JP3037588B2 - Polycarbonate resin composition - Google Patents

Polycarbonate resin composition

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JP3037588B2
JP3037588B2 JP7148479A JP14847995A JP3037588B2 JP 3037588 B2 JP3037588 B2 JP 3037588B2 JP 7148479 A JP7148479 A JP 7148479A JP 14847995 A JP14847995 A JP 14847995A JP 3037588 B2 JP3037588 B2 JP 3037588B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、ポリカーボネート樹脂
組成物に関する。さらに詳しくは熱安定性、流動性およ
び難燃性に優れたポリカーボネート樹脂組成物に関する
ものである。
The present invention relates to a polycarbonate resin composition. More specifically, the present invention relates to a polycarbonate resin composition having excellent heat stability, fluidity and flame retardancy.

【0002】[0002]

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】ポリ
カーボネート樹脂は機械的強度(特に、耐衝撃特性),
電気的特性,透明性などに優れ、エンジニアリングプラ
スチックとして、OA機器,電気・電子機器分野,自動
車分野等様々な分野において幅広く利用されている。そ
して、これらの利用分野の中には、OA機器,電気・電
子機器分野を中心として、難燃性を要求される分野があ
る。ポリカーボネート樹脂は、各種熱可塑性樹脂の中で
は酸素指数が高く、一般的に自己消火性を有する樹脂と
言われている。しかしながら、OA機器,電気・電子機
器分野で要求される難燃性のレベルは、一般的にUL9
4規格で、V−0レベルと高く、難燃性を付与するに
は、通常難燃剤、難燃助剤を添加することによって行わ
れている。
2. Description of the Related Art Polycarbonate resins have high mechanical strength (particularly impact resistance),
It has excellent electrical properties and transparency, and is widely used as an engineering plastic in various fields such as OA equipment, electric and electronic equipment, and automobiles. Among these fields of use, there are fields where flame retardancy is required, mainly in the fields of OA equipment and electric / electronic equipment. The polycarbonate resin has a high oxygen index among various thermoplastic resins, and is generally referred to as a resin having self-extinguishing properties. However, the level of flame retardancy required in the OA equipment and electric / electronic equipment fields is generally UL9.
In order to impart high flame retardancy to V-0 level in four standards, it is usually carried out by adding a flame retardant and a flame retardant auxiliary.

【0003】他方、ポリカーボネート−ポリオルガノシ
ロキサン共重合体またはポリカーボネート−ポリオルガ
ノシロキサン共重合体とポリカーボネート樹脂の混合物
は、一般に、ポリカーボネート樹脂よりも高い難燃性能
を示すことが知られている。しかし、ポリカーボネート
−ポリオルガノシロキサン共重合体単独での難燃性能で
も不十分なため、様々な難燃剤を併用した組成物が開示
されている。(例えば、特開昭63−289059号公
報、特開平1−210462号公報、特開平3−200
862号公報、特開平4−202465号公報など)。
しかし、ここに開示されている技術では、ポリカーボネ
ート系樹脂を高流動化させた場合、燃焼時に溶融滴下が
生じる欠点があった。また、難燃剤、臭素化合物を添加
した系は一般に熱安定性に劣る欠点があった。
[0003] On the other hand, it is known that a polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer or a mixture of a polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer and a polycarbonate resin generally exhibits higher flame retardancy than a polycarbonate resin. However, since the flame retardancy of the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer alone is insufficient, compositions using various flame retardants are disclosed. (For example, JP-A-63-289059, JP-A-1-210462, JP-A-3-200
862, JP-A-4-202465, etc.).
However, the technique disclosed herein has a disadvantage that when the polycarbonate resin is made to be highly fluidized, melt dripping occurs during combustion. Further, a system to which a flame retardant and a bromine compound are added generally has a disadvantage that heat stability is inferior.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
上記状況に鑑み、熱安定性に優れ、高流動化可能なポリ
カーボネート樹脂組成物を開発すべく鋭意研究を重ね
た。その結果、ポリカーボネート−ポリオルガノシロキ
サン共重合体またはポリカーボネート−ポリオルガノシ
ロキサン共重合体とポリカーボネート樹脂の混合物は、
組成物中のポリオルガノシロキサン部の割合が0.1〜2.
0重量%で、最大の酸素指数を発現することを見出し、
さらに、ポリテトラフルオロエチレンを併用することに
燃焼時の溶融滴下を防止し、目的とする性状のポリカー
ンボネート樹脂組成物が得られることを見出した。本発
明はかかる知見に基づいて完成したものである。すなわ
ち、本発明は、(A)ポリカーボネート−ポリオルガノ
シロキサン共重体、(B)ポリカーボネート樹脂、及び
(C)フィブリル形成能を有する平均分子量500,00
0以上のポリテトラフルオロエチレンからなり、(A)
成分が(A)成分と(B)成分の合計量の5〜100重
量%、(B)成分が(A)成分と(B)成分の合計量の
95〜0重量%、(A)成分中のポリオルガノシロキサ
ン部の割合が(A)成分と(B)成分の合計量の0.1〜
2.0重量%、(C)成分が(A)成分と(B)成分の合
計100重量部に対して0.05〜1.0重量部であること
を特徴とするポリカーボネート樹脂組成物である。
Means for Solving the Problems Accordingly, the present inventors have:
In view of the above situation, intensive studies have been made to develop a polycarbonate resin composition having excellent thermal stability and high fluidity. As a result, a mixture of a polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer or a polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer and a polycarbonate resin,
The ratio of the polyorganosiloxane part in the composition is 0.1 to 2.
At 0% by weight, the maximum oxygen index was found to develop,
Furthermore, it has been found that the combined use of polytetrafluoroethylene prevents melting and dropping during combustion and that a polycarbonate resin composition having the desired properties can be obtained. The present invention has been completed based on such findings. That is, the present invention provides (A) a polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer, (B) a polycarbonate resin, and (C) an average molecular weight of 500,000 having fibril-forming ability.
Consisting of zero or more polytetrafluoroethylene, (A)
The component is 5 to 100% by weight of the total amount of the components (A) and (B), and the component (B) is 95 to 0% by weight of the total amount of the components (A) and (B). Is 0.1 to 0.1 of the total amount of the components (A) and (B).
2.0% by weight, wherein the component (C) is 0.05 to 1.0 part by weight based on 100 parts by weight of the total of the components (A) and (B). .

