JPH09104761A - 天然ゴムもしくは合成ゴム用加硫促進剤としてのエナミン - Google Patents
天然ゴムもしくは合成ゴム用加硫促進剤としてのエナミンInfo
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】脂肪族第一もしくは第二アミンから誘導され、
エナミン類化合物からなる加硫促進剤、及びその製造方
法を提供する。 【解決手段】一般式Ｉのエナミン化合物からなる加硫促
進剤。 （Ｒ１とＲ２は同じか異なり、水素、直鎖又は分枝のＣ
１〜Ｃ１８アルキル基、直鎖又は分枝のＣ２〜Ｃ８アル
コキシアルキル基、酸素、窒素又は硫黄を含むことのあ
るＣ３〜Ｃ８シクロアルキル基、Ｃ７〜Ｃ２０アリール
アルキル基を表すか、又はＲ１とＲ２が窒素原子を共有
した場合酸素、窒素又は硫黄の第二ヘテロ原子を含むこ
とのあるＣ３〜Ｃ８の複素環基を表し、Ｒ３は直鎖又は
分枝のＣ１〜Ｃ１８アルキル基、Ｃ６〜Ｃ１８アリール
基、Ｃ７〜Ｃ２０アルキルアリール又はアリールアルキ
ル基、直鎖又は分枝のＣ１〜Ｃ８アルコキシル基を表
す。）
エナミン類化合物からなる加硫促進剤、及びその製造方
法を提供する。 【解決手段】一般式Ｉのエナミン化合物からなる加硫促
進剤。 （Ｒ１とＲ２は同じか異なり、水素、直鎖又は分枝のＣ
１〜Ｃ１８アルキル基、直鎖又は分枝のＣ２〜Ｃ８アル
コキシアルキル基、酸素、窒素又は硫黄を含むことのあ
るＣ３〜Ｃ８シクロアルキル基、Ｃ７〜Ｃ２０アリール
アルキル基を表すか、又はＲ１とＲ２が窒素原子を共有
した場合酸素、窒素又は硫黄の第二ヘテロ原子を含むこ
とのあるＣ３〜Ｃ８の複素環基を表し、Ｒ３は直鎖又は
分枝のＣ１〜Ｃ１８アルキル基、Ｃ６〜Ｃ１８アリール
基、Ｃ７〜Ｃ２０アルキルアリール又はアリールアルキ
ル基、直鎖又は分枝のＣ１〜Ｃ８アルコキシル基を表
す。）
Description
【０００１】本発明は、エナミン類に属する化合物から
なる加硫促進剤に関する。より詳しくは、本発明は、脂
肪族第一もしくは第二アミンから誘導され、エナミン類
に属する化合物からなる加硫促進剤、及びその製造方法
に関する。天然ゴム、もしくは合成ゴムの加硫は、硫
黄、もしくは過酸化物の使用により生じるポリマー鎖間
の架橋によって起きることが知られている。硫黄の存在
下での加硫のプロセスは、加硫時間を制限することがで
き、また最終製品の特性に関して再現性のある結果を保
証できる促進剤の使用により最適化されてきた。例え
ば、カーク−オスマー（Kirk-Othmer)による「化学技術
辞典」、第２０巻、３３７〜３６４頁に記載されている
ように、多くの公知の生成物が加硫促進剤として用いら
れている。特に、メルカプトベンゾチアゾールとそのス
ルフェンアミド、ジチオカルバメートおよびチウラムジ
スルフィドが挙げられる。
なる加硫促進剤に関する。より詳しくは、本発明は、脂
肪族第一もしくは第二アミンから誘導され、エナミン類
に属する化合物からなる加硫促進剤、及びその製造方法
に関する。天然ゴム、もしくは合成ゴムの加硫は、硫
黄、もしくは過酸化物の使用により生じるポリマー鎖間
の架橋によって起きることが知られている。硫黄の存在
下での加硫のプロセスは、加硫時間を制限することがで
き、また最終製品の特性に関して再現性のある結果を保
証できる促進剤の使用により最適化されてきた。例え
ば、カーク−オスマー（Kirk-Othmer)による「化学技術
辞典」、第２０巻、３３７〜３６４頁に記載されている
ように、多くの公知の生成物が加硫促進剤として用いら
れている。特に、メルカプトベンゾチアゾールとそのス
ルフェンアミド、ジチオカルバメートおよびチウラムジ
スルフィドが挙げられる。
【０００２】良好な結果を得る為に、これらの生成物を
単独ではなく、しばしば互いに組み合わせて使用する。
加硫促進剤の中には、チアゾール塩基と共に一次促進剤
の活性剤として使用する、二次促進剤と定義される生成
物のグループがある。これらの生成物の例は、Ｎ，Ｎ’
−ジフェニルグアニジン（ＤＰＧ）、Ｎ，Ｎ’−ジオル
ト−トルイルグアニジン（ＤＯＴＧ）、２，４，６−ト
リス−ジメチルアミノメチルフェノール、及び芳香族ア
ミンと脂肪族アルデヒドとの縮合物である。本願出願人
により出願されたヨーロッパ特許出願第６３４，４４８
号には、以下の一般式を有するエナミン類に属する化合
物からなる加硫促進剤が記載されている。 ここで、Ｒ' 1 とＲ' 2 は、同じであっても、異なって
いてもよく、直鎖もしくは枝分かれしたＣ1 〜Ｃ18のア
ルキル基、Ｃ2 〜Ｃ18のアルケニル基、Ｃ3 〜Ｃ8 のシ
クロアルキル基、Ｃ6 〜Ｃ18のアリール基、Ｃ7 〜Ｃ20
のアルキルアリールもしくはアリールアルキル基を表す
か、又はＲ' 1 とＲ' 2 が窒素原子を共有しているもの
と考えた場合には、Ｏ、Ｓ、及びＮから選ばれる第二ヘ
テロ原子を含むことのあるＣ3 〜Ｃ8 の複素環基を表
し、Ｒ' 3 とＲ' 4 は、同じであっても、異なっていて
もよく、水素原子、直鎖もしくは枝分かれしたＣ1 〜Ｃ
18のアルキル基、Ｃ2 〜Ｃ18のアルケニル基、Ｃ6〜Ｃ
18のアリール基、Ｃ7 〜Ｃ20のアルキルアリールもしく
はアリールアルキル基を表すか、又はＲ' 3 とＲ' 4 が
それらと結合している二重結合Ｃ＝Ｃを共有しているも
のと考えた場合には、Ｃ3 〜Ｃ12のシクロアルケニル基
を表し、Ｒ' 5 は、水素原子、直鎖もしくは枝分かれし
たＣ1 〜Ｃ18のアルキル基、Ｃ2 〜Ｃ18のアルケニル基
を表し、Ｒ' 3 が水素原子を表す場合には、直鎖もしく
は枝分かれしたＣ1 〜Ｃ18のアルキル基、Ｃ2 〜Ｃ18の
アルケニル基、Ｃ6 〜Ｃ18のアリール基、又はＣ7 〜Ｃ
20のアルキルアリールもしくはアリールアルキル基を表
し、Ｒ' 4 とＲ' 5 が二重結合Ｃ＝Ｃを有する炭素原子
を共有しているものと考えた場合には、Ｃ3 〜Ｃ12のシ
クロアルキレン基を表す。
単独ではなく、しばしば互いに組み合わせて使用する。
加硫促進剤の中には、チアゾール塩基と共に一次促進剤
の活性剤として使用する、二次促進剤と定義される生成
物のグループがある。これらの生成物の例は、Ｎ，Ｎ’
