JPH09132541A - ジオールの製造方法 - Google Patents
ジオールの製造方法Info
- Publication number
- JPH09132541A JPH09132541A JP8201861A JP20186196A JPH09132541A JP H09132541 A JPH09132541 A JP H09132541A JP 8201861 A JP8201861 A JP 8201861A JP 20186196 A JP20186196 A JP 20186196A JP H09132541 A JPH09132541 A JP H09132541A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- metal
- hydrogen
- acid
- ruthenium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ジカルボン酸より、温和な条件で、収率良く
ジオールを製造する方法を提供する。 【解決手段】 ルテニウムおよびロジウムから選ばれる
少なくとも一種の金属および／もしくは金属化合物とＶ
Ｉｂ族およびレニウムから選ばれる少なくとも一種の金
属および／もしくは金属化合物からなる触媒の存在下に
ジカルボン酸を水素化還元することを特徴とする、ジオ
ールの製造方法。 【効果】 反応温度１００〜２００℃かつ水素圧２０〜
１２０ｋｇ／ｃｍ2程度の温和な条件でジカルボン酸か
らジオールを製造し得る。ジオールは、例えば、ポリエ
ステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリカーボネート
系樹脂のジオール成分等として用いられ、得られる樹脂
に優れた性能を付与するほか、医薬品原料などの合成原
料等に広く利用される。
ジオールを製造する方法を提供する。 【解決手段】 ルテニウムおよびロジウムから選ばれる
少なくとも一種の金属および／もしくは金属化合物とＶ
Ｉｂ族およびレニウムから選ばれる少なくとも一種の金
属および／もしくは金属化合物からなる触媒の存在下に
ジカルボン酸を水素化還元することを特徴とする、ジオ
ールの製造方法。 【効果】 反応温度１００〜２００℃かつ水素圧２０〜
１２０ｋｇ／ｃｍ2程度の温和な条件でジカルボン酸か
らジオールを製造し得る。ジオールは、例えば、ポリエ
ステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリカーボネート
系樹脂のジオール成分等として用いられ、得られる樹脂
に優れた性能を付与するほか、医薬品原料などの合成原
料等に広く利用される。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、触媒の存在下にジ
カルボン酸を水素化還元することからなるジオールの製
造方法に関するものである。ジオールは例えば、ポリエ
ステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリカーボネート
系樹脂のジオール成分等として用いられ、得られる樹脂
に優れた性能を付与するほか、医薬品原料などの合成原
料としても用いられる有用な化合物である。
カルボン酸を水素化還元することからなるジオールの製
造方法に関するものである。ジオールは例えば、ポリエ
ステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリカーボネート
系樹脂のジオール成分等として用いられ、得られる樹脂
に優れた性能を付与するほか、医薬品原料などの合成原
料としても用いられる有用な化合物である。
【０００２】
【従来の技術】従来、ジカルボン酸からジオールを製造
するには、ジカルボン酸のジエステルを銅クロマイト等
の触媒を用いて水素化還元する方法が一般的である。特
開平６−２２８０６７号および特開平６−２２８０２８
号には、Ｒｕ−Ｓｎ担持触媒を用いてジカルボン酸ジエ
ステルの水素化還元によるジオールの製造方法が記載さ
れている。しかし、これらのエステルを原料とする場合
には、ジカルボン酸をエステル化する工程が必要であ
り、工業的に採用するには不利である。また、二官能で
あることに加えて高温条件下で反応を行うために、生成
物であるアルコールと原料との間でエステル交換反応が
進行したエステルが副生するので、ジオールの収率が低
いという欠点があった。
するには、ジカルボン酸のジエステルを銅クロマイト等
の触媒を用いて水素化還元する方法が一般的である。特
開平６−２２８０６７号および特開平６−２２８０２８
号には、Ｒｕ−Ｓｎ担持触媒を用いてジカルボン酸ジエ
ステルの水素化還元によるジオールの製造方法が記載さ
れている。しかし、これらのエステルを原料とする場合
には、ジカルボン酸をエステル化する工程が必要であ
り、工業的に採用するには不利である。また、二官能で
あることに加えて高温条件下で反応を行うために、生成
物であるアルコールと原料との間でエステル交換反応が
進行したエステルが副生するので、ジオールの収率が低
いという欠点があった。
【０００３】このため、ジカルボン酸を直接水素化還元
してジオールを製造する効率の良い方法が望まれてい
た。これまでに、ジカルボン酸を水素化還元してジオー
ルを製造する方法として、七酸化レニウム触媒によるグ
ルタル酸の水素化還元が公知である［Ｈ．Ｓｍｉｔｈ
Ｂｒｏａｄｂｅｎｔら、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２
４，１８４７（１９５９）］。しかし、この触媒では収
率よく１，５−ペンタンジオールを得るためには、水溶
媒中２５０℃という高温、１７９気圧という高圧で長時
間（５０時間）反応を行う必要があるという欠点を有し
ている。また、レニウムとパラジウムからなる触媒も公
知である［ドイツ公開公報（Offenlegungsschrift）２
６ ０５ １０７］。しかしながら、この触媒においても
２１０℃以上の高温、３００気圧という高圧を必要とす
るという欠点を有している。
してジオールを製造する効率の良い方法が望まれてい
た。これまでに、ジカルボン酸を水素化還元してジオー
ルを製造する方法として、七酸化レニウム触媒によるグ
ルタル酸の水素化還元が公知である［Ｈ．Ｓｍｉｔｈ
Ｂｒｏａｄｂｅｎｔら、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２
４，１８４７（１９５９）］。しかし、この触媒では収
率よく１，５−ペンタンジオールを得るためには、水溶
媒中２５０℃という高温、１７９気圧という高圧で長時
間（５０時間）反応を行う必要があるという欠点を有し
ている。また、レニウムとパラジウムからなる触媒も公
知である［ドイツ公開公報（Offenlegungsschrift）２
６ ０５ １０７］。しかしながら、この触媒においても
２１０℃以上の高温、３００気圧という高圧を必要とす
るという欠点を有している。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、合成
樹脂や医薬品の原料として広く使われているジオール
を、比較的安価なジカルボン酸の触媒的水素化還元を用
いて、温和な条件下に収率良く製造する方法を提供する
ことにある。
樹脂や医薬品の原料として広く使われているジオール
を、比較的安価なジカルボン酸の触媒的水素化還元を用
いて、温和な条件下に収率良く製造する方法を提供する
ことにある。
【０００５】本発明者らは上記の問題を解決すべく鋭意
研究を行なった結果、公知の遷移金属触媒単独では達成
不可能であった高活性な触媒作用が、ルテニウムおよび
／もしくはロジウムと第ＶＩｂ族元素および／もしくは
レニウムを組合せることにより初めて可能となることを
見いだした。すなわち、ルテニウムおよびロジウムから
選ばれる少なくとも一種の金属および／もしくはその金
属化合物とＶＩｂ族およびレニウムから選ばれる少なく
とも一種の金属および／もしくはその金属化合物からな
る触媒の存在下に、原料としてジカルボン酸を用いて水
素化還元を行なうことで、温和な条件下に収率良くジオ
ールを製造できることを見い出し、本発明を完成するに
至った。
研究を行なった結果、公知の遷移金属触媒単独では達成
不可能であった高活性な触媒作用が、ルテニウムおよび
／もしくはロジウムと第ＶＩｂ族元素および／もしくは
レニウムを組合せることにより初めて可能となることを
見いだした。すなわち、ルテニウムおよびロジウムから
選ばれる少なくとも一種の金属および／もしくはその金
属化合物とＶＩｂ族およびレニウムから選ばれる少なく
とも一種の金属および／もしくはその金属化合物からな
る触媒の存在下に、原料としてジカルボン酸を用いて水
素化還元を行なうことで、温和な条件下に収率良くジオ
ールを製造できることを見い出し、本発明を完成するに
至った。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、ルテニウムお
よびロジウムから選ばれる少なくとも一種の金属および
／もしくはその金属化合物とＶＩｂ族およびレニウムか
ら選ばれる少なくとも一種の金属および／もしくはその
金属化合物からなる触媒の存在下にジカルボン酸を水素
化還元することを特徴とする、ジオールの製造方法に関
する。
よびロジウムから選ばれる少なくとも一種の金属および
／もしくはその金属化合物とＶＩｂ族およびレニウムか
ら選ばれる少なくとも一種の金属および／もしくはその
金属化合物からなる触媒の存在下にジカルボン酸を水素
化還元することを特徴とする、ジオールの製造方法に関
する。
【０００７】また本発明は、一般式（１） ＨＯＯＣ−Ｒ−ＣＯＯＨ （１） （式中、Ｒは置換基を有していてもよく、置換基以外の
炭素数が３〜２０である飽和、不飽和、または芳香族の
二価の炭化水素基を表す）で表されるジカルボン酸を、
ルテニウムおよびロジウムから選ばれる少なくとも一種
の金属および／もしくはその金属化合物とＶＩｂ族およ
びレニウムから選ばれる少なくとも一種の金属および／
もしくはその金属化合物からなる触媒の存在下に水素化
還元することを特徴とする、一般式（２） ＨＯＣＨ2−Ｒ’−ＣＨ2ＯＨ （２） （式中Ｒ’は、Ｒが飽和の炭化水素基の場合はＲと同じ
であり、Ｒが不飽和または芳香族の炭化水素基の場合は
Ｒと同じ骨格を有する飽和炭化水素基である）で表され
るジオールの製造方法に関する。
炭素数が３〜２０である飽和、不飽和、または芳香族の
二価の炭化水素基を表す）で表されるジカルボン酸を、
ルテニウムおよびロジウムから選ばれる少なくとも一種
の金属および／もしくはその金属化合物とＶＩｂ族およ
びレニウムから選ばれる少なくとも一種の金属および／
もしくはその金属化合物からなる触媒の存在下に水素化
還元することを特徴とする、一般式（２） ＨＯＣＨ2−Ｒ’−ＣＨ2ＯＨ （２） （式中Ｒ’は、Ｒが飽和の炭化水素基の場合はＲと同じ
であり、Ｒが不飽和または芳香族の炭化水素基の場合は
Ｒと同じ骨格を有する飽和炭化水素基である）で表され
るジオールの製造方法に関する。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明で原料として用いられるジ
