JPH09100455A - アクリル系粘着剤組成物 - Google Patents
アクリル系粘着剤組成物Info
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- JPH09100455A JPH09100455A JP25992995A JP25992995A JPH09100455A JP H09100455 A JPH09100455 A JP H09100455A JP 25992995 A JP25992995 A JP 25992995A JP 25992995 A JP25992995 A JP 25992995A JP H09100455 A JPH09100455 A JP H09100455A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 常温から５０〜１００℃程度の高温にいたる
温度域における剥離力の剥離速度依存性が小さく、剥離
速度が低速の場合でも接着力の低下が小さく粘着特性に
優れたアクリル系粘着剤組成物を提供する。 【解決手段】 水酸基又はカルボキシル基を含有するビ
ニルモノマーとアルキル（メタ）アクリレートとを共重
合させてなるアクリル系共重合体、粘着付与樹脂、及
び、架橋剤からなり、光散乱法で測定される相関長が
０．０７〜３μｍであるアクリル系粘着剤組成物。
温度域における剥離力の剥離速度依存性が小さく、剥離
速度が低速の場合でも接着力の低下が小さく粘着特性に
優れたアクリル系粘着剤組成物を提供する。 【解決手段】 水酸基又はカルボキシル基を含有するビ
ニルモノマーとアルキル（メタ）アクリレートとを共重
合させてなるアクリル系共重合体、粘着付与樹脂、及
び、架橋剤からなり、光散乱法で測定される相関長が
０．０７〜３μｍであるアクリル系粘着剤組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、アクリル系粘着剤
組成物に関し、更に詳しくは、常温から５０〜１００℃
程度の高温にいたる温度域における剥離力の剥離速度依
存性が少なく、粘着特性に優れたアクリル系粘着剤組成
物に関する。
組成物に関し、更に詳しくは、常温から５０〜１００℃
程度の高温にいたる温度域における剥離力の剥離速度依
存性が少なく、粘着特性に優れたアクリル系粘着剤組成
物に関する。
【０００２】
【従来の技術】両面粘着テープ等に使用されるアクリル
系粘着剤組成物は、それ自体に粘着性があるアクリル系
共重合体を主成分とする。しかし、アクリル系共重合体
は、粘着付与樹脂を添加しない場合には、粘着付与樹脂
を添加した場合に比べて、常温での接着力が弱い。この
ため、通常、他の感圧性接着剤組成物と同様に、粘着付
与樹脂を併用し、常温での接着力を向上させている。
系粘着剤組成物は、それ自体に粘着性があるアクリル系
共重合体を主成分とする。しかし、アクリル系共重合体
は、粘着付与樹脂を添加しない場合には、粘着付与樹脂
を添加した場合に比べて、常温での接着力が弱い。この
ため、通常、他の感圧性接着剤組成物と同様に、粘着付
与樹脂を併用し、常温での接着力を向上させている。
【０００３】しかし、アクリル系共重合体に粘着付与樹
脂を添加すると、接着力は大きく向上するが、剥離力の
剥離速度依存性はアクリル系共重合体のみの場合と変わ
らず、剥離力の剥離速度依存性の改善にはいたらず、粘
着特性の更なる改善が要望されている。
脂を添加すると、接着力は大きく向上するが、剥離力の
剥離速度依存性はアクリル系共重合体のみの場合と変わ
らず、剥離力の剥離速度依存性の改善にはいたらず、粘
着特性の更なる改善が要望されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記に鑑
み、常温から５０〜１００℃程度の高温にいたる温度域
における剥離力の剥離速度依存性が小さく、剥離速度が
低速の場合でも接着力の低下が小さく粘着特性に優れた
アクリル系粘着剤組成物を提供することを目的とする。
み、常温から５０〜１００℃程度の高温にいたる温度域
における剥離力の剥離速度依存性が小さく、剥離速度が
低速の場合でも接着力の低下が小さく粘着特性に優れた
アクリル系粘着剤組成物を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、アクリ
ル系粘着剤組成物を、水酸基又はカルボキシル基を含有
するビニルモノマーとアルキル（メタ）アクリレートと
を共重合させてなるアクリル系共重合体、粘着付与樹
脂、及び、架橋剤からなり、光散乱法で測定される相関
長が０．０７〜３μｍのものとするところにある。
ル系粘着剤組成物を、水酸基又はカルボキシル基を含有
するビニルモノマーとアルキル（メタ）アクリレートと
を共重合させてなるアクリル系共重合体、粘着付与樹
脂、及び、架橋剤からなり、光散乱法で測定される相関
長が０．０７〜３μｍのものとするところにある。
【０００６】本発明のアクリル系粘着剤組成物は、アク
リル系共重合体、粘着付与樹脂、及び、架橋剤からな
る。上記アクリル系共重合体は、アルキル（メタ）アク
リレートを単独で、又は、所望により、これと共重合可
能な他のモノマーを併用して、水酸基又はカルボキシル
基を含有するビニルモノマーと共重合させて得ることが
できる。
リル系共重合体、粘着付与樹脂、及び、架橋剤からな
る。上記アクリル系共重合体は、アルキル（メタ）アク
リレートを単独で、又は、所望により、これと共重合可
