JPH09124586A - 抗菌防汚剤及びβ−フェニルエチルアミン誘導体 - Google Patents
抗菌防汚剤及びβ−フェニルエチルアミン誘導体Info
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- JPH09124586A JPH09124586A JP22197596A JP22197596A JPH09124586A JP H09124586 A JPH09124586 A JP H09124586A JP 22197596 A JP22197596 A JP 22197596A JP 22197596 A JP22197596 A JP 22197596A JP H09124586 A JPH09124586 A JP H09124586A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 細菌、特に海洋付着細菌に対する抗菌性の高
い物質を開発する。 【解決手段】 一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ1およびＲ2は独立に水素原子、ハロゲン原
子、ニトロ基、又はイソシアノ基を表し、Ｒ3はイソシ
アノ基、イソチオシアナト基、又はＮＨＣ（Ｓ）ＳＲ4
で示される基を表す。また、Ｒ4はアルカリ金属原子又
はアンモニウムを表す。）で表されるβ−フェニルエチ
ルアミン誘導体を有効成分とする抗菌防汚剤。 【効果】 付着性細菌に対して強い発育阻止作用を持
ち、海洋の付着生物に対しても強い付着阻害活性を示
し、抗菌防汚剤としての用途を有する。
い物質を開発する。 【解決手段】 一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ1およびＲ2は独立に水素原子、ハロゲン原
子、ニトロ基、又はイソシアノ基を表し、Ｒ3はイソシ
アノ基、イソチオシアナト基、又はＮＨＣ（Ｓ）ＳＲ4
で示される基を表す。また、Ｒ4はアルカリ金属原子又
はアンモニウムを表す。）で表されるβ−フェニルエチ
ルアミン誘導体を有効成分とする抗菌防汚剤。 【効果】 付着性細菌に対して強い発育阻止作用を持
ち、海洋の付着生物に対しても強い付着阻害活性を示
し、抗菌防汚剤としての用途を有する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術】本発明はβ−フェニルエチルアミ
ン誘導体を有効成分とする抗菌防汚剤及び新規なβ−フ
ェニルエチルアミン誘導体に関する。
ン誘導体を有効成分とする抗菌防汚剤及び新規なβ−フ
ェニルエチルアミン誘導体に関する。
【０００２】
【従来の技術】カビや細菌は種々の疾病を引き起こす
他、農林水産業、工業等広い範囲の産業及び生活の場で
様々な汚染の原因となり、植物病原菌による樹木、果
樹、野菜、芝などの疾病、糸状菌や海洋細菌によるスラ
イム形成などの障害を与えている。その防御のために各
種抗菌剤（例えばポリオキシン、ブラストサイジン、グ
リセオフルビン）が用いられているが、常により有効
で、安全かつ入手し易いものが求められているのみなら
ず、耐性種との関連で新規物質の発見が不可欠となって
いる。特に、容易に合成できる低分子量物質であれば供
給、及び使用後の生態系への安全性などの面から有利で
ある。
他、農林水産業、工業等広い範囲の産業及び生活の場で
様々な汚染の原因となり、植物病原菌による樹木、果
樹、野菜、芝などの疾病、糸状菌や海洋細菌によるスラ
イム形成などの障害を与えている。その防御のために各
種抗菌剤（例えばポリオキシン、ブラストサイジン、グ
リセオフルビン）が用いられているが、常により有効
で、安全かつ入手し易いものが求められているのみなら
ず、耐性種との関連で新規物質の発見が不可欠となって
いる。特に、容易に合成できる低分子量物質であれば供
給、及び使用後の生態系への安全性などの面から有利で
ある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明は細
菌、特に海洋付着細菌に対する抗菌性の高い物質を開発
することを目的とする。
菌、特に海洋付着細菌に対する抗菌性の高い物質を開発
することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、β−フェ
ニルエチルアミンの各種誘導体を合成し、その抗菌活性
を評価した結果下記一般式（１）で表されるβ−フェニ
