JPH09137031A - 着色用顔料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】色相、着色力、分散性、引張強度や曲げ強度お
よび衝撃強度等の機械物性に優れた着色用顔料組成物の
提供。 【解決手段】α，β不飽和二重結合を有する二塩基酸な
いしその無水物と他のα，β不飽和二重結合を有するモ
ノマーとを、ＪＩＳ Ｋ−７２０６に定められたビカッ
ト軟化温度が３００℃以下の樹脂またはワックスの存在
下で共重合して得られる共重合体（ａ）と、二塩基酸な
いしその無水物と反応し得る官能基を有するポリアルキ
レンオキサイド化合物（ｂ）とを反応させてなる共重合
体（Ａ）、および顔料（Ｂ）を含有することを特徴とす
る着色用顔料組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、印刷インキ、塗
料、熱可塑性樹脂等の着色材として有用な着色用顔料組
成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、塗料や印刷インキの製造におい
て、顔料を塗料ビヒクルや印刷インキワニス中に分散さ
せたり、また水性湿潤ケーキから油性ビヒクルや油性ワ
ニス中へフラッシングしたりする際の分散剤またはフラ
ッシング剤として、例えば、ロジン石鹸、ロジン変性樹
脂、可塑剤、界面活性剤及び燐脂質であるレシチン等が
使用されてきた。しかし、例えば、塗料や印刷インキに
これらの分散剤やフラッシング剤が使用された場合、塗
膜の耐水性、耐熱性や耐候性等を低下させたり、ブリー
ド等により物性が低下する問題や、またレシチン等の天
然燐脂質を用いた場合には、酸化や酸敗により変質や腐
敗する等の問題があり、十分な効果が得られていないの
が現状である。

【０００３】また熱可塑性樹脂の着色材には、顔料と分
散剤とを混合した粉末状のドライカラー、常温で液状の
分散剤中に顔料を分散させたリキッドカラーまたはペー
ストカラー、常温で固体の樹脂中に顔料を分散させたペ
レット状、フレーク状あるいはビーズ状のマスターバッ
チなどがあり、例えば、分散剤としては、ステアリン
酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ス
テアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、エ
チレンビスアマイド、ポリエチレンワックス、ポリプロ
ピレンワックス、およびこれらの誘導体、例えば酸変性
体や水酸基変性体からなるワックスや樹脂等が１種また
は２種以上が一般的に用いられてきた。

【０００４】しかし、例えば、熱可塑性樹脂の着色材に
これらの分散剤が使用された場合、着色された熱可塑性
樹脂を１０数ミクロン径で高速紡糸したり、フィルム化
する場合など高度な顔料分散が求められる場合には、上
述の分散剤では満足できないことがある。すなわち、顔
料分散不良による紡糸時の糸切れ、溶融紡糸機のフィル
ターの目詰まり、フィルムでの成形不良などである。こ
れらの問題を解決するために、熱可塑性樹脂の着色材の
加工方法の改良や強力混練機により顔料分散性を向上さ
せる努力が行われてきたが、いずれも十分な顔料分散能
を発揮するものではなかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の種々
の欠点を改良し、色相、着色力、分散性、引張強度や曲
げ強度および衝撃強度等の機械物性に優れた着色用顔料
組成物を得ることを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、
α，β不飽和二重結合を有する二塩基酸ないしその無水
物と他のα，β不飽和二重結合を有するモノマーとを、
ＪＩＳ Ｋ−７２０６に定められたビカット軟化温度
（以下、軟化温度と略す）が３００℃以下の樹脂または
ワックスの存在下で共重合して得られる共重合体（ａ）
と、二塩基酸ないしその無水物と反応し得る官能基を有
するポリアルキレンオキサイド化合物（ｂ）とを反応さ
せてなる共重合体（Ａ）（以下、共重合体（Ａ）と略
す）、および顔料（Ｂ）を含有する着色用顔料組成物で
ある。また、本発明は、さらに軟化温度３００℃以下の
樹脂またはその誘導体（Ｃ）（以下、樹脂またはその誘
導体（Ｃ）と略す）を含有する上記着色用顔料組成物で
ある。特に樹脂またはその誘導体（Ｃ）を含有する場合
においては、該着色用顔料組成物が、共重合体（Ａ）５
〜８０重量％，顔料（Ｂ）０．０１〜９０重量％，およ
び樹脂またはその誘導体（Ｃ）５〜９４重量％を含有す
ることが好ましい。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明において、共重合体（Ａ）
の酸価は、３〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇ（以下「ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ」は省略する）の範囲であることが好ましい。酸
価が３未満では良好な顔料分散性，発色性が得られ難
く、また着色成形品に色ムラやフローマークが生じやす
い。また酸価が５００を越えると顔料を凝集させるばか
りか吸湿しやすく成形品表面のシルバーストークや発泡
の原因ともなり、また被着色樹脂の耐候性，耐熱性に悪
影響を及ぼし易い。

【０００８】共重合体（ａ）は、α，β不飽和二重結合
を有する二塩基酸ないしその無水物と他のα，β不飽和
二重結合を有するモノマーとからなる共重合体と、被着
色樹脂との相溶性に優れた軟化温度３００℃以下の樹脂
ないしワックスとが互いに分子レベルで混和しており、
いわゆるＩＰＮ構造をとっていると推察される。そのた
め、共重合体（ａ）は、被着色樹脂との相溶性が良く、
顔料および樹脂の分散性を向上させている。その結果、
着色による機械物性の低下を防いでいる。共重合体
（ａ）は、溶液重合や塊状重合により製造することがで
きるが、これら重合方法及び反応操作において特に制限
されるものではない。

【０００９】α，β不飽和二重結合を有する二塩基酸な
いしその無水物としては、マレイン酸，フマル酸，イタ
コン酸，クロトン酸，シトラコン酸，無水マレイン酸，
無水イタコン酸，無水シトラコン酸等が挙げられ、１種
もしくは２種以上が用いられるが、無水マレイン酸が工
業的に有利である。

【００１０】他のα，β不飽和二重結合を有するモノマ
ーとしては特に制限はなく、例えばα−オレフィン，ジ
オレフィン，アリルモノマー，Ｎ−ビニルモノマー，ビ
ニルエーテル，ビニルスルフィド，（メタ）アクリル酸
エステルモノマー及びその他の共重合可能なビニルモノ
マーまたはビニリデンモノマーが挙げられ、１種もしく
は２種以上が用いられる。

【００１１】より具体的には、α−オレフィンとして
は、エチレン，プロピレン，ブチレン，イソブチレン，
ペンテン，１−ヘキセン，１−ヘプテン，１−オクテ
ン，１−ノネン，１−デセン，１−ドデセン，１−テト
ラデセン，１−ヘキサデセン，１−オクタデセン，１−
エイコセン，１−ドコセン，１−テトラコセン，１−ヘ
キサコセン，１−オクタコセン，１−トリアコンテン，
１−ドトリアコンテン，１−テトラトアコンテン，１−
ヘキサトリアコンテン，１−オクタトリアコンテン，１
−テトラコンテン等が挙げられる。市販品としては、ダ
イアレン１２８（C１２〜１８），ダイアレン２０８
（Ｃ２０〜２８），ダイアレン３０（Ｃ３０以上）（三
菱化学社製），バイパー２６００（分子量２６００），
バイパー２８００（分子量２８００）（東洋ペトロライ
ト社製）等がある。

【００１２】ジオレフィンとしては、ブタジエン，イソ
プレン，ネオプレン，クロロプレン等が挙げられる。ア
リルモノマーとしては、酢酸アリル，酢酸イソプロペニ
ル，塩化アリル，塩化イソプロペニル，trans −塩化プ
ロペニル，cis −塩化プロペニル等が挙げられる。Ｎ−
ビニルモノマーとしては、Ｎ−ビニルカルバゾール，Ｎ
−ビニル−２−ピロリドン，Ｎ−ビニルフタルイミド等
が挙げられる。ビニルエーテルとしては、エチルビニル
エーテル，プロピルビニルエーテル，イソブチルビニル
エーテル，ヘキシルビニルエーテル等の直鎖または分岐
脂肪族のアルキルビニルエーテルやｐ−ジオキセン等が
挙げられる。

【００１３】ビニルスルフィドとしては、エチルビニル
スルフィド，フェニルビニルスルフィド等が挙げられ
る。（メタ）アクリル酸エステルモノマーとしては、ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリ
ル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸デシル、アクリル
酸ドデシル等の直鎖または分岐脂肪族アルコールのアク
リル酸エステル及び対応するメタクリル酸エステル等が
挙げられる。その他の共重合可能なビニルモノマーとし
ては、ビニルエステル、ビニルピリジン、酢酸ビニル、
プロピオン酸ビニル、スチレン、α−メチルスチレン，
β−メチルスチレン，アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル、塩化ビニリデン等が挙げられる。

