JPH0883625A

JPH0883625A - 非水電解液二次電池

Info

Publication number: JPH0883625A
Application number: JP6218780A
Authority: JP
Inventors: Masayoshi Nakajima; 匡良中島; Yoshiaki Asami; 義明阿左美; Takahisa Osaki; 隆久大崎; Norio Takami; 則雄高見
Original assignee: Toshiba Battery Co Ltd; Toshiba Corp
Current assignee: Toshiba Corp; FDK Twicell Co Ltd
Priority date: 1994-09-13
Filing date: 1994-09-13
Publication date: 1996-03-26
Anticipated expiration: 2019-09-22
Also published as: JP3568247B2

Abstract

(57)【要約】【構成】リチウムイオンを吸蔵・放出する炭素質物か
らなる負極と、非水電解液と、リチウム含有酸化物から
なる正極とを具備した非水電解液二次電池であって、前
記炭素質物が、Ｘ線回折法による（００２）面の面間隔
ｄ₀₀₂ が０．３３８未満である、メソフェーズピッチ系
炭素繊維粉末からなる炭素質物であり、上記非水電解液
の溶媒が、エチレンカーボネート、メチルエチルカーボ
ネート及びジエチルカーボネート、必要ならばさらにプ
ロピレンカーボネートの混合溶媒であり、該混合溶媒の
エチレンカーボネートの体積比率が溶媒全体の３０〜５
０％であり、プロピレンカーボネートの体積比率が溶媒
全体の０〜２０％であり、メチルエチルカーボネートの
体積比率が溶媒全体の２０〜６０％であり、ジエチルカ
ーボネートの体積比率が溶媒全体の５〜２０％であるこ
とを特徴とする非水電解液二次電池。【効果】高容量で充放電効率、サイクル寿命、放電電
圧の平坦性などの電池特性が優れ、かつ安全性の高いリ
チウム二次電池を提供することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、非水電解液二次電池に
関し、さらに詳しくは非水電解液の溶媒を改良して、サ
イクル特性および低温における容量特性が優れた二次電
池に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、負極活物質としてリチウムを用い
た非水電解液電池は高エネルギー密度電池として注目さ
れており、正極活物質に二酸化マンガン（ＭｎＯ₂ ）、
フッ化炭素（ＣＦ₂ ）、塩化チオニル（ＳＯＣｌ₂ ）等
を用いた一次電池は、すでに電卓、時計の電源やメモリ
のバックアップ電池として多用されている。さらに、近
年、カメラ一体型ＶＴＲ、携帯電話、ラップトップコン
ピュータ等の新しいポータブル電子機器の小型化、軽量
化に伴い、それらの電源として高エネルギー密度の二次
電池の要求が高まり、リチウムを負極活物質とするリチ
ウム二次電池の研究が活発に行われている。

【０００３】非水電解液電池を二次電池化する場合、鉛
電池、ニッケルカドミウム電池等の水系電解液二次電池
よりも高いエネルギー密度、すなわち高容量かつ高電圧
のものが望まれる。この要望を満たすものとしてＬｉＣ
ｏＯ₂ やＬｉＭｎ₂ Ｏ₄ 系の４Ｖの高電圧を示す材料が
用いられている。

【０００４】一方、負極として金属リチウムをはじめリ
チウム合金やリチウムイオンを吸蔵・放出できる炭素質
物などが検討されている。しかし金属リチウムには充放
電に伴う樹枝状生成物（デンドライト）による短絡の問
題があり、リチウム合金には充放電に伴う膨張収縮に起
因した電極の崩れなどの問題がある。

【０００５】このようなことから、リチウム二次電池に
組み込まれる負極として、リチウムを吸蔵・放出する炭
素質物、例えばコークス、樹脂焼成体、炭素繊維、熱分
解気相炭素などを用いることによって、リチウムと非水
電解液との反応、さらにはデンドライト析出による負極
特性の劣化を改善することが提案されている。

【０００６】炭素質物を含む正極は、炭素質物の中でも
主に炭素原子からなる六角網面層が積み重なった構造
（黒鉛構造）部分において、前記の層と層の部分にリチ
ウムイオンが出入りすることにより充放電を行うと考え
られている。しかしながら、黒鉛化の進んだ巨大結晶を
粉末化した炭素質物を非水電解液中で負極として用いる
と、非水電解液が分解し、結果として電池の容量および
充放電効率が低くなる。また、充放電サイクルが進むに
従い炭素質物の結晶構造あるいは微細構造が崩れ、リチ
ウムの吸蔵放出能が劣化してサイクル寿命が低下すると
いう問題点があった。

【０００７】また、黒鉛化物においてその粉末は薄片状
であるため、リチウムイオンの挿入する黒鉛結晶子のｃ
軸方向の面で、電解液に露出する面積がより小さくなる
ため、ハイレートの充放電サイクルにおいては急激に容
量が低下する問題がある。このため、カーボンブラック
等を添加して改善がなされているが、負極充填密度が低
下するという問題が生じる。その結果、従来の黒鉛化物
では高容量のリチウム二次電池を実現できなかった。さ
らに、黒鉛化の進んだ炭素繊維においても、粉末にする
と非水電解液が分解し、巨大結晶の粉末を用いたものと
同様に、負極としての性能が大幅に低下するなどの問題
点を有していた。

【０００８】一方、黒鉛化度の低いコークスや炭素繊維
等の炭素化物では、溶媒の分解はある程度抑えられるも
のの、容量および充放電効率が低く、しかも充放電の過
電圧が大きいこと、電池の放電電圧の平坦性が低いこ
と、さらにサイクル寿命が低いことなどの問題を有して
いる。

【０００９】従来、特開昭６２−２６８０５８号、特開
平２−８２４６６号、特開平４−６１７４７号、特開平
４−１１５４５８号、特開平４−１８４８６２号、特開
平４−１９０５５７号公報等に開示されているように、
種々の炭素化物や黒鉛化物の黒鉛化度を制御し、最適な
黒鉛構造のパラメータについて提案されているが、十分
な特性を有する負極は得られていない。また、特開平４
−７９１７０号、特開平４−８２１７２号公報には負極
として用いる炭素繊維について開示されているが、それ
を粉末化した炭素質物を用いた負極の性能には問題があ
る。

【００１０】ところで、リチウム二次電池用の有機電解
液としては、一種類の有機溶媒だけでは電池性能を満足
させることができないので、１，２−ジメトキシエタ
ン、ジエチルカーボネート等の低粘度溶媒との混合が必
要不可欠である。また、特開昭５７−１７４０４６３号
公報には、エチレンカーボネートとプロピレンカーボネ
ートとの混合溶媒を用いることが提案されている。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の溶媒系を用いてもサイクル特性、低温特性、ハイレー
ト特性など電池としての全ての特性について満足できる
ものではなかった。本発明の目的は、高容量で充放電効
率、ハイレート放電特性、放電電圧の平坦性、高い充放
電寿命など電池特性が優れたリチウム二次電池を提供し
ようとするものである。

【００１２】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明のリチウ
ム二次電池は、リチウムイオンを吸蔵・放出する炭素質
物からなる負極と、非水電解液と、リチウム含有酸化物
からなる正極とを具備した非水電解液二次電池であっ
て、前記炭素質物が、Ｘ線回折法による（００２）面の
面間隔ｄ₀₀₂ が０．３３８未満である、メソフェーズピ
ッチ系炭素繊維粉末からなる炭素質物であり、上記非水
電解液の溶媒がエチレンカーボネート（ＥＣ）、メチル
エチルカーボネート（ＭＥＣ）及びジエチルカーボネー
ト（ＤＥＣ）、必要ならばさらにプロピレンカーボネー
ト（ＰＣ）の混合溶媒であることを特徴とするものであ
る。以下、本発明のリチウム二次電池（例えば円筒形リ
チウム二次電池）を図１を参照して詳細に説明する。

【００１３】有底円筒状の容器１は、底部に絶縁体２が
配置されている。電極群３は、前記容器１内に収納され
ている。前記電極群３は、正極４、セパレータ５及び負
極６をこの順序で積層した帯状物を前記負極６が外側に
位置するように渦巻き状に捲回した構造になっている。

【００１４】前記容器１内には、非水電解液が収納され
ている。中央部が開口された絶縁紙７は前記容器１内の
前記電極群３の上方に載置されている。絶縁封口板８
は、前記容器１の上部開口部に配置され、かつ前記上部
開口部付近を内側にかしめ加工することにより、前記封
口板８は前記容器１に液密に固定されている。正極端子
９は、前記絶縁封口板８の中央に嵌合されている。正極
リード１０の一端は、前記正極４に、他端は前記正極端
子９にそれぞれ接続されている。前記負極６は、図示し
ない負極リードを介して負極端子である前記容器１に接
続されている。

【００１５】前記容器１は、例えばステンレスから作ら
れる。前記正極４は、正極活物質に導電材および結着材
を適当な溶媒に懸濁し、この懸濁物を集電体に塗布、乾
燥して薄板状にすることにより作製される。

【００１６】前記正極活物質としては、種々の酸化物、
例えば二酸化マンガン、リチウムマンガン複合酸化物、
リチウム含有ニッケル酸化物、リチウム含有コバルト化
合物、リチウム含有ニッケルコバルト酸化物、リチウム
を含むバナジウム酸化物や、二硫化チタン、二硫化モリ
ブデンなどのカルコゲン化合物などを挙げることができ
る。中でも、リチウムコバルト酸化物（ＬｉＣｏＯ
₂ ）、リチウムニッケル酸化物（ＬｉＮｉＯ₂ ）、リチ
ウムマンガン複合酸化物（ＬｉＭｎ₂ Ｏ₄ 、ＬｉＭｎＯ
₂ ）を用いると、高電圧が得られるため好ましい。

【００１７】前記導電材としては、例えばアセチレンブ
ラック、カーボンブラック、黒鉛等を挙げることができ
る。前記結着材としては、例えばポリテトラフルオロエ
チレン（ＰＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤ
Ｆ）、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体（ＥＰＤ
Ｍ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）等を用いる
ことができる。

【００１８】前記正極活物質、導電材および結着材の配
合割合は、正極活物質８０〜９５重量％、導電材３〜２
０重量％、結着材２〜７重量％の範囲にすることが好ま
しい。

【００１９】前記集電体としては、例えばアルミニウム
箔、ステンレス箔、ニッケル箔、チタン箔等を用いるこ
とができる。

【００２０】前記セパレータとしては、例えば合成樹脂
製不織布、ポリエチレン多孔質フィルム、ポリプロピレ
ン多孔質フィルムを用いることができる。

【００２１】前記負極６の炭素質物は以下のようにして
作製する。まず、メソフェーズピッチ系を主原料として
溶融ブロー法により繊維長が２００〜３００μm の短繊
維を紡糸した後、不融化して粉砕化できる程度に炭素化
する。

【００２２】この炭素化の熱処理は６００〜２，０００
℃、好ましくは８００〜１，５００℃で行うことが望ま
しい。前記炭素化したメソフェーズピッチ系炭素繊維の
Ｘ線回折法による（００２）面の面間隔ｄ₀₀₂ は、０．
３３８未満であることが望ましい。つづいて、前記炭素
化、粉砕処理を施した炭素繊維を２，０００℃以上、よ
り好ましくは２，５００〜３，２００℃で黒鉛化するこ
とにより前述したメソフェーズピッチ系炭素繊維を製造
する。この際、前記粉砕、焼成工程が極めて重要であ
り、粉砕時にボールミルやジェットミルなどを用いて炭
素繊維が縦割れしにくく、かつ均一に粉砕することによ
り、平均繊維長は１０〜１００μm 、より好ましくは平
均繊維長３０〜６０μm 、また平均繊維径は４〜１５μ
m 、より好ましくは６〜８μm であることが望ましい。
なお、平均繊維長が１０μm 未満の場合は粉砕によって
炭素繊維が縦割れしやすくなり、一方、平均繊維長が１
００μm を越えると集電体への塗工ができないため好ま
しくない。また、平均繊維径が４μm 未満の場合は繊維
の強度が脆くなり、一方、平均炭素繊維径が１５μmを
越えると集電体への塗工ができないため好ましくない。

【００２３】また、上記非水溶媒が、ＥＣの体積比率が
溶媒全体の３０〜５０％であり、ＰＣの体積比率が溶媒
全体の０〜２０％であり、ＭＥＣの体積比率が溶媒全体
の２０〜６０％であり、ＤＥＣの体積比率が溶媒全体の
５〜２０％であることが好ましい。

【００２４】ここで、ＥＣの体積比率が溶媒全体の３０
％未満であるとサイクル特性が悪化し、５０％を越える
と低温特性が悪化する。これは、ＥＣはサイクル特性は
良いが、融点が約３６℃と高いため、電池が−２０℃の
低温になった場合、電解液が凝固してしまい低温特性に
悪影響を与える。また、ＰＣの体積比率が溶媒全体の２
０％を越えると充放電効率が悪化する。ＰＣは本発明の
カーボン材料においてサイクル特性に悪影響を及ぼすこ
とがあるため必須ではないが、ＰＣを含む場合はその融
点が−４９℃であるため、電池が−２０℃の低温になっ
ても液として残り溶質の析出を妨げるため低温特性が良
くなる。また、ＭＥＣの体積比率が溶媒全体の２０％未
満であると低温特性が悪化し、６０％を越えるとサイク
ル特性が悪化する。また、ＤＥＣの体積比率が溶媒全体
の２０％を越えるとサイクル特性が悪化し、また、５％
未満であると低温特性が悪化する。以上のことより上記
記載の体積比率を用いることにより、低温特性、サイク
ル特性、充放電効率に優れた非水電解液二次電池とな
る。

【００２５】前記非水電解液の溶質として、例えば過塩
素酸リチウム（ＬｉＣｌＯ₄ ）、六フッ化リン酸リチウ
ム（ＬｉＰＦ₆ ）、ホウフッ化リチウム（ＬｉＢＦ
₄ ）、トリフルオロメタンスルホン酸リチウム（ＬｉＣ
Ｆ₃ ＳＯ₃ ）などのリチウム塩（電解質）が挙げられ
る。この中で安全性、電池性能を考慮するとＬｉＰＦ
₆ 、ＬｉＢＦ₄ がとくに好ましい。これらの電解液中に
溶解される濃度としては０．７〜１．７mol/L の範囲が
望ましい。上記範囲をはずれる場合には、電解液の導電
率が不十分となり、充放電効率が悪化するおそれがあ
る。

【００２６】

【実施例】以下、本発明の実施例を前述した図１を参照
して詳細に説明する。実施例１まず、リチウムコバルト酸化物〔Ｌｉ_x ＣｏＯ₂ （０．
８≦ｘ≦１）〕粉末９１重量％をアセチレンブラック
３．５重量％、グラファイト３．５重量％及びエチレン
プロピレンジエンモノマー粉末２重量％とトルエンを加
えて共に混合し、アルミニウム箔（３０μm ）集電体に
塗布した後、プレスすることにより正極を作製した。

【００２７】また、９００℃で炭素化、粉砕後、３，０
００℃で焼成して、平均繊維長４０μm 、平均繊維径７
μm 、Ｎ₂ ガス吸着ＢＥＴ法による比表面積４m²/g、Ｘ
線回折法による黒鉛構造の（００２）面の面間隔ｄ₀₀₂
が０．３３６nmのメソフェーズピッチ系炭素繊維の粉末
と、１５μm 以下の粒子が９２．２体積％でｄ₀₀₂ が
０．３３６５nm、比表面積８．６m²/gのブロック状の形
状を有する人造黒鉛を、９０：１０重量％で混合した炭
素質物９６重量％、スチレンブタジエンゴム２．５重量
％、カルボキシメチルセルロース１．５重量％を共に混
合し、これを集電体としての銅箔に塗布し、乾燥するこ
とにより負極を作製した。

【００２８】前記正極、ポリエチレン製多孔質フィルム
からなるセパレータおよび前記負極をそれぞれこの順序
で積層した後、前記負極が外側に位置するように渦巻き
状に捲回して電極群を作製した。さらに六フッ化リン酸
リチウム（ＬｉＰＦ₆ ）を、ＥＣ、ＰＣ、ＭＥＣ及びＤ
ＥＣの混合溶媒（混合体積率４０：１０：４０：１０）
に１．０mol/L 溶解して非水電解液を調製した。前記電
極群及び前記電解液をステンレス製の有底円筒状容器内
にそれぞれ収納して前述した図１に示す円筒形リチウム
二次電池Ａ１を組み立てた。

【００２９】実施例２非水電解液の溶媒として、ＥＣの体積比率が溶媒全体の
５０％であり、かつ、ＰＣ：ＭＥＣ：ＤＥＣの体積比率
が（１：４：１）である以外は、実施例１と同様にして
前述した図１に示す円筒形リチウム二次電池Ｂ１を組み
立てた。

【００３０】実施例３非水電解液の溶媒として、ＥＣの体積比率が溶媒全体の
３０％である以外は、実施例２と同様にして前述した図
１に示す円筒形リチウム二次電池Ｂ２を組み立てた。

【００３１】比較例１非水電解液の溶媒として、ＥＣの体積比率が溶媒全体の
６０％である以外は、実施例２と同様にして前述した図
１に示す円筒形リチウム二次電池Ｂ３を組み立てた。

【００３２】比較例２非水電解液の溶媒として、ＥＣの体積比率が溶媒全体の
２０％である以外は、実施例２と同様にして前述した図
１に示す円筒形リチウム二次電池Ｂ４を組み立てた。

【００３３】実施例１〜３及び比較例１、２についての
低温特性とサイクル特性を評価した。低温特性の試験条
件は、５００mAで４．２Ｖまで３時間充電、５００mAで
２．７Ｖまで放電の充放電条件で初期の数サイクルを２
０℃で充放電をした後、充電状態で試験を停止し、温度
を−２０℃に変えて放電し、その容量の大きさで評価し
た。また、サイクル特性は、低温特性と同様の条件で２
０℃で充放電を行った。

【００３４】図２は低温特性を、図３はサイクル特性を
示したグラフである。図２より、本発明において、Ｐ
Ｃ：ＭＥＣ：ＤＥＣ＝１：４：１の体積比率を用いる場
合、ＥＣの体積比率が溶媒全体の５０％以下が優れてい
ることが分かる。また、図３より、ＥＣの体積比率が溶
媒全体の３０％以上が優れていることが分かる。したが
って、本発明において、ＰＣ：ＭＥＣ：ＤＥＣ＝１：
４：１の体積比率を用いた場合、ＥＣの体積比率が溶媒
全体の３０〜５０％の範囲が最適である。

【００３５】実施例４非水電解液の溶媒として、ＰＣの体積比率が溶媒全体の
２０％であり、かつ、ＥＣ：ＭＥＣ：ＤＥＣの体積比率
が（４：４：１）である以外は、実施例１と同様にして
前述した図１に示す円筒形リチウム二次電池Ｃ１を組み
立てた。

【００３６】実施例５非水電解液の溶媒として、ＰＣの体積比率が溶媒全体の
５％である以外は、実施例４と同様にして前述した図１
に示す円筒形リチウム二次電池Ｃ２を組み立てた。

【００３７】実施例６非水電解液の溶媒として、ＰＣの体積比率が溶媒全体の
０％である以外は、実施例２と同様にして前述した図１
に示す円筒形リチウム二次電池Ｃ３を組み立てた。

【００３８】比較例３非水電解液の溶媒として、ＰＣの体積比率が溶媒全体の
３０％である以外は、実施例２と同様にして前述した図
１に示す円筒形リチウム二次電池Ｃ４を組み立てた。

【００３９】実施例４〜６及び比較例３について、低温
特性とサイクル特性を上記と同じ条件で評価した。図４
は低温特性を、図５はサイクル特性を示したグラフであ
る。図４より、本発明において、ＥＣ：ＭＥＣ：ＤＥＣ
＝４：４：１の体積比率を用いる場合、ＰＣの体積比率
が溶媒全体の０％以上が優れていることが分かる。ま
た、図５より、ＰＣの体積比率が溶媒全体の２０％以下
が優れていることが分かる。したがって、本発明におい
て、ＥＣ：ＭＥＣ：ＤＥＣ＝４：４：１の体積比率を用
いる場合、ＰＣの体積比率が溶媒全体の０〜２０％の範
囲が最適である。

【００４０】実施例７非水電解液の溶媒として、ＭＥＣの体積比率が溶媒全体
の６０％であり、かつ、ＥＣ：ＰＣ：ＤＥＣの体積比率
が（４：１：１）である以外は、実施例１と同様にして
前述した図１に示す円筒形リチウム二次電池Ｄ１を組み
立てた。

【００４１】実施例８非水電解液の溶媒として、ＭＥＣの体積比率が溶媒全体
の２０％である以外は、実施例７と同様にして前述した
図１に示す円筒形リチウム二次電池Ｄ２を組み立てた。

【００４２】比較例５非水電解液の溶媒として、ＭＥＣの体積比率が溶媒全体
の７０％である以外は、実施例２と同様にして前述した
図１に示す円筒形リチウム二次電池Ｄ３を組み立てた。

【００４３】比較例６非水電解液の溶媒として、ＭＥＣの体積比率が溶媒全体
の１０％である以外は、実施例２と同様にして前述した
図１に示す円筒形リチウム二次電池Ｄ４を組み立てた。

【００４４】実施例７、８及び比較例５、６についての
低温特性と初期サイクル特性を上記と同じ条件で評価し
た。図６は低温特性を、図７はサイクル特性を示したグ
ラフである。図６より、本発明において、ＥＣ：ＰＣ：
ＤＥＣ＝４：１：１の体積比率を用いる場合、ＭＥＣの
体積比率が溶媒全体の２０％以上が優れていることが分
かる。また、図７より、ＭＥＣの体積比率が溶媒全体の
６０％以下が優れていることが分かる。したがって、本
発明において、ＥＣ：ＰＣ：ＤＥＣ＝４：１：１の体積
比率を用いた場合、ＭＥＣの体積比率が溶媒全体の２０
〜６０％の範囲が最適である。

【００４５】実施例９非水電解液の溶媒として、ＤＥＣの体積比率が溶媒全体
の２０％であり、かつ、ＥＣ：ＰＣ：ＭＥＣの体積比率
が（４：１：４）である以外は、実施例１と同様にして
前述した図１に示す円筒形リチウム二次電池Ｅ１を組み
立てた。

【００４６】実施例１０非水電解液の溶媒として、ＤＥＣの体積比率が溶媒全体
の５％である以外は、実施例９と同様にして前述した図
１に示す円筒形リチウム二次電池Ｅ２を組み立てた。

【００４７】比較例７非水電解液の溶媒として、ＤＥＣの体積比率が溶媒全体
の３０％である以外は、実施例２と同様にして前述した
図１に示す円筒形リチウム二次電池Ｅ３を組み立てた。

【００４８】比較例８非水電解液の溶媒として、ＤＥＣの体積比率が溶媒全体
の０％である以外は、実施例２と同様にして前述した図
１に示す円筒形リチウム二次電池Ｅ４を組み立てた。

【００４９】実施例９、１０及び比較例７、８について
の低温特性とサイクル特性を上記と同じ条件で評価し
た。図８は低温特性を、図９はサイクル特性を示したグ
ラフである。図８より、本発明において、ＥＣ：ＰＣ：
ＭＥＣ＝４：１：４の体積比率を用いる場合、ＤＥＣの
体積比率が溶媒全体の５％以上が優れていることが分か
る。また、図９より、ＤＥＣの体積比率が溶媒全体の２
０％以下が優れていることが分かる。したがって、本発
明において、ＥＣ：ＰＣ：ＭＥＣ＝４：１：４の体積比
率を用いた場合、ＤＥＣの体積比率が溶媒全体の５〜２
０％の範囲が最適である。

【００５０】

【発明の効果】高容量でハイレート特性、低温特性、サ
イクル特性の優れたリチウム二次電池を提供することが
できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係る円筒形リチウム二次電池を示す部
分断面図。

【図２】ＥＣの体積比率の低温特性図。

【図３】ＥＣの体積比率のサイクル特性図。

【図４】ＰＣの体積比率の低温特性図。

【図５】ＰＣの体積比率のサイクル特性図。

【図６】ＭＥＣの体積比率の低温特性図。

【図７】ＭＥＣの体積比率のサイクル特性図。

【図８】ＤＥＣの体積比率の低温特性図。

【図９】ＤＥＣの体積比率のサイクル特性図。

【符号の説明】

１…容器３…電極群４…正極６…負極８…封口板

フロントページの続き (72)発明者大崎隆久神奈川県川崎市幸区小向東芝町１番地株式会社東芝研究開発センター内 (72)発明者高見則雄神奈川県川崎市幸区小向東芝町１番地株式会社東芝研究開発センター内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】リチウムイオンを吸蔵・放出する炭素質
物からなる負極と、非水電解液と、リチウム含有酸化物
からなる正極とを具備した非水電解液二次電池であっ
て、前記炭素質物が、Ｘ線回折法による（００２）面の
面間隔ｄ₀₀₂ が０．３３８未満である、メソフェーズピ
ッチ系炭素繊維粉末からなる炭素質物であり、上記非水電解液の溶媒が、エチレンカーボネート、メチ
ルエチルカーボネート及びジエチルカーボネート、必要
ならばさらにプロピレンカーボネートの混合溶媒であ
り、該混合溶媒のエチレンカーボネートの体積比率が溶
媒全体の３０〜５０％であり、プロピレンカーボネート
の体積比率が溶媒全体の０〜２０％であり、メチルエチ
ルカーボネートの体積比率が溶媒全体の２０〜６０％で
あり、ジエチルカーボネートの体積比率が溶媒全体の５
〜２０％であることを特徴とする非水電解液二次電池。
【請求項２】非水電解液が、その溶質に六フッ化リン
酸リチウムもしくはホウフッ化リチウムのうち少なくと
も一つを含む請求項１記載の非水電解液二次電池。