JPH0881594A

JPH0881594A - ポリプロピレン樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0881594A
Application number: JP24343894A
Authority: JP
Inventors: Satoshi Yamashita; 敏山下; Toru Shibata; 徹柴田; Takami Hirao; 孝見平尾; Yasuo Takeuchi; 泰雄竹内
Original assignee: Japan Synthetic Rubber Co Ltd
Current assignee: JSR Corp
Priority date: 1994-09-13
Filing date: 1994-09-13
Publication date: 1996-03-26

Abstract

(57)【要約】（修正有）【構成】Ａ結晶性ポリプロピレン樹脂１００重量部に
対し、Ｂα−オレフィン含量が２５〜４５重量％、ムー
ニー粘度ＭＬ₁₊₄、１００℃が１０〜１５０、ＧＰＣ測
定による重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎの比Ｍ
ｗ／Ｍｎが２．２〜８、およびＤＳＣ測定による結晶融
解熱量において、全融解熱量が２０〜５０Ｊ／ｇ、かつ
温度区分別の熱量比が−２５℃以下：−２５℃を超え０
℃まで：０℃を超え２５℃まで：２５℃を超え５０℃ま
で：５０℃を超える部分が１０〜２０：１５〜３０：１
５〜４０：１５〜３０：５〜１５である、エチレン・α
−オレフィン系共重合体５〜８０重量部を含有するポリ
プロピレン樹脂組成物。【効果】耐衝撃性（特に低温での耐衝撃性）を改良
し、剛性、機械的強度、塗装性の優れたポリプロピレン
樹脂組成物が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、結晶性ポリプロピレン
樹脂組成物に関し、さらに詳細にはポリプロピレン樹脂
改質において、耐衝撃性（特に低温での耐衝撃性）／硬
度バランス、機械的強度および塗装性に優れたエチレン
・α−オレフィン系共重合体を含有するポリプロピレン
樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、結晶性ポリプロピレンは、剛
性、熱変形温度、表面硬度などに優れた汎用樹脂として
多方面の用途に使用されているが、耐衝撃性などに欠点
があることが知られている。かかる欠点を克服するた
め、ポリプロピレン樹脂にバナジウム系触媒を用いて得
られるエチレン・α−オレフィンまたはエチレン・α−
オレフィン・非共役ジエン共重合体（以下「エチレン・
α−オレフィン系共重合体」ともいう）などの改質材を
機械的に混練りする方法が一般的に用いられている。特
に、エチレン・α−オレフィン系共重合体の中でも、高
エチレン含量タイプでペレット形状を有するものが、取
り扱いが良好なため多く用いられている。

【０００３】最近のポリプロピレン樹脂の耐衝撃性、特
に低温での耐衝撃性の更なる改良要求に対しては、エチ
レン・α−オレフィン系共重合体のα−オレフィン含量
を上げれば良いことは、従来から知られている。しかし
ながら、α−オレフィン含量を上げると、ポリマーの結
晶性が著しく低下し、ペレットまたはクラム形状ではブ
ロッキングなどを起こして取り扱いが悪くなる。さら
に、樹脂改質効果においては、高オレフィン含量タイプ
の共重合体が混練りした樹脂を著しく軟化させるため、
実用上限られた用途でしか使用できない。

【０００４】本発明者らは、これらの改良を鋭意検討し
た結果、高分子量タイプのエチレン・α−オレフィン・
非共役ジエン共重合体を用いることが好ましい方向であ
ることを見出した。しかしながら、エチレン・α−オレ
フィン系共重合体の高分子量化および非共役ジエン化合
物の導入は、常温での耐衝撃性は改良されても、低温で
の耐衝撃性はα−オレフィン含量を上げたレベルまでに
は及ばなかった。また、エチレン・α−オレフィン系共
重合体の高分子量化は、ポリプロピレン樹脂の流動性を
著しく阻害してしまう。また、高流動性の傾向にあるポ
リプロピレン樹脂とゴム成分であるエチレン・α−オレ
フィン系共重合体との流動性の差が著しく拡がり、組成
物中でのゴムの分散性を悪化させ、成形時に金型内でゴ
ムの流動が乱れることによる成形外観不良を起こしやす
くなる。従って、実用上限られた用途にしか使用できな
い状況にある。