【００１４】α，β不飽和二重結合を有する二塩基酸な
いしその無水物と他のα，β不飽和二重結合を有するモ
ノマーとの共重合反応を行なう際に用いる樹脂またはワ
ックスは、軟化温度が３００℃以下のものであり、被着
色樹脂と相溶性のあるものであれば良く、特に限定され
るものではない。軟化温度が３００℃を越える樹脂は合
成時に溶融ないし溶解せず、ＩＰＮ構造が形成され難い
ため好ましくない。

【００１５】より具体的には、例えば、ポリオレフィン
系樹脂では、結晶性または非晶性ポリプロピレン，ポリ
ブテン−１，ポリペンテン−１，ポリ４−メチルペンテ
ン−１，低密度または高密度ポリエチレン，エチレン・
プロピレンのランダム、ブロックあるいはグラフト共重
合体，α−オレフィンとエチレンあるいはプロピレンの
共重合体，エチレン・酢酸ビニル共重合体，エチレン・
アクリル酸メチル共重合体，エチレン・アクリル酸エチ
ル共重合体，エチレン・アクリル酸共重合体等が挙げら
れ、これらの１種もしくは２種以上が用いられる。ま
た、ポリオレフィン系以外の樹脂では、ポリメチルペン
テン，ポリスチレン，ポリ塩化ビニル，ポリエチレンテ
レフタレート，ポリブチレンテレフタレート，アクリロ
ニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）樹脂，アク
リロニトリル−ＥＰＤＭ−スチレン（ＡＥＳ）樹脂，ア
クリル系樹脂，ポリアミド，ポリカーボネート，ポリア
セタール，ポリウレタン等の熱可塑性樹脂等が挙げら
れ、これらの１種もしくは２種以上が用いられる。

【００１６】二塩基酸ないしその無水物と反応しうる官
能基を有するポリアルキレンオキサイド化合物（ｂ）
（以下、ポリアルキレンオキサイド化合物（ｂ）と略
す）としては、分子量が１００００以下のものが好まし
く、分子量が１００００を越えるものを共重合体（ａ）
に付加せしめた場合には、得られる共重合体（Ａ）がタ
ッキーとなり取り扱い上の問題が生じる他、共重合体同
士の凝集効果により分散性が劣化する。ポリアルキレン
オキサイド化合物（ｂ）は、共重合体（ａ）に含有され
るカルボキシル基ないしその無水物を、分子内に少なく
とも１つ以上の水酸基を持つポリアルキレンオキサイド
化合物によりエステル化、または少なくとも１つ以上の
アミノ基を持つポリアルキレンオキサイド化合物により
アミド化あるいはイミド化することにより共重合体
（ａ）に導入される。

【００１７】ポリアルキレンオキサイド化合物（ｂ）と
しては、例えば、エチレンオキサイド，プロピレンオキ
サイド，イソブチレンオキサイド，1-ブテンオキサイ
ド，2-ブテンオキサイド，α- オレフィンオキサイド，
トリメチルエチレンオキサイド，テトラメチルエチレン
オキサイド，ブタジエンオキサイド，スチレンオキサイ
ド，α- メチルスチレンオキサイド，1,1-ジフェニルエ
チレンオキサイド，エピフルオロヒドリン，エピクロロ
ヒドリン，エピブロモヒドリン，グリシドール，ブチル
グリシジルエーテル，ヘキシルグリシジルエーテル，ア
リルグリシジルエーテル，フェニルグリシジルエーテ
ル，2-クロロエチルグリシジルエーテル，o-クロロフェ
ニルグリシジルエーテル，エチレングリコールジグリシ
ジルエーテル，ビスフェノールA ジグリシジルエーテ
ル，メタクリルクロリドエポキシド，シクロヘキセンオ
キサイド，ジハイドロナフタリンオキサイド，ビニルシ
クロヘキセンモノオキサイド，オキセタン，テトラヒド
ロピラン，1,4-エポキシシクロヘキサン，トリオキサ
ン，テトラオキサン，ペントオキサン，ヘキソキサン，
ジオキソラン，1,3-ジオキサン，ジオキサン，ブチレン
グリコールホマール等のアルキレンオキサイドないしホ
ルムアルデヒドを単独で重合あるいは複数を共重合して
得られる分子内に水酸基ないしアミノ基を有する化合物
およびその誘導体、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル1 価アルコ
ールないしＣ１〜Ｃ２０のアルキルフェノールないしエ
チレングリコールやプロピレングリコール，グリセリ
ン，トリメチロールプロパン，ソルビタン等の多価アル
コールに上記アルキレンオキサイドを重合させた化合物
でその分子内に少なくとも1 つ以上の水酸基ないしアミ
ノ基を有する化合物およびその誘導体、Ｃ１〜Ｃ２０の
脂肪酸ないし（メタ）アクリル酸ないしマレイン酸，フ
タル酸，コハク酸，アジピン酸等の多塩基酸およびその
無水物に上記アルキレンオキサイドを重合させた化合物
でその分子内に少なくとも１つ以上の水酸基ないしアミ
ノ基を有する化合物およびその誘導体、1-プロパンアミ
ン，2-メチル-1- プロパンアミン，ステアリルアミン，
1,3-プロパンジアミン，ベンゼンメタンアミン等のアミ
ン類に上記アルキレンオキサイドを重合させた化合物で
その分子内に少なくとも１つ以上の水酸基ないしアミノ
基を有する化合物およびその誘導体が挙げられ、これら
のうち１種ないし２種以上を用いることができる。

【００１８】共重合体（ａ）に導入するポリアルキレン
オキサイド化合物（ｂ）の量および種類は、本発明の着
色用顔料組成物の他の成分との相溶性および所望物性に
応じて適宜選択できる。共重合体（ａ）とポリアルキレ
ンオキサイド化合物（ｂ）との反応は、公知の方法によ
り行うことができ、触媒としては、硫酸，塩酸，ベンゼ
ンスルホン酸，パラトルエンスルホン酸，メタンスルホ
ン酸，リン酸カルシュウム，塩化第二鉄，塩化亜鉛，ス
ズやチタンの有機金属塩等が挙げられるが、これら重合
方法及び反応操作において特に制限されるものではな
い。

【００１９】本発明の着色用顔料組成物は、成形品等に
用いた場合に顔料の分散性及び着色力の向上に極めて大
きな効果を生ずるものであるが、分散性及び着色力が向
上する理由は、前記した様に被着色樹脂との相溶性に優
れているからのほか、共重合体（ａ）中のカルボキシル
基ないしその無水物、ならびにポリアルキレンオキサイ
ド化合物（ｂ）中のポリアルキレンオキサイドに含有さ
れるエーテル基によって顔料に対する親和性が富むよう
になったからである。すなわち、共重合体（ａ）中のカ
ルボキシル基ないしその無水物、ならびにエーテル基と
顔料中の塩基性基等との間に極性的な結合が形成され、
その回りにポリオレフィンで包まれた保護コロイド的な
構造を取ることによって、顔料の凝集を防ぎ、分散性に
優れるようになったものと考えられる。さらに、ポリア
ルキレンオキサイドの導入により、共重合体（Ａ）が可
塑化し、顔料との混和性が増したことや、ポリアルキレ
ンオキサイドのような長鎖の基を導入したことによっ
て、カルボキシル基ないしその無水物に由来する共重合
体−共重合体間の凝集が抑制されたことも顔料の分散性
及び着色力の向上に寄与していると考えられる。

【００２０】上記のようにして得られる共重合体（Ａ）
は、着色用顔料組成物中に５〜８０重量％含有させるこ
とが好ましい。５重量％未満だと、分散性および着色力
において効果が弱く、８０重量％を越えると被着色樹脂
中で凝集傾向にありフローマークの要因となりやすい。

【００２１】本発明において、顔料（Ｂ）としては、有
機顔料および無機顔料があり、従来から熱可塑性樹脂の
着色に使用されている公知の顔料が使用できる。このよ
うな顔料としては、アゾ系，アントラキノン系，フタロ
シアニン系，キナクリドン系，イソインドリノン系，ジ
オキサン系，ベリレン系，キノフタロン系，ベリノン
系，などの有機顔料、硫化カドミウム，セレン化カドミ
ウム，群青，二酸化チタン，酸化鉄，酸化クロム酸塩，
カーボンブラックなどの無機顔料がある。着色用顔料組
成物中の顔料（Ｂ）の含有量が０．０１重量％未満では
着色力が弱く、９０重量％を越えると着色用顔料組成物
が脆くなり取り扱い難くなりやすい。

