JPH0912711A - ポリアミドの製造方法 - Google Patents
ポリアミドの製造方法Info
- Publication number
- JPH0912711A JPH0912711A JP16761895A JP16761895A JPH0912711A JP H0912711 A JPH0912711 A JP H0912711A JP 16761895 A JP16761895 A JP 16761895A JP 16761895 A JP16761895 A JP 16761895A JP H0912711 A JPH0912711 A JP H0912711A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyamide
- raw material
- pellets
- monomer
- polymerization
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/141—Feedstock
- Y02P20/143—Feedstock the feedstock being recycled material, e.g. plastics
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling
Landscapes
- Polyamides (AREA)
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】原料ポリアミド（Ａ）と液状媒体とを含有する
スラリーを、ポリアミドモノマー（Ｂ）とを混合したの
ち、重合することを特徴とするポリアミドの製造方法。 【効果】本発明のポリアミドの製造方法を採用すること
よって、色調などの特性を良好に保ちつつ、ポリアミド
をリサイクルして重合原料として利用することができ
る。
スラリーを、ポリアミドモノマー（Ｂ）とを混合したの
ち、重合することを特徴とするポリアミドの製造方法。 【効果】本発明のポリアミドの製造方法を採用すること
よって、色調などの特性を良好に保ちつつ、ポリアミド
をリサイクルして重合原料として利用することができ
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】 本発明はポリアミドの製造方法
に関し、詳しくは形状不良成形品等の産業廃棄物を原料
の一部として再利用するポリアミドの製造方法に関する
ものである。
に関し、詳しくは形状不良成形品等の産業廃棄物を原料
の一部として再利用するポリアミドの製造方法に関する
ものである。
【０００２】
【従来の技術】 ポリアミドの製造においては、重合反
応終了後、窒素などの不活性ガスにより反応容器内を加
圧して、反応物をガット状に吐出し、それを冷却固化・
切断してペレットとして製造することが、通常行なわれ
ている。重合終了後の溶融ポリアミド中には、縮合反応
によって生成した水が溶解しているが、その縮合水は反
応容器の外に押し出されると気泡となる。これは不活性
ガスによる加圧状態から、吐出によって常圧となるによ
り、溶融ポリアミドに対する水の溶解度が減少するため
である。ガット状に吐出された溶融ポリアミド中で気泡
が巨大化すると、冷却固化される前に気泡がはじけてガ
ットが切断される。気泡による切断部付近は冷却固化さ
れると通常よりも太いガットになるため、カッティング
後は長さや直径が以上に大きい形状不良パレットとな
る。
応終了後、窒素などの不活性ガスにより反応容器内を加
圧して、反応物をガット状に吐出し、それを冷却固化・
切断してペレットとして製造することが、通常行なわれ
ている。重合終了後の溶融ポリアミド中には、縮合反応
によって生成した水が溶解しているが、その縮合水は反
応容器の外に押し出されると気泡となる。これは不活性
ガスによる加圧状態から、吐出によって常圧となるによ
り、溶融ポリアミドに対する水の溶解度が減少するため
である。ガット状に吐出された溶融ポリアミド中で気泡
が巨大化すると、冷却固化される前に気泡がはじけてガ
ットが切断される。気泡による切断部付近は冷却固化さ
れると通常よりも太いガットになるため、カッティング
後は長さや直径が以上に大きい形状不良パレットとな
る。
【０００３】このような形状不良ペレットは、後加工の
工程でしばしばトラブルの原因となる。特にペレット輸
送配管の閉塞、紡糸機あるいは押出機の噛込み不良は大
きなトラブルであり、工程ストップ，装置の故障につな
がる。そのためペレットに切断したのち、形状不良ペレ
ットをふるいにかけて除去していた。
工程でしばしばトラブルの原因となる。特にペレット輸
送配管の閉塞、紡糸機あるいは押出機の噛込み不良は大
きなトラブルであり、工程ストップ，装置の故障につな
がる。そのためペレットに切断したのち、形状不良ペレ
ットをふるいにかけて除去していた。
【０００４】形状不良ペレットの発生を抑えるには、気
泡の原因となる水の発生を抑制する必要がある。しかし
アミド化のような重縮合反応の場合、水の生成は避けら
れない場合が多い。。また消泡剤を添加する方法も考え
られるが、シリコーン等の通常の消泡剤は、高温下では
着色しやすいものであり使用できない。以上のことから
形状不良ペレットの発生を抑制するには、自ずと限度が
ある。
泡の原因となる水の発生を抑制する必要がある。しかし
アミド化のような重縮合反応の場合、水の生成は避けら
れない場合が多い。。また消泡剤を添加する方法も考え
られるが、シリコーン等の通常の消泡剤は、高温下では
着色しやすいものであり使用できない。以上のことから
形状不良ペレットの発生を抑制するには、自ずと限度が
ある。
【０００５】形状不良ペレットはポリマ特性上、正規ペ
レットとなんら変わるところがない。そのため形状不良
ペレットを再度、重合装置へ仕込みモノマー溶液に溶融
させて再度、ペレットとして取り出す方法が試みられ
た。しかし、ペレットをそのまま重合装置へ仕込むと色
調の劣るポリマーが得られた。
レットとなんら変わるところがない。そのため形状不良
ペレットを再度、重合装置へ仕込みモノマー溶液に溶融
させて再度、ペレットとして取り出す方法が試みられ
た。しかし、ペレットをそのまま重合装置へ仕込むと色
調の劣るポリマーが得られた。
【０００６】以上のことから形状不良ペレットは再利用
できず、埋立あるいは焼却処分してきた。しかし、近
年、高まっている産業廃棄物リサイクルあるいは環境問
題の面から、廃棄物を出さないことが望まれている。ま
た、収率アップの面からも不良ペレットの再利用が望ま
れている。