【０００５】これに対し、特公平４−２０２１号公報、
特公平４−２５９７５号公報などには、高α−オレフィ
ン含量タイプと低α−オレフィン含量タイプの２種類の
エチレン・α−オレフィン系共重合体をブレンドする技
術が提案されている。しかしながら、これらのブレンド
の主なる目的は、高α−オレフィン含量タイプの共重合
体をペレット（またはクラム形状）で取り扱えるように
すること、または結晶を付与して弾性率の向上を図るも
のであった。従って、極端に結晶性の異なる共重合体を
混合して用いるため、本来、高α−オレフィン含量タイ
プの結晶に基づく剛性、機械的強度の良さと、低α−オ
レフィン含量タイプの結晶に基づく剛性、機械的強度の
良さがお互いに干渉し合ってしまい、結果的には低温で
の耐衝撃性および剛性、機械的強度のバランスを悪化さ
せ満足のいくものではない。

【０００６】一方、塗装性については、ポリプロピレン
樹脂組成物の成形表面に極性基含有の低分子量タイプの
ゴム成分を分散させることが提案されている（特公昭５
９−２４５２号公報）。しかしながら、低分子量成分を
用いることにより、成形表面へのブリードによるベタツ
キなどの発生により、満足のいく改良には至っていな
い。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の課題を背景になされたもので、特定の組成と分子量
を有し、かつ示差走査熱量計（ＤＳＣ）で求められる結
晶融解熱量を低温から高温にかけて特定の比率で存在す
るように結晶性を制御することにより、耐衝撃性（特に
低温での耐衝撃性）を改良し、必要最低限の結晶性を持
たせることで、剛性、機械的強度の低下を防ぎ、またペ
レットやクラム形状での使用が可能であり、さらに分子
量分布を特定の範囲でブロードにすることにより、塗装
性の低下を防ぐことができるエチレン・α−オレフィン
系共重合体を含有するポリプロピレン樹脂組成物を提供
することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）結晶性
ポリプロピレン樹脂１００重量部に対し、（Ｂ）α−オ
レフィン含量が２５〜４５重量％、ムーニー粘度（ＭＬ
₁₊₄、１００℃）が１０〜１５０、ゲルパーミエーショ
ンクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定による重量平均分
子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）が２．２〜８、およびＤＳＣ測定による結晶融解熱
量において、全融解熱量が２０〜５０ジュール（Ｊ）／
ｇ、かつ温度区分別の熱量比が（−２５℃以下）：（−
２５℃を超え０℃まで）：（０℃を超え２５℃まで）：
（２５℃を超え５０℃まで）：（５０℃を超える部分）
が１０〜２０：１５〜３０：１５〜４０：１５〜３０：
５〜１５である、エチレン・α−オレフィン系共重合体
５〜８０重量部を含有することを特徴とするポリプロピ
レン樹脂組成物を提供するものである。

【０００９】本発明に使用される（Ａ）結晶性ポリプロ
ピレン樹脂は、プロピレンの単独重合体、または少量の
共重合成分を含むプロピレンの共重合体が用いられる。
この共重合成分としては、エチレン、ブテン−１、オク
テン−１などのα−オレフィンが挙げられる。なお、
（Ａ）結晶性ポリプロピレン樹脂のメルトフローレート
（ＭＦＲ）（ＪＩＳＫ７２１０、２３０℃、２．１６
ｋｇ荷重）は、通常、０．３〜１２０ｇ／１０分、好ま
しくは１．０〜８０ｇ／１０分程度である。

【００１０】次に、本発明に使用される（Ｂ）エチレン
・α−オレフィン系共重合体のα−オレフィン含量は、
「低温での耐衝撃性」改良のため、２５〜４５重量％、
好ましくは３０〜４０重量％である。２５重量％未満で
は、低温での耐衝撃性は改良されず、一方４５重量％を
超えると、共重合体の持つ結晶性が低すぎるため組成物
を著しく軟化させてしまう。