能な他のモノマーを併用して、水酸基又はカルボキシル
基を含有するビニルモノマーと共重合させて得ることが
できる。
【０００７】上記アルキル（メタ）アクリレートとして
は、アルキル基の炭素数が２〜１４のものが好ましい。
アルキル基の炭素数がこの範囲外であると、粘着剤とし
ての特性が損なわれるので好ましくない。アルキル基の
炭素数が４〜９のものが更に好ましい。このようなもの
としては、例えば、エチルアクリレート、ｎ−プロピル
（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレ
ート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチ
ル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレ
ート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチ
ルアクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレ
ート、イソノニルアクリレート、ラウリル（メタ）アク
リレート等が挙げられる。これらは、単独で使用しても
よく、２種以上を併用することもできる。
は、アルキル基の炭素数が２〜１４のものが好ましい。
アルキル基の炭素数がこの範囲外であると、粘着剤とし
ての特性が損なわれるので好ましくない。アルキル基の
炭素数が４〜９のものが更に好ましい。このようなもの
としては、例えば、エチルアクリレート、ｎ−プロピル
（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレ
ート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチ
ル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレ
ート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチ
ルアクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレ
ート、イソノニルアクリレート、ラウリル（メタ）アク
リレート等が挙げられる。これらは、単独で使用しても
よく、２種以上を併用することもできる。
【０００８】上記アクリル系共重合体において、上記ア
ルキル（メタ）アクリレートと共重合可能な他のモノマ
ーとしては特に限定されず、例えば、（メタ）アクリロ
ニトリル、ｎ−ビニルピロリドン、ｎ−ビニルカプロラ
クタム、アクリロイルモルフォリン、（メタ）アクリル
アミド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、
ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチル
アミノプロピルアクリルアミド等の高極性基を有するビ
ニルモノマー；メチル（メタ）アクリレート、スチレ
ン、酢酸ビニル等の共重合可能なビニルモノマー等が挙
げられる。
ルキル（メタ）アクリレートと共重合可能な他のモノマ
ーとしては特に限定されず、例えば、（メタ）アクリロ
ニトリル、ｎ−ビニルピロリドン、ｎ−ビニルカプロラ
クタム、アクリロイルモルフォリン、（メタ）アクリル
アミド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、
ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチル
アミノプロピルアクリルアミド等の高極性基を有するビ
ニルモノマー；メチル（メタ）アクリレート、スチレ
ン、酢酸ビニル等の共重合可能なビニルモノマー等が挙
げられる。
【０００９】上記共重合可能な他のモノマーの配合量
は、通常、０．５〜３０重量％である。
は、通常、０．５〜３０重量％である。
【００１０】上記水酸基又はカルボキシル基を含有する
ビニルモノマーとしては、使用する架橋剤に応じて適宜
のものを使用することができ、水酸基を含有するものと
カルボキシル基を含有するものとを併用することもでき
る。また、架橋基点としての目的以外に更に他の目的を
加えた複数の目的に使用することも可能である。上記他
の目的としては、例えば、表面の極性を上げ、粘着力を
向上させること及びポリマーのＴｇの調整等が挙げられ
る。上記水酸基を含有するビニルモノマーとしては、例
えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒド
ロキシ（メタ）ブチルアクリレート、カプロラクトン変
性（メタ）アクリレート、ポリオキシエチレンオキシド
変性（メタ）アクリレート等が挙げられる。
ビニルモノマーとしては、使用する架橋剤に応じて適宜
のものを使用することができ、水酸基を含有するものと
カルボキシル基を含有するものとを併用することもでき
る。また、架橋基点としての目的以外に更に他の目的を
加えた複数の目的に使用することも可能である。上記他
の目的としては、例えば、表面の極性を上げ、粘着力を
向上させること及びポリマーのＴｇの調整等が挙げられ
る。上記水酸基を含有するビニルモノマーとしては、例
えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒド
ロキシ（メタ）ブチルアクリレート、カプロラクトン変