できず、埋立あるいは焼却処分してきた。しかし、近
年、高まっている産業廃棄物リサイクルあるいは環境問
題の面から、廃棄物を出さないことが望まれている。ま
た、収率アップの面からも不良ペレットの再利用が望ま
れている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、形状
不良ペレットを廃棄せず原料としてリサイクルでき、な
おかつ、繊維や樹脂の機械的物性、色調が、形状不良ペ
レットを原料としない場合と同様に良好な製品を得るこ
とできるポリアミドの製造方法を提供することにある。
不良ペレットを廃棄せず原料としてリサイクルでき、な
おかつ、繊維や樹脂の機械的物性、色調が、形状不良ペ
レットを原料としない場合と同様に良好な製品を得るこ
とできるポリアミドの製造方法を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らはかかる目的
を達成するため、鋭意検討した結果、形状不良ペレット
を水等の液状媒体のスラリーとして添加することによ
り、ペレットに付着して導入される酸素によって生じる
ポリマーの着色を抑制できることを見出し、本発明に到
達した。
を達成するため、鋭意検討した結果、形状不良ペレット
を水等の液状媒体のスラリーとして添加することによ
り、ペレットに付着して導入される酸素によって生じる
ポリマーの着色を抑制できることを見出し、本発明に到
達した。
【０００９】すなわち、本発明は、「原料ポリアミド
（Ａ）および液状媒体を含有するスラリーと、ポリアミ
ドモノマー（Ｂ）とを混合して、重合することを特徴と
するポリアミドの製造方法。」に関する。
（Ａ）および液状媒体を含有するスラリーと、ポリアミ
ドモノマー（Ｂ）とを混合して、重合することを特徴と
するポリアミドの製造方法。」に関する。
【００１０】以下本発明について詳述する。
【００１１】本発明の方法で製造されるポリアミド
（Ｃ）は、原料ポリアミド（Ａ）とポリアミドモノマー
（Ｂ）とから合成されるものである。目的とするポリア
ミド（Ｃ）は公知のものであればいずれであってもよい
が、たとえば、ナイロン６６、ナイロン６、ナイロン１
１、ナイロン１２、ナイロン６１０、ナイロン４６、ポ
リメタフェニレンイソフィタルアミドなどのポリアミ
ド、６／６６、６／６６／６１０、６６／６Ｔ（Ｔはテ
レフタル酸を示す。）、６６／６Ｔ／６Ｉ（Ｉはイソフ
タル酸を示す。）、６／６Ｔ、６Ｔ／Ｍ５Ｔ（Ｍ５は２
−メチルペンタメチレンジアミンを示す。）、６Ｔ／６
Ｉ、６／６６／６ＰＡＣＭ（ＰＡＣＭはビス（ｐ−アミ
ノヘキシル）メタンを示す。）などの共重合ポリアミド
が挙げられる。また、ポリアミド（Ｃ）は結晶性、非晶
性のいずれであってもよい。ポリアミド（Ｃ）を与える
モノマー原料は、ジカルボン酸成分、ジアミン成分、ラ
クタム類およびその開環体であるアミノカルボン酸成分
から選ぶことができる。
（Ｃ）は、原料ポリアミド（Ａ）とポリアミドモノマー
（Ｂ）とから合成されるものである。目的とするポリア
ミド（Ｃ）は公知のものであればいずれであってもよい
が、たとえば、ナイロン６６、ナイロン６、ナイロン１
１、ナイロン１２、ナイロン６１０、ナイロン４６、ポ
リメタフェニレンイソフィタルアミドなどのポリアミ
ド、６／６６、６／６６／６１０、６６／６Ｔ（Ｔはテ
レフタル酸を示す。）、６６／６Ｔ／６Ｉ（Ｉはイソフ
タル酸を示す。）、６／６Ｔ、６Ｔ／Ｍ５Ｔ（Ｍ５は２
−メチルペンタメチレンジアミンを示す。）、６Ｔ／６
Ｉ、６／６６／６ＰＡＣＭ（ＰＡＣＭはビス（ｐ−アミ
ノヘキシル）メタンを示す。）などの共重合ポリアミド
が挙げられる。また、ポリアミド（Ｃ）は結晶性、非晶
性のいずれであってもよい。ポリアミド（Ｃ）を与える
モノマー原料は、ジカルボン酸成分、ジアミン成分、ラ
クタム類およびその開環体であるアミノカルボン酸成分
から選ぶことができる。
【００１２】ジカルボン酸成分としては、アジピン酸、
スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカ
ルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸、あるいは、テレフ
タル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン
酸などの芳香族ジカルボン酸が挙げられる。これらのジ
カルボン酸成分は単独または２種以上併用して用いるこ
とができる。
スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカ
ルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸、あるいは、テレフ
タル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン
酸などの芳香族ジカルボン酸が挙げられる。これらのジ
カルボン酸成分は単独または２種以上併用して用いるこ
とができる。
【００１３】ジアミン成分としては１，４−ジアミノブ
タン、１，５−ジアミノペンタン、１，６−ジアミノヘ
キサン、２−メチル−１，５−ジアミノペンタン、１，
７−ジアミノヘプタン、１，８−ジアミノオクタン、
１，９−ジアミノノナン、１，１０−ジアミノデカン、
１，１１−ジアミノウンデカン、１，１２−ジアミノド
デカンなどの脂肪族ジアミン、あるいは、メタキシレン
ジアミンなどの芳香族ジアミンなどが挙げられる。これ
らのジアミン成分は単独または２種以上併用して用いる
ことができる。
タン、１，５−ジアミノペンタン、１，６−ジアミノヘ
キサン、２−メチル−１，５−ジアミノペンタン、１，
７−ジアミノヘプタン、１，８−ジアミノオクタン、
１，９−ジアミノノナン、１，１０−ジアミノデカン、
１，１１−ジアミノウンデカン、１，１２−ジアミノド
デカンなどの脂肪族ジアミン、あるいは、メタキシレン
ジアミンなどの芳香族ジアミンなどが挙げられる。これ
らのジアミン成分は単独または２種以上併用して用いる
ことができる。
【００１４】ラクタム類としてはε−カプロラクタム、
ζ−エナントラクタム、η−カプリルラクタム、ω−ラ
ウリルラクタムなどを挙げることができ、その開環体で
あるアミノカプロン酸なども用いることができる。これ
らのラクタム類は単独または２種以上併用して用いるこ
とができる。
ζ−エナントラクタム、η−カプリルラクタム、ω−ラ
ウリルラクタムなどを挙げることができ、その開環体で
あるアミノカプロン酸なども用いることができる。これ
らのラクタム類は単独または２種以上併用して用いるこ