ルエチルアミン誘導体が、細菌に対してインビトロの生
育阻害活性を、またフィールドにおいて防汚活性を示す
ことを見出し、本発明を完成した。
ニルエチルアミンの各種誘導体を合成し、その抗菌活性
を評価した結果下記一般式（１）で表されるβ−フェニ
ルエチルアミン誘導体が、細菌に対してインビトロの生
育阻害活性を、またフィールドにおいて防汚活性を示す
ことを見出し、本発明を完成した。
【０００５】すなわち本発明は、下記一般式（１）
【０００６】
【化３】
【０００７】（式中、Ｒ1およびＲ2は独立に水素原子、
ハロゲン原子、ニトロ基、又はイソシアノ基を表し、Ｒ
3はイソシアノ基、イソチオシアナト基、又はＮＨＣ
（Ｓ）ＳＲ4で示される基を表す。また、Ｒ4はアルカリ
金属原子又はアンモニウムを表す。）で表されるフェニ
ルエチルアミン誘導体を有効成分とする抗菌防汚剤を提
供する。
ハロゲン原子、ニトロ基、又はイソシアノ基を表し、Ｒ
3はイソシアノ基、イソチオシアナト基、又はＮＨＣ
（Ｓ）ＳＲ4で示される基を表す。また、Ｒ4はアルカリ
金属原子又はアンモニウムを表す。）で表されるフェニ
ルエチルアミン誘導体を有効成分とする抗菌防汚剤を提
供する。
【０００８】また本発明は、新規化合物である、下記一
般式（１ａ）
般式（１ａ）
【０００９】
【化４】
【００１０】（式中、Ｒ1およびＲ2は独立に水素原子、
塩素原子、フッ素原子、ニトロ基、又はイソシアノ基を
表し、Ｒ3はイソシアノ基又はイソチオシアナト基を表
す。ただし、Ｒ2が水素原子でありかつＲ3がイソチオシ
アナト基のときは、Ｒ1は塩素原子、又はイソシアノ基
を表す。）で表されるβ−フェニルエチルアミン誘導体
を提供するものである。
塩素原子、フッ素原子、ニトロ基、又はイソシアノ基を
表し、Ｒ3はイソシアノ基又はイソチオシアナト基を表
す。ただし、Ｒ2が水素原子でありかつＲ3がイソチオシ
アナト基のときは、Ｒ1は塩素原子、又はイソシアノ基
を表す。）で表されるβ−フェニルエチルアミン誘導体
を提供するものである。
【００１１】前記一般式（１）中、Ｒ1、Ｒ2で示される
ハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子
などが例示できる。また、アルカリ金属原子としては、
ナトリウム原子、カリウム原子、セシウム原子が例示で
き、アンモニウムとしては、ブチルアンモニウム、ジエ
チルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、ブチルジ
メチルアンモニウム、ピロリジニウム、ピリジニウムな
どが例示できる。
ハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子
などが例示できる。また、アルカリ金属原子としては、
ナトリウム原子、カリウム原子、セシウム原子が例示で
き、アンモニウムとしては、ブチルアンモニウム、ジエ
チルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、ブチルジ
メチルアンモニウム、ピロリジニウム、ピリジニウムな
どが例示できる。
【００１２】本発明の前記一般式（１）又は（１ａ）で
表されるβ−フェニルエチルアミン誘導体のうち、Ｒ2
がイソシアノ基を表す化合物は、前記一般式（１）又は
（１ａ）においてＲ2がアミノ基である化合物を蟻酸エ
チルでホルミル化したのち、塩化ホスホリル、トリエチ
ルアミンで処理して得られる。またＲ2がイソチオシア
ナト基を表す化合物は、同じ原料を二硫化炭素およびジ
シクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）と反応させる
ことにより得られる。Ｒ2がＮＨＣ（Ｓ）ＳＲ4で示され
る基を表す化合物は、同じ原料を二硫化炭素および塩基
性アルカリ金属化合物もしくはアミンと反応させること
により得られる。原料となる前記一般式（１）において
Ｒ2がアミノ基である化合物は既知の方法で合成される
（Ehrlichら、Ber., 1912, 45, 2428）、（Belg. 611,9
00, June 22, 1962; Swiss Appl.,Dec. 23, 1960 and O
ct. 20, 1961）。
表されるβ−フェニルエチルアミン誘導体のうち、Ｒ2
がイソシアノ基を表す化合物は、前記一般式（１）又は
（１ａ）においてＲ2がアミノ基である化合物を蟻酸エ