カルボン酸は一般に工業的に容易に入手しうる化合物で
あり、例えば前記一般式（１）で表わされるジカルボン
酸を挙げることができる。なお、工業的に容易に入手で
きるもののほか、対応するシクロアルカノールもしくは
シクロアルカノンの酸化的開裂あるいは２個のメチル基
を有する芳香族化合物又はパラフィン類の酸化等によっ
ても、容易に製造することができる。前記一般式（１）
中、Ｒは飽和、不飽和または芳香族の二価の炭化水素基
であり、その側鎖を除いた主鎖の炭素数が３〜２０のも
のであって、直鎖状、分枝状、または環状のいずれであ
ってもよく、あるいは鎖状構造と環状構造の組み合わせ
であってもよい。上記一般式（１）で表されるジカルボ
ン酸としては、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、
スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二
酸、ドデカン二酸、トリデカン二酸、テトラデカン二
酸、ペンタデカン二酸、ヘキサデカン二酸、ヘプタデカ
ン二酸、オクタデカン二酸、ノナデカン二酸、イコサン
二酸、ドコサン二酸、シクロヘキサンジカルボン酸、し
ょうのう酸等の飽和脂肪族もしくは脂環式ジカルボン
酸；ペンテン二酸、ヘキセン二酸、トリデセン二酸、イ
コサジエン二酸、ドコサトリエン二酸、シクロペンテン
ジカルボン酸等の不飽和脂肪族もしくは脂環式カルボン
酸；フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ホモフタ
ル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸
などを例示することができる。これらのジカルボン酸
は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソブチル基等
の低級アルキル基、アミノ基、ヒドロキシル基、メトキ
シ基、エトキシ基、イソプロピルオキシ基等の低級アル
コキシ基などで置換されていてもよい。また、これらの
ジカルボン酸の混合物であっても何等問題はない。
カルボン酸は一般に工業的に容易に入手しうる化合物で
あり、例えば前記一般式（１）で表わされるジカルボン
酸を挙げることができる。なお、工業的に容易に入手で
きるもののほか、対応するシクロアルカノールもしくは
シクロアルカノンの酸化的開裂あるいは２個のメチル基
を有する芳香族化合物又はパラフィン類の酸化等によっ
ても、容易に製造することができる。前記一般式（１）
中、Ｒは飽和、不飽和または芳香族の二価の炭化水素基
であり、その側鎖を除いた主鎖の炭素数が３〜２０のも
のであって、直鎖状、分枝状、または環状のいずれであ
ってもよく、あるいは鎖状構造と環状構造の組み合わせ
であってもよい。上記一般式（１）で表されるジカルボ
ン酸としては、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、
スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二
酸、ドデカン二酸、トリデカン二酸、テトラデカン二
酸、ペンタデカン二酸、ヘキサデカン二酸、ヘプタデカ
ン二酸、オクタデカン二酸、ノナデカン二酸、イコサン
二酸、ドコサン二酸、シクロヘキサンジカルボン酸、し
ょうのう酸等の飽和脂肪族もしくは脂環式ジカルボン
酸；ペンテン二酸、ヘキセン二酸、トリデセン二酸、イ
コサジエン二酸、ドコサトリエン二酸、シクロペンテン
ジカルボン酸等の不飽和脂肪族もしくは脂環式カルボン
酸；フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ホモフタ
ル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸
などを例示することができる。これらのジカルボン酸
は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソブチル基等
の低級アルキル基、アミノ基、ヒドロキシル基、メトキ
シ基、エトキシ基、イソプロピルオキシ基等の低級アル
コキシ基などで置換されていてもよい。また、これらの
ジカルボン酸の混合物であっても何等問題はない。
【０００９】本発明の方法においては、上記ジカルボン
酸のうち不飽和結合（芳香族化されているものを含む）
を有するものは、水素添加が同時に進行するため、生成
物として、原料ジカルボン酸と同じ炭素骨格を有する飽
和のジオールが得られる。
酸のうち不飽和結合（芳香族化されているものを含む）
を有するものは、水素添加が同時に進行するため、生成
物として、原料ジカルボン酸と同じ炭素骨格を有する飽
和のジオールが得られる。
【００１０】本発明における触媒としては、ルテニウム
およびロジウムから選ばれる少なくとも一種の金属およ
び／もしくはその金属化合物とＶＩｂ族およびレニウム
から選ばれる少なくとも一種の金属および／もしくは金
属化合物からなる触媒が使用される。これらの触媒は担
体に担持されていても差し支えない。
およびロジウムから選ばれる少なくとも一種の金属およ
び／もしくはその金属化合物とＶＩｂ族およびレニウム
から選ばれる少なくとも一種の金属および／もしくは金
属化合物からなる触媒が使用される。これらの触媒は担
体に担持されていても差し支えない。
【００１１】本発明で用いられるルテニウムの金属およ
び金属化合物としては、０価の金属そのもの、およびル
テニウムの各種無機化合物、有機化合物あるいは錯体化
合物等が挙げられる。具体的には、ルテニウムブラッ
ク、ルテニウムパウダー、酸化ルテニウム、硝酸ニトロ
シルルテニウム、塩化ルテニウム、臭化ルテニウム、ヨ
ウ化ルテニウム、オキシデカクロロジルテニウム酸アン
モニウム、ペンタクロロアクアルテニウム酸アンモニウ
ム、塩化ルテニウム酸アンモニウム、オキシデカクロロ
ジルテニウム酸カリウム、オキシデカクロロジルテニウ
ム酸ナトニウム、ペンタクロロアクアルテニウム酸カリ
ウム、過ルテニウム酸カリウム、ヘキサアンミンルテニ
ウム塩化物、ペンタアンミンクロロルテニウム塩化物、
ヘキサアンミンルテニウム臭化物、トリルテニウムドデ
カカルボニル（ルテニウムカルボニル）、ヘキサカルボ
ニルテトラクロロジルテニウム、トリス（アセチルアセ
トナト）ルテニウム、ジクロロトリカルボニルルテニウ
ムダイマー、ジクロロトリス（トリフェニルホスフィ
ン）ルテニウム、ジクロロジカルボニルビス（トリフェ
ニルホスフィン）ルテニウム、ジカルボニルシクロペン
タジエニルルテニウムダイマー、ビス（シクロペンタジ
エニル）ルテニウム等を用いることができる。
び金属化合物としては、０価の金属そのもの、およびル
テニウムの各種無機化合物、有機化合物あるいは錯体化
合物等が挙げられる。具体的には、ルテニウムブラッ
ク、ルテニウムパウダー、酸化ルテニウム、硝酸ニトロ
シルルテニウム、塩化ルテニウム、臭化ルテニウム、ヨ
ウ化ルテニウム、オキシデカクロロジルテニウム酸アン
モニウム、ペンタクロロアクアルテニウム酸アンモニウ
ム、塩化ルテニウム酸アンモニウム、オキシデカクロロ
ジルテニウム酸カリウム、オキシデカクロロジルテニウ
ム酸ナトニウム、ペンタクロロアクアルテニウム酸カリ
ウム、過ルテニウム酸カリウム、ヘキサアンミンルテニ
ウム塩化物、ペンタアンミンクロロルテニウム塩化物、
ヘキサアンミンルテニウム臭化物、トリルテニウムドデ
カカルボニル（ルテニウムカルボニル）、ヘキサカルボ
ニルテトラクロロジルテニウム、トリス（アセチルアセ
トナト）ルテニウム、ジクロロトリカルボニルルテニウ
ムダイマー、ジクロロトリス（トリフェニルホスフィ
ン）ルテニウム、ジクロロジカルボニルビス（トリフェ
ニルホスフィン）ルテニウム、ジカルボニルシクロペン
タジエニルルテニウムダイマー、ビス（シクロペンタジ
エニル）ルテニウム等を用いることができる。
【００１２】本発明で用いられるロジウム金属および金
属化合物としては、０価の金属そのもの、およびロジウ
ムの各種無機化合物、有機化合物あるいは錯体化合物等
が挙げられる。具体的には、ロジウムブラック、ロジウ
ムパウダー、酸化ロジウム、硝酸ロジウム、酢酸ロジウ
ムダイマー、塩化ロジウム、臭化ロジウム、ヨウ化ロジ
ウム、ヘキサクロロロジウム酸アンモニウム、ペンタク
ロロアクアロジウム酸アンモニウム、ペンタクロロアク
アロジウム酸カリウム、ヘキサクロロロジウム酸ナトリ
ウム、ヘキサブロモロジウム酸ナトリウム、クロロペン
タアミンロジウム塩化物、テトラロジウムドデカカルボ
ニル、ヘキサロジウムヘキサデカカルボニル、トリス
（アセチルアセトナト）ロジウム、ビス（１，３-ジフ
ェニル-１，３-プロパンジオナト）ロジウムアセテト、
ビス［（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジクロロ
ロジウム］等を用いることができる。
属化合物としては、０価の金属そのもの、およびロジウ
ムの各種無機化合物、有機化合物あるいは錯体化合物等
が挙げられる。具体的には、ロジウムブラック、ロジウ
ムパウダー、酸化ロジウム、硝酸ロジウム、酢酸ロジウ
ムダイマー、塩化ロジウム、臭化ロジウム、ヨウ化ロジ
ウム、ヘキサクロロロジウム酸アンモニウム、ペンタク
ロロアクアロジウム酸アンモニウム、ペンタクロロアク
アロジウム酸カリウム、ヘキサクロロロジウム酸ナトリ
ウム、ヘキサブロモロジウム酸ナトリウム、クロロペン
タアミンロジウム塩化物、テトラロジウムドデカカルボ
ニル、ヘキサロジウムヘキサデカカルボニル、トリス
（アセチルアセトナト）ロジウム、ビス（１，３-ジフ
ェニル-１，３-プロパンジオナト）ロジウムアセテト、
ビス［（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジクロロ
ロジウム］等を用いることができる。
【００１３】本発明で使用できるＶＩｂ族の金属および
／もしくは金属化合物としては、モリブデンおよびタン
グステンから選ばれる少なくとも一種の金属および／も
しくはその金属化合物を用いることが水素化反応の活性
および選択性の点で好ましい。
／もしくは金属化合物としては、モリブデンおよびタン
グステンから選ばれる少なくとも一種の金属および／も
しくはその金属化合物を用いることが水素化反応の活性
および選択性の点で好ましい。
【００１４】本発明で使用できるＶＩｂ族の金属化合物
の代表例を具体的に例示すると、クロムヘキサカルボニ
ル、酸化クロム、モリブデンヘキサカルボニル（モリブ
デンカルボニル）、モリブデン酸アンモニウム、酢酸モ
リブデン、酸化モリブデン、酸化モリブデンアセチルア
セトナト等のモリブデン化合物、タングステンヘキサカ
ルボニル（タングステンカルボニル）、酸化タングステ
ン、タングステン酸、パラタングステン酸アンモニウム
等のタングステン化合物ををあげることができる。これ
らのうち、水素化反応の効率の点で、これらのカルボニ
ル化合物が好ましい。
の代表例を具体的に例示すると、クロムヘキサカルボニ
ル、酸化クロム、モリブデンヘキサカルボニル（モリブ
デンカルボニル）、モリブデン酸アンモニウム、酢酸モ
リブデン、酸化モリブデン、酸化モリブデンアセチルア
セトナト等のモリブデン化合物、タングステンヘキサカ