性（メタ）アクリレート、ポリオキシエチレンオキシド
変性（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００１１】上記カルボキシル基を含有するビニルモノ
マーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン
酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、無水フマ
ル酸等が挙げられる。
マーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン
酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、無水フマ
ル酸等が挙げられる。
【００１２】上記アクリル系共重合体においては、上記
水酸基を含有するビニルモノマーの配合量は、０．０５
〜１．０重量％が好ましい。０．０５重量％未満である
と、粘着剤の架橋度が上昇せず充分なクリープ特性を得
ることができず、１．０重量％を超えると、初期粘着力
が低下するので好ましくない。より好ましくは０．０７
〜０．８重量％である。
水酸基を含有するビニルモノマーの配合量は、０．０５
〜１．０重量％が好ましい。０．０５重量％未満である
と、粘着剤の架橋度が上昇せず充分なクリープ特性を得
ることができず、１．０重量％を超えると、初期粘着力
が低下するので好ましくない。より好ましくは０．０７
〜０．８重量％である。
【００１３】上記アクリル系共重合体においては、上記
カルボキシル基を含有するビニルモノマーの配合量は、
０．５〜１０重量％が好ましい。０．５重量％未満であ
ると、粘着剤の架橋度が上昇せず充分なクリープ特性が
得られず、１０重量％を超えると、初期粘着力が低下す
るので好ましくない。より好ましくは１〜５重量％であ
る。
カルボキシル基を含有するビニルモノマーの配合量は、
０．５〜１０重量％が好ましい。０．５重量％未満であ
ると、粘着剤の架橋度が上昇せず充分なクリープ特性が
得られず、１０重量％を超えると、初期粘着力が低下す
るので好ましくない。より好ましくは１〜５重量％であ
る。
【００１４】上記アクリル系共重合体の重量平均分子量
は、２０万〜１５０万が好ましい。２０万未満である
と、必要な凝集力が得られず、１５０万を超えると、粘
度が高くなり粘着付与樹脂の混合や塗工工程での生産性
が悪くなるので好ましくない。より好ましくは３０万〜
１２０万である。
は、２０万〜１５０万が好ましい。２０万未満である
と、必要な凝集力が得られず、１５０万を超えると、粘
度が高くなり粘着付与樹脂の混合や塗工工程での生産性
が悪くなるので好ましくない。より好ましくは３０万〜
１２０万である。
【００１５】上記アクリル系共重合体の製造方法として
は特に限定されず、例えば、塊状重合、溶液重合、分散
重合、乳化重合等の公知の重合方法等が挙げられる。上
記重合方法における重合の開始方法としては特に限定さ
れず、例えば、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、
アゾイソブチロイルニトリル等の熱重合開始剤による方
法；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾフ
ェノン等の光重合開始剤と紫外線照射、電子線照射等と
を併用する方法等が挙げられる。
は特に限定されず、例えば、塊状重合、溶液重合、分散
重合、乳化重合等の公知の重合方法等が挙げられる。上
記重合方法における重合の開始方法としては特に限定さ
れず、例えば、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、
アゾイソブチロイルニトリル等の熱重合開始剤による方
法；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾフ
ェノン等の光重合開始剤と紫外線照射、電子線照射等と
を併用する方法等が挙げられる。
【００１６】また、上記分子量を調整するために、連鎖
移動剤が添加されてもよい。上記連鎖移動剤としては、
チオール化合物やハロゲン化合物等の連鎖移動性の高い
ものを好適に使用することができる。上記チオール化合
物としては、例えば、ｎ−ドデシルメルカプタン、２−
メルカプトエタノール、β−メルカプトプロピオン酸、
β−メルカプトプロピオン酸オクチル、β−メルカプト
プロピオン酸メトキシブチル、トリメチロールプロパン
トリス（β−チオプロピオネート）、チオグリコール酸
ブチル、プロパンチオール類、ブタンチオール類、チオ
ホスファイト類等が挙げられる。上記ハロゲン化合物と
しては、例えば、四塩化炭素等が挙げられる。
移動剤が添加されてもよい。上記連鎖移動剤としては、
チオール化合物やハロゲン化合物等の連鎖移動性の高い
ものを好適に使用することができる。上記チオール化合
物としては、例えば、ｎ−ドデシルメルカプタン、２−
メルカプトエタノール、β−メルカプトプロピオン酸、
β−メルカプトプロピオン酸オクチル、β−メルカプト
プロピオン酸メトキシブチル、トリメチロールプロパン
トリス（β−チオプロピオネート）、チオグリコール酸
ブチル、プロパンチオール類、ブタンチオール類、チオ
ホスファイト類等が挙げられる。上記ハロゲン化合物と
しては、例えば、四塩化炭素等が挙げられる。
【００１７】本発明に使用される上記粘着付与樹脂とし
ては特に限定されず、例えば、ロジン又はその誘導体；