チルでホルミル化したのち、塩化ホスホリル、トリエチ
ルアミンで処理して得られる。またＲ2がイソチオシア
ナト基を表す化合物は、同じ原料を二硫化炭素およびジ
シクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）と反応させる
ことにより得られる。Ｒ2がＮＨＣ（Ｓ）ＳＲ4で示され
る基を表す化合物は、同じ原料を二硫化炭素および塩基
性アルカリ金属化合物もしくはアミンと反応させること
により得られる。原料となる前記一般式（１）において
Ｒ2がアミノ基である化合物は既知の方法で合成される
（Ehrlichら、Ber., 1912, 45, 2428）、（Belg. 611,9
00, June 22, 1962; Swiss Appl.,Dec. 23, 1960 and O
ct. 20, 1961）。
【００１３】本発明における前記一般式（１）又は（１
ａ）に含まれる化合物としては具体的には、 ２−（２−ニトロフェニル）エチルイソシアニド ２−（３−ニトロフェニル）エチルイソシアニド ２−（４−ニトロフェニル）エチルイソシアニド ２−（２，３−ジニトロフェニル）エチルイソシアニド ２−（２，４−ジニトロフェニル）エチルイソシアニド ２−（３，４−ジニトロフェニル）エチルイソシアニド ２−（２−クロロフェニル）エチルイソシアニド ２−（３−クロロフェニル）エチルイソシアニド ２−（４−クロロフェニル）エチルイソシアニド ２−（２，３−ジクロロフェニル）エチルイソシアニド ２−（２，４−ジクロロフェニル）エチルイソシアニド ２−（３，４−ジクロロフェニル）エチルイソシアニド ２−（２−クロロ−３−ニトロフェニル）エチルイソシ
アニド ２−（２−クロロ−４−ニトロフェニル）エチルイソシ
アニド ２−（４−イソシアノフェニル）エチルイソシアニド ２−（２−フルオロ−４−イソシアノフェニル）エチル
イソシアニド ２−（２−ニトロフェニル）エチルイソチオシアナート ２−（３−ニトロフェニル）エチルイソチオシアナート ２−（４−ニトロフェニル）エチルイソチオシアナート ２−（２，３−ジニトロフェニル）エチルイソチオシア
ナート ２−（２，４−ジニトロフェニル）エチルイソチオシア
ナート ２−（３，４−ジニトロフェニル）エチルイソチオシア
ナート ２−（２−クロロフェニル）エチルイソチオシアナート ２−（３−クロロフェニル）エチルイソチオシアナート ２−（４−クロロフェニル）エチルイソチオシアナート ２−（２，３−ジクロロフェニル）エチルイソチオシア
ナート ２−（２，４−ジクロロフェニル）エチルイソチオシア
ナート ２−（３，４−ジクロロフェニル）エチルイソチオシア
ナート ２−（２−クロロ−３−ニトロフェニル）エチルイソチ
オシアナート ２−（２−クロロ−４−ニトロフェニル）エチルイソチ
オシアナート ２−（４−イソシアノフェニル）エチルイソチオシアナ
ート ２−（２−フルオロ−４−イソシアノフェニル）エチル
イソチオシアナート ２−（４−ニトロフェニル）エチルジチオカルバミン酸
トリエチルアンモニウム ２−（２−フルオロ−４−ニトロフェニル）エチルジチ
オカルバミン酸ブチルアンモニウム ２−（４−フルオロフェニル）エチルジチオカルバミン
酸ナトリウム ２−（２−ニトロフェニル）エチルジチオカルバミン酸
カリウム などを例示することができる。
ａ）に含まれる化合物としては具体的には、 ２−（２−ニトロフェニル）エチルイソシアニド ２−（３−ニトロフェニル）エチルイソシアニド ２−（４−ニトロフェニル）エチルイソシアニド ２−（２，３−ジニトロフェニル）エチルイソシアニド ２−（２，４−ジニトロフェニル）エチルイソシアニド ２−（３，４−ジニトロフェニル）エチルイソシアニド ２−（２−クロロフェニル）エチルイソシアニド ２−（３−クロロフェニル）エチルイソシアニド ２−（４−クロロフェニル）エチルイソシアニド ２−（２，３−ジクロロフェニル）エチルイソシアニド ２−（２，４−ジクロロフェニル）エチルイソシアニド ２−（３，４−ジクロロフェニル）エチルイソシアニド ２−（２−クロロ−３−ニトロフェニル）エチルイソシ
アニド ２−（２−クロロ−４−ニトロフェニル）エチルイソシ
アニド ２−（４−イソシアノフェニル）エチルイソシアニド ２−（２−フルオロ−４−イソシアノフェニル）エチル
イソシアニド ２−（２−ニトロフェニル）エチルイソチオシアナート ２−（３−ニトロフェニル）エチルイソチオシアナート ２−（４−ニトロフェニル）エチルイソチオシアナート ２−（２，３−ジニトロフェニル）エチルイソチオシア
