JPH0657103A - 光硬化性樹脂組成物 - Google Patents
光硬化性樹脂組成物Info
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- JPH0657103A JPH0657103A JP21417492A JP21417492A JPH0657103A JP H0657103 A JPH0657103 A JP H0657103A JP 21417492 A JP21417492 A JP 21417492A JP 21417492 A JP21417492 A JP 21417492A JP H0657103 A JPH0657103 A JP H0657103A
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- resin composition
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Abstract
(57)【要約】
【構成】ビスフェノール型エポキシ樹脂および脂環式エ
ポキシ樹脂からなるエポキシ樹脂成分、カチオン性光重
合開始剤、シランカップリング剤および屈折率１．５４
〜１．５６のシリカ粉末を含有し、該シリカ粉末の含有
量が上記エポキシ樹脂成分１００重量部に対して１５〜
５０重量部であることを特徴とする光硬化性樹脂組成
物。 【効果】本発明の樹脂組成物は紫外線の照射により容易
に硬化し、ガラスとプラスチック、ガラスとガラスの接
着に用いることができる。硬化にあたって、収縮率が極
めて小さいのでレンズとその支持体の接着するのに用い
てもレンズの光軸のズレが極めて少ない。
ポキシ樹脂からなるエポキシ樹脂成分、カチオン性光重
合開始剤、シランカップリング剤および屈折率１．５４
〜１．５６のシリカ粉末を含有し、該シリカ粉末の含有
量が上記エポキシ樹脂成分１００重量部に対して１５〜
５０重量部であることを特徴とする光硬化性樹脂組成
物。 【効果】本発明の樹脂組成物は紫外線の照射により容易
に硬化し、ガラスとプラスチック、ガラスとガラスの接
着に用いることができる。硬化にあたって、収縮率が極
めて小さいのでレンズとその支持体の接着するのに用い
てもレンズの光軸のズレが極めて少ない。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、硬化収縮が小さい光硬
化性樹脂組成物に関する。
化性樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、紫外線の照射によって硬化する樹
脂組成物が、接着剤、コーティング剤等として各種の分
野で用いられるようになってきている。このような光硬
化性樹脂組成物のひとつとして、光硬化性エポキシ樹脂
組成物が知られている。
脂組成物が、接着剤、コーティング剤等として各種の分
野で用いられるようになってきている。このような光硬
化性樹脂組成物のひとつとして、光硬化性エポキシ樹脂
組成物が知られている。
【０００３】例えば、特開平２−１１３０２２号公報に
於いては、脂環式エポキシ樹脂とビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂とから選ばれる少なくとも１種のエポキシ樹
脂１００重量部に対し、カチオン性紫外線重合開始剤
０．５〜１０重量部と、エポキシ基を有するシランカッ
プリング剤０．１〜１０重量部とを含有する紫外線硬化
型エポキシ樹脂組成物が開示されている。
於いては、脂環式エポキシ樹脂とビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂とから選ばれる少なくとも１種のエポキシ樹
脂１００重量部に対し、カチオン性紫外線重合開始剤
０．５〜１０重量部と、エポキシ基を有するシランカッ
プリング剤０．１〜１０重量部とを含有する紫外線硬化
型エポキシ樹脂組成物が開示されている。
【０００４】上記で例示される光硬化性エポキシ樹脂組
成物は、硬化の際に加熱が不要で、発熱することもな
く、その硬化物は透明で適度な硬さであるので、電子部
品用、ガラス用等の接着剤として使用することができ
