JPH09109149A - 塩素含有プラスチックを含む廃棄物の処理方法及び装置 - Google Patents
塩素含有プラスチックを含む廃棄物の処理方法及び装置Info
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- JPH09109149A JPH09109149A JP26833395A JP26833395A JPH09109149A JP H09109149 A JPH09109149 A JP H09109149A JP 26833395 A JP26833395 A JP 26833395A JP 26833395 A JP26833395 A JP 26833395A JP H09109149 A JPH09109149 A JP H09109149A
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- Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling
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- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 塩素含有プラスチックを含むプラスチック混
合物及び無機成分を含む廃棄物から塩素分を効率よく除
去することができ、有用成分の再利用が可能な廃棄物の
処理方法及びそのための装置を提供すること。 【解決手段】 塩素含有プラスチックを含むプラスチッ
ク混合物及び無機成分を含む廃棄物の処理方法におい
て、該廃棄物を粉砕し、比重差により軽質成分と重質成
分とに分別し、重質成分を２５０〜４００℃の温度で熱
分解処理して塩素分を除去し、得られる熱分解残渣をガ
ス化又は燃焼処理することを特徴とする塩素含有廃棄物
の処理方法及びそのための装置。
合物及び無機成分を含む廃棄物から塩素分を効率よく除
去することができ、有用成分の再利用が可能な廃棄物の
処理方法及びそのための装置を提供すること。 【解決手段】 塩素含有プラスチックを含むプラスチッ
ク混合物及び無機成分を含む廃棄物の処理方法におい
て、該廃棄物を粉砕し、比重差により軽質成分と重質成
分とに分別し、重質成分を２５０〜４００℃の温度で熱
分解処理して塩素分を除去し、得られる熱分解残渣をガ
ス化又は燃焼処理することを特徴とする塩素含有廃棄物
の処理方法及びそのための装置。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は塩素含有プラスチッ
クを含む廃棄物の処理方法及び装置に関し、さらに詳し
くは塩素含有プラスチックを含むプラスチック混合物及
び無機成分を含む廃棄物から塩素分を除去し、残留成分
を有効活用することができる廃棄物の処理方法及びその
ための装置に関する。
クを含む廃棄物の処理方法及び装置に関し、さらに詳し
くは塩素含有プラスチックを含むプラスチック混合物及
び無機成分を含む廃棄物から塩素分を除去し、残留成分
を有効活用することができる廃棄物の処理方法及びその
ための装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、プラスチックを含む廃棄物が多量
に排出され、その廃棄量も増加の一途をたどっている。
このようなプラスチックを含む廃棄物の処理方法として
は、ほとんどがそのまま焼却するか埋立処分されている
のが現状である。
に排出され、その廃棄量も増加の一途をたどっている。
このようなプラスチックを含む廃棄物の処理方法として
は、ほとんどがそのまま焼却するか埋立処分されている
のが現状である。
【０００３】プラスチック中には塩化ビニル樹脂のよう
に塩素を含むものがある。廃棄物中にこのような塩素含
有プラスチックが混入しているとこれを焼却処理する際
に、熱分解及び燃焼により塩化水素が多量に発生して公
害の原因となるばかりでなく、焼却炉の腐食を引き起こ
すという問題がある。また、埋立処分の場合には、廃棄
物中の有効成分が利用されないまま廃棄されることにな
り、資源の損失となる。
に塩素を含むものがある。廃棄物中にこのような塩素含
有プラスチックが混入しているとこれを焼却処理する際
に、熱分解及び燃焼により塩化水素が多量に発生して公
害の原因となるばかりでなく、焼却炉の腐食を引き起こ
すという問題がある。また、埋立処分の場合には、廃棄
物中の有効成分が利用されないまま廃棄されることにな
り、資源の損失となる。
【０００４】廃棄物中の有効成分の利用方法としては、
焼却処理の際に熱エネルギとして回収するほか、プラス
チック類の熱分解あるいはガス化した生成物（油、炭化
水素等のガス）を利用する方法も一部行われている。こ
の場合も、プラスチック中に塩素が含まれていると、生
成物中に塩素が混入しこれを利用する際に触媒を被毒さ
せるなどの問題を生じる。そのため、廃棄物の前処理に
より塩素分を除去しておくことが重要となる。
焼却処理の際に熱エネルギとして回収するほか、プラス
チック類の熱分解あるいはガス化した生成物（油、炭化
水素等のガス）を利用する方法も一部行われている。こ
の場合も、プラスチック中に塩素が含まれていると、生
成物中に塩素が混入しこれを利用する際に触媒を被毒さ
せるなどの問題を生じる。そのため、廃棄物の前処理に
より塩素分を除去しておくことが重要となる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】塩素含有プラスチック
を含む廃棄物から塩素分を除去するための前処理方法と
して、熱媒体やヒータなどによる間接加熱により、分解
槽中で熱分解を行う方法がある。この方法では分解槽内
部の固体の均一加熱が難しいため、特に熱可塑性プラス
チックでは局部加熱により軟化・溶融した部分が融着し
て塊状になり、未分解の塩素分が溶融したプラスチック
中に取り残され、減圧しても塩化水素の除去が不完全で