とができる。
【００１５】ポリアミド（Ｃ）はこれらのモノマー原料
からなるホモポリマーであっても共重合ポリマーであっ
てもよい。
からなるホモポリマーであっても共重合ポリマーであっ
てもよい。
【００１６】本発明の原料ポリアミド（Ａ）は上記のポ
リアミド（Ｃ）に例示されたものと同様のポリアミドで
あって、単独であっても２種以上であってもよい。
リアミド（Ｃ）に例示されたものと同様のポリアミドで
あって、単独であっても２種以上であってもよい。
【００１７】本発明のポリアミドモノマー（Ｂ）は上記
のポリアミド（Ｃ）の原料成分として示されたモノマー
であって、単独であっても２種以上であってもよい。
のポリアミド（Ｃ）の原料成分として示されたモノマー
であって、単独であっても２種以上であってもよい。
【００１８】原料ポリアミド（Ａ）を構成するモノマー
成分とポリアミドモノマー（Ｂ）は同一であっても異な
ってもよいが、ポリアミド（Ｃ）の性能を一定に保つ都
合上、原料ポリアミド（Ａ）を構成するモノマー成分と
ポリアミド（Ｂ）モノマーは同一である方が好ましい。
成分とポリアミドモノマー（Ｂ）は同一であっても異な
ってもよいが、ポリアミド（Ｃ）の性能を一定に保つ都
合上、原料ポリアミド（Ａ）を構成するモノマー成分と
ポリアミド（Ｂ）モノマーは同一である方が好ましい。
【００１９】スラリーにされる原料ポリアミド（Ａ）の
形状は、リサイクルの場合には直径や一辺が１〜３０ｍ
ｍの角柱、円柱、楕円柱などの形状を有する粒状物が一
般的に利用されるが、本発明の効果を妨げない範囲であ
れば、繊維状、板状、１〜３０ｍｍのサイズから外れた
粒状などの形状であってもよく、また、それらの混合物
であってもよく、特に制限されない。
形状は、リサイクルの場合には直径や一辺が１〜３０ｍ
ｍの角柱、円柱、楕円柱などの形状を有する粒状物が一
般的に利用されるが、本発明の効果を妨げない範囲であ
れば、繊維状、板状、１〜３０ｍｍのサイズから外れた
粒状などの形状であってもよく、また、それらの混合物
であってもよく、特に制限されない。
【００２０】本発明のスラリーは原料ポリアミド（Ａ）
および液状媒体を含有するものであり、混合した後、撹
拌して作ることができる。液状媒体としては重合を妨げ
ず、酸素が効率的に除去できるものであればいずれであ
ってもよいが、なかでも水、特に純水を用いることが好
ましい。スラリー中の原料ポリアミド（Ａ）の量は、６
０重量％以下が好ましく、４０重量％以下がさらに好ま
しい。また、さらに、本発明の効果を上げるためには、
脱酸素剤を重合反応系に添加するのも有効である。特に
スラリー中に脱酸素剤を添加するのが好ましい。脱酸素
剤としては、炭酸ヒドラジン、水加ヒドラジンなどのヒ
ドラジン系化合物が好ましく、水加ヒドラジンが特に好
ましい。脱酸素剤の添加量は脱酸素剤の効率に依存する
ものではあるが、スラリー量に対して、０重量％を超
え、０．０４重量％以上が好ましく、０．２０重量％以
下、さらには０．１０重量％以下が、目的とするポリア
ミド（Ｃ）への重合性および物性の点で好ましい。
および液状媒体を含有するものであり、混合した後、撹
拌して作ることができる。液状媒体としては重合を妨げ
ず、酸素が効率的に除去できるものであればいずれであ
ってもよいが、なかでも水、特に純水を用いることが好
ましい。スラリー中の原料ポリアミド（Ａ）の量は、６
０重量％以下が好ましく、４０重量％以下がさらに好ま
しい。また、さらに、本発明の効果を上げるためには、
脱酸素剤を重合反応系に添加するのも有効である。特に
スラリー中に脱酸素剤を添加するのが好ましい。脱酸素
剤としては、炭酸ヒドラジン、水加ヒドラジンなどのヒ
ドラジン系化合物が好ましく、水加ヒドラジンが特に好
ましい。脱酸素剤の添加量は脱酸素剤の効率に依存する
ものではあるが、スラリー量に対して、０重量％を超
え、０．０４重量％以上が好ましく、０．２０重量％以
下、さらには０．１０重量％以下が、目的とするポリア
ミド（Ｃ）への重合性および物性の点で好ましい。
【００２１】原料ポリアミド（Ａ）の添加量は、モノマ
ー溶液および原料ポリアミド（Ａ）のペレットなどの混
合攪拌を妨げない範囲であれば特に限定されない。最終
生成のポリアミド（Ｃ）に対する原料ポリアミド（Ａ）
の添加量は、色調、重合の均一性の点で添加率で３０重
量％を越えない方が好ましく、さらには２０重量％を越
えない方が好ましく、特に１０重量％を越えない方が好
ましい。
ー溶液および原料ポリアミド（Ａ）のペレットなどの混
合攪拌を妨げない範囲であれば特に限定されない。最終
生成のポリアミド（Ｃ）に対する原料ポリアミド（Ａ）
の添加量は、色調、重合の均一性の点で添加率で３０重
量％を越えない方が好ましく、さらには２０重量％を越
えない方が好ましく、特に１０重量％を越えない方が好
ましい。
【００２２】本発明の重合は、原料ポリアミド（Ａ）と
液状媒体とを含有するスラリーを、ポリアミドモノマー
（Ｂ）溶液に混合して、公知の方法で重合するものであ
る。スラリーを添加する以外は、公知の重合装置で、公
知の原料、方法で溶融重合することができる。スラリー
を混合する時期は重合が完了するまでであればいつでも
よいが、重合反応開始前に混合することが好ましい。
液状媒体とを含有するスラリーを、ポリアミドモノマー
（Ｂ）溶液に混合して、公知の方法で重合するものであ
る。スラリーを添加する以外は、公知の重合装置で、公
知の原料、方法で溶融重合することができる。スラリー
を混合する時期は重合が完了するまでであればいつでも
よいが、重合反応開始前に混合することが好ましい。
【００２３】さらに、本発明の重合反応では、通常のポ
リアミド重合に添加されるもの、例えば末端基量調整
剤、重合促進剤、耐熱剤、耐候剤、顔料等を含んでいて
もよい。これらの添加剤は本発明の重合を妨げない範囲
であれば、スラリー調製時から重合終了までの如何なる
時点で添加してもよい。さらには、原料ポリアミド
（Ａ）に添加されていてもよく、コンパウンドにより添
加剤が加えられた原料ポリアミド（Ａ）を用いることも
できる。
リアミド重合に添加されるもの、例えば末端基量調整
剤、重合促進剤、耐熱剤、耐候剤、顔料等を含んでいて
もよい。これらの添加剤は本発明の重合を妨げない範囲
であれば、スラリー調製時から重合終了までの如何なる
時点で添加してもよい。さらには、原料ポリアミド
（Ａ）に添加されていてもよく、コンパウンドにより添
加剤が加えられた原料ポリアミド（Ａ）を用いることも
できる。
【００２４】
【実施例】以下、実施例としてナイロン６６の重縮合に
おけるペレットの再仕込み重合をあげて詳細に説明す
