JPH0873559A - 光硬化型樹脂組成物 - Google Patents
光硬化型樹脂組成物Info
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- JPH0873559A JPH0873559A JP20981494A JP20981494A JPH0873559A JP H0873559 A JPH0873559 A JP H0873559A JP 20981494 A JP20981494 A JP 20981494A JP 20981494 A JP20981494 A JP 20981494A JP H0873559 A JPH0873559 A JP H0873559A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- epoxy resin
- component
- acrylate component
- lens
- photocurable
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Abstract
(57)【要約】
【目的】屈折率、透過率に優れ、剛性率の温度依存性の
低い光硬化型樹脂組成物の提供。 【構成】エポキシ樹脂１００重量部に対し、光カチオン
性重合開始剤０．５〜１０重量部を含む光硬化型エポキ
シ樹脂成分と、全組成物中６０〜８５重量％の２官能以
上のアクリレート成分とを含む光硬化型樹脂組成物。
低い光硬化型樹脂組成物の提供。 【構成】エポキシ樹脂１００重量部に対し、光カチオン
性重合開始剤０．５〜１０重量部を含む光硬化型エポキ
シ樹脂成分と、全組成物中６０〜８５重量％の２官能以
上のアクリレート成分とを含む光硬化型樹脂組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、光ディスク信号読み取
り用ピックアップレンズ、ビデオカメラ、スチールカメ
ラ等の小型レンズに用いる光硬化型樹脂組成物に関す
る。
り用ピックアップレンズ、ビデオカメラ、スチールカメ
ラ等の小型レンズに用いる光硬化型樹脂組成物に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】近年、光ディスク信号読み取り用のピッ
クアップレンズ、ビデオカメラ、スチールカメラ等のレ
ンズは小型化され、これに伴い狭いスペースに複雑な形
状や非球面形状のレンズを形成しなくてはならない。こ
のようなレンズの材料には、寸法精度、屈折率、基材と
の接着性が要求される。そこで、このようなレンズの材
料として、アクリル系の樹脂が使用されている。例え
ば、特開平３−２８９６０１号公報に記載のウレタン変
性ポリエステルアクリレートオリゴマーと多官能（メ
タ）アクリレート／単官能（メタ）アクリレートからな
る活性エネルギー線硬化型樹脂組成物が開示されてい
る。また、特開平４−３１４１４号公報に記載のポリエ
ステル骨格を有するオリゴマーと、水酸基を２個以上有
する化合物のジアクリル化合物および３〜６個のアクリ
ル酸残基を有する化合物を含む光学用活性エネルギー線
硬化形樹脂組成物が知られている。そして、特開平２−
３２３０１号公報に記載されるウレタン系アクリレート
のオリゴマーまたはモノマーで表面層を形成させた表面
強度の高いフレネルレンズが知られている。
クアップレンズ、ビデオカメラ、スチールカメラ等のレ
ンズは小型化され、これに伴い狭いスペースに複雑な形
状や非球面形状のレンズを形成しなくてはならない。こ
のようなレンズの材料には、寸法精度、屈折率、基材と
の接着性が要求される。そこで、このようなレンズの材
料として、アクリル系の樹脂が使用されている。例え
ば、特開平３−２８９６０１号公報に記載のウレタン変
性ポリエステルアクリレートオリゴマーと多官能（メ
タ）アクリレート／単官能（メタ）アクリレートからな
る活性エネルギー線硬化型樹脂組成物が開示されてい
る。また、特開平４−３１４１４号公報に記載のポリエ
ステル骨格を有するオリゴマーと、水酸基を２個以上有
する化合物のジアクリル化合物および３〜６個のアクリ
ル酸残基を有する化合物を含む光学用活性エネルギー線
硬化形樹脂組成物が知られている。そして、特開平２−
３２３０１号公報に記載されるウレタン系アクリレート
のオリゴマーまたはモノマーで表面層を形成させた表面
強度の高いフレネルレンズが知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、アクリ
ル系の樹脂組成物のみを材料としたレンズは、屈折率が
低くレンズ設計の自由度が低い。したがって、より薄型
のレンズが必要な時に対応できないという欠点があっ
た。そこで、本発明は、光の屈折率、透過率が高く、レ
ンズ設計の自由度があり、剛性率の温度依存性が小さく
高信頼性であるより薄型のレンズを製造するのに適した
光硬化性樹脂組成物を提供するものである。本発明は、