【0005】先ず、本発明の樹脂組成物を構成する
(A)成分のポリカーボネート−ポリオルガノシロキサ
ン共重合体(以下PC−PDMS共重合体と略記す
る。)は、様々なものがあるが、好ましくは一般式
(1)
[0005] First, there are various polycarbonate-polyorganosiloxane copolymers (hereinafter abbreviated as PC-PDMS copolymers) as the component (A) constituting the resin composition of the present invention. Is the general formula (1)

【0006】[0006]

【化1】 Embedded image

【0007】[式中、R1 およびR2 は、それぞれハロ
ゲン原子(例えば、塩素、フッ素、ヨウ素)又は炭素数
1〜8のアルキル基(例えば、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、イソプロピル基、各種ブチル基(n−ブチル
基、イソブチル基、sec −ブチル基、tert−ブチル
基)、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、各種ヘプチル
基、各種オクチル基)である。m及びnは、それぞれ0
〜4の整数であって、mが2〜4の場合はR1 は互いに
同一であっても異なっていてもよいし、nが2〜4の場
合はR2 は互いに同一であっても異なっていてもよい。
そしてZは、炭素数1〜8のアルキレン基または炭素数
2〜8のアルキリデン基(例えば、メチレン基、エチレ
ン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンテリレン基、ヘ
キシレン基、エチリデン基、イソプロピリデン基な
ど)、炭素数5〜15のシクロアルキレン基又は炭素数
5〜15のシクロアルキリデン基(例えば、シクロペン
チレン基、シクロヘキシレン基、シクロペンチリデン
基、シクロヘキシリデン基など)、あるいは−SO
2 −、−SO−、−S−、−O−、−CO−結合もしく
は式(2)あるいは式(2’)
Wherein R 1 and R 2 are each a halogen atom (for example, chlorine, fluorine, iodine) or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms (for example, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, Various butyl groups (n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group), various pentyl groups, various hexyl groups, various heptyl groups, various octyl groups. m and n are each 0
Is an integer of from 4 to 4, when m is 2 to 4, R 1 may be the same or different, and when n is 2 to 4, R 2 may be the same or different May be.
Z is an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms or an alkylidene group having 2 to 8 carbon atoms (for example, a methylene group, an ethylene group, a propylene group, a butylene group, a pentylene group, a hexylene group, an ethylidene group, an isopropylidene group, etc.) A cycloalkylene group having 5 to 15 carbon atoms or a cycloalkylidene group having 5 to 15 carbon atoms (for example, a cyclopentylene group, a cyclohexylene group, a cyclopentylidene group, a cyclohexylidene group, or the like);
2- , -SO-, -S-, -O-, -CO- bond or formula (2) or formula (2 ')

【0008】[0008]

【化2】 Embedded image

【0009】で表される結合を示す。]で表される構造
の繰返し単位を有するポリカーボネート部と、一般式
(3)
[0009] The bond represented by And a polycarbonate unit having a repeating unit having a structure represented by the following general formula (3):

【0010】[0010]

【化3】 Embedded image

【0011】[式中、R3 、R4 及びR5 は、それぞれ
水素原子、炭素数1〜5のアルキル基(例えば、メチル
基、エチル基、プロピル基、n−ブチル基、イソブチル
基など)又はフェニル基であり、p及びqは、それぞれ
0または1以上の整数である。]で表される構造の繰返
し単位を有するポリオルガノシロキサン部からなるもの
である。ここで、ポリカーボネート部の重合度は、3〜
100が好ましく、また、ポリオルガノシロキサン部の
重合度は、2〜500が好ましい。
[Wherein R 3 , R 4 and R 5 are each a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms (eg, methyl, ethyl, propyl, n-butyl, isobutyl, etc.) Or p is a phenyl group, and p and q are each an integer of 0 or 1 or more. And a polyorganosiloxane part having a repeating unit having a structure represented by the following formula: Here, the degree of polymerization of the polycarbonate part is 3 to
100 is preferable, and the polymerization degree of the polyorganosiloxane portion is preferably 2 to 500.

【0012】上記のPC−PDMS共重合体は、上記一
般式(1)で表される繰返し単位を有するポリカーボネ
ート部と、上記一般式(3)で表される繰返し単位を有
するポリオルガノシロキサン部とからなるブロック共重
合体であって、粘度平均分子量10,000〜40,00
0、好ましくは12,000〜35,000のものである。
このようなPC−PDMS共重合体は、例えば、予め製
造されたポリカーボネート部を構成するポリカーボネー
トオリゴマー(以下PCオリゴマーと略称する。)と、
ポリオルガノシロキサン部を構成する末端に反応性基を
有するポリオルガノシロキサン(例えば、ポリジメチル
シロキサン(PDMS)、ポリジエチルシロキサン等の
ポリジアルキルシロキサンあるいはポリメチルフェニル
シロキサン等)とを、塩化メチレン、クロロベンゼン、
クロロホルム等の溶媒に溶解させ、ビスフェノールの水
酸化ナトリウム水溶液を加え、触媒として、トリエチル
アミンやトリメチルベンジルアンモニウムクロライド等
を用い、界面重縮合反応することにより製造することが
できる。また、特公昭44−30105号公報に記載さ
れた方法や特公昭45−20510号公報に記載された
方法によって製造されたPC−PDMS共重合体を用い
ることもできる。
The above-mentioned PC-PDMS copolymer comprises a polycarbonate part having a repeating unit represented by the general formula (1) and a polyorganosiloxane part having a repeating unit represented by the general formula (3). And a viscosity average molecular weight of 10,000 to 4,000.
0, preferably 12,000 to 35,000.
Such a PC-PDMS copolymer includes, for example, a polycarbonate oligomer (hereinafter, abbreviated as a PC oligomer) constituting a polycarbonate portion manufactured in advance.
A polyorganosiloxane having a reactive group at a terminal constituting the polyorganosiloxane portion (for example, polydimethylsiloxane (PDMS), polydialkylsiloxane such as polydiethylsiloxane, or polymethylphenylsiloxane) is mixed with methylene chloride, chlorobenzene,
It can be produced by dissolving in a solvent such as chloroform, adding an aqueous sodium hydroxide solution of bisphenol, and performing an interfacial polycondensation reaction using triethylamine or trimethylbenzylammonium chloride as a catalyst. Further, a PC-PDMS copolymer produced by the method described in JP-B-44-30105 or the method described in JP-B-45-20510 can also be used.