【００１１】また、（Ｂ）エチレン・α−オレフィン系
共重合体のムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄、１００℃）は、１
０〜１５０、好ましくは２０〜１３０の範囲であれば、
組み合わせる結晶性ポリプロピレン樹脂に合わせて選択
することができる。ムーニー粘度が、１０未満では結晶
性プロピレン樹脂の耐衝撃性改質効果が著しく低下して
しまい、一方１５０を超えると該ポリプロピレン樹脂中
の分散性が著しく悪化し、目的の改質効果が得られな
い。ここで、ムーニー粘度の調整は、重合時の分子量調
節剤、重合温度などで行うことができる。

【００１２】さらに、（Ｂ）エチレン・α−オレフィン
系共重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、２．２〜
８、好ましくは２．３〜５である。分子量分布が、２．
２未満では塗装性が低下し、一方８を超えると含有され
る低分子量のため共重合体にベタツキが発生してしま
う。ここで、分子量分布の調整は、重合時の触媒量、重
合時間などで行うことができる。

【００１３】さらに、（Ｂ）エチレン・α−オレフィン
系共重合体は、ＤＳＣ測定による結晶融解熱量におい
て、全融解熱量が２０〜５０Ｊ／ｇ、好ましくは３０〜
４０Ｊ／ｇである。全融解熱量がこの範囲にあると、組
成物の耐衝撃性と剛性のバランスを保つことができる。
全融解熱量が、２０Ｊ／ｇ未満であると共重合体の微結
晶量の低下によりポリプロピレン樹脂組成物を軟化させ
すぎてしまい、一方５０Ｊ／ｇを超えると結晶性が高す
ぎて耐衝撃性が低下してしまう。ここで、全融解熱量の
調整は、共重合体のα−オレフィン含量により行うこと
ができる。

【００１４】さらに、（Ｂ）エチレン・α−オレフィン
系共重合体は、ＤＳＣ測定による結晶融解熱量におい
て、温度区分別の熱量比が（−２５℃以下）：（−２５
℃を超え０℃まで）：（０℃を超え２５℃まで）：（２
５℃を超え５０℃まで）：（５０℃を超える部分）が１
０〜２０：１５〜３０：１５〜４０：１５〜３０：５〜
１５、好ましくは１２〜１８：１７〜２８：１７〜３
６：１７〜２８：７〜１３である。この温度区分別の熱
量比は、それぞれの温度領域での結晶融解熱量の存在
が、高結晶成分から低結晶成分まで連続的に特定した量
で含有していることを示している。本発明の目的である
「本来持っている低結晶性成分の耐衝撃性（特に低温に
おいて）と高結晶性成分の剛性、機械的強度を損なうこ
となく、バランス良く共有させる」ためには、これらの
比率で結晶融解熱量が示される共重合体であることが必
須で、どの温度領域の結晶性を欠くこともできない。

【００１５】温度区分別の熱量比で、（−２５℃以下）
が１０未満では低温での耐衝撃性が満足できず、一方２
０を超えると結晶性が低下し、ポリプロピレン樹脂組成
物が軟化してしまう。（−２５℃を超え０℃まで）が１
５未満では室温から低温にかけての耐衝撃性が満足でき
ず、一方３０を超えては低温領域と高温領域での結晶性
のバランスを失い、耐衝撃性と剛性のバランスが低下す
る。（０℃を超え２５℃まで）が１５未満では室温から
低温にかけての耐衝撃性が満足できず、一方４０を超え
ては低温領域と高温領域での結晶性のバランスを失い、
耐衝撃性と剛性のバランスが低下する。（２５℃を超え
５０℃まで）が１５未満では剛性および機械的強度が低
下し、一方３０を超えては低温側の非結晶性成分が不足
するため耐衝撃性を低下させる。（５０℃を超える部
分）が５未満では剛性が低下してしまい、一方１５を超
えては耐衝撃性が低下する。ここで、この温度区分別の
熱量比の調整は、共重合体に組成分布を付与するか、組
成の異なる共重合体の混合比を変化させることにより行
うことができる。

【００１６】なお、（Ｂ）エチレン・α−オレフィン系
共重合体のヨウ素価は、特に限定されるものではなく、
通常、０〜２５、好ましくは５〜２０である。ヨウ素価
が高いほど、得られる組成物の塗装性がさらに改良され
る。ここで、ヨウ素価の調整は、重合時の非共役ジエン
化合物量を変えるか、ヨウ素価の異なる共重合体の混合
比を変えることにより行うことができる。また、本発明
に使用される（Ｂ）エチレン・α−オレフィン系共重合
体は、以上のような性状を有する結果、ペレットまたは
クラム形状で使用することが可能である。