Ｃ５系（脂肪族系）石油樹脂、Ｃ９系（芳香族系）石油
樹脂等の石油樹脂；α−ピネン重合体、β−ピネン重合
体、ジテルペン重合体、α−ピネン−フェノール共重合
体等のテルペン又はその誘導体等が挙げられる。上記ロ
ジンの誘導体としては、例えば、部分不均化又は不均化
ロジン、水添ロジン、重合ロジン、これらの金属塩、こ
れらとジエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリ
スリトール等とのエステル類等が挙げられる。
ては特に限定されず、例えば、ロジン又はその誘導体；
Ｃ５系（脂肪族系）石油樹脂、Ｃ９系（芳香族系）石油
樹脂等の石油樹脂；α−ピネン重合体、β−ピネン重合
体、ジテルペン重合体、α−ピネン−フェノール共重合
体等のテルペン又はその誘導体等が挙げられる。上記ロ
ジンの誘導体としては、例えば、部分不均化又は不均化
ロジン、水添ロジン、重合ロジン、これらの金属塩、こ
れらとジエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリ
スリトール等とのエステル類等が挙げられる。
【００１８】本発明においては、上記粘着付与樹脂は、
軟化点が７５℃以上、通常１００〜１７０℃のものが好
ましいが、更に、軟化点が７５℃未満の粘着付与樹脂、
その他の公知の可塑剤等を併用することができる。
軟化点が７５℃以上、通常１００〜１７０℃のものが好
ましいが、更に、軟化点が７５℃未満の粘着付与樹脂、
その他の公知の可塑剤等を併用することができる。
【００１９】本発明に使用される上記架橋剤は、上記ア
クリル系共重合体に使用される水酸基を含有するビニル
モノマー又はカルボキシル基を含有するビニルモノマー
に応じて、それぞれ、水酸基と反応可能な架橋剤又はカ
ルボキシル基と反応可能な架橋剤を適宜使用することが
できる。また、水酸基及びカルボキシル基の両者と反応
可能な架橋剤を使用することもできる。上記水酸基と反
応可能な架橋剤としては、例えば、トリレンジイソシア
ネート（ＴＤＩ）、トリジンジイソシアネート（ＴＯＤ
Ｉ）、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン
ジイソシアネート（ＭＤＩ）等の芳香族ジイソシアネー
ト化合物；ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤ
Ｉ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＤＩ）等の脂肪
族又は脂環式ジイソシアネート化合物；トリメチロール
プロパンのトリレンジイソシアネート３量体付加物、ト
リフェニルメタントリイソシアネート、メチレンビス
（４−フェニルメタン）トリイソシアネート等のトリイ
ソシアネート化合物等が挙げられる。更に、トリメトキ
シシラン、トリエトキシシラン、トリブトキシシラン等
のアルコキシシラン化合物を使用することもできる。
クリル系共重合体に使用される水酸基を含有するビニル
モノマー又はカルボキシル基を含有するビニルモノマー
に応じて、それぞれ、水酸基と反応可能な架橋剤又はカ
ルボキシル基と反応可能な架橋剤を適宜使用することが
できる。また、水酸基及びカルボキシル基の両者と反応
可能な架橋剤を使用することもできる。上記水酸基と反
応可能な架橋剤としては、例えば、トリレンジイソシア
ネート（ＴＤＩ）、トリジンジイソシアネート（ＴＯＤ
Ｉ）、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン
ジイソシアネート（ＭＤＩ）等の芳香族ジイソシアネー
ト化合物；ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤ
Ｉ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＤＩ）等の脂肪
族又は脂環式ジイソシアネート化合物；トリメチロール
プロパンのトリレンジイソシアネート３量体付加物、ト
リフェニルメタントリイソシアネート、メチレンビス
（４−フェニルメタン）トリイソシアネート等のトリイ
ソシアネート化合物等が挙げられる。更に、トリメトキ
シシラン、トリエトキシシラン、トリブトキシシラン等
のアルコキシシラン化合物を使用することもできる。
【００２０】上記カルボキシル基と反応可能な架橋剤と
しては、例えば、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレン−１，６ビ
ス（１−アジリジンカルボキシアミド）、トリメチロー
ルプロパン−トリ−β−アジリジニルプロピオネート、
Ｎ，Ｎ′−ジフェニルメタン−４，４′−ビス（１−ア
ジリジンカルボキシアミド）、トリメチロールプロパン
−トリ−β−（２−メチルアジリジン）プロピオネート
等のアジリジン化合物等が挙げられる。
しては、例えば、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレン−１，６ビ
ス（１−アジリジンカルボキシアミド）、トリメチロー
ルプロパン−トリ−β−アジリジニルプロピオネート、
Ｎ，Ｎ′−ジフェニルメタン−４，４′−ビス（１−ア
ジリジンカルボキシアミド）、トリメチロールプロパン
−トリ−β−（２−メチルアジリジン）プロピオネート
等のアジリジン化合物等が挙げられる。
【００２１】上記水酸基及びカルボキシル基の両者と反
応可能な架橋剤としては、例えば、エチレングリコール