【0013】ここで、一般式(1)で表される繰返し単
位を有するPCオリゴマーは、溶剤法、すなわち塩化メ
チレンなどの溶剤中で公知の酸受容体、分子量調節剤の
存在下、一般式(4)
Here, the PC oligomer having a repeating unit represented by the general formula (1) can be prepared by a solvent method, that is, in a solvent such as methylene chloride in the presence of a known acid acceptor and a molecular weight regulator, the general formula (I) 4)

【0014】[0014]

【化4】 Embedded image

【0015】(式中、R1 、R2 、Z、m及びnは、前
記と同じである。)で表される二価フェノールとホスゲ
ンまたは炭酸エステル化合物などのカーボネート前駆体
とを反応させることによって容易に製造することができ
る。すなわち、例えば、塩化メチレンなどの溶媒中にお
いて、公知の酸受容体や分子量調節剤の存在下、二価フ
ェノールとホスゲンのようなカーボネート前駆体との反
応により、あるいは二価フェノールとジフェニルカーボ
ネートのようなカーボネート前駆体とのエステル交換反
応などによって製造される。
Wherein R 1 , R 2 , Z, m and n are as defined above, and a carbonate precursor such as phosgene or a carbonate compound. Can be easily manufactured. That is, for example, by reacting a dihydric phenol with a carbonate precursor such as phosgene in a solvent such as methylene chloride in the presence of a known acid acceptor or a molecular weight regulator, or as in the case of dihydric phenol and diphenyl carbonate. It is produced by a transesterification reaction with a suitable carbonate precursor.

【0016】前記一般式(4)で表される二価フェノー
ルとしては、様々なものがあるが、特に2,2−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(ビスフェノール
A)が好ましい。ビスフェノールA以外の二価フェノー
ルとしては、ビスフェノールA以外のビス(4−ヒドロ
キシフェニル)アルカン;1,1−(4−ヒドロキシフ
ェニル)メタン;1,1−(4−ヒドロキシフェニル)
エタン;4,4’−ジヒドロキシジフェニル;ビス(4
−ヒドロキシフェニル)シクロアルカン;ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)オキシド;ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)スルフィド;ビス(4−ヒドロキシフェニル)
スルホン;ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホキシ
ド;ビス(4−ヒドロキシフェニル)エーテル;ビス
(4−ヒドロキシフェニル)ケトンなどが挙げられる。
この他、二価フェノールとしては、ハイドロキノン等が
挙げられる。これらの二価フェノールはそれぞれ単独で
用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよ
い。
As the dihydric phenol represented by the general formula (4), there are various ones, and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A) is particularly preferable. Examples of the dihydric phenol other than bisphenol A include bis (4-hydroxyphenyl) alkane other than bisphenol A; 1,1- (4-hydroxyphenyl) methane; 1,1- (4-hydroxyphenyl)
Ethane; 4,4'-dihydroxydiphenyl; bis (4
-(Hydroxyphenyl) cycloalkane; bis (4-hydroxyphenyl) oxide; bis (4-hydroxyphenyl) sulfide; bis (4-hydroxyphenyl)
Sulfone; bis (4-hydroxyphenyl) sulfoxide; bis (4-hydroxyphenyl) ether; bis (4-hydroxyphenyl) ketone.
In addition, examples of the dihydric phenol include hydroquinone. These dihydric phenols may be used alone or in combination of two or more.

【0017】また、炭酸エステル化合物としては、ジフ
ェニルカーボネート等のジアリールカーボネートやジメ
チルカーボネート、ジエチルカーボネート等のジアルキ
ルカーボネートが挙げられる。そして、分子量調節剤と
しては、通常、ポリカーボネートの重合に用いられるも
のでよく、各種のものを用いることができる。具体的に
は、一価フェノールとして、例えば、フェノール、p−
クレゾール、p−tert−ブチルフェノール、p−tert−
オクチルフェノール、p−クミルフェノール、ノニルフ
ェノールなどが挙げられる。本発明において、PC−P
DMS共重合体の製造に供されるPCオリゴマーは、前
記の二価フェノール1種を用いたホモポリマーであって
もよく、また2種以上を用いたコポリマーであってもよ
い。さらに、多官能性芳香族化合物を上記二価フェノー
ルと併用して得られる熱可塑性ランダム分岐ポリカーボ
ネートであってもよい。
Examples of the carbonate compound include diaryl carbonates such as diphenyl carbonate and dialkyl carbonates such as dimethyl carbonate and diethyl carbonate. And as a molecular weight regulator, what is normally used for polymerization of polycarbonate may be used, and various types can be used. Specifically, as the monohydric phenol, for example, phenol, p-
Cresol, p-tert-butylphenol, p-tert-
Octyl phenol, p-cumyl phenol, nonyl phenol and the like can be mentioned. In the present invention, PC-P
The PC oligomer used for the production of the DMS copolymer may be a homopolymer using one of the above-mentioned dihydric phenols, or a copolymer using two or more of the above-mentioned dihydric phenols. Further, it may be a thermoplastic random branched polycarbonate obtained by using a polyfunctional aromatic compound in combination with the dihydric phenol.

【0018】次にポリカーボネート樹脂組成物を構成す
る(B)成分のポリカーボネート樹脂は、特に制限はな
いが、二価フェノールとホスゲン又は炭酸エステル化合
物とを反応させることにより容易に製造することができ
る。すなわち、例えば、塩化メチレンなどの溶媒中にお
いて、公知の酸受容体や分子量調節剤の存在下、二価フ
ェノールとホスゲンのようなカーボネート前駆体との反
応により、あるいは二価フェノールとジフェニルカーボ
ネートのようなカーボネート前駆体とのエステル交換反
応などによって製造される。ここで、二価フェノールと
しては、前記の一般式(4)で表される化合物と同じも
のでもよく、また異なるものでもよい。また、前記の二
価フェノール1種を用いたホモポリマーでも、2種以上
用いたコポリマーであってもよい。さらに、多官能性芳
香族化合物を上記二価フェノールと併用して得られる熱
可塑性ランダム分岐ポリカーボネートであってもよい。
The polycarbonate resin (B) constituting the polycarbonate resin composition is not particularly limited, but can be easily produced by reacting a dihydric phenol with phosgene or a carbonate compound. That is, for example, by reacting a dihydric phenol with a carbonate precursor such as phosgene in a solvent such as methylene chloride in the presence of a known acid acceptor or a molecular weight regulator, or as in the case of dihydric phenol and diphenyl carbonate. It is produced by a transesterification reaction with a suitable carbonate precursor. Here, the dihydric phenol may be the same as or different from the compound represented by the general formula (4). Further, a homopolymer using one kind of the dihydric phenol or a copolymer using two or more kinds of the dihydric phenols may be used. Further, it may be a thermoplastic random branched polycarbonate obtained by using a polyfunctional aromatic compound in combination with the dihydric phenol.