−ジフェニルグアニジン（ＤＰＧ）、Ｎ，Ｎ’−ジオル
ト−トルイルグアニジン（ＤＯＴＧ）、２，４，６−ト
リス−ジメチルアミノメチルフェノール、及び芳香族ア
ミンと脂肪族アルデヒドとの縮合物である。本願出願人
により出願されたヨーロッパ特許出願第６３４，４４８
号には、以下の一般式を有するエナミン類に属する化合
物からなる加硫促進剤が記載されている。 ここで、Ｒ' 1 とＲ' 2 は、同じであっても、異なって
いてもよく、直鎖もしくは枝分かれしたＣ1 〜Ｃ18のア
ルキル基、Ｃ2 〜Ｃ18のアルケニル基、Ｃ3 〜Ｃ8 のシ
クロアルキル基、Ｃ6 〜Ｃ18のアリール基、Ｃ7 〜Ｃ20
のアルキルアリールもしくはアリールアルキル基を表す
か、又はＲ' 1 とＲ' 2 が窒素原子を共有しているもの
と考えた場合には、Ｏ、Ｓ、及びＮから選ばれる第二ヘ
テロ原子を含むことのあるＣ3 〜Ｃ8 の複素環基を表
し、Ｒ' 3 とＲ' 4 は、同じであっても、異なっていて
もよく、水素原子、直鎖もしくは枝分かれしたＣ1 〜Ｃ
18のアルキル基、Ｃ2 〜Ｃ18のアルケニル基、Ｃ6〜Ｃ
18のアリール基、Ｃ7 〜Ｃ20のアルキルアリールもしく
はアリールアルキル基を表すか、又はＲ' 3 とＲ' 4 が
それらと結合している二重結合Ｃ＝Ｃを共有しているも
のと考えた場合には、Ｃ3 〜Ｃ12のシクロアルケニル基
を表し、Ｒ' 5 は、水素原子、直鎖もしくは枝分かれし
たＣ1 〜Ｃ18のアルキル基、Ｃ2 〜Ｃ18のアルケニル基
を表し、Ｒ' 3 が水素原子を表す場合には、直鎖もしく
は枝分かれしたＣ1 〜Ｃ18のアルキル基、Ｃ2 〜Ｃ18の
アルケニル基、Ｃ6 〜Ｃ18のアリール基、又はＣ7 〜Ｃ
20のアルキルアリールもしくはアリールアルキル基を表
し、Ｒ' 4 とＲ' 5 が二重結合Ｃ＝Ｃを有する炭素原子
を共有しているものと考えた場合には、Ｃ3 〜Ｃ12のシ
クロアルキレン基を表す。
【０００３】本願出願人は、加硫促進剤として用いるこ
とができ、また当該技術分野で知られている加硫促進剤
に比べて改良された特性を有する、脂肪族第一もしくは
第二アミンから誘導され、エナミン類に属する化合物を
発見した。実際、上記のエナミンは揮発性が低く、刺激
性がなく、また一般的に無臭である。従って本発明は、
一般式（Ｉ）を有するエナミン類に属する化合物からな
る加硫促進剤に関する。 ここで、Ｒ1 とＲ2 は、同じであっても、異なっていて
もよく、水素原子、直鎖もしくは枝分かれしたＣ1 〜Ｃ
18のアルキル基、直鎖もしくは枝分かれしたＣ2 〜Ｃ8
のアルコキシアルキル基、酸素、窒素、及び硫黄から選
ばれるヘテロ原子を含むことのあるＣ3 〜Ｃ8 のシクロ
アルキル基、Ｃ7 〜Ｃ20のアリールアルキル基を表す
か、又はＲ1 とＲ2 が窒素原子を共有しているものと考
えた場合には、酸素、窒素、及び硫黄から選ばれる第二
ヘテロ原子を含むことのあるＣ3 〜Ｃ8 の複素環基を表
し、Ｒ3 は直鎖もしくは枝分かれしたＣ1 〜Ｃ18のアル
キル基、Ｃ6 〜Ｃ18のアリール基、Ｃ7 〜Ｃ20のアルキ
ルアリールもしくはアリールアルキル基、直鎖もしくは
枝分かれしたＣ1 〜Ｃ8 アルコキシル基を表す。Ｒ1 基
とＲ2 基の例は、水素の他に、メチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、オクチル、シクロヘキシル、ベンジル、メ
トキシエチル等である。
とができ、また当該技術分野で知られている加硫促進剤
に比べて改良された特性を有する、脂肪族第一もしくは
第二アミンから誘導され、エナミン類に属する化合物を
発見した。実際、上記のエナミンは揮発性が低く、刺激
性がなく、また一般的に無臭である。従って本発明は、
一般式（Ｉ）を有するエナミン類に属する化合物からな
る加硫促進剤に関する。 ここで、Ｒ1 とＲ2 は、同じであっても、異なっていて
もよく、水素原子、直鎖もしくは枝分かれしたＣ1 〜Ｃ
18のアルキル基、直鎖もしくは枝分かれしたＣ2 〜Ｃ8
のアルコキシアルキル基、酸素、窒素、及び硫黄から選
ばれるヘテロ原子を含むことのあるＣ3 〜Ｃ8 のシクロ
アルキル基、Ｃ7 〜Ｃ20のアリールアルキル基を表す
か、又はＲ1 とＲ2 が窒素原子を共有しているものと考
えた場合には、酸素、窒素、及び硫黄から選ばれる第二
ヘテロ原子を含むことのあるＣ3 〜Ｃ8 の複素環基を表
し、Ｒ3 は直鎖もしくは枝分かれしたＣ1 〜Ｃ18のアル
キル基、Ｃ6 〜Ｃ18のアリール基、Ｃ7 〜Ｃ20のアルキ
ルアリールもしくはアリールアルキル基、直鎖もしくは
枝分かれしたＣ1 〜Ｃ8 アルコキシル基を表す。Ｒ1 基
とＲ2 基の例は、水素の他に、メチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、オクチル、シクロヘキシル、ベンジル、メ
トキシエチル等である。
【０００４】Ｒ1 とＲ2 が窒素原子を共有しているもの
と考えた場合のＣ3 〜Ｃ8 の複素環基の例は、モルホリ
ン、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、チオモルホ
リン、チアゾリジン、ベンゾチアゾリジン等である。Ｒ
3 基の例は、メチル、エチル、プロピル、フェニル、オ
キシメチル、オキシエチル等である。一般式（Ｉ）を有
する化合物が加硫促進剤として作用する能力を、加硫中
のゴムのサンプルに於ける振動円板の応力を測定して得
た、図２〜４（時間を横座標に示し、トルクを縦座標に
示す。流動曲線上のアルファベットの意味については、
後で記す）の流動曲線により示した。流動曲線を得るに
は、モンサント社の「レオメーター１００」を用いた。
一般式（Ｉ）を有する化合物は、単独で用いることもで
きるが、例えばメルカプト−ベンゾチアゾールスルフェ
ンアミドのような他の加硫促進剤と組み合わせて使用す
ることができる。図１〜４にはＮ−シクロヘキシル−２
−メルカプト−ベンゾチアゾールスルフェンアミド（Ｃ
ＢＳ）を単独で、もしくは一般式（Ｉ）を有する化合物
と組み合わせて使用して得た流動曲線を示す。これらの
曲線は、ＣＢＳを一般式（Ｉ）を有する化合物と組み合
わせて使用した場合、最大加硫が９０％に達する時間ｔ