ナート ２−（２，４−ジニトロフェニル）エチルイソチオシア
ナート ２−（３，４−ジニトロフェニル）エチルイソチオシア
ナート ２−（２−クロロフェニル）エチルイソチオシアナート ２−（３−クロロフェニル）エチルイソチオシアナート ２−（４−クロロフェニル）エチルイソチオシアナート ２−（２，３−ジクロロフェニル）エチルイソチオシア
ナート ２−（２，４−ジクロロフェニル）エチルイソチオシア
ナート ２−（３，４−ジクロロフェニル）エチルイソチオシア
ナート ２−（２−クロロ−３−ニトロフェニル）エチルイソチ
オシアナート ２−（２−クロロ−４−ニトロフェニル）エチルイソチ
オシアナート ２−（４−イソシアノフェニル）エチルイソチオシアナ
ート ２−（２−フルオロ−４−イソシアノフェニル）エチル
イソチオシアナート ２−（４−ニトロフェニル）エチルジチオカルバミン酸
トリエチルアンモニウム ２−（２−フルオロ−４−ニトロフェニル）エチルジチ
オカルバミン酸ブチルアンモニウム ２−（４−フルオロフェニル）エチルジチオカルバミン
酸ナトリウム ２−（２−ニトロフェニル）エチルジチオカルバミン酸
カリウム などを例示することができる。
【００１４】本発明において付着性細菌とは、水系、例
えば海洋での生物汚損において、大型生物の付着に先立
って生じるバイオフィルム（Chemistry & Industry, 5
March 1990, 123-127頁参照）を形成する細菌を意味
し、例えばロドスピリルム、シクロバクテリウム、ハイ
フォミクロビウム、ハイフォモナス、ペヂオミクロビウ
ム、プロセセコミクロビウム、アルテロモナス、デレ
ヤ、シュードモナス、マリノモナス属に属する細菌が挙
げられる。
えば海洋での生物汚損において、大型生物の付着に先立
って生じるバイオフィルム（Chemistry & Industry, 5
March 1990, 123-127頁参照）を形成する細菌を意味
し、例えばロドスピリルム、シクロバクテリウム、ハイ
フォミクロビウム、ハイフォモナス、ペヂオミクロビウ
ム、プロセセコミクロビウム、アルテロモナス、デレ
ヤ、シュードモナス、マリノモナス属に属する細菌が挙
げられる。
【００１５】本発明の抗菌防汚剤は、本発明の前記一般
式（１）で表されるβ−フェニルエチルアミン誘導体を
そのままの形で使用することもできるが、通常は製剤化
して用いる。製剤化にあたっては、慣用の希釈剤、担
体、増量剤、添加剤などを用い、この分野で通常行われ
ている方法を適用することができる。液剤、乳化剤、固
形剤、粉末剤、水和剤などの形態での使用が可能であ
る。本発明のβ−フェニルエチルアミン誘導体を有効成
分とする抗菌防汚剤は人体や動物の他、農林水産業、工
業など広い範囲の産業および植物病原菌による樹木、果
樹、野菜、芝などの疾病、糸状菌や海洋細菌によるスラ
イム形成の防御に用いることができる。具体的には皮
膚、髪、衣類、食器、医療器具などの消毒、殺菌に使用
できるほか、産業用製造工程または家畜舎等の消毒防臭
剤、植物抗菌剤、プール、冷却水などの水処理用殺菌
剤、スライムコントロール剤、水系汚染防止剤などとし
て有用である。
式（１）で表されるβ−フェニルエチルアミン誘導体を
そのままの形で使用することもできるが、通常は製剤化
して用いる。製剤化にあたっては、慣用の希釈剤、担
体、増量剤、添加剤などを用い、この分野で通常行われ
ている方法を適用することができる。液剤、乳化剤、固
形剤、粉末剤、水和剤などの形態での使用が可能であ
る。本発明のβ−フェニルエチルアミン誘導体を有効成
分とする抗菌防汚剤は人体や動物の他、農林水産業、工
業など広い範囲の産業および植物病原菌による樹木、果
樹、野菜、芝などの疾病、糸状菌や海洋細菌によるスラ
イム形成の防御に用いることができる。具体的には皮
膚、髪、衣類、食器、医療器具などの消毒、殺菌に使用
できるほか、産業用製造工程または家畜舎等の消毒防臭
剤、植物抗菌剤、プール、冷却水などの水処理用殺菌
剤、スライムコントロール剤、水系汚染防止剤などとし
て有用である。
【００１６】
【実施例】以下、実施例及び試験例により本発明をさら
に詳細に説明する。ただし、本発明はこれらに限定され
るものではない。
に詳細に説明する。ただし、本発明はこれらに限定され
るものではない。
【００１７】実施例１． ２−（４−ニトロフェニル）
エチルイソシアニドの合成