ルボニル（タングステンカルボニル）、酸化タングステ
ン、タングステン酸、パラタングステン酸アンモニウム
等のタングステン化合物ををあげることができる。これ
らのうち、水素化反応の効率の点で、これらのカルボニ
ル化合物が好ましい。
【００１５】本発明で用いられるレニウム金属および金
属化合物としては、０価の金属そのもの、およびレニウ
ムの各種無機化合物、有機化合物あるいは錯体化合物で
ある。具体的には、ジレニウムデカカルボニル（レニウ
ムカルボニル）、酸化レニウム、過レニウム酸、過レニ
ウム酸アンモニウム、塩化レニウム、シクロペンタジエ
ニルレニウムトリカルボニル等のレニウムをあげること
ができる。これらのうち、水素化反応の効率の点で、カ
ルボニル化合物が好ましい。
属化合物としては、０価の金属そのもの、およびレニウ
ムの各種無機化合物、有機化合物あるいは錯体化合物で
ある。具体的には、ジレニウムデカカルボニル（レニウ
ムカルボニル）、酸化レニウム、過レニウム酸、過レニ
ウム酸アンモニウム、塩化レニウム、シクロペンタジエ
ニルレニウムトリカルボニル等のレニウムをあげること
ができる。これらのうち、水素化反応の効率の点で、カ
ルボニル化合物が好ましい。
【００１６】担体に担持された触媒の調製に使用するル
テニウムもしくはロジウムの金属化合物としては、水素
化反応中あるいは反応に用いる前に金属状のルテニウム
もしくはロジウムに変化できるものであれば特に制限は
ない。また、触媒を調製する場合に、ＶＩｂ族の金属も
しくは金属化合物の原料に特に制限はなく、例えば、Ｖ
Ｉｂ族の硝酸塩、酢酸塩、硫酸塩、塩化物等の無機化合
物、あるいはアセチルアセトナト等の有機の化合物やア
ミン錯体、カルボニル錯体等を使用することができる。
テニウムもしくはロジウムの金属化合物としては、水素
化反応中あるいは反応に用いる前に金属状のルテニウム
もしくはロジウムに変化できるものであれば特に制限は
ない。また、触媒を調製する場合に、ＶＩｂ族の金属も
しくは金属化合物の原料に特に制限はなく、例えば、Ｖ
Ｉｂ族の硝酸塩、酢酸塩、硫酸塩、塩化物等の無機化合
物、あるいはアセチルアセトナト等の有機の化合物やア
ミン錯体、カルボニル錯体等を使用することができる。
【００１７】担体に担持された触媒におけるルテニウム
および／もしくはロジウムの金属担持量は、触媒総重量
に対して、０．１〜６０重量％、好ましくは０．５〜５
０重量％である。この担持量が６０重量％より多い場
合、ルテニウムおよび／もしくはロジウムの金属単位重
量あたりの活性増加は小さくなる傾向があり、また０．
１重量％より低い場合、充分な活性が得られない恐れが
ある。
および／もしくはロジウムの金属担持量は、触媒総重量
に対して、０．１〜６０重量％、好ましくは０．５〜５
０重量％である。この担持量が６０重量％より多い場
合、ルテニウムおよび／もしくはロジウムの金属単位重
量あたりの活性増加は小さくなる傾向があり、また０．
１重量％より低い場合、充分な活性が得られない恐れが
ある。
【００１８】担体に担持された触媒におけるＶＩｂ族お
よび／もしくはレニウムの担持量は、ルテニウムおよび
／もしくはロジウムとＶＩｂ族および／もしくはレニウ
ムの原子比が１００：１〜１：５０、好ましくは５０：
１〜１：２０である。ジオールの収率に着目した場合、
ルテニウム金属および／もしくは金属化合物とレニウム
金属および／もしくは金属化合物からなる触媒が好まし
く、ルテニウム金属および／もしくは金属化合物とレニ
ウム金属および／もしくは金属化合物との原子比が好ま
しくは４：１〜１：２０、より好ましくは１：１〜１：
１０である。ジカルボン酸の反応速度に着目した場合、
ルテニウムとモリブデンからなる触媒が好ましく、ルテ
ニウムとモリブデンの原子比が好ましくは２００：１〜
１：２、より好ましくは１００：１〜２：１である。
よび／もしくはレニウムの担持量は、ルテニウムおよび
／もしくはロジウムとＶＩｂ族および／もしくはレニウ
ムの原子比が１００：１〜１：５０、好ましくは５０：
１〜１：２０である。ジオールの収率に着目した場合、
ルテニウム金属および／もしくは金属化合物とレニウム
金属および／もしくは金属化合物からなる触媒が好まし
く、ルテニウム金属および／もしくは金属化合物とレニ
ウム金属および／もしくは金属化合物との原子比が好ま
しくは４：１〜１：２０、より好ましくは１：１〜１：
１０である。ジカルボン酸の反応速度に着目した場合、
ルテニウムとモリブデンからなる触媒が好ましく、ルテ
ニウムとモリブデンの原子比が好ましくは２００：１〜
１：２、より好ましくは１００：１〜２：１である。
【００１９】担体に担持された触媒を使用する場合の触
媒の製造法は特に制限はなく、公知の方法で製造したも
のを使用できる。例えば含浸法、イオン交換法、物理混
合法等で調製することができる。
媒の製造法は特に制限はなく、公知の方法で製造したも
のを使用できる。例えば含浸法、イオン交換法、物理混
合法等で調製することができる。
【００２０】含浸法で調製する場合には、ルテニウムお
よび／もしくはロジウムの金属化合物においてはさらに
ＶＩｂ族およびレニウムより選ばれる少なくとも一種以
上の金属の化合物を適当な溶媒に溶解し、これに担体を
加え、必要ならば所定の時間靜置した後、乾燥する。乾
燥後直接還元してもよいし、場合によっては焼成した後
に還元しても差支えない。もちろん反応系中で還元して
も構わない。還元方法は特に制限なく、ルテニウムおよ
び／もしくはロジウムの０価の金属が得られれば、例え
ば水素等を用いて気相で還元しても、あるいはヒドラジ
ン等を用いて液相で還元しても構わない。還元温度は少
なくともルテニウムおよび／もしくはロジウムの金属化
合物が０価の金属にまで還元されれば特に制限はない。
還元操作後のＶＩｂ族および／もしくはレニウムの金属
の価数に特に制限なく、０価の金属であっても、酸化さ
れた状態であっても差支えない。一般的には６００℃ま
での温度でよい。なお、触媒成分は必ずしも一度に全て
を担持する必要はなく、いずれかの一方を先に担持した
後、残りの成分を担持しても構わないのは言うまでもな
い。
よび／もしくはロジウムの金属化合物においてはさらに
ＶＩｂ族およびレニウムより選ばれる少なくとも一種以
上の金属の化合物を適当な溶媒に溶解し、これに担体を
加え、必要ならば所定の時間靜置した後、乾燥する。乾
燥後直接還元してもよいし、場合によっては焼成した後
に還元しても差支えない。もちろん反応系中で還元して
も構わない。還元方法は特に制限なく、ルテニウムおよ
び／もしくはロジウムの０価の金属が得られれば、例え
ば水素等を用いて気相で還元しても、あるいはヒドラジ
ン等を用いて液相で還元しても構わない。還元温度は少
なくともルテニウムおよび／もしくはロジウムの金属化
合物が０価の金属にまで還元されれば特に制限はない。
還元操作後のＶＩｂ族および／もしくはレニウムの金属
の価数に特に制限なく、０価の金属であっても、酸化さ
れた状態であっても差支えない。一般的には６００℃ま
での温度でよい。なお、触媒成分は必ずしも一度に全て
を担持する必要はなく、いずれかの一方を先に担持した
後、残りの成分を担持しても構わないのは言うまでもな
い。
【００２１】本発明で触媒を担体に担持して使用する場
合、使用される担体は多孔性の物質であればよい。具体
的に例示するとアルミナ、シリカ、シリカアルミナ、ゼ
オライト、珪藻土、チタニア、ジルゴニア等結晶性また
は非結晶性の金属酸化物あるいは複合酸化物、テニオラ
イト、ヘクトライト等の層状粘土化合物、活性炭等が挙
げられる。中でもアルミナ、シリカ、活性炭が好まし
い。また、触媒の形状には特に制限はなく、粉末のまま
もしくは成形して用いることができる。
合、使用される担体は多孔性の物質であればよい。具体
的に例示するとアルミナ、シリカ、シリカアルミナ、ゼ
オライト、珪藻土、チタニア、ジルゴニア等結晶性また
は非結晶性の金属酸化物あるいは複合酸化物、テニオラ
イト、ヘクトライト等の層状粘土化合物、活性炭等が挙
げられる。中でもアルミナ、シリカ、活性炭が好まし
い。また、触媒の形状には特に制限はなく、粉末のまま
もしくは成形して用いることができる。
【００２２】使用する触媒量は特に限定されないが、ル
テニウムおよびロジウムから選ばれる少なくとも一種の
金属および／もしくはその金属化合物の使用量、ならび
に、ＶＩｂ族およびレニウムから選ばれる少なくとも一
種の金属および／もしくはその金属化合物の使用量は、
いずれも原料に対し０．０１〜１０モル金属％とするこ
とが好ましく、さらに好ましくは０．１〜５モル金属％
である。
テニウムおよびロジウムから選ばれる少なくとも一種の
金属および／もしくはその金属化合物の使用量、ならび
に、ＶＩｂ族およびレニウムから選ばれる少なくとも一
種の金属および／もしくはその金属化合物の使用量は、
いずれも原料に対し０．０１〜１０モル金属％とするこ
とが好ましく、さらに好ましくは０．１〜５モル金属％
である。
【００２３】本発明の方法においては、原料のジカルボ
ン酸は好ましくは溶媒に溶解させた後、反応に供する。
溶媒としては、水素化反応に不活性であり、また、反応
物、生成物と反応しないものであれば特に制限はなく、
例えば、ジエチルエーテル、ジメトキシエタン、ジグラ
イム、トリグライム、テトラグライム、テトラヒドロフ
ラン、ジオキサンなどのエーテル系溶媒、エタノール、
ブタノールなどのアルコール系溶媒、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタンなどの脂肪族炭化水素、シクロヘキサン、
シクロヘプタン、シクロオクタンなどの脂環式炭化水素
などが挙げられる。溶媒の使用量は、反応温度において
原料が溶解する程度であれば特に限定されない。
ン酸は好ましくは溶媒に溶解させた後、反応に供する。
溶媒としては、水素化反応に不活性であり、また、反応
物、生成物と反応しないものであれば特に制限はなく、
例えば、ジエチルエーテル、ジメトキシエタン、ジグラ
イム、トリグライム、テトラグライム、テトラヒドロフ
ラン、ジオキサンなどのエーテル系溶媒、エタノール、
ブタノールなどのアルコール系溶媒、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタンなどの脂肪族炭化水素、シクロヘキサン、
シクロヘプタン、シクロオクタンなどの脂環式炭化水素
などが挙げられる。溶媒の使用量は、反応温度において
原料が溶解する程度であれば特に限定されない。
【００２４】本発明による反応は、加温、水素加圧下で
実施される。反応方法は特に制限はなく、例えば回分式
または半回分式の反応方法であってもよい。
実施される。反応方法は特に制限はなく、例えば回分式
または半回分式の反応方法であってもよい。
【００２５】反応温度は、通常５０〜２５０℃、好まし
くは１００〜２００℃である。これより温度を高くする
と副反応生成物が増加する傾向があり、逆に温度をこれ
より低くすると反応速度の面で不利になる。また、水素
の圧力は、通常１０〜１５０ｋｇ／ｃｍ2Ｇ、好ましく
は２０〜１２０ｋｇ／ｃｍ2Ｇが選ばれる。これより高
圧では安全ならびに経済上不利であり、これより低圧で
は反応速度が遅くなり不利になる。
くは１００〜２００℃である。これより温度を高くする
と副反応生成物が増加する傾向があり、逆に温度をこれ
