をもって、２０分間露光した
後、常法にしたがって現像した。同時に、本発明のベン
ゾピラン環縮合化合物に代えて公知のクマリン系光増感
剤を用いる系を設け、上記と同様に処置して対照とし
た。結果を図１乃至９に示す。
面処理した砂目立てアルミ板に均一に塗布して感光層を
形成せしめた後、酸素による重合阻害を防止すべく、感
光層の外側にポリビニルアルコール層を形成した。そし
て、５００Ｗキセノン灯をもって、２０分間露光した
後、常法にしたがって現像した。同時に、本発明のベン
ゾピラン環縮合化合物に代えて公知のクマリン系光増感
剤を用いる系を設け、上記と同様に処置して対照とし
た。結果を図１乃至９に示す。
【００７３】図１乃至９から明らかなように、公知のク
マリン系光増感剤が波長３８０乃至５４０ｎｍの可視光
に対してしか光増感能を示さないところ、本発明のベン
ゾピラン環縮合化合物は約４００乃至約７００ｎｍとい
う、極めて広い波長域の可視光に対して光増感能を示す
ことが明らかとなった。特に、長波長側の５００ｎｍ以
上の波長域は、実用上の満足できる光増感剤がなかった
領域である。本発明のベンゾピラン環縮合化合物がこの
ように広い波長域の可視光に対して光増感能を示すこと
は、光重合用組成物に配合する成分の選択の幅を大いに
広げるものである。
マリン系光増感剤が波長３８０乃至５４０ｎｍの可視光
に対してしか光増感能を示さないところ、本発明のベン
ゾピラン環縮合化合物は約４００乃至約７００ｎｍとい
う、極めて広い波長域の可視光に対して光増感能を示す
ことが明らかとなった。特に、長波長側の５００ｎｍ以
上の波長域は、実用上の満足できる光増感剤がなかった
領域である。本発明のベンゾピラン環縮合化合物がこの
ように広い波長域の可視光に対して光増感能を示すこと
は、光重合用組成物に配合する成分の選択の幅を大いに
広げるものである。
【００７４】
【発明の効果】以上説明したように、本発明は波長５０
０ｎｍ以上の可視光に対して光増感能を示す新規なベン
ゾピラン環縮合化合物の発見に基づくものである。した
がって、本発明のベンゾピラン環縮合化合物はアルゴン
イオンレーザーのみでなく、斯かる波長域の可視光、例
えば、ハロゲンランプ、ＹＡＧレーザーの第二高調波及
びヘリウム−ネオンレーザーなどを照射して光重合させ
る際の光増感剤として極めて有用であり、これら可視光
を用いる、例えば、印刷製版用ＰＳ版、プリント基板用
レジスト、デジタルカラープルーフ、ホログラム記録、
光キュア接着剤、塗料、印刷用インキを始めとする諸分
野において多種多様の用途を有する。
０ｎｍ以上の可視光に対して光増感能を示す新規なベン
ゾピラン環縮合化合物の発見に基づくものである。した
がって、本発明のベンゾピラン環縮合化合物はアルゴン
イオンレーザーのみでなく、斯かる波長域の可視光、例
えば、ハロゲンランプ、ＹＡＧレーザーの第二高調波及
びヘリウム−ネオンレーザーなどを照射して光重合させ
る際の光増感剤として極めて有用であり、これら可視光
を用いる、例えば、印刷製版用ＰＳ版、プリント基板用
レジスト、デジタルカラープルーフ、ホログラム記録、
光キュア接着剤、塗料、印刷用インキを始めとする諸分
野において多種多様の用途を有する。
【００７５】本発明は斯くも顕著な作用効果を奏する発
明であり、斯界に貢献すること誠に多大な、意義のある
発明である。
明であり、斯界に貢献すること誠に多大な、意義のある
発明である。
【図１】本発明による化５で示されるベンゾピラン環縮
合化合物の光増感能を示す図である。
合化合物の光増感能を示す図である。
【図２】本発明による化６で示されるベンゾピラン環縮
合化合物の光増感能を示す図である。
合化合物の光増感能を示す図である。
【図３】本発明による化７で示されるベンゾピラン環縮
合化合物の光増感能を示す図である。
合化合物の光増感能を示す図である。
【図４】本発明による化９で示されるベンゾピラン環縮
合化合物の光増感能を示す図である。
合化合物の光増感能を示す図である。
【図５】本発明による化１０で示されるベンゾピラン環
縮合化合物の光増感能を示す図である。
縮合化合物の光増感能を示す図である。
【図６】本発明による化１１で示されるベンゾピラン環
縮合化合物の光増感能を示す図である。
縮合化合物の光増感能を示す図である。
【図７】本発明による化１２で示されるベンゾピラン環
縮合化合物の光増感能を示す図である。
縮合化合物の光増感能を示す図である。
【図８】公知の化２６で示されるクマリン系光増感剤の
光増感能を示す図である。
光増感能を示す図である。
【図９】公知の化２７で示されるクマリン系光増感剤の
光増感能を示す図である。
光増感能を示す図である。
【化１９】
【化２０】
【化２１】
【化２２】
【化２３】
【化２４】
【化２５】
【化２６】
【化２７】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 安井 茂男 岡山県岡山市藤田錦566番139 株式会社日 本感光色素研究所内
Claims (7)
- 【請求項１】 波長５００ｎｍ以上の可視光に対して光
増感能を有するベンゾピラン環縮合化合物。 - 【請求項２】 化１に示す構造を有する請求項１に記載
のベンゾピラン環縮合化合物。 【化１】 ただし、化１において、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に
直鎖状又は分枝若しくは置換基を有するアルキル基を表
す。またＲ１とＲ２の一方又は両方がそれらの結合して
いる窒素原子の結合するベンゼン環と結合して五員又は
六員環を形成してもよい。Ｒ３は水素原子、ハロゲン
基、シアノ基、トリフルオロメチル基、カルボキシル基
又はカルボン酸エステル基を、Ｒ４はアルキル基を、Ｒ
５及びＲ６は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、シ
アノ基、トリフルオロメチル基、スルホキシ基又はハロ
ゲン基を、Ｘは一価の酸残基を、ＹはＮＨ基、Ｏ又はＳ
をそれぞれ表すものとする。また、ｎは０又は１から選
ばれる整数であって、ｎが０のときはＲ４もＸも存在し
ない。 - 【請求項３】 化２に示す構造を有する請求項１又は２