【0019】炭酸エステル化合物としては、ジフェニル
カーボネート等のジアリールカーボネートやジメチルカ
ーボネート、ジエチルカーボネート等のジアルキルカー
ボネートが例示できる。分子量調節剤としては、上記と
同様、通常、ポリカーボネートの重合に用いられるもの
でよく、各種のものを用いることができる。具体的に
は、一価フェノールとして、例えば、フェノール、p−
クレゾール、p−tert−ブチルフェノールp−tert −
オクチルフェノール、p−クミルフェノール、ノニルフ
ェノール等が挙げられる。
Examples of the carbonate compound include diaryl carbonates such as diphenyl carbonate and dialkyl carbonates such as dimethyl carbonate and diethyl carbonate. As described above, the molecular weight regulator may be any of those generally used for the polymerization of polycarbonate, and various types can be used. Specifically, as the monohydric phenol, for example, phenol, p-
Cresol, p-tert-butylphenol p-tert-
Octyl phenol, p-cumyl phenol, nonyl phenol and the like can be mentioned.

【0020】(A)成分と(B)成分の配合割合は、
(A)成分と(B)成分の合計量に対して、(A)成分
が5〜100重量%、好ましくは10〜100重量、
(B)成分が95〜0重量%、好ましくは90〜0重量
%である。(A)成分が5重量%未満で、(B)成分が
95重量%を超えると、ポリオルガノシロキサンの分散
性が悪化し、充分な難燃性が得られなくなる。これに対
して(A)成分および(B)成分が好ましい範囲では難
燃性の良いものが得られる。(A)成分中のポリオルガ
ノシロキサン部の割合は、(A)成分と(B)成分の合
計量に対して、0.1〜2.0重量%、好ましくは0.5〜1.
5重量%である。ここで0.1重量%未満あるいは2.0重
量%を超えると、充分な酸素指数が得られず、目的の難
燃性が発現しない。好ましい範囲ではより好適な酸素指
数が得られ、優れた難燃性のものが得られる。
The mixing ratio of the component (A) and the component (B)
Component (A) is 5 to 100% by weight, preferably 10 to 100% by weight, based on the total amount of component (A) and component (B),
Component (B) is 95 to 0% by weight, preferably 90 to 0% by weight. If the amount of the component (A) is less than 5% by weight and the amount of the component (B) exceeds 95% by weight, the dispersibility of the polyorganosiloxane will deteriorate, and sufficient flame retardancy will not be obtained. On the other hand, when the component (A) and the component (B) are in the preferable ranges, those having good flame retardancy can be obtained. The ratio of the polyorganosiloxane part in the component (A) is 0.1 to 2.0% by weight, preferably 0.5 to 1.0% by weight based on the total amount of the components (A) and (B).
5% by weight. If it is less than 0.1% by weight or more than 2.0% by weight, a sufficient oxygen index cannot be obtained, and the desired flame retardancy cannot be obtained. In the preferred range, a more suitable oxygen index is obtained, and a material having excellent flame retardancy is obtained.

【0021】本発明の(C)成分であるポリテトラフル
オロエチレン(以下PTFEと略称する。)は溶融滴下
防止効果を付与するものであり、フィブリル形成能を有
するものを用いると、高い難燃性を付与することができ
る。平均分子量500,000以上であることが必要であ
り、好ましくは500,000〜10,000,000、さら
に好ましくは1,000,000〜10,000,000であ
る。(C)成分は、(A)成分と(B)成分の合計10
0重量部に対して0.05〜1.0重量部、好ましくは0.1
〜0.5重量部である。この量が1.0重量部を超えると、
耐衝撃性及び成形品外観に悪影響を及ぼすだけでなく、
混練押出時にストランドの吐出が脈動し、安定したペレ
ット製造ができず好ましくない。また、0.05重量部未
満では十分な溶融滴下防止効果が得られない。好ましい
範囲では好適な溶融滴下防止効果が得られ、優れた難燃
性のものが得られる。
The polytetrafluoroethylene (hereinafter abbreviated as PTFE), which is the component (C) of the present invention, has an effect of preventing melting and dripping. If a material having a fibril-forming ability is used, high flame retardancy is obtained. Can be provided. It is necessary that the average molecular weight be at least 500,000, preferably 500,000 to 100,000,000, and more preferably 1,000,000 to 10,000,000. The component (C) has a total of 10 components (A) and (B).
0.05 to 1.0 part by weight, preferably 0.1 part by weight with respect to 0 part by weight.
0.5 part by weight. If this amount exceeds 1.0 parts by weight,
In addition to adversely affecting impact resistance and molded product appearance,
The discharge of the strands pulsates during kneading and extrusion, and stable pellet production cannot be performed, which is not preferable. On the other hand, if the amount is less than 0.05 part by weight, a sufficient effect of preventing the molten dripping cannot be obtained. In the preferred range, a suitable effect of preventing dripping of the melt can be obtained, and an excellent flame retardant product can be obtained.

【0022】本発明の樹脂組成物の(C)成分であるフ
ィブリル形成能を有するPTFEとしては、特に制限は
ないが、例えば、ASTM規格によりタイプ3に分類さ
れるものを用いることができる。このタイプに分類され
るものとしては、具体的には、テフロン6−J(商品名
三井・デュポンフロロケミカル社製)、ポリフロンD
−1及びポリフロンF−103(商品名 ダイキン工業
社製)等が挙げられる。また、タイプ3以外では、アル
ゴフロンF5(商品名 モンテフルオス社製)及びポリ
フロンMPA FA−100(商品名 ダイキン工業社
製)等が挙げられる。これらのPTFEは2種以上組み
合わせて用いてもよい。上記のようなフィブリル形成能
を有するPTFEは、例えば、テトラフルオロエチレン
を水性溶媒中で、ナトリウム、カリウムあるいはアンモ
ニウムパーオキシジスルフィドの存在下で、1〜100
psi の圧力下、温度0〜200℃、好ましくは20〜1
00℃で重合させることによって得ることができる。
The PTFE having the ability to form fibrils, which is the component (C) of the resin composition of the present invention, is not particularly limited. For example, those classified into type 3 according to the ASTM standard can be used. Specific examples of this type include Teflon 6-J (trade name, manufactured by Du Pont-Mitsui Fluorochemicals) and Polyflon D
-1 and Polyflon F-103 (trade name, manufactured by Daikin Industries, Ltd.). Other than type 3, examples include Algoflon F5 (trade name, manufactured by Montefluos) and Polyflon MPA FA-100 (trade name, manufactured by Daikin Industries, Ltd.). These PTFEs may be used in combination of two or more. PTFE having a fibril-forming ability as described above can be prepared, for example, by mixing tetrafluoroethylene in an aqueous solvent in the presence of sodium, potassium or ammonium peroxydisulfide in the range of 1 to 100.
Under a pressure of psi, a temperature of 0-200 ° C, preferably 20-1
It can be obtained by polymerizing at 00 ° C.