【００２２】樹脂またはその誘導体（Ｃ）は、被着色樹
脂との相溶性をさらに増加させるため、または引張強
度，曲げ強度等の機械物性を補強するため、あるいは着
色用顔料組成物に可とう性を付与させるため配合され
る。樹脂またはその誘導体（Ｃ）は、その軟化温度が３
００℃以下であり、また被着色樹脂と相溶性のあるもの
であれば良く、特に限定されるものではない。樹脂また
はその誘導体（Ｃ）の軟化温度が３００℃を越えると、
着色用顔料組成物の粘度が高過ぎるため、印刷インキや
塗料の着色に用いる場合に着色不良が発生したり、また
熱可塑性樹脂の着色に用いる場合に色ムラやフローマー
クが発生する場合がある。また、印刷インキや塗料及び
熱可塑性樹脂等の着色に用いる場合にブリードや耐候性
あるいは耐熱性等に悪影響を及ぼすことがある。樹脂ま
たは官能基変性、架橋変性、グラフト化及びブロック化
変性による誘導体（Ｃ）は、粉体状であってもペレット
状であっても良い。樹脂またはその誘導体（Ｃ）は、着
色用顔料組成物中に５〜９４重量％含有させることが好
ましい。５重量％未満では配合しても効果が乏しく、９
４重量％を越えると相対的に他の成分が少なくなり、配
合においてバランスがとれない。

【００２３】本発明の着色用顔料組成物は、ほとんどす
べてのポリオレフィン系樹脂の着色に供することがで
き、物性の向上を目的に無機フィラーやガラス繊維、有
機繊維などの強化材を含むものであっても良い。例え
ば、従来のマスターバッチを用いた着色では実現不可能
であった強度などの機械物性や耐熱性などへの悪影響な
しに色ムラのない均一な着色が実現可能となる。

【００２４】本発明の着色用顔料組成物は、ポリオレフ
ィン系樹脂以外にポリメチルペンテン，ポリブテン−
１，ポリスチレン，ポリ塩化ビニル，ポリエチレンテレ
フタレート，ポリブチレンテレフタレート，アクリロニ
トリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）樹脂，アクリ
ロニトリル−ＥＰＤＭ−スチレン（ＡＥＳ）樹脂，アク
リル系樹脂，ポリアミド，ポリカーボネート，ポリアセ
タール，ポリウレタン等の熱可塑性樹脂にも配合するこ
とができる。

【００２５】本発明の着色用顔料組成物の製造に際して
は、乾燥粉末顔料を用いてもよいし、あるいは顔料の水
性湿潤ケーキ（ウェットケーキ、フィルターケーキとも
言う）を使用してもよい。例えば、乾燥粉末顔料を用い
た場合、予め、この粉末顔料（Ｂ）と、共重合体（Ａ）
の二成分とを、必要に応じて界面活性剤やその他添加剤
を加えて、ヘンシェルミキサー等で混合し、ニーダー、
ロールミル、押出機で溶融混練分散するか、あるいは、
予め粉末顔料（Ｂ）、共重合体（Ａ）、水の三成分を、
必要に応じて界面活性剤やその他添加剤を加えて、ヘン
シェルミキサーやディスパー等で混合し、フラッシャ
ー、ニーダー、押出機、ロールミル、ボールミル、スチ
ールミル、サンドミル、アトライター、ハイスピードミ
キサー、ホモミキサー等に仕込み、加熱混練を行い、次
いで残留している水分の除去は、常圧または減圧下で蒸
発させて乾燥し、目的の着色用顔料組成物が得られる。
後者の方法は乾燥粉末顔料だけでなく水性湿潤ケーキを
使用した場合にも適用できる。樹脂またはその誘導体
（Ｃ）は、（Ａ）（Ｂ）の混合・分散の後に、添加・混
合・分散してもよいし、（Ａ）（Ｂ）と同時に混合・分
散してもよい。

【００２６】本発明の着色用顔料組成物は、ほとんどす
べての塗料や印刷インキ、熱可塑性樹脂着色材の着色に
供することができ、例えば、ポリオレフィン樹脂、アク
リル樹脂、アルキッド樹脂、ビニル樹脂、ポリエステル
樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ＡＢＳ樹脂、
ポリスチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹
脂、アミノ樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリカーボネート
樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリアリレート樹脂、エポ
キシ樹脂、ポリサルフォン樹脂やその他ポリブタジエ
ン、ポリイソプレン等のエラストマーにも配合すること
ができる。本発明の着色用顔料組成物は、塗料、印刷イ
ンキ及び熱可塑性樹脂着色材以外に滑材、ホットメルト
樹脂、感熱インキ、接着剤等の着色の用途にも使用する
ことができる。

【００２７】

【実施例】以下、本発明を実施例で具体的に説明する。
例中、部とは重量部を、％とは重量％をそれぞれ示す。
なお、軟化温度とは、ＪＩＳ Ｋ−７２０６に準拠して
測定されたものである。

【００２８】［製造例１］ポリプロピレン「三井ハイポ
ールＪ９００Ｐ」（三井石油化学工業社製，軟化温度：
１６５℃）４３．８部およびα- オレフィン「ダイアレ
ン１２４」（三菱化学社製，Ｃ１２〜１４混合物）６
４．９部を反応釜に仕込み、撹拌しながら窒素置換した
後、１６０℃に加熱し、ジ- ｔ- ブチルパーオキサイド
０．４４部を２０分毎に０．１１部ずつ、また無水マレ
イン酸３７．２部を５分毎に３．１部ずつ添加した。添
加終了後、系の温度を１８０℃に昇温して１時間後と３
時間後にジ- ｔ- ブチルパーオキサイド０．２２部を添
加した。その後さらに３時間反応せしめ、酸価２８７の
共重合体を得た。

【００２９】［製造例２］ポリプロピレン「三井ハイポ
ールＪ９００Ｐ」（三井石油化学工業社製，軟化温度：
１６５℃）７０１．１部および１−オクタデセン７５
７．４部を反応釜に仕込み、撹拌しながら窒素置換した
後、１５０℃に加熱し、無水マレイン酸２９４．２部を
５分毎に２４．５部ずつ、またジ- ｔ- ブチルパーオキ
サイド３．６部を２０分毎に０．９部ずつ添加した。添
加終了後、系の温度を１６０℃に昇温して１時間後と３
時間後にジ- ｔ- ブチルパーオキサイド１．８部を添加
した。その後さらに３時間反応せしめ、酸価１９２の共
重合体を得た。

【００３０】［製造例３］製造例１で得られた共重合体
４００部，ポリエチレングリコールモノメチルエーテル
（平均分子量７５０）１５４部を反応釜に仕込み、窒素
気流下１８０℃に加熱し、パラトルエンスルフォン酸ナ
トリウム０．４部を添加した。そして、真空ポンプで減
圧下５時間反応せしめ、酸価１６５の共重合体を得た。

【００３１】［製造例４］製造例２で得られた共重合体
４００部，ポリプロピレングリコールモノメタクリレー
ト（平均分子量８０６）５．４部を反応釜に仕込み、窒
素気流下１４０℃に加熱し、パラトルエンスルフォン酸
ナトリウム０．４部を添加した。そして、真空ポンプで
減圧下４時間反応せしめ、酸価１８６の共重合体を得
た。

【００３２】［製造例５］ポリエチレンワックス「ＮＬ
５００」（三井石油化学工業社製，軟化温度：９１℃）
１３０９．５部およびＮ−ビニルカルバゾール５７９部
を反応釜に仕込み、撹拌しながら窒素置換した後、１６
０℃に加熱し、ジ- ｔ- ブチルパーオキサイド２．７２
部を２０分毎に０．６８部ずつ、また無水マレイン酸２
９４部を５分毎に２４．５部ずつ添加した。添加終了
後、系の温度を１８０℃に昇温して１時間後と３時間後
にジ- ｔ- ブチルパーオキサイド１．３６部を添加し
た。その後さらに３時間反応せしめた後、ポリ（プロピ
レングリコール- ｂ- エチレングリコール）（Aldrich
社製，平均分子量２８００）８３８部，パラトルエンス
ルフォン酸ナトリウム０．８７３部を添加した。そし
て、真空ポンプで減圧下４時間反応せしめ、酸価７３の
共重合体を得た。