より低くすると反応速度の面で不利になる。また、水素
の圧力は、通常１０〜１５０ｋｇ／ｃｍ2Ｇ、好ましく
は２０〜１２０ｋｇ／ｃｍ2Ｇが選ばれる。これより高
圧では安全ならびに経済上不利であり、これより低圧で
は反応速度が遅くなり不利になる。
【００２６】反応時間は、温度、圧力および触媒量等の
設定の仕方によって変わるため、一概にその範囲を決め
ることは困難であるが、回分式、半回分式においては通
常１〜３０時間、好ましくは２〜２０時間がよい。反応
時間は３０時間より長くても構わないが、その範囲内で
充分反応は進行する。一方、１時間未満では高い転化率
が得られないことがある。
設定の仕方によって変わるため、一概にその範囲を決め
ることは困難であるが、回分式、半回分式においては通
常１〜３０時間、好ましくは２〜２０時間がよい。反応
時間は３０時間より長くても構わないが、その範囲内で
充分反応は進行する。一方、１時間未満では高い転化率
が得られないことがある。
【００２７】
【実施例】以下、本反応を実施例および比較例によりさ
らに詳しく説明するが、本反応はこれらの実施例および
比較例に限定されるものではない。なお、各例中の％
は、触媒担持量については重量基準、それ以外はモル基
準である。
らに詳しく説明するが、本反応はこれらの実施例および
比較例に限定されるものではない。なお、各例中の％
は、触媒担持量については重量基準、それ以外はモル基
準である。
【００２８】実施例１ １０ｍｌのステンレス製オートクレーブにペンタデカン
二酸１３６．２ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ）、５％Ｒｈ／Ａ
ｌ2Ｏ3（Ｓｔｒｅｍ社製）１０．３ｍｇ、レニウムカル
ボニル１．７ｍｇおよびジメトキシエタン１ｍｌを仕込
み、系内を水素で十分置換した後、８０ｋｇ／ｃｍ2に
なるように水素を圧入した。加熱撹拌しながら１６０℃
に昇温し、１６時間水素化反応を行った。反応終了後、
オートクレーブを室温まで冷却し、続いて水素をパージ
し、反応液を取り出した。反応液をガスクロマトグラフ
ィーにより分析した結果、１，１５−ペンタデカンジオ
ールの収率は原料のペンタデカン二酸に対して５７％で
あった。
二酸１３６．２ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ）、５％Ｒｈ／Ａ
ｌ2Ｏ3（Ｓｔｒｅｍ社製）１０．３ｍｇ、レニウムカル
ボニル１．７ｍｇおよびジメトキシエタン１ｍｌを仕込
み、系内を水素で十分置換した後、８０ｋｇ／ｃｍ2に
なるように水素を圧入した。加熱撹拌しながら１６０℃
に昇温し、１６時間水素化反応を行った。反応終了後、
オートクレーブを室温まで冷却し、続いて水素をパージ
し、反応液を取り出した。反応液をガスクロマトグラフ
ィーにより分析した結果、１，１５−ペンタデカンジオ
ールの収率は原料のペンタデカン二酸に対して５７％で
あった。
【００２９】比較例１ １０ｍｌのステンレス製オートクレーブにペンタデカン
二酸１３６．２ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ）、５％Ｒｈ／Ａ
ｌ2Ｏ3（Ｓｔｒｅｍ社製）１０．３ｍｇおよびジメトキ
シエタン１ｍｌを仕込み、系内を水素で十分置換した
後、８０ｋｇ／ｃｍ2になるように水素を圧入した。加
熱撹拌しながら１８０℃に昇温し、１６時間水素化反応
を行った。反応終了後、オートクレーブを室温まで冷却
し、続いて水素をパージし、反応液を取り出した。反応
液をガスクロマトグラフィーにより分析した結果、ペン
タデカン二酸の転化率は１９％であり、１，１５−ペン
タデカンジオールの収率は原料のペンタデカン二酸に対
して１％であった。
二酸１３６．２ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ）、５％Ｒｈ／Ａ
ｌ2Ｏ3（Ｓｔｒｅｍ社製）１０．３ｍｇおよびジメトキ
シエタン１ｍｌを仕込み、系内を水素で十分置換した
後、８０ｋｇ／ｃｍ2になるように水素を圧入した。加
熱撹拌しながら１８０℃に昇温し、１６時間水素化反応
を行った。反応終了後、オートクレーブを室温まで冷却
し、続いて水素をパージし、反応液を取り出した。反応
液をガスクロマトグラフィーにより分析した結果、ペン
タデカン二酸の転化率は１９％であり、１，１５−ペン
タデカンジオールの収率は原料のペンタデカン二酸に対
して１％であった。
【００３０】比較例２ １０ｍｌのステンレス製オートクレーブにペンタデカン
二酸１３６．２ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ）、レニウムカル
ボニル１．７ｍｇおよびジメトキシエタン１ｍｌを仕込
み、系内を水素で十分置換した後、１００ｋｇ／ｃｍ2
になるように水素を圧入した。加熱撹拌しながら１８０
℃に昇温し、１６時間水素化反応を行った。反応終了
後、オートクレーブを室温まで冷却し、続いて水素をパ
ージし、反応液を取り出した。反応液をガスクロマトグ
ラフィーにより分析した結果、ペンタデカン二酸の転化
率は１０％であり、１，１５−ペンタデカンジオールの
収率は原料のペンタデカン二酸に対して５％であった。
二酸１３６．２ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ）、レニウムカル
ボニル１．７ｍｇおよびジメトキシエタン１ｍｌを仕込
み、系内を水素で十分置換した後、１００ｋｇ／ｃｍ2
になるように水素を圧入した。加熱撹拌しながら１８０
℃に昇温し、１６時間水素化反応を行った。反応終了
後、オートクレーブを室温まで冷却し、続いて水素をパ
ージし、反応液を取り出した。反応液をガスクロマトグ
ラフィーにより分析した結果、ペンタデカン二酸の転化
率は１０％であり、１，１５−ペンタデカンジオールの
収率は原料のペンタデカン二酸に対して５％であった。
【００３１】実施例２ １０ｍｌのステンレス製オートクレーブにペンタデカン
二酸１３６．２ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ）、５％Ｒｈ／Ａ
ｌ2Ｏ3（Ｓｔｒｅｍ社製）１０．３ｍｇ、過レニウム酸
テトラブチルアンモニウム２．５ｍｇおよびジメトキシ
エタン１ｍｌを仕込み、系内を水素で十分置換した後、
８０ｋｇ／ｃｍ2になるように水素を圧入した。加熱撹
拌しながら１６０℃に昇温し、１６時間水素化反応を行
った。反応終了後、オートクレーブを室温まで冷却し、
続いて水素をパージし、反応液を取り出した。反応液を
ガスクロマトグラフィーにより分析した結果、１，１５
−ペンタデカンジオールの収率は原料のペンタデカン二
酸に対して４８％であった。
二酸１３６．２ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ）、５％Ｒｈ／Ａ
ｌ2Ｏ3（Ｓｔｒｅｍ社製）１０．３ｍｇ、過レニウム酸
テトラブチルアンモニウム２．５ｍｇおよびジメトキシ
エタン１ｍｌを仕込み、系内を水素で十分置換した後、
８０ｋｇ／ｃｍ2になるように水素を圧入した。加熱撹
拌しながら１６０℃に昇温し、１６時間水素化反応を行
った。反応終了後、オートクレーブを室温まで冷却し、
続いて水素をパージし、反応液を取り出した。反応液を
ガスクロマトグラフィーにより分析した結果、１，１５
−ペンタデカンジオールの収率は原料のペンタデカン二
酸に対して４８％であった。
【００３２】実施例３ １０ｍｌのステンレス製オートクレーブにペンタデカン
二酸１３６．２ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ）、５％Ｒｈ／Ａ
ｌ2Ｏ3（Ｓｔｒｅｍ社製）１０．３ｍｇ、モリブデンカ
ルボニル１．３ｍｇおよびジメトキシエタン１ｍｌを仕
込み、系内を水素で十分置換した後、１００ｋｇ／ｃｍ
2になるように水素を圧入した。加熱撹拌しながら１６
５℃に昇温し、１６時間水素化反応を行った。反応終了
後、オートクレーブを室温まで冷却し、続いて水素をパ
ージし、反応液を取り出した。反応液をガスクロマトグ
ラフィーにより分析した結果、１，１５−ペンタデカン
ジオールの収率は原料のペンタデカン二酸に対して６７
％であった。
二酸１３６．２ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ）、５％Ｒｈ／Ａ
ｌ2Ｏ3（Ｓｔｒｅｍ社製）１０．３ｍｇ、モリブデンカ
ルボニル１．３ｍｇおよびジメトキシエタン１ｍｌを仕
込み、系内を水素で十分置換した後、１００ｋｇ／ｃｍ
2になるように水素を圧入した。加熱撹拌しながら１６
５℃に昇温し、１６時間水素化反応を行った。反応終了
後、オートクレーブを室温まで冷却し、続いて水素をパ
ージし、反応液を取り出した。反応液をガスクロマトグ
ラフィーにより分析した結果、１，１５−ペンタデカン
ジオールの収率は原料のペンタデカン二酸に対して６７
％であった。
【００３３】実施例４ １０ｍｌのステンレス製オートクレーブにペンタデカン
二酸１３６．２ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ）、５％Ｒｈ／活
性炭（Ｓｔｒｅｍ社製）１０．３ｍｇ、モリブデンカル
ボニル１．３ｍｇおよびジメトキシエタン１ｍｌを仕込
み、系内を水素で十分置換した後、１００ｋｇ／ｃｍ2
になるように水素を圧入した。加熱撹拌しながら１７０
℃に昇温し、１６時間水素化反応を行った。反応終了
後、オートクレーブを室温まで冷却し、続いて水素をパ
ージし、反応液を取り出した。反応液をガスクロマトグ
ラフィーにより分析した結果、１，１５−ペンタデカン
ジオールの収率は原料のペンタデカン二酸に対して６５
％であった。
二酸１３６．２ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ）、５％Ｒｈ／活
性炭（Ｓｔｒｅｍ社製）１０．３ｍｇ、モリブデンカル
ボニル１．３ｍｇおよびジメトキシエタン１ｍｌを仕込
み、系内を水素で十分置換した後、１００ｋｇ／ｃｍ2
になるように水素を圧入した。加熱撹拌しながら１７０
℃に昇温し、１６時間水素化反応を行った。反応終了
後、オートクレーブを室温まで冷却し、続いて水素をパ
ージし、反応液を取り出した。反応液をガスクロマトグ
ラフィーにより分析した結果、１，１５−ペンタデカン
ジオールの収率は原料のペンタデカン二酸に対して６５
％であった。
【００３４】実施例５ １０ｍｌのステンレス製オートクレーブにペンタデカン
二酸１３６．２ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ）、ヘキサロジウ
ムヘキサデカカルボニル０．９ｍｇ、モリブデンカルボ
ニル１．３ｍｇおよびジメトキシエタン１ｍｌを仕込
み、系内を水素で十分置換した後、１００ｋｇ／ｃｍ2
になるように水素を圧入した。加熱撹拌しながら１７０
℃に昇温し、１６時間水素化反応を行った。反応終了
後、オートクレーブを室温まで冷却し、続いて水素をパ
ージし、反応液を取り出した。反応液をガスクロマトグ
ラフィーにより分析した結果、１，１５−ペンタデカン
ジオールの収率は原料のペンタデカン二酸に対して５７
％であった。