る。
成物は、硬化の際に加熱が不要で、発熱することもな
く、その硬化物は透明で適度な硬さであるので、電子部
品用、ガラス用等の接着剤として使用することができ
る。
【０００５】ところが、例えばレンズをその支持体に接
着する（レンズをその鏡筒部と接着する）に際し、従来
の光硬化性エポキシ樹脂組成物からなる接着剤を使用す
ると、硬化収縮が生じレンズの光軸のズレを生ずること
があった。
着する（レンズをその鏡筒部と接着する）に際し、従来
の光硬化性エポキシ樹脂組成物からなる接着剤を使用す
ると、硬化収縮が生じレンズの光軸のズレを生ずること
があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】かくして本発明は、硬
化収縮がより小さく、特に接着剤として好適に用いられ
る光硬化性樹脂組成物の提供を目的とする。
化収縮がより小さく、特に接着剤として好適に用いられ
る光硬化性樹脂組成物の提供を目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成すべく、比較的硬化収縮率の低いビスフェノール
型エポキシ樹脂と脂環式エポキシ樹脂を併用するエポキ
シ樹脂組成物に焦点をあて、そこに配合すべき充填剤に
つき鋭意研究を行った結果、充填剤として特定の屈折率
を有するシリカ粉末を配合することにより、光照射によ
り充分硬化が進行し、しかも硬化収縮率が４％未満とな
るという事実をつきとめ本発明を完成するに至った。
を達成すべく、比較的硬化収縮率の低いビスフェノール
型エポキシ樹脂と脂環式エポキシ樹脂を併用するエポキ
シ樹脂組成物に焦点をあて、そこに配合すべき充填剤に
つき鋭意研究を行った結果、充填剤として特定の屈折率
を有するシリカ粉末を配合することにより、光照射によ
り充分硬化が進行し、しかも硬化収縮率が４％未満とな
るという事実をつきとめ本発明を完成するに至った。
【０００８】すなわち、本発明によれば、ビスフェノー
ル型エポキシ樹脂および脂環式エポキシ樹脂からなるエ
ポキシ樹脂成分、カチオン性光重合開始剤、シランカッ
プリング剤および屈折率１．５４〜１．５６のシリカ粉
末を含有し、該シリカ粉末の含有量が上記エポキシ樹脂
成分１００重量部に対して１５〜５０重量部であること
を特徴とする光硬化性樹脂組成物が提供され、本発明の
目的が達成される。
ル型エポキシ樹脂および脂環式エポキシ樹脂からなるエ
ポキシ樹脂成分、カチオン性光重合開始剤、シランカッ
プリング剤および屈折率１．５４〜１．５６のシリカ粉
末を含有し、該シリカ粉末の含有量が上記エポキシ樹脂
成分１００重量部に対して１５〜５０重量部であること
を特徴とする光硬化性樹脂組成物が提供され、本発明の
目的が達成される。
【０００９】
【構成】以下、本発明の構成を詳述するが、本発明のよ
り好ましい態様およびそれに基づく利点が明らかとなろ
う。
り好ましい態様およびそれに基づく利点が明らかとなろ
う。
【００１０】エポキシ樹脂成分 本発明に於いては、エポキシ樹脂成分としてビスフェノ
ール型エポキシ樹脂と脂環式エポキシ樹脂を併用する。
ール型エポキシ樹脂と脂環式エポキシ樹脂を併用する。
【００１１】ビスフェノール型エポキシ樹脂としては下
式（１）で示される構造を有するエポキシ樹脂が代表的
である。
式（１）で示される構造を有するエポキシ樹脂が代表的
である。
【化１】
【００１２】式（１）に於いて、Ｒ1 、Ｒ2 は各々独立
にアルキル基または水素原子であり、好ましくはメチル
基または水素原子である。ｎは平均繰り返し数で０以上
の数である。
にアルキル基または水素原子であり、好ましくはメチル
基または水素原子である。ｎは平均繰り返し数で０以上
の数である。
【００１３】好ましいビスフェノール型エポキシ樹脂
は、式（１）に於いてＲ1 、Ｒ2 が水素原子またはメチ
ル基であって、エポキシ当量１７０〜１０００、特には
１８０〜９００のものが好ましい。この好適なビスフェ
ノール型エポキシ樹脂はビスフェノールＡ、ビスフェノ
ールＦまたはビスフェノールＡＤとエピハロヒドリンと
を周知の方法で反応させることにより、各々ビスフェノ
ールＡ型エポキシ樹脂（Ｒ1 ＝Ｒ2 ＝メチル基）、ビス