【0023】本発明の樹脂組成物は、前記の各成分
(A)、(B)及び(C)の他に、必要に応じて、各種
の無機質充填材、添加剤、またはその他の合成樹脂、エ
ラストマー等を、本発明の目的を阻害しない範囲で配合
することができる〔以下これらを(D)成分と略記す
る〕。まず、ポリカーボネート樹脂組成物の機械的強
度、耐久性または増量を目的として配合される前記無機
質充填材としては、例えばガラス繊維(GF)、炭素繊
維、ガラスビーズ、ガラスフレーク、カーボンブラッ
ク、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウ
ム、酸化チタン、アルミナ、シリカ、アスベスト、タル
ク、クレー、マイカ、石英粉などが挙げられる。また、
前記添加剤としては、例えば、ヒンダードフェノール
系、リン系(亜リン酸エステル系、リン酸エステル系
等)、アミン系等の酸化防止剤、例えばベンゾトリアゾ
ール系、ベンゾフェノン系の紫外線吸収剤、例えば脂肪
族カルボン酸エステル系、パラフィン系、シリコーンオ
イル、ポリエチレンワックス等の外部滑剤、離型剤、帯
電防止剤、着色剤等が挙げられる。その他の合成樹脂と
しては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポスチレン、
AS樹脂(アクリロニトリル−スチレン共重合体)、A
BS樹脂(アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共
重合体)、ポリメチルメタクリレート等の各樹脂を挙げ
ることができる。また、エラストマーとしては、イソブ
チレン−イソプレンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、
エチレン−プロピレンゴム、アクリル系エラストマーな
どが挙げられる。
The resin composition of the present invention may contain, if necessary, various inorganic fillers, additives, or other synthetic resins, in addition to the components (A), (B) and (C). Elastomers and the like can be blended as long as the object of the present invention is not hindered [these are abbreviated as component (D)]. First, as the inorganic filler compounded for the purpose of increasing the mechanical strength, durability or weight of the polycarbonate resin composition, for example, glass fiber (GF), carbon fiber, glass beads, glass flake, carbon black, calcium sulfate, Examples include calcium carbonate, calcium silicate, titanium oxide, alumina, silica, asbestos, talc, clay, mica, and quartz powder. Also,
As the additives, for example, hindered phenol-based, phosphorus-based (phosphite-based, phosphate-based, etc.), amine-based antioxidants, for example, benzotriazole-based, benzophenone-based ultraviolet absorbers, for example, Examples thereof include an external lubricant such as an aliphatic carboxylic acid ester type, a paraffin type, a silicone oil, and a polyethylene wax, a release agent, an antistatic agent, and a coloring agent. Other synthetic resins include polyethylene, polypropylene, polystyrene,
AS resin (acrylonitrile-styrene copolymer), A
Examples of each resin include a BS resin (acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer) and polymethyl methacrylate. Further, as the elastomer, isobutylene-isoprene rubber, styrene-butadiene rubber,
Ethylene-propylene rubber, acrylic elastomer and the like can be mentioned.

【0024】本発明の樹脂組成物は、前記の各成分
(A),(B)及び(C)と、必要に応じて(D)を配
合し、混練することによって得ることができる。該配
合,混練は、通常用いられている方法、例えば、リボン
ブレンダー,ヘンシェルミキサー,バンバリーミキサ
ー,ドラムタンブラー,単軸スクリュー押出機,二軸ス
クリュー押出機,コニーダ,多軸スクリュー押出機等を
用いる方法により行うことができる。なお、混練に際し
ての加熱温度は、通常240〜320℃の範囲で選ばれ
る。かくして得られたポリカーボネート樹脂組成物は、
既知の種々の成形方法、例えば、射出成形,中空成形,
押出成形,圧縮成形,カレンダー成形,回転成形等を適
用して、OA機器のシャーシーなどの成形品あるいは電
気・電子分野の成形品を製造するのに供することができ
る。
The resin composition of the present invention can be obtained by blending and kneading the above components (A), (B) and (C) with (D) if necessary. The compounding and kneading may be performed by a commonly used method, for example, a method using a ribbon blender, a Henschel mixer, a Banbury mixer, a drum tumbler, a single screw extruder, a twin screw extruder, a co-kneader, a multi-screw extruder and the like. Can be performed. In addition, the heating temperature at the time of kneading is usually selected in the range of 240 to 320 ° C. The polycarbonate resin composition thus obtained is
Various known molding methods, such as injection molding, blow molding,
By applying extrusion molding, compression molding, calendar molding, rotational molding and the like, it can be used to produce molded articles such as chassis of OA equipment or molded articles in the electric and electronic fields.

【0025】[0025]

【実施例】更に、本発明を製造例,実施例及び比較例に
より、詳しく説明する。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to Production Examples, Examples and Comparative Examples.

【0026】製造例1 [PCオリゴマーAの製造]400リットルの5重量%
水酸化ナトリウム水溶液に、60kgのビスフェノール
Aを溶解し、ビスフェノールAの水酸化ナトリウム水溶
液を調製した。次いで、室温に保持したこのビスフェノ
ールAの水酸化ナトリウム水溶液を138リットル/時
間の流量で、また、塩化メチレンを69リットル/時間
の流量で、内径10mm、管長10mの管型反応器にオ
リフィス板を通して導入し、これにホスゲンを並留して
10.7kg/時間の流量で吹き込み、3時間連続的に反
応させた。ここで用いた管型反応器は二重管となってお
り、ジャケット部分には冷却水を通して反応液の排出温
度を25℃に保った。また、排出液のpHは10〜11
となるように調整した。このようにして得られた反応液
を静置することにより、水相を分離、除去し、塩化メチ
レン相(220リットル)を採取して、これにさらに塩
化メチレン170リットルを加え、十分に攪拌したもの
をPCオリゴマーA(濃度317g/リットル)とし
た。ここで得られたPCオリゴマーAの重合度は3〜4
であった。
Production Example 1 [Production of PC oligomer A] 400 liters, 5% by weight
60 kg of bisphenol A was dissolved in an aqueous sodium hydroxide solution to prepare an aqueous sodium hydroxide solution of bisphenol A. Then, the sodium hydroxide aqueous solution of bisphenol A kept at room temperature was passed through an orifice plate at a flow rate of 138 liters / hour and methylene chloride at a flow rate of 69 liters / hour through a tubular reactor having an inner diameter of 10 mm and a length of 10 m. Then, phosgene was fed into the reactor at a flow rate of 10.7 kg / hour and reacted continuously for 3 hours. The tubular reactor used here was a double tube, and the outlet temperature of the reaction solution was kept at 25 ° C. by passing cooling water through the jacket. The pH of the discharged liquid is 10 to 11
It was adjusted to be. The reaction solution thus obtained was allowed to stand, and the aqueous phase was separated and removed. A methylene chloride phase (220 liters) was collected. 170 liters of methylene chloride was further added thereto, followed by sufficient stirring. This was designated as PC oligomer A (concentration: 317 g / liter). The degree of polymerization of the PC oligomer A obtained here is 3-4.
Met.