c（９０）がかなり短くなり、従ってＣＢＳ単独に比べ
て加硫速度が早くなることを示している。
と考えた場合のＣ3 〜Ｃ8 の複素環基の例は、モルホリ
ン、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、チオモルホ
リン、チアゾリジン、ベンゾチアゾリジン等である。Ｒ
3 基の例は、メチル、エチル、プロピル、フェニル、オ
キシメチル、オキシエチル等である。一般式（Ｉ）を有
する化合物が加硫促進剤として作用する能力を、加硫中
のゴムのサンプルに於ける振動円板の応力を測定して得
た、図２〜４（時間を横座標に示し、トルクを縦座標に
示す。流動曲線上のアルファベットの意味については、
後で記す）の流動曲線により示した。流動曲線を得るに
は、モンサント社の「レオメーター１００」を用いた。
一般式（Ｉ）を有する化合物は、単独で用いることもで
きるが、例えばメルカプト−ベンゾチアゾールスルフェ
ンアミドのような他の加硫促進剤と組み合わせて使用す
ることができる。図１〜４にはＮ−シクロヘキシル−２
−メルカプト−ベンゾチアゾールスルフェンアミド（Ｃ
ＢＳ）を単独で、もしくは一般式（Ｉ）を有する化合物
と組み合わせて使用して得た流動曲線を示す。これらの
曲線は、ＣＢＳを一般式（Ｉ）を有する化合物と組み合
わせて使用した場合、最大加硫が９０％に達する時間ｔ
c（９０）がかなり短くなり、従ってＣＢＳ単独に比べ
て加硫速度が早くなることを示している。
【０００５】本発明の他の目的は、一般式（Ｉ）を有す
る化合物の合成方法である。上記の一般式（Ｉ）を有す
る化合物を合成する方法は、一般式（ＩＩ） ＨＮＲ1 Ｒ2 （ＩＩ） （Ｒ1 とＲ2 は上記の通り）を有する脂肪族第一もしく
は第二アミン１モルと、β−ケトエステル、もしくは一
般式（ＩＩＩ） （Ｒ3 は上記の通り）を有する１，３−ジケトン１モル
との反応からなる。上記の反応は、有機溶剤、好ましく
は炭化水素、特にトルエンの存在下、６０〜１６０℃、
好ましくは１１５〜１５０℃の温度で、大気圧下で０．
５〜２４時間、好ましくは３〜１０時間行う。この反応
には、酢酸を触媒として添加することができる。上記の
反応中、共沸蒸留用の器具を用いて共沸蒸留により分離
される反応水を放出し、有機溶剤はリサイクルする。反
応終了時には、存在する溶剤、及び場合によっては酢酸
を蒸留により除去して、粗生成物を得る。このようにし
て得られた粗生成物を、圧力０．１〜５０ｍｍ／Ｈｇの
減圧下、４０〜２００℃の温度で分別蒸留を行って精製
して、一般式（Ｉ）を有するエナミンを得る。一般式
（Ｉ）を有する化合物を合成する別の方法は、文献中、
例えばハウベン−ウエイル (Houben-Weil)（１９５７
年）、第１１／１巻、１７２〜１７８頁に記載されてい
る。
る化合物の合成方法である。上記の一般式（Ｉ）を有す
る化合物を合成する方法は、一般式（ＩＩ） ＨＮＲ1 Ｒ2 （ＩＩ） （Ｒ1 とＲ2 は上記の通り）を有する脂肪族第一もしく
は第二アミン１モルと、β−ケトエステル、もしくは一
般式（ＩＩＩ） （Ｒ3 は上記の通り）を有する１，３−ジケトン１モル
との反応からなる。上記の反応は、有機溶剤、好ましく
は炭化水素、特にトルエンの存在下、６０〜１６０℃、
好ましくは１１５〜１５０℃の温度で、大気圧下で０．
５〜２４時間、好ましくは３〜１０時間行う。この反応
には、酢酸を触媒として添加することができる。上記の
反応中、共沸蒸留用の器具を用いて共沸蒸留により分離
される反応水を放出し、有機溶剤はリサイクルする。反
応終了時には、存在する溶剤、及び場合によっては酢酸
を蒸留により除去して、粗生成物を得る。このようにし
て得られた粗生成物を、圧力０．１〜５０ｍｍ／Ｈｇの
減圧下、４０〜２００℃の温度で分別蒸留を行って精製
して、一般式（Ｉ）を有するエナミンを得る。一般式
（Ｉ）を有する化合物を合成する別の方法は、文献中、
例えばハウベン−ウエイル (Houben-Weil)（１９５７
年）、第１１／１巻、１７２〜１７８頁に記載されてい
る。
【０００６】本発明の目的の為に用いることのできる一
般式（ＩＩ）を有する脂肪族第一もしくは第二アミン
は、シクロヘキシルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、
ｔｅｒｔ−オクチルアミン、ベンジルアミン、２−メト
キシエチルアミン、２−フルフリルアミン、ピロリジ
ン、ピペリジン、モルホリン、ジベンジルアミン等であ
る。本発明の目的の為に用いることのできるβ−ケトエ
ステル、もしくは一般式（ＩＩＩ）を有する１，３−ジ
ケトンは、エチルアセトアセテート、アセチルアセト
ン、ベンゾイルアセトン、ｐ−トルイルアセトン等であ
る。上記の方法により合成された一般式（Ｉ）を有する
化合物のエナミン構造を、純度の高い（ＧＣ＞９５％、
ガスクロマトグラフィーにより確認）サンプルをＮＭＲ
分光分析法（ＢＲＵＫＥＲ ＡＣ２００分光計を使用）
により分析して確認する。これにより、Ｎ−Ｈ基と二重
結合Ｃ＝Ｃが明確に存在し、シッフ塩基に特有な二重結
合Ｎ＝Ｃは存在しないことが確認される。以下の実施例
では、Ｒ1 もしくはＲ2 が水素を表す一般式（Ｉ）を有
する化合物の場合にのみ、ＮＭＲスペクトルを示す。第
一アミンとβ−ケトエステルもしくは１，３−ジケトン
との反応から誘導されるこれらの化合物は、シッフ塩基
となる可能性があるからである。これとは逆に、第二ア
ミンとβ−ケトエステルもしくは１，３−ジケトンとの
反応から誘導される一般式（Ｉ）を有する化合物の場合
には、ＮＭＲスペクトルを示す必要がない。この反応か
らは、エナミンしか得られないからである。一般式
（Ｉ）を有する加硫促進剤は、天然ゴムと、例えばＳＢ
Ｒ、ＮＢＲ、ＢＲ、ＥＰＤＭ等のような合成ゴムの両方
に用いることができる。
般式（ＩＩ）を有する脂肪族第一もしくは第二アミン
は、シクロヘキシルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、
ｔｅｒｔ−オクチルアミン、ベンジルアミン、２−メト
キシエチルアミン、２−フルフリルアミン、ピロリジ
ン、ピペリジン、モルホリン、ジベンジルアミン等であ