二酸１３６．２ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ）、ヘキサロジウ
ムヘキサデカカルボニル０．９ｍｇ、モリブデンカルボ
ニル１．３ｍｇおよびジメトキシエタン１ｍｌを仕込
み、系内を水素で十分置換した後、１００ｋｇ／ｃｍ2
になるように水素を圧入した。加熱撹拌しながら１７０
℃に昇温し、１６時間水素化反応を行った。反応終了
後、オートクレーブを室温まで冷却し、続いて水素をパ
ージし、反応液を取り出した。反応液をガスクロマトグ
ラフィーにより分析した結果、１，１５−ペンタデカン
ジオールの収率は原料のペンタデカン二酸に対して５７
％であった。
【００３５】実施例６ １０ｍｌのステンレス製オートクレーブにセバシン酸１
０１．１ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ）、５％Ｒｈ／Ａｌ2Ｏ3
（Ｓｔｒｅｍ社製）１０．３ｍｇ、レニウムカルボニル
１．７ｍｇおよびジメトキシエタン１ｍｌを仕込み、系
内を水素で十分置換した後、１００ｋｇ／ｃｍ2になる
ように水素を圧入した。加熱撹拌しながら１６０℃に昇
温し、１６時間水素化反応を行った。反応終了後、オー
トクレーブを室温まで冷却し、続いて水素をパージし、
反応液を取り出した。反応液をガスクロマトグラフィー
により分析した結果、１，１０−デカンジオールの収率
は原料のセバシン酸に対して７５％であった。
０１．１ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ）、５％Ｒｈ／Ａｌ2Ｏ3
（Ｓｔｒｅｍ社製）１０．３ｍｇ、レニウムカルボニル
１．７ｍｇおよびジメトキシエタン１ｍｌを仕込み、系
内を水素で十分置換した後、１００ｋｇ／ｃｍ2になる
ように水素を圧入した。加熱撹拌しながら１６０℃に昇
温し、１６時間水素化反応を行った。反応終了後、オー
トクレーブを室温まで冷却し、続いて水素をパージし、
反応液を取り出した。反応液をガスクロマトグラフィー
により分析した結果、１，１０−デカンジオールの収率
は原料のセバシン酸に対して７５％であった。
【００３６】実施例７ １０ｍｌのステンレス製オートクレーブにセバシン酸１
０１．１ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ）、５％Ｒｈ／Ａｌ2Ｏ3
（Ｓｔｒｅｍ社製）１０．３ｍｇ、モリブデンカルボニ
ル１．３ｍｇおよびジメトキシエタン１ｍｌを仕込み、
系内を水素で十分置換した後、１００ｋｇ／ｃｍ2にな
るように水素を圧入した。加熱撹拌しながら１７０℃に
昇温し、１６時間水素化反応を行った。反応終了後、オ
ートクレーブを室温まで冷却し、続いて水素をパージ
し、反応液を取り出した。反応液をガスクロマトグラフ
ィーにより分析した結果、１，１０−デカンジオールの
収率は原料のセバシン酸に対して６１％であった。
０１．１ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ）、５％Ｒｈ／Ａｌ2Ｏ3
（Ｓｔｒｅｍ社製）１０．３ｍｇ、モリブデンカルボニ
ル１．３ｍｇおよびジメトキシエタン１ｍｌを仕込み、
系内を水素で十分置換した後、１００ｋｇ／ｃｍ2にな
るように水素を圧入した。加熱撹拌しながら１７０℃に
昇温し、１６時間水素化反応を行った。反応終了後、オ
ートクレーブを室温まで冷却し、続いて水素をパージ
し、反応液を取り出した。反応液をガスクロマトグラフ
ィーにより分析した結果、１，１０−デカンジオールの
収率は原料のセバシン酸に対して６１％であった。
【００３７】実施例８ ３００ｍｌの回転撹拌式オートクレーブにセバシン酸１
４ｇ（０．０６９ｍｏｌ）、５％Ｒｈ／Ａｌ２Ｏ３（エ
ヌ・イー ケムキャット社製）５．９５ｇ、モリブデン
カルボニル０．４３６ｇおよびテトラヒドロフラン１５
０ｍｌを仕込み、系内を水素で十分置換した後、６５ｋ
ｇ／ｃｍ2になるように水素を圧入した。加熱撹拌しな
がら昇温し、反応温度１６０℃となったところで反応圧
力を１００ｋｇ／ｃｍ2に昇圧した。このときを反応開
始時刻とし、５時間水素化反応を行った。反応終了後、
オートクレーブを室温まで冷却し、続いて水素をパージ
し、反応液を取り出した。反応液をガスクロマトグラフ
ィーにより分析した結果、１，１０−デカンジオールの
収率は原料のセバシン酸に対して６０％であった。
４ｇ（０．０６９ｍｏｌ）、５％Ｒｈ／Ａｌ２Ｏ３（エ
ヌ・イー ケムキャット社製）５．９５ｇ、モリブデン
カルボニル０．４３６ｇおよびテトラヒドロフラン１５
０ｍｌを仕込み、系内を水素で十分置換した後、６５ｋ
ｇ／ｃｍ2になるように水素を圧入した。加熱撹拌しな
がら昇温し、反応温度１６０℃となったところで反応圧
力を１００ｋｇ／ｃｍ2に昇圧した。このときを反応開
始時刻とし、５時間水素化反応を行った。反応終了後、
オートクレーブを室温まで冷却し、続いて水素をパージ
し、反応液を取り出した。反応液をガスクロマトグラフ
ィーにより分析した結果、１，１０−デカンジオールの
収率は原料のセバシン酸に対して６０％であった。
【００３８】実施例９ ３００ｍｌの回転撹拌式オートクレーブにセバシン酸１
４ｇ（０．０６９ｍｏｌ）、５％Ｒｕ／Ａｌ2Ｏ3（エヌ
・イー ケムキャット社製）５．９５ｇ、タングステン
カルボニル０．５９２ｇおよびテトラヒドロフラン１５
０ｍｌを仕込み、系内を水素で十分置換した後、６５ｋ
ｇ／ｃｍ2になるように水素を圧入した。加熱撹拌しな
がら昇温し、反応温度１６０℃となったところで反応圧
力を１００ｋｇ／ｃｍ2に昇圧した。このときを反応開
始時刻とし、５時間水素化反応を行った。反応終了後、
オートクレーブを室温まで冷却し、続いて水素をパージ
し、反応液を取り出した。反応液をガスクロマトグラフ
ィーにより分析した結果、１，１０−デカンジオールの
収率は原料のセバシン酸に対して４５％であった。
４ｇ（０．０６９ｍｏｌ）、５％Ｒｕ／Ａｌ2Ｏ3（エヌ
・イー ケムキャット社製）５．９５ｇ、タングステン
カルボニル０．５９２ｇおよびテトラヒドロフラン１５
０ｍｌを仕込み、系内を水素で十分置換した後、６５ｋ
ｇ／ｃｍ2になるように水素を圧入した。加熱撹拌しな
がら昇温し、反応温度１６０℃となったところで反応圧
力を１００ｋｇ／ｃｍ2に昇圧した。このときを反応開
始時刻とし、５時間水素化反応を行った。反応終了後、
オートクレーブを室温まで冷却し、続いて水素をパージ
し、反応液を取り出した。反応液をガスクロマトグラフ
ィーにより分析した結果、１，１０−デカンジオールの
収率は原料のセバシン酸に対して４５％であった。
【００３９】実施例１０ ３００ｍｌの回転撹拌式オートクレーブにセバシン酸１
４ｇ（０．０６９ｍｏｌ）、５％Ｒｕ／活性炭（エヌ・
イー ケムキャット社製）５．９５ｇ、モリブデンカル
ボニル０．４３６ｇおよびテトラヒドロフラン１５０ｍ
ｌを仕込み、系内を水素で十分置換した後、６５ｋｇ／
ｃｍ2になるように水素を圧入した。加熱撹拌しながら
昇温し、反応温度１６０℃となったところで反応圧力を
１００ｋｇ／ｃｍ2に昇圧した。このときを反応開始時
刻とし、５時間水素化反応を行った。反応終了後、オー
トクレーブを室温まで冷却し、続いて水素をパージし、
反応液を取り出した。反応液をガスクロマトグラフィー
により分析した結果、１，１０−デカンジオールの収率
は原料のセバシン酸に対して５９％であった。
４ｇ（０．０６９ｍｏｌ）、５％Ｒｕ／活性炭（エヌ・
イー ケムキャット社製）５．９５ｇ、モリブデンカル
ボニル０．４３６ｇおよびテトラヒドロフラン１５０ｍ
ｌを仕込み、系内を水素で十分置換した後、６５ｋｇ／
ｃｍ2になるように水素を圧入した。加熱撹拌しながら
昇温し、反応温度１６０℃となったところで反応圧力を
１００ｋｇ／ｃｍ2に昇圧した。このときを反応開始時
刻とし、５時間水素化反応を行った。反応終了後、オー
トクレーブを室温まで冷却し、続いて水素をパージし、
反応液を取り出した。反応液をガスクロマトグラフィー
により分析した結果、１，１０−デカンジオールの収率
は原料のセバシン酸に対して５９％であった。
【００４０】実施例１１ ３００ｍｌの回転撹拌式オートクレーブにセバシン酸１
４ｇ（０．０６９ｍｏｌ）、５％Ｒｈ／Ａｌ2Ｏ3（エヌ
・イー ケムキャット社製）５．９５ｇ、レニウムカル
ボニル０．９４３ｇおよびテトラヒドロフラン１５０ｍ
ｌを仕込み、系内を水素で十分置換した後、６５ｋｇ／
ｃｍ2になるように水素を圧入した。加熱撹拌しながら
昇温し、反応温度１６０℃となったところで反応圧力を
１００ｋｇ／ｃｍ2に昇圧した。このときを反応開始時
刻とし、５時間水素化反応を行った。反応終了後、オー
トクレーブを室温まで冷却し、続いて水素をパージし、
反応液を取り出した。反応液をガスクロマトグラフィー
により分析した結果、１，１０−デカンジオールの収率
は原料のセバシン酸に対して５６％であった。
４ｇ（０．０６９ｍｏｌ）、５％Ｒｈ／Ａｌ2Ｏ3（エヌ
・イー ケムキャット社製）５．９５ｇ、レニウムカル
ボニル０．９４３ｇおよびテトラヒドロフラン１５０ｍ
ｌを仕込み、系内を水素で十分置換した後、６５ｋｇ／
ｃｍ2になるように水素を圧入した。加熱撹拌しながら
昇温し、反応温度１６０℃となったところで反応圧力を
１００ｋｇ／ｃｍ2に昇圧した。このときを反応開始時
刻とし、５時間水素化反応を行った。反応終了後、オー
トクレーブを室温まで冷却し、続いて水素をパージし、
反応液を取り出した。反応液をガスクロマトグラフィー
により分析した結果、１，１０−デカンジオールの収率
は原料のセバシン酸に対して５６％であった。
【００４１】実施例１２（Ｒｕ／Ｍｏ＝１／２） ３００ｍｌの回転攪拌式オートクレーブにセバシン酸５
ｇ（０．０２５ｍｏｌ）５％Ｒｕ／Ｃ（エヌ・イー ケ
ムキャット社製）１ｇ、モリブデンカルボニル０．２６
２ｇおよびテトラヒドロフラン１５０ｍｌを仕込み、系
内を水素で十分置換した後、６５ｋｇ／ｃｍ2となるよ
うに水素を圧入した。加熱攪拌しながら昇温し、反応温
度１６０℃となったところで反応圧力を１００ｋｇ／ｃ
ｍ2に昇圧した。このときを反応開始時刻とし、７時間
水素化反応を行った。反応終了後、オートクレーブを室
温まで冷却し、続いて水素をパージし、反応液を取り出
した。反応液をガスクロマトグラフィーにより分析した
結果、１，１０−デカンジオールの収率は原料のセバシ
ン酸に対して２７％であった。また、1，１０−デカン
ジオールの生成速度は７％／ｈであった。
ｇ（０．０２５ｍｏｌ）５％Ｒｕ／Ｃ（エヌ・イー ケ
ムキャット社製）１ｇ、モリブデンカルボニル０．２６
２ｇおよびテトラヒドロフラン１５０ｍｌを仕込み、系
内を水素で十分置換した後、６５ｋｇ／ｃｍ2となるよ
うに水素を圧入した。加熱攪拌しながら昇温し、反応温
度１６０℃となったところで反応圧力を１００ｋｇ／ｃ
ｍ2に昇圧した。このときを反応開始時刻とし、７時間
水素化反応を行った。反応終了後、オートクレーブを室
温まで冷却し、続いて水素をパージし、反応液を取り出
した。反応液をガスクロマトグラフィーにより分析した
結果、１，１０−デカンジオールの収率は原料のセバシ
ン酸に対して２７％であった。また、1，１０−デカン
ジオールの生成速度は７％／ｈであった。
【００４２】実施例１３（Ｒｕ／Ｍｏ＝１／１） ３００ｍｌの回転攪拌式オートクレーブにセバシン酸５