る。なお、以下の例は例示のために示すものであって本
発明はこれに限定されるものではない。
おけるペレットの再仕込み重合をあげて詳細に説明す
る。なお、以下の例は例示のために示すものであって本
発明はこれに限定されるものではない。
【００２５】なお、実施例に記載したポリマー色調の評
価はカラーメーター（スガ試験機（株）製；ＡＵＤ−Ｓ
ＣＨ−２型）で、ＹＩ値として測定したものである。
価はカラーメーター（スガ試験機（株）製；ＡＵＤ−Ｓ
ＣＨ−２型）で、ＹＩ値として測定したものである。
【００２６】参考例１ ナイロン６６のモノマー原料であるヘキサメチレンジア
ンモニウムアジペートの８５重量％水溶液１４００ｇを
撹拌装置、減圧留出装置、添加ポットを備えた反応容器
（内容積５Ｌ）に仕込み、圧力が１７．５Ｋｇ／ｃｍ2
・Ｇとなるまで密閉加熱した。その後、圧力を１７．５
Ｋｇ／ｃｍ2 ・Ｇに保って、液温が２６０℃になるまで
加熱した。２６０℃になった時点で圧力を下げていき、
５０分で常圧とした。最後に６１０ｍｍＨｇの減圧で５
分間反応させて吐出、冷却固化、切断し、直径２mm、長
さ３mmのポリアミドのペレットを得た。えられたポリマ
ーの色調を表１に示す。
ンモニウムアジペートの８５重量％水溶液１４００ｇを
撹拌装置、減圧留出装置、添加ポットを備えた反応容器
（内容積５Ｌ）に仕込み、圧力が１７．５Ｋｇ／ｃｍ2
・Ｇとなるまで密閉加熱した。その後、圧力を１７．５
Ｋｇ／ｃｍ2 ・Ｇに保って、液温が２６０℃になるまで
加熱した。２６０℃になった時点で圧力を下げていき、
５０分で常圧とした。最後に６１０ｍｍＨｇの減圧で５
分間反応させて吐出、冷却固化、切断し、直径２mm、長
さ３mmのポリアミドのペレットを得た。えられたポリマ
ーの色調を表１に示す。
【００２７】実施例１ 参考例１で試作したナイロン６６ペレットを、原料ポリ
アミド（Ａ）として利用した。原料ポリアミド（Ａ）２
００ｇと純水４００ｇとを混合して１０分間攪拌して、
水スラリーとした。
アミド（Ａ）として利用した。原料ポリアミド（Ａ）２
００ｇと純水４００ｇとを混合して１０分間攪拌して、
水スラリーとした。
【００２８】この水スラリーとヘキサメチレンジアンモ
ニウムアジペートの８５重量％水溶液１１００ｇとを反
応容器に仕込み、参考例１と同様の条件で重合、切断を
行ないペレットとした。得られたポリアミドの色調を表
１に示す。
ニウムアジペートの８５重量％水溶液１１００ｇとを反
応容器に仕込み、参考例１と同様の条件で重合、切断を
行ないペレットとした。得られたポリアミドの色調を表
１に示す。
【００２９】得られたポリマーは参考例１と同等の色調
で良好であった。
で良好であった。
【００３０】実施例２ 実施例１の水スラリーに、脱酸素剤として水加ヒドラジ
ンを、水スラリーに対して０．０８重量％加えて、実施
例１と同様の仕込量および条件で重合、吐出、冷却固
化、切断して、ペレットとした。得られたポリマーの色
調は表１に示すとおりであるが、実施例１よりさらに良
好であった。
ンを、水スラリーに対して０．０８重量％加えて、実施
例１と同様の仕込量および条件で重合、吐出、冷却固
化、切断して、ペレットとした。得られたポリマーの色
調は表１に示すとおりであるが、実施例１よりさらに良
好であった。
【００３１】比較例１ ペレットを水スラリーとせずにそのまま仕込み、実施例
１と同様の仕込量および方法で重合した。得られたポリ
マーの色調は実施例１よりも悪いものであった。結果を
表１に示す。
１と同様の仕込量および方法で重合した。得られたポリ
マーの色調は実施例１よりも悪いものであった。結果を
表１に示す。
【００３２】実施例１および２は、原料ポリアミド
（Ａ）を重合反応系に投入しているにもかかわらず、ポ
リアミドを重合反応系に投入していない参考例１と同様
に色調が良好であった。一方、ポリアミドペレットをス
ラリーとしていない比較例１のポリマーは色調が劣るも
のであった。
（Ａ）を重合反応系に投入しているにもかかわらず、ポ
リアミドを重合反応系に投入していない参考例１と同様
に色調が良好であった。一方、ポリアミドペレットをス
ラリーとしていない比較例１のポリマーは色調が劣るも
のであった。
【００３３】
【表１】
【００３４】
【発明の効果】本発明のポリアミドの製造方法によれ
ば、得られるポリアミドの色調が低下しない。
ば、得られるポリアミドの色調が低下しない。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成８年７月２５日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正内容】
【書類名】明細書
【発明の名称】ポリアミドの製造方法
【特許請求の範囲】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】 本発明はポリアミドの製造
方法に関し、詳しくは形状不良成形品等の産業廃棄物を
原料の一部として再利用するポリアミドの製造方法に関
するものである。
方法に関し、詳しくは形状不良成形品等の産業廃棄物を
原料の一部として再利用するポリアミドの製造方法に関
するものである。
【０００２】
【従来の技術】 ポリアミドの製造においては、重合反
応終了後、窒素などの不活性ガスにより反応容器内を加
圧して、反応物をガット状に吐出し、それを冷却固化・
切断してペレットとして製造することが、通常行なわれ
ている。重合終了後の溶融ポリアミド中には、縮合反応
によって生成した水が溶解しているが、その縮合水は反
応容器の外に押し出されると気泡となる。これは不活性
ガスによる加圧状態から、吐出によって常圧となり、溶
融ポリアミドに対する水の溶解度が減少するためであ
る。ガット状に吐出された溶融ポリアミド中で気泡が巨
大化すると、冷却固化される前に気泡がはじけてガット
が切断される。気泡による切断部付近は冷却固化される
と通常よりも太いガットになるため、カッティング後は
長さや直径が異常に大きい形状不良ペレットとなる。
応終了後、窒素などの不活性ガスにより反応容器内を加
圧して、反応物をガット状に吐出し、それを冷却固化・
切断してペレットとして製造することが、通常行なわれ
ている。重合終了後の溶融ポリアミド中には、縮合反応
によって生成した水が溶解しているが、その縮合水は反
応容器の外に押し出されると気泡となる。これは不活性
ガスによる加圧状態から、吐出によって常圧となり、溶
融ポリアミドに対する水の溶解度が減少するためであ
る。ガット状に吐出された溶融ポリアミド中で気泡が巨
大化すると、冷却固化される前に気泡がはじけてガット
が切断される。気泡による切断部付近は冷却固化される