フェノールＦ型エポキシ樹脂（Ｒ1 ＝Ｒ2 ＝水素原
子）、ビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂（Ｒ1 ＝メチ
ル基、Ｒ2 ＝水素原子）として容易に取得することがで
きる。
は、式（１）に於いてＲ1 、Ｒ2 が水素原子またはメチ
ル基であって、エポキシ当量１７０〜１０００、特には
１８０〜９００のものが好ましい。この好適なビスフェ
ノール型エポキシ樹脂はビスフェノールＡ、ビスフェノ
ールＦまたはビスフェノールＡＤとエピハロヒドリンと
を周知の方法で反応させることにより、各々ビスフェノ
ールＡ型エポキシ樹脂（Ｒ1 ＝Ｒ2 ＝メチル基）、ビス
フェノールＦ型エポキシ樹脂（Ｒ1 ＝Ｒ2 ＝水素原
子）、ビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂（Ｒ1 ＝メチ
ル基、Ｒ2 ＝水素原子）として容易に取得することがで
きる。
【００１４】脂環式エポキシ樹脂としては、シクロヘキ
センオキシド基、トリシクロデセンオキシド基、シクロ
ペンテンオキシド基等を有する化合物が代表的であり、
具体的には、ビニルシクロヘキセンジエポキシド、ビニ
ルシクロヘキセンモノエポキシド、３，４−エポキシシ
クロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサン
カーボキシレート、２−（３，４−エポキシシクロヘキ
シル−５，５−スピロ−３，４−エポキシ）シクロヘキ
サン−ｍ−ジオキサン、ビス（３，４−エポキシシクロ
ヘキシル）アジペート、ビス（３，４−エポキシシクロ
ヘキシルメチレン）アジペート、ビス（２−メチル−
４，５−エポキシシクロヘキシルメチレン）アシペート
等があげられる。
センオキシド基、トリシクロデセンオキシド基、シクロ
ペンテンオキシド基等を有する化合物が代表的であり、
具体的には、ビニルシクロヘキセンジエポキシド、ビニ
ルシクロヘキセンモノエポキシド、３，４−エポキシシ
クロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサン
カーボキシレート、２−（３，４−エポキシシクロヘキ
シル−５，５−スピロ−３，４−エポキシ）シクロヘキ
サン−ｍ−ジオキサン、ビス（３，４−エポキシシクロ
ヘキシル）アジペート、ビス（３，４−エポキシシクロ
ヘキシルメチレン）アジペート、ビス（２−メチル−
４，５−エポキシシクロヘキシルメチレン）アシペート
等があげられる。
【００１５】このような脂環式エポキシ樹脂は、周知の
化合物であり、一部は容易に市場から入手することがで
きる。
化合物であり、一部は容易に市場から入手することがで
きる。
【００１６】なかでも好ましい脂環式エポキシ樹脂とし
てビニルシクロヘキセンジエポキシド、３，４−エポキ
シシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキ
サンカルボキシレート、ビス（３，４−エポキシシクロ
ヘキシルメチレン）アジペートを挙げることができる。
てビニルシクロヘキセンジエポキシド、３，４−エポキ
シシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキ
サンカルボキシレート、ビス（３，４−エポキシシクロ
ヘキシルメチレン）アジペートを挙げることができる。
【００１７】脂環式エポキシ樹脂は、光重合開始剤によ
って硬化され易く、低エネルギー量で短時間に硬化を行
えるという特徴を有する。
って硬化され易く、低エネルギー量で短時間に硬化を行
えるという特徴を有する。
【００１８】本発明ではビスフェノール型エポキシ樹脂
と脂環式エポキシ樹脂を併用するがビスフェノール型エ
ポキシ樹脂１００重量部に対して、脂環式エポキシ樹脂
は通常５０〜９０重量部、とくには６５〜７５重量部配
合される。このように両者を併用することにより光の照
射により短時間に硬化すると共に接着強度が維持され
る。
と脂環式エポキシ樹脂を併用するがビスフェノール型エ
ポキシ樹脂１００重量部に対して、脂環式エポキシ樹脂
は通常５０〜９０重量部、とくには６５〜７５重量部配