【００１７】本発明の組成物における（Ｂ）エチレン・
α−オレフィン系共重合体の割合は、（Ａ）結晶性ポリ
プロピレン樹脂１００重量部に対し、５〜８０重量部、
好ましくは５〜７０重量部である。（Ｂ）エチレン・α
−オレフィン系共重合体が、５重量部未満では満足のい
く樹脂改質効果が得られず、一方８０重量部を超えると
ポリプロピレン樹脂の特徴を生かすことができなくな
る。

【００１８】なお、本発明で使用される（Ｂ）エチレン
・α−オレフィン系共重合体は、例えばバナジウム／周
期律表第Ｉ〜IV族の金属の有機金属化合物、特に好まし
くは有機アルミニウムから形成される触媒の存在下に炭
化水素溶媒中で、エチレンとα−オレフィンと必要に応
じて不等価な非共役ジエン化合物を共重合することによ
り製造することができる。上記触媒系および重合法は、
例えば特公昭４３−１８７０９号公報、特公昭４５−２
３７５９号公報などに記載されている。

【００１９】すなわち、（Ｂ）エチレン・α−オレフィ
ン系共重合体の製造に用いられる触媒成分としては、バ
ナジウム化合物と周期律表第Ｉ〜IV族の金属の有機金属
化合物との組合わせからなる触媒を用いる。バナジウム
化合物としては、不活性有機溶剤に可溶な３〜５価のバ
ナジウム化合物が用いられる。このバナジウム化合物と
しては、バナジウムのハライド、オキシハライド、含酸
素化合物とのキレート錯体、バナジン酸エステルなどが
好ましい。これらの化合物を具体的に例示すれば、四塩
化バナジウム、オキシ三塩化バナジウム、バナジウムト
リスアセチルアセトナート、バナジン酸トリエトキシ
ド、バナジン酸トリ−ｎ−ブトキシド、バナジン酸ジ−
ｎ−ブトキシモノクロリド、バナジン酸エトキシジクロ
リド、四塩化バナジウムまたはオキシ三塩化バナジウム
とアルコールとの反応生成物などが挙げられる。これら
は単独で、または２種以上を混合して用いることができ
る。これらの化合物のうちさらに好ましくは四塩化バナ
ジウム、オキシ三塩化バナジウムおよびこれらのバナジ
ウム化合物とアルコールとの反応生成物である。

【００２０】周期律表第Ｉ〜IV族の金属の有機金属化合
物としては、有機リチウム化合物、有機亜鉛化合物、有
機マグネシウム化合物および有機アルミニウム化合物を
挙げることができる。そのうち、有機アルミニウム化合
物が特に好ましい。有機アルミニウム化合物としては、
トリエチルアルミニウム、トリ−ｎ−プロピルアルミニ
ウム、トリ−イソプロピルアルミニウム、トリ−ｎ−ブ
チルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ
−ｎ−ヘキシルアルミニウム、トリ−ｎ−オクチルアル
ミニウム、トリ−ｎ−デシルアルミニウム、トリ−ｎ−
ドデシルアルミニウム、ジエチルモノクロルアルミニウ
ム、ジブチルモノクロルアルミニウム、ジ−ｎ−ヘキシ
ルモノクロルアルミニウム、ジ−ｎ−オクチルモノクロ
ルアルミニウム、エチルアルミニウムセスキクロリド、
ｎ−ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミ
ニウムジクロリド、ｎ−ブチルアルミニウムジクロリ
ド、イソブチルアルミニウムジクロリド、ｎ−ヘキシル
アルミニウムジクロリド、ｎ−オクチルアルミニウムジ
クロリドなどが挙げられる。

【００２１】これらの有機アルミニウムとアルコール、
アミンなどの反応物を使用することもできる。例えばメ
タノール、エタノール、ｎ−ブタノール、イソブタノー
ル、ｔ−ブタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−オクタノ
ール、２−エチル−ヘキサノール、ｎ−デカノール、ト
リエチルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、トリ−ｎ
−ブチルアミン、トリ−イソブチルアミン、トリ−ｎ−
ヘキシルアミン、トリ−ｎ−オクチルアミン、トリ−２
−エチルヘキシルアミン、ジエチルアミン、ジ−ｎ−ブ
チルアミン、ジ−イソブチルアミン、ジ−ｎ−オクチル
アミン、ジ−２−エチルヘキシルアミン、エチルアミ
ン、ｎ−プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、イソブチ
ルアミン、２−エチルヘキシルアミンなどである。これ
らの有機アルミニウムと反応物の比は、アルミニウムに
対し０．０１〜０．５、好ましくは０．０５〜０．２
（モル比）である。これらの有機アルミニウムまたは有
機アルミニウムの反応物は、２種以上を混合して用いる
ことができる。

【００２２】また、炭化水素溶媒としては、ｎ−ペンタ
ン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、イソ
オクタン、シクロヘキサンなどが挙げられる。さらに、
重合条件としては、通常、温度０〜１２０℃、Ａｌ／Ｖ
（モル比）＝２０〜１５０、重合時間５秒〜１時間であ
る。

【００２３】一方、（Ｂ）エチレン・α−オレフィン系
共重合体のα−オレフィン成分としては、例えばプロピ
レン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペ
ンテン、１−ヘキセンなどが挙げられ、好ましくはプロ
ピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−
ペンテン、さらに好ましくはプロピレン、１−ブテンで
ある。また、（Ｂ）エチレン・α−オレフィン系共重合
体には、必要に応じて非共役ジエン化合物を共重合して
もよく、この非共役ジエン化合物としては、エチリデン
ノルボルネン、プロペニルノルボルネン、ジシクロペン
タジエン、１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４
−ヘキサジエンなどが挙げられ、好ましくはエチリデン
ノルボルネンである。

【００２４】本発明に使用される（Ｂ）エチレン・α−
オレフィン系共重合体は、目的の組成、分子量、分子量
分布および結晶融解熱量を備えていれば、その製造方法
についてはなんら制限されるものではない。可能であれ
ば、一段重合で製造しても、多段重合方法を用いても構
わない。また、各成分の良好な分散が得られれば、結晶
性の異なる複数の共重合体を混合して用いてもよい。混
合する場合は、重合工程、乾燥−ペレット化工程または
ペレット、クラム形状の製品になった後のいずれの段階
においても可能である。混合時のエチレン・α−オレフ
ィン系共重合体の状態は、液体でも固体でも何ら制限さ
れるものではない。従って、２段階重合方式で製造する
ことも、２基以上の重合容器で同時に重合した共重合体
をそのまま混合して用いることも、市販されているエチ
レン・α−オレフィン系共重合体をゴムまたは樹脂工業
において使用されるロールミル、バンバリーミキサー、
加圧ニーダー、押し出し機などを使用して混合すること
もできる。

【００２５】なお、本発明に使用される（Ｂ）エチレン
・α−オレフィン系共重合体を２種以上を混合して用い
る場合には、そのα−オレフィン含量、ムーニー粘度
（ＭＬ₁₊₄、１００℃）、ＧＰＣ測定による重量平均分
子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）、ならびにＤＳＣ測定による全融解熱量および温度
区分別の熱量比は、いずれも混合物の数値を表すもので
ある。

【００２６】本発明のポリプロピレン樹脂組成物には、
耐衝撃性、剛性、機械的強度、成形加工性などの物性を
損なわない範囲で、通常のゴムおよび樹脂に慣用の補助
添加剤を配合することができる。この補助添加剤として
は、ポリイソブチレン、ブチルゴム、スチレン−ブタジ
エンゴムの部分水素添加物、スチレン−イソプレンゴム
の部分水素添加物などのゴム成分、カーボンブラック、
シリカなどの補強剤、クレー、タルク、炭酸カルシウム
などの充填剤、そのほか鉱物油、可塑剤、熱安定剤、加
工助剤、着色剤、酸化防止剤、紫外線安定剤、離型剤、
難燃剤などが挙げられる。