と通常よりも太いガットになるため、カッティング後は
長さや直径が異常に大きい形状不良ペレットとなる。
【０００３】このような形状不良ペレットは、後加工の
工程でしばしばトラブルの原因となる。特にペレット輸
送配管の閉塞、紡糸機あるいは押出機の噛込み不良は大
きなトラブルであり、工程ストップ，装置の故障につな
がる。そのためペレットに切断したのち、形状不良ペレ
ットをふるいにかけて除去していた。
工程でしばしばトラブルの原因となる。特にペレット輸
送配管の閉塞、紡糸機あるいは押出機の噛込み不良は大
きなトラブルであり、工程ストップ，装置の故障につな
がる。そのためペレットに切断したのち、形状不良ペレ
ットをふるいにかけて除去していた。
【０００４】形状不良ペレットの発生を抑えるには、気
泡の原因となる水の発生を抑制する必要がある。しかし
アミド化のような重縮合反応の場合、水の生成は避けら
れない場合が多い。。また消泡剤を添加する方法も考え
られるが、シリコーン等の通常の消泡剤は、高温下では
着色しやすいものであり使用できない。以上のことから
形状不良ペレットの発生を抑制するには、自ずと限度が
ある。
泡の原因となる水の発生を抑制する必要がある。しかし
アミド化のような重縮合反応の場合、水の生成は避けら
れない場合が多い。。また消泡剤を添加する方法も考え
られるが、シリコーン等の通常の消泡剤は、高温下では
着色しやすいものであり使用できない。以上のことから
形状不良ペレットの発生を抑制するには、自ずと限度が
ある。
【０００５】形状不良ペレットはポリマ特性上、正規ペ
レットとなんら変わるところがない。そのため形状不良
ペレットを、重合装置へ仕込みモノマー溶液に溶解させ
て再度、ペレットとして取り出す方法が試みられた。し
かし、ペレットをそのまま重合装置へ仕込むと色調の劣
るポリマーが得られた。
レットとなんら変わるところがない。そのため形状不良
ペレットを、重合装置へ仕込みモノマー溶液に溶解させ
て再度、ペレットとして取り出す方法が試みられた。し
かし、ペレットをそのまま重合装置へ仕込むと色調の劣
るポリマーが得られた。
【０００６】以上のことから形状不良ペレットは再利用
できず、埋立あるいは焼却処分してきた。しかし、近
年、高まっている産業廃棄物リサイクルあるいは環境問
題の面から、廃棄物を出さないことが望まれている。ま
た、収率アップの面からも不良ペレットの再利用が望ま
れている。
できず、埋立あるいは焼却処分してきた。しかし、近
年、高まっている産業廃棄物リサイクルあるいは環境問
題の面から、廃棄物を出さないことが望まれている。ま
た、収率アップの面からも不良ペレットの再利用が望ま
れている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、形状
不良ペレットを廃棄せず原料としてリサイクルでき、な
おかつ、繊維や樹脂の機械的物性、色調が、形状不良ペ
レットを原料としない場合と同様に良好な製品を得るこ
とができるポリアミドの製造方法を提供することにあ
る。
不良ペレットを廃棄せず原料としてリサイクルでき、な
おかつ、繊維や樹脂の機械的物性、色調が、形状不良ペ
レットを原料としない場合と同様に良好な製品を得るこ
とができるポリアミドの製造方法を提供することにあ
る。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らはかかる目的
を達成するため、鋭意検討した結果、形状不良ペレット
を水等の液状媒体のスラリーとして添加することによ
り、ペレットに付着して導入される酸素によって生じる
ポリマーの着色を抑制できることを見出し、本発明に到
達した。
を達成するため、鋭意検討した結果、形状不良ペレット
を水等の液状媒体のスラリーとして添加することによ
り、ペレットに付着して導入される酸素によって生じる
ポリマーの着色を抑制できることを見出し、本発明に到
達した。
【０００９】すなわち、本発明は、「原料ポリアミド
（Ａ）および液状媒体を含有するスラリーと、ポリアミ
ドモノマー（Ｂ）とを混合して、重合することを特徴と
するポリアミドの製造方法。」に関する。
（Ａ）および液状媒体を含有するスラリーと、ポリアミ
ドモノマー（Ｂ）とを混合して、重合することを特徴と
するポリアミドの製造方法。」に関する。
【００１０】
【発明の実施の形態】以下本発明について詳述する。
【００１１】本発明の方法で製造されるポリアミド
（Ｃ）は、原料ポリアミド（Ａ）とポリアミドモノマー
（Ｂ）とから合成されるものである。目的とするポリア
ミド（Ｃ）は公知のものであればいずれであってもよい
が、たとえば、ナイロン６６、ナイロン６、ナイロン１
１、ナイロン１２、ナイロン６１０、ナイロン４６、ポ
リメタフェニレンイソフタルアミドなどのポリアミド、
６／６６、６／６６／６１０、６６／６Ｔ（Ｔはテレフ
タル酸を示す。）、６６／６Ｔ／６Ｉ（Ｉはイソフタル
酸を示す。）、６／６Ｔ、６Ｔ／Ｍ５Ｔ（Ｍ５は２−メ
チルペンタメチレンジアミンを示す。）、６Ｔ／６Ｉ、
６／６６／６ＰＡＣＭ（ＰＡＣＭはビス（ｐ−アミノヘ
キシル）メタンを示す。）などの共重合ポリアミドが挙
げられる。また、ポリアミド（Ｃ）は結晶性、非晶性の
いずれであってもよい。ポリアミド（Ｃ）を与えるモノ
マー原料は、ジカルボン酸成分、ジアミン成分、ラクタ
ム類およびその開環体であるアミノカルボン酸成分から
選ぶことができる。
（Ｃ）は、原料ポリアミド（Ａ）とポリアミドモノマー
（Ｂ）とから合成されるものである。目的とするポリア
ミド（Ｃ）は公知のものであればいずれであってもよい
が、たとえば、ナイロン６６、ナイロン６、ナイロン１
１、ナイロン１２、ナイロン６１０、ナイロン４６、ポ
リメタフェニレンイソフタルアミドなどのポリアミド、
６／６６、６／６６／６１０、６６／６Ｔ（Ｔはテレフ
タル酸を示す。）、６６／６Ｔ／６Ｉ（Ｉはイソフタル
酸を示す。）、６／６Ｔ、６Ｔ／Ｍ５Ｔ（Ｍ５は２−メ
チルペンタメチレンジアミンを示す。）、６Ｔ／６Ｉ、
６／６６／６ＰＡＣＭ（ＰＡＣＭはビス（ｐ−アミノヘ
キシル）メタンを示す。）などの共重合ポリアミドが挙
げられる。また、ポリアミド（Ｃ）は結晶性、非晶性の
いずれであってもよい。ポリアミド（Ｃ）を与えるモノ
マー原料は、ジカルボン酸成分、ジアミン成分、ラクタ
ム類およびその開環体であるアミノカルボン酸成分から
選ぶことができる。
【００１２】ジカルボン酸成分としては、アジピン酸、
スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカ
ルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸、あるいは、テレフ
タル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン
酸などの芳香族ジカルボン酸が挙げられる。これらのジ
カルボン酸成分は単独または２種以上併用して用いるこ
とができる。
スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカ
ルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸、あるいは、テレフ
タル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン
酸などの芳香族ジカルボン酸が挙げられる。これらのジ
カルボン酸成分は単独または２種以上併用して用いるこ
とができる。
【００１３】ジアミン成分としては１，４−ジアミノブ
タン、１，５−ジアミノペンタン、１，６−ジアミノヘ
キサン、２−メチル−１，５−ジアミノペンタン、１，
７−ジアミノヘプタン、１，８−ジアミノオクタン、
１，９−ジアミノノナン、１，１０−ジアミノデカン、
１，１１−ジアミノウンデカン、１，１２−ジアミノド
デカンなどの脂肪族ジアミン、あるいは、メタキシレン
ジアミンなどの芳香族ジアミンなどが挙げられる。これ
らのジアミン成分は単独または２種以上併用して用いる
ことができる。
タン、１，５−ジアミノペンタン、１，６−ジアミノヘ
キサン、２−メチル−１，５−ジアミノペンタン、１，
７−ジアミノヘプタン、１，８−ジアミノオクタン、
１，９−ジアミノノナン、１，１０−ジアミノデカン、
１，１１−ジアミノウンデカン、１，１２−ジアミノド
デカンなどの脂肪族ジアミン、あるいは、メタキシレン
ジアミンなどの芳香族ジアミンなどが挙げられる。これ
らのジアミン成分は単独または２種以上併用して用いる
ことができる。
【００１４】ラクタム類としてはε−カプロラクタム、
ζ−エナントラクタム、η−カプリルラクタム、ω−ラ
ウリルラクタムなどを挙げることができ、その開環体で
あるアミノカプロン酸なども用いることができる。これ
らのラクタム類は単独または２種以上併用して用いるこ
とができる。
ζ−エナントラクタム、η−カプリルラクタム、ω−ラ
ウリルラクタムなどを挙げることができ、その開環体で
あるアミノカプロン酸なども用いることができる。これ
らのラクタム類は単独または２種以上併用して用いるこ
とができる。
【００１５】ポリアミド（Ｃ）はこれらのモノマー原料
からなるホモポリマーであっても共重合ポリマーであっ
てもよい。
からなるホモポリマーであっても共重合ポリマーであっ
てもよい。
【００１６】本発明の原料ポリアミド（Ａ）は上記のポ
リアミド（Ｃ）に例示されたものと同様のポリアミドで
あって、単独であっても２種以上であってもよい。
リアミド（Ｃ）に例示されたものと同様のポリアミドで
あって、単独であっても２種以上であってもよい。
【００１７】本発明のポリアミドモノマー（Ｂ）は上記
のポリアミド（Ｃ）の原料成分として示されたモノマー
であって、単独であっても２種以上であってもよい。
のポリアミド（Ｃ）の原料成分として示されたモノマー
であって、単独であっても２種以上であってもよい。
【００１８】原料ポリアミド（Ａ）を構成するモノマー
成分とポリアミドモノマー（Ｂ）は同一であっても異な
ってもよいが、ポリアミド（Ｃ）の性能を一定に保つ都
合上、原料ポリアミド（Ａ）を構成するモノマー成分と
ポリアミド（Ｂ）モノマーは同一である方が好ましい。
成分とポリアミドモノマー（Ｂ）は同一であっても異な
ってもよいが、ポリアミド（Ｃ）の性能を一定に保つ都
合上、原料ポリアミド（Ａ）を構成するモノマー成分と
ポリアミド（Ｂ）モノマーは同一である方が好ましい。
【００１９】スラリーにされる原料ポリアミド（Ａ）の
形状は、リサイクルの場合には直径や一辺が１〜３０ｍ
ｍの角柱、円柱、楕円柱などの形状を有する粒状物が一
般的に利用されるが、本発明の効果を妨げない範囲であ
れば、繊維状、板状、１〜３０ｍｍのサイズから外れた
粒状などの形状であってもよく、また、それらの混合物
であってもよく、特に制限されない。
形状は、リサイクルの場合には直径や一辺が１〜３０ｍ
ｍの角柱、円柱、楕円柱などの形状を有する粒状物が一
般的に利用されるが、本発明の効果を妨げない範囲であ
れば、繊維状、板状、１〜３０ｍｍのサイズから外れた
粒状などの形状であってもよく、また、それらの混合物
であってもよく、特に制限されない。
【００２０】本発明のスラリーは原料ポリアミド（Ａ）
および液状媒体を含有するものであり、混合した後、撹
拌して作ることができる。液状媒体としては重合を妨げ
ず、酸素が効率的に除去できるものであればいずれであ
ってもよいが、なかでも水、特に純水を用いることが好
ましい。スラリー中の原料ポリアミド（Ａ）の量は、６
０重量％以下が好ましく、４０重量％以下がさらに好ま
しい。また、さらに、本発明の効果を上げるためには、
脱酸素剤を重合反応系に添加するのも有効である。特に
スラリー中に脱酸素剤を添加するのが好ましい。脱酸素
剤としては、炭酸ヒドラジン、水加ヒドラジンなどのヒ
ドラジン系化合物が好ましく、水加ヒドラジンが特に好
ましい。脱酸素剤の添加量は脱酸素剤の効率に依存する
ものではあるが、スラリー量に対して、０重量％を超
え、さらに０．０４重量％以上が好ましく、０．２０重
量％以下、さらには０．１０重量％以下が、目的とする
ポリアミド（Ｃ）への重合性および物性の点で好まし
い。
および液状媒体を含有するものであり、混合した後、撹
拌して作ることができる。液状媒体としては重合を妨げ
ず、酸素が効率的に除去できるものであればいずれであ
ってもよいが、なかでも水、特に純水を用いることが好
ましい。スラリー中の原料ポリアミド（Ａ）の量は、６
０重量％以下が好ましく、４０重量％以下がさらに好ま
しい。また、さらに、本発明の効果を上げるためには、
脱酸素剤を重合反応系に添加するのも有効である。特に
スラリー中に脱酸素剤を添加するのが好ましい。脱酸素
剤としては、炭酸ヒドラジン、水加ヒドラジンなどのヒ
ドラジン系化合物が好ましく、水加ヒドラジンが特に好
ましい。脱酸素剤の添加量は脱酸素剤の効率に依存する
ものではあるが、スラリー量に対して、０重量％を超
え、さらに０．０４重量％以上が好ましく、０．２０重
量％以下、さらには０．１０重量％以下が、目的とする
ポリアミド（Ｃ）への重合性および物性の点で好まし
い。
【００２１】原料ポリアミド（Ａ）のポリアミド（Ｃ）