合される。このように両者を併用することにより光の照
射により短時間に硬化すると共に接着強度が維持され
る。
【００１９】光カチオン重合開始剤 本発明に用いるカチオン性光重合開始剤としては、芳香
族ジアゾニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、芳香族スル
フォニウム塩、芳香族セレニウム塩、メタロセン化合物
等のカチオン性化合物が代表的である。
族ジアゾニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、芳香族スル
フォニウム塩、芳香族セレニウム塩、メタロセン化合物
等のカチオン性化合物が代表的である。
【００２０】これらの光重合開始剤は、いずれも紫外線
によって分解し、ルイス酸を放出し、このルイス酸がエ
ポキシ基をカチオン重合する。
によって分解し、ルイス酸を放出し、このルイス酸がエ
ポキシ基をカチオン重合する。
【００２１】カチオン性光重合開始剤のうち、芳香族ジ
アゾニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、芳香族スルフォ
ニウム塩、芳香族セレニウム塩のカチオン部分は、例え
ば下記式で示されるものであり、対応するアニオンは、
SbF6 - 、AsF6 - 、 PF6 - 、BF4 - 等である。
アゾニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、芳香族スルフォ
ニウム塩、芳香族セレニウム塩のカチオン部分は、例え
ば下記式で示されるものであり、対応するアニオンは、
SbF6 - 、AsF6 - 、 PF6 - 、BF4 - 等である。
【００２２】
【化２】
【００２３】
【化３】
【００２４】
【化４】
【００２５】カチオン性光重合開始剤として、より具体
的には、ｐ−クロロベンゼンジアゾニウム・ヘキサフロ
ロフォスフェイト、ｐ−メトキシベンゼンジアゾニウム
・ヘキサフロロフォスフェイト、ジフェニルヨードニウ
ム・ヘキサフロロフォスフェート、トリフェニルスルフ
ォニウム・ヘキサフロロフォスフェート、ｐ−メトキシ
ベンゼンジアゾニウム・ヘキサフロロアンチモネート、
トリフェニルスルフォニウム・ヘキサフロロアンチモネ
ート等があげられる。
的には、ｐ−クロロベンゼンジアゾニウム・ヘキサフロ
ロフォスフェイト、ｐ−メトキシベンゼンジアゾニウム
・ヘキサフロロフォスフェイト、ジフェニルヨードニウ
ム・ヘキサフロロフォスフェート、トリフェニルスルフ
ォニウム・ヘキサフロロフォスフェート、ｐ−メトキシ
ベンゼンジアゾニウム・ヘキサフロロアンチモネート、
トリフェニルスルフォニウム・ヘキサフロロアンチモネ
ート等があげられる。
【００２６】また、カチオン性光重合開始剤の市販品と
しては、芳香族ジアゾニウム塩のULTRASET（旭電化社
製）、AMERICURE （アメリキャン社製）等、芳香族ヨー
ドニウム塩のＵＶＩシリーズ（ＧＥ社製）、ＦＣシリー
ズ（３Ｍ社製）等、芳香族スルフォニウム塩のOPTOMER
ＳＰ−１５０、ＳＰ−１７０（旭電化社製）、ＵＶＩシ
リーズ（ＵＣＣ社製）、ＵＶＥシリーズ（ＧＥ社製）、
ＦＣシリーズおよびＦＸシリーズ（３Ｍ社製）等、メタ
ロセン化合物のIRUGACURE ２６１（CIBA-GEIGY社製）等
があげられる。
しては、芳香族ジアゾニウム塩のULTRASET（旭電化社
製）、AMERICURE （アメリキャン社製）等、芳香族ヨー
ドニウム塩のＵＶＩシリーズ（ＧＥ社製）、ＦＣシリー
ズ（３Ｍ社製）等、芳香族スルフォニウム塩のOPTOMER
ＳＰ−１５０、ＳＰ−１７０（旭電化社製）、ＵＶＩシ
リーズ（ＵＣＣ社製）、ＵＶＥシリーズ（ＧＥ社製）、
ＦＣシリーズおよびＦＸシリーズ（３Ｍ社製）等、メタ
ロセン化合物のIRUGACURE ２６１（CIBA-GEIGY社製）等
があげられる。
【００２７】これらのカチオン性光重合開始剤の分解に
有効な波長と硬化速度は、カチオン性光重合開始剤の構
造とエポキシ樹脂の種類によって変わるので、使用する
エポキシ樹脂および用途により適当な光重合開始剤を選
択すればよい。
有効な波長と硬化速度は、カチオン性光重合開始剤の構
造とエポキシ樹脂の種類によって変わるので、使用する
エポキシ樹脂および用途により適当な光重合開始剤を選
択すればよい。
【００２８】本発明の組成物において、カチオン性光重
合開始剤は、エポキシ樹脂成分１００重量部に対して
０．１〜８．０重量部、特には０．５〜５．０重量部が
好ましい。
合開始剤は、エポキシ樹脂成分１００重量部に対して
０．１〜８．０重量部、特には０．５〜５．０重量部が
好ましい。
【００２９】シランカップリング剤 本発明で用いるシランカップリング剤としては、エポキ
シ基を有するものが好ましく、下記一般式（２）で示さ
れるシラン化合物が代表的である。
シ基を有するものが好ましく、下記一般式（２）で示さ
れるシラン化合物が代表的である。
【化５】
【００３０】式（２）に於いて、ＯＲ4 は、式（２）の
化合物が水と接触して加水分解し、シラノール基（Ｓｉ
−ＯＨ）を発生し得る基であり、例えばメトキシ基、エ
トキシ基などのアルコキシ基である。また式（２）に於
いて、Ｒ3 はエポキシ基を有する有機基であり、ｎは１
〜３の整数である。
化合物が水と接触して加水分解し、シラノール基（Ｓｉ
−ＯＨ）を発生し得る基であり、例えばメトキシ基、エ
トキシ基などのアルコキシ基である。また式（２）に於
いて、Ｒ3 はエポキシ基を有する有機基であり、ｎは１
〜３の整数である。
【００３１】式（２）の化合物の代表例としては β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメ
トキシシラン
トキシシラン
【化６】 γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
【化７】 などを挙げることができる。
【００３２】上記（２）式で示されるシランカップリン
グ剤は、その有機基Ｒ3 がエポキシ樹脂と光硬化の際に
カチオン共重合して化学結合を形成し、また、そのＯＲ
4 は、微量の水分により加水分解によってシラノールと
なり、ガラスおよび充填剤であるシリカ粒子の表面のＳ
ｉ−ＯＨと縮合反応し、共有結合を形成すると推定され
る。いずれにせよエポキシ樹脂の硬化物とガラスとの接
着性を改善し、本発明の接着剤の接着力の向上に寄与す
ると共に、カチオン重合速度を早くすることに寄与す
る。
グ剤は、その有機基Ｒ3 がエポキシ樹脂と光硬化の際に
カチオン共重合して化学結合を形成し、また、そのＯＲ
4 は、微量の水分により加水分解によってシラノールと
なり、ガラスおよび充填剤であるシリカ粒子の表面のＳ
ｉ−ＯＨと縮合反応し、共有結合を形成すると推定され
る。いずれにせよエポキシ樹脂の硬化物とガラスとの接
着性を改善し、本発明の接着剤の接着力の向上に寄与す
ると共に、カチオン重合速度を早くすることに寄与す
る。
【００３３】このようなシランカップリング剤はエポキ
シ樹脂成分１００重量部に対して、通常０．１〜１５重
量部、好ましくは３〜１０重量部配合される。
シ樹脂成分１００重量部に対して、通常０．１〜１５重
量部、好ましくは３〜１０重量部配合される。
【００３４】シリカ粉末 本発明の組成物にあっては、屈折率１．５４〜１．５６
のシリカ粉末を用いる。シリカ粉末としては無定形、結
晶形いずれでも良く、例えば上記範囲の屈折率の石英粉
末を使用することができる。特に、１．５４〜１．５６
とするのは、エポキシ樹脂の屈折率にほぼ等しくするこ
とで、紫外線の透過性を高めて硬化を速くし、接着部分
のずれを、おさえるために重要である。
のシリカ粉末を用いる。シリカ粉末としては無定形、結
晶形いずれでも良く、例えば上記範囲の屈折率の石英粉
末を使用することができる。特に、１．５４〜１．５６
とするのは、エポキシ樹脂の屈折率にほぼ等しくするこ
とで、紫外線の透過性を高めて硬化を速くし、接着部分
のずれを、おさえるために重要である。
【００３５】このようなシリカ粉末を配合することによ
り硬化収縮率が著しく低下する。また屈折率が１．５４
〜１．５６の範囲であるため、未硬化の組成物は照射す
る紫外線に対して実質的に透明で、シリカ粉末によって
紫外線が散乱することがなく、組成物の内部まで紫外線
が透過する。従って、組成物の硬化反応は充分に進行
し、充填剤の配合により光硬化が阻害されるようなこと
はない。
り硬化収縮率が著しく低下する。また屈折率が１．５４
〜１．５６の範囲であるため、未硬化の組成物は照射す
る紫外線に対して実質的に透明で、シリカ粉末によって
紫外線が散乱することがなく、組成物の内部まで紫外線
が透過する。従って、組成物の硬化反応は充分に進行
し、充填剤の配合により光硬化が阻害されるようなこと
はない。
【００３６】シリカ粉末はエポキシ樹脂１００重量部に
対して、通常１５〜５０重量部、特には２０〜４０重量
部配合される。この配合量であれば硬化収縮率が低くし
かも光硬化反応が充分に進行する。
対して、通常１５〜５０重量部、特には２０〜４０重量
部配合される。この配合量であれば硬化収縮率が低くし
かも光硬化反応が充分に進行する。
【００３７】任意成分 本発明の光硬化性樹脂組成物は、上記の成分を含有する
が、本発明の目的を損わない範囲でこの他、ベンゾフェ
ノン等の光増感剤、さらには、増粘剤、可塑剤、安定
剤、粘着性付与剤等を含有させることができる。また、
必要に応じ、少量の溶剤を含有させることもできる。
が、本発明の目的を損わない範囲でこの他、ベンゾフェ
ノン等の光増感剤、さらには、増粘剤、可塑剤、安定
剤、粘着性付与剤等を含有させることができる。また、
必要に応じ、少量の溶剤を含有させることもできる。
【００３８】樹脂組成物の調製、使用方法 本発明の光硬化性樹脂組成物は、その含有成分を計量、
撹拌、混合することで得られる。そして、暗所に保存す
る。
撹拌、混合することで得られる。そして、暗所に保存す
る。
【００３９】本発明の光硬化性樹脂組成物の硬化は、水
銀ランプ、キセノンランプ、カーボンアーク、メタルハ
ライドランプ、太陽光等を紫外線照射源として用い、１
５０〜４５０ｎｍの波長の紫外線を含む強度１〜１２０
mW/cm2の光線を、空気中もしくは不活性ガス雰囲気中で
照射することにより行うことができる。空気中で照射す
る場合は、照射源として高圧水銀灯を好ましく用いるこ
とができる。
銀ランプ、キセノンランプ、カーボンアーク、メタルハ
ライドランプ、太陽光等を紫外線照射源として用い、１
５０〜４５０ｎｍの波長の紫外線を含む強度１〜１２０
mW/cm2の光線を、空気中もしくは不活性ガス雰囲気中で
照射することにより行うことができる。空気中で照射す
る場合は、照射源として高圧水銀灯を好ましく用いるこ
とができる。
【００４０】本発明の光硬化性樹脂組成物は、種々の材
質の被着体を接着し得るが、特に、従来は適切な接着剤
が少なかったポリカーボネート系樹脂とガラス、ＡＢＳ
系樹脂とガラス、ポリエーテルイミド系樹脂とガラスの
接着、更にはガラスとガラスの接着、上記樹脂相互の接
着に有用である。
質の被着体を接着し得るが、特に、従来は適切な接着剤
が少なかったポリカーボネート系樹脂とガラス、ＡＢＳ
系樹脂とガラス、ポリエーテルイミド系樹脂とガラスの
接着、更にはガラスとガラスの接着、上記樹脂相互の接
着に有用である。
【００４１】
【実施例】本発明を、実施例に基づき、具体的に説明す
る。
る。
【００４２】表１に示す組成の光硬化性樹脂組成物を用
意した。これらを用いて、下記の方法で、剪断接着力、
硬化収縮率（体積収縮率％）、光硬化性を評価した。ま
た、硬化前の樹脂組成物の透明性を観察した。結果を表
１に示した。
意した。これらを用いて、下記の方法で、剪断接着力、
硬化収縮率（体積収縮率％）、光硬化性を評価した。ま
た、硬化前の樹脂組成物の透明性を観察した。結果を表
１に示した。
【００４３】（１）剪断接着力の測定 パイレックスガラス上に、樹脂組成物を厚さ１０μｍと
なるように塗工し、その上に他のパイレックスガラスを
のせ、高圧水銀ランプを用い、１８mW/cm2の紫外線強度
で１０分間の紫外線照射を行ない、試料を作製した。こ
れらの試料について、１ｍｍ／分で圧縮テストを行な
い、せん断接着強さを求めた。
なるように塗工し、その上に他のパイレックスガラスを
のせ、高圧水銀ランプを用い、１８mW/cm2の紫外線強度
で１０分間の紫外線照射を行ない、試料を作製した。こ
れらの試料について、１ｍｍ／分で圧縮テストを行な
い、せん断接着強さを求めた。
【００４４】（２）硬化収縮率の測定方法 電子比重測定装置（ＳＤ−１２０Ｌ型：ミラージュ貿易
社製）を用いて、未硬化の樹脂と硬化後の樹脂の比重を
求め、下記式（１）より算出した。液体比重は、未硬化
樹脂を５０ｍｌのビーカーに計量し、比重既知のガラス
キューブを漬浸する方法で求めた。また、固体比重は、
高圧水銀ランプで６０００mJ/cm2のエネルギーを照射し
て樹脂を硬化し、厚さ５００μｍのシートを得、このシ
ートについて測定することにより求めた。 （固体比重／液体比重−１）×１００ ・・・（１）
社製）を用いて、未硬化の樹脂と硬化後の樹脂の比重を
求め、下記式（１）より算出した。液体比重は、未硬化
樹脂を５０ｍｌのビーカーに計量し、比重既知のガラス
キューブを漬浸する方法で求めた。また、固体比重は、
高圧水銀ランプで６０００mJ/cm2のエネルギーを照射し
て樹脂を硬化し、厚さ５００μｍのシートを得、このシ
ートについて測定することにより求めた。 （固体比重／液体比重−１）×１００ ・・・（１）
【００４５】（３）光硬化性の評価方法 高圧水銀ランプ下で、パイレックスガラス間にはさんだ
接着剤に１０００mJ/cm2の光を照射した場合、硬化する
場合を○、硬化しない場合を×、一部硬化する場合を△
として、目視により判断した。
接着剤に１０００mJ/cm2の光を照射した場合、硬化する
場合を○、硬化しない場合を×、一部硬化する場合を△
として、目視により判断した。
【００４６】（４）透明性の評価方法 目視により判断した。
【００４７】
【表１】
【００４８】以上の結果から明らかな如く、屈折率１．
５４の石英フィラーを用いた実施例１〜６では、いずれ
の場合も体積収縮率が４．０％未満であり、また、光硬
化性、接着強さとも良好であり、レンズとその支持体の
接着のための接着剤として使用できる。一方、屈折率が
１．４５である微粉シリカ（アエロジル２００）を用い
た場合、硬化前の混合物が乳白色となり光硬化性に劣り
接着力に劣る結果となった。
５４の石英フィラーを用いた実施例１〜６では、いずれ
の場合も体積収縮率が４．０％未満であり、また、光硬
化性、接着強さとも良好であり、レンズとその支持体の
接着のための接着剤として使用できる。一方、屈折率が
１．４５である微粉シリカ（アエロジル２００）を用い
た場合、硬化前の混合物が乳白色となり光硬化性に劣り
接着力に劣る結果となった。
【００４９】なお、表１中の配合成分につき以下に説明
する。 ＊１ ＫＲＭ−２４１０：ビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂、エポキシ当量１９０、旭電化工業社製 ＊２ ＫＲＭ−２５１０：ビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂、エポキシ当量４５０、旭電化工業社製 ＊３ ＫＲＭ−２２０６：脂環式エポキシ樹脂、ビニル
シクロヘキセンジオキシド、エポキシ当量７２、旭電化
工業社製 化学式は下記に示す通りである。
する。 ＊１ ＫＲＭ−２４１０：ビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂、エポキシ当量１９０、旭電化工業社製 ＊２ ＫＲＭ−２５１０：ビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂、エポキシ当量４５０、旭電化工業社製 ＊３ ＫＲＭ−２２０６：脂環式エポキシ樹脂、ビニル
シクロヘキセンジオキシド、エポキシ当量７２、旭電化
工業社製 化学式は下記に示す通りである。
【００５０】
【化８】
【００５１】＊４ ＫＲＭ−２２００：脂環式エポキシ
樹脂、エポキシ当量１２０〜１３０、旭電化工業社製 下記で示される２つの化合物の混合物である。
樹脂、エポキシ当量１２０〜１３０、旭電化工業社製 下記で示される２つの化合物の混合物である。
【００５２】
【化９】
【００５３】＊５ ＫＲＭ−２１９９：脂環式エポキシ
樹脂、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチレ
ン）アジペート、エポキシ当量２００、旭電化工業社製 化学式は下記に示す通りである。
樹脂、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチレ
ン）アジペート、エポキシ当量２００、旭電化工業社製 化学式は下記に示す通りである。
【００５４】
【化１０】
【００５５】＊６ ＳＰ−１７０：カチオン性光重合開
始剤、旭電化工業社製 化学式は下記に示す通りである。
始剤、旭電化工業社製 化学式は下記に示す通りである。
【００５６】
【化１１】
【００５７】＊７ Ａ１８６：β−（３，４−エポキシ
シクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン（日本ユニ
カー社製） ＊８ ＦＧ−５４Ｂ：屈折率１．５４の石英ガラスの粉
砕品（龍森社製） ＊９ アエロジル：屈折率１．４５の高温加水分解法シ
リカ（日本アエロジル社製）
シクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン（日本ユニ
カー社製） ＊８ ＦＧ−５４Ｂ：屈折率１．５４の石英ガラスの粉
砕品（龍森社製） ＊９ アエロジル：屈折率１．４５の高温加水分解法シ
リカ（日本アエロジル社製）
【００５８】
【発明の効果】本発明の樹脂組成物は紫外線の照射によ
り容易に硬化し、ガラスとプラスチック、ガラスとガラ
スの接着に用いることができる。硬化にあたって、収縮
率が極めて小さいのでレンズとその支持体の接着するの
に用いてもレンズの光軸のズレが極めて少ない。
り容易に硬化し、ガラスとプラスチック、ガラスとガラ
スの接着に用いることができる。硬化にあたって、収縮
率が極めて小さいのでレンズとその支持体の接着するの
に用いてもレンズの光軸のズレが極めて少ない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０２Ｂ 7/02 Ａ Ｇ０３Ｆ 7/038 ５０３ 7/075 ５０１
Claims (1)
- 【請求項１】ビスフェノール型エポキシ樹脂および脂環
式エポキシ樹脂からなるエポキシ樹脂成分、カチオン性
光重合開始剤、シランカップリング剤および屈折率１．
５４〜１．５６のシリカ粉末を含有し、該シリカ粉末の
含有量が上記エポキシ樹脂成分１００重量部に対して１
５〜５０重量部であることを特徴とする光硬化性樹脂組
成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21417492A JPH0657103A (ja) | 1992-08-11 | 1992-08-11 | 光硬化性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21417492A JPH0657103A (ja) | 1992-08-11 | 1992-08-11 | 光硬化性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0657103A true JPH0657103A (ja) | 1994-03-01 |
Family
ID=16651465
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21417492A Withdrawn JPH0657103A (ja) | 1992-08-11 | 1992-08-11 | 光硬化性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0657103A (ja) |
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-
1992
- 1992-08-11 JP JP21417492A patent/JPH0657103A/ja not_active Withdrawn
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Legal Events
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|---|---|---|---|
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