ジグリシジルエーテル、トリグリシジルエーテル、１，
６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチ
ロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジル
アニリン、ジグリシジルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−
テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン、１，３−ビ
ス（Ｎ，Ｎ′−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキ
サン等のエポキシ化合物等が挙げられる。
応可能な架橋剤としては、例えば、エチレングリコール
ジグリシジルエーテル、トリグリシジルエーテル、１，
６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチ
ロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジル
アニリン、ジグリシジルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−
テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン、１，３−ビ
ス（Ｎ，Ｎ′−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキ
サン等のエポキシ化合物等が挙げられる。
【００２２】本発明においては、上記架橋剤の添加量
は、架橋後のゲル分率が１５〜５０重量％の範囲になる
ように添加されるのが好ましい。ゲル分率が１５重量％
未満であると、充分なクリープ特性が得られず、５０重
量％を超えると、初期粘着力が低下するだけでなく剥離
速度依存性の改善がみられないので好ましくない。より
好ましくは２０〜４０重量％である。本発明において
は、上記ゲル分率は、架橋後のアクリル系粘着剤組成物
をテトラヒドロフラン中に浸漬し、２４時間放置後に残
った不溶分の乾燥後の重量と架橋前のアクリル系粘着剤
組成物との重量比を表す。
は、架橋後のゲル分率が１５〜５０重量％の範囲になる
ように添加されるのが好ましい。ゲル分率が１５重量％
未満であると、充分なクリープ特性が得られず、５０重
量％を超えると、初期粘着力が低下するだけでなく剥離
速度依存性の改善がみられないので好ましくない。より
好ましくは２０〜４０重量％である。本発明において
は、上記ゲル分率は、架橋後のアクリル系粘着剤組成物
をテトラヒドロフラン中に浸漬し、２４時間放置後に残
った不溶分の乾燥後の重量と架橋前のアクリル系粘着剤
組成物との重量比を表す。
【００２３】本発明においては、上記アクリル系粘着剤
組成物は、上述のアクリル系共重合体、粘着付与樹脂及
び架橋剤を常法により配合して調製することができる。
組成物は、上述のアクリル系共重合体、粘着付与樹脂及
び架橋剤を常法により配合して調製することができる。
【００２４】本発明のアクリル系粘着剤組成物は、光散
乱法で測定される相関長が０．０７〜３μｍである。相
関長が０．０７μｍ未満であるか又は３μｍを超える
と、応力緩和効果がなく、剥離速度依存性の改善が得ら
れにくくなるので、上記範囲に限定される。好ましくは
０．０８〜２μｍである。
乱法で測定される相関長が０．０７〜３μｍである。相
関長が０．０７μｍ未満であるか又は３μｍを超える
と、応力緩和効果がなく、剥離速度依存性の改善が得ら
れにくくなるので、上記範囲に限定される。好ましくは
０．０８〜２μｍである。
【００２５】本発明においては、上記相関長は、上記ア
クリル系粘着剤組成物をフィルム化したものに、偏光子
を通したレーザー光を照射し、フィルムを透過した光を
検光子に通して散乱強度の散乱角度依存性を測定し、デ
バイ−ブーシェ（Ｄｅｂｙｅ−Ｂｕｅｃｈｅ）の理論に
基づき、（光の強度）-1/2を（（４π／光の波長）×ｓ
ｉｎ（散乱角度／２））2 に対してプロットしたグラフ
から傾きが正の範囲において直線回帰を行い、（傾き／
切片）1/2 を計算した結果を表す。上記測定の際には、
偏光条件はＶｖで行う。上記プロットの結果、２つの直
線が表される場合があるが、この場合には小角側の直線
に適用する。上記測定は、ＳＡＬＳ−２０００（イスト
プランニング社製）、ＤＹＮＡ−１００（大塚電子社
製）等の光散乱測定装置を使用して行うことができる。
クリル系粘着剤組成物をフィルム化したものに、偏光子
を通したレーザー光を照射し、フィルムを透過した光を
検光子に通して散乱強度の散乱角度依存性を測定し、デ
バイ−ブーシェ（Ｄｅｂｙｅ−Ｂｕｅｃｈｅ）の理論に
基づき、（光の強度）-1/2を（（４π／光の波長）×ｓ
ｉｎ（散乱角度／２））2 に対してプロットしたグラフ
から傾きが正の範囲において直線回帰を行い、（傾き／
切片）1/2 を計算した結果を表す。上記測定の際には、
偏光条件はＶｖで行う。上記プロットの結果、２つの直
線が表される場合があるが、この場合には小角側の直線
に適用する。上記測定は、ＳＡＬＳ−２０００（イスト
プランニング社製）、ＤＹＮＡ−１００（大塚電子社
製）等の光散乱測定装置を使用して行うことができる。
【００２６】本発明のアクリル系粘着剤組成物は、基材
の片面又は両面に塗布して粘着剤層を形成することによ
り、粘着テープの製造に好適に使用することができる。