に対する添加量は、モノマー溶液および原料ポリアミド
（Ａ）のペレットなどの混合攪拌を妨げない範囲であれ
ば特に限定されない。色調、重合の均一性の点で添加率
で３０重量％を越えない方が好ましく、さらには２０重
量％を越えない方が好ましく、特に１０重量％を越えな
い方が好ましい。 本発明の重合は、原料ポリアミド
（Ａ）と液状媒体とを含有するスラリーを、ポリアミド
モノマー（Ｂ）溶液に混合して、公知の方法で重合する
ものである。スラリーを添加する以外は、公知の重合装
置で、公知の原料、方法で溶融重合することができる。
スラリーを混合する時期は重合が完了するまでであれば
いつでもよいが、重合反応開始前に混合することが好ま
しい。
に対する添加量は、モノマー溶液および原料ポリアミド
（Ａ）のペレットなどの混合攪拌を妨げない範囲であれ
ば特に限定されない。色調、重合の均一性の点で添加率
で３０重量％を越えない方が好ましく、さらには２０重
量％を越えない方が好ましく、特に１０重量％を越えな
い方が好ましい。 本発明の重合は、原料ポリアミド
（Ａ）と液状媒体とを含有するスラリーを、ポリアミド
モノマー（Ｂ）溶液に混合して、公知の方法で重合する
ものである。スラリーを添加する以外は、公知の重合装
置で、公知の原料、方法で溶融重合することができる。
スラリーを混合する時期は重合が完了するまでであれば
いつでもよいが、重合反応開始前に混合することが好ま
しい。
【００２２】さらに、本発明の重合反応では、通常のポ
リアミド重合に添加されるもの、例えば末端基量調整
剤、重合促進剤、耐熱剤、耐候剤、顔料等を含んでいて
もよい。これらの添加剤は本発明の重合を妨げない範囲
であれば、スラリー調製時から重合終了までの如何なる
時点で添加してもよい。さらには、原料ポリアミド
（Ａ）に添加されていてもよく、コンパウンドにより添
加剤が加えられた原料ポリアミド（Ａ）を用いることも
できる。
リアミド重合に添加されるもの、例えば末端基量調整
剤、重合促進剤、耐熱剤、耐候剤、顔料等を含んでいて
もよい。これらの添加剤は本発明の重合を妨げない範囲
であれば、スラリー調製時から重合終了までの如何なる
時点で添加してもよい。さらには、原料ポリアミド
（Ａ）に添加されていてもよく、コンパウンドにより添
加剤が加えられた原料ポリアミド（Ａ）を用いることも
できる。
【００２３】
【実施例】以下、実施例としてナイロン６６の重縮合に
おけるペレットの再仕込み重合をあげて詳細に説明す
る。なお、以下の例は例示のために示すものであって本
発明はこれに限定されるものではない。
おけるペレットの再仕込み重合をあげて詳細に説明す
る。なお、以下の例は例示のために示すものであって本
発明はこれに限定されるものではない。
【００２４】なお、実施例に記載したポリマー色調の評
価はカラーメーター（スガ試験機（株）製；ＡＵＤ−Ｓ
ＣＨ−２型）で、ＹＩ値として測定したものである。
価はカラーメーター（スガ試験機（株）製；ＡＵＤ−Ｓ
ＣＨ−２型）で、ＹＩ値として測定したものである。
【００２５】参考例１ ナイロン６６のモノマー原料であるヘキサメチレンジア
ンモニウムアジペートの８５重量％水溶液１４００ｇを
撹拌装置、減圧留出装置、添加ポットを備えた反応容器
（内容積５Ｌ）に仕込み、圧力が１７．５Ｋｇ／ｃｍ2
・Ｇとなるまで密閉加熱した。その後、圧力を１７．５
Ｋｇ／ｃｍ2 ・Ｇに保って、液温が２６０℃になるまで
加熱した。２６０℃になった時点で圧力を下げていき、
５０分で常圧とした。最後に６１０ｍｍＨｇの減圧で５
分間反応させて吐出、冷却固化、切断し、直径２mm、長
さ３mmのポリアミドのペレットを得た。えられたポリマ
ーの色調を表１に示す。
ンモニウムアジペートの８５重量％水溶液１４００ｇを
撹拌装置、減圧留出装置、添加ポットを備えた反応容器
（内容積５Ｌ）に仕込み、圧力が１７．５Ｋｇ／ｃｍ2
・Ｇとなるまで密閉加熱した。その後、圧力を１７．５
Ｋｇ／ｃｍ2 ・Ｇに保って、液温が２６０℃になるまで
加熱した。２６０℃になった時点で圧力を下げていき、
５０分で常圧とした。最後に６１０ｍｍＨｇの減圧で５
分間反応させて吐出、冷却固化、切断し、直径２mm、長
さ３mmのポリアミドのペレットを得た。えられたポリマ
ーの色調を表１に示す。
【００２６】実施例１ 参考例１で試作したナイロン６６ペレットを、原料ポリ
アミド（Ａ）として利用した。原料ポリアミド（Ａ）２
００ｇと純水４００ｇとを混合して１０分間攪拌して、
水スラリーとした。
アミド（Ａ）として利用した。原料ポリアミド（Ａ）２
００ｇと純水４００ｇとを混合して１０分間攪拌して、
水スラリーとした。
【００２７】この水スラリーとヘキサメチレンジアンモ
ニウムアジペートの８５重量％水溶液１１００ｇとを反
応容器に仕込み、参考例１と同様の条件で重合、切断を
行ないペレットとした。得られたポリアミドの色調を表
１に示す。
ニウムアジペートの８５重量％水溶液１１００ｇとを反
応容器に仕込み、参考例１と同様の条件で重合、切断を
行ないペレットとした。得られたポリアミドの色調を表
１に示す。
【００２８】得られたポリマーは参考例１と同等の色調
で良好であった。
で良好であった。
【００２９】実施例２ 実施例１の水スラリーに、脱酸素剤として水加ヒドラジ
ンを、水スラリーに対して０．０８重量％加えて、実施
例１と同様の仕込量および条件で重合、吐出、冷却固
化、切断して、ペレットとした。得られたポリマーの色
調は表１に示すとおりであるが、実施例１よりさらに良
好であった。
ンを、水スラリーに対して０．０８重量％加えて、実施
例１と同様の仕込量および条件で重合、吐出、冷却固
化、切断して、ペレットとした。得られたポリマーの色
調は表１に示すとおりであるが、実施例１よりさらに良
好であった。
【００３０】比較例１ ペレットを水スラリーとせずにそのまま仕込み、実施例
１と同様の仕込量および方法で重合した。得られたポリ
マーの色調は実施例１よりも悪いものであった。結果を
表１に示す。
１と同様の仕込量および方法で重合した。得られたポリ
マーの色調は実施例１よりも悪いものであった。結果を
表１に示す。
【００３１】実施例１および２は、原料ポリアミド
（Ａ）を重合反応系に投入しているにもかかわらず、ポ
リアミドを重合反応系に投入していない参考例１と同様
に色調が良好であった。一方、ポリアミドペレットをス
ラリーとしていない比較例１のポリマーは色調が劣るも
のであった。
（Ａ）を重合反応系に投入しているにもかかわらず、ポ
リアミドを重合反応系に投入していない参考例１と同様
に色調が良好であった。一方、ポリアミドペレットをス
ラリーとしていない比較例１のポリマーは色調が劣るも