る。本発明の目的の為に用いることのできるβ−ケトエ
ステル、もしくは一般式（ＩＩＩ）を有する１，３−ジ
ケトンは、エチルアセトアセテート、アセチルアセト
ン、ベンゾイルアセトン、ｐ−トルイルアセトン等であ
る。上記の方法により合成された一般式（Ｉ）を有する
化合物のエナミン構造を、純度の高い（ＧＣ＞９５％、
ガスクロマトグラフィーにより確認）サンプルをＮＭＲ
分光分析法（ＢＲＵＫＥＲ ＡＣ２００分光計を使用）
により分析して確認する。これにより、Ｎ−Ｈ基と二重
結合Ｃ＝Ｃが明確に存在し、シッフ塩基に特有な二重結
合Ｎ＝Ｃは存在しないことが確認される。以下の実施例
では、Ｒ1 もしくはＲ2 が水素を表す一般式（Ｉ）を有
する化合物の場合にのみ、ＮＭＲスペクトルを示す。第
一アミンとβ−ケトエステルもしくは１，３−ジケトン
との反応から誘導されるこれらの化合物は、シッフ塩基
となる可能性があるからである。これとは逆に、第二ア
ミンとβ−ケトエステルもしくは１，３−ジケトンとの
反応から誘導される一般式（Ｉ）を有する化合物の場合
には、ＮＭＲスペクトルを示す必要がない。この反応か
らは、エナミンしか得られないからである。一般式
（Ｉ）を有する加硫促進剤は、天然ゴムと、例えばＳＢ
Ｒ、ＮＢＲ、ＢＲ、ＥＰＤＭ等のような合成ゴムの両方
に用いることができる。
【０００７】本発明がより良く理解される為に、またそ
の実施態様を示す為に、以下に幾つかの具体的な実施例
を挙げるが、それらは本発明の範囲を決して限定するも
のではない。実施例１ エチルβ−シクロヘキシルアミンクロトネート（化合物
Ｎｏ．１）の調製 シクロヘキシルアミン９９．１８ｇ（１モル）、トルエ
ン２００ｇ、エチルアセトアセテート１３０．１４ｇ
（１モル）、及び氷酢酸２．０８ｇを、機械的攪拌機、
温度計、及び水分離器を有する還流冷却器を取り付け
た、１リッターの四つ口反応器に仕込む。反応物を攪拌
しながら、１１５〜１１８℃で４時間加熱還流させる。
この間に生成した反応水を、共沸蒸留により分離する。
反応水１９．２ｇを分離する。溶剤と酢酸を蒸留により
除去する。このようにして得られた粗残差を、分別蒸留
する。この蒸留は、温度計、攪拌機、カラム、冷却器、
及び画分を集める為の装置を取り付けた５００ｍｌのボ
イラーからなる蒸留器中で実施する。化合物Ｎｏ．１に
相当する蒸留生成物２０５．８ｇを含む中心画分を、上
記の蒸留を以下の条件下で行って集める。 上部温度：１４５〜１５３℃ ボイラー温度：１７０〜１８０℃ 真空度：３０〜３２ｍｍ／Ｈｇ このようにして得られた化合物Ｎｏ．１をガスクロマト
グラフィー（ＧＣ）で分析すると、純度は９８．３％、
収率は約９７．８％であることが分かる。化合物Ｎｏ．
１の特性をＮＭＲ分析により決定する。ＮＭＲ分析でＮ
−Ｈ基と二重結合Ｃ＝Ｃの存在がケミカルシフトにより
示されるので、化合物Ｎｏ．１がエナミン構造を有する
ことが分かる。1 Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3 −ＴＭＳ）δ
（ｐｐｍ）：８．５７〜８．５４（Ｎ−Ｈ）；４．３０
（Ｈ−Ｃ）13 Ｃ−ＮＭＲ（５０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3 −ＴＭＳ）δ
（ｐｐｍ）：１６０．５８（Ｃ′）；８１．５８
（Ｃ″） 本実施例、及び以下の実施例において（Ｃ′）と
（Ｃ″）により示される炭素原子は、以下のように二重
結合Ｃ＝Ｃの存在を示すものである。 実施例１と同様にして、他の化合物（化合物Ｎｏ．２〜
Ｎｏ．１０）を調製する。その反応条件と、得られた化
合物の特性のみを以下に記す。
の実施態様を示す為に、以下に幾つかの具体的な実施例
を挙げるが、それらは本発明の範囲を決して限定するも
のではない。実施例１ エチルβ−シクロヘキシルアミンクロトネート（化合物
Ｎｏ．１）の調製 シクロヘキシルアミン９９．１８ｇ（１モル）、トルエ
ン２００ｇ、エチルアセトアセテート１３０．１４ｇ
（１モル）、及び氷酢酸２．０８ｇを、機械的攪拌機、
温度計、及び水分離器を有する還流冷却器を取り付け
た、１リッターの四つ口反応器に仕込む。反応物を攪拌
しながら、１１５〜１１８℃で４時間加熱還流させる。
この間に生成した反応水を、共沸蒸留により分離する。
反応水１９．２ｇを分離する。溶剤と酢酸を蒸留により
除去する。このようにして得られた粗残差を、分別蒸留
する。この蒸留は、温度計、攪拌機、カラム、冷却器、
及び画分を集める為の装置を取り付けた５００ｍｌのボ
イラーからなる蒸留器中で実施する。化合物Ｎｏ．１に
相当する蒸留生成物２０５．８ｇを含む中心画分を、上
記の蒸留を以下の条件下で行って集める。 上部温度：１４５〜１５３℃ ボイラー温度：１７０〜１８０℃ 真空度：３０〜３２ｍｍ／Ｈｇ このようにして得られた化合物Ｎｏ．１をガスクロマト
グラフィー（ＧＣ）で分析すると、純度は９８．３％、
収率は約９７．８％であることが分かる。化合物Ｎｏ．
１の特性をＮＭＲ分析により決定する。ＮＭＲ分析でＮ
−Ｈ基と二重結合Ｃ＝Ｃの存在がケミカルシフトにより
示されるので、化合物Ｎｏ．１がエナミン構造を有する
ことが分かる。1 Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3 −ＴＭＳ）δ
（ｐｐｍ）：８．５７〜８．５４（Ｎ−Ｈ）；４．３０
（Ｈ−Ｃ）13 Ｃ−ＮＭＲ（５０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3 −ＴＭＳ）δ
（ｐｐｍ）：１６０．５８（Ｃ′）；８１．５８
（Ｃ″） 本実施例、及び以下の実施例において（Ｃ′）と
（Ｃ″）により示される炭素原子は、以下のように二重
結合Ｃ＝Ｃの存在を示すものである。 実施例１と同様にして、他の化合物（化合物Ｎｏ．２〜
Ｎｏ．１０）を調製する。その反応条件と、得られた化
合物の特性のみを以下に記す。
【０００８】実施例２ エチルβ−ベンジルアミンクロトネート（化合物Ｎｏ．
２）の調製 アミン： ベンジルアミン、１０７．１６ｇ（１モル） カルボニル化合物： エチルアセトアセテート、１３