【００３３】［製造例６］ポリプロピレン「三井ハイポ
ールＪ８００」（三井石油化学工業社製，軟化温度：１
６６℃）２９１６．７部およびα- オレフィン「ダイア
レン２０８」（三菱化学社製，Ｃ２０〜２８混合物）６
３８部、メチルメタクリレート２００部を反応釜に仕込
み、撹拌しながら窒素置換した後、１６０℃に加熱し、
ジ- ｔ- ブチルパーオキサイド２．１２部を２０分毎に
０．５３部ずつ、また、無水マレイン酸４１２部を５分
毎に３４．３部ずつ添加した。添加終了後、系の温度を
１８０℃に昇温して１時間後と３時間後にジ- ｔ- ブチ
ルパーオキサイド１．０６部を添加した。その後さらに
３時間反応せしめた後、ポリ（プロピレングリコール）
ビス（2-アミノプロピルエーテル）（平均分子量４０
０）９６．６部を添加し、５時間反応せしめ、酸価５７
の共重合体を得た。

【００３４】［製造例７］ポリエチレン「ＵＪ７９０
Ｇ」（三菱化学社製，軟化温度：９０℃）１１９７部お
よびフェニルビニルスルフィド５０４部を反応釜に仕込
み、撹拌しながら窒素置換した後、１６０℃に加熱し、
ジ- ｔ- ブチルパーオキサイド２．７２部を２０分毎に
０．６８部ずつ、また無水マレイン酸２９４部を５分毎
に２４．５部ずつ添加した。添加終了後、系の温度を１
８０℃に昇温して１時間後と３時間後にジ- ｔ- ブチル
パーオキサイド１．３６部を添加した。その後さらに３
時間反応せしめた後、ポリオキシメチレンモノメチルエ
ーテル（平均分子量５００）６００部，パラトルエンス
ルフォン酸ナトリウム０．７９８部を添加した。そし
て、真空ポンプで減圧下４時間反応せしめ、酸価７６の
共重合体を得た。

【００３５】［製造例８］ＰＰ／ＰＥワックス「ＡＰＡ
Ｏ ＵＴ２５８５」（宇部レキセン社製，軟化温度：６
５℃）５９６部および酢酸イソプロペニル３０２部を反
応釜に仕込み、撹拌しながら窒素置換した後、１６０℃
に加熱し、ジ- ｔ- ブチルパーオキサイド２．７２部を
２０分毎に０．６８部ずつ、また無水マレイン酸２９４
部を５分毎に２４．５部ずつ添加した。添加終了後、系
の温度を１８０℃に昇温して１時間後と３時間後にジ-
ｔ- ブチルパーオキサイド１．３６部を添加した。その
後さらに３時間反応せしめた後、ポリオキシエチレンノ
ニルフェニルエーテルリン酸エステル「ＲＥ９６０」
（東邦化学工業社製，平均分子量２５０２）２９５部，
パラトルエンスルフォン酸ナトリウム０．５９６部を添
加した。そして、真空ポンプで減圧下４時間反応せし
め、酸価１６３の共重合体を得た。

【００３６】［製造例９］ブタジエン- 無水マレイン酸
共重合体「ＢＭＡ」（日本石油化学社製：酸価７００）
４００部，ポリエチレングリコールモノメチルエーテル
（平均分子量５０００）２５０部を反応釜に仕込み、窒
素気流下１８０℃に加熱し、パラトルエンスルフォン酸
ナトリウム０．４部を添加し、真空ポンプで減圧下５時
間反応せしめ、酸価４３０の共重合体を得た。

【００３７】［製造例１０］ポリプロピレンワックス
「ビスコール３３０Ｐ」（三洋化成工業社製，軟化温
度：１３９℃）３９９９．６部およびα- オレフィン
「ダイアレン１２４」（三菱化学社製，Ｃ１２〜１４混
合物）１８．１部，α−オレフィン「バイパー２６０」
（東洋ペトロライト社製，分子量２６００）９３８．１
３部を反応釜に仕込み、撹拌しながら窒素置換した後、
１６０℃に加熱し、ジ- ｔ- ブチルパーオキサイド０．
５２４部を２０分毎に０．１３１部ずつ、また無水マレ
イン酸４３．６８部を同じく５分毎に３．６４部ずつ添
加した。添加終了後、系の温度を１８０℃に昇温して１
時間後と３時間後にジ- ｔ- ブチルパーオキサイド０．
２６２部を添加した。その後さらに３時間反応せしめた
後、末端アミン変性アルキレンオキサイド「ジェファー
ミンＭ６００」（三石テキサコケミカル社製，平均分子
量６００）１６０．４部を添加し、真空ポンプで減圧下
５時間反応せしめ、酸価６の共重合体を得た。

【００３８】［製造例１１］ポリエチレン「スミカセン
Ｇ−８０８」（住友化学工業社製，軟化温度：７８℃）
４２８．６部およびα- オレフィン「ダイアレン３０」
（三菱化学社製，Ｃ３０以上混合物）３００部，α−オ
レフィン「バイパー２６０」（東洋ペトロライト社製，
分子量２６００）６１２．５６部を反応釜に仕込み、撹
拌しながら窒素置換した後、１６０℃に加熱し、ジ- ｔ
- ブチルパーオキサイド１．０６４部を２０分毎に０．
２６６部ずつ、また無水マレイン酸８７．４８部を同じ
く５分毎に７．２９部ずつ添加した。添加終了後、系の
温度を１８０℃に昇温して１時間後と３時間後にジ- ｔ
- ブチルパーオキサイド０．２６６部を添加した。その
後さらに３時間反応せしめた後、末端アミン変性アルキ
レンオキサイド「ジェファーミンＭ１０００」（三石テ
キサコケミカル社製，平均分子量１０００）８９．１１
部を添加し、真空ポンプで減圧下５時間反応せしめ、酸
価６２の共重合体を得た。

【００３９】［製造例１２］製造例１で得られた共重合
体４００部，高級アルキルアルコール「ユニリン７０
０」（東洋ペトロライト社製，平均分子量７００）１４
３．２部を反応釜に仕込み、窒素気流下１８０℃に加熱
し、パラトルエンスルフォン酸ナトリウム０．４部を添
加した。そして、真空ポンプで減圧下５時間反応せし
め、酸価１６８の共重合体を得た。

【００４０】［製造例１３］製造例１で得られた共重合
体４００部，ポリエチレングリコール（Aldrich 社製，
平均分子量１００００）１０２．３部を反応釜に仕込
み、窒素気流下１８０℃に加熱し、パラトルエンスルフ
ォン酸ナトリウム０．４部を添加した。そして、真空ポ
ンプで減圧下５時間反応せしめ、酸価２０６．５の共重
合体を得た。

【００４１】［製造例１４］ポリエチレン「ペトロセン
３５６」（東ソー社製，軟化温度：７４℃）６７．４部
およびスチレン３１２部，トルエン１０００部を反応釜
に仕込み、撹拌しながら窒素置換した後、１２０℃に加
熱し、１，１−ビス（t −ブチルパーオキシ）３，３，
５−トリメチルシクロヘキサン９．８部を２０分毎に
２．４５部ずつ、また無水マレイン酸２９４．２部を同
じく５分毎に２４．５２部ずつ添加した。添加終了後、
系の温度を１５０℃に昇温して１時間後と３時間後に
１，１−ビス（t −ブチルパーオキシ）３，３，５−ト
リメチルシクロヘキサン４部を添加した。その後さらに
３時間反応せしめた後、ポリエチレングリコールジグリ
シジルエーテル「エポライト４００Ｅ」（共栄社化学社
製，平均分子量５２７）１５．８部を添加し、５時間反
応せしめ、酸価４８２の共重合体を得た。

【００４２】［製造例１５］エチレン・酢酸ビニル共重
合体樹脂「スミテートＨＥ１０」（住友化学工業社製，
軟化温度：４０℃）１１９７部およびフェニルビニルス
ルフィド５０４部を反応釜に仕込み、撹拌しながら窒素
置換した後、１６０℃に加熱し、ジ- ｔ- ブチルパーオ
キサイド２．７２部を２０分毎に０．６８部ずつ、また
無水マレイン酸２９４部を５分毎に２４．５部ずつ添加
した。添加終了後、系の温度を１８０℃に昇温して１時
間後と３時間後にジ- ｔ- ブチルパーオキサイド１．３
６部を添加した。その後さらに３時間反応せしめた後、
ポリオキシメチレンモノメチルエーテル（平均分子量５
００）６００部，パラトルエンスルフォン酸ナトリウム
０．７９８部を添加した。そして、真空ポンプで減圧下
４時間反応せしめ、酸価７６の共重合体を得た。