【００２７】本発明のポリプロピレン樹脂組成物の製造
は、（Ａ）〜（Ｂ）成分、さらに必要に応じてその他の
添加剤などを、各成分の良好な分散が得られれば如何な
る方法を採用してもよいが、通常、ゴム・樹脂工業に使
用されるロールミル、バンバリーミキサー、加圧ニーダ
ーなどの密閉型混練り機、または一軸押し出し機、二軸
押し出し機などによって製造することができる。なお、
本発明の組成物の製造において、混合温度（混練り温
度）は、少なくとも（Ａ）〜（Ｂ）成分が溶融する温度
であり、通常、１８０〜２８０℃の範囲であり、また混
合時間（混練り時間）は、通常、３〜３０分程度であ
る。

【００２８】本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、
（Ａ）〜（Ｂ）成分の良好な分散を与えるのみでよく、
通常、動的架橋工程を必要としないため、上記一般的な
製造機を用い、専門的技術を必要とせず短時間で容易に
行うことができる。

【００２９】本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、耐
衝撃性（特に低温での耐衝撃性）、機械的強度、塗装性
に優れているエチレン・α−オレフィン系共重合体を含
有しているので、ポリプロピレン樹脂と安い混合費用で
使用し、自動車の内・外装部品、弱電部品のハウジング
などの部品、工業用部品などに使用することができる。

【００３０】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の
実施例に制約されるものではない。なお、実施例中、部
および％は、特に断らない限り重量基準である。また、
各種の測定方法は、下記のとおりである。 α−オレフィン含量およびヨウ素価は、赤外分析によ
り求めた。ムーニー粘度は、ＪＩＳＫ６３８３に拠った。アイゾット衝撃強度（ＩＺ衝撃強度）は、ＡＳＴＭ
Ｄ２５６に拠った。曲げ弾性率は、ＪＩＳＫ７２０３に拠った。引張降伏強度は、ＪＩＳＫ７１１３に拠った。メルトフローレートは、ＪＩＳＫ７２１０に拠っ
た。

【００３１】ＤＳＣによる結晶融解熱量測定方法サンプル量０．１ｍｇ、基準（ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ）に
はアルミナ１０．１ｍｇを用いた。測定は、１８０℃ま
で加熱したのち、１０℃／分の一定速度で−１００℃ま
で冷却し、次に２０℃／分の一定速度で１７０℃まで測
定した。高温側ベースラインＡ〜Ｂ部との接線（ａ）を
引き、接線と吸熱カーブで囲まれた斜線部分を全結晶成
分とし、その面積をインジウムを基準にして、各温度区
分別の熱量を算出した（添付図１参照）。

【００３２】（Ｂ）エチレン・α−オレフィン系共重合
体は、次の方法で製造した。ＥＰ−１内容積５Ｌの連続重合装置を用いて共重合を行った。チ
ッ素ガスで充分に置換された重合容器に、エチルセスキ
アルミニウムクロライド１５ｍｍｏｌ／時間、三塩化オ
キシバナジウム１ｍｍｏｌ／時間、ｎ−ヘキサン４Ｌ／
時間、プロピレン５．５ＮＬ／分、エチレン２ＮＬ／
分、水素０．０５ＮＬ／分の流量で連続供給し、温度３
５℃に維持し、かつ圧力を４．５ｋｇＧ／ｃｍ²になる
ようにした。重合中は、重合容器の内容量が２．５Ｌに
保たれるように、連続的に反応物を抜き取った。このよ
うにして得られた共重合体は、イソプロピルアルコール
で反応を停止させ、酸化防止剤を含むアルコールで凝固
し、１００℃の熱ロールで乾燥した。得られた共重合体
は、プロピレン含量６５％、ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄、
１００℃）７０、Ｍｗ／Ｍｎ２．２、ＤＳＣによる結晶
融解熱量５Ｊ／ｇであった。

【００３３】ＥＰ−２〜ＥＰ−９ＥＰ−１と同様の方法で、プロピレン、エチレン、さら
にはＥＰ−７にあってはエチリデンノルボルネンを追加
して、表１に示す性状のエチレン・α−オレフィン系共
重合体を得た。

【００３４】ＥＢ−１ＥＰ−１と同様の方法で、ブテン−１を２ＮＬ／分、エ
チレン１０ＮＬ／分、水素０．１ＮＬ／分で連続供給し
重合して共重合体を得た。得られた共重合体は、ブテン
−１含量２０％、メルトフローレート（ＭＦＲ）（１９
０℃、２．１６ｋｇ荷重）０．５ｇ／１０分、Ｍｗ／Ｍ
ｎ１．９、ＤＳＣによる結晶融解熱量５８Ｊ／ｇであっ
た。