０．１４ｇ（１モル） 溶剤： トルエン、２００ｇ 触媒： 酢酸、２．０８ｇ 分離した反応水： １９．８ｇ 反応の時間と温度： １２０〜１２４℃で５時間 蒸留範囲： １４８〜１５６℃（上部）、１７０〜１８
５℃（ボイラー）、２０ｍｍ／Ｈｇ（真空度） 得られた生成物： ２０６．４ｇ ＧＣによる純度： ９８．０％ 収率： ９４．１％1 Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3 −ＴＭＳ）δ
（ｐｐｍ）：８．９５（Ｎ−Ｈ）；４．５２（Ｈ−Ｃ）13 Ｃ−ＮＭＲ（５０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3 −ＴＭＳ）δ
（ｐｐｍ）：１６１．５４（Ｃ’）；８３．０５
（Ｃ”）
２）の調製 アミン： ベンジルアミン、１０７．１６ｇ（１モル） カルボニル化合物： エチルアセトアセテート、１３
０．１４ｇ（１モル） 溶剤： トルエン、２００ｇ 触媒： 酢酸、２．０８ｇ 分離した反応水： １９．８ｇ 反応の時間と温度： １２０〜１２４℃で５時間 蒸留範囲： １４８〜１５６℃（上部）、１７０〜１８
５℃（ボイラー）、２０ｍｍ／Ｈｇ（真空度） 得られた生成物： ２０６．４ｇ ＧＣによる純度： ９８．０％ 収率： ９４．１％1 Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3 −ＴＭＳ）δ
（ｐｐｍ）：８．９５（Ｎ−Ｈ）；４．５２（Ｈ−Ｃ）13 Ｃ−ＮＭＲ（５０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3 −ＴＭＳ）δ
（ｐｐｍ）：１６１．５４（Ｃ’）；８３．０５
（Ｃ”）
【０００９】実施例３ ２−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−ペンテン−（２）−オ
ン−（４）（化合物Ｎｏ．３）の調製 アミン： ｔｅｒｔ−オクチルアミン、１２９．２５ｇ
（１モル） カルボニル化合物： アセチルアセトン、１００．１２
ｇ（１モル） 溶剤： トルエン、１００ｇ 触媒： 酢酸、２．３３ｇ 分離した反応水： １９．７ｇ 反応の時間と温度： １２３〜１３４℃で１０時間 蒸留範囲： １１３〜１１７℃（上部）、１２５〜１３
５℃（ボイラー）、０．３〜１．０ｍｍ／Ｈｇ（真空
度） 得られた生成物： １５６．１ｇ ＧＣによる純度： ＞９９．０％ 収率： ７３．８％1 Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3 −ＴＭＳ）δ
（ｐｐｍ）：１１．３３（Ｎ−Ｈ）；４．７９（Ｈ−
Ｃ）13 Ｃ−ＮＭＲ（５０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3 −ＴＭＳ）δ
（ｐｐｍ）：１６２．９０（Ｃ’）；９６．０６
（Ｃ”）
ン−（４）（化合物Ｎｏ．３）の調製 アミン： ｔｅｒｔ−オクチルアミン、１２９．２５ｇ
（１モル） カルボニル化合物： アセチルアセトン、１００．１２
ｇ（１モル） 溶剤： トルエン、１００ｇ 触媒： 酢酸、２．３３ｇ 分離した反応水： １９．７ｇ 反応の時間と温度： １２３〜１３４℃で１０時間 蒸留範囲： １１３〜１１７℃（上部）、１２５〜１３
５℃（ボイラー）、０．３〜１．０ｍｍ／Ｈｇ（真空
度） 得られた生成物： １５６．１ｇ ＧＣによる純度： ＞９９．０％ 収率： ７３．８％1 Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3 −ＴＭＳ）δ
（ｐｐｍ）：１１．３３（Ｎ−Ｈ）；４．７９（Ｈ−
Ｃ）13 Ｃ−ＮＭＲ（５０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3 −ＴＭＳ）δ
（ｐｐｍ）：１６２．９０（Ｃ’）；９６．０６
（Ｃ”）
【００１０】実施例４ ２−シクロヘキシルアミノ−ペンテン−（２）−オン−
（４）（化合物Ｎｏ．４）の調製 アミン： シクロヘキシルアミン、９９．１８ｇ（１モ
ル） カルボニル化合物： アセチルアセトン、１００．１２
ｇ（１モル） 溶剤： トルエン、１００ｇ 触媒： 酢酸、２．３３ｇ 分離した反応水： １８．０ｇ 反応の時間と温度： １２０〜１３８℃で３時間 蒸留範囲： １０５〜１２５℃（上部）、１１４〜１２
６℃（ボイラー）、０．２〜０．７ｍｍ／Ｈｇ（真空
度） 得られた生成物： １７５．３ｇ ＧＣによる純度： ＞９９．０％ 収率： ９６．７％1 Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3 −ＴＭＳ）δ
（ｐｐｍ）：１０．８３〜１０．８５（Ｎ−Ｈ）；４．
７５（Ｈ−Ｃ）13 Ｃ−ＮＭＲ（５０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3 −ＴＭＳ）δ
（ｐｐｍ）：１６１．４３（Ｃ’）；９４．５７
（Ｃ”）
（４）（化合物Ｎｏ．４）の調製 アミン： シクロヘキシルアミン、９９．１８ｇ（１モ
ル） カルボニル化合物： アセチルアセトン、１００．１２
ｇ（１モル） 溶剤： トルエン、１００ｇ 触媒： 酢酸、２．３３ｇ 分離した反応水： １８．０ｇ 反応の時間と温度： １２０〜１３８℃で３時間 蒸留範囲： １０５〜１２５℃（上部）、１１４〜１２
６℃（ボイラー）、０．２〜０．７ｍｍ／Ｈｇ（真空
度） 得られた生成物： １７５．３ｇ ＧＣによる純度： ＞９９．０％ 収率： ９６．７％1 Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3 −ＴＭＳ）δ
（ｐｐｍ）：１０．８３〜１０．８５（Ｎ−Ｈ）；４．
７５（Ｈ−Ｃ）13 Ｃ−ＮＭＲ（５０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3 −ＴＭＳ）δ
（ｐｐｍ）：１６１．４３（Ｃ’）；９４．５７
（Ｃ”）
【００１１】実施例５ エチルβ−モルホリンクロトネート（化合物Ｎｏ．５）
の調製 アミン： モルホリン、８７．１２ｇ（１モル） カルボニル化合物： エチルアセトアセテート、１３