上記基材としては、紙、不織布、ポリエステル樹脂、ポ
リオレフィン樹脂等の合成樹脂フィルム；ポリオレフィ
ン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリクロロプレン樹脂、ア
クリル系樹脂等の合成樹脂発泡体等を使用することがで
きる。本発明のアクリル系粘着剤組成物は、また、それ
のみをシート状に成形することにより、基材層を有しな
いノンサポートタイプの両面粘着テープとすることもで
きる。
の片面又は両面に塗布して粘着剤層を形成することによ
り、粘着テープの製造に好適に使用することができる。
上記基材としては、紙、不織布、ポリエステル樹脂、ポ
リオレフィン樹脂等の合成樹脂フィルム；ポリオレフィ
ン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリクロロプレン樹脂、ア
クリル系樹脂等の合成樹脂発泡体等を使用することがで
きる。本発明のアクリル系粘着剤組成物は、また、それ
のみをシート状に成形することにより、基材層を有しな
いノンサポートタイプの両面粘着テープとすることもで
きる。
【００２７】
【実施例】以下に実施例を掲げて本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるもの
ではない。
明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるもの
ではない。
【００２８】参考例１、２ アクリル系共重合体の調製 表１に示した組成に従って、ｎ−ブチルアクリレート、
アクリル酸、２−ヒドロキシエチルアクリレートを配合
し、更に、連鎖移動剤として、ラウリルメルカプタン
０．０５部を酢酸エチル８０部と共に攪拌機、環流冷却
管、温度計、滴下ロート及び窒素ガス導入口を備えた五
つ口フラスコ中に仕込み、攪拌溶解して均一混合物とし
た後、窒素ガスで約３０分間パージして、モノマー溶液
中に存在する酸素を除去した。その後、窒素ガスでフラ
スコ内の空気を置換し、攪拌しながら昇温し、これを７
０℃に保持してベンゾイルパーオキサイド０．０３部を
１部の酢酸エチルに溶解させた溶液を、滴下ロートによ
り滴下した後、そのままの温度で１０時間重合反応させ
て、それぞれ、アクリル系共重合体１、２の溶液を得
た。
アクリル酸、２−ヒドロキシエチルアクリレートを配合
し、更に、連鎖移動剤として、ラウリルメルカプタン
０．０５部を酢酸エチル８０部と共に攪拌機、環流冷却
管、温度計、滴下ロート及び窒素ガス導入口を備えた五
つ口フラスコ中に仕込み、攪拌溶解して均一混合物とし
た後、窒素ガスで約３０分間パージして、モノマー溶液
中に存在する酸素を除去した。その後、窒素ガスでフラ
スコ内の空気を置換し、攪拌しながら昇温し、これを７
０℃に保持してベンゾイルパーオキサイド０．０３部を
１部の酢酸エチルに溶解させた溶液を、滴下ロートによ
り滴下した後、そのままの温度で１０時間重合反応させ
て、それぞれ、アクリル系共重合体１、２の溶液を得
た。
【００２９】
【表１】
【００３０】実施例１〜６、比較例１〜６ 表２、３に示した配合組成にしたがって、参考例で調製
したアクリル系共重合体１、２と各種粘着付与樹脂とを
トルエンで希釈しながら均一に混合して４５重量％の組
成物の溶液をそれぞれ得、各組成物の溶液に架橋剤を添
加して均一に混合してアクリル系粘着剤組成物をそれぞ
れ得た。テープ物性測定用には、表面にコロナ処理を施
したポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）基材に、相
関長測定用には、表面に離型処理を施したポリエチレン
テレフタレート（ＰＥＴ）基材に、それぞれ、得られた
アクリル系粘着剤組成物を塗布し、ギアオーブンにより
表２、３に示した乾燥条件で乾燥させ厚さ５０μｍの粘
着剤層を形成させたサンプルを得た。その後、上記サン
プルを４０℃中で３日間養生し、下記方法により評価し
た。
したアクリル系共重合体１、２と各種粘着付与樹脂とを
トルエンで希釈しながら均一に混合して４５重量％の組
成物の溶液をそれぞれ得、各組成物の溶液に架橋剤を添
加して均一に混合してアクリル系粘着剤組成物をそれぞ
れ得た。テープ物性測定用には、表面にコロナ処理を施
したポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）基材に、相
関長測定用には、表面に離型処理を施したポリエチレン
テレフタレート（ＰＥＴ）基材に、それぞれ、得られた
アクリル系粘着剤組成物を塗布し、ギアオーブンにより
表２、３に示した乾燥条件で乾燥させ厚さ５０μｍの粘
着剤層を形成させたサンプルを得た。その後、上記サン
プルを４０℃中で３日間養生し、下記方法により評価し
た。
【００３１】表２、３中、粘着付与樹脂１は、不均化ロ
ジンのペンタエリスリトールによるエステル化物（スー
パーエステルＡ１１５、荒川化学工業社製）を、粘着付
与樹脂２は、不均化ロジンのグリセリンエステルによる
エステル化物（スーパーエステルＡ１００、荒川化学工
業社製）を、粘着付与樹脂３は、Ｃ５系石油樹脂（ＦＴ
Ｒ６１１５、三井石油化学社製）を、架橋剤１は、トリ
メチロールプロパンのトリレンジイソシアネート付加物
の酢酸エチル溶液（コロネートＬ５５Ｅ、固形分５５重
量％、日本ポリウレタン工業社製）を、架橋剤２は、
Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレン−１，６−ビス（１−アジリ
