JPH08512051A

JPH08512051A - 多価金属カチオンを含有したコンディショニングシャンプー

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Publication number: JPH08512051A
Application number: JP7503470A
Authority: JP
Inventors: リーウェルス，ロバート; アルバートスナイダー，マイケル; アンナポリオーネ，リサ
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1993-06-30
Filing date: 1994-05-05
Publication date: 1996-12-17
Anticipated expiration: 2019-01-06
Also published as: AU7242294A; GR3027758T3; TR27826A; MA23241A1; CA2164814C; ATE168883T1; CA2164814A1; AU692164B2; EP0706366A1; PE57494A1; WO1995001152A1; KR100297626B1; HK1013007A1; DE69412098D1; DE69412098T2; BR9406986A; CN1081912C; TW412424B; ES2119213T3; JP3483562B2

Abstract

(57)【要約】ヘア及びスキンで頻繁（例えば、毎日）な使用及び接触に適して安全なヘアコンディショニングシャンプー組成物を提供し、その組成物は（ａ）アニオン系、ノニオン系、両性及び双極性界面活性剤からなる群より選択されるもののような１種以上の洗浄界面活性剤；（ｂ）不溶性シリコーン、水溶性有機カチオン系コンディショニング剤、例えばカチオン系界面活性剤及びカチオン系ポリマーからなる群より選択される非揮発性ヘアコンディショニング剤又は非揮発性ヘアコンディショニング剤の組合せ；及び（ｃ）水約２０〜約９９．５重量％を含み、しかも上記組成物は更に約０．００４〜約０．０８Ｍの遊離多価金属カチオンを含んでいる。本発明は、組成物が広範囲の硬度にわたる水を用いて適用されたときに、非揮発性、不溶性シリコーン及び水溶性カチオン系コンディショニング剤について、ヘアへの沈着性の改善された一貫性を示すことができる。

Description

【発明の詳細な説明】多価金属カチオンを含有したコンディショニングシャンプー発明の分野本発明はヘアコンディショニング成分を含有したシャンプー組成物に関する。更に詳しくは、本発明は不溶性シリコーン、カチオン系界面活性剤、カチオン系ポリマー又はそれらの混合物のようなヘアコンディショニング剤を含有し、更に多価金属カチオンも含有したシャンプーに関する。発明の背景人のヘアは、周囲雰囲気との接触と、しかもそれより大きな程度で頭部により分泌される皮脂から汚れてくる。皮脂の蓄積はヘアに汚い感じと、魅力のない外観をもたせる。ヘアの汚れはそれが頻繁に規則的に洗髪されることを要する。洗髪は過度の汚れ及び皮脂を除去することによりヘアをきれいにする。しかしながら、洗髪プロセスはヘアが濡れてもつれ合い、通常扱いにくい状態におかれるという欠点を有する。洗髪は、天然油及び他のヘアモイスチャライジング物質の除去により、ヘアを乾燥又は“縮れ毛”状態にして、つやを失わせることもある。洗髪後、ヘアは乾燥時にユーザーにより知覚されるような“柔軟性”を喪失することもある。ヘアは更に洗髪後の乾燥時に静電気レベルを増加させることがある。これはくしすきを妨げ、ヘアが過度にふわふわする状態になって、所定の状態に留めることが困難になることがある。これはときどきフライアウェイ(fly -away)ヘアと呼ばれる。様々なアプローチがヘアのシャンプー後問題を緩和するために開発されてきた。これらはヘアコンディショナー、即ちヘアリンスのシャンプー後適用からシャンプー中へのヘアコンディショニング助剤の含有までにわたる。ヘアリンスは洗髪後に別のステップで適用され、ヘア上にしばらく置かれ、その後きれいな水でリンスされる。ヘアトニック、ヘアゲル及びヘアローションのような他のシャンプー後コンディショニング助剤も別のステップとしてヘアに適用される。これは勿論時間がかかり、１回のステップでヘアをシャンプー及びコンディショニングできるほど便利ではない。ヘアをきれいにしてコンディショニングするシャンプーが高度に望ましい製品であり、市場で実質的割合の消費者により好まれている。シャンプーでヘアコンディショニング効果を付与するために、様々なコンディショニング活性剤が提案されてきた。これらには炭化水素液体、脂肪アルコール、モノカルボン酸エステル及び多価アルコールエステルのような油及び油様物質；可溶性シリコーン、例えばジメチコンコポリオール、及び不溶性シリコーン、例えばポリジメチルシロキサンのようなシリコーン；非水溶性カチオン系界面活性剤（主に静電気コントロール用）、水溶性カチオン系界面活性剤及びカチオン系ポリマー（静電気コントロールとからみ防止及び湿潤ヘア感用）を含めたカチオン系コンディショニング剤がある。優れた乾燥ヘア感及びくしすき効果用に不溶性シリコーンと、優れた湿潤ヘアからみ防止及び湿潤ヘア感用に水溶性カチオン系界面活性剤及び／又はポリマーを含有させることが特に好ましい。異なるタイプのヘアはユーザーが最適のコンディショニングをうけるために異なるタイプ及び量のコンディショニングを要することは、ヘアコンディショニング業界で周知である。特に、例えば、乾燥、ダメージ、着色処理及びパーマヘアは不溶性シリコーン及び水溶性カチオン系コンディショニング剤のコンディショニング効果を最大に必要としていることがわかった。特定タイプのヘア用のコンディショニングシャンプーをデザインする上で、目標とするヘアタイプのヒトがコンディショニング製品で意図された効果を得ることが市場で広範な成功を治めるために重要であることは、言うまでもない。彼等が生活する又は製品を使用している場所にかかわらず、彼等が必要なコンディショニング性能を得ることが重要である。しかしながら、不溶性シリコーン及び／又は水溶性カチオン系コンディショニング剤を含有したコンディショニングシャンプーは、製品を使用するヒトがいる場所に応じて、同一ヘアタイプで広く異なる性能を示すことがあるとわかった。特に、ヘアを洗いリンスするために用いられる水の硬度は、不溶性シリコーン及びカチオン系コンディショニング剤双方の性能に影響を与えることがわかった。例えば、硬水は水溶性カチオン系ポリマーのような可溶性カチオン系コンディショニング剤のヘアへの沈着を増加させるが、非揮発性シリコーンのヘアへの沈着を減少させる。逆に、軟水は可溶性カチオン系コンディショニング剤のヘアへの沈着を減少させ、不溶性シリコーンのヘアへの沈着を増加させる。この最終結果の実際例として、ノニオン系不溶性シリコーンとカチオン系界面活性剤及び／又はポリマーを利用して軟水でヘアに最良のコンディショニングを付与するようにデザインされたヘアコンディショニングシャンプーは、軟水で予想されたように作用するが、硬水中では低いシリコーン沈着性のせいで乏しい乾燥ヘア感及び乏しい乾燥くしすき性と、多すぎるカチオン系コンディショナー沈着のせいで滑らかな油状感を示す傾向がある。逆に、硬水でヘアに最良のコンディショニングを付与するようにデザインされたコンディショニングシャンプーは、硬水で意図したように作用する。