０．１４ｇ（１モル） 溶剤： トルエン、２００ｇ 触媒： 酢酸、２．０８ｇ 分離した反応水： ２３．１ｇ 反応の時間と温度： １１９〜１２０℃で７時間 蒸留範囲： １３０〜１３８℃（上部）、１４５〜１６
０℃（ボイラー）、０．５〜１．０ｍｍ／Ｈｇ（真空
度） 得られた生成物： １４８．１ｇ ＧＣによる純度： ８６．５％ 収率： ６４．３％
の調製 アミン： モルホリン、８７．１２ｇ（１モル） カルボニル化合物： エチルアセトアセテート、１３
０．１４ｇ（１モル） 溶剤： トルエン、２００ｇ 触媒： 酢酸、２．０８ｇ 分離した反応水： ２３．１ｇ 反応の時間と温度： １１９〜１２０℃で７時間 蒸留範囲： １３０〜１３８℃（上部）、１４５〜１６
０℃（ボイラー）、０．５〜１．０ｍｍ／Ｈｇ（真空
度） 得られた生成物： １４８．１ｇ ＧＣによる純度： ８６．５％ 収率： ６４．３％
【００１２】実施例６ エチルβ−ピペリジンクロトネート（化合物Ｎｏ．６）
の調製 アミン： ピペリジン、８５．１５ｇ（１モル） カルボニル化合物： エチルアセトアセテート、１３
０．１４ｇ（１モル） 溶剤： トルエン、２００ｇ 触媒： 酢酸、２．０８ｇ 分離した反応水： １７．９ｇ 反応の時間と温度： １２１〜１２２℃で６時間 蒸留範囲： １２４〜１３３℃（上部）、１５５〜１８
０℃（ボイラー）、０．５〜１．０ｍｍ／Ｈｇ（真空
度） 得られた生成物： １６８．０ｇ ＧＣによる純度： ８８．０％ 収率： ７４．９％
の調製 アミン： ピペリジン、８５．１５ｇ（１モル） カルボニル化合物： エチルアセトアセテート、１３
０．１４ｇ（１モル） 溶剤： トルエン、２００ｇ 触媒： 酢酸、２．０８ｇ 分離した反応水： １７．９ｇ 反応の時間と温度： １２１〜１２２℃で６時間 蒸留範囲： １２４〜１３３℃（上部）、１５５〜１８
０℃（ボイラー）、０．５〜１．０ｍｍ／Ｈｇ（真空
度） 得られた生成物： １６８．０ｇ ＧＣによる純度： ８８．０％ 収率： ７４．９％
【００１３】実施例７ ２−ピペリジノ−ペンテン−（２）−オン−（４）（化
合物Ｎｏ．７）の調製 アミン： ピペリジン、８５．１５ｇ（１モル） カルボニル化合物： アセチルアセトン、１００．１２
ｇ（１モル） 溶剤： トルエン、１００ｇ 触媒： 酢酸、２．３３ｇ 分離した反応水： ２４．４ｇ 反応の時間と温度： １２８〜１３４℃で１０時間 蒸留範囲： １４０〜１９０℃（上部）、１７０〜１９
６℃（ボイラー）、３０ｍｍ／Ｈｇ（真空度） 得られた生成物： １５１．７ｇ ＧＣによる純度： ＞９４．９％ 収率： ９０．７％
合物Ｎｏ．７）の調製 アミン： ピペリジン、８５．１５ｇ（１モル） カルボニル化合物： アセチルアセトン、１００．１２
ｇ（１モル） 溶剤： トルエン、１００ｇ 触媒： 酢酸、２．３３ｇ 分離した反応水： ２４．４ｇ 反応の時間と温度： １２８〜１３４℃で１０時間 蒸留範囲： １４０〜１９０℃（上部）、１７０〜１９
６℃（ボイラー）、３０ｍｍ／Ｈｇ（真空度） 得られた生成物： １５１．７ｇ ＧＣによる純度： ＞９４．９％ 収率： ９０．７％
【００１４】実施例８ エチルβ−ピロリジノクロトネート（化合物Ｎｏ．８）
の調製 アミン： ピロリジン、７１．１２ｇ（１モル） カルボニル化合物： エチルアセトアセテート、１３
０．１４ｇ（１モル） 溶剤： トルエン、１００ｇ 触媒： なし 分離した反応水： １８．８ｇ 反応の時間と温度： １３６〜１４０℃で３時間 蒸留範囲： １２０〜１３８℃（上部）、１２４〜１４
２℃（ボイラー）、０．２〜０．５ｍｍ／Ｈｇ（真空
度） 得られた生成物： １７２．１ｇ ＧＣによる純度： ９９．１％ 収率： ９３．９％
の調製 アミン： ピロリジン、７１．１２ｇ（１モル） カルボニル化合物： エチルアセトアセテート、１３
０．１４ｇ（１モル） 溶剤： トルエン、１００ｇ 触媒： なし 分離した反応水： １８．８ｇ 反応の時間と温度： １３６〜１４０℃で３時間 蒸留範囲： １２０〜１３８℃（上部）、１２４〜１４
２℃（ボイラー）、０．２〜０．５ｍｍ／Ｈｇ（真空
度） 得られた生成物： １７２．１ｇ ＧＣによる純度： ９９．１％ 収率： ９３．９％
【００１５】実施例９ ２−ピロリジノ−ペンテン−（２）−オン−（４）（化
合物Ｎｏ．９）の調製 アミン： ピロリジン、７１．１２ｇ（１モル） カルボニル化合物： アセチルアセトン、１００．１２
ｇ（１モル） 溶剤： トルエン、１００ｇ 触媒： なし 分離した反応水： １９．１ｇ 反応の時間と温度： １２２〜１３３℃で５時間 蒸留範囲： １２４〜１４０℃（上部）、１４０〜１４
５℃（ボイラー）、０．２〜０．５ｍｍ／Ｈｇ（真空
度） 得られた生成物： １２９．８ｇ ＧＣによる純度： ＞９９．０％ 収率： ８４．７％
合物Ｎｏ．９）の調製 アミン： ピロリジン、７１．１２ｇ（１モル） カルボニル化合物： アセチルアセトン、１００．１２
ｇ（１モル） 溶剤： トルエン、１００ｇ 触媒： なし 分離した反応水： １９．１ｇ 反応の時間と温度： １２２〜１３３℃で５時間 蒸留範囲： １２４〜１４０℃（上部）、１４０〜１４
５℃（ボイラー）、０．２〜０．５ｍｍ／Ｈｇ（真空
度） 得られた生成物： １２９．８ｇ ＧＣによる純度： ＞９９．０％ 収率： ８４．７％
【００１６】実施例１０ エチルβ−（２−メトキシエチルアミノ）−クロトネー
ト（化合物Ｎｏ．１０）の調製 アミン： ２−メトキシエチルアミン、７５．１１ｇ
（１モル） カルボニル化合物： エチルアセトアセテート、１３
０．１４ｇ（１モル） 溶剤： トルエン、１００ｇ 触媒： 酢酸、２．３３ｇ 分離した反応水： ２０．２ｇ 反応の時間と温度： １３０〜１５０℃で４時間 蒸留範囲： ８９〜９２℃（上部）、１１０〜１３０℃
（ボイラー）、０．１〜０．２ｍｍ／Ｈｇ（真空度） 得られた生成物： １５３ｇ ＧＣによる純度： ＞９９％ 収率： ８１．７％1 Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3 −ＴＭＳ）δ
（ｐｐｍ）：８．５８（Ｎ−Ｈ）、４．３６（Ｈ−Ｃ）13 Ｃ−ＮＭＲ（５０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3 −ＴＭＳ）δ