【0027】製造例2−1 [反応性PDMS−Aの製造]1,483gのオクタメチ
ルシクロテトラシロキサン、96gの1,1,3,3-テトラメ
チルジシロキサン及び35gの86%硫酸を混合し、室
温で17時間攪拌した。その後、オイル相を分離し、2
5gの炭酸水素ナトリウムを加え1時間攪拌した。濾過
した後、150℃、3torrで真空蒸留し、低沸点物を除
きオイルを得た。60gの2−アリルフェノールと0.0
014gの塩化白金−アルコラート錯体としてのプラチ
ナとの混合物に、上記で得られたオイル294gを90
℃の温度で添加した。この混合物を90〜115℃の温
度に保ちながら3時間攪拌した。生成物を塩化メチレン
で抽出し、80%の水性メタノールで3回洗浄し、過剰
の2−アリルフェノールを除いた。その生成物を無水硫
酸ナトリウムで乾燥し、真空中で115℃の温度まで溶
剤を留去した。得られた末端フェノールPDMSは、N
MRの測定により、ジメチルシラノオキシ単位の繰り返
し数は30であった。
Production Example 2-1 [Production of reactive PDMS-A] 1,483 g of octamethylcyclotetrasiloxane, 96 g of 1,1,3,3-tetramethyldisiloxane and 35 g of 86% sulfuric acid were mixed. And stirred at room temperature for 17 hours. Thereafter, the oil phase is separated and 2
5 g of sodium bicarbonate was added and stirred for 1 hour. After filtration, vacuum distillation was performed at 150 ° C. and 3 torr to remove low-boiling substances to obtain an oil. 60 g of 2-allylphenol and 0.0
To a mixture with 014 g of platinum as a platinum chloride-alcoholate complex was added 294 g of the oil obtained above in 90 g.
Added at a temperature of ° C. The mixture was stirred for 3 hours while maintaining the temperature at 90-115 ° C. The product was extracted with methylene chloride and washed three times with 80% aqueous methanol to remove excess 2-allylphenol. The product was dried over anhydrous sodium sulphate and evaporated in vacuo to a temperature of 115 ° C. The resulting terminal phenol PDMS is N
As a result of MR measurement, the number of repeating dimethylsilanooxy units was 30.

【0028】製造例2−2 [反応性PDMS−Bの製造]製造例2−1において、
1,1,3,3-テトラメチルジシロキサンの量を18.1gに変
えた以外は、製造例2−1と同様に実施した。得られた
末端フェノールPDMSは、NMRの測定により、ジメ
チルシラノオキシ単位の繰り返し数は150であった。
Production Example 2-2 [Production of reactive PDMS-B]
The procedure was performed in the same manner as in Production Example 2-1 except that the amount of 1,1,3,3-tetramethyldisiloxane was changed to 18.1 g. The number of repeating dimethylsilanooxy units of the obtained terminal phenol PDMS was 150 as measured by NMR.

【0029】製造例3−1 [PC−PDMS共重合体A1 の製造]製造例2−1で
得られた反応性PDMS−A185gを塩化メチレン2
リットルに溶解し、製造例1で得られたPCオリゴマー
10リットルを混合した。そこへ、水酸化ナトリウム2
6gを水1リットルに溶解させたものと、トリエチルア
ミン5.7ccを加え、500rpmで室温にて1時間攪
拌、反応させた。反応終了後、上記反応系に、5.2重量
%の水酸化ナトリウム水溶液5リットルにビスフェノー
ルA600gを溶解させたもの、塩化メチレン8リット
ル及びp−tert−ブチルフェノ−ル81gを加え、50
0rpmで室温にて1時間攪拌、反応させた。反応後、
塩化メチレン5リットルを加え、さらに、水5リットル
で水洗、0.01規定水酸化ナトリウム水溶液5リットル
でアルカリ洗浄、0.1規定塩酸5リットルで酸洗浄、及
び水5リットルで水洗を順次行い、最後に塩化メチレン
を除去し、チップ状のPC−PDMS共重合体を得た。
[0029] Production Example 3-1 [PC-PDMS copolymer A 1 of Production] methylene chloride reactive PDMS-A185g obtained in Production Example 2-1 2
Of the PC oligomer obtained in Production Example 1 and mixed. There, sodium hydroxide 2
A solution of 6 g in 1 liter of water and 5.7 cc of triethylamine were added, and the mixture was stirred and reacted at 500 rpm at room temperature for 1 hour. After the completion of the reaction, a solution prepared by dissolving 600 g of bisphenol A in 5 liters of a 5.2% by weight aqueous sodium hydroxide solution, 8 liters of methylene chloride and 81 g of p-tert-butylphenol were added to the reaction system.
The mixture was stirred and reacted at 0 rpm at room temperature for 1 hour. After the reaction,
5 liters of methylene chloride was added, followed by water washing with 5 liters of water, alkali washing with 5 liters of 0.01N sodium hydroxide aqueous solution, acid washing with 5 liters of 0.1N hydrochloric acid, and water washing with 5 liters of water in that order. Finally, methylene chloride was removed to obtain a chip-shaped PC-PDMS copolymer.

【0030】製造例3−2 [PC−PDMS共重合体A2 の製造]製造例3−1に
おいて、p−tert−ブチルフェノール81gを113g
に変えた他は、製造例3−1と同様にして、チップ状の
PC−PDMS共重合体を得た。
[0030] Production Example 3-2 [Production PC-PDMS copolymer A 2] Production Example 3-1, 113 g of p-tert-butylphenol 81g
A PC-PDMS copolymer in the form of a chip was obtained in the same manner as in Production Example 3-1 except that the above was changed to.

【0031】製造例3−3 [PC−PDMS共重合体A3 の製造]製造例3−1に
おいて、反応性PDMS−A185gを42gに変え、
p−tert−ブチルフェノール81gを113gに変えた
他は、製造例3−1と同様にして、チップ状のPC−P
DMS共重合体を得た。
[0031] In Production Example 3-3 [Production PC-PDMS copolymer A 3] Production Example 3-1, changing the reactive PDMS-A185g to 42 g,
Except that 81 g of p-tert-butylphenol was changed to 113 g, a chip-shaped PC-P was produced in the same manner as in Production Example 3-1.
A DMS copolymer was obtained.

【0032】製造例3−4 [PC−PDMS共重合体A4 の製造]製造例3−1に
おいて、反応性PDMS−Aを反応性PDMS−Bに変
え、p−tert−ブチルフェノール81gを113gに変
えた他は、製造例3−1と同様にして、チップ状のPC
−PDMS共重合体を得た。
[0032] In Production Example 3-4 [Production PC-PDMS copolymer A 4] Production Example 3-1, changing the reactive PDMS-A reactive PDMS-B, a p-tert-butylphenol 81g to 113g Except for the change, a chip-shaped PC was manufactured in the same manner as in Production Example 3-1.
-A PDMS copolymer was obtained.