【００４３】（実施例１） 製造例３で得られた共重合体 ３０部 フタロシアニンブルー「リオノールブル−ＦＧ７３３０」 （東洋インキ製造社製） ５０部 ポリプロピレン「三井ノーブレンＪＨ−Ｇ」 （三井東圧化学社製，軟化温度：１６３℃） ２０部 上記３成分をニーダーで混練し、スクリュー直径６５ｍ
ｍの押出成形機でペレット化し、マスターバッチを得
た。この際ストランド切れや脈流を生じることなしに順
調にマスターバッチを得ることができた。ポリプロピレ
ン「三井ノーブレンＪＨ−Ｇ」１００部に、得られたマ
スターバッチ２部を混合して、縦型テスト紡糸機（富士
フィルター社製スピニングテスター）にて、ホッパー下
２３０℃、混練部、ダイス部２３０℃にて紡糸後３倍延
伸を行い、５デニールのポリプロピレン繊維を得た。紡
糸性、目詰まり性、延伸性共問題なく良好な分散性を示
した。未分散顔料の目詰まり性を比較するために、得ら
れたマスターバッチ２３．３部をポリプロピレン「三井
ノーブレンＪＨ−Ｇ」１００部に混合し、先端に５００
メッシュの金網を装着したスクリュー径が３０ｍｍの単
軸押出機で混合物を３Ｋｇ押し出し、先端部での圧力上
昇値を測定し、未分散顔料の目詰まり性をそれぞれ評価
した。また、顔料の分散発色性を比較するために、得ら
れたマスターバッチ２部を酸化チタンマスターバッチ
「ＴＥＴ１２５３４Ｗ−Ｔ」（東洋インキ製造社製）５
部とポリプロピレン「三井ハイポールＪ８００」（三井
石油化学工業社製，軟化温度：１６６℃）１００部に配
合したものを２本ロールミルで混練し冷却プレスで２ｍ
ｍ厚のプレートに成形した。次に、色差計ＫＵＲＡＢＯ
Ｃｏｌｏｒ−７Ｅ（ＫＵＲＡＢＯ社製）を用いて波長
６４０ｎｍの反射率を測定し、その反射率におけるＫｕ
ｂｅｌｋａ−Ｍｕｎｋ関数値（ｋ／ｓ値）を求め、発色
強度とした。以上の結果を表１に示す。さらに、軟化温
度：１４０℃のポリエチレン「ハイゼックス２１００
Ｊ」（三井石油化学工業社製）１００部に、得られたマ
スターバッチ３部を混合して、射出成形機にて背圧０Ｋ
ｇ／ｃｍ² でプレートに成形した。得られた成形品の機
械的物性，表面の色ムラおよび顔料分散性度を評価した
結果およびマスターバッチの生産性を表２にまとめる。

【００４４】（実施例２）製造例３で得られた共重合体
の代わりに製造例４で得られた共重合体を用いた以外は
実施例１と同様にしてマスターバッチを得た。この際ス
トランド切れや脈流を生じることなしに順調にマスター
バッチを得ることができ、さらに得られたマスターバッ
チを用いて実施例１と同様に紡糸を行ったが、紡糸性、
目詰まり性、延伸性共問題なく良好な分散性を示した。
実施例１と同様にして各種評価をした。結果を表１、２
に示す。

【００４５】（比較例１〜２）製造例３で得られた共重
合体の代わりに製造例１（比較例１）、製造例２（比較
例２）で得られた共重合体を用いた以外は実施例１と同
様にしてマスターバッチを得た。この際ストランド切れ
や脈流を生じることなしに順調にマスターバッチを得る
ことができ、さらに得られたマスターバッチを用いて実
施例１と同様に紡糸を行ったところ、紡糸性、目詰まり
性、延伸性共に問題なかったが、色の濃度は実施例１や
２に比べ薄かった。実施例１と同様にして各種評価をし
た。結果を表１、２に示す。

【００４６】（比較例３）製造例３で得られた共重合体
の代わりに製造例１２で得られた共重合体を用いた以外
は実施例１と同様にしてマスターバッチを得た。この際
ストランド切れや脈流を生じることなしに順調にマスタ
ーバッチを得ることができた。さらに得られたマスター
バッチを用いて実施例１と同様に紡糸を行ったところ目
詰による糸切れが発生した。実施例１と同様にして各種
評価をした。結果を表１、２に示す。

【００４７】（比較例４）製造例３で得られた共重合体
の代わりにポリプロピレンワックス「ビスコール５５
０」（三洋化成工業社製，軟化温度：１２７℃）を用い
た以外は実施例１と同様にしてマスターバッチを得た。
この際ストランド切れや脈流を生じることなしに順調に
マスターバッチを得ることができた。さらに得られたマ
スターバッチを用いて実施例１と同様に紡糸を行ったと
ころ、目詰まりによる糸切れが発生した。実施例１と同
様にして各種評価をした。結果を表１、２に示す。

【００４８】（実施例３） 製造例５で得られた共重合体 ３０部 酸化チタン「タイペークＣＲ−８０」（石原産業社製） ５０部 カーボンブラック「三菱カーボンＭＡ−１００」 （三菱化学社製） ５部 ポリエチレン「スミカセンＧ−８０８」 （住友化学工業社製，軟化温度：７８℃） １５部 上記４成分をニーダーで混練し、スクリュー直径６５ｍ
ｍの押出成形機でペレット化し、マスターバッチを得
た。この際ストランド切れや脈流を生じることなしに順
調にマスターバッチを得ることができた。実施例１と同
様にしてプレートを成形し、各種評価をした。結果を表
２に示す。

【００４９】（比較例５）製造例５で得られた共重合体
の代わりにポリエチレンワックス「サンワックス１６５
Ｐ」（三洋化成工業社製）を用いた以外は実施例２と同
様にしてマスターバッチを得た。この際ストランド切れ
や脈流を生じることなしに順調にマスターバッチを得る
ことができた。実施例１と同様にしてプレートを成形
し、各種評価をした。結果を表２に示す。

【００５０】（実施例４） 製造例６で得られた共重合体 ４０部 酸化チタン「タイピュアＲ−１０１」 （Ｅ．Ｉ．デュポン社製） ２０部 弁柄「トダカラー１８０ＥＤ」（戸田工業社製） ４０部 上記３成分を３本ロールミルで混練し、スクリュー直径
６５ｍｍの押出成形機でペレット化し、マスターバッチ
を得た。この際ストランド切れや脈流を生じることなし
に順調にマスターバッチを得ることができた。タルク２
０％を含有するポリエチレン組成物１００部に、得られ
たマスターバッチ３部を混合して、射出成形機にて背圧
０Ｋｇ／ｃｍ² でプレートを成形し、実施例１と同様に
して各種評価をした。結果を表２に示す。

【００５１】（実施例５） 製造例７で得られた共重合体 ５部 キナクリドンレッド 「ファストゲン スーパー マゼンタ ＲＥ０３」 （大日本インキ化学工業社製） ２０部 ポリエチレン「ＵＪ７９０Ｇ］ （三菱化学社製，軟化温度：９０℃） ６０部 ポリエチレンワックス「ＮＬ５００」 （三井石油化学工業社製，軟化温度：９１℃） １５部 上記４成分を３本ロールミルで混練し、スクリュー直径
６５ｍｍの押出成形機でペレット化し、マスターバッチ
を得た。この際ストランド切れや脈流を生じることなし
に順調にマスターバッチを得ることができた。実施例４
と同様にしてプレートを成形し、各種評価をした。結果
を表２に示す。

【００５２】（比較例６） ポリプロピレン「三井ハイポールＪ７４０」 （三井石油化学工業社製，軟化温度：１６１℃） １０部 ポリプロピレンワックス「ビスコール５５０Ｐ」 （三洋化成工業社製，軟化温度：１２７℃） ３０部 酸化チタン「タイピュアＲ−１０１」 （Ｅ．Ｉ．デュポン社製） ２０部 弁柄「トダカラー１８０ＥＤ」（戸田工業社製） ４０部 上記４成分を３本ロールミルで混練し、スクリュー直径
６５ｍｍの押出成形機でペレット化し、マスターバッチ
を得ようとしたが、この際ストランド切れや脈流を生
じ、連続して順調にペレット形状の良好なマスターバッ
チを得ることができなかった。実施例４と同様にしてプ
レートを成形し、各種評価をした。結果を表２に示す。

【００５３】（実施例６） 製造例８で得られた共重合体 ５部 フタロシアニングリーン「リオノールグリーン Ｙ−１０２」 （東洋インキ製造社製） １部 ポリエチレン「ミラソン６８」 （三井石油化学工業社製，軟化温度：８４℃） ９４部 上記３成分を３本ロールミルで混練し、スクリュー直径
６５ｍｍの押出成形機でペレット化し、マスターバッチ
を得た。この際ストランド切れや脈流を生じることなし
に順調にマスターバッチを得ることができた。ポリエチ
レン「ミラソン１１Ｐ」（三井石油化学工業社製）１０
０部に、得られたマスターバッチ５部を混合して、射出
成形機にて背圧０Ｋｇ／ｃｍ² でプレートを成形し、実
施例１と同様にして各種評価をした。結果を表２に示
す。