（ｐｐｍ）：１６１．３６（Ｃ’）、８２．５０
（Ｃ”）
ト（化合物Ｎｏ．１０）の調製 アミン： ２−メトキシエチルアミン、７５．１１ｇ
（１モル） カルボニル化合物： エチルアセトアセテート、１３
０．１４ｇ（１モル） 溶剤： トルエン、１００ｇ 触媒： 酢酸、２．３３ｇ 分離した反応水： ２０．２ｇ 反応の時間と温度： １３０〜１５０℃で４時間 蒸留範囲： ８９〜９２℃（上部）、１１０〜１３０℃
（ボイラー）、０．１〜０．２ｍｍ／Ｈｇ（真空度） 得られた生成物： １５３ｇ ＧＣによる純度： ＞９９％ 収率： ８１．７％1 Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3 −ＴＭＳ）δ
（ｐｐｍ）：８．５８（Ｎ−Ｈ）、４．３６（Ｈ−Ｃ）13 Ｃ−ＮＭＲ（５０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3 −ＴＭＳ）δ
（ｐｐｍ）：１６１．３６（Ｃ’）、８２．５０
（Ｃ”）
【００１７】実施例１１〜２１ 実施例１１〜２１は、一般式（Ｉ）を有する化合物を、
Ｎ−シクロヘキシル−２−メルカプト−ベンゾチアゾー
ルスルフェンアミド（ＣＢＳ）と組み合わせた場合の挙
動を説明するものである。天然ゴムをベースとする混合
物を調製した。その成分を表１に示す。 ＊：ゴムに対しての重量％ ＊＊：化合物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．１０
Ｎ−シクロヘキシル−２−メルカプト−ベンゾチアゾー
ルスルフェンアミド（ＣＢＳ）と組み合わせた場合の挙
動を説明するものである。天然ゴムをベースとする混合
物を調製した。その成分を表１に示す。 ＊：ゴムに対しての重量％ ＊＊：化合物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．１０
【００１８】以下の操作条件で、モンサント社のレオメ
ーターを用いる。 振動弧： ±１ 温度： １５０℃ 図１〜４に示す、得られた流動曲線に基づいてｔc （９
０）を計算した。その値を表２に示す。図２〜４の流動
曲線は、一般式（Ｉ）を有する化合物が加硫促進剤とし
て有効であることを明確に示している。この有効性は、
表２に示されているｔc （９０）値からも明らかであ
る。この表からは、ＣＢＳと一般式（Ｉ）を有する化合
物とを含む混合物のＴc （９０）値は、ＣＢＳを単独に
含む混合物のｔc （９０）よりも常に低いことが分か
る。表２ 実施例Ｎｏ． エナミン ｔc (90) １１ なし ９’２４” １２ 化合物Ｎｏ．１ ８’１２” １３ 化合物Ｎｏ．２ ８’１２” １４ 化合物Ｎｏ．３ ８’５４” １５ 化合物Ｎｏ．４ ８’３６” １６ 化合物Ｎｏ．５ ８’１８” １７ 化合物Ｎｏ．６ ６’１２” １８ 化合物Ｎｏ．７ ５’４８” １９ 化合物Ｎｏ．８ ５’５６” ２０ 化合物Ｎｏ．９ ５’１０”２１ 化合物Ｎｏ．１０ ７’１８”
ーターを用いる。 振動弧： ±１ 温度： １５０℃ 図１〜４に示す、得られた流動曲線に基づいてｔc （９
０）を計算した。その値を表２に示す。図２〜４の流動
曲線は、一般式（Ｉ）を有する化合物が加硫促進剤とし
て有効であることを明確に示している。この有効性は、
表２に示されているｔc （９０）値からも明らかであ
る。この表からは、ＣＢＳと一般式（Ｉ）を有する化合
物とを含む混合物のＴc （９０）値は、ＣＢＳを単独に
含む混合物のｔc （９０）よりも常に低いことが分か
る。表２ 実施例Ｎｏ． エナミン ｔc (90) １１ なし ９’２４” １２ 化合物Ｎｏ．１ ８’１２” １３ 化合物Ｎｏ．２ ８’１２” １４ 化合物Ｎｏ．３ ８’５４” １５ 化合物Ｎｏ．４ ８’３６” １６ 化合物Ｎｏ．５ ８’１８” １７ 化合物Ｎｏ．６ ６’１２” １８ 化合物Ｎｏ．７ ５’４８” １９ 化合物Ｎｏ．８ ５’５６” ２０ 化合物Ｎｏ．９ ５’１０”２１ 化合物Ｎｏ．１０ ７’１８”
【図１】図１は、実施例１１に相当する、ＣＢＳを単独
に用いた場合（Ａ）の流動曲線を示す。
に用いた場合（Ａ）の流動曲線を示す。
【図２】図２は、以下の式（Ｉ）の化合物を用いた場合
の流動曲線を示す。 （Ｂ）：実施例１７のエチルβ−ピペリジノクロトネー
ト（化合物Ｎｏ．６） （Ｃ）：実施例１２のエチルβ−シクロヘキシルアミノ
クロトネート（化合物Ｎｏ．１） （Ｄ）：実施例１８の２−ピペリジノ−ペンテン−
（２）−オン（４）（化合物Ｎｏ．７）
の流動曲線を示す。 （Ｂ）：実施例１７のエチルβ−ピペリジノクロトネー
ト（化合物Ｎｏ．６） （Ｃ）：実施例１２のエチルβ−シクロヘキシルアミノ
クロトネート（化合物Ｎｏ．１） （Ｄ）：実施例１８の２−ピペリジノ−ペンテン−
（２）−オン（４）（化合物Ｎｏ．７）
【図３】図３は、以下の式（Ｉ）の化合物を用いた場合
の流動曲線を示す。 （Ｅ）：実施例１３のエチルβ−ベンジルアミノクロト
ネート（化合物Ｎｏ．２） （Ｆ）：実施例１４の２−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−
ペンテン−（２）−オン−（４）（化合物Ｎｏ．３） （Ｇ）：実施例１５の２−シクロヘキシルアミノ−ペン
テン−（２）−オン（４）（化合物Ｎｏ．４）
の流動曲線を示す。 （Ｅ）：実施例１３のエチルβ−ベンジルアミノクロト
ネート（化合物Ｎｏ．２） （Ｆ）：実施例１４の２−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−
ペンテン−（２）−オン−（４）（化合物Ｎｏ．３） （Ｇ）：実施例１５の２−シクロヘキシルアミノ−ペン
テン−（２）−オン（４）（化合物Ｎｏ．４）
【図４】図４は、以下の式（Ｉ）の化合物を用いた場合
の流動曲線を示す。 （Ｈ）：実施例２１のエチルβ−（２−メトキシエチル
アミノ）−クロトネート（化合物Ｎｏ．１０） （Ｉ）：実施例１９のエチルβ−ピロリジノクロトネー
ト（化合物Ｎｏ．８） （Ｌ）：実施例２０の２−ピロリジノ−ペンテン−
（２）−オン（４）（化合物Ｎｏ．９）