【0033】製造例3−1〜3−4で得られたPC−P
DMS共重合体A1 〜A4 については、各々120℃で
一昼夜乾燥後、280℃の押出機でペレット化した。そ
して、各々について、その物性評価として、PDMS鎖
長、PDMS含有率及び粘度平均分子量を測定した。そ
の測定方法を以下に示し、その結果を第1表に示す。 (1)PDMS鎖長(n:ジメチルシラノオキサン単
位)1 H−NMRで0.2ppmに見られるジメチルシロキサ
ンのメチル基のピークと、2.6ppmに見られるPC−
PDMS結合部のメチレン基のピークとの強度比から求
めた。 (2)PDMS含有率1 H−NMRで1.7ppmに見られるビスフェノールA
のイソプロピルのメチル基のピークと、0.2ppmに見
られるジメチルシロキサンのメチル基のピークとの強度
比から求めた。 (3)粘度平均分子量 (Mv) ウベローデ型粘度計にて、20℃における塩化メチレン
溶液の粘度を測定し、これより極限粘度[η]を求めた
後、次式にて算出した。 [η]=1.23×10-5Mv0.83
PC-P obtained in Production Examples 3-1 to 3-4
Each of the DMS copolymers A 1 to A 4 was dried at 120 ° C. for 24 hours, and then pelletized by an extruder at 280 ° C. For each of them, PDMS chain length, PDMS content, and viscosity average molecular weight were measured as physical properties evaluation. The measuring method is shown below, and the results are shown in Table 1. (1) PDMS chain length (n: dimethylsilanooxane unit) The peak of the methyl group of dimethylsiloxane found at 0.2 ppm in 1 H-NMR, and the PC- found at 2.6 ppm.
It was determined from the intensity ratio with the peak of the methylene group at the PDMS binding site. (2) Bisphenol A found at 1.7 ppm in PDMS content 1 H-NMR
From the peak of the methyl group of isopropyl and the peak of the methyl group of dimethylsiloxane found at 0.2 ppm. (3) Viscosity average molecular weight (Mv) The viscosity of the methylene chloride solution at 20 ° C. was measured with an Ubbelohde viscometer, and the intrinsic viscosity [η] was determined from this. [Η] = 1.23 × 10 −5 Mv 0.83

【0034】[0034]

【表1】 [Table 1]

【0035】実施例1〜4及び比較例1〜6 製造例3−1〜3−4で得られたPC−PDMS共重合
体A1 〜A4 及び市販のポリカーボネート樹脂、PTF
E、アルカリ金属塩である氷晶石(Na3 AlF6 )を
第2表に示す配合割合で配合し、ベント付き二軸押出機
[東芝機械(株)製、TEM−35B]によって、温度
280℃で混練し、ペレット化した。なお、用いた各原
料は、次の通りである。 (A)ポリカーボネート樹脂 B1 :タフロンA2200[出光石油化学(株)製、M
v =21,000] B2 :タフロンA1500[出光石油化学(株)製、M
v =15,000] (B)PTFE C1 :アルゴフロンF5[モンテフルオス社製]フィブ
リル形成能有り C2 :ルブロンL5[ダイキン工業(株)社製]フィブ
リル形成能無し (C)ポリジメチルシロキサン D1 :SH200[東レダウコーニングシリコーン
(株)社製] (D)氷晶石 E1 :Na3 AlF6 [アルドリッチ化学(株)社製]
Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 6 PC-PDMS copolymers A 1 to A 4 obtained in Production Examples 3-1 to 3-4 and commercially available polycarbonate resin, PTF
E. Cryolite (Na 3 AlF 6 ), which is an alkali metal salt, was blended at the blending ratio shown in Table 2 and a vented twin-screw extruder [TEM-35B, manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.] was used. The mixture was kneaded at ℃ and pelletized. In addition, each raw material used is as follows. (A) Polycarbonate resin B 1 : Tafflon A2200 [Made by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.
v = 21,000] B 2 : Toughlon A1500 [Made by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd., M
v = 15,000] (B) PTFE C 1 : Algoflon F5 [manufactured by Montefluos] with fibril-forming ability C 2 : Rubron L5 [manufactured by Daikin Industries, Ltd.] no fibril-forming ability (C) Polydimethylsiloxane D 1 : SH200 [manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.] (D) Cryolite E 1 : Na 3 AlF 6 [manufactured by Aldrich Chemical Co., Ltd.]

【0036】[0036]

【表2】 [Table 2]

【0037】[0037]

【表3】 [Table 3]

【0038】得られたペレットは、各々120℃で5時
間熱風乾燥した後、東芝機械(株)製、IS100EN
(射出成形機)を用いて、280℃の成形温度、80℃
の金型温度で燃焼試験バーを作製し、住友重機械(株)
製、住友ネスタールN515/150を用いて、300
℃の成形温度、80℃の金型温度で、140mm×14
0mm×3.2mmの表面外観及び長期耐熱性評価用平板
を作製した。得られたペレット及び成形品の性能評価と
して、酸素指数、難燃性、表面外観、長期耐熱性及び流
れ値を測定した。その測定方法を以下に示し、その結果
を第3表に示す。 (1)酸素指数 JIS K 7201に準拠して測定した。酸素/窒素
の割合を変化させた燃焼管の中で、上方から接近着火、
3分間以上継続して燃焼する酸素/窒素の最小値を求め
た。 (2)難燃性 UL94規格。厚さ1.5mmと1.0mm。アンダーライ
ターズラボラトリー・サブジェクト94に従って垂直燃
焼試験を行った。 (3)流れ値 JIS K 7201に準拠し、測定温度280℃、荷
重160kgで測定した。 (4)表面外観 成形温度300℃で成形した140mm×140mm×
3.2mmの平板を目視観察し、シルバーの有無を評価し
た。 (5)長期耐熱性 成形温度300℃で成形した140mm×140mm×
3.2mmの平板を、タバイ製High Temp. O
ven PHH−200内に、140℃,1000時間
放置し、初期(0時間)の成形品との色調差(ΔYI)
を測定した。YI(黄色度)は、JIS K 7105
に準拠して測定した。
Each of the obtained pellets was dried with hot air at 120 ° C. for 5 hours, and then IS100EN manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.
(Injection molding machine), molding temperature of 280 ° C, 80 ° C
Of a combustion test bar at the mold temperature of Sumitomo Heavy Industries, Ltd.
Manufactured by Sumitomo Nestal N515 / 150
140mm × 14 at a molding temperature of 80 ° C and a mold temperature of 80 ° C
A flat plate for evaluating the surface appearance and long-term heat resistance of 0 mm × 3.2 mm was prepared. As performance evaluations of the obtained pellets and molded articles, the oxygen index, flame retardancy, surface appearance, long-term heat resistance, and flow value were measured. The measuring method is shown below, and the results are shown in Table 3. (1) Oxygen index Measured according to JIS K7201. Ignition approaching from above in a combustion tube with varying oxygen / nitrogen ratio,
The minimum value of oxygen / nitrogen burning continuously for 3 minutes or more was determined. (2) Flame retardancy UL94 standard. 1.5mm and 1.0mm thick. A vertical burn test was performed according to Underwriters Laboratory Subject 94. (3) Flow value Measured at a measurement temperature of 280 ° C. and a load of 160 kg according to JIS K 7201. (4) Surface appearance 140 mm x 140 mm x molded at a molding temperature of 300 ° C
A 3.2 mm flat plate was visually observed to evaluate the presence or absence of silver. (5) Long-term heat resistance 140 mm x 140 mm x molded at a molding temperature of 300 ° C
A 3.2 mm flat plate was prepared by using High Temp. O
ven PHH-200, left at 140 ° C for 1000 hours, and the color tone difference (ΔYI) from the initial (0 hour) molded product
Was measured. YI (yellowness) is based on JIS K 7105
It measured according to.