あるという問題があった。また、廃棄物中にＣａ化合物
を添加した後に熱分解、ガス化あるいは燃焼させる脱塩
素方法も行われている。この方法では、塩素とＣａ化合
物が次の反応によりＣａＣｌ2 の形態で固形物としてガ
ス相から分離される。
を含む廃棄物から塩素分を除去するための前処理方法と
して、熱媒体やヒータなどによる間接加熱により、分解
槽中で熱分解を行う方法がある。この方法では分解槽内
部の固体の均一加熱が難しいため、特に熱可塑性プラス
チックでは局部加熱により軟化・溶融した部分が融着し
て塊状になり、未分解の塩素分が溶融したプラスチック
中に取り残され、減圧しても塩化水素の除去が不完全で
あるという問題があった。また、廃棄物中にＣａ化合物
を添加した後に熱分解、ガス化あるいは燃焼させる脱塩
素方法も行われている。この方法では、塩素とＣａ化合
物が次の反応によりＣａＣｌ2 の形態で固形物としてガ
ス相から分離される。
【化１】 ＣａＯ＋２ＨＣｌ → ＣａＣｌ2 ＋Ｈ2 Ｏ・・・（１）
【０００６】最近、カーシュレッダーダスト（以下、Ｃ
ＳＤと称する）などの金属を含有するプラスチック系廃
棄物の場合、前記処理により副生したＣａＣｌ2 や未燃
の金属を含む熱分解、ガス化あるいは燃焼後の残渣を、
再度溶鉱炉で処理して金属を回収しようとする試みがな
されている。この場合、以下のような課題がある。 ア）（１）式によるＣａＯの脱塩素反応を行う場合、９
０％以上の脱塩素率を達成するために必要なＣａＯ添加
量は、反応に必要な理論当量の約１０倍以上が必要とな
る。その結果、未反応のＣａＯが燃焼残渣中に残存し、
廃棄物の量を増加させることとなる（図４参照）。 イ）プラスチック中には可塑剤、安定剤あるいは塗料な
どに含有される数μｍ程度の有害な金属微粒子（Ｐｂ、
Ｃｄ、Ｃｒ、Ｈｇなど）が含まれており、従来の方法に
よる熱分解、ガス化あるいは燃焼処理時に塩素化合物と
なる。これらの塩素化合物は水に溶解しやすいため、通
常の埋立てなどの廃棄物処理では雨水により溶出し、公
害の原因となる。
ＳＤと称する）などの金属を含有するプラスチック系廃
棄物の場合、前記処理により副生したＣａＣｌ2 や未燃
の金属を含む熱分解、ガス化あるいは燃焼後の残渣を、
再度溶鉱炉で処理して金属を回収しようとする試みがな
されている。この場合、以下のような課題がある。 ア）（１）式によるＣａＯの脱塩素反応を行う場合、９
０％以上の脱塩素率を達成するために必要なＣａＯ添加
量は、反応に必要な理論当量の約１０倍以上が必要とな
る。その結果、未反応のＣａＯが燃焼残渣中に残存し、
廃棄物の量を増加させることとなる（図４参照）。 イ）プラスチック中には可塑剤、安定剤あるいは塗料な
どに含有される数μｍ程度の有害な金属微粒子（Ｐｂ、
Ｃｄ、Ｃｒ、Ｈｇなど）が含まれており、従来の方法に
よる熱分解、ガス化あるいは燃焼処理時に塩素化合物と
なる。これらの塩素化合物は水に溶解しやすいため、通
常の埋立てなどの廃棄物処理では雨水により溶出し、公
害の原因となる。
【０００７】本発明は塩素含有プラスチックを含むプラ
スチック混合物及び無機成分を含む廃棄物から塩素分を
効率よく除去することができ、脱塩素後のプラスチック
成分はガス化原料又はエネルギ源として利用でき、固形
廃棄物の減容が可能で、さらに場合によってはガス化又
は燃焼後の残渣から金属類等の有用成分を回収すること
ができる廃棄物の処理方法及びそのための装置を提供し
ようとするものである。
スチック混合物及び無機成分を含む廃棄物から塩素分を
効率よく除去することができ、脱塩素後のプラスチック
成分はガス化原料又はエネルギ源として利用でき、固形
廃棄物の減容が可能で、さらに場合によってはガス化又
は燃焼後の残渣から金属類等の有用成分を回収すること
ができる廃棄物の処理方法及びそのための装置を提供し
ようとするものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は次の（１）乃至
（７）の態様を含むものである。 （１）塩素含有プラスチックを含むプラスチック混合物
及び無機成分を含む廃棄物の処理方法において、該廃棄
物を粉砕し、比重差により軽質成分と重質成分とに分別
し、重質成分を２５０〜４００℃の温度で熱分解処理し
て塩素分を除去し、得られる熱分解残渣をガス化又は燃
焼処理することを特徴とする塩素含有廃棄物の処理方
法。 （２）前記重質成分の熱分解を、熱媒体粒子を用いて加
熱することにより行うことを特徴とする前記（１）の塩
素含有廃棄物の処理方法。
（７）の態様を含むものである。 （１）塩素含有プラスチックを含むプラスチック混合物
及び無機成分を含む廃棄物の処理方法において、該廃棄
物を粉砕し、比重差により軽質成分と重質成分とに分別
し、重質成分を２５０〜４００℃の温度で熱分解処理し
て塩素分を除去し、得られる熱分解残渣をガス化又は燃
焼処理することを特徴とする塩素含有廃棄物の処理方
法。 （２）前記重質成分の熱分解を、熱媒体粒子を用いて加
熱することにより行うことを特徴とする前記（１）の塩
素含有廃棄物の処理方法。
【０００９】（３）分別した軽質成分を前記重質分の熱
分解残渣と混合してガス化又は燃焼処理することを特徴
とする前記（１）又は（２）の塩素含有廃棄物の処理方
法。 （４）前記ガス化又は燃焼工程から排出される残渣を加
熱溶融処理することを特徴とする前記（１）乃至（３）
のいずれかの塩素含有廃棄物の処理方法。 （５）前記ガス化又は燃焼工程から排出される残渣を加
熱溶融処理する際の燃料として、分別した軽質成分の一
部又は全部を使用することを特徴とする前記（１）乃至
（４）のいずれかの塩素含有廃棄物の処理方法。
分解残渣と混合してガス化又は燃焼処理することを特徴
とする前記（１）又は（２）の塩素含有廃棄物の処理方
法。 （４）前記ガス化又は燃焼工程から排出される残渣を加
熱溶融処理することを特徴とする前記（１）乃至（３）
のいずれかの塩素含有廃棄物の処理方法。 （５）前記ガス化又は燃焼工程から排出される残渣を加