エチルイソシアニドの合成
【００１８】
【化５】
【００１９】２−（４−ニトロフェニル）エチルアミン
（1.094 g）を30mlナス型フラスコに入れ、6mlの蟻酸エ
チルに溶解させ室温で攪はんし、水酸化カリウム200mg
を加えた後1時間還流した。10mlの水を加えた後、10ml
のクロロホルムで3回抽出した。有機層を濃縮しＮ−２
−（４−ニトロフェニル）エチルホルムアミド（1.279
g）を得た。
（1.094 g）を30mlナス型フラスコに入れ、6mlの蟻酸エ
チルに溶解させ室温で攪はんし、水酸化カリウム200mg
を加えた後1時間還流した。10mlの水を加えた後、10ml
のクロロホルムで3回抽出した。有機層を濃縮しＮ−２
−（４−ニトロフェニル）エチルホルムアミド（1.279
g）を得た。
【００２０】次いで、Ｎ−２−（４−ニトロフェニル）
エチルホルムアミド（1.28g）、トリフェニルホスフィ
ン（2.03g）、四塩化炭素（1.0ml）を30mlナス型フラス
コに入れ、10mlのクロロホルムに溶解させ室温で攪はん
し、トリエチルアミン（1.0ml）を加え室温で12時間攪
はんした。10mlの水を加えた後、10mlのクロロホルムで
3回抽出した。有機層を濃縮しシリカゲルカラムクロマ
トグラフィー（クロロホルム）で精製して、２−（４−
ニトロフェニル）エチルイソシアニド（化合物（２））
を淡黄色結晶として得た（681.9mg）。
エチルホルムアミド（1.28g）、トリフェニルホスフィ
ン（2.03g）、四塩化炭素（1.0ml）を30mlナス型フラス
コに入れ、10mlのクロロホルムに溶解させ室温で攪はん
し、トリエチルアミン（1.0ml）を加え室温で12時間攪
はんした。10mlの水を加えた後、10mlのクロロホルムで
3回抽出した。有機層を濃縮しシリカゲルカラムクロマ
トグラフィー（クロロホルム）で精製して、２−（４−
ニトロフェニル）エチルイソシアニド（化合物（２））
を淡黄色結晶として得た（681.9mg）。
【００２１】1H-NMR(CDCl3, ppm):δ3.10(2H,t,J=7Hz),
3.69(2H,t,J=7Hz), 7.43(2H,d,J=8Hz), 8.23(2H,d,J=8
Hz).13 C-NMR(CDCl3, ppm):δ35.0, 42.1, 123.8, 123.8, 12
9.6, 129.6, 144.0, 147.2, 157.7 EIMS:176(M+)
3.69(2H,t,J=7Hz), 7.43(2H,d,J=8Hz), 8.23(2H,d,J=8
Hz).13 C-NMR(CDCl3, ppm):δ35.0, 42.1, 123.8, 123.8, 12
9.6, 129.6, 144.0, 147.2, 157.7 EIMS:176(M+)
【００２２】実施例２． ２−（４−ニトロフェニル）
エチルイソチオシアナートの合成
エチルイソチオシアナートの合成
【００２３】
【化６】
【００２４】２−（４−ニトロフェニル）エチルアミン
（590.0mg）を30mlナス型フラスコに入れ、4mlのジエチ
ルエーテルに溶解し、0℃で攪はんした。二硫化炭素を1
ml加えた後ＤＣＣを900mg加え、0℃でさらに4時間かく
はんし、その後室温で12時間攪はんした。10mlの水を加
えた後、10mlのジエチルエーテルで3回抽出を行った。
シリカゲル薄層クロマトグラフィー（ベンゼン／ヘキサ
ン＝70／30）で精製し、２−（４−ニトロフェニル）エ
チルイソチオシアナート（化合物（３））を黄色粉末と
して得た（558.8 mg）。
（590.0mg）を30mlナス型フラスコに入れ、4mlのジエチ
ルエーテルに溶解し、0℃で攪はんした。二硫化炭素を1
ml加えた後ＤＣＣを900mg加え、0℃でさらに4時間かく
はんし、その後室温で12時間攪はんした。10mlの水を加
えた後、10mlのジエチルエーテルで3回抽出を行った。
シリカゲル薄層クロマトグラフィー（ベンゼン／ヘキサ
ン＝70／30）で精製し、２−（４−ニトロフェニル）エ
チルイソチオシアナート（化合物（３））を黄色粉末と
して得た（558.8 mg）。
【００２５】1H-NMR(CDCl3, ppm):δ3.06(2H,t,J=7Hz),
3.78(2H,t,J=7Hz),7.38(2H,d,J=8Hz),8.14(2H,d,J=8H
z).13 C-NMR(CDCl3, ppm):δ35.8, 45.4, 123.7, 123.7, 12