【００３５】実施例１上記で得たエチレン・α−オレフィン系共重合体（ＥＰ
−１）〜（ＥＰ−６）を、表２に示す配合処方で内容積
１Ｌバンバリーミキサー（予熱温度１５０℃、混練り時
間５分）で混合したのち、その混合物１９５ｇを３０ｍ
ｍ二軸押し出し機にカッターを装着して、ポリプロピレ
ン樹脂〔三菱油化（株）製、ＢＣ−０３ＧＳ、ＭＦＲ＝
３０ｇ／１０分〕４５５ｇおよびタルク〔富士タルク
（株）製、ＬＳＭ＃１００〕３２．５ｇと混練りした。
その後、ロールを用いてシートにした。このシートを、
カッターを用いて角ペレットにし、射出成形機〔日本製
鋼所（株）製、６．５オンスインライクスクリュータイ
プ〕で物性評価用テストピースを作製した。

【００３６】射出条件射出圧；１次５００（ｋｇ／ｃｍ²）２次４００（ｋｇ／ｃｍ²）射出時間；１５秒成形温度；２４０℃ 冷却温度；４０℃（金型）冷却時間；２０秒テストピースの物性評価の結果を表２に示す。

【００３７】塗装性（剥離強度）は、ポリプロピレン樹
脂組成物の射出成形品のテストピースをトリクロロエタ
ン蒸気に３０秒２回さらし、この処理を施したテストピ
ースの片側に下塗りとしてプライマー〔日本ビーケミカ
ル社製、ＲＢ−２９１Ｈ〕を、厚さ５〜１０μｍになる
ように吹きつけ、９０℃で２０分間乾燥後、上塗りとし
てウレタン系塗料〔日本ビーケミカル社製、Ｒ−２６
３〕を厚さ４０〜４５μｍになるように吹きつけ、９０
℃で４０分間乾燥させ、さらに室温にて１日放置したの
ち、塗膜面を１ｃｍ幅で切込みを入れ、その塗膜を３０
ｍｍ／分の速度で引っ張り剥離強度を測定した。物性の
評価結果を表２に示す。

【００３８】実施例２、比較例１〜３表２〜３に示すエチレン・α−オレフィン系共重合体を
記載とおりの比率で混合して用いた。共重合体の混合お
よびポリプロピレン樹脂との混練りについては、実施例
１と同様の方法で行った。結果を表２〜３に示す。

【００３９】

【表１】

【００４０】

【表２】

【００４１】

【表３】

【００４２】

【発明の効果】本発明によれば、特定の組成と分子量を
有し、かつＤＳＣで求められる結晶融解熱量を低温から
高温にかけて特定の比率で存在するように結晶性を制御
し、必要最低限の結晶性を持たせ、さらに分子量分布を
特定の範囲でブロードにするとともに、ペレットやクラ
ム形状で使用可能なエチレン・α−オレフィン系共重合
体を含有させることにより、耐衝撃性（特に低温での耐
衝撃性）を改良し、剛性、機械的強度、塗装性の優れた
ポリプロピレン樹脂組成物が得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】示差走査熱量計による結晶融解熱量の測定に用
いられる、温度と吸熱量との関係を示すグラフである。

フロントページの続き (72)発明者竹内泰雄東京都中央区築地二丁目11番24号日本合成ゴム株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）結晶性ポリプロピレン樹脂１００
重量部に対し、（Ｂ）α−オレフィン含量が２５〜４５
重量％、ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄、１００℃）が１０〜
１５０、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（Ｇ
ＰＣ）測定による重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子
量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．２〜８、および示
差走査熱量計（ＤＳＣ）測定による結晶融解熱量におい
て、全融解熱量が２０〜５０ジュール（Ｊ）／ｇ、かつ
温度区分別の熱量比が（−２５℃以下）：（−２５℃を
超え０℃まで）：（０℃を超え２５℃まで）：（２５℃
を超え５０℃まで）：（５０℃を超える部分）が１０〜
２０：１５〜３０：１５〜４０：１５〜３０：５〜１５
である、エチレン・α−オレフィン系共重合体５〜８０
重量部を含有することを特徴とするポリプロピレン樹脂
組成物。