また、前記課題の少なくとも１つを解決しようとする。
ル系の樹脂組成物のみを材料としたレンズは、屈折率が
低くレンズ設計の自由度が低い。したがって、より薄型
のレンズが必要な時に対応できないという欠点があっ
た。そこで、本発明は、光の屈折率、透過率が高く、レ
ンズ設計の自由度があり、剛性率の温度依存性が小さく
高信頼性であるより薄型のレンズを製造するのに適した
光硬化性樹脂組成物を提供するものである。本発明は、
また、前記課題の少なくとも１つを解決しようとする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本願の発明者等は、かか
る現状に鑑み、従来のレンズを形成する光硬化性樹脂組
成物の有する問題点を改良すべく鋭意検討を重ねた結
果、エポキシ樹脂と相溶性のよい多官能アクリレートを
含有するエポキシ樹脂の光カチオン硬化型組成物が、屈
折率が高く、長期信頼性に優れている例ことを知見し、
本発明を完成するに至った。
る現状に鑑み、従来のレンズを形成する光硬化性樹脂組
成物の有する問題点を改良すべく鋭意検討を重ねた結
果、エポキシ樹脂と相溶性のよい多官能アクリレートを
含有するエポキシ樹脂の光カチオン硬化型組成物が、屈
折率が高く、長期信頼性に優れている例ことを知見し、
本発明を完成するに至った。
【０００５】すなわち、本発明は、エポキシ樹脂１００
重量部に対し、光カチオン性重合開始剤０．５〜１０重
量部を含む光硬化型エポキシ樹脂成分と、全組成物中の
６０〜８５重量％の２官能以上のアクリレート成分とを
含む光硬化型樹脂組成物を提供する。そして、２官能以
上のアクリレート成分がエポキシアクリレートであっ
て、さらに３官能以上のアクリレート成分が全アクリル
成分の２０〜４０重量％であるのが好ましい。さらに、
３官能以上のアクリレート成分が下記式（１）〜（３）
で示される構造式を有する化合物から選ばれる少なくと
も１種であるのが好ましい。
重量部に対し、光カチオン性重合開始剤０．５〜１０重
量部を含む光硬化型エポキシ樹脂成分と、全組成物中の
６０〜８５重量％の２官能以上のアクリレート成分とを
含む光硬化型樹脂組成物を提供する。そして、２官能以
上のアクリレート成分がエポキシアクリレートであっ
て、さらに３官能以上のアクリレート成分が全アクリル
成分の２０〜４０重量％であるのが好ましい。さらに、
３官能以上のアクリレート成分が下記式（１）〜（３）
で示される構造式を有する化合物から選ばれる少なくと
も１種であるのが好ましい。
【０００６】
【化２】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 はアクリロイル基であ
り、Ｒ4 およびＲ5 はアクリロイル基または炭素原子数
１〜７のアルキロイル基であり、Ｒ6 はアクリロイル基
またはヒドロキシ基である）
り、Ｒ4 およびＲ5 はアクリロイル基または炭素原子数
１〜７のアルキロイル基であり、Ｒ6 はアクリロイル基
またはヒドロキシ基である）
【０００７】以下に、本発明をさらに詳細に説明する。
本発明に用いる光硬化性エポキシ樹脂成分は、エポキシ
樹脂と光カチオン性重合開始剤とを含有する。エポキシ
樹脂としては、エポキシ基を有する樹脂であればいかな
る樹脂であってもよいが、ビスフェノール型のエポキシ
樹脂と脂環式エポキシ樹脂の混合物であるのが好まし
い。ビスフェノール型エポキシ樹脂としては、下記式
（４）で示される構造を有するエポキシ樹脂が代表的で
ある。
本発明に用いる光硬化性エポキシ樹脂成分は、エポキシ
樹脂と光カチオン性重合開始剤とを含有する。エポキシ
樹脂としては、エポキシ基を有する樹脂であればいかな
る樹脂であってもよいが、ビスフェノール型のエポキシ
樹脂と脂環式エポキシ樹脂の混合物であるのが好まし
い。ビスフェノール型エポキシ樹脂としては、下記式
（４）で示される構造を有するエポキシ樹脂が代表的で
ある。
【０００８】
【化３】
【０００９】式（４）において、Ｒ7 、Ｒ8 は各々独立
にアルキル基または水素原子であり、好ましくはメチル
基または水素原子である。ｎは平均繰り返し数で０以上
の数である。好ましいビスフェノール型エポキシ樹脂
は、式（４）中Ｒ7 ，Ｒ8 が水素原子またはメチル基で
あって、エポキシ当量１７０〜１０００、特には１８０
〜９００のものが好ましい。この好適なビスフェノール
型エポキシ樹脂は、ビスフェノールＡ，ビスフェノール
ＦまたはビスフェノールＡＤとエピハロヒドリンとを周
知の方法で反応させることにより、各々ビスフェノール
Ａ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、
ビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂として容易に取得す
ることができる。中でも、ビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂であるのが好ましい。
にアルキル基または水素原子であり、好ましくはメチル
基または水素原子である。ｎは平均繰り返し数で０以上
の数である。好ましいビスフェノール型エポキシ樹脂
は、式（４）中Ｒ7 ，Ｒ8 が水素原子またはメチル基で
あって、エポキシ当量１７０〜１０００、特には１８０
〜９００のものが好ましい。この好適なビスフェノール
型エポキシ樹脂は、ビスフェノールＡ，ビスフェノール
ＦまたはビスフェノールＡＤとエピハロヒドリンとを周
知の方法で反応させることにより、各々ビスフェノール
Ａ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、
ビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂として容易に取得す
ることができる。中でも、ビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂であるのが好ましい。
【００１０】脂環式エポキシ樹脂としては、シクロヘキ
センオキシド基、トリシクロデセンオキシド基、シクロ
ペンテンオキシド基等を有する化合物が代表的であり、
具体的には、ビニルシクロヘキセンジエポキシド、ビニ
ルシクロヘキセンモノエポキシド、３，４−エポキシシ
クロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサン
カーボキシレート、２−（３，４−エポキシシクロヘキ
シル５，５−スピロ−３，４−エポキシ）シクロヘキサ
ン−ｍ−ジオキサン、ビス（３，４−エポキシシクロヘ
キシル）アジペート、ビス（３，４−エポキシシクロヘ
キシルメチレン）アジペート、ビス（２−メチル−４，
５−エポキシシクロヘキシルメチレン）アジペート等が
挙げられる。ビスフェノールＡ型のエポキシ樹脂１００
重量部に対して、脂環式エポキシ樹脂は、５０〜９０重
量部、特に６５〜７５重量部であるのが好ましい。この
ように両者を併用することにより光の照射により短時間
に効果するとともに、接着性を有する点で好ましい。本
発明に用いる光硬化型エポキシ樹脂成分としては、ビス
フェノールＡ型のエポキシ樹脂が、エポキシ当量１８０
〜５００で、粘度３５００ｃＰ以上であり、脂環式エポ
キシ樹脂が、エポキシ当量１２０〜２１０で、粘度１０
〜１０００ｃＰのものであるのが好ましい。
センオキシド基、トリシクロデセンオキシド基、シクロ
ペンテンオキシド基等を有する化合物が代表的であり、
具体的には、ビニルシクロヘキセンジエポキシド、ビニ
ルシクロヘキセンモノエポキシド、３，４−エポキシシ
クロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサン
カーボキシレート、２−（３，４−エポキシシクロヘキ
シル５，５−スピロ−３，４−エポキシ）シクロヘキサ
ン−ｍ−ジオキサン、ビス（３，４−エポキシシクロヘ
キシル）アジペート、ビス（３，４−エポキシシクロヘ
キシルメチレン）アジペート、ビス（２−メチル−４，
５−エポキシシクロヘキシルメチレン）アジペート等が
挙げられる。ビスフェノールＡ型のエポキシ樹脂１００
重量部に対して、脂環式エポキシ樹脂は、５０〜９０重
量部、特に６５〜７５重量部であるのが好ましい。この
ように両者を併用することにより光の照射により短時間
に効果するとともに、接着性を有する点で好ましい。本
発明に用いる光硬化型エポキシ樹脂成分としては、ビス
フェノールＡ型のエポキシ樹脂が、エポキシ当量１８０
〜５００で、粘度３５００ｃＰ以上であり、脂環式エポ
キシ樹脂が、エポキシ当量１２０〜２１０で、粘度１０
〜１０００ｃＰのものであるのが好ましい。
【００１１】光カチオン性重合開始剤としては、カチオ
ン部分が、
ン部分が、
【化４】
【００１２】
【化５】
【００１３】
【化６】
【００１４】等であり、対応するアニオンがＳｂ
Ｆ6 - ，ＡｓＦ6 - ，ＢＦ6 - ，ＢＦ4 - ，ＦｅＣｌ4
- ，ＳｎＣｌ6 - ，ＳｂＣｌ6 - ＢｉＣｌ5 2-等であ
る。具体的には、ｐ−メトキシベンゼンジアゾニウム・
ヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルフォ
ニウム・ヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニル
スルフォニウム・ヘキサフルオロアシルネート、トリフ
ェニルスルフォニウム・ヘキサフルオロボレートが挙げ
られる。使用しうる製品としては、旭電化工業（株）製
のＳＰ１７０等が挙げられる。光カチオン性重合開始剤
の含有量は、光硬化型エポキシ樹脂成分１００重量部に
対して、０．１〜８．０重量部、特に０．５〜５．０重
量部であるのが、硬化物の物性バランスの点で好まし
い。
Ｆ6 - ，ＡｓＦ6 - ，ＢＦ6 - ，ＢＦ4 - ，ＦｅＣｌ4
- ，ＳｎＣｌ6 - ，ＳｂＣｌ6 - ＢｉＣｌ5 2-等であ