ジンカルボキシド）（ＨＤＵ）を、それぞれ表す。
ジンのペンタエリスリトールによるエステル化物（スー
パーエステルＡ１１５、荒川化学工業社製）を、粘着付
与樹脂２は、不均化ロジンのグリセリンエステルによる
エステル化物（スーパーエステルＡ１００、荒川化学工
業社製）を、粘着付与樹脂３は、Ｃ５系石油樹脂（ＦＴ
Ｒ６１１５、三井石油化学社製）を、架橋剤１は、トリ
メチロールプロパンのトリレンジイソシアネート付加物
の酢酸エチル溶液（コロネートＬ５５Ｅ、固形分５５重
量％、日本ポリウレタン工業社製）を、架橋剤２は、
Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレン−１，６−ビス（１−アジリ
ジンカルボキシド）（ＨＤＵ）を、それぞれ表す。
【００３２】
【表２】
【００３３】
【表３】
【００３４】評価方法 １．相関長測定方法 得られたサンプル粘着シートを２０×２０ｍｍのマイク
ロカバーガラス（厚み規格Ｎｏ．１）上に貼付け、光散
乱測定装置（ＳＡＬＳ−２０００、イストプランニング
社製）により散乱強度の散乱角度依存性を測定し、相関
長（μｍ）を算出した。
ロカバーガラス（厚み規格Ｎｏ．１）上に貼付け、光散
乱測定装置（ＳＡＬＳ−２０００、イストプランニング
社製）により散乱強度の散乱角度依存性を測定し、相関
長（μｍ）を算出した。
【００３５】２．ＳＰ粘着力の評価方法 得られたサンプル両面テープを、ＪＩＳ Ｚ ０２３７
に準じてＳＵＳ３０４板に２０ｍｍ幅で２ｋｇゴムロー
ラー１往復の荷重にて貼り合わせ、２３℃又は６０℃で
２０分放置した後、９０度方向、引っ張り速度３００ｍ
ｍ／ｍｉｎ、６０ｍｍ／ｍｉｎおよび６ｍｍ／ｍｉｎの
各条件で剥離強度を測定した。
に準じてＳＵＳ３０４板に２０ｍｍ幅で２ｋｇゴムロー
ラー１往復の荷重にて貼り合わせ、２３℃又は６０℃で
２０分放置した後、９０度方向、引っ張り速度３００ｍ
ｍ／ｍｉｎ、６０ｍｍ／ｍｉｎおよび６ｍｍ／ｍｉｎの
各条件で剥離強度を測定した。
【００３６】３．対ＳＵＳの保持力の評価 ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準じ、幅２０ｍｍ、長さ１００
ｍｍに裁断したサンプル両面粘着テープを厚さ１．５ｍ
ｍ、幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍのＳＵＳ３０４板に接
着長さ２０ｍｍで２ｋｇゴムローラー１往復の荷重にて
貼り合わせ、２３℃、６５％ＲＨの雰囲気下に２０分間
放置した後、８０℃雰囲気下に２０分放置し、両面粘着
テープを下側にして８０℃の恒温乾燥機中に垂直に懸垂
し、両面粘着テープの下端に１ｋｇの荷重をかけて垂直
に放置し、１時間以内の落下時間（分）又は１時間後の
ズレ距離（ｍｍ）を測定した。これらの評価結果を、ゲ
ル分率（％）とともに表４、５に示した。ただし、相関
長のない場合は、単に「なし」とした。
ｍｍに裁断したサンプル両面粘着テープを厚さ１．５ｍ
ｍ、幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍのＳＵＳ３０４板に接
着長さ２０ｍｍで２ｋｇゴムローラー１往復の荷重にて
貼り合わせ、２３℃、６５％ＲＨの雰囲気下に２０分間
放置した後、８０℃雰囲気下に２０分放置し、両面粘着
テープを下側にして８０℃の恒温乾燥機中に垂直に懸垂
し、両面粘着テープの下端に１ｋｇの荷重をかけて垂直
に放置し、１時間以内の落下時間（分）又は１時間後の
ズレ距離（ｍｍ）を測定した。これらの評価結果を、ゲ
ル分率（％）とともに表４、５に示した。ただし、相関
長のない場合は、単に「なし」とした。
【００３７】
【表４】
【００３８】
【表５】
【００３９】
【発明の効果】本発明の粘着剤組成物は、上述の構成に
より、０．０７〜３μｍの相関長にすることにより、応
力緩和性が向上し、これによって、特に低速剥離におけ
る剥離力が向上するので、剥離速度依存性が小さくな
り、常温から５０〜１００℃程度の高温にいたる広い温
度域において粘着特性に優れ、各種用途の粘着テープ、
両面粘着テープに好適に使用することができる。
より、０．０７〜３μｍの相関長にすることにより、応
力緩和性が向上し、これによって、特に低速剥離におけ
る剥離力が向上するので、剥離速度依存性が小さくな
り、常温から５０〜１００℃程度の高温にいたる広い温
度域において粘着特性に優れ、各種用途の粘着テープ、
両面粘着テープに好適に使用することができる。
Claims (1)
- 【請求項１】 水酸基又はカルボキシル基を含有するビ
ニルモノマーとアルキル（メタ）アクリレートとを共重
合させてなるアクリル系共重合体、粘着付与樹脂、及
び、架橋剤からなり、光散乱法で測定される相関長が
０．０７〜３μｍであることを特徴とするアクリル系粘
着剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25992995A JPH09100455A (ja) | 1995-10-06 | 1995-10-06 | アクリル系粘着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25992995A JPH09100455A (ja) | 1995-10-06 | 1995-10-06 | アクリル系粘着剤組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09100455A true JPH09100455A (ja) | 1997-04-15 |