8.1, 129.6, 129.6, 144.6, 146.9 EIMS:208(M+)
3.78(2H,t,J=7Hz),7.38(2H,d,J=8Hz),8.14(2H,d,J=8H
z).13 C-NMR(CDCl3, ppm):δ35.8, 45.4, 123.7, 123.7, 12
8.1, 129.6, 129.6, 144.6, 146.9 EIMS:208(M+)
【００２６】実施例３． ２−（２，４−ジクロロフェ
ニル）エチルイソシアニドの合成
ニル）エチルイソシアニドの合成
【００２７】
【化７】
【００２８】２−（２，４−ジクロロフェニル）エチル
アミン（1.26 g）を30mlナス型フラスコに入れ、6mlの
蟻酸エチルに溶解させ室温で攪はんし、水酸化カリウム
200mgを加えた後1時間還流した。10mlの水を加えた後、
10mlのクロロホルムで3回抽出した。有機層を濃縮しＮ
−２−（２，４−ジクロロフェニル）エチルホルムアミ
ド（1.45g）を得た。
アミン（1.26 g）を30mlナス型フラスコに入れ、6mlの
蟻酸エチルに溶解させ室温で攪はんし、水酸化カリウム
200mgを加えた後1時間還流した。10mlの水を加えた後、
10mlのクロロホルムで3回抽出した。有機層を濃縮しＮ
−２−（２，４−ジクロロフェニル）エチルホルムアミ
ド（1.45g）を得た。
【００２９】Ｎ−２−（２，４−ジクロロフェニル）エ
チルホルムアミド（1.45g）、トリフェニルホスフィン
（2.03g）、四塩化炭素（1.0ml）を30mlナス型フラスコ
に入れ、10mlのクロロホルムに溶解させ室温で攪はん
し、トリエチルアミン（1.0ml）を加え室温で12時間攪
はんした。10mlの水を加えた後、10mlのクロロホルムで
3回抽出した。有機層を濃縮しシリカゲルカラムクロマ
トグラフィー（クロロホルム）で精製して２−（２，４
−ジクロロフェニル）エチルイソシアニド（化合物
（４））を淡黄色油状物として得た（931.6mg）。
チルホルムアミド（1.45g）、トリフェニルホスフィン
（2.03g）、四塩化炭素（1.0ml）を30mlナス型フラスコ
に入れ、10mlのクロロホルムに溶解させ室温で攪はん
し、トリエチルアミン（1.0ml）を加え室温で12時間攪
はんした。10mlの水を加えた後、10mlのクロロホルムで
3回抽出した。有機層を濃縮しシリカゲルカラムクロマ
トグラフィー（クロロホルム）で精製して２−（２，４
−ジクロロフェニル）エチルイソシアニド（化合物
（４））を淡黄色油状物として得た（931.6mg）。
【００３０】1H-NMR(CDCl3, ppm):δ3.08(2H,br.t,J=7H
z), 3.65(2H,br.t,J=7Hz), 7.24(2H,br.), 7.41(1H,b
r.).13 C-NMR(CDCl3, ppm):δ33.0, 40.9, 127.5, 129.6, 13
2.1, 132.7, 134.1, 134.6, 157.2 EIMS:199(M+), 201, 203
z), 3.65(2H,br.t,J=7Hz), 7.24(2H,br.), 7.41(1H,b
r.).13 C-NMR(CDCl3, ppm):δ33.0, 40.9, 127.5, 129.6, 13
2.1, 132.7, 134.1, 134.6, 157.2 EIMS:199(M+), 201, 203
【００３１】実施例４． ２−（２，４−ジクロロフェ
ニル）エチルイソチオシアナートの合成
ニル）エチルイソチオシアナートの合成
【００３２】
【化８】
【００３３】２−（２，４−ジクロロフェニル）エチル
アミン630.0mg（500μl）を30ml ナス型フラスコに入
れ、4mlのジエチルエーテルに溶解し、0℃で攪はんし
た。 二硫化炭素を1ml加えた後ＤＣＣを730.0mg加え、0
℃でさらに1時間攪はんした。沈澱したチオ尿素を濾別
した後、10mlの水を加え、10mlのジエチルエーテルで3
回抽出を行った。ジエチルエーテル層を減圧濃縮し黄色
油状物を得た。この油状物にベンゼン−ヘキサンを加え
一晩静置し、析出した結晶を濾別した。濾液よりヘキサ
ン可溶部のみを集めて減圧濃縮し黄色油状物を得た。こ
の油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキ
サン）で精製し、２−（２，４−ジクロロフェニル）エ
チルイソチオシアナート（化合物（５））を無色油状物
として得た（553.2mg）。