しかしながら、軟水中では、同製品は（特に頻繁な使用のとき）多すぎるシリコーン沈着のせいでヘビーなコート感をヘアにもたせ、しかも少なすぎるカチオン系コンディショナー沈着のせいで乏しい湿潤ヘア感及び乏しい湿潤からみ防止性を示す傾向がある。本発明の目的は、組成物が硬又は軟水で用いられるかどうかにかかわらず、ヘアにコンディショニング性能の改善された一貫性を示す、不溶性シリコーンを含有したコンディショニングシャンプー組成物を提供することである。組成物が硬又は軟水で用いられるかどうかにかかわらず、ヘアにコンディショニング性能の改善された一貫性を示す、カチオン系ヘアコンディショニング剤として水溶性カチオン系界面活性剤、カチオン系ポリマー又はその混合物を含有したコンディショニングシャンプー組成物を提供することも、本発明の目的である。本発明のもう１つの目的は、組成物が硬又は軟水で用いられるかどうかにかかわらず、ヘアにコンディショニング性能の改善された一貫性を示す、不溶性シリコーンと、カチオン系界面活性剤、カチオン系ポリマー又はその混合物のようなカチオン系コンディショニング剤との混合物を含有したコンディショニングシャンプー組成物を提供することである。本発明の更にもう１つの目的は、上記目的に合うコンディショニングシャンプー組成物の製造方法を提供することである。当業者に明らかな又は本明細書で記載されたようなこれら及び他の効果は、以下で記載されている本発明に従い得られる。他で指摘されないかぎり、すべてのパーセンテージ及び比率は重量による。他で指摘されないかぎり、すべての重量パーセンテージは組成物の全重量に基づき計算される。本発明は、本明細書で記載された発明の必須要素及び制限と、更に本明細書で記載された追加成分又は制限を含む、からなる、又はから本質的になる。本明細書で用いられるような、シャンプー組成物の特定成分に関して用いられる“可溶性”及び“不溶性”という用語は、他で特に指摘されないかぎり、シャンプー組成物中におけるその成分の可溶性又は不溶性に各々関する。例えば、本明細書で用いられる“水溶性”及び“非水溶性”という用語は、組成物への溶解性又は非溶解性を要することとは反対に要求されるような、水への溶解性に特に関する。このような成分も組成物に可溶性又は不溶性であるが、それは必ずしも本発明の目的にとり必要ではない。すべての特許、特許出願及び刊行物を含めて本明細書で言及されるすべての文献は、参考のためそれら全体でこの開示の中に組み込まれる。発明の要旨本発明はヘア及びスキンで頻繁（例えば、毎日）な使用及び接触に適して安全なヘアコンディショニングシャンプー組成物を提供し、その組成物は：（ａ）アニオン系、ノニオン系、両性及び双極性界面活性剤からなる群より選択されるもののような１種以上の洗浄界面活性剤；（ｂ）不溶性シリコーン、水溶性有機カチオン系コンディショニング剤、例えばカチオン系界面活性剤及びカチオン系ポリマーからなる群より選択される非揮発性ヘアコンディショニング剤又は非揮発性ヘアコンディショニング剤の組合せ；及び（ｃ）水約２０〜約９９．５重量％；を含み、上記組成物は更に約０．００４〜約０．０８Ｍの遊離多価金属カチオンを含んでいる。本発明は、組成物が広範囲の硬度にわたる水を用いて適用されたときに、非揮発性、不溶性シリコーン及び水溶性カチオン系コンディショニング剤について、ヘアへの沈着性の改善された一貫性を示すことができる。本組成物で水の硬度レベルを増加させても、より一貫した沈着性はヘアを濡らしてリンスするために用いられる水の硬度にかかわらず得られることがわかった。ひいては、これは製品が硬又は軟水地域で用いられているかどうかと無関係に、意図したように作用する特定ヘアタイプ用の処方をデザインしうる能力を製品処方業者に付与できるようになる。それは、ユーザーが硬又は軟水地域に生活しているかにかかわらず、最大の目標とするヘアタイプに基づき、製品処方が意図していること及びユーザーの期待が何かということにより密接に関連したコンディショニング性能をユーザーに付与することができる。それは、彼又は彼女が硬水から軟水地域に旅行したか、あるいはその逆であるかにかかわらず、より一貫したコンディショニング結果もユーザーに付与する。本発明は上記のようなコンディショニングシャンプー組成物の製造方法を更に提供する。発明の具体的な説明洗浄界面活性剤成分本発明の組成物は、１種以上のアニオン系、ノニオン系、両性又は双極性界面活性剤を含めた洗浄界面活性剤成分を含有している。洗浄界面活性剤の目的は、組成物にクリーニング性能を付与することである。本組成物は、好ましくは少くとも１種のアニオン系界面活性剤を含む。洗浄界面活性剤成分は、通常組成物の約５〜約５０％、好ましくは約８〜約３０更に好ましくは約１０〜約２５％のレベルで存在する。アニオン系界面活性剤アニオン系界面活性剤は本組成物中に含有させることが好ましい。典型的には、それらは組成物の約５〜約３０重量％、好ましくは約７〜約２５％、更に好ましくは約８〜約２０％、最も好ましくは約９〜約１８％のレベルで存在する。本発明で有用なアニオン系洗浄界面活性剤にはアルキル及びアルキルエーテルサルフェート類がある。これらの物質は各々式ＲＯＳＯ₃Ｍ及びＲＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_xＳＯ₃Ｍを有するが、ここでＲは炭素原子約８〜約３０のアルキル又はアルケニル、Ｘは１〜１０、ＭはＨ⁺、アンモニウム、アルカノールアミン、例えばトリエタノールアミンのようなカチオン、ナトリウム及びカリウムのような一価金属と、マグネシウム及びカルシウムのような多価金属カチオンである。アニオン系界面活性剤のカチオンＭは、アニオン系界面活性剤成分が水溶性であるように選択されるべきである。溶解性は選択される具体的なアニオン系界面活性剤及びカチオンに依存する。多価カチオンがアニオン系界面活性剤の対イオンとして用いられるならば、このような界面活性剤のレベルはシャンプー中に遊離イオンとして存在する多価金属カチオンのレベルが本発明の最大レベルを超えないように制限されねばならない。多価金属アニオン系界面活性剤の可溶性塩が用いられるならば、アニオン系界面活性剤の一価金属塩、両性、ノニオン系、双極性界面活性剤又はそれらの組合せと一緒にそれらを利用することが好ましい。当業者はアニオン系界面活性剤の多くの多価金属塩がそれらの一価相当物よりも水溶性でないことを認識している。アニオン系界面活性剤の適切な混合物を調べるための補助として、アニオン系界面活性剤は選択される界面活性剤のクラフト温度が約１５℃以下、好ましくは約１０℃以下、更に好ましくは約０℃以下であるように選択されるべきである。アニオン系界面活性剤は本組成物に可溶性であることも好ましい。クラフト温度とは、イオン系界面活性剤の溶解度が結晶格子エネルギー及び水和熱により決定されるようになる温度に関し、溶解度が温度増加に従いシャープで不連続な増加を起こす点に相当する。各タイプの界面活性剤はそれ自体の特徴的クラフト温度を有する。イオン系界面活性剤のクラフト温度は一般的に周知であり、当業界で理解されている。例えば、Myers,Drew,Surfactant Science and Technology,pp.82-85,VCH Publishers,Inc.(New York,New York,USA),1988(ISBN 0-89573-399-0)参照。好ましくは、Ｒはアルキル及びアルキルエーテルサルフェート類の双方において炭素原子約１２〜約１８を有する。