【0039】[0039]

【表4】 [Table 4]

【0040】[0040]

【表5】 [Table 5]

【0041】第3表に示すように、PC−PDMS共重
合体とポリカーボネート樹脂中のPDMS含有率が0.1
〜2.0重量%、PTFEの含有量が0.05〜1.0重量部
である実施例は、高い難燃性を示す。また、実施例2〜
4は流動性にも優れる。一方、比較例1〜6は、本発明
のいずれかの要件を満たしていないため、所望の難燃性
が得られない。比較例1は酸素指数が低く、厚さ1.5m
m、1.0mmともにV−2失格となる。比較例2はPT
FEを欠いているため、溶融滴下防止効果がなく、V−
0が取得できない。比較例3は、ポリカーボネート樹脂
とポリジメチルシロキサンを混合した例であるが、酸素
指数が低く、難燃性が得られない。酸素指数の向上が認
められるのは、実施例のPC−PDMS共重合体を用い
た場合のみであることが分かる。比較例4、5は、PD
MS含有率がはずれている例であるが、いずれも酸素指
数の向上が小さく、所望の難燃性が得られない。比較例
6は、フィブリル形成能のないPTFEを用いた例であ
るが、溶融滴下が防止できず、V−0が取得できない。
比較例7は、実施例3にアルカリ金属塩を添加した例で
あるが(特開平3−200862号公報参照)、高温成
形時に無機金属塩がベースポリマーと相容せずシルバー
を発生させるばかりか、長期耐熱性にも劣り、色調変化
が激しい。
As shown in Table 3, the content of PDMS in the PC-PDMS copolymer and the polycarbonate resin was 0.1%.
Examples in which the content of PTFE is 0.05 to 1.0 part by weight show high flame retardancy. Examples 2 to
No. 4 is also excellent in fluidity. On the other hand, Comparative Examples 1 to 6 do not satisfy any of the requirements of the present invention, so that desired flame retardancy cannot be obtained. Comparative Example 1 has a low oxygen index and a thickness of 1.5 m.
Both m and 1.0 mm are disqualified from V-2. Comparative Example 2 is PT
Since it lacks FE, it does not have the effect of preventing molten dripping,
0 cannot be obtained. Comparative Example 3 is an example in which a polycarbonate resin and polydimethylsiloxane were mixed, but the oxygen index was low and flame retardancy was not obtained. It can be seen that the improvement of the oxygen index is recognized only when the PC-PDMS copolymer of the example is used. Comparative Examples 4 and 5 are PD
In each of these examples, the MS content is out of the range, but the improvement in the oxygen index is small, and the desired flame retardancy cannot be obtained. Comparative Example 6 is an example in which PTFE having no fibril-forming ability was used. However, melting dropping could not be prevented, and V-0 could not be obtained.
Comparative Example 7 is an example in which an alkali metal salt was added to Example 3 (see Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-200862). Inferior in long-term heat resistance and intense color change.

【0042】[0042]

【発明の効果】本発明によれば、難燃剤、臭素化合物を
全く含有しないため、熱安定性に優れ、流動性に優れた
難燃性ポリカーボネート樹脂組成物を提供することがで
きる。従って、本発明によって得られる樹脂組成物は、
例えば、OA機器、電気・電子分野などで好適に用いら
れる。
According to the present invention, a flame-retardant polycarbonate resin composition having excellent heat stability and excellent fluidity can be provided because it contains no flame retardant or bromine compound. Therefore, the resin composition obtained by the present invention,
For example, it is suitably used in OA equipment, electric and electronic fields, and the like.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08L 69/00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on front page (58) Field surveyed (Int. Cl. 7 , DB name) C08L 69/00

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】(A)ポリカーボネート−ポリオルガノシ
ロキサン共重合体、(B)ポリカーボネート樹脂、及び
(C)フィブリル形成能を有する平均分子量500,00
0以上のポリテトラフルオロエチレンからなり、(A)
成分が(A)成分と(B)成分の合計量の5〜100重
量%、(B)成分が(A)成分と()成分の合計量の
95〜0重量%、(A)成分中のポリオルガノシロキサ
ン部のの割合が(A)成分と(B)成分の合計量の0.1
〜2.0重量%、(C)成分が(A)成分と(B)成分の
合計100重量部に対して0.05〜1.0重量部であるこ
とを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物。
An average molecular weight of (A) a polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer, (B) a polycarbonate resin and (C) a fibril-forming ability.
Consisting of zero or more polytetrafluoroethylene, (A)
The component is 5 to 100% by weight of the total amount of the components (A) and ( B ), and the component ( B ) is 95 to 0% by weight of the total amount of the components (A) and ( B ). Is 0.1% of the total amount of the components (A) and (B).
A polycarbonate resin composition, wherein the amount of the component (C) is 0.05 to 1.0 part by weight based on 100 parts by weight of the total of the components (A) and (B).
【請求項2】 (A)成分中のポリオルガノシロキサン
部の割合が(A)成分と(B)成分の合計量の0.5〜1.
5重量%であることを特徴とする請求項1記載のポリカ
ーボネート樹脂組成物。
2. The composition according to claim 1, wherein the proportion of the polyorganosiloxane component in component (A) is 0.5 to 1.5 of the total amount of component (A) and component (B).
The polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein the content is 5% by weight.
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