【００５４】（実施例７） 製造例９で得られた共重合体 ２９部 縮合アゾイエロー「クロモフタルイエロー ＧＲ］ （チバガイギー社製） １部 ポリエチレン「ＵＪ７９０Ｇ」 （三菱化学社製，軟化温度：９０℃） ７０部 上記３成分を３本ロールミルで混練し、スクリュー直径
６５ｍｍの押出成形機でペレット化し、マスターバッチ
を得た。この際ストランド切れや脈流を生じることなし
に順調にマスターバッチを得ることができた。タルク２
０％を含有するポリエチレン組成物１００部に、得られ
たマスターバッチ５部を混合して、射出成形機にて背圧
０Ｋｇ／ｃｍ² でプレートを成形し、実施例１と同様に
して各種評価をした。結果を表２に示す。

【００５５】（実施例８） 製造例１０で得られた共重合体 ６０部 縮合アゾイエロー「クロモフタルイエロー ＧＲ］ （チバガイギー社製） ３５部 ポリプロピレン「三井ハイポールＪ９００Ｐ」 （三井化学工業社製，軟化温度：１６５℃） ５部 上記３成分を３本ロールミルで混練し、スクリュー直径
６５ｍｍの押出成形機でペレット化し、マスターバッチ
を得た。この際ストランド切れや脈流を生じることなし
に順調にマスターバッチを得ることができた。ポリプロ
ピレン「三井ハイポールＪ８００」（三井石油化学工業
社製）１００部に、得られたマスターバッチ３部を混合
して、射出成形機にて背圧０Ｋｇ／ｃｍ² でプレートに
成形し、実施例１と同様にして各種評価をした。結果を
表２に示す。

【００５６】（実施例９） 製造例１0 で得られた共重合体 ２０部 フタロシアニンブルー「リオノールブルー７１１０Ｖ」 （東洋インキ製造社製） ７０部 ポリエチレン「スミカセンＧ８０１」 （住友化学工業社製，軟化温度：８３℃） １０部 上記３成分を３本ロールミルで混練し、スクリュー直径
６５ｍｍの押出成形機でペレット化し、マスターバッチ
を得た。この際ストランド切れや脈流を生じることなし
に順調にマスターバッチを得ることができた。ポリプロ
ピレン系樹脂「三井ハイポールＪ８５０」（三井石油化
学工業社製）１００部に、得られたマスターバッチ３部
を混合して、射出成形機にて背圧０Ｋｇ／ｃｍ² でプレ
ートに成形し、実施例１と同様にして各種評価をした。
結果を表２に示す。

【００５７】（実施例１０） 製造例１３で得られた共重合体 ３０部 フタロシアニンブルー「リオノールブルー７１１０Ｖ」 （東洋インキ製造社製） ５０部 ポリエチレン「スミカセンＧ８０１」 （住友化学工業社製，軟化温度：８３℃） ２０部 上記３成分を３本ロールミルで混練し、スクリュー直径
６５ｍｍの押出成形機でペレット化し、マスターバッチ
を得た。この際ストランド切れや脈流を生じることなし
に順調にマスターバッチを得ることができた。ポリプロ
ピレン系樹脂「三井ハイポールＪ８５０」（三井石油化
学工業社製）１００部に、得られたマスターバッチ３部
を混合して、射出成形機にて背圧０Ｋｇ／ｃｍ² でプレ
ートに成形し、実施例１と同様にして各種評価をした。
結果を表２に示す。

【００５８】（実施例１１） 製造例１４で得られた共重合体 ５．９９部 フタロシアニングリーン「リオノールグリーン ２Ｙ−３０１」 （東洋インキ製造社製） ０．０１部 ポリエチレン「ペトロセン ３５６」 （東ソー社製，軟化温度：７４℃） ９４部 上記３成分を３本ロールミルで混練し、スクリュー直径
６５ｍｍの押出成形機でペレット化し、マスターバッチ
を得た。この際ストランド切れや脈流を生じることなし
に順調にマスターバッチを得ることができた。ポリプロ
ピレン系樹脂「三井ハイポールＪ７４０」（三井石油化
学工業社製）１００部に、得られたマスターバッチ１０
部を混合して、射出成形機にて背圧０Ｋｇ／ｃｍ² でプ
レートに成形し、実施例１と同様にして各種評価をし
た。結果を表２に示す。

【００５９】（実施例１２） 製造例１５で得られた共重合体 ８０部 フタロシアニンブルー「リオノールブルー ＬＢ−ＰＯＢＳ」 （東洋インキ製造社製） ２０部 上記２成分を３本ロールミルで混練し、スクリュー直径
６５ｍｍの押出成形機でペレット化し、マスターバッチ
を得た。この際ストランド切れや脈流を生じることなし
に順調にマスターバッチを得ることができた。エチレン
・酢酸ビニル共重合体樹脂「サンテックＥＶＡ」（旭化
成工業社製）１００部に、得られたマスターバッチ１０
部を混合して、射出成形機にて背圧０Ｋｇ／ｃｍ² でプ
レートに成形し、実施例１と同様にして各種評価をし
た。結果を表２に示す。

【００６０】

【表１】

【００６１】

【表２】 *1 無着色樹脂の機械物性（100 ％）に対するマスター
バッチで着色された樹脂の機械的物性の保持率。 ○：96％以上 △：90〜96％ ×：90％以下 *2 成型品表面の色ムラを目視で評価した。 ○：色ムラなし △：色ムラ少々あり ×：色ムラ顕著 *3 被着色樹脂100 部とマスターバッチ3 部を配合した
混練物をプレス温度170℃の条件下でプレス加工し、 0.
1ｍｍ厚さのフィルムを得た。得られたフィルム中の顔
料の粗大粒子の大きさとその数をLuzex450画像処理機
（東洋インキ社製）で測定した。 ５：50μｍ以下の粒子数 700個／ｃｍ² 未満 ４：50μｍ以下の粒子数 700〜1000個／ｃｍ² ３：50μｍ以下の粒子数 1000〜7000個／ｃｍ² ２：50μｍ以下の粒子数 7000〜27000 個／ｃｍ² １：50μｍ以下の粒子数 27000個／ｃｍ² 以上 *4 スクリュー直径65ｍｍの押出成型機によるマスター
バッチの生産性。 ○：良好 ×：不良

【００６２】（実施例１３） 製造例１１で得られた共重合体 １５０部 ベンジジンイエローの水性湿潤ケーキ（顔料分：３７％） ３００部 「リオノールイエローＧＧＴ」（東洋インキ製造社製） ポリエチレン「スミカセンＧ８０８」 ２０部 （住友化学工業社製、軟化温度：７８℃） 上記３成分をニーダーに入れて、１５０℃に加熱して混
練した。２０分後に共重合体が軟化すると共に、水分は
蒸発し、顔料水性湿潤ケーキ中の顔料に共重合体が吸着
して転送して次第に高粘度となった。更に上記の顔料の
水性湿潤ケーキを３００部を添加し、引き続き加熱混練
すると、残留水分が蒸発するに伴い、１時間後に極めて
高粘度となり、フラッシング及び分散が完了した。続い
て、常温まで急激に冷却を開始し、混練に引き続き粉砕
を行い、数ｍｍの粒子径になったところで着色用顔料組
成物を取り出して作業を終了させた。次に、この着色用
顔料組成物５０部とジエチルエタノールアミン２．５
部、水４７部及び消泡剤（シリコーンエマルジョン）
０．５部をディスパーに仕込み、溶解、分散させた。更
に、この組成物７５部に対し、ポリエチレンワックス
「トプコＰＷ−Ｍ−１０」（東洋ペトロライト社製）
２．５部、及び製造例２で得られた共重合体２２．５部
を添加して引き続き分散を行い、インキ化を完了した。
この印刷インキは粘度１８秒（ザーンカップ＃４：離合
社製）で、保存安定性良好であった。この印刷インキを
水あるいは水／イソプロピルアルコール（１／１）の希
釈剤で、エース紙（十條製紙社製）にフレキソあるいは
グラビア印刷を行ったところ、いずれも印刷適性が良好
であり、極めて強光沢の印刷物を得ることができた。

【００６３】（比較例７）製造例１１で得られた共重合
体の代わりにロジングリセリンエステル「エステルガム
Ｈ」（荒川化学工業社製）を用いた以外は実施例１３と
同様にして、若干の臭気があるものの粘度２０秒（ザー
ンカップ＃４）の印刷インキを得た。実施例１３と同様
に印刷を行ったところ、実用上問題はないが印刷適性及
び印刷効果が実施例１３に比べて劣り、特に光沢がかな
り劣っていた。