アルキルエーテルサルフェート類は、典型的にはエチレンオキシドと炭素原子約８〜約２４を有する一価アルコール類との縮合生成物として得られる。そのアルコール類は脂肪、例えばココナツ油又は獣脂に由来しても、あるいは合成であってもよい。ラウリルアルコール及びココナツ油に由来する直鎖アルコール類が本発明では好ましい。このようなアルコール類は約１〜約１０、特に約３モル割合のエチレンオキシドと反応させて、例えばアルコール１モル当たり平均３モルのエチレンオキシドを有する分子種で得られる混合物が硫酸化及び中和される。本発明で使用できるアルキルエーテルサルフェート類の具体例はココナツアルキルトリエチレングリコールエーテルサルフェート、獣脂アルキルトリエチレングリコールエーテルサルフェート及び獣脂アルキルヘキサオキシエチレンサルフェートのナトリウム及びアンモニウム塩である。高度に好ましいアルキルエーテルサルフェート類は個々の化合物の混合物からなるものであり、その混合物は炭素原子約１２〜約１６の平均アルキル鎖長及びエチレンオキシド約１〜約４モルの平均エトキシル化度を有する。このような混合物はＣ_12-13化合物約０〜約２０重量％；Ｃ_14-15-16化合物約６０〜約１００重量％、Ｃ_17-18-19化合物約０〜約２０重量％；０のエトキシル化度を有する化合物約３〜約３０重量％；約１〜約４のエトキシル化度を有する化合物約４５〜約９０重量％；約４〜約８のエトキシル化度を有する化合物約１０〜約２５重量％；約８より大きなエトキシル化度を有する化合物約０．１〜約１５重量％も含む。アニオン系洗浄界面活性剤のもう１つの適切な種類は下記一般式の有機硫酸反応生成物の水溶性塩である：Ｒ₁‐ＳＯ₃‐Ｍ上記式中Ｒ₁は約８〜約２４、好ましくは約１２〜約１８の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖飽和脂肪族炭化水素基からなる群より選択される；Ｍは前記のようなカチオンであり、前記と同様の多価金属カチオンに関する制限をうける。重要な例は、漂白及び加水分解を含めて公知のスルホン化法に従い得られる、約８〜約２４の炭素原子、好ましくは約１２〜約１８の炭素原子を有するイソ‐、ネオ ‐及びｎ‐パラフィン類を含めたメタン系列の炭化水素とスルホン化剤、例えばＳＯ₃、Ｈ₂ＳＯ₄との有機硫酸反応生成物の塩である。アルカリ金属及びアンモニウムスルホン化Ｃ_12-18ｎ‐パラフィン類が好ましい。本発明の用語内に属する合成アニオン系洗浄界面活性剤の追加例は、イセチオン酸でエステル化されて水酸化ナトリウムで中和された脂肪酸の反応生成物（例えば脂肪酸はココナツ油に由来する）；メチルタウリドの脂肪酸アミドのナトリウム又はカリウム塩（脂肪酸は例えばココナツ油に由来する）である。この種類の他の合成アニオン系洗浄界面活性剤は米国特許第２，４８６，９２１号、第２，４８６，９２２号及び第２，３９６，２７８号明細書で記載されている。更に他の合成アニオン系洗浄界面活性剤にはサクシナメート類として表示される種類がある。この種類としてはＮ‐オクタデシルスルホコハク酸二ナトリウム；Ｎ‐（１，２‐ジカルボキシエチル）‐Ｎ‐オクタデシルスルホコハク酸四ナトリウム；スルホコハク酸ナトリウムのジアミルエステル；スルホコハク酸ナトリウムのジヘキシルエステル；スルホコハク酸ナトリウムのジオクチルエステルのような界面活性剤がある。他の適切なアニオン系洗浄界面活性剤には約１２〜約２４の炭素原子を有するオレフィンスルホネート類がある。“オレフィンスルホネート類”という用語は、非錯体化三酸化イオウによるα‐オレフィン類のスルホン化、その後その反応で形成されたいかなるスルホン類も加水分解されて対応ヒドロキシ‐アルカンスルホネート類を生じるような条件下における酸反応混合物の中和により製造できる化合物を意味するために、本明細書では用いられる。三酸化イオウは液体又は気体であり、必ずというわけではないが、不活性希釈物により、例えば液体形で用いられる場合には液体ＳＯ₂、塩素化炭化水素等により、又は気体形で用いられる場合には空気、窒素、ガス状ＳＯ₂等により通常希釈される。オレフィンスルホネート類が誘導されるα‐オレフィン類は約１２〜約２４の炭素原子、好ましくは約１４〜約１６の炭素原子を有するモノオレフィン類である。好ましくは、それらは直鎖オレフィン類である。本来のアルケンスルホネート類と一部のヒドロキシ‐アルカンスルホネート類に加えて、オレフィンスルホネート類は反応条件、反応剤の割合、オレフィンストック中における出発オレフィン類及び不純物の性質と、スルホン化プロセス中における副反応に応じて、アルケンジスルホネート類のような少量の他の物質も含有することができる。上記タイプの具体的なα‐オレフィンスルホネート混合物は、参考のため本明細書に組み込まれる、１９６７年７月２５日付で発行されたPflaumer及びKessle rの米国特許第３，３３２，８８０号明細書で更に詳細に記載されている。アニオン系洗浄界面活性剤のもう１つの種類はβ‐アルキルオキシアルカンスルホネート類である。これらの化合物は下記式を有する：上記式中Ｒ₁は炭素原子約６〜約２０を有する直鎖アルキル基である；Ｒ₂は炭素原子約１（好ましい）〜約３を有する低級アルキル基である；Ｍは前記のような水溶性カチオンである。更に多数の合成アニオン系界面活性剤は、参考のため本明細書に組み込まれる McCutcheon′s,Emulsifiers and Detergents,1989年版，M.C.Publishing Co.発行で記載されている。１９７５年１２月３０日付で発行されたLaughlinらの米国特許第３，９２９，６７８号明細書も多数の他のアニオン系と他の界面活性剤タイプについて開示しており、参考のため本明細書に組み込まれる。本シャンプー組成物で使用上好ましいアニオン系洗浄界面活性剤にはラウリル硫酸アンモニウム、ラウレス硫酸アンモニウム、ラウリル硫酸トリエチルアミン、ラウレス硫酸トリエチルアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウレス硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウレス硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸ジエタノールアミン、ラウレス硫酸ジエタノールアミン、ラウリルモノグリセリド硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウレス硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム、ラウレス硫酸カリウム、ラウリルサルコシン酸ナトリウム、ラウロイルサルコシン酸ナトリウム、ラウリルサルコシン、ココイルサルコシン、ココイル硫酸アンモニウム、ラウロイル硫酸アンモニウム、ココイル硫酸ナトリウム、ラウロイル硫酸ナトリウム、ココイル硫酸カリウム、ラウリル硫酸カリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ココイル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、トリデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム及びドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムがある。両性及び双極性界面活性剤本発明の組成物で使用できる両性洗浄界面活性剤の例には、脂肪族二級及び三級アミンの誘導体として広義に記載されるものがあり、その場合に脂肪族基は直鎖又は分岐鎖であって、脂肪族置換基のうち１つは炭素原子約８〜約１８を有しかつ１つはアニオン水溶性基、例えばカルボキシ、スルホン酸、硫酸、リン酸又はホスホン酸基を有している。双極性洗浄界面活性剤は脂肪族四級アンモニウム、ホスホニウム及びスルホニウム化合物の誘導体として広義に記載できる化合物で例示され、その場合に脂肪族基は直鎖又は分岐鎖であって、脂肪族置換基のうち１つは炭素原子約８〜約１８を有しかつ１つはアニオン性基、例えばカルボキシ、スルホン酸、硫酸、リン酸又はホスホン酸基を有している。これらの化合物に関する一般式は以下である：上記式中Ｒ²は炭素原子約８〜約１８のアルキル、アルケニル又はヒドロキシアルキル基、０〜約１０のエチレンオキシド部分及び０〜約１のグリセリル部分を有する；Ｙは窒素、リン及びイオウ原子からなる群より選択される；Ｒ³は炭素原子約１〜約３を有するアルキル又はモノヒドロキシアルキル基である；ｘはＹがイオウ原子のとき１で、Ｙが窒素又はリン原子のとき２である；Ｒ⁴は炭素原子約１〜約４のアルキレン又はヒドロキシアルキレンである；Ｚはカルボン酸、スルホン酸、硫酸、ホスホン酸及びリン酸基からなる群より選択される基である。両性及び双極性界面活性剤の例にはスルタイン類及びアミドスルタイン類もある。スルタイン類及びアミドスルタイン類は、アニオン系界面活性剤に部分的に代わる目にマイルドな起泡増強界面活性剤として有利に利用できる。アミドスルタイン類を含めたスルタイン類には、例えばココジメチルプロピルスルタイン、ステアリルジメチルプロピルスルタイン、ラウリルビス（２‐ヒドロキシエチル）プロピルスルタイン等；ココアミドジメチルプロピルスルタイン、ステアリルアミドジメチルプロピルスルタイン、ラウリルアミドビス（２‐ヒドロキシエチル）プロピルスルタイン等のようなアミドスルタインがある。Ｃ₁₂‐Ｃ₁₈ヒドロカルビルアミドプロピルヒドロキシスルタイン類、特にＣ₁₂‐Ｃ₁₄ヒドロカルビルアミドプロピルヒドロキシスルタイン類、例えばラウリルアミドプロピルヒドロキシスルタイン及びコカミドプロピルヒドロキシスルタインのようなアミドヒドロキシスルタイン類が好ましい。他のスルタイン類は、参考のため本明細書に組み込まれる、１９７６年４月１３日付で発行された米国特許第３，９５０，４１７号明細書で開示されている。両性界面活性剤のもう１つの具体的な種類は下記式のアミノアルカノエート類：Ｒ‐ＮＨ（ＣＨ₂）_nＣＯＯＭ及び下記式のイミノジアルカノエート類：Ｒ‐Ｎ〔（ＣＨ₂）_mＣＯＯＭ〕₂ とそれらの混合物により特定される；上記式中ｎ及びｍは１〜４の数である；ＲはＣ₈‐Ｃ₂₂アルキル又はアルケニルである；Ｍは水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又はアルカノールアンモニウムである。アミノアルカノエート式内に属する両性界面活性剤の例にはｎ‐アルキルアミノプロピオネート及びｎ‐アルキルイミノジプロピオネートがある。このような物質はヘンケル(Henkel)から商品名デリファト(DERIPHAT)及びミラノール社(Mir anol,Inc.)からミラテイン(MIRATAINE)として販売されている。具体例にはＮ‐ ラウリル‐β‐アミノプロピオン酸又はその塩、Ｎ‐ラウリル‐β‐イミノジプロピオン酸（デリファト１６０Ｃ）又はその塩、及びそれらの混合物がある。他の両性界面活性剤は下記式で表される：上記式中Ｒ¹はＣ₈‐Ｃ₂₂アルキル又はアルケニル、好ましくはＣ₁₂‐Ｃ₁₆である；Ｒ²は水素又はＣＨ₂ＣＯ₂Ｍである；Ｒ³はＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ又はＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＯＭである；Ｒ⁴は水素、ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ又はＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＯＭである；ＺはＣＯ₂Ｍ又はＣＨ₂ＣＯ₂Ｍである；ｎは２又は３、好ましくは２である；Ｍは水素、あるいはアルカリ金属、アルカリ土類金属又はアンモニウムのようなカチオンである。“アルカリ金属”の例にはリチウム、ナトリウム及びカリウムがある。“アルカリ土類金属”の例にはベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム及びバリウムがある。このタイプの界面活性剤はイミダゾリンタイプ両性界面活性剤としてときどき分類されるが、それは必ずしもイミダゾリン中間体から直接又は間接的に誘導されなくてもよいと認識されるべきである。このタイプの適切な物質は商品名ミラノールとして販売され、複合混合種からなると理解され、Ｒ²で水素を有することができる種類についてｐＨに応じプロトン化及び非プロトン化種として存在できる。すべてのこのようなバリエーション及び種類は上記式により包含されることを意味している。上記式の界面活性剤の例はモノカルボキシレート類及びジカルボキシレート類である。これら物質の例にはココアンホカルボキシプロピオネート、ココアンホカルボキシプロピオン酸、ココアンホカルボキシグリシネート（ココアンホジアセテートとも呼ばれる）及びココアンホアセテートがある。本組成物の両性界面活性剤成分を供給する具体的な市販製品には、商品名ミラノールＣ２ＭＣＯＮＣ．Ｎ．Ｐ．、ミラノールＣ２ＭＣＯＮＣ．Ｏ．Ｐ．、ミラノールＣ２ＭＳＦ、ミラノールＣＭスペシャル（ミラノール社）；アルカテリック(ALKATERIC)２ＣｌＢ〔アルカリル・ケミカルズ(Alkaril Chemicals)〕；アンホタージ(AMPHOTERGE)Ｗ‐２〔ロンザ社(Lonza,Inc.)〕；モナテリック(M ONATERIC)ＣＤＸ‐３８、モナテリックＣＳＨ‐３２〔モナ・インダストリーズ( Mona Industries)〕；リウォテリック(REWOTERIC)ＡＭ−２Ｃ〔リウォ・ケミカル・グループ(Rewo Chemical Group)〕；シェルコテリック(SCHERCOTERIC)ＭＳ ‐２〔シェア・ケミカルズ(Scher Chemicals)〕として販売されるものがある。本発明で使用に適したベタイン界面活性剤は、下記式を有する化合物で表せる：上記式中：Ｒ₁はＣＯＯＭ及びＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ＳＯ₃Ｍからなる群より選択される基である；Ｒ₂は低級アルキル又はヒドロキシアルキルである；Ｒ₃は低級アルキル又はヒドロキシアルキルである；Ｒ₄は水素及び低級アルキルからなる群より選択される基である；Ｒ₅は高級アルキル又はアルケニルである；Ｙは低級アルキル、好ましくはメチルである；ｍは２〜７、好ましくは２〜３の整数である；ｎは整数１又は０である；Ｍは水素、あるいは前記のようなカチオン、例えばアルカリ金属、アルカリ土類金属又はアンモニウムである。 “低級アルキル”又は“ヒドロキシアルキル”という用語は、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ヒドロキシプロピル、ヒドロキシエチル等のような、１〜約３の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖、飽和、脂肪族炭化水素基及び置換炭化水素基を意味する。“高級アルキル又はアルケニル”という用語は、例えばラウリル、セチル、ステアリル、オレイル等のような、約８〜約２０の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖飽和（即ち、“高級アルキル”）及び不飽和（即ち、“高級アルケニル”）脂肪族炭化水素基を意味する。“高級アルキル又はアルケニル”という用語には、エーテル又はポリエーテル結合鎖のような中間結合鎖あるいはヒドロキシル又はハロゲン基のような非官能性置換基を１以上有していてもよい基の混合も含むと理解されるべきであるが、但し基は疎水性のままである。本発明で有用なｎが０である上記式の界面活性剤ベタイン類の例には、ココジメチルカルボキシメチルベタイン、ラウリルジメチルカルボキシメチルベタイン、ラウリルジメチル‐α‐カルボキシエチルベタイン、セチルジメチルカルボキシメチルベタイン、ラウリル‐ビス‐（２‐ヒドロキシエチル）カルボキシメチルベタイン、ステアリル‐ビス‐（２−ヒドロキシプロピル）カルボキシメチルベタイン、オレイルジメチル‐γ‐カルボキシプロピルベタイン及びラウリル‐ビス‐（２‐ヒドロキシプロピル）‐α‐カルボキシエチルベタイン等のようなアルキルベタイン類がある。スルホベタイン類はココジメチルスルホプロピルベタイン、ステアリルジメチルスルホプロピルベタイン、ラウリル‐ビス‐（２‐ヒドロキシエチル）スルホプロピルベタイン等で代表される。本発明で有用な界面活性剤アミドベタイン類及びアミドスルホベタイン類は、ｎが１であるが、その他は上記例と一致する、上記式の化合物により例示される。例としてはココアミドジメチルカルボキシメチルベタイン、ラウリルアミドジメチルカルボキシメチルベタイン、セチルアミドジメチルカルボキシメチルベタイン、ラウリルアミド‐ビス‐（２‐ヒドロキシエチル）カルボキシメチルベタイン、ココアミド‐ビス‐（２‐ヒドロキシエチル）カルボキシメチルベタイン等のようなアミドカルボキシベタイン類がある。アミドスルホベタイン類はココアミドジメチルスルホプロピルベタイン、ステアリルアミドジメチルスルホプロピルベタイン、ラウリルアミド‐ビス‐（２‐ヒドロキシエチル）スルホプロピルベタイン等で代表される。両性界面活性剤の例には、米国特許第２，４３８，０９１号明細書の開示に従い製造されるようなＮ‐高級アルキルアスパラギン酸もある。用いられるとき、両性界面活性剤は典型的には約０．５〜約２０％、更に典型的には約１〜約１０％のレベルで存在するが、それより高い又は低いレベルで用いてもよい。ノニオン系界面活性剤使用できるノニオン系洗浄界面活性剤には、アルキレンオキシド基（性質上親水性）と、性質上脂肪族でも又はアルキル芳香族でもよい有機疎水性化合物との縮合により製造される化合物として広義に定義されるものがある。ノニオン系洗浄界面活性剤の好ましい種類の例は以下である：１．アルキルフェノール類のポリエチレンオキシド縮合物、例えば直鎖又は分岐鎖配置のいずれかで炭素原子約６〜約２０のアルキル基を有するアルキルフェノール類とエチレンオキシドとの縮合生成物（上記エチレンオキシドはアルキルフェノール１モル当たりエチレンオキシド約１０〜約６０モルに相当する量で存在する）。２．エチレンオキシドと、プロピレンオキシド及びエチレンジアミン生成物の反応による生成物との縮合から得られる化合物。３．直鎖又は分岐鎖配置のいずれかで炭素原子約８〜約１８を有する脂肪族アルコール類とエチレンオキシドとの縮合生成物、例えばココナツアルコール１モル当たりエチレンオキシド約１０〜約３０モルを有して、ココナツアルコール部分が炭素原子約１０〜約１４を有する、ココナツアルコールエチレンオキシド縮合物。４．下記一般式に相当する長鎖三級アミンオキシド類：Ｒ₁Ｒ₂Ｒ₃Ｎ→Ｏ上記式中Ｒ₁は炭素原子約８〜約１８のアルキル、アルケニル又はモノヒドロキシアルキル基、０〜約１０のエチレンオキシド部分及び０〜約１のグリセリル部分を有する；Ｒ₂及びＲ₃は、例えばメチル、エチル、プロピル、ヒドロキシエチル又はヒドロキシプロピル基のように、炭素原子約１〜約３及びヒドロキシ基０〜約１を有する。式中の矢印は半極性結合の慣用的表現である。５．下記一般式に相当する長鎖三級ホスフィンオキシド類：ＲＲ´Ｒ″Ｐ→Ｏ上記式中Ｒは鎖長が炭素原子約８〜約１８のアルキル、アルケニル又はモノヒドロキシアルキル基、０〜約１０のエチレンオキシド部分及び０〜約１のグリセリル部分を有する；Ｒ´及びＲ″は各々炭素原子約１〜約３を有するアルキル又はモノヒドロキシアルキル基である。６．炭素原子約１〜約３の１つの短鎖アルキル又はヒドロキシアルキル基（通常、メチル）と、炭素原子約８〜約２０のアルキル、アルケニル、ヒドロキシアルキル又はケトアルキル基、０〜約１０のエチレンオキシド部分及び０〜約１のグリセリル部分を含む１つの疎水性長鎖を有する、長鎖ジアルキルスルホキシド類。７．アルキルポリグリコシド類のようなアルキル多糖（ＡＰＳ）界面活性剤。このような界面活性剤は、参考のためここに組み込まれる１９８６年１月２１日付で発行されたLlenadoの米国特許第４，５６５，６４７号明細書で記載されており、それでは炭素原子約６〜約３０の疎水基及び親水基として多糖（例えば、ポリグリコシド）を有するＡＰＳ界面活性剤について開示している。場合により、疎水及び親水部分を連結させるポリアルキレンオキシド基が存在してもよい。アルキル基（即ち、疎水部分）は飽和又は不飽和、分岐又は非分岐、非置換又は（例えば、ヒドロキシ又は環状基）置換である。８．式Ｒ（Ｏ）ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_nＯＨの場合のようなポリエチレングリコール（ＰＥＧ）グリセリル脂肪エステル類（ｎは約５〜約２００、好ましくは約２０〜約１００である；Ｒは炭素原子約８〜約２０を有する脂肪族ヒドロカルビルである）。用いられるとき、両性界面活性剤は典型的には約０．５〜約２０％、更に典型的には約１〜約１０％のレベルで存在するが、それより高い又は低いレベルで用いてもよい。本発明の好ましいシャンプーは、アニオン系界面活性剤と双極性界面活性剤及び／又は両性界面活性剤との組合せを含有する。特に好ましいシャンプーはアルキルサルフェート類０〜約１６％、エトキシル化アルキルサルフェート類０〜約１６％と、ノニオン系、両性及び双極性洗浄界面活性剤から選択される洗浄界面活性剤０〜約１０％を含有するが、少くとも５％、更に好ましくは少くとも７％はアルキルサルフェート、エトキシル化アルキルサルフェート又はそれらの混合物のいずれかであって、全界面活性剤レベルは約１０〜約２５％である。ヘアコンディショニング剤本発明の組成物は、不溶性シリコーンと水溶性有機カチオン系コンディショニング剤、例えばカチオン系界面活性剤及びカチオン系ポリマーからなる群より選択される、１種以上の非揮発性ヘアコンディショニング剤も、必須成分として含有している。好ましくは、シリコーンとカチオン系界面活性剤及び／又はポリマーの組合せが用いられる。シリコーンヘアコンディショニング剤本発明のシリコーンヘアコンディショニング剤成分は非揮発性で、組成物に不溶性である。典型的には、それは小滴とも呼ばれる分散不溶性粒子の分離した不連続相の形となるようにシャンプー組成物中に混合される。これらの小滴は懸濁剤で懸濁されることが好ましいが、その多数の非排他的な適切な例は以下で記載されている。シリコーンヘアコンディショニング剤相はシリコーン液のようなシリコーン液ヘアコンディショニング剤を含み、更にシリコーン液沈着効力を高めるか又はヘアのつやを高めるためにシリコーン樹脂のような他の成分も含むことができる〔特に、高屈折率（例えば、約１．４６以上）シリコーンコンディショニング剤（例えば、高度フェニル化シリコーン）が用いられる場合〕。本明細書で用いられる“非揮発性”という用語は、シリコーン物質が当業者により理解されるように環境条件下で非常に低い蒸気圧を示すか又は全く有意の蒸気圧を示さないことを意味する。１気圧での沸点は、好ましくは少くとも約２５０℃、更に好ましくは少くとも約２７５℃、最も好ましくは少くとも約３００℃ である。蒸気圧は好ましくは２５℃以下で約０．２mmHg、好ましくは２５℃以下で約０．１mmHgである。シリコーンヘアコンディショニング剤相には揮発性シリコーン成分を含んでいてもよい。典型的には、揮発性シリコーンが存在するならば、それはシリコーンゴム及び樹脂のような市販形の非揮発性シリコーン物質成分のための溶媒又はキャリアとしてそれらの使用に付随する。本発明で有用なシリコーンヘアコンディショニング剤成分は、２５℃で好ましくは約２０〜約２，０００，０００センチストークス、更に好ましくは約１０００〜約１，８００，０００センチストークス、更に一層好ましくは約５０，０００〜約１，５００，０００センチストークス、最も好ましくは約１００，０００〜約１，５００，０００センチストークスの粘度を有する。粘度はDow Corning Corporate Test Method CTM0004,July 20,1970で記載されたようにガラスキャピラリー粘度計で測定できる。シリコーンヘアコンディショニング剤成分は、本シャンプー組成物中に、通常組成物の約０．０５〜約１０重量％、好ましくは約０．１〜約１０％、更に好ましくは約０．５〜約８％、最も好ましくは約０．５〜約５％のレベルで用いられる。具体的組成物で用いられる最少レベルは、コンディショニング効果を付与する上で有効であるべきである。使用できる最大レベルは、理論ではなく、むしろ現実により制限される。約１０％を超えるレベルを用いることは通常不要かつ高価であるが、それより高いレベルでも所望であれば使用できる。本発明で使用できるシリコーン液の１タイプはシリコーン油である。“シリコーン油”という用語は、２５℃で１，０００，０００センチストークス以下の粘度を有する流動性シリコーン物質を意味する。通常、液の粘度は２５℃で約５〜１，０００，０００センチストークス、好ましくは約１０〜約１００，０００センチストークスである。適切なシリコーン油にはポリアルキルシロキサン類、ポリアリールシロキサン類、ポリアルキルアリールシロキサン類、ポリエーテルシロキサンコポリマー及びそれらの混合物がある。ヘアコンディショニング性質を有する他の不溶性非揮発性シリコーン液も使用できる。本発明で更に具体的なシリコーン油には、下記構造（Ｉ）を有するポリアルキル又はポリアリールシロキサンがある：上記式中Ｒは脂肪族、好ましくはアルキル又はアルケニル、あるいはアリールであり、Ｒは置換されても又は非置換でもよい；ｘは１〜約８０００の整数である。適切な非置換Ｒ基にはアルコキシ、アリールオキシ、アルカリール、アリールアルキル、アリールアルケニル、アルカミノと、エーテル置換、ヒドロキシル置換及びハロゲン置換脂肪族及びアリール基がある。適切なＲ基にはカチオン系アミン及び四級アンモニウム基も含む。シロキサン鎖上で置換された脂肪族又はアリール基は、得られるシリコーンが室温で液体のままで、疎水性で、ヘアに適用したとき刺激、毒性もなく有害でもなく、組成物の他成分と適合し、正常な使用及び貯蔵条件下で化学的に安定で、組成物に不溶性で、ヘア上に沈着してそれをコンディショニングできるかぎり、いかなる構造を有してもよい。各モノマーシリコーン単位のケイ素原子上にある２つのＲ基は、同一の基又は異なる基を表す。好ましくは、２つのＲ基は同一の基を表す。好ましいアルキル及びアルケニル置換基はＣ₁‐Ｃ₅、更に好ましくはＣ₁‐Ｃ₄ 、最も好ましくはＣ₁‐Ｃ₂アルキル及びアルケニルである。他のアルキル‐、アルケニル‐又はアルキニル含有基（例えば、アルコキシ、アルカリール及びアルカミノ）の脂肪族部分は直鎖でも又は分岐鎖でもよく、好ましくは１〜５の炭素原子、更に好ましくは１〜４の炭素原子、更に一層好ましくは１〜３の炭素原子、最も好ましくは１〜２の炭素原子を有する。前記のように、Ｒ置換基にはアミノ官能基、例えば一級、二級又は三級アミンあるいは四級アンモニウムのようなアルカミノ基も含む。これらにはモノ、ジ及びトリアルキルアミノとアルコキシアミノ基があり、その脂肪族部分鎖長は好ましくは前記のとおりである。Ｒ置換基はハロゲン（例えば、塩素、フッ素及び臭素）、ハロゲン化脂肪族又はアリール基と、ヒドロキシ（例えば、ヒドロキシ置換脂肪族基）のような他の基で置換してもよい。適切なハロゲン化Ｒ基には、例えば ‐Ｒ¹‐Ｃ（Ｆ）₃（Ｒ¹はＣ₁‐Ｃ₃アルキルである）のようなトリハロゲン化（好ましくは、フルオロ）アルキル基がある。このようなポリシロキサンの例にはポリメチル‐３，３，３‐トリフルオロプロピルシロキサンがある。適切なＲ基にはメチル、エチル、プロピル、フェニル、メチルフェニル及びフェニルメチルがある。好ましいシリコーンはポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン及びポリメチルフェニルシロキサンである。ポリジメチルシロキサンが特に好ましい。他の適切なＲ基にはメチル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ及びアリールオキシがある。シリコーンの末端にある３つのＲ基は同一又は異なる基を表す。使用してよい非揮発性ポリアルキルシロキサン液には、例えばポリジメチルシロキサン類がある。これらのシロキサン類は、例えばゼネラル・エレクトリック社(General Electric Company)からそれらのビスカシル(Viscasil)Ｒ及びＳＦ９６シリーズとして、並びにダウ・コーニング(Dow Corning)からそれらのダウ・コーニング２００シリーズとして市販されている。使用してよいポリアルキルアリールシロキサン液には、例えばポリメチルフェニルシロキサン類もある。これらのシロキサン類は、例えばゼネラル・エレクトリック社からＳＦ１０７５メチルフェニル液として又はダウ・コーニングから５５６コスメチック・グレード液(Cosmetic Grade Fluid)として市販されている。使用してよいポリエーテルシロキサンコポリマーには、例えばポリプロピレンオキシド改質ポリジメチルシロキサン（例えば、ダウ・コーニングＤＣ‐１２４８）があるが、エチレンオキシド又はエチレンオキシドとプロピレンオキシドの混合物も使用してよい。エチレンオキシド及びポリプロピレンオキシドレベルは水及び本組成物への溶解を妨げるほど十分低くなければならない。本発明で使用できるアルキルアミノ置換シリコーンには下記式IIの場合がある：上記式中ｘ及びｙは分子量に依存した整数であり、平均分子量は約５０００〜１０，０００である。このポリマーは“アモジメチコン”としても知られる。本組成物で使用できるカチオン系シリコーン液には下記式IIIに相当する場合がある： (III) （Ｒ₁）ａＧ_3-a‐Ｓｉ‐（‐ＯＳｉＧ₂）_n‐ （‐ＯＳｉＧ_b（Ｒ₁）_2-b）_m‐Ｏ‐ＳｉＧ_3-a（Ｒ₁）_a 上記式中Ｇは水素、フェニル、ＯＨ、Ｃ₁‐Ｃ₈アルキル、好ましくはメチルからなる群より選択される；ａは０又は１〜３の整数、好ましくは０を表す；ｂは０又は１、好ましくは１を表す；ｎ＋ｍの合計は１〜２０００、好ましくは５０〜１５０の数であり、ｎは０〜１９９９、好ましくは４９〜１４９の数を表すことができ、ｍは１〜２０００、好ましくは１〜１０の整数を表すことができる。Ｒ₁は式Ｃ_qＨ_2qＬの一価基であり、ここでｑは２〜８の整数であり、Ｌは下記基から選択される：上記式中Ｒ₂は水素、フェニル、ベンジル、飽和炭化水素基、好ましくは炭素原子１〜２０を有するアルキル基からなる群より選択され、Ａ^-はハライドイオンを表す。式(III)に相当する特に好ましいカチオン系シリコーンは、下記式（IV）の“ トリメチルシリルアモジメチコン”として知られるポリマーである：本組成物で使用できる他のシリコーンカチオン系ポリマーは下記式Ｖに相当する：上記式中Ｒ₃は炭素原子１〜１８を有する一価炭化水素基、更に詳しくはメチルのようなアルキル又はアルケニル基を表す；Ｒ₄は、好ましくはＣ₁‐Ｃ₁₈アルキレン基又はＣ₁‐Ｃ₁₈、好ましくはＣ₁‐Ｃ₈ アルキレンオキシ基のような炭化水素基を表す；Ｑ^-はハライドイオン、好ましくはクロリドである；ｒは２〜２０、好ましくは２〜８の平均統計値を表す；ｓは２０〜２００、好ましくは２０〜５０の平均統計値を表す。これらの化合物は米国特許第４，１８５，０１７号明細書で更に詳細に記載されている。特に好ましいこの種類のポリマーは、名称“ユカール・シリコーン・エール５６”(UCAR SILICONE ALE 56)としてユニオン・カーバイド(UNION CARBIDE)から販売されるものである。シリコーンコンディショニング剤で特に有用なもう１つのシリコーン液は不溶性シリコーンゴムである。本明細書で用いられる“シリコーンゴム”という用語は、２５℃で１，０００，０００センチストークス以上の粘度を有するポリオルガノシロキサン物質を意味する。シリコーンゴムは１９７９年５月１日付で発行されたSpitzerらの米国特許第４，１５２，４１６号明細書及びNoll,Walter,Che mistry and Technology of Silicones,New York：Academic Press,1968を含めて Petrarch及びその他により記載されている。ゼネラル・エレクトリック・シリコーンラバー製品データシートＳＥ３０、ＳＥ３３、ＳＥ５４及びＳＥ７６もシリコーンゴムについて記載している。すべてのこれら記載された参考文献は参考のため本明細書に組み込まれる。“シリコーンゴム”は典型的には約２００，０００以上、通常約２００，０００〜約１，０００，０００の質量分子量を有する。具体例としてはポリジメチルシロキサン、（ポリジメチルシロキサン）（メチルビニルシロキサン）コポリマー、ポリ（ジメチルシロキサン）（ジフェニルシロキサン）（メチルビニルシロキサン）コポリマー及びそれらの混合物がある。好ましくは、シリコーンヘアコンディショニング剤は、約１，０００，０００センチストークス以上の粘度を有するポリジメチルシロキサンゴムと、約１０〜約１００，０００センチストークスの粘度を有するポリジメチルシロキサン油の混合物からなり、その場合にゴム対液の比率は約３０：７０〜約７０：３０、好ましくは約４０：６０〜約６０：４０である。非揮発性、不溶性シリコーン液コンディショニング剤のもう１つのカテゴリーは、少くとも約１．４６、好ましくは少くとも約１．４８、更に好ましくは少くとも約１．５２、最も好ましくは少くとも約１．５５の屈折率を有する高屈折率シリコーンである。必ずしも制限されないが、ポリシロキサン液の屈折率は、通常約１．７０以下、典型的には約１．６０以下である。ポリシロキサン“液”には油とゴムを含む。本発明の目的に適した高屈折率ポリシロキサン液には、前記の一般式（Ｉ）で表されるものと、下記式（VI）で表されるような環状ポリシロキサンがある：上記式中Ｒは前記のとおりである；ｎは約３〜約７、好ましくは３〜５である。本発明の高屈折率ポリシロキサン液は、屈折率を前記の望ましいレベルまで増加させるために十分な量のアリール含有Ｒ置換基を有している。加えて、Ｒ及びｎは物質が前記のように非揮発性であるように選択されねばならない。アリール含有置換基には、脂環式及びヘテロ環式五及び六員アリール環と、置換基含有縮合五又は六員環がある。アリール環自体は置換されていても、又は非置換であってもよい。置換基には脂肪族置換基があり、アルコキシ置換基、アシル置換基、ケトン、ハロゲン（例えば、Ｃｌ及びＢｒ）、アミン等も含む。例示アリール含有基には置換及び非置換アレーン、例えばフェニル及びフェニル誘導体、例えばＣ₁‐Ｃ₅アルキル又はアルケニル置換基を有するフェニル、例えばアリルフェニル、メチルフェニル及びエチルフェニル、スチレニルのようなビニルフェニルと、フェニルアルキン（例えば、フェニルＣ₂‐Ｃ₄アルキン）がある。ヘテロ環式アリール基にはフラン、イミダゾール、ピロール、ピリジン等から誘導される置換基がある。縮合アリール環置換基には、例えばナフタレン、クマリン及びプリンがある。一般的に、本発明の高屈折率ポリシロキサン液は、少くとも約１５％、好ましくは少くとも約２０％、更に好ましくは少くとも約２５％、更に一層好ましくは少くとも約３５％、最も好ましくは少くとも約５０％のアリール含有置換基の度合を有する。典型的には、必ずしも本発明を制限するつもりではないが、アリール置換度は約９０％以下、更に一般的には約８５％以下、好ましくは約５５〜約８０％である。本発明のポリシロキサン液は、それらのアリール置換の結果として、比較的高い表面張力でも特徴付けられる。一般的に、本発明のポリシロキサン液は少くとも約２４dynes/cm²、典型的には少くとも約２７dynes/cm²の表面張力を有する。本目的による表面張力は、Dow Corning Corporate Test Method CTM 0461,Novem ber 23,1971に従いデ・ニュイ(de Nouy)リング張力計により測定される。表面張力の変化は上記試験法又はＡＳＴＭ法Ｄ１３３１に従い測定できる。本発明の好ましい高屈折率ポリシロキサン液は、フェニル又はフェニル誘導体置換基（好ましくは、フェニル）と、アルキル置換基、好ましくはＣ₁‐Ｃ₄アルキル（最も好ましくは、メチル）、ヒドロキシ、Ｃ₁‐Ｃ₄アルキルアミノ〔特に、‐Ｒ¹ＮＨＲ²ＮＨ₂（各Ｒ¹及びＲ²は独立してＣ₁‐Ｃ₃アルキル、アルケニル及び／又はアルコキシである）〕との組合せを有する。高屈折率ポリシロキサンは、ダウ・コーニング社(Midland,Michigan,U.S.A.) 、ハルス・アメリカ(Huls America)(Piscataway,New Jersey,U.S.A.)及びゼネラル・エレクトリック・シリコーンズ(Waterford,New York,U.S.A.)から市販されている。組成物で処理されたヘアの展着性を高め、それによりつや（乾燥後）を高める上で十分な量により表面張力を減少させるために、シリコーン樹脂又は界面活性剤のような展着剤(spreading agent)と共に溶液中で高屈折率シリコーンを利用することが好ましい。