アミン630.0mg（500μl）を30ml ナス型フラスコに入
れ、4mlのジエチルエーテルに溶解し、0℃で攪はんし
た。 二硫化炭素を1ml加えた後ＤＣＣを730.0mg加え、0
℃でさらに1時間攪はんした。沈澱したチオ尿素を濾別
した後、10mlの水を加え、10mlのジエチルエーテルで3
回抽出を行った。ジエチルエーテル層を減圧濃縮し黄色
油状物を得た。この油状物にベンゼン−ヘキサンを加え
一晩静置し、析出した結晶を濾別した。濾液よりヘキサ
ン可溶部のみを集めて減圧濃縮し黄色油状物を得た。こ
の油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキ
サン）で精製し、２−（２，４−ジクロロフェニル）エ
チルイソチオシアナート（化合物（５））を無色油状物
として得た（553.2mg）。
【００３４】1H-NMR(CDCl3, ppm):δ2.98(2H,t,J=7Hz),
3.64(2H,t,J=7Hz),7.12(2H,m,),7.30(1H,d,J=2Hz).13 C-NMR(CDCl3, ppm):δ33.8, 44.2, 127.4, 128.3, 12
9.6, 132.0, 133.1, 133.9, 134.6 EIMS:231(M+), 233, 235
3.64(2H,t,J=7Hz),7.12(2H,m,),7.30(1H,d,J=2Hz).13 C-NMR(CDCl3, ppm):δ33.8, 44.2, 127.4, 128.3, 12
9.6, 132.0, 133.1, 133.9, 134.6 EIMS:231(M+), 233, 235
【００３５】実施例５． ２−（4−ニトロフェニル）
エチルジチオカルバミン酸トリエチルアンモニウムの合
成
エチルジチオカルバミン酸トリエチルアンモニウムの合
成
【００３６】
【化９】
【００３７】２−（4−ニトロフェニル）エチルアミン
塩酸塩 3.2gに水酸化ナトリウム 水溶液(4 g/50 ml) 50
mlとクロロホルム50mlを加え抽出を行い２−（4−ニト
ロフェニル）エチルアミンを得た．トリエチルアミン50
mlと二硫化炭素30mlの氷冷溶液中に5mlのエタノールに
溶かした２−（4−ニトロフェニル）エチルアミンを10
分かけて加えた．23時間撹拌後，濾過し，ジエチルエー
テル30mlx9で洗滌した．アスピレーターで5時間吸引，
乾燥して２−（4−ニトロフェニル）エチルジチオカル
バミン酸トリエチルアンモニウム（化合物（６））を4.
4g得た。 m.p. : 93-94 ℃1 H-NMR (CDCl3, ppm.) : δ1.36 (9H, t, J= 7.3 Hz),
3.02 (2H, t, J= 7.2 Hz), 3.25 (6H, q, J= 7.3 Hz),
3.83 (2H, m), 7.37 (2H, d, J= 8.7 Hz), 7.63(1H,
m), 8.09 (2H, d, J= 8.7 Hz).13 C-NMR (CDCl3, ppm.) : δ8.4, 34.8, 45.7, 47.8, 1
23.6, 123.6, 129.6, 129.6, 146.5, 147.2, 214.1.
塩酸塩 3.2gに水酸化ナトリウム 水溶液(4 g/50 ml) 50
mlとクロロホルム50mlを加え抽出を行い２−（4−ニト
ロフェニル）エチルアミンを得た．トリエチルアミン50
mlと二硫化炭素30mlの氷冷溶液中に5mlのエタノールに
溶かした２−（4−ニトロフェニル）エチルアミンを10
分かけて加えた．23時間撹拌後，濾過し，ジエチルエー
テル30mlx9で洗滌した．アスピレーターで5時間吸引，
乾燥して２−（4−ニトロフェニル）エチルジチオカル
バミン酸トリエチルアンモニウム（化合物（６））を4.
4g得た。 m.p. : 93-94 ℃1 H-NMR (CDCl3, ppm.) : δ1.36 (9H, t, J= 7.3 Hz),
3.02 (2H, t, J= 7.2 Hz), 3.25 (6H, q, J= 7.3 Hz),
3.83 (2H, m), 7.37 (2H, d, J= 8.7 Hz), 7.63(1H,
m), 8.09 (2H, d, J= 8.7 Hz).13 C-NMR (CDCl3, ppm.) : δ8.4, 34.8, 45.7, 47.8, 1
23.6, 123.6, 129.6, 129.6, 146.5, 147.2, 214.1.