熱溶融処理する際の燃料として、分別した軽質成分の一
部又は全部を使用することを特徴とする前記（１）乃至
（４）のいずれかの塩素含有廃棄物の処理方法。
【００１０】（６）塩素含有プラスチックを含むプラス
チック混合物及び無機成分を含む廃棄物の処理装置にお
いて、該廃棄物を粉砕する粉砕手段、粉砕した廃棄物を
軽質成分と重質成分とに分級する分級手段、前記重質成
分を熱分解処理して塩素分を除去する熱分解手段、熱分
解により塩素分が除去された残渣をガス化又は燃焼させ
るガス化又は燃焼手段、該ガス化又は燃焼手段から排出
される残渣を加熱溶融する加熱溶融手段とを備えてなる
ことを特徴とする塩素含有廃棄物の処理装置。 （７）前記熱分解手段が熱媒体粒子を用いて加熱する形
式の熱分解炉であることを特徴とする前記（６）の塩素
含有廃棄物の処理装置。
チック混合物及び無機成分を含む廃棄物の処理装置にお
いて、該廃棄物を粉砕する粉砕手段、粉砕した廃棄物を
軽質成分と重質成分とに分級する分級手段、前記重質成
分を熱分解処理して塩素分を除去する熱分解手段、熱分
解により塩素分が除去された残渣をガス化又は燃焼させ
るガス化又は燃焼手段、該ガス化又は燃焼手段から排出
される残渣を加熱溶融する加熱溶融手段とを備えてなる
ことを特徴とする塩素含有廃棄物の処理装置。 （７）前記熱分解手段が熱媒体粒子を用いて加熱する形
式の熱分解炉であることを特徴とする前記（６）の塩素
含有廃棄物の処理装置。
【００１１】
【発明の実施の形態】本発明においては、以下の手順に
より塩化ビニル樹脂（以下、ＰＶＣと略称する）などの
塩素含有プラスチックを含むプラスチック混合物と無機
成分を含む廃棄物の処理を行う。 １）先ず廃棄物を適当な大きさに粉砕する。粉砕物の大
きさは後工程で使用されるガス化炉あるいは燃焼炉の型
式により適正範囲が異なり、シャフト炉や移動層形式の
炉では約１００ｍｍ程度の粉砕でも対処可能であるが、
流動層や噴流層形式の炉の場合には約５０ｍｍ以下に粉
砕するのが好ましい。なお、比重差による分級を行う観
点からは小さい方が好ましく、通常は約１０ｍｍ以下に
粉砕するのが好ましい。
より塩化ビニル樹脂（以下、ＰＶＣと略称する）などの
塩素含有プラスチックを含むプラスチック混合物と無機
成分を含む廃棄物の処理を行う。 １）先ず廃棄物を適当な大きさに粉砕する。粉砕物の大
きさは後工程で使用されるガス化炉あるいは燃焼炉の型
式により適正範囲が異なり、シャフト炉や移動層形式の
炉では約１００ｍｍ程度の粉砕でも対処可能であるが、
流動層や噴流層形式の炉の場合には約５０ｍｍ以下に粉
砕するのが好ましい。なお、比重差による分級を行う観
点からは小さい方が好ましく、通常は約１０ｍｍ以下に
粉砕するのが好ましい。
【００１２】２）粉砕した廃棄物は気流中又は水中で比
重差により軽質プラスチックを主体とする軽質成分と、
重質プラスチック及び金属類を主体とする重質成分とに
分級する。廃棄物中のプラスチックには密度が大きく相
違するものが混在する。例えば発泡ポリスチレン、発泡
ポリウレタンなどの発泡プラスチック類の密度は０．０
３〜０．５ｇ／ｃｍ3 程度であるが、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、アクリル樹脂、ＰＶＣなどでは０．９〜
１．６ｇ／ｃｍ3 程度である。この分級により塩素含有
プラスチックが重質成分に移行し、濃縮される。通常、
軽質成分は重質成分に対して容積で数倍程度あるため、
分級した重質成分のみを後続の熱分解手段に送り熱分解
処理して塩素分を除去することにより、熱分解装置の容
量を小さくすると共に所要エネルギを減少させることが
できる。可燃分を含む軽質成分は後続のガス化又は燃焼
工程に送り、重質成分を脱塩素処理した後の残渣と共に
ガス化又は燃焼させる。また、この軽質成分を後の無機
成分の溶融処理工程における燃料として使用してもよ
い。分級の目安としては密度が約０．５ｇ／ｃｍ3 未満
のものを軽質成分、約０．５ｇ／ｃｍ3 以上のものを重
質成分とする。なお、軽質成分中には前記の可塑剤、安
定剤あるいは塗料などに含有される数μｍ程度の有害な
金属微粒子（Ｐｂ、Ｃｄ、Ｃｒ、Ｈｇなど）が含まれて
いる。
重差により軽質プラスチックを主体とする軽質成分と、
重質プラスチック及び金属類を主体とする重質成分とに
分級する。廃棄物中のプラスチックには密度が大きく相
違するものが混在する。例えば発泡ポリスチレン、発泡
ポリウレタンなどの発泡プラスチック類の密度は０．０
３〜０．５ｇ／ｃｍ3 程度であるが、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、アクリル樹脂、ＰＶＣなどでは０．９〜
１．６ｇ／ｃｍ3 程度である。この分級により塩素含有
プラスチックが重質成分に移行し、濃縮される。通常、
軽質成分は重質成分に対して容積で数倍程度あるため、
分級した重質成分のみを後続の熱分解手段に送り熱分解
処理して塩素分を除去することにより、熱分解装置の容
量を小さくすると共に所要エネルギを減少させることが
できる。可燃分を含む軽質成分は後続のガス化又は燃焼
工程に送り、重質成分を脱塩素処理した後の残渣と共に
ガス化又は燃焼させる。また、この軽質成分を後の無機
成分の溶融処理工程における燃料として使用してもよ
い。分級の目安としては密度が約０．５ｇ／ｃｍ3 未満
のものを軽質成分、約０．５ｇ／ｃｍ3 以上のものを重
質成分とする。なお、軽質成分中には前記の可塑剤、安
定剤あるいは塗料などに含有される数μｍ程度の有害な
金属微粒子（Ｐｂ、Ｃｄ、Ｃｒ、Ｈｇなど）が含まれて
いる。
【００１３】３）分離された重質成分中には廃棄物中の
ＰＶＣなどの塩素含有プラスチックが濃縮されているの
で、これを熱分解手段に供給して熱分解処理する。これ
により塩素成分が塩化水素として脱離し、同時に若干の
熱分解ガスが発生する。熱分解温度は、プラスチック中
の塩素の脱離は起こるが、他の炭化水素の分解速度が遅
い２５０〜４００℃、好ましくは３００〜３５０℃の範