【００６４】（実施例１４） 製造例１５で得られた共重合体 １２０部 フタロシアニンブルーの水性湿潤ケーキ（顔料分：４６％） 「リオノールブルーＦＧ７３３４Ｐ」（東洋インキ製造社製） ６５０部 エチレン・酢酸ビニル共重合体樹脂「スミテートＨＥ１０」 （住友化学工業社製，軟化温度：４０℃） ２０部 ２５％アンモニア水 ２８０部 イソプロピルアルコール ５０部 上記４成分をボールミルに入れて、２０時間分散混練し
て、着色用顔料組成物水性分散体を作成した。得られた
着色用顔料組成物水性分散体は、顔料の凝集や沈降もな
く良好な分散状態だった。次に、この着色用顔料組成物
水性分散体１００部とジエチルエタノールアミン２．５
部及び消泡剤（シリコーンエマルジョン）０．５部をデ
ィスパーに仕込み、混合、分散させた。更にこの組成物
７５部に対し、ポリエチレンワックス「トプコＰＷ−Ｍ
−１０」２．５部及び製造例６で得られた共重合体２
２．５部を添加して引き続き分散を行い、インキ化を完
了した。この印刷インキは粘度１６秒（ザーンカップ＃
４）で、保存安定性良好であった。実施例１３と同様に
印刷を行ったところ、実用上問題はなかった。

【００６５】（比較例８）製造例１５で得られた共重合
体の代わりに水添ロジン「ステベライト」（理化ハーキ
ュレス社製）を用いた以外は実施例１４と同様にして、
若干の臭気があるものの粘度２５秒（ザーンカップ＃
４）の印刷インキを得た。実施例１３と同様に印刷を行
ったところ、実用上問題はなかった。実施例１３、１４
及び比較例７、８について、詳細な結果を表３に示す。

【００６６】

【表３】 版かぶり：シリンダー表面をドクターで掻ききれないた
め、表面が汚れ、無字部分にインキが転写されること。 版詰まり，ロール目詰：凹版やゴムロールの版が詰まる
こと。 からみ ：インキが滲んだり、印字内や印字間に斑点状
の汚れが付着すること。 ロール目：筋目または縞目と呼ばれる、インキ量の少な
い白い線が出ること。 泳ぎ ：均一にきれいに印刷されず、斑点状や液状に
濃度がムラになること。 光沢 ：デジタル光度計「ＧＭ−２６Ｄ」（村上色彩
社製）を使用して反射角６０度で測定した。

【００６７】（実施例１５） 製造例１４で得られた共重合体 ４０部 酸化チタン「タイペークＣＲ−５０」（石原産業社製） １００部 群青「グンジョウ＃２０００」（第一化成工業社製） １部 キナクリドンレッド「シンカシャレッドＹＲＴ７５９Ｄ」 （チバ・ガイギー社製） １部 アクリル樹脂（軟化温度：１００℃） ３３部 ブチルセロソルブ ８０部 上記６成分をディスパーで１時間撹拌し、次にサンドミ
ルで１時間混練分散して顔料分４０％の顔料ペースト
（着色用顔料組成物）を作成した。なお、上記アクリル
樹脂の組成は、メタクリル酸メチル／アクリル酸エチル
／スチレン／メタクリル酸＝２０／４０／３２／８重量
％である。この顔料ペースト１００部に上記のアクリル
樹脂７部、アミノ樹脂「サイメル３０３」（三井サイア
ナミッド社製）３部及びブチルセロソルブ１３３部を加
えてよく混和し、顔料分０．１６％のアクリル焼き付け
塗料を得た。更にブリキ板にスプレーコーターで塗布
し、オーブンで２００℃１０分間焼き付けを行った。塗
装性は良好であった。

【００６８】（比較例９）製造例１４で得られた共重合
体の代わりに実施例１５で使用したアクリル樹脂を用い
た以外は実施例１５と同様にして顔料ペーストを得た。
得られた顔料ペーストを実施例１５と同様にアクリル樹
脂、アミノ樹脂及びブチルセロソルブを加えて焼き付け
塗料を得、塗装を行った。この際、実施例１５に比べて
表面平滑性が若干劣っていた。

【００６９】（実施例１６） 製造例８で得られた共重合体 ４０部 カーボンブラック「ＭＢ−４５」（三菱化学社製） ６０部 ポリブチレンテレフタレート「ノバデュール５０１０Ｒ３」 ６部 （三菱エンジニアリングプラスチック社製，軟化温度：２１０℃） ジメチルホルムアミド １４部 ２，６−ジｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール １部 上記４成分をニーダーに仕込み、加熱混練を行う。内容
物が粘性流動状になったら冷却を始め、１時間混練を行
う。次いで水２５部を加えて混練物を析出させて、加圧
しながらニーダー中で素粉砕する。これを取り出し、７
０℃の熱風乾燥機中で１２時間乾燥することにより顔料
ペースト（着色用顔料組成物）を得た。得られた着色用
顔料組成物２０部にキシレン８０部を加えてよく混和す
ることにより、顔料ペーストを得た。これは容易に溶解
分散した。この顔料ペースト２０部にキシレン６部、実
施例１５で使用したアミノ樹脂９２部を加えてよく混和
し、分散性の優れた黒色の焼き付け塗料が得られた。実
施例１５と同様に２８０℃で焼き付けを行ったところ塗
装性は良好であった。

【００７０】（比較例１０）製造例８で得られた共重合
体の代わりにロジンペンタエリスリトールエステル「ハ
リエスターＰ」（播磨化成工業社製）を用いた以外は実
施例１６と同様にして着色用顔料組成物を得た。得られ
た着色用顔料組成物を用いて実施例１６と同様にして焼
き付け塗料を得、塗装を行った。この際、塗膜表面に凝
集物が発生した。実施例１５、１６及び比較例９、１０
について、塗膜の光沢、色相の鮮明性、着色性及び分散
性を評価した。詳細な結果を表４に示す。

【００７１】

【表４】 光沢 ：デジタル光度計「ＧＭ−２６Ｄ」（村上
色彩社製）を使用して反射角６０度で測定した。 色相の鮮明性：塗膜表面に顔料ペーストに起因する荒れ
が無く平滑であり、また色ムラや縞模様が現れないこ
と。 着色性 ：塗膜の発色度合い（色の濃さ）を目視で
判定した。 分散性 ：グラインドゲージにて目視判定を行っ
た。

【００７２】（実施例１７） 製造例１５で得られた共重合体 ３５部 フタロシアニンブルーの水性湿潤ケーキ（顔料分：３５％） 「リオノールブルーＳＭ」 （東洋インキ製造社製） １０３０部 エチレン・ビニルアルコール共重合体樹脂 ５部 「ソアライトＫ」（日本合成化学工業，軟化温度：１６２℃） ドデシルベンゼンスルフォン酸ソーダ ５部 キシレン ９０部 水 ６００部 上記５成分をディスパーに入れ、混合分散して顔料水性
ペーストを作成した。次にこの顔料水性ペーストをフラ
ッシャーに入れ、１５０℃に昇温しながら撹拌した。水
分は蒸発し、内容物が高粘度となってきたところで取り
出し、スプレードライヤーで乾燥させて着色用顔料組成
物を得た。得られた着色用顔料組成物１７部にカルナバ
ワックス（融点：８３℃）７９部、パラフィンワックス
（融点：５５℃）１７部及び製造例６で得られた共重合
体の１５％ＭＥＫ溶液１１３部を加え、ガラスビーズの
入ったアトライターで２時間分散して感熱インキを作成
した。この感熱インキを厚さ６ｍｍのポリエチレンテレ
フタレートフィルム上に、ソルベントコーティング法に
よって、乾燥後の塗布厚が４μｍとなるように１００℃
２分間の条件で塗工して、熱転写記録媒体を得た。塗工
性は良好であった。

【００７３】（比較例１１）製造例１５で得られた共重
合体の代わりに重合ロジン「ペンタリンＣＪ」（理化ハ
ーキュレス社製）を用いた以外は実施例１７と同様にし
て着色用顔料組成物を得た。得られた着色用顔料組成物
を用いて、製造例６で得られた共重合体の代わりにポリ
スチレン樹脂「エスブライト５００ＳＢ」（住友化学工
業社製）のキシレン１５％溶液を用いた以外は実施例１
７と同様にして感熱インキを作成し、感熱転写記録媒体
を得た。塗工性は良好であったが、若干の臭気があっ
た。