ｇ（０．０２５ｍｏｌ）、５％Ｒｕ／Ｃ（エヌ・イー
ケムキャット社製）１ｇ、モリブデンカルボニル０．１
３１ｇおよびテトラヒドロフラン１５０ｍｌを仕込み、
系内を水素で十分置換した後、６５ｋｇ／ｃｍ2となる
ように水素を圧入した。加熱攪拌しながら昇温し、反応
温度１６０℃となったところで反応圧力を１００ｋｇ／
ｃｍ2に昇圧した。このときを反応開始時刻とし、７時
間水素化反応を行った。反応終了後、オートクレーブを
室温まで冷却し、続いて水素をパージし、反応液を取り
出した。反応液をガスクロマトグラフィーにより分析し
た結果、１，１０−デカンジオールの収率は原料のセバ
シン酸に対して４０％であった。また、1，１０−デカ
ンジオールの生成速度は８％／ｈであった。
ｇ（０．０２５ｍｏｌ）、５％Ｒｕ／Ｃ（エヌ・イー
ケムキャット社製）１ｇ、モリブデンカルボニル０．１
３１ｇおよびテトラヒドロフラン１５０ｍｌを仕込み、
系内を水素で十分置換した後、６５ｋｇ／ｃｍ2となる
ように水素を圧入した。加熱攪拌しながら昇温し、反応
温度１６０℃となったところで反応圧力を１００ｋｇ／
ｃｍ2に昇圧した。このときを反応開始時刻とし、７時
間水素化反応を行った。反応終了後、オートクレーブを
室温まで冷却し、続いて水素をパージし、反応液を取り
出した。反応液をガスクロマトグラフィーにより分析し
た結果、１，１０−デカンジオールの収率は原料のセバ
シン酸に対して４０％であった。また、1，１０−デカ
ンジオールの生成速度は８％／ｈであった。
【００４３】実施例１４（Ｒｕ／Ｍｏ＝２／１） ３００ｍｌの回転攪拌式オートクレーブにセバシン酸５
ｇ（０．０２５ｍｏｌ）、５％Ｒｕ／Ｃ（エヌ・イー
ケムキャット社製）１ｇ、モリブデンカルボニル０．０
６６ｇおよびテトラヒドロフラン１５０ｍｌを仕込み、
系内を水素で十分置換した後、６５ｋｇ／ｃｍ2となる
ように水素を圧入した。加熱攪拌しながら昇温し、反応
温度１６０℃となったところで反応圧力を１００ｋｇ／
ｃｍ2に昇圧した。このときを反応開始時刻とし、７時
間水素化反応を行った。反応終了後、オートクレーブを
室温まで冷却し、続いて水素をパージし、反応液を取り
出した。反応液をガスクロマトグラフィーにより分析し
た結果、１，１０−デカンジオールの収率は原料のセバ
シン酸に対して４９％であった。また、1，１０−デカ
ンジオールの生成速度は８％／ｈであった。
ｇ（０．０２５ｍｏｌ）、５％Ｒｕ／Ｃ（エヌ・イー
ケムキャット社製）１ｇ、モリブデンカルボニル０．０
６６ｇおよびテトラヒドロフラン１５０ｍｌを仕込み、
系内を水素で十分置換した後、６５ｋｇ／ｃｍ2となる
ように水素を圧入した。加熱攪拌しながら昇温し、反応
温度１６０℃となったところで反応圧力を１００ｋｇ／
ｃｍ2に昇圧した。このときを反応開始時刻とし、７時
間水素化反応を行った。反応終了後、オートクレーブを
室温まで冷却し、続いて水素をパージし、反応液を取り
出した。反応液をガスクロマトグラフィーにより分析し
た結果、１，１０−デカンジオールの収率は原料のセバ
シン酸に対して４９％であった。また、1，１０−デカ
ンジオールの生成速度は８％／ｈであった。
【００４４】実施例１５（Ｒｕ／Ｍｏ＝４／１） ３００ｍｌの回転攪拌式オートクレーブにセバシン酸５
ｇ（０．０２５ｍｏｌ）、５％Ｒｕ／Ｃ（エヌ・イー
ケムキャット社製）１ｇ、モリブデンカルボニル０．０
３３ｇおよびテトラヒドロフラン１５０ｍｌを仕込み、
系内を水素で十分置換した後、６５ｋｇ／ｃｍ2となる
ように水素を圧入した。加熱攪拌しながら昇温し、反応
温度１６０℃となったところで反応圧力を１００ｋｇ／
ｃｍ2に昇圧した。このときを反応開始時刻とし、７時
間水素化反応を行った。反応終了後、オートクレーブを
室温まで冷却し、続いて水素をパージし、反応液を取り
出した。反応液をガスクロマトグラフィーにより分析し
た結果、１，１０−デカンジオールの収率は原料のセバ
シン酸に対して４１％であった。また、1，１０−デカ
ンジオールの生成速度は１６％／ｈであった。
ｇ（０．０２５ｍｏｌ）、５％Ｒｕ／Ｃ（エヌ・イー
ケムキャット社製）１ｇ、モリブデンカルボニル０．０
３３ｇおよびテトラヒドロフラン１５０ｍｌを仕込み、
系内を水素で十分置換した後、６５ｋｇ／ｃｍ2となる
ように水素を圧入した。加熱攪拌しながら昇温し、反応
温度１６０℃となったところで反応圧力を１００ｋｇ／
ｃｍ2に昇圧した。このときを反応開始時刻とし、７時
間水素化反応を行った。反応終了後、オートクレーブを
室温まで冷却し、続いて水素をパージし、反応液を取り
出した。反応液をガスクロマトグラフィーにより分析し
た結果、１，１０−デカンジオールの収率は原料のセバ
シン酸に対して４１％であった。また、1，１０−デカ
ンジオールの生成速度は１６％／ｈであった。
【００４５】実施例１６（Ｒｕ／Ｒｅ＝４／１） ３００ｍｌの回転攪拌式オートクレーブにセバシン酸５
ｇ（０．０２５ｍｏｌ）、５％Ｒｕ／Ｃ（エヌ・イー
ケムキャット社製）１ｇ、レニウムカルボニル０．０４
１ｇおよびテトラヒドロフラン１５０ｍｌを仕込み、系
内を水素で十分置換した後、６５ｋｇ／ｃｍ2となるよ
うに水素を圧入した。加熱攪拌しながら昇温し、反応温
度１６０℃となったところで反応圧力を１００ｋｇ／ｃ
ｍ2に昇圧した。このときを反応開始時刻とし、７時間
水素化反応を行った。反応終了後、オートクレーブを室
温まで冷却し、続いて水素をパージし、反応液を取り出
した。反応液をガスクロマトグラフィーにより分析した
結果、１，１０−デカンジオールの収率は原料のセバシ
ン酸に対して４１％であった。
ｇ（０．０２５ｍｏｌ）、５％Ｒｕ／Ｃ（エヌ・イー
ケムキャット社製）１ｇ、レニウムカルボニル０．０４
１ｇおよびテトラヒドロフラン１５０ｍｌを仕込み、系
内を水素で十分置換した後、６５ｋｇ／ｃｍ2となるよ
うに水素を圧入した。加熱攪拌しながら昇温し、反応温
度１６０℃となったところで反応圧力を１００ｋｇ／ｃ
ｍ2に昇圧した。このときを反応開始時刻とし、７時間
水素化反応を行った。反応終了後、オートクレーブを室
温まで冷却し、続いて水素をパージし、反応液を取り出
した。反応液をガスクロマトグラフィーにより分析した
結果、１，１０−デカンジオールの収率は原料のセバシ
ン酸に対して４１％であった。
【００４６】実施例１７（Ｒｕ／Ｒｅ＝１／１） ３００ｍｌの回転攪拌式オートクレーブにセバシン酸５
ｇ（０．０２５ｍｏｌ）、５％Ｒｕ／Ｃ（エヌ・イー
ケムキャット社製）１ｇ、レニウムカルボニル０．１６
１ｇおよびテトラヒドロフラン１５０ｍｌを仕込み、系
内を水素で十分置換した後、６５ｋｇ／ｃｍ2となるよ
うに水素を圧入した。加熱攪拌しながら昇温し、反応温
度１６０℃となったところで反応圧力を１００ｋｇ／ｃ
ｍ2に昇圧した。このときを反応開始時刻とし、７時間
水素化反応を行った。反応終了後、オートクレーブを室
温まで冷却し、続いて水素をパージし、反応液を取り出
した。反応液をガスクロマトグラフィーにより分析した
結果、１，１０−デカンジオールの収率は原料のセバシ
ン酸に対して６９％であった。
ｇ（０．０２５ｍｏｌ）、５％Ｒｕ／Ｃ（エヌ・イー
ケムキャット社製）１ｇ、レニウムカルボニル０．１６
１ｇおよびテトラヒドロフラン１５０ｍｌを仕込み、系
内を水素で十分置換した後、６５ｋｇ／ｃｍ2となるよ
うに水素を圧入した。加熱攪拌しながら昇温し、反応温
度１６０℃となったところで反応圧力を１００ｋｇ／ｃ
ｍ2に昇圧した。このときを反応開始時刻とし、７時間
水素化反応を行った。反応終了後、オートクレーブを室
温まで冷却し、続いて水素をパージし、反応液を取り出
した。反応液をガスクロマトグラフィーにより分析した
結果、１，１０−デカンジオールの収率は原料のセバシ
ン酸に対して６９％であった。
【００４７】実施例１８（Ｒｕ／Ｒｅ＝１／２） ３００ｍｌの回転攪拌式オートクレーブにセバシン酸５
ｇ（０．０２５ｍｏｌ）、５％Ｒｕ／Ｃ（エヌ・イー
ケムキャット社製）１ｇ、レニウムカルボニル０．３２
３ｇおよびテトラヒドロフラン１５０ｍｌを仕込み、系
内を水素で十分置換した後、６５ｋｇ／ｃｍ2となるよ
うに水素を圧入した。加熱攪拌しながら昇温し、反応温
度１６０℃となったところで反応圧力を１００ｋｇ／ｃ
ｍ2に昇圧した。このときを反応開始時刻とし、７時間
水素化反応を行った。反応終了後、オートクレーブを室
温まで冷却し、続いて水素をパージし、反応液を取り出
した。反応液をガスクロマトグラフィーにより分析した
結果、１，１０−デカンジオールの収率は原料のセバシ
ン酸に対して７６％であった。
ｇ（０．０２５ｍｏｌ）、５％Ｒｕ／Ｃ（エヌ・イー
ケムキャット社製）１ｇ、レニウムカルボニル０．３２
３ｇおよびテトラヒドロフラン１５０ｍｌを仕込み、系
内を水素で十分置換した後、６５ｋｇ／ｃｍ2となるよ
うに水素を圧入した。加熱攪拌しながら昇温し、反応温
度１６０℃となったところで反応圧力を１００ｋｇ／ｃ
ｍ2に昇圧した。このときを反応開始時刻とし、７時間
水素化反応を行った。反応終了後、オートクレーブを室
温まで冷却し、続いて水素をパージし、反応液を取り出
した。反応液をガスクロマトグラフィーにより分析した
結果、１，１０−デカンジオールの収率は原料のセバシ
ン酸に対して７６％であった。
【００４８】実施例１９（Ｒｕ／Ｒｅ＝１／４） ３００ｍｌの回転攪拌式オートクレーブにセバシン酸５
ｇ（０．０２５ｍｏｌ）、５％Ｒｕ／Ｃ（エヌ・イー
ケムキャット社製）１ｇ、レニウムカルボニル０．６４
６ｇおよびテトラヒドロフラン１５０ｍｌを仕込み系内
を水素で十分置換した後、６５ｋｇ／ｃｍ2となるよう
に水素を圧入した。加熱攪拌しながら昇温し、反応温度
１６０℃となったところで反応圧力を１００ｋｇ／ｃｍ
2に昇圧した。このときを反応開始時刻とし、７時間水
素化反応を行った。反応終了後、オートクレーブを室温
まで冷却し、続いて水素をパージし、反応液を取り出し
た。反応液をガスクロマトグラフィーにより分析した結
果、１，１０−デカンジオールの収率は原料のセバシン
酸に対して８２％であった。
ｇ（０．０２５ｍｏｌ）、５％Ｒｕ／Ｃ（エヌ・イー
ケムキャット社製）１ｇ、レニウムカルボニル０．６４
６ｇおよびテトラヒドロフラン１５０ｍｌを仕込み系内
を水素で十分置換した後、６５ｋｇ／ｃｍ2となるよう
に水素を圧入した。加熱攪拌しながら昇温し、反応温度
１６０℃となったところで反応圧力を１００ｋｇ／ｃｍ
2に昇圧した。このときを反応開始時刻とし、７時間水
素化反応を行った。反応終了後、オートクレーブを室温
まで冷却し、続いて水素をパージし、反応液を取り出し
た。反応液をガスクロマトグラフィーにより分析した結
果、１，１０−デカンジオールの収率は原料のセバシン
酸に対して８２％であった。
【００４９】実施例２０ ３００ｍｌの回転攪拌式オートクレーブにセバシン酸５
ｇ（０．０２５ｍｏｌ）、５％Ｒｕ／Ｃ（エヌ・イー
ケムキャット社製）１ｇ、モリブデンカルボニル０．０
３３ｇおよびシクロヘキサン１５０ｍｌを仕込み、系内
を水素で十分置換した後、６５ｋｇ／ｃｍ2となるよう
に水素を圧入した。加熱攪拌しながら昇温し、反応温度
１４０℃となったところで反応圧力を１００ｋｇ／ｃｍ
2に昇圧した。このときを反応開始時刻とし、７時間水
素化反応を行った。反応終了後、オートクレーブを室温
まで冷却し、続いて水素をパージし、反応液を取り出し