Family
ID=17340897
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25992995A Pending JPH09100455A (ja) | 1995-10-06 | 1995-10-06 | アクリル系粘着剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09100455A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000096021A (ja) * | 1998-09-25 | 2000-04-04 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | ディレードタック型粘着剤組成物用粘着付与樹脂およびディレードタック型粘着剤組成物 |
| JP2001335757A (ja) * | 2000-05-29 | 2001-12-04 | Sekisui Chem Co Ltd | 粘着テープ |
| JP2006257247A (ja) * | 2005-03-16 | 2006-09-28 | Tohcello Co Ltd | 粘着フィルム |
| JP2007056135A (ja) * | 2005-08-24 | 2007-03-08 | Chuo Rika Kogyo Corp | 感圧接着性樹脂組成物 |
| JP2016084389A (ja) * | 2014-10-23 | 2016-05-19 | リンテック株式会社 | 接着剤組成物および接着シート |
| CN113710762A (zh) * | 2019-02-26 | 2021-11-26 | 艾利丹尼森公司 | 具有高剪切和剥离性质的psa组合物 |
-
1995
- 1995-10-06 JP JP25992995A patent/JPH09100455A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000096021A (ja) * | 1998-09-25 | 2000-04-04 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | ディレードタック型粘着剤組成物用粘着付与樹脂およびディレードタック型粘着剤組成物 |
| JP2001335757A (ja) * | 2000-05-29 | 2001-12-04 | Sekisui Chem Co Ltd | 粘着テープ |
| JP2006257247A (ja) * | 2005-03-16 | 2006-09-28 | Tohcello Co Ltd | 粘着フィルム |
| JP2007056135A (ja) * | 2005-08-24 | 2007-03-08 | Chuo Rika Kogyo Corp | 感圧接着性樹脂組成物 |
| JP2016084389A (ja) * | 2014-10-23 | 2016-05-19 | リンテック株式会社 | 接着剤組成物および接着シート |
| CN113710762A (zh) * | 2019-02-26 | 2021-11-26 | 艾利丹尼森公司 | 具有高剪切和剥离性质的psa组合物 |
| CN113710762B (zh) * | 2019-02-26 | 2023-08-04 | 艾利丹尼森公司 | 具有高剪切和剥离性质的psa组合物 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Effective date: 20040506 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 |
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| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20040804 |
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| A521 | Written amendment |
Effective date: 20041001 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 |
|
| A911 | Transfer of reconsideration by examiner before appeal (zenchi) |
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|
| A521 | Written amendment |
Effective date: 20041122 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 |
|
| A912 | Removal of reconsideration by examiner before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912 Effective date: 20050617 |