のであった。
【００３２】
【表１】
【００３３】
【発明の効果】本発明のポリアミドの製造方法によれ
ば、得られるポリアミドの色調が悪化しない。
ば、得られるポリアミドの色調が悪化しない。
Claims (4)
- 【請求項１】 原料ポリアミド（Ａ）および液状媒体を
含有するスラリーと、ポリアミドモノマー（Ｂ）とを混
合して、重合することを特徴とするポリアミド（Ｃ）の
製造方法。 - 【請求項２】 原料ポリアミド（Ａ）が粒状物であるこ
とを特徴とする請求項１記載のポリアミドの製造方法。 - 【請求項３】 請求項１または２において、重合の反応
が脱酸素剤を含有するものであるポリアミドの製造方
法。 - 【請求項４】 液状媒体が水であることを特徴とする請
求項１〜３のいずれかに記載のポリアミドの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16761895A JPH0912711A (ja) | 1995-07-03 | 1995-07-03 | ポリアミドの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16761895A JPH0912711A (ja) | 1995-07-03 | 1995-07-03 | ポリアミドの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0912711A true JPH0912711A (ja) | 1997-01-14 |
Family
ID=15853133
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16761895A Pending JPH0912711A (ja) | 1995-07-03 | 1995-07-03 | ポリアミドの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0912711A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1193296A1 (en) * | 2000-09-29 | 2002-04-03 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for producing polyamide |
| JP2002173531A (ja) * | 2000-09-29 | 2002-06-21 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | ポリアミドの製造方法 |
-
1995
- 1995-07-03 JP JP16761895A patent/JPH0912711A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1193296A1 (en) * | 2000-09-29 | 2002-04-03 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for producing polyamide |
| JP2002173531A (ja) * | 2000-09-29 | 2002-06-21 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | ポリアミドの製造方法 |
| US6559273B2 (en) | 2000-09-29 | 2003-05-06 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Ltd. | Process for producing polyamide |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1116341C (zh) | 生产聚酰胺的方法 | |
| KR102222160B1 (ko) | 반-결정질 반-방향족 폴리아미드의 제조 방법 | |
| TWI421278B (zh) | 聚醯胺之製法 | |
| JP2010053359A (ja) | ポリアミドプレポリマーおよびポリアミドの連続製造方法ならびに製造装置 | |
| JPH11343341A (ja) | ポリアミドの製造方法 | |
| US9260563B2 (en) | Process for production of polyamide | |
| JP5481776B2 (ja) | ポリアミドの製造方法 | |
| JP4151354B2 (ja) | ポリアミドの連続製造方法 | |
| JPH0912711A (ja) | ポリアミドの製造方法 | |
| JP3395390B2 (ja) | ポリアミドの製造方法 | |
| US20230374217A1 (en) | Yield-optimized method for producing a polyamide powder composition | |
| JPH08325376A (ja) | ポリアミド樹脂の製造方法 | |
| JP2004204026A (ja) | 共重合ポリアミドの連続製造方法 | |
| EP3896113A1 (en) | Semi-aromatic polyamide resin and method for manufacturing same | |
| JP3395389B2 (ja) | ポリアミドの製造方法 | |
| JP2004204027A (ja) | ポリアミドの連続製造方法 | |
| JPH05170895A (ja) | 白色度の高いポリアミド及びその製造方法 | |
| JPH0995532A (ja) | ガスバリヤー性に優れたポリアミド樹脂およびその製造方法 | |
| US20210032406A1 (en) | Semi-aromatic polyamide resin and method for producing same | |
| JP3232929B2 (ja) | ポリアミドの製造方法 | |
| JP7055364B2 (ja) | ナイロン塩粉末の製造方法 | |
| JP2000256461A (ja) | ナイロン樹脂の製造方法、及びナイロン樹脂組成物の製造方法 | |
| JP4964399B2 (ja) | ポリアミド樹脂 | |
| JP2003252987A (ja) | ポリアミドの固相乾燥および固相重合方法 | |
| JPH09316191A (ja) | ポリアミドの製造方法 |