た。反応液をガスクロマトグラフィーにより分析した結
果、１，１０−デカンジオールの収率は原料のセバシン
酸に対して７０％であった。
ｇ（０．０２５ｍｏｌ）、５％Ｒｕ／Ｃ（エヌ・イー
ケムキャット社製）１ｇ、モリブデンカルボニル０．０
３３ｇおよびシクロヘキサン１５０ｍｌを仕込み、系内
を水素で十分置換した後、６５ｋｇ／ｃｍ2となるよう
に水素を圧入した。加熱攪拌しながら昇温し、反応温度
１４０℃となったところで反応圧力を１００ｋｇ／ｃｍ
2に昇圧した。このときを反応開始時刻とし、７時間水
素化反応を行った。反応終了後、オートクレーブを室温
まで冷却し、続いて水素をパージし、反応液を取り出し
た。反応液をガスクロマトグラフィーにより分析した結
果、１，１０−デカンジオールの収率は原料のセバシン
酸に対して７０％であった。
【００５０】比較例３ ３００ｍｌの回転攪拌式オートクレーブにセバシン酸７
ｇ（０．０３５ｍｏｌ）、活性炭（クラレケミカル社
製）１．４ｇおよびテトラヒドロフラン１５０ｍｌを仕
込み、系内を水素で十分置換した後、６５ｋｇ／ｃｍ2
となるように水素を圧入した。加熱攪拌しながら昇温
し、反応温度１６０℃となったところで反応圧力を１０
０ｋｇ／ｃｍ2に昇圧した。このときを反応開始時刻と
し、７時間水素化反応を行った。反応終了後、オートク
レーブを室温まで冷却し、続いて水素をパージし、反応
液を取り出した。反応液をガスクロマトグラフィーによ
り分析した結果、１，１０−デカンジオールの収率は原
料のセバシン酸に対して０％であった。
ｇ（０．０３５ｍｏｌ）、活性炭（クラレケミカル社
製）１．４ｇおよびテトラヒドロフラン１５０ｍｌを仕
込み、系内を水素で十分置換した後、６５ｋｇ／ｃｍ2
となるように水素を圧入した。加熱攪拌しながら昇温
し、反応温度１６０℃となったところで反応圧力を１０
０ｋｇ／ｃｍ2に昇圧した。このときを反応開始時刻と
し、７時間水素化反応を行った。反応終了後、オートク
レーブを室温まで冷却し、続いて水素をパージし、反応
液を取り出した。反応液をガスクロマトグラフィーによ
り分析した結果、１，１０−デカンジオールの収率は原
料のセバシン酸に対して０％であった。
【００５１】比較例４ 活性炭の代わりにモリブデンカルボニル０．１０４ｇを
用いた以外は比較例３と同様に反応及び分析を行った。
その結果、１，１０−デカンジオールの収率は原料のセ
バシン酸に対して０％であった。
用いた以外は比較例３と同様に反応及び分析を行った。
その結果、１，１０−デカンジオールの収率は原料のセ
バシン酸に対して０％であった。
【００５２】比較例５ 活性炭の代わりにルテニウムカルボニル（エヌ・イー
ケムキャット社製）０．１４８ｇを用いた以外は比較例
３と同様に反応及び分析を行った。その結果、１，１０
−デカンジオールの収率は原料のセバシン酸に対して０
％であった。
ケムキャット社製）０．１４８ｇを用いた以外は比較例
３と同様に反応及び分析を行った。その結果、１，１０
−デカンジオールの収率は原料のセバシン酸に対して０
％であった。
【００５３】比較例６ 活性炭の代わりに５％Ｒｕ／Ｃ（エヌ・イー ケムキャ
ット社製）１ｇを用いた以外は比較例３と同様に反応及
び分析を行った。その結果、１，１０−デカンジオール
の収率は原料のセバシン酸に対して５％であった。
ット社製）１ｇを用いた以外は比較例３と同様に反応及
び分析を行った。その結果、１，１０−デカンジオール
の収率は原料のセバシン酸に対して５％であった。
【００５４】比較例７ 活性炭の代わりに２．５％Ｍｏ／Ｃ（荒川化学社製）１
ｇを用いた以外は比較例３と同様に反応及び分析を行っ
た。その結果、１，１０−デカンジオールの収率は原料
のセバシン酸に対して０％であった。
ｇを用いた以外は比較例３と同様に反応及び分析を行っ
た。その結果、１，１０−デカンジオールの収率は原料
のセバシン酸に対して０％であった。
【００５５】実施例２１ １０ｍｌのステンレス製オートクレーブにグルタル酸６
６．１ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ）、５％Ｒｈ／Ａｌ2Ｏ
3（Ｓｔｒｅｍ社製）１０．３ｍｇ、モリブデンカルボ
ニル１．３ｍｇおよびジメトキシエタン１ｍｌを仕込
み、系内を水素で十分置換した後、１００ｋｇ／ｃｍ2
になるように水素を圧入した。加熱撹拌しながら１７０
℃に昇温し、１６時間水素化反応を行った。反応終了
後、オートクレーブを室温まで冷却し、続いて水素をパ
ージし、反応液を取り出した。反応液をガスクロマトグ
ラフィーにより分析した結果、１，５−ペンタンジオー
ルの収率は原料のグルタル酸に対して６８％であった。
６．１ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ）、５％Ｒｈ／Ａｌ2Ｏ
3（Ｓｔｒｅｍ社製）１０．３ｍｇ、モリブデンカルボ
ニル１．３ｍｇおよびジメトキシエタン１ｍｌを仕込
み、系内を水素で十分置換した後、１００ｋｇ／ｃｍ2
になるように水素を圧入した。加熱撹拌しながら１７０
℃に昇温し、１６時間水素化反応を行った。反応終了
後、オートクレーブを室温まで冷却し、続いて水素をパ
ージし、反応液を取り出した。反応液をガスクロマトグ
ラフィーにより分析した結果、１，５−ペンタンジオー
ルの収率は原料のグルタル酸に対して６８％であった。
【００５６】実施例２２ １０ｍｌのステンレス製オートクレーブに１，４−シク
ロヘキサンジカルボン酸１７２．２ｍｇ（１．０ｍｍｏ
ｌ）、ヘキサロジウムヘキサデカカルボニル１．８ｍ
ｇ、レニウムカルボニル３．４ｍｇおよびジメトキシエ
タン２ｍｌを仕込み、系内を水素で十分置換した後、１
００ｋｇ／ｃｍ2になるように水素を圧入した。加熱撹
拌しながら１７０℃に昇温し、１６時間水素化反応を行
った。反応終了後、オートクレーブを室温まで冷却し、
続いて水素をパージし、反応液を取り出した。反応液を
ガスクロマトグラフィーにより分析した結果、１，４−
シクロヘキサンジメタノールの収率は原料の１，４−シ
クロヘキサンジカルボン酸に対して３６％であった。
ロヘキサンジカルボン酸１７２．２ｍｇ（１．０ｍｍｏ
ｌ）、ヘキサロジウムヘキサデカカルボニル１．８ｍ
ｇ、レニウムカルボニル３．４ｍｇおよびジメトキシエ
タン２ｍｌを仕込み、系内を水素で十分置換した後、１
００ｋｇ／ｃｍ2になるように水素を圧入した。加熱撹
拌しながら１７０℃に昇温し、１６時間水素化反応を行
った。反応終了後、オートクレーブを室温まで冷却し、
続いて水素をパージし、反応液を取り出した。反応液を
ガスクロマトグラフィーにより分析した結果、１，４−
シクロヘキサンジメタノールの収率は原料の１，４−シ
クロヘキサンジカルボン酸に対して３６％であった。
【００５７】
【発明の効果】本発明によれば、ルテニウムおよびロジ
ウムから選ばれる少なくとも一種の金属もしくは金属化
合物とＶＩｂ族およびレニウムから選ばれる少なくとも
一種の金属もしくは金属化合物からなる触媒の存在下に
ジカルボン酸を水素化還元することにより、温和な条件
下に収率良くジオールが製造できる。得られるジオール
は、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹
脂、ポリカーボネート系樹脂のジオール成分等として用
いられ、得られる樹脂に優れた性能を付与するほか、医
薬品原料などの合成原料としても用いられる有用な化合
物である。
ウムから選ばれる少なくとも一種の金属もしくは金属化
合物とＶＩｂ族およびレニウムから選ばれる少なくとも
一種の金属もしくは金属化合物からなる触媒の存在下に
ジカルボン酸を水素化還元することにより、温和な条件
下に収率良くジオールが製造できる。得られるジオール
は、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹
脂、ポリカーボネート系樹脂のジオール成分等として用
いられ、得られる樹脂に優れた性能を付与するほか、医
薬品原料などの合成原料としても用いられる有用な化合
物である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 37/56 Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ 39/08 Ｂ０１Ｊ 23/64 １０３Ｚ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ １０４Ｚ (72)発明者 田原 勝彦 大阪府大阪市鶴見区鶴見１−１−９ 荒川 化学工業株式会社研究所内
Claims (5)
- 【請求項１】 ルテニウムおよびロジウムから選ばれる
少なくとも一種の金属および／もしくはその金属化合物
とＶＩｂ族およびレニウムから選ばれる少なくとも一種
の金属および／もしくはその金属化合物からなる触媒の
存在下にジカルボン酸を水素化還元することを特徴とす
る、ジオールの製造方法。 - 【請求項２】 一般式（１） ＨＯＯＣ−Ｒ−ＣＯＯＨ （１） （式中、Ｒは置換基を有していてもよく、置換基以外の
炭素数が３〜２０である飽和、不飽和、または芳香族の
二価の炭化水素基を表す）で表されるジカルボン酸を、
ルテニウムおよびロジウムから選ばれる少なくとも一種
の金属および／もしくはその金属化合物とＶＩｂ族およ
びレニウムから選ばれる少なくとも一種の金属および／
もしくはその金属化合物からなる触媒の存在下に水素化
還元することを特徴とする、一般式（２） ＨＯＣＨ2−Ｒ’−ＣＨ2ＯＨ （２） （式中Ｒ’は、Ｒが飽和の炭化水素基の場合はＲと同じ
であり、Ｒが不飽和または芳香族の炭化水素基の場合は
Ｒと同じ骨格を有する飽和炭化水素基である）で表され
るジオールの製造方法。 - 【請求項３】 周期律表第ＶＩｂ族の金属および／もし
くはその金属化合物がモリブデン、タングステンから選
ばれる少なくとも一種の金属および／もしくはその金属
化合物である請求項１又は２に記載の製造方法。 - 【請求項４】 触媒がルテニウム金属および／もしくは
その金属化合物とレニウム金属および／もしくはその金
属化合物からなり、かつルテニウムとレニウムの原子比
が４：１〜１：２０の範囲にあることを特徴とする請求
項１または２記載の製造方法。 - 【請求項５】 触媒がルテニウム金属および／もしくは
その金属化合物とモリブデン金属および／もしくはその
金属化合物からなり、かつルテニウムとモリブデンの原
子比が２００：１〜１：２の範囲にあることを特徴とす
る請求項１または２記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20186196A JP3857360B2 (ja) | 1995-09-05 | 1996-07-31 | ジオールの製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22776695 | 1995-09-05 | ||
| JP7-227766 | 1995-09-05 | ||
| JP20186196A JP3857360B2 (ja) | 1995-09-05 | 1996-07-31 | ジオールの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09132541A true JPH09132541A (ja) | 1997-05-20 |