【００３８】試験例１． 発育阻害活性試験 液体培地（ペプトン0.5％、イーストエキス0.1％、1/2
濃度人工海水）8ml中にサンプルを塗布したすりガラス
片を入れ、同時に同じ組成の液体培地で１日間培養した
ロドスピリルム・サレキシゲンス（Rodospirillum sare
xigens SCRC-113(FERM P-13599)）培養液の100μlを接
種し、3日間25℃で振とう培養を行い、吸光度計(測定波
長:610nm)で培養液の濁度を測定し、菌の発育量とし
た。試料サンプル量を変えて試験を行い、半阻止塗布量
(IC50)をもとめた。結果を表１に示す。比較化合物とし
て、デンシルＳを用いた。
濃度人工海水）8ml中にサンプルを塗布したすりガラス
片を入れ、同時に同じ組成の液体培地で１日間培養した
ロドスピリルム・サレキシゲンス（Rodospirillum sare
xigens SCRC-113(FERM P-13599)）培養液の100μlを接
種し、3日間25℃で振とう培養を行い、吸光度計(測定波
長:610nm)で培養液の濁度を測定し、菌の発育量とし
た。試料サンプル量を変えて試験を行い、半阻止塗布量
(IC50)をもとめた。結果を表１に示す。比較化合物とし
て、デンシルＳを用いた。
【００３９】
【表１】
【００４０】試験例２． 付着阻害活性試験 塩化ビニルの試験板（250mmx250mm）の上部に２ヶ所所
穴を開け、半径2.5cmまたは1.8cmの円を9個ディバイダ
で描き、この円内に被験化合物と樹脂をクロロホルム中
で混合したものを塗った。樹脂の量は一円当り半径2.5c
mの円には150mg、半径1.8cmの円には75mgで固定した。
この試験板を海中に沈め観察を行った。結果を表２に示
す。比較化合物として、デンシルＳを用いた。
穴を開け、半径2.5cmまたは1.8cmの円を9個ディバイダ
で描き、この円内に被験化合物と樹脂をクロロホルム中
で混合したものを塗った。樹脂の量は一円当り半径2.5c
mの円には150mg、半径1.8cmの円には75mgで固定した。
この試験板を海中に沈め観察を行った。結果を表２に示
す。比較化合物として、デンシルＳを用いた。
【００４１】
【表２】 ○：付着が認められない △：僅かに付着が認められる ×：付着が認められる
【００４２】
【発明の効果】本発明の化合物は付着性細菌に対して強
い発育阻止作用を持ち、海洋の付着生物に対しても強い
付着阻害活性を示し、抗菌防汚剤として使用しうる。
い発育阻止作用を持ち、海洋の付着生物に対しても強い
付着阻害活性を示し、抗菌防汚剤として使用しうる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 333/16 7106−4Ｈ Ｃ０７Ｃ 333/16
Claims (2)
- 【請求項１】 一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ1およびＲ2は独立に水素原子、ハロゲン原
子、ニトロ基、又はイソシアノ基を表し、Ｒ3はイソシ
アノ基、イソチオシアナト基、又はＮＨＣ（Ｓ）ＳＲ4
で示される基を表す。また、Ｒ4はアルカリ金属原子又
はアンモニウムを表す。）で表されるβ−フェニルエチ
ルアミン誘導体を有効成分とする抗菌防汚剤。 - 【請求項２】 一般式（１ａ） 【化２】 （式中、Ｒ1およびＲ2は独立に水素原子、塩素原子、フ
ッ素原子、ニトロ基、又はイソシアノ基を表し、Ｒ3は
イソシアノ基又はイソチオシアナト基を表す。ただし、
Ｒ2が水素原子でありかつＲ3がイソチオシアナト基のと
きは、Ｒ1は塩素原子、又はイソシアノ基を表す。）で
表されるβ−フェニルエチルアミン誘導体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22197596A JPH09124586A (ja) | 1995-09-01 | 1996-08-23 | 抗菌防汚剤及びβ−フェニルエチルアミン誘導体 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7-224861 | 1995-09-01 | ||
| JP22486195 | 1995-09-01 | ||
| JP22197596A JPH09124586A (ja) | 1995-09-01 | 1996-08-23 | 抗菌防汚剤及びβ−フェニルエチルアミン誘導体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09124586A true JPH09124586A (ja) | 1997-05-13 |
Family
ID=26524608
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22197596A Pending JPH09124586A (ja) | 1995-09-01 | 1996-08-23 | 抗菌防汚剤及びβ−フェニルエチルアミン誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09124586A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2016204127A1 (ja) * | 2015-06-15 | 2016-12-22 | バッセル化学株式会社 | 海中付着生物忌避組成物 |
| JP2019167335A (ja) * | 2018-03-23 | 2019-10-03 | 国立大学法人東京農工大学 | イソチオシアナート化合物及び水中付着生物防汚剤 |
| JP2019218327A (ja) * | 2018-06-22 | 2019-12-26 | 株式会社アメニティーズフォーユー | 抗菌防カビ組成物 |
-
1996
- 1996-08-23 JP JP22197596A patent/JPH09124586A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2016204127A1 (ja) * | 2015-06-15 | 2016-12-22 | バッセル化学株式会社 | 海中付着生物忌避組成物 |
| JP6140382B2 (ja) * | 2015-06-15 | 2017-05-31 | バッセル化学株式会社 | 海中付着生物忌避組成物 |
| JPWO2016204127A1 (ja) * | 2015-06-15 | 2017-06-29 | バッセル化学株式会社 | 海中付着生物忌避組成物 |
| JP2019167335A (ja) * | 2018-03-23 | 2019-10-03 | 国立大学法人東京農工大学 | イソチオシアナート化合物及び水中付着生物防汚剤 |
| JP2019218327A (ja) * | 2018-06-22 | 2019-12-26 | 株式会社アメニティーズフォーユー | 抗菌防カビ組成物 |
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