る。具体的には、ｐ−メトキシベンゼンジアゾニウム・
ヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルフォ
ニウム・ヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニル
スルフォニウム・ヘキサフルオロアシルネート、トリフ
ェニルスルフォニウム・ヘキサフルオロボレートが挙げ
られる。使用しうる製品としては、旭電化工業（株）製
のＳＰ１７０等が挙げられる。光カチオン性重合開始剤
の含有量は、光硬化型エポキシ樹脂成分１００重量部に
対して、０．１〜８．０重量部、特に０．５〜５．０重
量部であるのが、硬化物の物性バランスの点で好まし
い。
【００１５】本発明に用いられる光硬化型エポキシ樹脂
成分には、さらに、必要に応じて、シランカップリング
剤、硬化助剤、充填剤、たれ防止剤、着色剤などの添加
剤を含有していてもよい。
成分には、さらに、必要に応じて、シランカップリング
剤、硬化助剤、充填剤、たれ防止剤、着色剤などの添加
剤を含有していてもよい。
【００１６】光硬化型エポキシ樹脂に必要により添加す
るシランカップリング剤としては、γ−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピル
トリエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピ
ルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロ
ピルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシク
ロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等が挙げられ
る。具体的には、日本ユニカー（株）製のγ−グリシド
キシプロピルトリメトキシシラン（Ａ−１８７）等が挙
げられる。シランカップリング剤の含有量は、エポキシ
樹脂成分１００重量部に対して、０．１〜１５重量部、
特に３〜１０重量部であるのが、組成物の接着性、カチ
オン重合速度を早める点で好ましい。
るシランカップリング剤としては、γ−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピル
トリエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピ
ルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロ
ピルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシク
ロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等が挙げられ
る。具体的には、日本ユニカー（株）製のγ−グリシド
キシプロピルトリメトキシシラン（Ａ−１８７）等が挙
げられる。シランカップリング剤の含有量は、エポキシ
樹脂成分１００重量部に対して、０．１〜１５重量部、
特に３〜１０重量部であるのが、組成物の接着性、カチ
オン重合速度を早める点で好ましい。
【００１７】本発明の組成物は、２官能以上のアクリレ
ート成分を全体の６０〜８５重量％有し、光の透過率が
８５％以上である。２官能以上のアクリレートは、多価
アルコールとアクリル酸またはメタクリル酸とのエステ
ルである。２官能アクリレートとしては、トリプロピレ
ングリコールジアクリレート、ビスフェノールＡ変性ジ
アクリレート、イソシアヌル酸変性ジアクリレート等が
挙げられる。具体的にはＲ−５５１が挙げられる。３官
能アクリレートとしては、トリメチロールプロパントリ
アクリレート、イソシアヌル酸変性トリアクリレート、
トリメチロールプロパン・プロピレンオキサイド変性ト
リアクリレート等が挙げられる。具体的にはＭ−３１５
が挙げられる。４、５、６官能アクリレートとしては、
ジペンタエリトリトールヘキサアクリレート、ペンタエ
リトリトールテトラアクリレート等が挙げられる。具体
的にはＤＰＨＡが挙げられる。さらに、３官能以上のア
クリレートの代表例としては、下記式（１）〜（３）で
表される化合物が挙げられる。
ート成分を全体の６０〜８５重量％有し、光の透過率が
８５％以上である。２官能以上のアクリレートは、多価
アルコールとアクリル酸またはメタクリル酸とのエステ
ルである。２官能アクリレートとしては、トリプロピレ
ングリコールジアクリレート、ビスフェノールＡ変性ジ
アクリレート、イソシアヌル酸変性ジアクリレート等が
挙げられる。具体的にはＲ−５５１が挙げられる。３官
能アクリレートとしては、トリメチロールプロパントリ
アクリレート、イソシアヌル酸変性トリアクリレート、
トリメチロールプロパン・プロピレンオキサイド変性ト
リアクリレート等が挙げられる。具体的にはＭ−３１５
が挙げられる。４、５、６官能アクリレートとしては、
ジペンタエリトリトールヘキサアクリレート、ペンタエ
リトリトールテトラアクリレート等が挙げられる。具体
的にはＤＰＨＡが挙げられる。さらに、３官能以上のア
クリレートの代表例としては、下記式（１）〜（３）で
表される化合物が挙げられる。
【００１８】
【化７】
【００１９】（式中、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 はアクリロ
イル基であり、Ｒ4 およびＲ5 はアクリロイル基または
炭素原子数１〜７のアルキロイル基であり、Ｒ6 はアク
リロイル基またはヒドロキシ基である。）式（３）の好
ましい化合物は、式（３）中、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3
がアクリロイル基であり、Ｒ4 、Ｒ5 およびＲ6 が炭素
原子数１〜７のアルキロイル基である化合物であるか、
Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 およびＲ5 がアクリロイル基
であり、Ｒ6 がヒドロキシ基である化合物（５）と
Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5およびＲ6 がアクリロイ
ル基である化合物（６）の混合物である。炭素原子数１
〜７のアルキロイル基の具体例としては、メチル基、エ
チル基、ブチル基、ヒドロキシエチル基等が挙げられ
る。
イル基であり、Ｒ4 およびＲ5 はアクリロイル基または
炭素原子数１〜７のアルキロイル基であり、Ｒ6 はアク
リロイル基またはヒドロキシ基である。）式（３）の好
ましい化合物は、式（３）中、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3
がアクリロイル基であり、Ｒ4 、Ｒ5 およびＲ6 が炭素
原子数１〜７のアルキロイル基である化合物であるか、
Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 およびＲ5 がアクリロイル基
であり、Ｒ6 がヒドロキシ基である化合物（５）と
Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5およびＲ6 がアクリロイ
ル基である化合物（６）の混合物である。炭素原子数１
〜７のアルキロイル基の具体例としては、メチル基、エ
チル基、ブチル基、ヒドロキシエチル基等が挙げられ
る。
【００２０】特に本発明に用いる光硬化型エポキシ樹脂
と相溶性を有する点でエポキシアクリレートであるのが
好ましい。エポキシアクリレートとしては、ビスフェノ
ールＡ・エチレンオキサイド変性のジアクリレート、ビ
スフェノールＦ変性ジアクリレート等が挙げられる。さ
らに、２官能以上のアクリレートとして、２官能アクリ
レートと３官能以上のアクリレートを用いるのが好まし
い。３官能以上のアクリレートを用いると、耐熱性、耐
湿性が高い。３官能以上のアクリレートの量は全アクリ
ル成分中の２０〜４０重量％が好ましく、より好ましく
は、２５〜３５重量％である。
と相溶性を有する点でエポキシアクリレートであるのが
好ましい。エポキシアクリレートとしては、ビスフェノ
ールＡ・エチレンオキサイド変性のジアクリレート、ビ
スフェノールＦ変性ジアクリレート等が挙げられる。さ
らに、２官能以上のアクリレートとして、２官能アクリ
レートと３官能以上のアクリレートを用いるのが好まし
い。３官能以上のアクリレートを用いると、耐熱性、耐
湿性が高い。３官能以上のアクリレートの量は全アクリ
ル成分中の２０〜４０重量％が好ましく、より好ましく
は、２５〜３５重量％である。
【００２１】本発明に用いるアクリレート成分には、光
ラジカル重合開始剤を加えてもよい。光ラジカル重合開
始剤としては、具体的には、チバガイギー社製のＩｇ１
８４、メルク社製のダロキュア１１７３等が挙げられ
る。光ラジカル重合開始剤の含有量は、全アクリル成分
の１〜１０重量％、特に、３〜５重量％であるのが、硬
化物の物性バランスの点で好ましい。
ラジカル重合開始剤を加えてもよい。光ラジカル重合開
始剤としては、具体的には、チバガイギー社製のＩｇ１
８４、メルク社製のダロキュア１１７３等が挙げられ
る。光ラジカル重合開始剤の含有量は、全アクリル成分
の１〜１０重量％、特に、３〜５重量％であるのが、硬
化物の物性バランスの点で好ましい。
【００２２】本発明の光硬化型樹脂組成物には、さらに
必要に応じて、シリカ等の充填剤、チクソ性付与剤など
を添加することができる。
必要に応じて、シリカ等の充填剤、チクソ性付与剤など
を添加することができる。
【００２３】本発明の光硬化型樹脂組成物を製造する方
法は、光硬化性のエポキシ樹脂成分、２官能以上のアク
リレート成分およびその他の添加物を加えて混合するこ
とで得られる。得られた組成物は、使用するまで暗所に
保存する。
法は、光硬化性のエポキシ樹脂成分、２官能以上のアク
リレート成分およびその他の添加物を加えて混合するこ
とで得られる。得られた組成物は、使用するまで暗所に
保存する。
【００２４】本発明の光硬化型樹脂組成物の硬化方法お
よび成形方法は、組成物を型に注入し、水銀ランプ、キ
セノンランプ、カーボンアーク、メタルハライドラン
プ、太陽光等を紫外線照射源として用い、１５０〜４５
０ｎｍの波長の紫外線を含む強度１〜１２０ｍＷ／ｃｍ
2 の光線を、空気中または不活性ガス雰囲気中で照射す
ることにより行うことができる。空気中で照射する場合
は、照射源として高圧水銀灯を好ましく用いることがで
きる。
よび成形方法は、組成物を型に注入し、水銀ランプ、キ
セノンランプ、カーボンアーク、メタルハライドラン
プ、太陽光等を紫外線照射源として用い、１５０〜４５
０ｎｍの波長の紫外線を含む強度１〜１２０ｍＷ／ｃｍ
2 の光線を、空気中または不活性ガス雰囲気中で照射す
ることにより行うことができる。空気中で照射する場合
は、照射源として高圧水銀灯を好ましく用いることがで
きる。
【００２５】得られた組成物の光の屈折率ｎd は１．５
５以上で高屈折率である。また、光の透過率は、８５％
以上（波長４５０ｎｍの光を照射した場合）である。ま
た、ガラス転移温度、Ｔｇ＝７０〜８０℃で耐熱性が高
く、剛性率の温度依存性が小さく、耐湿熱性は、温度６
０℃、湿度９５％で５００時間以上耐えられる。したが
って、薄型のレンズを設計することができ、また、光硬
化なので作業性にも優れている。具体的には、狭いスペ
ースに非球面形状など複雑な形状で薄型、例えばレンズ
厚み３０〜５０μｍとすることができるので、光ディス
ク信号読取り用のピックアップレンズや、ビデオカメ
ラ、スチールカメラ等小型化が進む機器に使用するレン
ズとして有用である。
５以上で高屈折率である。また、光の透過率は、８５％
以上（波長４５０ｎｍの光を照射した場合）である。ま
た、ガラス転移温度、Ｔｇ＝７０〜８０℃で耐熱性が高
く、剛性率の温度依存性が小さく、耐湿熱性は、温度６
０℃、湿度９５％で５００時間以上耐えられる。したが
って、薄型のレンズを設計することができ、また、光硬
化なので作業性にも優れている。具体的には、狭いスペ
ースに非球面形状など複雑な形状で薄型、例えばレンズ
厚み３０〜５０μｍとすることができるので、光ディス
ク信号読取り用のピックアップレンズや、ビデオカメ
ラ、スチールカメラ等小型化が進む機器に使用するレン
ズとして有用である。
【００２６】また、プラスチック製レンズの表面に本発
明の光硬化型樹脂組成物を配置して、非球面を形成する
こともできる。このようなレンズの製造の１例は、図１
に示されるように、カメラ鏡筒１１中に、表面が球状で
あるレンズ１２（プラスチック製あるいはガラス製）を
設置した後、カメラ鏡筒１１の一方の底面が重力と垂直
になるようにカメラ鏡筒１１を配置し、レンズ１２の球
面の上面に本発明の光硬化型樹脂組成物１３を乗せ、そ
の上に型を乗せてレンズ１２と型で本発明の光硬化型樹
脂組成物１３を挟んでから、高圧水銀ランプまたはメタ
ルハライドランプで紫外線を１０００ｍ〜６０００Ｊ／
ｃｍ2 照射して、光硬化型樹脂組成物を硬化させた後型
を取り除く。特に、高精度球面では、真空中で成膜し、
硬化させる。さらに、必要に応じて光硬化型樹脂組成物
を反射防止用保護膜１４で被覆してもよい。このよう
に、予め設置したプラスチックやガラス製のレンズの表
面上に本発明の光硬化型樹脂組成物を乗せてから硬化さ
せることにより、複雑な形状のレンズを作ることができ
る。さらに、レンズと鏡筒との接着も同時に行うことが
できる。
明の光硬化型樹脂組成物を配置して、非球面を形成する
こともできる。このようなレンズの製造の１例は、図１
に示されるように、カメラ鏡筒１１中に、表面が球状で
あるレンズ１２（プラスチック製あるいはガラス製）を
設置した後、カメラ鏡筒１１の一方の底面が重力と垂直
になるようにカメラ鏡筒１１を配置し、レンズ１２の球
面の上面に本発明の光硬化型樹脂組成物１３を乗せ、そ
の上に型を乗せてレンズ１２と型で本発明の光硬化型樹
脂組成物１３を挟んでから、高圧水銀ランプまたはメタ
ルハライドランプで紫外線を１０００ｍ〜６０００Ｊ／
ｃｍ2 照射して、光硬化型樹脂組成物を硬化させた後型
を取り除く。特に、高精度球面では、真空中で成膜し、
硬化させる。さらに、必要に応じて光硬化型樹脂組成物
を反射防止用保護膜１４で被覆してもよい。このよう
に、予め設置したプラスチックやガラス製のレンズの表
面上に本発明の光硬化型樹脂組成物を乗せてから硬化さ
せることにより、複雑な形状のレンズを作ることができ
る。さらに、レンズと鏡筒との接着も同時に行うことが
できる。
【００２７】
【実施例】以下に、実施例を用いて、具体的に説明する
が、これによって本発明の範囲は、限定されるものでは
ない。 （実施例１〜９、および比較例１〜５）下記表１に示す
エポキシ樹脂に光カチオン重合触媒を溶解させ、これと
は別に、ラジカル重合触媒を溶解させたアクリレート成
分を混練し、本発明の光硬化型樹脂組成物を得た。得ら
れた組成物を型に流込み、高圧水銀ランプで紫外線を６
０００ｍＪ／ｃｍ2 を照射して、１５×１０ｃｍの板状
の試験片を成形した。得られた試験片について、屈折
率、光の透過性、ガラス転移温度（Ｔｇ）、耐湿性、剛
性率についての物性試験を行った。結果を、下記表１に
示す。
が、これによって本発明の範囲は、限定されるものでは
ない。 （実施例１〜９、および比較例１〜５）下記表１に示す
エポキシ樹脂に光カチオン重合触媒を溶解させ、これと
は別に、ラジカル重合触媒を溶解させたアクリレート成
分を混練し、本発明の光硬化型樹脂組成物を得た。得ら
れた組成物を型に流込み、高圧水銀ランプで紫外線を６
０００ｍＪ／ｃｍ2 を照射して、１５×１０ｃｍの板状
の試験片を成形した。得られた試験片について、屈折
率、光の透過性、ガラス転移温度（Ｔｇ）、耐湿性、剛
性率についての物性試験を行った。結果を、下記表１に
示す。
【００２８】（屈折率）２５℃の空気中での屈折率を、
プリズム形状サンプルを用いた屈折計（カールニュー光
学社製、型式ＫＰＲ−１）を用いて測定した。 （透過率）波長４５０ｎｍの光を照射した時の透過率
を、自記分光光度計（日立製）型式Ｕ−３４１０を用い
て測定した。 （ガラス転移温度）１５×１０ｃｍの板性のサンプルを
粘弾性測定装置ＤＭＡ（レオメトリックス社製）を使用
し、測定した。 （耐湿熱性）温度６０℃、湿度９０％で試験片を５００
時間保持した後、下記の基準で判定した。 合格：亀裂、浮き、剥離が無く、形状変形（１０μ）以
内であることを意味し、 不合格：亀裂、浮き、剥離が発生し、形状変形（１０
μ）以上であることを意味する。 （剛性率）硬化物の３０℃、１００℃における剛性率を
ＤＭＡ（粘弾性測定装置）によって測定した。３０℃と
１００℃における、剛性率の比が１〜１００の間のもの
を良しと判断した。
プリズム形状サンプルを用いた屈折計（カールニュー光
学社製、型式ＫＰＲ−１）を用いて測定した。 （透過率）波長４５０ｎｍの光を照射した時の透過率
を、自記分光光度計（日立製）型式Ｕ−３４１０を用い
て測定した。 （ガラス転移温度）１５×１０ｃｍの板性のサンプルを
粘弾性測定装置ＤＭＡ（レオメトリックス社製）を使用
し、測定した。 （耐湿熱性）温度６０℃、湿度９０％で試験片を５００
時間保持した後、下記の基準で判定した。 合格：亀裂、浮き、剥離が無く、形状変形（１０μ）以
内であることを意味し、 不合格：亀裂、浮き、剥離が発生し、形状変形（１０
μ）以上であることを意味する。 （剛性率）硬化物の３０℃、１００℃における剛性率を
ＤＭＡ（粘弾性測定装置）によって測定した。３０℃と
１００℃における、剛性率の比が１〜１００の間のもの
を良しと判断した。
【００２９】
【表１】
【００３０】
【表２】
【００３１】
【表３】
【００３２】
【表４】
【００３３】注）各組成の量は、重量部で示す。 ビスフェノールＡ型エポキシ：住友化学工業（株）製の
ＥＬＡ−１２８ （エポキシ当量：１９０〜２００） 脂環式エポキシ：旭電化工業（株）製のＫＲＭ−２２０
６ ＳＰ１７０：旭電化工業（株）製の光カチオン性重合開
始剤化学式は下記に示す通りである。
ＥＬＡ−１２８ （エポキシ当量：１９０〜２００） 脂環式エポキシ：旭電化工業（株）製のＫＲＭ−２２０
６ ＳＰ１７０：旭電化工業（株）製の光カチオン性重合開
始剤化学式は下記に示す通りである。
【００３４】
【化８】 （式中、Ｒは、β−ヒドロキシエトキシフェニル基を示
す。）
す。）
【００３５】Ａ−１８７：日本ユニカー（株）製のγ−
グリシドキシプロピルトリメトキシシラン Ｒ−５５１：日本化薬（株）製 Ｒ−３１５：東亜合成化学（株）製 ＤＰＨＡ：日本化薬（株）製 Ｉｇ−１８４：チバガイギー社製
グリシドキシプロピルトリメトキシシラン Ｒ−５５１：日本化薬（株）製 Ｒ−３１５：東亜合成化学（株）製 ＤＰＨＡ：日本化薬（株）製 Ｉｇ−１８４：チバガイギー社製
【００３６】
【発明の効果】本発明によれば、屈折率、透過率に優
れ、剛性率の温度依存性の低い光硬化型樹脂組成物を得
ることができる。また、本発明の光硬化型樹脂組成物を
用いたレンズの製造は、光硬化型であるため作業性に優
れ、薄型のレンズを製造することができる。
れ、剛性率の温度依存性の低い光硬化型樹脂組成物を得
ることができる。また、本発明の光硬化型樹脂組成物を
用いたレンズの製造は、光硬化型であるため作業性に優
れ、薄型のレンズを製造することができる。
【図１】本発明の光硬化型樹脂組成物を用いたカメラ用
レンズ鏡筒の断面図である。
レンズ鏡筒の断面図である。
１１ カメラ鏡筒 １２ レンズ １３ 本発明の光硬化型樹脂組成物 １４ 反射防止用保護膜
Claims (3)
- 【請求項１】エポキシ樹脂１００重量部に対して光カチ
オン性重合開始剤０．５〜１０重量部を含む光硬化型エ
ポキシ樹脂成分と、全組成物中の６０〜８５重量％の２