囲とするのがよい。
ＰＶＣなどの塩素含有プラスチックが濃縮されているの
で、これを熱分解手段に供給して熱分解処理する。これ
により塩素成分が塩化水素として脱離し、同時に若干の
熱分解ガスが発生する。熱分解温度は、プラスチック中
の塩素の脱離は起こるが、他の炭化水素の分解速度が遅
い２５０〜４００℃、好ましくは３００〜３５０℃の範
囲とするのがよい。
【００１４】４）発生した塩化水素及び熱分解ガスと熱
分解残渣である固形物とを分離する。分離した固形物は
次のガス化又は燃焼工程に供給する。ガス化又は燃焼工
程で固形物中の有機物はガス化又は燃焼し、有用な炭化
水素類を含むガス化ガスあるいは熱エネルギとして回収
され、金属類を主体とする灰が残留する。このガス化又
は燃焼は一般に８００℃以上の高温で行われる。なお、
分級した前記軽質成分はこの工程において熱分解残渣と
共に処理することができる。
分解残渣である固形物とを分離する。分離した固形物は
次のガス化又は燃焼工程に供給する。ガス化又は燃焼工
程で固形物中の有機物はガス化又は燃焼し、有用な炭化
水素類を含むガス化ガスあるいは熱エネルギとして回収
され、金属類を主体とする灰が残留する。このガス化又
は燃焼は一般に８００℃以上の高温で行われる。なお、
分級した前記軽質成分はこの工程において熱分解残渣と
共に処理することができる。
【００１５】５）ガス化又は燃焼工程で生成した残渣は
必要により灰を分離した後、溶融工程で約１５００℃に
加熱し溶融させる。溶融処理に必要な熱量は、前に分離
した軽質プラスチックを主体とする軽質成分を溶融炉内
で燃焼させることによって供給することもできる。
必要により灰を分離した後、溶融工程で約１５００℃に
加熱し溶融させる。溶融処理に必要な熱量は、前に分離
した軽質プラスチックを主体とする軽質成分を溶融炉内
で燃焼させることによって供給することもできる。
【００１６】（作用）塩素含有プラスチックを含むプラ
スチック混合物と無機成分を含む廃棄物の例として、自
動車の金属類を撤去した後のプラスチックを主成分とす
るいわゆるカーシュレッダーダスト（ＣＳＤ）がある。
以下、ＣＳＤを例として本発明の作用を説明する。ＣＳ
Ｄの成分の１例を表１に、その中のプラスチック類の内
訳を表２に示す。ＰＶＣはおもに計装用電線として含ま
れており、ＣＳＤ中に塩素として約０．５〜５重量％含
まれている。
スチック混合物と無機成分を含む廃棄物の例として、自
動車の金属類を撤去した後のプラスチックを主成分とす
るいわゆるカーシュレッダーダスト（ＣＳＤ）がある。
以下、ＣＳＤを例として本発明の作用を説明する。ＣＳ
Ｄの成分の１例を表１に、その中のプラスチック類の内
訳を表２に示す。ＰＶＣはおもに計装用電線として含ま
れており、ＣＳＤ中に塩素として約０．５〜５重量％含
まれている。
【００１７】
【表１】 （その他は砂、無機物等）
【００１８】
【表２】
【００１９】図２に各種プラスチック類を熱分解させる
際の温度と重量減少率との関係を示す。図２からわかる
ように、熱可塑性プラスチックは一般に約１２０〜２３
０℃で軟化・溶融し、それ以後の高温で熱分解する。熱
硬化樹脂は軟化・溶融せずに加熱によりそのまま熱分解
する。塩素含有プラスチックとしてはＰＶＣ、ポリ塩化
ビニリデンがある。これらの塩素含有プラスチックは約
１７０〜３５０℃の領域で大半の塩素を塩化水素として
脱離し、その後高温になると他成分の熱分解が進行す
る。
際の温度と重量減少率との関係を示す。図２からわかる
ように、熱可塑性プラスチックは一般に約１２０〜２３
０℃で軟化・溶融し、それ以後の高温で熱分解する。熱
硬化樹脂は軟化・溶融せずに加熱によりそのまま熱分解
する。塩素含有プラスチックとしてはＰＶＣ、ポリ塩化
ビニリデンがある。これらの塩素含有プラスチックは約
１７０〜３５０℃の領域で大半の塩素を塩化水素として
脱離し、その後高温になると他成分の熱分解が進行す
る。
【００２０】図３にＰＶＣの脱ＨＣｌ速度を示す。この
図から９０％以上脱ＨＣｌするためには、例えば３００
℃で３０分以上の滞留時間が必要である。前記のように
プラスチック混合物はその一部が約２５０℃近傍から急
激に熱分解を開始し、約５００℃までに大半が分解す
る。そのため、脱塩素処理を行う熱分解工程において
は、ある程度の炭化水素成分の損失はやむを得ないが、
通常、脱塩素反応の方が容易に進行するので、できる限
り炭化水素成分の分解が遅い領域で脱塩素反応のみが進
行するようにする。この場合、後の処理等との関係で高
い脱塩素率が要求される場合には炭化水素成分の損失が
多くなり、脱塩素率が低くてよい場合には炭化水素成分
の損失は少なくてすむ。
図から９０％以上脱ＨＣｌするためには、例えば３００
℃で３０分以上の滞留時間が必要である。前記のように
プラスチック混合物はその一部が約２５０℃近傍から急
激に熱分解を開始し、約５００℃までに大半が分解す
る。そのため、脱塩素処理を行う熱分解工程において
は、ある程度の炭化水素成分の損失はやむを得ないが、
通常、脱塩素反応の方が容易に進行するので、できる限
り炭化水素成分の分解が遅い領域で脱塩素反応のみが進
行するようにする。この場合、後の処理等との関係で高
い脱塩素率が要求される場合には炭化水素成分の損失が
多くなり、脱塩素率が低くてよい場合には炭化水素成分
の損失は少なくてすむ。
【００２１】処理方法としては、先ずＣＳＤを約１０ｍ
ｍ程度に粉砕し、密度が約０．５ｇ／ｃｍ3 以上の重質
成分と約０．５ｇ／ｃｍ3 未満の軽質成分に分級する。
分級は風選や水中での浮遊選別などにより行うことがで
きる。この操作により、可塑剤、安定剤、塗料などとし
て含まれている数μｍ程度の有害な金属微粒子（Ｐｂ、
Ｃｄ、Ｃｒ、Ｈｇなど）が軽質成分側に分級され、従来
のように熱分解、ガス化あるいは燃焼処理時に塩素化合
物となるのを防止することができる。
ｍ程度に粉砕し、密度が約０．５ｇ／ｃｍ3 以上の重質
成分と約０．５ｇ／ｃｍ3 未満の軽質成分に分級する。