| JP3857360B2 JP3857360B2 (ja) | 2006-12-13 |
Family
ID=26513041
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20186196A Expired - Fee Related JP3857360B2 (ja) | 1995-09-05 | 1996-07-31 | ジオールの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3857360B2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001034543A1 (fr) * | 1999-11-05 | 2001-05-17 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Procede servant a preparer des melanges de diols |
| JP2001316311A (ja) * | 2000-03-03 | 2001-11-13 | Asahi Kasei Corp | 高純度１，５−ペンタンジオール |
| JP2006504788A (ja) * | 2002-11-01 | 2006-02-09 | カーギル，インコーポレイティド | １，３−プロパンジオールの製造方法 |
| CN103449971A (zh) * | 2013-08-07 | 2013-12-18 | 青岛俪徕精细化工有限公司 | α，ω-长碳链正构二元醇的生产方法 |
| JP2016500697A (ja) * | 2012-10-26 | 2016-01-14 | イーストマン ケミカル カンパニー | カルボン酸の対応するアルコールへの改良水素化のための促進ルテニウム触媒 |
| CN105582914A (zh) * | 2014-10-24 | 2016-05-18 | 中国石油化工股份有限公司 | 对苯二甲酸的氢化催化剂 |
| JP2022153498A (ja) * | 2017-03-08 | 2022-10-12 | 三菱ケミカル株式会社 | カルボニル化合物の水素化触媒ならびにアルコールの製造方法 |
-
1996
- 1996-07-31 JP JP20186196A patent/JP3857360B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001034543A1 (fr) * | 1999-11-05 | 2001-05-17 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Procede servant a preparer des melanges de diols |
| US6706932B1 (en) | 1999-11-05 | 2004-03-16 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Process for the preparation of diol mixtures |
| JP4683807B2 (ja) * | 1999-11-05 | 2011-05-18 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | ジオール混合物の製造方法 |
| JP2001316311A (ja) * | 2000-03-03 | 2001-11-13 | Asahi Kasei Corp | 高純度１，５−ペンタンジオール |
| JP2006504788A (ja) * | 2002-11-01 | 2006-02-09 | カーギル，インコーポレイティド | １，３−プロパンジオールの製造方法 |
| JP2016500697A (ja) * | 2012-10-26 | 2016-01-14 | イーストマン ケミカル カンパニー | カルボン酸の対応するアルコールへの改良水素化のための促進ルテニウム触媒 |
| CN103449971A (zh) * | 2013-08-07 | 2013-12-18 | 青岛俪徕精细化工有限公司 | α，ω-长碳链正构二元醇的生产方法 |
| CN105582914A (zh) * | 2014-10-24 | 2016-05-18 | 中国石油化工股份有限公司 | 对苯二甲酸的氢化催化剂 |
| JP2022153498A (ja) * | 2017-03-08 | 2022-10-12 | 三菱ケミカル株式会社 | カルボニル化合物の水素化触媒ならびにアルコールの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3857360B2 (ja) | 2006-12-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Mallat et al. | Oxidation of alcohols with molecular oxygen on solid catalysts | |
| US7884046B2 (en) | Catalyst and process for hydrogenating carbonyl compounds | |
| US6426438B1 (en) | Method for producing 1,6-hexanediol and 6-hydroxycaproic acid or their esters | |
| US20030114719A1 (en) | Method for catalytic hydrogenation on rhenium-containing active carbon carrier catalysts | |
| EP0341907B1 (en) | The production of alcohols and ethers by the catalysed hydrogenation of esters | |
| JP2001526670A (ja) | 脂肪族アルコールの製法 | |
| JPH11502811A (ja) | フランから１，４−ブタンジオール及びテトラヒドロフランを製造する方法 | |
| CN86105765A (zh) | 通过羧酸酯加氢制备醇的方法 | |
| JPH09132541A (ja) | ジオールの製造方法 | |
| JP3616642B2 (ja) | １，４−ブタンジオールの製造法 | |
| Silva et al. | Role of catalyst preparation on determining selective sites for hydrogenation of dimethyl adipate over RuSn/Al2O3 | |
| JP4033916B2 (ja) | 脂環式基含有アルコールの製造法 | |
| JP4472108B2 (ja) | カルボン酸水添触媒 | |
| JP3237598B2 (ja) | アルコール化合物の製造方法およびこれに用いるカルボン酸還元用触媒 | |
| JP2000080053A (ja) | シクロアルキルジメタノ―ルの製造方法 | |
| GB2078722A (en) | Method of preparing aliphatic carboxylic acids | |
| JPH10298123A (ja) | ジオールの製造方法およびこれに用いるジカルボン酸還元用触媒 | |
| JPH09241192A (ja) | アルコール類の製造方法 | |
| JPH09241222A (ja) | アミン類の製造方法 | |
| JP2003277315A (ja) | ヒドロキシカルボン酸化合物の製造方法およびこれに用いるジカルボン酸還元用触媒 | |
| JP3225946B2 (ja) | ラクトンの製造方法およびその触媒 | |
| JP4412451B2 (ja) | ラクトンの製造方法 | |
| WO1995024371A1 (fr) | Procede de production d'alcool | |
| JPH08245524A (ja) | アミン類の製造方法 | |
| JPH115757A (ja) | アルコール類の製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040506 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20041019 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20041210 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050630 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050824 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20060406 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20060427 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060526 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060718 |
|
| A911 | Transfer of reconsideration by examiner before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20060721 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20060829 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20060914 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090922 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100922 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100922 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110922 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120922 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130922 Year of fee payment: 7 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |