JPH0881620A - Polycarbonate resin composition - Google Patents

Polycarbonate resin composition

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JPH0881620A
JPH0881620A JP7148479A JP14847995A JPH0881620A JP H0881620 A JPH0881620 A JP H0881620A JP 7148479 A JP7148479 A JP 7148479A JP 14847995 A JP14847995 A JP 14847995A JP H0881620 A JPH0881620 A JP H0881620A
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明夫 野寺
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Abstract

PURPOSE: To obtain a polycarbonate resin composition useful as an OA(office automation) device, etc., having excellent flame retardance and thermal stability and fluidity, comprising a polycarbonate polyorgansiloxane copolymer, a polycarbonate resin and a specific polytetrafluoroethylene. CONSTITUTION: This composition comprises (A) a polycarbonate polyorganosiloxane copolymer, (B) a polycarbonate resin and (C) a polytetrafluoroethylene having fibril forming ability and >=500,000 average molecular weight in the ratio of 5-100wt.% of the component A based on the components (A+t), 95-0wt.% of the component B based on the components (A+B) and 0.05-1.0 pt.wt. of the component C based on the 100 pts.wt. of the components (A+B).

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、ポリカーボネート樹脂
組成物に関する。さらに詳しくは熱安定性、流動性およ
び難燃性に優れたポリカーボネート樹脂組成物に関する
ものである。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a polycarbonate resin composition. More specifically, it relates to a polycarbonate resin composition having excellent thermal stability, fluidity and flame retardancy.

【0002】[0002]

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】ポリ
カーボネート樹脂は機械的強度(特に、耐衝撃特性),
電気的特性,透明性などに優れ、エンジニアリングプラ
スチックとして、OA機器,電気・電子機器分野,自動
車分野等様々な分野において幅広く利用されている。そ
して、これらの利用分野の中には、OA機器,電気・電
子機器分野を中心として、難燃性を要求される分野があ
る。ポリカーボネート樹脂は、各種熱可塑性樹脂の中で
は酸素指数が高く、一般的に自己消火性を有する樹脂と
言われている。しかしながら、OA機器,電気・電子機
器分野で要求される難燃性のレベルは、一般的にUL9
4規格で、V−0レベルと高く、難燃性を付与するに
は、通常難燃剤、難燃助剤を添加することによって行わ
れている。
2. Description of the Related Art Polycarbonate resins have mechanical strength (particularly impact resistance),
It has excellent electrical properties and transparency, and is widely used as an engineering plastic in various fields such as OA equipment, electric and electronic equipment fields, and automobile fields. Among these fields of application, there are fields in which flame retardancy is required, mainly in the fields of office automation equipment and electric / electronic equipment. Polycarbonate resin has a high oxygen index among various thermoplastic resins and is generally said to have self-extinguishing property. However, the level of flame retardancy required in the field of OA equipment and electric / electronic equipment is generally UL9.
In order to impart flame retardancy as high as V-0 level in the 4 standards, it is usually performed by adding a flame retardant and a flame retardant auxiliary.

【0003】他方、ポリカーボネート−ポリオルガノシ
ロキサン共重合体またはポリカーボネート−ポリオルガ
ノシロキサン共重合体とポリカーボネート樹脂の混合物
は、一般に、ポリカーボネート樹脂よりも高い難燃性能
を示すことが知られている。しかし、ポリカーボネート
−ポリオルガノシロキサン共重合体単独での難燃性能で
も不十分なため、様々な難燃剤を併用した組成物が開示
されている。(例えば、特開昭63−289059号公
報、特開平1−210462号公報、特開平3−200
862号公報、特開平4−202465号公報など)。
しかし、ここに開示されている技術では、ポリカーボネ
ート系樹脂を高流動化させた場合、燃焼時に溶融滴下が
生じる欠点があった。また、難燃剤、臭素化合物を添加
した系は一般に熱安定性に劣る欠点があった。
On the other hand, it is generally known that a polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer or a mixture of a polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer and a polycarbonate resin exhibits higher flame retardancy than the polycarbonate resin. However, the flame-retardant performance of the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer alone is also insufficient, and therefore compositions containing various flame-retardants have been disclosed. (For example, JP-A-63-289059, JP-A-1-210462, and JP-A-3-200.
862, JP-A-4-202465, etc.).
However, the technique disclosed herein has a drawback that when the polycarbonate-based resin is highly fluidized, melt dripping occurs during combustion. In addition, a system to which a flame retardant and a bromine compound are added generally has a defect of poor thermal stability.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
上記状況に鑑み、熱安定性に優れ、高流動化可能なポリ
カーボネート樹脂組成物を開発すべく鋭意研究を重ね
た。その結果、ポリカーボネート−ポリオルガノシロキ
サン共重合体またはポリカーボネート−ポリオルガノシ
ロキサン共重合体とポリカーボネート樹脂の混合物は、
組成物中のポリオルガノシロキサン部の割合が0.1〜2.
0重量%で、最大の酸素指数を発現することを見出し、
さらに、ポリテトラフルオロエチレンを併用することに
燃焼時の溶融滴下を防止し、目的とする性状のポリカー
ンボネート樹脂組成物が得られることを見出した。本発
明はかかる知見に基づいて完成したものである。すなわ
ち、本発明は、(A)ポリカーボネート−ポリオルガノ
シロキサン共重体、(B)ポリカーボネート樹脂、及び
(C)フィブリル形成能を有する平均分子量500,00
0以上のポリテトラフルオロエチレンからなり、(A)
成分が(A)成分と(B)成分の合計量の5〜100重
量%、(B)成分が(A)成分と(B)成分の合計量の
95〜0重量%、(A)成分中のポリオルガノシロキサ
ン部の割合が(A)成分と(B)成分の合計量の0.1〜
2.0重量%、(C)成分が(A)成分と(B)成分の合
計100重量部に対して0.05〜1.0重量部であること
を特徴とするポリカーボネート樹脂組成物である。
Therefore, the present inventors have
In view of the above situation, the inventors have conducted intensive studies to develop a polycarbonate resin composition which has excellent thermal stability and can be highly fluidized. As a result, a polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer or a mixture of a polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer and a polycarbonate resin is
The composition has a polyorganosiloxane moiety content of 0.1 to 2.
It was found that the maximum oxygen index was developed at 0% by weight,
Furthermore, it has been found that when polytetrafluoroethylene is used in combination, melt dripping at the time of combustion can be prevented, and a polycarbonate resin composition having desired properties can be obtained. The present invention has been completed based on such findings. That is, the present invention provides (A) a polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer, (B) a polycarbonate resin, and (C) an average molecular weight of 500,000 having fibril-forming ability.
Consisting of 0 or more polytetrafluoroethylene, (A)
The component is 5 to 100% by weight of the total amount of the components (A) and (B), the component (B) is 95 to 0% by weight of the total amount of the components (A) and (B) in the component (A). The ratio of the polyorganosiloxane part of is 0.1 to 0.1 of the total amount of the components (A) and (B).
A polycarbonate resin composition, wherein the content of the component (C) is 0.05 to 1.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the components (A) and (B). .

【0005】先ず、本発明の樹脂組成物を構成する
(A)成分のポリカーボネート−ポリオルガノシロキサ
ン共重合体(以下PC−PDMS共重合体と略記す
る。)は、様々なものがあるが、好ましくは一般式
(1)
First, as the component (A) constituting the resin composition of the present invention, there are various polycarbonate-polyorganosiloxane copolymers (hereinafter abbreviated as PC-PDMS copolymers), but it is preferable. Is the general formula (1)

【0006】[0006]

【化1】 Embedded image

【0007】[式中、R1 およびR2 は、それぞれハロ
ゲン原子(例えば、塩素、フッ素、ヨウ素)又は炭素数
1〜8のアルキル基(例えば、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、イソプロピル基、各種ブチル基(n−ブチル
基、イソブチル基、sec −ブチル基、tert−ブチル
基)、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、各種ヘプチル
基、各種オクチル基)である。m及びnは、それぞれ0
〜4の整数であって、mが2〜4の場合はR1 は互いに
同一であっても異なっていてもよいし、nが2〜4の場
合はR2 は互いに同一であっても異なっていてもよい。
そしてZは、炭素数1〜8のアルキレン基または炭素数
2〜8のアルキリデン基(例えば、メチレン基、エチレ
ン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンテリレン基、ヘ
キシレン基、エチリデン基、イソプロピリデン基な
ど)、炭素数5〜15のシクロアルキレン基又は炭素数
5〜15のシクロアルキリデン基(例えば、シクロペン
チレン基、シクロヘキシレン基、シクロペンチリデン
基、シクロヘキシリデン基など)、あるいは−SO
2 −、−SO−、−S−、−O−、−CO−結合もしく
は式(2)あるいは式(2’)
[Wherein R 1 and R 2 are each a halogen atom (eg, chlorine, fluorine, iodine) or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms (eg, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, Various butyl groups (n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group), various pentyl groups, various hexyl groups, various heptyl groups, various octyl groups). m and n are 0 respectively
An integer of from 4 to 4, when m is 2 to 4, R 1 may be the same or different, and when n is 2 to 4, R 2 may be the same or different. May be.
Z is an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms or an alkylidene group having 2 to 8 carbon atoms (for example, methylene group, ethylene group, propylene group, butylene group, penterylene group, hexylene group, ethylidene group, isopropylidene group, etc.) , A cycloalkylene group having 5 to 15 carbon atoms or a cycloalkylidene group having 5 to 15 carbon atoms (for example, a cyclopentylene group, a cyclohexylene group, a cyclopentylidene group, a cyclohexylidene group, etc.), or -SO
2- , -SO-, -S-, -O-, -CO- bond or formula (2) or formula (2 ')

【0008】[0008]

【化2】 Embedded image

【0009】で表される結合を示す。]で表される構造
の繰返し単位を有するポリカーボネート部と、一般式
(3)
The bond represented by ] The polycarbonate part which has the repeating unit of the structure represented by these, and general formula (3)

【0010】[0010]

【化3】 [Chemical 3]

【0011】[式中、R3 、R4 及びR5 は、それぞれ
水素原子、炭素数1〜5のアルキル基(例えば、メチル
基、エチル基、プロピル基、n−ブチル基、イソブチル
基など)又はフェニル基であり、p及びqは、それぞれ
0または1以上の整数である。]で表される構造の繰返
し単位を有するポリオルガノシロキサン部からなるもの
である。ここで、ポリカーボネート部の重合度は、3〜
100が好ましく、また、ポリオルガノシロキサン部の
重合度は、2〜500が好ましい。
[Wherein R 3 , R 4 and R 5 are each a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms (eg, methyl group, ethyl group, propyl group, n-butyl group, isobutyl group, etc.). Or a phenyl group, and p and q are each an integer of 0 or 1 or more. ] It consists of the polyorganosiloxane part which has a repeating unit of the structure represented by this. Here, the degree of polymerization of the polycarbonate part is 3 to
100 is preferable, and the degree of polymerization of the polyorganosiloxane part is preferably 2 to 500.

【0012】上記のPC−PDMS共重合体は、上記一
般式(1)で表される繰返し単位を有するポリカーボネ
ート部と、上記一般式(3)で表される繰返し単位を有
するポリオルガノシロキサン部とからなるブロック共重
合体であって、粘度平均分子量10,000〜40,00
0、好ましくは12,000〜35,000のものである。
このようなPC−PDMS共重合体は、例えば、予め製
造されたポリカーボネート部を構成するポリカーボネー
トオリゴマー(以下PCオリゴマーと略称する。)と、
ポリオルガノシロキサン部を構成する末端に反応性基を
有するポリオルガノシロキサン(例えば、ポリジメチル
シロキサン(PDMS)、ポリジエチルシロキサン等の
ポリジアルキルシロキサンあるいはポリメチルフェニル
シロキサン等)とを、塩化メチレン、クロロベンゼン、
クロロホルム等の溶媒に溶解させ、ビスフェノールの水
酸化ナトリウム水溶液を加え、触媒として、トリエチル
アミンやトリメチルベンジルアンモニウムクロライド等
を用い、界面重縮合反応することにより製造することが
できる。また、特公昭44−30105号公報に記載さ
れた方法や特公昭45−20510号公報に記載された
方法によって製造されたPC−PDMS共重合体を用い
ることもできる。
The above PC-PDMS copolymer comprises a polycarbonate part having a repeating unit represented by the general formula (1) and a polyorganosiloxane part having a repeating unit represented by the general formula (3). A block copolymer having a viscosity average molecular weight of 10,000 to 40,000.
0, preferably 12,000 to 35,000.
Such a PC-PDMS copolymer is, for example, a polycarbonate oligomer (hereinafter abbreviated as PC oligomer) that constitutes a preliminarily manufactured polycarbonate part.
A polyorganosiloxane having a reactive group at the end which constitutes the polyorganosiloxane part (for example, polydimethylsiloxane (PDMS), polydialkylsiloxane such as polydiethylsiloxane, or polymethylphenylsiloxane) is mixed with methylene chloride, chlorobenzene,
It can be produced by dissolving in a solvent such as chloroform, adding an aqueous sodium hydroxide solution of bisphenol, and using an interfacial polycondensation reaction using triethylamine, trimethylbenzylammonium chloride or the like as a catalyst. A PC-PDMS copolymer produced by the method described in JP-B-44-30105 or the method described in JP-B-45-20510 can also be used.

【0013】ここで、一般式(1)で表される繰返し単
位を有するPCオリゴマーは、溶剤法、すなわち塩化メ
チレンなどの溶剤中で公知の酸受容体、分子量調節剤の
存在下、一般式(4)
Here, the PC oligomer having the repeating unit represented by the general formula (1) can be prepared by the general formula (in the solvent method, that is, in the presence of a known acid acceptor and molecular weight modifier in a solvent such as methylene chloride. 4)

【0014】[0014]

【化4】 [Chemical 4]

【0015】(式中、R1 、R2 、Z、m及びnは、前
記と同じである。)で表される二価フェノールとホスゲ
ンまたは炭酸エステル化合物などのカーボネート前駆体
とを反応させることによって容易に製造することができ
る。すなわち、例えば、塩化メチレンなどの溶媒中にお
いて、公知の酸受容体や分子量調節剤の存在下、二価フ
ェノールとホスゲンのようなカーボネート前駆体との反
応により、あるいは二価フェノールとジフェニルカーボ
ネートのようなカーボネート前駆体とのエステル交換反
応などによって製造される。
Reacting a dihydric phenol represented by the formula (wherein R 1 , R 2 , Z, m and n are the same as above) with a carbonate precursor such as phosgene or a carbonate compound. Can be easily manufactured by. That is, for example, by reacting a dihydric phenol with a carbonate precursor such as phosgene in a solvent such as methylene chloride in the presence of a known acid acceptor or a molecular weight regulator, or by reacting dihydric phenol with diphenyl carbonate. It is produced by a transesterification reaction with another carbonate precursor.

【0016】前記一般式(4)で表される二価フェノー
ルとしては、様々なものがあるが、特に2,2−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(ビスフェノール
A)が好ましい。ビスフェノールA以外の二価フェノー
ルとしては、ビスフェノールA以外のビス(4−ヒドロ
キシフェニル)アルカン;1,1−(4−ヒドロキシフ
ェニル)メタン;1,1−(4−ヒドロキシフェニル)
エタン;4,4’−ジヒドロキシジフェニル;ビス(4
−ヒドロキシフェニル)シクロアルカン;ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)オキシド;ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)スルフィド;ビス(4−ヒドロキシフェニル)
スルホン;ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホキシ
ド;ビス(4−ヒドロキシフェニル)エーテル;ビス
(4−ヒドロキシフェニル)ケトンなどが挙げられる。
この他、二価フェノールとしては、ハイドロキノン等が
挙げられる。これらの二価フェノールはそれぞれ単独で
用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよ
い。
There are various dihydric phenols represented by the general formula (4), and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A) is particularly preferable. As dihydric phenols other than bisphenol A, bis (4-hydroxyphenyl) alkanes other than bisphenol A; 1,1- (4-hydroxyphenyl) methane; 1,1- (4-hydroxyphenyl)
Ethane; 4,4'-dihydroxydiphenyl; bis (4
-Hydroxyphenyl) cycloalkane; bis (4-hydroxyphenyl) oxide; bis (4-hydroxyphenyl) sulfide; bis (4-hydroxyphenyl)
Sulfone; bis (4-hydroxyphenyl) sulfoxide; bis (4-hydroxyphenyl) ether; bis (4-hydroxyphenyl) ketone and the like.
In addition to these, examples of the dihydric phenol include hydroquinone. These dihydric phenols may be used alone or in combination of two or more.

【0017】また、炭酸エステル化合物としては、ジフ
ェニルカーボネート等のジアリールカーボネートやジメ
チルカーボネート、ジエチルカーボネート等のジアルキ
ルカーボネートが挙げられる。そして、分子量調節剤と
しては、通常、ポリカーボネートの重合に用いられるも
のでよく、各種のものを用いることができる。具体的に
は、一価フェノールとして、例えば、フェノール、p−
クレゾール、p−tert−ブチルフェノール、p−tert−
オクチルフェノール、p−クミルフェノール、ノニルフ
ェノールなどが挙げられる。本発明において、PC−P
DMS共重合体の製造に供されるPCオリゴマーは、前
記の二価フェノール1種を用いたホモポリマーであって
もよく、また2種以上を用いたコポリマーであってもよ
い。さらに、多官能性芳香族化合物を上記二価フェノー
ルと併用して得られる熱可塑性ランダム分岐ポリカーボ
ネートであってもよい。
Examples of the carbonic acid ester compound include diaryl carbonate such as diphenyl carbonate and dialkyl carbonate such as dimethyl carbonate and diethyl carbonate. As the molecular weight regulator, those usually used for polymerization of polycarbonate may be used, and various types may be used. Specifically, as the monohydric phenol, for example, phenol, p-
Cresol, p-tert-butylphenol, p-tert-
Examples include octylphenol, p-cumylphenol, nonylphenol and the like. In the present invention, PC-P
The PC oligomer used for the production of the DMS copolymer may be a homopolymer using one kind of the above dihydric phenol or a copolymer using two or more kinds. Further, it may be a thermoplastic random branched polycarbonate obtained by using a polyfunctional aromatic compound in combination with the dihydric phenol.

【0018】次にポリカーボネート樹脂組成物を構成す
る(B)成分のポリカーボネート樹脂は、特に制限はな
いが、二価フェノールとホスゲン又は炭酸エステル化合
物とを反応させることにより容易に製造することができ
る。すなわち、例えば、塩化メチレンなどの溶媒中にお
いて、公知の酸受容体や分子量調節剤の存在下、二価フ
ェノールとホスゲンのようなカーボネート前駆体との反
応により、あるいは二価フェノールとジフェニルカーボ
ネートのようなカーボネート前駆体とのエステル交換反
応などによって製造される。ここで、二価フェノールと
しては、前記の一般式(4)で表される化合物と同じも
のでもよく、また異なるものでもよい。また、前記の二
価フェノール1種を用いたホモポリマーでも、2種以上
用いたコポリマーであってもよい。さらに、多官能性芳
香族化合物を上記二価フェノールと併用して得られる熱
可塑性ランダム分岐ポリカーボネートであってもよい。
Next, the polycarbonate resin as the component (B) constituting the polycarbonate resin composition is not particularly limited, but can be easily produced by reacting a dihydric phenol with phosgene or a carbonate compound. That is, for example, by reacting a dihydric phenol with a carbonate precursor such as phosgene in a solvent such as methylene chloride in the presence of a known acid acceptor or a molecular weight regulator, or by reacting dihydric phenol with diphenyl carbonate. It is produced by a transesterification reaction with another carbonate precursor. Here, the dihydric phenol may be the same as or different from the compound represented by the general formula (4). Further, it may be a homopolymer using one kind of the dihydric phenol or a copolymer using two or more kinds. Further, it may be a thermoplastic random branched polycarbonate obtained by using a polyfunctional aromatic compound in combination with the dihydric phenol.

【0019】炭酸エステル化合物としては、ジフェニル
カーボネート等のジアリールカーボネートやジメチルカ
ーボネート、ジエチルカーボネート等のジアルキルカー
ボネートが例示できる。分子量調節剤としては、上記と
同様、通常、ポリカーボネートの重合に用いられるもの
でよく、各種のものを用いることができる。具体的に
は、一価フェノールとして、例えば、フェノール、p−
クレゾール、p−tert−ブチルフェノールp−tert −
オクチルフェノール、p−クミルフェノール、ノニルフ
ェノール等が挙げられる。
Examples of carbonic acid ester compounds include diaryl carbonates such as diphenyl carbonate and dialkyl carbonates such as dimethyl carbonate and diethyl carbonate. As the molecular weight regulator, those generally used for the polymerization of polycarbonate may be used, and various types thereof may be used. Specifically, as the monohydric phenol, for example, phenol, p-
Cresol, p-tert-butylphenol p-tert-
Octylphenol, p-cumylphenol, nonylphenol and the like can be mentioned.

【0020】(A)成分と(B)成分の配合割合は、
(A)成分と(B)成分の合計量に対して、(A)成分
が5〜100重量%、好ましくは10〜100重量、
(B)成分が95〜0重量%、好ましくは90〜0重量
%である。(A)成分が5重量%未満で、(B)成分が
95重量%を超えると、ポリオルガノシロキサンの分散
性が悪化し、充分な難燃性が得られなくなる。これに対
して(A)成分および(B)成分が好ましい範囲では難
燃性の良いものが得られる。(A)成分中のポリオルガ
ノシロキサン部の割合は、(A)成分と(B)成分の合
計量に対して、0.1〜2.0重量%、好ましくは0.5〜1.
5重量%である。ここで0.1重量%未満あるいは2.0重
量%を超えると、充分な酸素指数が得られず、目的の難
燃性が発現しない。好ましい範囲ではより好適な酸素指
数が得られ、優れた難燃性のものが得られる。
The mixing ratio of the components (A) and (B) is
The component (A) is 5 to 100% by weight, preferably 10 to 100% by weight, based on the total amount of the components (A) and (B).
The component (B) is 95 to 0% by weight, preferably 90 to 0% by weight. When the amount of the component (A) is less than 5% by weight and the amount of the component (B) exceeds 95% by weight, the dispersibility of the polyorganosiloxane is deteriorated and sufficient flame retardancy cannot be obtained. On the other hand, when the component (A) and the component (B) are in a preferable range, a material having good flame retardancy can be obtained. The ratio of the polyorganosiloxane part in the component (A) is 0.1 to 2.0% by weight, preferably 0.5 to 1.% by weight based on the total amount of the components (A) and (B).
It is 5% by weight. Here, if it is less than 0.1% by weight or exceeds 2.0% by weight, a sufficient oxygen index cannot be obtained and the desired flame retardancy is not exhibited. Within the preferred range, a more suitable oxygen index can be obtained, and excellent flame retardancy can be obtained.

【0021】本発明の(C)成分であるポリテトラフル
オロエチレン(以下PTFEと略称する。)は溶融滴下
防止効果を付与するものであり、フィブリル形成能を有
するものを用いると、高い難燃性を付与することができ
る。平均分子量500,000以上であることが必要であ
り、好ましくは500,000〜10,000,000、さら
に好ましくは1,000,000〜10,000,000であ
る。(C)成分は、(A)成分と(B)成分の合計10
0重量部に対して0.05〜1.0重量部、好ましくは0.1
〜0.5重量部である。この量が1.0重量部を超えると、
耐衝撃性及び成形品外観に悪影響を及ぼすだけでなく、
混練押出時にストランドの吐出が脈動し、安定したペレ
ット製造ができず好ましくない。また、0.05重量部未
満では十分な溶融滴下防止効果が得られない。好ましい
範囲では好適な溶融滴下防止効果が得られ、優れた難燃
性のものが得られる。
The component (C) of the present invention, polytetrafluoroethylene (hereinafter abbreviated as "PTFE"), has an effect of preventing melt dripping, and if it has the ability to form fibrils, it has high flame retardancy. Can be given. It is necessary that the average molecular weight is 50,000 or more, preferably 50,000 to 100,000, and more preferably 1,000,000 to 100,000. Component (C) is a total of 10 components (A) and (B).
0.05 to 1.0 parts by weight, preferably 0.1 to 0 parts by weight
~ 0.5 parts by weight. If this amount exceeds 1.0 parts by weight,
Not only does it have a negative impact on impact resistance and the appearance of molded products,
Strand discharge pulsates during kneading and extrusion, and stable pellet production cannot be performed, which is not preferable. Further, if the amount is less than 0.05 part by weight, a sufficient effect of preventing melt dripping cannot be obtained. Within the preferred range, a suitable melt dripping prevention effect can be obtained, and excellent flame retardancy can be obtained.

【0022】本発明の樹脂組成物の(C)成分であるフ
ィブリル形成能を有するPTFEとしては、特に制限は
ないが、例えば、ASTM規格によりタイプ3に分類さ
れるものを用いることができる。このタイプに分類され
るものとしては、具体的には、テフロン6−J(商品名
三井・デュポンフロロケミカル社製)、ポリフロンD
−1及びポリフロンF−103(商品名 ダイキン工業
社製)等が挙げられる。また、タイプ3以外では、アル
ゴフロンF5(商品名 モンテフルオス社製)及びポリ
フロンMPA FA−100(商品名 ダイキン工業社
製)等が挙げられる。これらのPTFEは2種以上組み
合わせて用いてもよい。上記のようなフィブリル形成能
を有するPTFEは、例えば、テトラフルオロエチレン
を水性溶媒中で、ナトリウム、カリウムあるいはアンモ
ニウムパーオキシジスルフィドの存在下で、1〜100
psi の圧力下、温度0〜200℃、好ましくは20〜1
00℃で重合させることによって得ることができる。
The PTFE having fibril-forming ability, which is the component (C) of the resin composition of the present invention, is not particularly limited, but for example, those classified as type 3 by the ASTM standard can be used. Specific examples of this type include Teflon 6-J (trade name, manufactured by Mitsui DuPont Fluorochemicals Co., Ltd.), Polyflon D.
-1 and Polyflon F-103 (trade name, manufactured by Daikin Industries, Ltd.) and the like. In addition to type 3, Algoflon F5 (trade name, manufactured by Montefluos Co., Ltd.), Polyflon MPA FA-100 (trade name, manufactured by Daikin Industries, Ltd.) and the like can be mentioned. You may use these PTFE in combination of 2 or more types. The PTFE having the above-mentioned fibril forming ability is, for example, 1 to 100 in the presence of sodium, potassium or ammonium peroxydisulfide in an aqueous solvent of tetrafluoroethylene.
Temperature 0-200 ° C, preferably 20-1 under psi pressure
It can be obtained by polymerizing at 00 ° C.

【0023】本発明の樹脂組成物は、前記の各成分
(A)、(B)及び(C)の他に、必要に応じて、各種
の無機質充填材、添加剤、またはその他の合成樹脂、エ
ラストマー等を、本発明の目的を阻害しない範囲で配合
することができる〔以下これらを(D)成分と略記す
る〕。まず、ポリカーボネート樹脂組成物の機械的強
度、耐久性または増量を目的として配合される前記無機
質充填材としては、例えばガラス繊維(GF)、炭素繊
維、ガラスビーズ、ガラスフレーク、カーボンブラッ
ク、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウ
ム、酸化チタン、アルミナ、シリカ、アスベスト、タル
ク、クレー、マイカ、石英粉などが挙げられる。また、
前記添加剤としては、例えば、ヒンダードフェノール
系、リン系(亜リン酸エステル系、リン酸エステル系
等)、アミン系等の酸化防止剤、例えばベンゾトリアゾ
ール系、ベンゾフェノン系の紫外線吸収剤、例えば脂肪
族カルボン酸エステル系、パラフィン系、シリコーンオ
イル、ポリエチレンワックス等の外部滑剤、離型剤、帯
電防止剤、着色剤等が挙げられる。その他の合成樹脂と
しては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポスチレン、
AS樹脂(アクリロニトリル−スチレン共重合体)、A
BS樹脂(アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共
重合体)、ポリメチルメタクリレート等の各樹脂を挙げ
ることができる。また、エラストマーとしては、イソブ
チレン−イソプレンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、
エチレン−プロピレンゴム、アクリル系エラストマーな
どが挙げられる。
The resin composition of the present invention comprises, in addition to the above-mentioned components (A), (B) and (C), if necessary, various inorganic fillers, additives, or other synthetic resins, Elastomers and the like can be blended within a range that does not impair the object of the present invention [these are abbreviated as component (D) below]. First, examples of the inorganic filler to be blended for the purpose of mechanical strength, durability or amount increase of the polycarbonate resin composition include glass fiber (GF), carbon fiber, glass beads, glass flakes, carbon black, calcium sulfate, Examples thereof include calcium carbonate, calcium silicate, titanium oxide, alumina, silica, asbestos, talc, clay, mica, and quartz powder. Also,
Examples of the additives include hindered phenol-based, phosphorus-based (phosphorous ester-based, phosphoric ester-based, etc.) and amine-based antioxidants, such as benzotriazole-based and benzophenone-based UV absorbers, for example, Examples thereof include external lubricants such as aliphatic carboxylic acid ester-based, paraffin-based, silicone oil and polyethylene wax, release agents, antistatic agents, colorants and the like. Other synthetic resins include polyethylene, polypropylene, polystyrene,
AS resin (acrylonitrile-styrene copolymer), A
Examples thereof include BS resins (acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer) and polymethylmethacrylate resins. Further, as the elastomer, isobutylene-isoprene rubber, styrene-butadiene rubber,
Examples thereof include ethylene-propylene rubber and acrylic elastomer.

【0024】本発明の樹脂組成物は、前記の各成分
(A),(B)及び(C)と、必要に応じて(D)を配
合し、混練することによって得ることができる。該配
合,混練は、通常用いられている方法、例えば、リボン
ブレンダー,ヘンシェルミキサー,バンバリーミキサ
ー,ドラムタンブラー,単軸スクリュー押出機,二軸ス
クリュー押出機,コニーダ,多軸スクリュー押出機等を
用いる方法により行うことができる。なお、混練に際し
ての加熱温度は、通常240〜320℃の範囲で選ばれ
る。かくして得られたポリカーボネート樹脂組成物は、
既知の種々の成形方法、例えば、射出成形,中空成形,
押出成形,圧縮成形,カレンダー成形,回転成形等を適
用して、OA機器のシャーシーなどの成形品あるいは電
気・電子分野の成形品を製造するのに供することができ
る。
The resin composition of the present invention can be obtained by blending the above-mentioned components (A), (B) and (C) with (D) if necessary and kneading. The compounding and kneading are methods commonly used, for example, a method using a ribbon blender, a Henschel mixer, a Banbury mixer, a drum tumbler, a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a co-kneader, a multi-screw extruder. Can be done by. The heating temperature for kneading is usually selected in the range of 240 to 320 ° C. The polycarbonate resin composition thus obtained,
Various known molding methods, such as injection molding, blow molding,
Extrusion molding, compression molding, calender molding, rotational molding, etc. can be applied to manufacture molded articles such as chassis of OA equipment or molded articles in the electric and electronic fields.

【0025】[0025]

【実施例】更に、本発明を製造例,実施例及び比較例に
より、詳しく説明する。
The present invention will be further described in detail with reference to production examples, examples and comparative examples.

【0026】製造例1 [PCオリゴマーAの製造]400リットルの5重量%
水酸化ナトリウム水溶液に、60kgのビスフェノール
Aを溶解し、ビスフェノールAの水酸化ナトリウム水溶
液を調製した。次いで、室温に保持したこのビスフェノ
ールAの水酸化ナトリウム水溶液を138リットル/時
間の流量で、また、塩化メチレンを69リットル/時間
の流量で、内径10mm、管長10mの管型反応器にオ
リフィス板を通して導入し、これにホスゲンを並留して
10.7kg/時間の流量で吹き込み、3時間連続的に反
応させた。ここで用いた管型反応器は二重管となってお
り、ジャケット部分には冷却水を通して反応液の排出温
度を25℃に保った。また、排出液のpHは10〜11
となるように調整した。このようにして得られた反応液
を静置することにより、水相を分離、除去し、塩化メチ
レン相(220リットル)を採取して、これにさらに塩
化メチレン170リットルを加え、十分に攪拌したもの
をPCオリゴマーA(濃度317g/リットル)とし
た。ここで得られたPCオリゴマーAの重合度は3〜4
であった。
Production Example 1 [Production of PC oligomer A] 400 liters of 5% by weight
60 kg of bisphenol A was dissolved in a sodium hydroxide aqueous solution to prepare a sodium hydroxide aqueous solution of bisphenol A. Then, the aqueous sodium hydroxide solution of bisphenol A kept at room temperature was flown at a flow rate of 138 liters / hour, and methylene chloride was flown at a flow rate of 69 liters / hour through an orifice plate through a tubular reactor having an inner diameter of 10 mm and a tube length of 10 m. It was introduced, and phosgene was co-distilled into the mixture and blown at a flow rate of 10.7 kg / hour for continuous reaction for 3 hours. The tubular reactor used here was a double tube, and cooling water was passed through the jacket to keep the discharge temperature of the reaction solution at 25 ° C. The pH of the discharged liquid is 10 to 11
Was adjusted so that The reaction liquid thus obtained was allowed to stand still to separate and remove the aqueous phase, and a methylene chloride phase (220 liters) was collected. To this, 170 liters of methylene chloride was further added and sufficiently stirred. This was designated as PC oligomer A (concentration: 317 g / liter). The degree of polymerization of the PC oligomer A obtained here is 3 to 4
Met.

【0027】製造例2−1 [反応性PDMS−Aの製造]1,483gのオクタメチ
ルシクロテトラシロキサン、96gの1,1,3,3-テトラメ
チルジシロキサン及び35gの86%硫酸を混合し、室
温で17時間攪拌した。その後、オイル相を分離し、2
5gの炭酸水素ナトリウムを加え1時間攪拌した。濾過
した後、150℃、3torrで真空蒸留し、低沸点物を除
きオイルを得た。60gの2−アリルフェノールと0.0
014gの塩化白金−アルコラート錯体としてのプラチ
ナとの混合物に、上記で得られたオイル294gを90
℃の温度で添加した。この混合物を90〜115℃の温
度に保ちながら3時間攪拌した。生成物を塩化メチレン
で抽出し、80%の水性メタノールで3回洗浄し、過剰
の2−アリルフェノールを除いた。その生成物を無水硫
酸ナトリウムで乾燥し、真空中で115℃の温度まで溶
剤を留去した。得られた末端フェノールPDMSは、N
MRの測定により、ジメチルシラノオキシ単位の繰り返
し数は30であった。
Production Example 2-1 [Production of Reactive PDMS-A] 1,483 g of octamethylcyclotetrasiloxane, 96 g of 1,1,3,3-tetramethyldisiloxane and 35 g of 86% sulfuric acid were mixed. The mixture was stirred at room temperature for 17 hours. After that, the oil phase is separated and
5 g of sodium hydrogen carbonate was added and stirred for 1 hour. After filtration, vacuum distillation was performed at 150 ° C. and 3 torr to remove low-boiling substances to obtain oil. 60 g of 2-allylphenol and 0.0
To a mixture of 014 g of platinum chloride-platinum as an alcoholate complex, 294 g of the oil obtained above was added.
Added at a temperature of ° C. The mixture was stirred for 3 hours while maintaining the temperature of 90 to 115 ° C. The product was extracted with methylene chloride and washed three times with 80% aqueous methanol to remove excess 2-allylphenol. The product was dried over anhydrous sodium sulphate and evaporated in vacuo to a temperature of 115 ° C. The obtained terminal phenol PDMS is N
According to the measurement of MR, the number of repeating dimethylsilanooxy units was 30.

【0028】製造例2−2 [反応性PDMS−Bの製造]製造例2−1において、
1,1,3,3-テトラメチルジシロキサンの量を18.1gに変
えた以外は、製造例2−1と同様に実施した。得られた
末端フェノールPDMSは、NMRの測定により、ジメ
チルシラノオキシ単位の繰り返し数は150であった。
Production Example 2-2 [Production of Reactive PDMS-B] In Production Example 2-1,
The procedure of Production Example 2-1 was repeated, except that the amount of 1,1,3,3-tetramethyldisiloxane was changed to 18.1 g. In the obtained terminal phenol PDMS, the number of repeating dimethylsilanooxy units was 150 as measured by NMR.

【0029】製造例3−1 [PC−PDMS共重合体A1 の製造]製造例2−1で
得られた反応性PDMS−A185gを塩化メチレン2
リットルに溶解し、製造例1で得られたPCオリゴマー
10リットルを混合した。そこへ、水酸化ナトリウム2
6gを水1リットルに溶解させたものと、トリエチルア
ミン5.7ccを加え、500rpmで室温にて1時間攪
拌、反応させた。反応終了後、上記反応系に、5.2重量
%の水酸化ナトリウム水溶液5リットルにビスフェノー
ルA600gを溶解させたもの、塩化メチレン8リット
ル及びp−tert−ブチルフェノ−ル81gを加え、50
0rpmで室温にて1時間攪拌、反応させた。反応後、
塩化メチレン5リットルを加え、さらに、水5リットル
で水洗、0.01規定水酸化ナトリウム水溶液5リットル
でアルカリ洗浄、0.1規定塩酸5リットルで酸洗浄、及
び水5リットルで水洗を順次行い、最後に塩化メチレン
を除去し、チップ状のPC−PDMS共重合体を得た。
Production Example 3-1 [Production of PC-PDMS Copolymer A 1 ] 185 g of the reactive PDMS-A obtained in Production Example 2-1 was converted into methylene chloride 2
It was dissolved in 1 liter and 10 liters of the PC oligomer obtained in Production Example 1 was mixed. There, sodium hydroxide 2
What dissolved 6 g in 1 liter of water and 5.7 cc of triethylamine were added, and it was made to react by stirring at 500 rpm for 1 hour at room temperature. After completion of the reaction, 600 g of bisphenol A dissolved in 5 liter of a 5.2% by weight sodium hydroxide aqueous solution, 8 liter of methylene chloride and 81 g of p-tert-butylphenol were added to the above reaction system,
The mixture was stirred and reacted at 0 rpm at room temperature for 1 hour. After the reaction,
Add 5 liters of methylene chloride, wash with 5 liters of water, wash with 5 liters of 0.01N sodium hydroxide aqueous solution with alkali, wash with 5 liters of 0.1N hydrochloric acid, and wash with 5 liters of water. Finally, methylene chloride was removed to obtain a chip-shaped PC-PDMS copolymer.

【0030】製造例3−2 [PC−PDMS共重合体A2 の製造]製造例3−1に
おいて、p−tert−ブチルフェノール81gを113g
に変えた他は、製造例3−1と同様にして、チップ状の
PC−PDMS共重合体を得た。
Production Example 3-2 [Production of PC-PDMS Copolymer A 2 ] In Production Example 3-1, 81 g of p-tert-butylphenol was 113 g.
A chip-like PC-PDMS copolymer was obtained in the same manner as in Production Example 3-1 except that the above was changed to.

【0031】製造例3−3 [PC−PDMS共重合体A3 の製造]製造例3−1に
おいて、反応性PDMS−A185gを42gに変え、
p−tert−ブチルフェノール81gを113gに変えた
他は、製造例3−1と同様にして、チップ状のPC−P
DMS共重合体を得た。
Production Example 3-3 [Production of PC-PDMS Copolymer A 3 ] In Production Example 3-1, 185 g of reactive PDMS-A was changed to 42 g,
Chip-like PC-P was prepared in the same manner as in Production Example 3-1 except that 81 g of p-tert-butylphenol was changed to 113 g.
A DMS copolymer was obtained.

【0032】製造例3−4 [PC−PDMS共重合体A4 の製造]製造例3−1に
おいて、反応性PDMS−Aを反応性PDMS−Bに変
え、p−tert−ブチルフェノール81gを113gに変
えた他は、製造例3−1と同様にして、チップ状のPC
−PDMS共重合体を得た。
Production Example 3-4 [Production of PC-PDMS Copolymer A 4 ] In Production Example 3-1, the reactive PDMS-A was changed to the reactive PDMS-B, and 81 g of p-tert-butylphenol was changed to 113 g. A chip-shaped PC was manufactured in the same manner as in Production Example 3-1 except that the above was changed.
-PDMS copolymer was obtained.

【0033】製造例3−1〜3−4で得られたPC−P
DMS共重合体A1 〜A4 については、各々120℃で
一昼夜乾燥後、280℃の押出機でペレット化した。そ
して、各々について、その物性評価として、PDMS鎖
長、PDMS含有率及び粘度平均分子量を測定した。そ
の測定方法を以下に示し、その結果を第1表に示す。 (1)PDMS鎖長(n:ジメチルシラノオキサン単
位)1 H−NMRで0.2ppmに見られるジメチルシロキサ
ンのメチル基のピークと、2.6ppmに見られるPC−
PDMS結合部のメチレン基のピークとの強度比から求
めた。 (2)PDMS含有率1 H−NMRで1.7ppmに見られるビスフェノールA
のイソプロピルのメチル基のピークと、0.2ppmに見
られるジメチルシロキサンのメチル基のピークとの強度
比から求めた。 (3)粘度平均分子量 (Mv) ウベローデ型粘度計にて、20℃における塩化メチレン
溶液の粘度を測定し、これより極限粘度[η]を求めた
後、次式にて算出した。 [η]=1.23×10-5Mv0.83
PC-P obtained in Production Examples 3-1 to 3-4
Each of the DMS copolymers A 1 to A 4 was dried at 120 ° C. for one day and then pelletized by an extruder at 280 ° C. Then, for each physical property, the PDMS chain length, the PDMS content and the viscosity average molecular weight were measured. The measuring method is shown below, and the results are shown in Table 1. (1) PDMS chain length (n: dimethylsilanooxane unit) The peak of the methyl group of dimethylsiloxane seen at 1 H-NMR at 0.2 ppm and PC- at 2.6 ppm.
It was calculated from the intensity ratio with the methylene group peak of the PDMS bond. (2) Bisphenol A found at 1.7 ppm in PDMS content 1 H-NMR
Was calculated from the intensity ratio of the peak of the methyl group of isopropyl and the peak of the methyl group of dimethylsiloxane seen at 0.2 ppm. (3) Viscosity average molecular weight (Mv) The viscosity of the methylene chloride solution at 20 ° C. was measured with an Ubbelohde viscometer, and the intrinsic viscosity [η] was calculated from this, and then calculated by the following formula. [Η] = 1.23 × 10 -5 Mv 0.83

【0034】[0034]

【表1】 [Table 1]

【0035】実施例1〜4及び比較例1〜6 製造例3−1〜3−4で得られたPC−PDMS共重合
体A1 〜A4 及び市販のポリカーボネート樹脂、PTF
E、アルカリ金属塩である氷晶石(Na3 AlF6 )を
第2表に示す配合割合で配合し、ベント付き二軸押出機
[東芝機械(株)製、TEM−35B]によって、温度
280℃で混練し、ペレット化した。なお、用いた各原
料は、次の通りである。 (A)ポリカーボネート樹脂 B1 :タフロンA2200[出光石油化学(株)製、M
v =21,000] B2 :タフロンA1500[出光石油化学(株)製、M
v =15,000] (B)PTFE C1 :アルゴフロンF5[モンテフルオス社製]フィブ
リル形成能有り C2 :ルブロンL5[ダイキン工業(株)社製]フィブ
リル形成能無し (C)ポリジメチルシロキサン D1 :SH200[東レダウコーニングシリコーン
(株)社製] (D)氷晶石 E1 :Na3 AlF6 [アルドリッチ化学(株)社製]
Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 6 PC-PDMS copolymers A 1 to A 4 obtained in Production Examples 3-1 to 3-4 and commercially available polycarbonate resin, PTF
E, cryolite (Na 3 AlF 6 ) which is an alkali metal salt was blended at a blending ratio shown in Table 2, and the temperature was set to 280 by a vented twin-screw extruder [manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., TEM-35B]. The mixture was kneaded at 0 ° C and pelletized. The raw materials used are as follows. (A) Polycarbonate resin B 1 : Tufflon A2200 [manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd., M
v = 21,000] B 2 : Tufflon A1500 [manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd., M
v = 15,000] (B) PTFE C 1 : Algoflon F5 [manufactured by Montefluos Company] capable of forming fibrils C 2 : Lubron L5 [manufactured by Daikin Industries, Ltd.] not capable of forming fibrils (C) Polydimethylsiloxane D 1 : SH200 [Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.] (D) Cryolite E 1 : Na 3 AlF 6 [Aldrich Chemical Co., Ltd.]

【0036】[0036]

【表2】 [Table 2]

【0037】[0037]

【表3】 [Table 3]

【0038】得られたペレットは、各々120℃で5時
間熱風乾燥した後、東芝機械(株)製、IS100EN
(射出成形機)を用いて、280℃の成形温度、80℃
の金型温度で燃焼試験バーを作製し、住友重機械(株)
製、住友ネスタールN515/150を用いて、300
℃の成形温度、80℃の金型温度で、140mm×14
0mm×3.2mmの表面外観及び長期耐熱性評価用平板
を作製した。得られたペレット及び成形品の性能評価と
して、酸素指数、難燃性、表面外観、長期耐熱性及び流
れ値を測定した。その測定方法を以下に示し、その結果
を第3表に示す。 (1)酸素指数 JIS K 7201に準拠して測定した。酸素/窒素
の割合を変化させた燃焼管の中で、上方から接近着火、
3分間以上継続して燃焼する酸素/窒素の最小値を求め
た。 (2)難燃性 UL94規格。厚さ1.5mmと1.0mm。アンダーライ
ターズラボラトリー・サブジェクト94に従って垂直燃
焼試験を行った。 (3)流れ値 JIS K 7201に準拠し、測定温度280℃、荷
重160kgで測定した。 (4)表面外観 成形温度300℃で成形した140mm×140mm×
3.2mmの平板を目視観察し、シルバーの有無を評価し
た。 (5)長期耐熱性 成形温度300℃で成形した140mm×140mm×
3.2mmの平板を、タバイ製High Temp. O
ven PHH−200内に、140℃,1000時間
放置し、初期(0時間)の成形品との色調差(ΔYI)
を測定した。YI(黄色度)は、JIS K 7105
に準拠して測定した。
The obtained pellets were each dried with hot air at 120 ° C. for 5 hours, and then IS100EN manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.
(Injection molding machine), molding temperature of 280 ℃, 80 ℃
Combustion test bar was made at the mold temperature of Sumitomo Heavy Industries, Ltd.
Made by Sumitomo Nestal N515 / 150, 300
Molding temperature of ℃, mold temperature of 80 ℃, 140mm × 14
A 0 mm × 3.2 mm surface appearance and long-term heat resistance evaluation flat plate was prepared. As the performance evaluation of the obtained pellets and molded products, oxygen index, flame retardancy, surface appearance, long-term heat resistance and flow value were measured. The measuring method is shown below, and the results are shown in Table 3. (1) Oxygen index Measured according to JIS K7201. In the combustion tube where the oxygen / nitrogen ratio was changed, approach ignition from above,
The minimum value of oxygen / nitrogen that burns continuously for 3 minutes or more was determined. (2) Flame retardant UL94 standard. Thickness 1.5mm and 1.0mm. A vertical burn test was conducted according to Underwriters Laboratory Subject 94. (3) Flow value According to JIS K 7201, it was measured at a measurement temperature of 280 ° C. and a load of 160 kg. (4) Surface appearance 140 mm × 140 mm × molded at a molding temperature of 300 ° C.
A 3.2 mm flat plate was visually observed to evaluate the presence or absence of silver. (5) Long-term heat resistance 140 mm x 140 mm x molded at a molding temperature of 300 ° C
A 3.2 mm flat plate was placed on a High Temp. O
After left in ven PHH-200 at 140 ° C for 1000 hours, color tone difference (ΔYI) from the initial (0 hour) molded product
Was measured. YI (yellowness) is JIS K 7105
It was measured according to.

【0039】[0039]

【表4】 [Table 4]

【0040】[0040]

【表5】 [Table 5]

【0041】第3表に示すように、PC−PDMS共重
合体とポリカーボネート樹脂中のPDMS含有率が0.1
〜2.0重量%、PTFEの含有量が0.05〜1.0重量部
である実施例は、高い難燃性を示す。また、実施例2〜
4は流動性にも優れる。一方、比較例1〜6は、本発明
のいずれかの要件を満たしていないため、所望の難燃性
が得られない。比較例1は酸素指数が低く、厚さ1.5m
m、1.0mmともにV−2失格となる。比較例2はPT
FEを欠いているため、溶融滴下防止効果がなく、V−
0が取得できない。比較例3は、ポリカーボネート樹脂
とポリジメチルシロキサンを混合した例であるが、酸素
指数が低く、難燃性が得られない。酸素指数の向上が認
められるのは、実施例のPC−PDMS共重合体を用い
た場合のみであることが分かる。比較例4、5は、PD
MS含有率がはずれている例であるが、いずれも酸素指
数の向上が小さく、所望の難燃性が得られない。比較例
6は、フィブリル形成能のないPTFEを用いた例であ
るが、溶融滴下が防止できず、V−0が取得できない。
比較例7は、実施例3にアルカリ金属塩を添加した例で
あるが(特開平3−200862号公報参照)、高温成
形時に無機金属塩がベースポリマーと相容せずシルバー
を発生させるばかりか、長期耐熱性にも劣り、色調変化
が激しい。
As shown in Table 3, the PDMS content in the PC-PDMS copolymer and the polycarbonate resin was 0.1.
˜2.0% by weight and the content of PTFE in the range of 0.05 to 1.0 parts by weight show high flame retardancy. Moreover, Example 2
4 is also excellent in fluidity. On the other hand, Comparative Examples 1 to 6 do not satisfy any of the requirements of the present invention, so that desired flame retardancy cannot be obtained. Comparative Example 1 has a low oxygen index and a thickness of 1.5 m.
V-2 disqualified for both m and 1.0 mm. Comparative Example 2 is PT
Since it lacks FE, it has no effect of preventing molten dripping,
0 cannot be acquired. Comparative Example 3 is an example in which a polycarbonate resin and polydimethylsiloxane are mixed, but the oxygen index is low and flame retardancy cannot be obtained. It can be seen that the improvement of the oxygen index is observed only when the PC-PDMS copolymer of the example is used. Comparative Examples 4 and 5 are PD
Although the MS contents are out of range, the improvement of the oxygen index is small and the desired flame retardancy cannot be obtained. Comparative Example 6 is an example using PTFE having no fibril forming ability, but melt dripping cannot be prevented and V-0 cannot be obtained.
Comparative Example 7 is an example in which an alkali metal salt was added to Example 3 (see Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-200862), but the inorganic metal salt was not compatible with the base polymer at the time of high temperature molding and silver was generated. , Inferior in long-term heat resistance, and changes in color tone are severe.

【0042】[0042]

【発明の効果】本発明によれば、難燃剤、臭素化合物を
全く含有しないため、熱安定性に優れ、流動性に優れた
難燃性ポリカーボネート樹脂組成物を提供することがで
きる。従って、本発明によって得られる樹脂組成物は、
例えば、OA機器、電気・電子分野などで好適に用いら
れる。
EFFECTS OF THE INVENTION According to the present invention, since a flame retardant and a bromine compound are not contained at all, it is possible to provide a flame retardant polycarbonate resin composition having excellent thermal stability and fluidity. Therefore, the resin composition obtained by the present invention,
For example, it is preferably used in OA equipment and electric / electronic fields.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A)ポリカーボネート−ポリオルガノ
シロキサン共重合体、(B)ポリカーボネート樹脂、及
び(C)フィブリル形成能を有する平均分子量500,0
00以上のポリテトラフルオロエチレンからなり、
(A)成分が(A)成分と(B)成分の合計量の5〜1
00重量%、(B)成分が(A)成分と()成分の合計
量の95〜0重量%、(A)成分中のポリオルガノシロ
キサン部のの割合が(A)成分と(B)成分の合計量の
0.1〜2.0重量%、(C)成分が(A)成分と(B)成
分の合計100重量部に対して0.05〜1.0重量部であ
ることを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物。
1. An average molecular weight of 500,0 having (A) a polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer, (B) a polycarbonate resin, and (C) a fibril-forming ability.
Made of polytetrafluoroethylene of 00 or more,
Component (A) is 5 to 1 of the total amount of component (A) and component (B)
00% by weight, the component (B) is 95 to 0% by weight of the total amount of the components (A) and (), and the proportion of the polyorganosiloxane part in the component (A) is the components (A) and (B). Of the total amount of
0.1 to 2.0% by weight, and the component (C) is 0.05 to 1.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the components (A) and (B). Composition.
【請求項2】 (A)成分中のポリオルガノシロキサン
部の割合が(A)成分と(B)成分の合計量の0.5〜1.
5重量%であることを特徴とする請求項1記載のポリカ
ーボネート樹脂組成物。
2. The ratio of the polyorganosiloxane part in the component (A) is 0.5 to 1. of the total amount of the component (A) and the component (B).
The polycarbonate resin composition according to claim 1, which is 5% by weight.
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