分級は風選や水中での浮遊選別などにより行うことがで
きる。この操作により、可塑剤、安定剤、塗料などとし
て含まれている数μｍ程度の有害な金属微粒子（Ｐｂ、
Ｃｄ、Ｃｒ、Ｈｇなど）が軽質成分側に分級され、従来
のように熱分解、ガス化あるいは燃焼処理時に塩素化合
物となるのを防止することができる。
【００２２】分級された重質成分は熱分解手段である熱
分解炉に投入して加熱し熱分解させる。加熱方式として
は砂などの加熱媒体を使用し、前記重質成分を加熱され
た加熱媒体と共に熱分解炉の熱分解容器に投入して混合
し、混合物が約２５０〜４００℃、好ましくは３００〜
３５０℃になるように加熱媒体の混合量を調整する方式
が好ましい。その結果、プラスチックが加熱されて熱分
解が生じる。熱分解により発生する塩化水素（ＨＣｌ）
及び若干の熱分解ガスとの混合ガスは熱分解手段から排
出され、ガス処理工程に導かれて処理される。混合する
加熱媒体は、熱媒体であると同時に、熱分解により軟化
・溶融したプラスチック類が大粒径の固化物を形成する
のを防止し、約２０〜６０ｍｍの適正な粒径のペレット
を形成させる効果がある。
分解炉に投入して加熱し熱分解させる。加熱方式として
は砂などの加熱媒体を使用し、前記重質成分を加熱され
た加熱媒体と共に熱分解炉の熱分解容器に投入して混合
し、混合物が約２５０〜４００℃、好ましくは３００〜
３５０℃になるように加熱媒体の混合量を調整する方式
が好ましい。その結果、プラスチックが加熱されて熱分
解が生じる。熱分解により発生する塩化水素（ＨＣｌ）
及び若干の熱分解ガスとの混合ガスは熱分解手段から排
出され、ガス処理工程に導かれて処理される。混合する
加熱媒体は、熱媒体であると同時に、熱分解により軟化
・溶融したプラスチック類が大粒径の固化物を形成する
のを防止し、約２０〜６０ｍｍの適正な粒径のペレット
を形成させる効果がある。
【００２３】通常、熱分解手段における加熱方法として
は、熱分解炉内での間接加熱による方法や加熱ガスによ
る方法が挙げられる。しかし、プラスチック類の中には
熱分解により常温で液体となる重質の油（炭化水素）を
生成するものがあり、このような生成物が炉壁に付着し
た状態で局部加熱を受けると、さらに重質化していわゆ
るコーキングを発生し、装置の閉塞等のトラブルの原因
となる。これに対し、前記の加熱媒体を使用する方法で
は、加熱媒体が常に移動しており、さらに廃棄物の間に
介在するため、プラスチック相互の融着やコーキング等
の発生を防止することができる。また、熱分解炉の壁面
への付着物を常時擦り取る状態となるため、壁面へのコ
ーキングも同時に防止できる。
は、熱分解炉内での間接加熱による方法や加熱ガスによ
る方法が挙げられる。しかし、プラスチック類の中には
熱分解により常温で液体となる重質の油（炭化水素）を
生成するものがあり、このような生成物が炉壁に付着し
た状態で局部加熱を受けると、さらに重質化していわゆ
るコーキングを発生し、装置の閉塞等のトラブルの原因
となる。これに対し、前記の加熱媒体を使用する方法で
は、加熱媒体が常に移動しており、さらに廃棄物の間に
介在するため、プラスチック相互の融着やコーキング等
の発生を防止することができる。また、熱分解炉の壁面
への付着物を常時擦り取る状態となるため、壁面へのコ
ーキングも同時に防止できる。
【００２４】熱分解炉の構造としては、加熱媒体とプラ
スチック類との熱交換性能を向上させるために、熱分解
炉内に混合物を攪拌・混合する機構を設けるか、ロータ
リーキルン形式とするのが好ましい。
スチック類との熱交換性能を向上させるために、熱分解
炉内に混合物を攪拌・混合する機構を設けるか、ロータ
リーキルン形式とするのが好ましい。
【００２５】一方、脱塩素処理（熱分解）後の固形物
は、次のガス化又は燃焼工程に導かれて有機物（炭化水
素）がガス化又は燃焼される。ガス化又は燃焼工程で８
００〜１０００℃に再加熱された加熱媒体はガス化又は
燃焼残渣と分離され、熱分解炉へ再循環して利用され
る。ガス化又は燃焼手段として前記熱分解工程で使用す
る加熱媒体と同一の流動媒体を使用した流動層形式のガ
ス化又は燃焼炉を使用するのが好都合である。
は、次のガス化又は燃焼工程に導かれて有機物（炭化水
素）がガス化又は燃焼される。ガス化又は燃焼工程で８
００〜１０００℃に再加熱された加熱媒体はガス化又は
燃焼残渣と分離され、熱分解炉へ再循環して利用され
る。ガス化又は燃焼手段として前記熱分解工程で使用す
る加熱媒体と同一の流動媒体を使用した流動層形式のガ
ス化又は燃焼炉を使用するのが好都合である。
【００２６】また、ＣＳＤの粉砕・分級により発生した
軽質成分は前記脱塩素処理後の固形物と共にガス化又は
燃焼させてもよいが、この軽質成分は炭化水素含有量が
高いので高発熱量を有している。そこで、この軽質成分
を燃料として、前記ガス化又は燃焼炉の炉底から排出さ
れる残渣と共に溶融炉に投入し、約１５００℃の高温で
熱処理することにより金属類やガラス成分等を溶融する
のが好都合である。この軽質成分には、ポリウレタンや
ポリスチレンなどの軽量なプラスチック類の他に、塩素
と反応して塩化物を生成しやすい微量金属成分が含まれ
ているが、塩素含有プラスチック類から発生する塩素分
と接触する脱塩素処理工程を経ていないので塩化物とな
っておらず、溶融炉における腐食の恐れはない。溶融物
は冷却・固化され、ペレット状で排出され、さらに金属
などの有価物を回収するか廃棄物として処理される。
軽質成分は前記脱塩素処理後の固形物と共にガス化又は
燃焼させてもよいが、この軽質成分は炭化水素含有量が
高いので高発熱量を有している。そこで、この軽質成分
を燃料として、前記ガス化又は燃焼炉の炉底から排出さ
れる残渣と共に溶融炉に投入し、約１５００℃の高温で
熱処理することにより金属類やガラス成分等を溶融する
のが好都合である。この軽質成分には、ポリウレタンや
ポリスチレンなどの軽量なプラスチック類の他に、塩素
と反応して塩化物を生成しやすい微量金属成分が含まれ
ているが、塩素含有プラスチック類から発生する塩素分