【００７４】（実施例１８） 製造例１５で得られた共重合体 ７０部 カーボンブラック「三菱カーボンＭＡ−１００」 ２０部 （三菱化学社製） エチレン・酢酸ビニル共重合体樹脂「ＤＱＤＪ−７１９７」 １０部 （日本ユニカー社製，軟化温度：３８℃） 上記２成分を混合し、３本ロールミルで１６０℃で加熱
混練をしてミルベース（着色用顔料組成物）を得た。得
られたミルベースを用いて実施例１７と同様にして感熱
インキを作成し、感熱転写機録媒体を得た。塗工性は良
好であった。

【００７５】（比較例１２）製造例１５で得られた共重
合体の代わりにマイクロクリスタリンワックス（ｍｐ：
７５℃）を用いた以外は実施例１８と同様にして着色用
顔料組成物を得た。得られた着色用顔料組成物を用い
て、製造例１７で得られた共重合体の代わりにアクリロ
ニトリル・スチレン共重合体樹脂「ＴＴＲ−０２」（藤
倉化成社製）のキシレン１５％溶液を用いた以外は実施
例１７と同様にして感熱インキを作成し、感熱転写記録
媒体を得た。塗工性は良好であった。実施例１７、１８
及び比較例１１、１２で得られた感熱転写記録媒体につ
いて、転写エネルギー感度及び転写画像品質を温度：６
０〜１４０℃、圧力：２ｋｇ／ｃｍ、熱圧着時間：３秒
の条件下で熱傾斜試験器「ＨＧ−１００」（東洋精機製
作所社製）と、印字速度：６０字／秒、８ドットのサー
マルヘッドを持つ高密度のサーマルプリンターとで評価
した。また転写インキ面の耐摩擦性は、板紙耐摩耗試験
機（熊谷理機工業社製）を用いて、平滑度が５〜１０秒
であるラフ紙に対する耐摩擦性を温度：２３℃、荷重：
５００ｇｗ／ｃｍ、摩擦回数：１００往復の条件下で評
価した。受像紙としては熱転写紙、ミラーコート紙及び
ＯＨＰシートを使用した。詳細な結果を表５に示す。

【００７６】

【表５】 転写画像品質：画像の濃度ムラ、均一性、鮮明性及びラ
ンダムブリッジ、ボイドの発生について、拡大写真等に
より目視評価した。 耐摩擦性 ：転写画像部のインキが摩擦紙に付着する
割合を目視で判定した。 転写エネルギー感度：転写画像濃度の飽和時の転写エネ
ルギー 転写画像濃度：べた印字部の飽和画像反射濃度値。測定
は、マクベス反射濃度計で行った。

【００７７】（実施例１９〜２０） 製造例８，１０で得られた共重合体 １００部 カーボンブラック「三菱カーボン＃１０」（三菱化学社製） １０部 負帯電制御剤「ポントロンＥ８１」（オリエント化学社製） ３部 ポリプロピレンワックス「ビスコール５５０Ｐ」 ２部 （三洋化成工業社製） ポリスチレン「エスブライト２Ｖ」 ５部 （昭和電工社製，軟化温度：７９℃） 上記５成分を混合し、２本ロールミルで１３０℃で加熱
混練をしてミルベースを得、これをハンマーミルで粗粉
砕し、続いてジェットミルで微粉砕した後分級して、平
均粒子径１３μｍのトナー（着色用顔料組成物）を得
た。得られたトナーを酸化鉄粉「ＥＦＶ２００」（日本
鉄粉社製）をキャリアとして混合し、トナー濃度５％の
現像剤を作成した。

【００７８】（比較例１３）製造例８，１０で得られた
共重合体の代わりにｍ−キシレンビスステアリン酸アミ
ド「スリパックスＺＸＳ」（日本化成社製）を用いた以
外は実施例１９と同様にしてトナーを得た。得られたト
ナーを用いて実施例１９と同様にし現像剤を作成した。

【００７９】実施例１９〜２０及び比較例１３で得られ
た現像剤を複写機「ＮＣ３０００」（コピア社製）を改
造した現像機に入れて、Ａ４用紙で１／３が黒べたの未
定着画像を作成した。続いてこれを上部がテフロン、下
部がシリコンゴムの加熱ロール式定着試験機を用い、ロ
ール温度が１００〜２４０℃まで段階的に変化させ、線
速８００ｃｍ／分で通して定着評価を行った。定着性
は、定着画像にセロテープを貼って引き剥がし、そのＩ
Ｄ（画像濃度）を測定することにより判定した。ホット
セット温度は、黒べた部と接したロール部分が、白抜け
部と再度接した部分のＩＤを測定し、他の白抜け部のＩ
Ｄより５％以上増加した最低温度とした。更に複写機
「ＮＣ３０００」（コピア社製）を用いて温度３０℃−
湿度８０％の条件下で連続複写試験を行った。また得ら
れた現像剤の貯蔵安定性を温度５０℃−湿度８０％で２
４時間の条件下で評価した。詳細な結果は表６に示し
た。

【００８０】

【表６】

【００８１】

【発明の効果】本発明の着色用顔料組成物は、顔料含有
率の高低にとらわれず、顔料分散性に優れており、高度
な顔料分散を要求される繊維製品の着色や感熱インキ、
印刷インキ、塗料、トナーなどの現像剤等において、そ
の光沢、色相の鮮明さ及び着色性に大きな効果を発揮す
るものである。また、従来、多かった分散不良によるブ
ツや色ムラ等の塗膜欠陥もなく、良好な塗膜が得られる
等、塗加工性にも優れており、良好な塗膜物性を得られ
るものである。特に成形材料である熱可塑性樹脂の着色
に対しても極めて有効であり、高分散、高発色を示し、
色ムラのない着色も可能となるものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 町田 安章 東京都中央区京橋二丁目３番13号東洋イン キ製造株式会社内 (72)発明者 井口 昭義 東京都中央区京橋二丁目３番13号東洋イン キ製造株式会社内

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】α，β不飽和二重結合を有する二塩基酸な
   いしその無水物と他のα，β不飽和二重結合を有するモ
   ノマーとを、ＪＩＳ Ｋ−７２０６に定められたビカッ
   ト軟化温度が３００℃以下の樹脂またはワックスの存在
   下で共重合して得られる共重合体（ａ）と、二塩基酸な
   いしその無水物と反応し得る官能基を有するポリアルキ
   レンオキサイド化合物（ｂ）とを反応させてなる共重合
   体（Ａ）、および顔料（Ｂ）を含有することを特徴とす
   る着色用顔料組成物。
2. 【請求項２】ＪＩＳ Ｋ−７２０６に定められたビカッ
   ト軟化温度が３００℃以下の樹脂またはその誘導体
   （Ｃ）を含有することを特徴とする請求項１記載の着色
   用顔料組成物。
3. 【請求項３】共重合体（Ａ）５〜８０重量％，顔料
   （Ｂ）０．０１〜９０重量％，およびＪＩＳ Ｋ−７２
   ０６に定められたビカット軟化温度が３００℃以下の樹
   脂またはその誘導体（Ｃ）５〜９４重量％を含有するこ
   とを特徴とする請求項２記載の着色用顔料組成物。
4. 【請求項４】他のα，β不飽和二重結合を有するモノマ
   ーが、共重合可能なα−オレフィン，スチレン，ビニル
   エーテル，ビニルスルフィド，ジオレフィンおよびそれ
   らの誘導体から選ばれる少なくとも１種のモノマーを含
   有することを特徴とする請求項１ないし３いずれか記載
   の着色用顔料組成物。
5. 【請求項５】α，β不飽和二重結合を有する二塩基酸な
   いしその無水物が無水マレイン酸であることを特徴とす
   る請求項１ないし４いずれか記載の着色用顔料組成物。
6. 【請求項６】共重合体（Ａ）の酸価が３〜５００ｍｇＫ
   ＯＨ／ｇの範囲にあることを特徴とする請求項１ないし
   ５いずれか記載の着色用顔料組成物。
7. 【請求項７】二塩基酸ないしその無水物と反応しうる官
   能基を有するポリアルキレンオキサイド化合物（ｂ）の
   分子量が１００００以下であることを特徴とする請求項
   １ないし６いずれか記載の着色用顔料組成物。
8. 【請求項８】二塩基酸ないしその無水物と反応しうる官
   能基を有するポリアルキレンオキサイド化合物（ｂ）
   が、分子内に少なくとも１つの水酸基またはアミノ基を
   有し、かつポリオキシメチレン鎖、ポリオキシエチレン
   鎖またはポリオキシプロピレン鎖を有する化合物である
   ことを特徴とする請求項１ないし７いずれか記載の着色
   用顔料組成物。