の流動曲線を示す。 （Ｈ）：実施例２１のエチルβ−（２−メトキシエチル
アミノ）−クロトネート（化合物Ｎｏ．１０） （Ｉ）：実施例１９のエチルβ−ピロリジノクロトネー
ト（化合物Ｎｏ．８） （Ｌ）：実施例２０の２−ピロリジノ−ペンテン−
（２）−オン（４）（化合物Ｎｏ．９）
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 227/06 9450−4Ｈ Ｃ０７Ｃ 227/06 229/30 9450−4Ｈ 229/30 Ｃ０８Ｌ 21:00 (72)発明者 マウロ、アドバシオ イタリー国ベルガモ、ビア、ジ．マッティ オーリ、16／ア (72)発明者 ジョゼ、ロンカルリ イタリー国ベルガモ、ビア、ドン、ルイ ジ、パラッツォロ、23／チ (72)発明者 ジャンバティスタ、タローニ イタリー国モッツォ、ビア、メレナ、15 (72)発明者 コラッド、カリエロッティ イタリー国セリアテ、ピアッツァ、マドン ナ、デレ、ネビ、14
Claims (13)
- 【請求項１】脂肪族第一もしくは第二アミンから誘導さ
れ、エナミン類に属する化合物からなる加硫促進剤。 - 【請求項２】下記一般式（Ｉ）を有するエナミン類に属
する化合物からなる加硫促進剤。 ここで、 Ｒ1 とＲ2 は、同じであっても、異なっていてもよく、
水素原子、直鎖もしくは枝分かれしたＣ1 〜Ｃ18のアル
キル基、直鎖もしくは枝分かれしたＣ2 〜Ｃ8のアルコ
キシアルキル基、酸素、窒素、及び硫黄から選ばれるヘ
テロ原子を含むことのあるＣ3 〜Ｃ8 のシクロアルキル
基、Ｃ7 〜Ｃ20のアリールアルキル基を表すか、又はＲ
1 とＲ2 が窒素原子を共有しているものと考えた場合に
は、酸素、窒素、及び硫黄から選ばれる第二ヘテロ原子
を含むことのあるＣ3 〜Ｃ8 の複素環基を表し、 Ｒ3 は直鎖もしくは枝分かれしたＣ1 〜Ｃ18のアルキル
基、Ｃ6 〜Ｃ18のアリール基、Ｃ7 〜Ｃ20のアルキルア
リールもしくはアリールアルキル基、直鎖もしくは枝分
かれしたＣ1 〜Ｃ8 のアルコキシル基を表す。 - 【請求項３】Ｒ1 基とＲ2 基が、水素、メチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、オクチル、シクロヘキシル、ベ
ンジル、メトキシエチルから選択されたものである、請
求項２に記載の加硫促進剤。 - 【請求項４】Ｒ1 とＲ2 が窒素原子を共有しているもの
と考えた場合のＣ3 〜Ｃ8 の複素環基が、モルホリン、
ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、チオモルホリ
ン、チアゾリジン、ベンゾチアゾリジンから選ばれたも
のである、請求項２に記載の加硫促進剤。 - 【請求項５】Ｒ3 基がメチル、エチル、プロピル、フェ
ニル、オキシメチル、オキシエチルから選ばれたもので
ある、請求項２に記載の加硫促進剤。 - 【請求項６】一般式（ＩＩ） ＨＮＲ1 Ｒ2 （ＩＩ） （Ｒ1 とＲ2 は上記の通り）を有する脂肪族第一もしく
は第二アミン１モルと、β−ケトエステル、もしくは一
般式（ＩＩＩ） （Ｒ3 は上記の通り）を有する１，３−ジケトン１モル
とを、有機溶剤の存在下、更に所望により酢酸の存在
下、６０〜１６０℃の温度で、大気圧下で０．５〜２４
時間反応させることを特徴とする、請求項１〜５のいず
れか一項に記載の加硫促進剤の合成方法。 - 【請求項７】一般式（ＩＩ）を有する脂肪族第一もしく
は第二アミンが、シクロヘキシルアミン、ｔｅｒｔ−ブ
チルアミン、ｔｅｒｔ−オクチルアミン、ベンジルアミ
ン、２−メトキシエチルアミン、２−フルフリルアミ
ン、ピロリジン、ピペリジン、モルホリン、ジベンジル
アミンから選択されたものである、請求項６の方法。 - 【請求項８】β−ケトエステル、もしくは一般式（ＩＩ
Ｉ）を有する１，３−ジケトンがエチルアセトアセテー
ト、アセチルアセトン、ベンゾイルアセトン、ｐ−トル
イルアセトンから選択されたものである、請求項６の方
法。 - 【請求項９】請求項１〜８のいずれか一項に記載の加硫
促進剤の天然ゴムもしくは合成ゴムにおける使用。 - 【請求項１０】合成ゴムがＳＢＲ、ＮＢＲ、ＢＲ、ＥＰ
ＤＭから選ばれる、請求項９に記載の加硫促進剤の使
用。 - 【請求項１１】単独での、もしくは他の加硫促進剤と組
み合わせての、請求項９または１０に記載の加硫促進剤
の使用。 - 【請求項１２】メルカプトベンゾチアゾールスルフェン
アミドと組み合わせての、請求項１１に記載の加硫促進
剤の使用。 - 【請求項１３】請求項１〜８のいずれか一項に記載の加
硫促進剤の存在下で、天然ゴムもしくは合成ゴムを加硫
して得られる最終製品。
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|---|---|---|---|
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| Publication Number | Publication Date |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP07913996A Expired - Fee Related JP3710546B2 (ja) | 1995-03-31 | 1996-04-01 | 天然ゴムもしくは合成ゴム用加硫促進剤としてのエナミン |
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| Country | Link |
|---|---|
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| JP (1) | JP3710546B2 (ja) |
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| DE (1) | DE69606570T2 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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