と接触する脱塩素処理工程を経ていないので塩化物とな
っておらず、溶融炉における腐食の恐れはない。溶融物
は冷却・固化され、ペレット状で排出され、さらに金属
などの有価物を回収するか廃棄物として処理される。
【００２７】以上の方法及び装置により脱塩素を前処理
として行うために、ガス化又は燃焼工程で発生するガス
化ガス又は燃焼排ガス中には塩素がほとんど含まれず、
また、残渣中にも塩素が残留しないため、発生ガス及び
残渣の無公害化、さらには有効利用が容易となる。ガス
化又は燃焼炉の炉底からは、金属酸化物やガラス成分及
び灰を含む残渣が排出されるが、金属類は塩化物となっ
ていないため、有価物としての金属の回収、再利用が可
能である。また、溶融処理により容積が減少するので、
溶出しやすい塩化物を含まないこともあり、廃棄する場
合にも処理が容易となる。
として行うために、ガス化又は燃焼工程で発生するガス
化ガス又は燃焼排ガス中には塩素がほとんど含まれず、
また、残渣中にも塩素が残留しないため、発生ガス及び
残渣の無公害化、さらには有効利用が容易となる。ガス
化又は燃焼炉の炉底からは、金属酸化物やガラス成分及
び灰を含む残渣が排出されるが、金属類は塩化物となっ
ていないため、有価物としての金属の回収、再利用が可
能である。また、溶融処理により容積が減少するので、
溶出しやすい塩化物を含まないこともあり、廃棄する場
合にも処理が容易となる。
【００２８】本発明の１実施態様を図１に示す。塩素含
有プラスチックを含むプラスチック混合物と無機成分を
含む廃棄物は、粉砕器１で粉砕され、さらに分級器２で
軽質成分と重質成分に分級される。重質成分はホッパー
３から熱分解炉（Ｎｏ．１キルン）４に供給される。こ
の実施態様では熱分解炉４としてロータリーキルン型熱
分解炉を使用している。
有プラスチックを含むプラスチック混合物と無機成分を
含む廃棄物は、粉砕器１で粉砕され、さらに分級器２で
軽質成分と重質成分に分級される。重質成分はホッパー
３から熱分解炉（Ｎｏ．１キルン）４に供給される。こ
の実施態様では熱分解炉４としてロータリーキルン型熱
分解炉を使用している。
【００２９】一方、加熱媒体として約４００℃の高温の
砂がライン２１から熱分解炉４に供給される。廃棄物
（重質成分）と加熱媒体はＮｏ．１キルン内でキルンの
回転により混合され、約２５０〜３５０℃に加熱され
る。加熱された廃棄物は熱分解し、ＨＣｌを主体とする
熱分解ガスはライン２２を経て排ガス処理工程に抜き出
される。塩素を分離した廃棄物と加熱媒体との混合固形
物はライン２７から燃焼炉（又はガス化炉）５に供給さ
れる。図１の例では燃焼炉５として循環流動層コンバス
タが使用されており、ここで前記混合固形物中の有機物
が燃焼される。
砂がライン２１から熱分解炉４に供給される。廃棄物
（重質成分）と加熱媒体はＮｏ．１キルン内でキルンの
回転により混合され、約２５０〜３５０℃に加熱され
る。加熱された廃棄物は熱分解し、ＨＣｌを主体とする
熱分解ガスはライン２２を経て排ガス処理工程に抜き出
される。塩素を分離した廃棄物と加熱媒体との混合固形
物はライン２７から燃焼炉（又はガス化炉）５に供給さ
れる。図１の例では燃焼炉５として循環流動層コンバス
タが使用されており、ここで前記混合固形物中の有機物
が燃焼される。
【００３０】前記コンバスタでは循環用媒体として、前
記熱分解炉で使用されているものと同じ砂が使用されて
おり、コンバスタ内でプラスチックなどの有機物が燃焼
して発生した燃焼熱が循環媒体に伝達され、該循環媒体
の一部はサイクロン４０を経て分離器６で金属等の残渣
と分離された後、ライン２１からホッパー３を経て熱分
解炉４に加熱媒体として再循環される。また、分離器６
で分離された金属等の残渣を含む流動媒体の残部はライ
ン２３からコンバスタに再循環される。
記熱分解炉で使用されているものと同じ砂が使用されて
おり、コンバスタ内でプラスチックなどの有機物が燃焼
して発生した燃焼熱が循環媒体に伝達され、該循環媒体
の一部はサイクロン４０を経て分離器６で金属等の残渣
と分離された後、ライン２１からホッパー３を経て熱分
解炉４に加熱媒体として再循環される。また、分離器６
で分離された金属等の残渣を含む流動媒体の残部はライ
ン２３からコンバスタに再循環される。
【００３１】分級器２で分離されたプラスチック類を主
体とする軽質成分はライン２８からホッパー８に供給さ
れ、さらにＮｏ．２キルン９に供給される。Ｎｏ．２キ
ルン９では、軽質成分を溶融炉１０に供給しやすいよう
にペレット化する。燃焼炉５の塔底排出の残渣は分離器
７で灰と有用金属類及びガラス類に分離され、灰はライ
ン２９から排出される。有用金属類及びガラス類はライ
ン３０から溶融炉１０に供給され、軽質成分を燃焼させ
た熱により溶融し、ライン２６からスラグとして排出さ
れる。なお、特に必要のない場合には分離器７における
灰の分離を行わず燃焼炉５からの残渣を全量溶融処理し
てもよい。溶融処理物の組成の１例を表３に示す。これ
らの混合物を融点の差を利用する方法などにより分離
し、再利用することができる。また、ＣＳＤのように多
量の金属類を含まない一般の塩素含有プラスチック廃棄
物の場合には、溶融処理を行わず、燃焼炉５からの残渣
（灰）をそのまま排出して埋立等の処理を行ってもよ
い。
体とする軽質成分はライン２８からホッパー８に供給さ
れ、さらにＮｏ．２キルン９に供給される。Ｎｏ．２キ
ルン９では、軽質成分を溶融炉１０に供給しやすいよう
にペレット化する。燃焼炉５の塔底排出の残渣は分離器
７で灰と有用金属類及びガラス類に分離され、灰はライ
ン２９から排出される。有用金属類及びガラス類はライ
ン３０から溶融炉１０に供給され、軽質成分を燃焼させ
た熱により溶融し、ライン２６からスラグとして排出さ
れる。なお、特に必要のない場合には分離器７における
灰の分離を行わず燃焼炉５からの残渣を全量溶融処理し
てもよい。溶融処理物の組成の１例を表３に示す。これ
らの混合物を融点の差を利用する方法などにより分離