官能以上のアクリレート成分とを含むことを特徴とする
光硬化型樹脂組成物。 - 【請求項２】前記２官能以上のアクリレート成分がエポ
キシアクリレートであって、さらに３官能以上のアクリ
レート成分が全アクリル成分中の２０〜４０重量％であ
る請求項１に記載の光硬化型樹脂組成物。 - 【請求項３】前記３官能以上のアクリレート成分が下記
式（１）〜（３）で示される構造式を有する化合物から
選ばれる少なくとも１種である請求項１または２に記載
の光硬化型樹脂組成物。 【化１】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 はアクリロイル基であ
り、Ｒ4 およびＲ5 はアクリロイル基または炭素原子数
１〜７のアルキロイル基であり、Ｒ6 はアクリロイル基
またはヒドロキシ基である）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20981494A JPH0873559A (ja) | 1994-09-02 | 1994-09-02 | 光硬化型樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20981494A JPH0873559A (ja) | 1994-09-02 | 1994-09-02 | 光硬化型樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0873559A true JPH0873559A (ja) | 1996-03-19 |
Family
ID=16579059
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20981494A Withdrawn JPH0873559A (ja) | 1994-09-02 | 1994-09-02 | 光硬化型樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0873559A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20080311404A1 (en) * | 2005-12-21 | 2008-12-18 | Carl Zeiss Vision Australia Holdings Limited | Coatings for Optical Elements |
| JP2009079230A (ja) * | 2005-01-26 | 2009-04-16 | Sekisui Chem Co Ltd | 有機エレクトロルミネッセンス素子用封止剤、有機エレクトロルミネッセンス表示装置の製造方法、及び、有機エレクトロルミネッセンス表示装置 |
| WO2009128519A1 (ja) * | 2008-04-16 | 2009-10-22 | 株式会社小松ライト製作所 | 撮像用レンズユニット |
| WO2011102287A1 (ja) * | 2010-02-16 | 2011-08-25 | ダイセル化学工業株式会社 | 硬化性組成物及び硬化物 |
-
1994
- 1994-09-02 JP JP20981494A patent/JPH0873559A/ja not_active Withdrawn
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009079230A (ja) * | 2005-01-26 | 2009-04-16 | Sekisui Chem Co Ltd | 有機エレクトロルミネッセンス素子用封止剤、有機エレクトロルミネッセンス表示装置の製造方法、及び、有機エレクトロルミネッセンス表示装置 |
| US20080311404A1 (en) * | 2005-12-21 | 2008-12-18 | Carl Zeiss Vision Australia Holdings Limited | Coatings for Optical Elements |
| WO2009128519A1 (ja) * | 2008-04-16 | 2009-10-22 | 株式会社小松ライト製作所 | 撮像用レンズユニット |
| US8270103B2 (en) | 2008-04-16 | 2012-09-18 | Komatsulite Mfg. Co., Ltd. | Imaging lens unit |
| JP5230728B2 (ja) * | 2008-04-16 | 2013-07-10 | 株式会社小松ライト製作所 | 撮像用レンズユニット |
| WO2011102287A1 (ja) * | 2010-02-16 | 2011-08-25 | ダイセル化学工業株式会社 | 硬化性組成物及び硬化物 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20011106 |