に記載のベンゾピラン環縮合化合物。ただし、ＹはＮＨ
基又はＯを表すものとする。 【化２】 - 【請求項４】 化３に示す構造を有する請求項１又は２
に記載のベンゾピラン環縮合化合物。ただし、Ｒ３は水
素原子、ハロゲン基、シアノ基、トリフルオロメチル
基、カルボキシル基又はカルボン酸エステル基を、Ｒ５
は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、シアノ基、ト
リフルオロメチル基、スルホキシ基又はハロゲン基を、
ＹはＮＨ基またはＯを表すものとする。 【化３】 - 【請求項５】 化４に示す構造を有する請求項１又は２
に記載のベンゾピラン環縮合化合物。ただし、Ｒ３は水
素原子、ハロゲン基、シアノ基、トリフルオロメチル
基、カルボキシル基又はカルボン酸エステル基を、Ｒ４
はアルキル基を、Ｒ５は水素原子、アルキル基、アルコ
キシ基、シアノ基、トリフルオロメチル基、スルホキシ
基又はハロゲン基を、Ｘは一価の酸残基を、ＹはＮＨ基
又はＯを表すものとする。 【化４】 - 【請求項６】 請求項１乃至５のいずれかに記載のベン
ゾピラン環縮合化合物を含んでなる光増感剤。 - 【請求項７】 光増感剤として請求項１乃至５のいずれ
かに記載のベンゾピラン環縮合化合物を含んでなる光重
合用組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20271096A JP3522454B2 (ja) | 1995-06-27 | 1996-06-26 | ベンゾピラン環縮合化合物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07195698 | 1995-06-27 | ||
| JP7-195698 | 1995-06-27 | ||
| JP20271096A JP3522454B2 (ja) | 1995-06-27 | 1996-06-26 | ベンゾピラン環縮合化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09138502A true JPH09138502A (ja) | 1997-05-27 |
| JP3522454B2 JP3522454B2 (ja) | 2004-04-26 |
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ID=26509304
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20271096A Expired - Fee Related JP3522454B2 (ja) | 1995-06-27 | 1996-06-26 | ベンゾピラン環縮合化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3522454B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002033488A1 (fr) * | 2000-10-16 | 2002-04-25 | Kansai Paint Co., Ltd. | Composition de resine photosensible positive, film sec photosensible positif et procede pour produire des motifs |
| WO2002033487A1 (fr) * | 2000-10-16 | 2002-04-25 | Kansai Paint Co., Ltd. | Composition de resine photosensible negative, film sec photosensible negatif et procede de formation de motifs |
-
1996
- 1996-06-26 JP JP20271096A patent/JP3522454B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002033488A1 (fr) * | 2000-10-16 | 2002-04-25 | Kansai Paint Co., Ltd. | Composition de resine photosensible positive, film sec photosensible positif et procede pour produire des motifs |
| WO2002033487A1 (fr) * | 2000-10-16 | 2002-04-25 | Kansai Paint Co., Ltd. | Composition de resine photosensible negative, film sec photosensible negatif et procede de formation de motifs |
| US6864035B2 (en) | 2000-10-16 | 2005-03-08 | Kansai Paint Co., Ltd. | Positive photosensitive resin composition, positive photosensitive dry film and method of forming pattern |
| US6913867B2 (en) | 2000-10-16 | 2005-07-05 | Kansai Paint Co., Ltd. | Negative photosensitive resin composition, negative photosensitive dry film and method of forming pattern |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3522454B2 (ja) | 2004-04-26 |
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