し、再利用することができる。また、ＣＳＤのように多
量の金属類を含まない一般の塩素含有プラスチック廃棄
物の場合には、溶融処理を行わず、燃焼炉５からの残渣
（灰）をそのまま排出して埋立等の処理を行ってもよ
い。
【００３２】
【表３】
【００３３】
【実施例】以下実施例により本発明の方法をさらに具体
的に説明する。 （実施例１）図１に示す構成の装置を使用して、表１及
び２に示した組成のＣＳＤの処理試験を行った。先ず、
ＣＳＤを平均粒径１０ｍｍに粉砕し、風選により重質成
分（比重０．５ｇ／ｃｍ3 以上）と軽質成分（比重０．
５ｇ／ｃｍ3 未満）とに分級した。その重量比は重質成
分（金属類、ゴム、ＰＶＣを含む硬質プラスチック類な
ど）８８重量％、軽質成分（ポリウレタンなどの軽質プ
ラスチック類など）１２重量％となった。
的に説明する。 （実施例１）図１に示す構成の装置を使用して、表１及
び２に示した組成のＣＳＤの処理試験を行った。先ず、
ＣＳＤを平均粒径１０ｍｍに粉砕し、風選により重質成
分（比重０．５ｇ／ｃｍ3 以上）と軽質成分（比重０．
５ｇ／ｃｍ3 未満）とに分級した。その重量比は重質成
分（金属類、ゴム、ＰＶＣを含む硬質プラスチック類な
ど）８８重量％、軽質成分（ポリウレタンなどの軽質プ
ラスチック類など）１２重量％となった。
【００３４】分離した重質成分を回転している熱分解炉
４に投入し、さらに加熱媒体として３９０℃に加熱され
た砂（重質成分と同重量）を投入して約１５分間脱塩素
処理した。その結果、重質成分中の塩素除去率は９４％
以上であった。また、重質成分の重量は９重量％しか減
少しておらず、プラスチック中の炭化水素の熱分解はほ
とんど起きておらず、脱塩素のみが進行していることが
わかる。
４に投入し、さらに加熱媒体として３９０℃に加熱され
た砂（重質成分と同重量）を投入して約１５分間脱塩素
処理した。その結果、重質成分中の塩素除去率は９４％
以上であった。また、重質成分の重量は９重量％しか減
少しておらず、プラスチック中の炭化水素の熱分解はほ
とんど起きておらず、脱塩素のみが進行していることが
わかる。
【００３５】この熱分解残渣を燃焼炉５に送り、流動媒
体として熱分解炉４で加熱媒体として使用される砂を使
用した流動層により約８５０℃で燃焼させた。残留した
金属類とガラス類を主成分とする残渣は灰の分離を行う
ことなく溶融炉１０に供給した。
体として熱分解炉４で加熱媒体として使用される砂を使
用した流動層により約８５０℃で燃焼させた。残留した
金属類とガラス類を主成分とする残渣は灰の分離を行う
ことなく溶融炉１０に供給した。
【００３６】一方、分級した軽質成分はそのほとんどが
プラスチック類で、塩素含有量は０．０１重量％であっ
た。これをほぼ等重量の砂と共に回転している３２０℃
のＮｏ．２キルン９に投入し、ペレット化した後、前記
燃焼残渣を供給した溶融炉１０に投入して軽質成分中の
炭化水素成分を燃焼させ、約１５００℃の高温で溶融処
理した。その結果、溶融炉から排出された溶融・固化物
（スラグ）は、溶融炉１０に投入した供給物の容積の約
１／１０に減容されていた。なお、燃焼炉５の炉底から
排出される残渣中の金属類には、塩化物が含まれていな
いので、有価金属として再利用が可能である。
プラスチック類で、塩素含有量は０．０１重量％であっ
た。これをほぼ等重量の砂と共に回転している３２０℃
のＮｏ．２キルン９に投入し、ペレット化した後、前記
燃焼残渣を供給した溶融炉１０に投入して軽質成分中の
炭化水素成分を燃焼させ、約１５００℃の高温で溶融処
理した。その結果、溶融炉から排出された溶融・固化物
（スラグ）は、溶融炉１０に投入した供給物の容積の約
１／１０に減容されていた。なお、燃焼炉５の炉底から
排出される残渣中の金属類には、塩化物が含まれていな
いので、有価金属として再利用が可能である。
【００３７】（比較例１）実施例１において、粉砕した
ＣＳＤを分級せず、そのまま全量を燃焼炉５に供給し
て、約８５０℃で燃焼処理した。その結果、燃焼炉の炉
底から排出された燃焼残渣中には塩素が２．１重量％含
まれており、燃焼により発生した塩素が金属成分と反応
して塩化物を生成していた。そのため、有用な金属成分
の再利用は困難であった。
ＣＳＤを分級せず、そのまま全量を燃焼炉５に供給し
て、約８５０℃で燃焼処理した。その結果、燃焼炉の炉
底から排出された燃焼残渣中には塩素が２．１重量％含
まれており、燃焼により発生した塩素が金属成分と反応
して塩化物を生成していた。そのため、有用な金属成分
の再利用は困難であった。
【００３８】
【発明の効果】本発明は次の効果を奏するものである。 （１）塩素含有プラスチックを含むプラスチック混合物
及び無機成分を含む廃棄物を重質成分と軽質成分とに分
級し、塩素含有成分が濃縮された重質成分のみを脱塩素
処理するので、脱塩素処理を効率よく行うことができ
る。 （２）適切な温度条件で脱塩素処理を行うので、脱塩素
処理（熱分解処理）の間に廃棄物中に含まれるプラスチ
ック類中の炭化水素はほとんど分解されることはなく、
熱分解残渣を塩素による不都合を生じることなくガス化
又は燃焼させることができる。 （３）ガス化又は燃焼処理後の残渣は、溶融処理を行う
ことにより減容され、また、溶出しやすい塩化物を含ん
でいないので埋立などの廃棄処分が容易となる。 （４）ガス化又は燃焼処理後の残渣には有価金属類が含
まれており、溶融処理後にスラグの形で回収されるが、
これには金属の塩化物が含まれていないので、再利用が
可能である。
及び無機成分を含む廃棄物を重質成分と軽質成分とに分
級し、塩素含有成分が濃縮された重質成分のみを脱塩素
処理するので、脱塩素処理を効率よく行うことができ
る。 （２）適切な温度条件で脱塩素処理を行うので、脱塩素
処理（熱分解処理）の間に廃棄物中に含まれるプラスチ
ック類中の炭化水素はほとんど分解されることはなく、
熱分解残渣を塩素による不都合を生じることなくガス化
又は燃焼させることができる。 （３）ガス化又は燃焼処理後の残渣は、溶融処理を行う
ことにより減容され、また、溶出しやすい塩化物を含ん
でいないので埋立などの廃棄処分が容易となる。 （４）ガス化又は燃焼処理後の残渣には有価金属類が含
まれており、溶融処理後にスラグの形で回収されるが、
これには金属の塩化物が含まれていないので、再利用が
可能である。
【図１】本発明の１実施態様を示す装置の概略構成図。
【図２】各種プラスチック類を熱分解させる際の温度と
重量減少率との関係を示すグラフ。
重量減少率との関係を示すグラフ。
【図３】各温度におけるＰＶＣの脱ＨＣｌ速度を示すグ
ラフ。
ラフ。
【図４】ＣａＯ当量比と脱塩素率との関係を示すグラ
フ。
フ。
Claims (7)
- 【請求項１】 塩素含有プラスチックを含むプラスチッ
ク混合物及び無機成分を含む廃棄物の処理方法におい
て、該廃棄物を粉砕し、比重差により軽質成分と重質成
分とに分別し、重質成分を２５０〜４００℃の温度で熱
分解処理して塩素分を除去し、得られる熱分解残渣をガ
ス化又は燃焼処理することを特徴とする塩素含有廃棄物
の処理方法。 - 【請求項２】 前記重質成分の熱分解を、熱媒体粒子を
用いて加熱することにより行うことを特徴とする請求項
１に記載の塩素含有廃棄物の処理方法。 - 【請求項３】 分別した軽質成分を前記重質分の熱分解
残渣と混合してガス化又は燃焼処理することを特徴とす
る請求項１又は２に記載の塩素含有廃棄物の処理方法。 - 【請求項４】 前記ガス化又は燃焼工程から排出される
残渣を加熱溶融処理することを特徴とする請求項１ない
し３のいずれかに記載の塩素含有廃棄物の処理方法。 - 【請求項５】 前記ガス化又は燃焼工程から排出される
残渣を加熱溶融処理する際の燃料として、分別した軽質
成分の一部又は全部を使用することを特徴とする請求項
１乃至４のいずれかに記載の塩素含有廃棄物の処理方
法。 - 【請求項６】 塩素含有プラスチックを含むプラスチッ
ク混合物及び無機成分を含む廃棄物の処理装置におい
て、該廃棄物を粉砕する粉砕手段、粉砕した廃棄物を軽
質成分と重質成分とに分級する分級手段、前記重質成分
を熱分解処理して塩素分を除去する熱分解手段、熱分解
により塩素分が除去された残渣をガス化又は燃焼させる
ガス化又は燃焼手段、該ガス化又は燃焼手段から排出さ
れる残渣を加熱溶融する加熱溶融手段とを備えてなるこ
とを特徴とする塩素含有廃棄物の処理装置。 - 【請求項７】 前記熱分解手段が熱媒体粒子を用いて加
熱する形式の熱分解炉であることを特徴とする請求項６
に記載の塩素含有廃棄物の処理装置。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26833395A JP3495476B2 (ja) | 1995-10-17 | 1995-10-17 | 塩素含有プラスチックを含む廃棄物の処理方法及び装置 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26833395A JP3495476B2 (ja) | 1995-10-17 | 1995-10-17 | 塩素含有プラスチックを含む廃棄物の処理方法及び装置 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09109149A true JPH09109149A (ja) | 1997-04-28 |
| JP3495476B2 JP3495476B2 (ja) | 2004-02-09 |
Family
ID=17457093
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26833395A Expired - Fee Related JP3495476B2 (ja) | 1995-10-17 | 1995-10-17 | 塩素含有プラスチックを含む廃棄物の処理方法及び装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3495476B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101526959B1 (ko) * | 2014-07-10 | 2015-06-17 | 한국생산기술연구원 | 연소기 독립형 유동층 간접 가스화 시스템 |
| JP2021017629A (ja) * | 2019-07-22 | 2021-02-15 | 宇部興産株式会社 | 水銀回収装置及び水銀回収方法 |
-
1995
- 1995-10-17 JP JP26833395A patent/JP3495476B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101526959B1 (ko) * | 2014-07-10 | 2015-06-17 | 한국생산기술연구원 | 연소기 독립형 유동층 간접 가스화 시스템 |
| WO2016006785A1 (ko) * | 2014-07-10 | 2016-01-14 | 한국생산기술연구원 | 연소기 독립형 유동층 간접 가스화 시스템 |
| US10533143B2 (en) | 2014-07-10 | 2020-01-14 | Korea Institute Of Industrial Technology | Combustor-independent fluidized bed indirect gasification system |
| JP2021017629A (ja) * | 2019-07-22 | 2021-02-15 | 宇部興産株式会社 | 水銀回収装置及び水銀回収方法 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3495476B2 (ja) | 2004-02-09 |
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