一般的に、少くとも約５％、好ましくは少くとも約１０％、更に好ましくは少くとも約１５％、更に一層好ましくは少くとも約２０％、最も好ましくは少くとも約２５％まで、高屈折率ポリシロキサン液の表面張力を減少させるために十分な量の展着剤を用いる。ポリシロキサン液／展着剤混合物の表面張力の減少で、ヘアの改善された輝き増加を示すことができる。しかも、展着剤は少くとも約２dynes/cm²、好ましくは少くとも約３dynes/cm² 、更に一層好ましくは少くとも約４dynes/cm²、最も好ましくは少くとも約５dyn es/cm²まで表面張力を減少させることが好ましい。ポリシロキサン液及び展着剤の混合物の表面張力は、最終製品中に存在する割合のとき、好ましくは３０dynes/cm²以下、更に好ましくは約２８dynes/cm²以下、最も好ましくは約２５dynes/cm²以下である。典型的には、表面張力は約１５〜約３０、更に典型的には約１８〜約２８、最も一般的には約２０〜約２５dyne s/cm²の範囲内である。高度アリール化ポリシロキサン液対展着剤の重量比は、一般的に約１０００：１〜約１：１、好ましくは約１００：１〜約２：１、更に好ましくは約５０：１〜約２：１、最も好ましくは約２５：１〜約２：１である。フッ素化界面活性剤が用いられるときには、特に高いポリシロキサン：展着剤比がこれらの界面活性剤の効力のために有効である。このため、１０００：１をかなり超える比率が用いられてもよいと考えられる。適切なシリコーン液について開示する参考文献には、Geenの米国特許第２，８２６，５５１号；１９７６年６月２２日付で発行されたDrakoffの米国特許第３，９６４，５００号；Paderの米国特許第４，３６４，８３７号；Woolstonの英国特許第８４９，４３３号明細書がある。これらすべての特許は参考のため本明細書に組み込まれる。Silicon Compounds,Petrarch Systems,Inc発行,1984も参考のため本明細書に組み込まれる。この参考文献は適切なシリコーン液の広範囲な（排他的ではない）リストを提供する。シリコーンコンディショニング剤中に含有できるもう１つの任意成分はシリコーン樹脂である。シリコーン樹脂は高度に架橋されたポリマーシロキサン系である。架橋は、シリコーン樹脂の製造に際して、一官能性、二官能性又は双方のシラン類と共に三官能性及び四官能性シラン類を配合して導入される。当業界でよく理解されているように、シリコーン樹脂を得るために要求される架橋度はシリコーン樹脂中に導入される具体的シラン単位に応じて変わる。一般的に、剛性又は硬質フィルムに乾固しうるほど十分なレベルの三官能性及び四官能性シロキサンモノマー単位（ひいては十分な架橋レベル）を有するシリコーン物質がシリコーン樹脂であると考えられる。酸素原子対ケイ素原子の比率が、具体的なシリコーン物質における架橋レベルの指標である。ケイ素原子当たり少くとも約１．１の酸素原子を有するシリコーン物質が、通常本発明のシリコーン樹脂である。好ましくは、酸素：ケイ素原子の比率は少くとも約１．２：１．０である。シリコーン樹脂の製造で用いられるシラン類にはモノメチル、ジメチル、トリメチル、モノフェニル、ジフェニル、メチルフェニル、モノビニル及びメチルビニル‐クロロシラン類とテトラクロロシランがあり、メチル置換シラン類が最も普通に利用される。好ましい樹脂はＧＥＳＳ４２３０及びＳＳ４２６７としてゼネラル・エレクトリックから供給される。市販シリコーン樹脂は低粘度揮発性又は非揮発性シリコーン液として溶解形で通常供給される。本発明で有用なシリコーン樹脂は、当業者にとり容易に明らかなように、このような溶解形で供給されて、本組成物中に配合されるべきである。シリコーン液、ゴム及び樹脂とシリコーン類の製造について記載するセクションを含めたシリコーン類に関する背景事項は、参考のため本明細書に組み込まれるEncyclopedia of Polymer Science and Engineering,Volume 15,Second Editi on,pp.204-308,john Wiley & Sons,Inc.,1989でみられる。シリコーン物質及びシリコーン樹脂は、特に名称“ＭＤＴＱ”として当業者に周知の短縮命名系に従い特定することが便利である。この系の下で、シリコーンはシリコーンを構成する様々なシロキサンモノマー単位の存在に従い記載される。簡単には、記号Ｍは一官能性単位（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_0.5を表す；Ｄは二官能性単位（ＣＨ₃）₂ＳｉＯを表す；Ｔは三官能性単位（ＣＨ₃）ＳｉＯ_1.5を表す；Ｑは四官能性単位ＳｉＯ₂を表す。単位記号のプライム、例えばＭ´、Ｄ´、Ｔ´ 及びＱ´はメチル以外の置換基を表し、具体的には各出現毎に定義されねばならない。典型的な代わりの置換基としてはビニル、フェニル類、アミン類、ヒドロキシル類等のような基がある。シリコーンで各タイプの単位の総数（又はその平均）について示す記号の下付き数字についての、又は分子量と組合せて具体的に示される比率としての、いずれかによる様々な単位のモル比は、ＭＤＴＱ系下でシリコーン物質の記載を完全にする。シリコーン樹脂におけるＴ、Ｑ、Ｔ´及び／又はＱ´対Ｄ、Ｄ´、Ｍ及び／又はＭ´の相対モル量が高くなるほど、高い架橋レベルを示す。しかしながら、前記のように、全体の架橋レベルは酸素対ケイ素比により示すこともできる。好ましい本発明で有用なシリコーン樹脂はＭＱ、ＭＴ、ＭＴＱ、ＭＤＴ及びＭＤＴＱ樹脂である。このため、好ましいシリコーン置換基はメチルである。Ｍ：Ｑ比が約０．５：１．０〜約１．５：１．０であり、樹脂の平均分子量が約１０００〜約１０，０００であるＭＱ樹脂が特に好ましい。１．４６以下の屈折率を有する非揮発性シリコーン液対シリコーン樹脂成分の重量比は、使用される場合に、約４：１〜約４００：１であり、好ましくはこの比率は特にシリコーン液成分が前記のようなポリジメチルシロキサン液又はポリジメチルシロキサン液及びポリジメチルシロキサンゴムの混合物である場合に約９：１〜約２００：１、更に好ましくは約１９：１〜約１００：１である。シリコーン樹脂が本組成物中でシリコーン液、即ちコンディショニング活性剤と同じ相の一部を形成するかぎり、液及び樹脂の混合が組成物でコンディショニング剤のレベルを決める上で含有されるべきである。カチオン系ポリマーヘアコンディショニング剤本発明の組成物は水溶性カチオン系ヘアコンディショニング剤を含むことができる。本発明のカチオン系ヘアコンディショニング剤はシャンプー組成物の通常約０．０５〜約５重量％、好ましくは約０．１〜約４％、更に好ましくは約０．２〜約３％のレベルで存在する。本発明の水溶性カチオン系コンディショニング剤には有機カチオン系ポリマー、有機カチオン系界面活性剤及びカチオン系シリコーン液を含めることができる。 “水溶性”とは、２５℃において（蒸留又は相当）水中０．１％の濃度で水に可溶性であるポリマーを意味する。好ましくは、水溶性カチオン系コンディショニング剤は０．５％濃度、更に好ましくは１．０％濃度で可溶性である。一般的に、そのポリマーは肉眼で実質上透明な溶液を形成するならば可溶性と考えられる。水溶性カチオン系ポリマー本発明のヘアコンディショニング剤に有用なカチオン系ポリマーは、コンディショニング効果をヘアに付与して、シャンプー組成物に可溶性であるポリマーである。これらの効果を付与できるいかなるカチオン系ポリマーも使用できる。本明細書で用いられる“ポリマー”という用語には、１タイプのモノマー又は２種（即ち、コポリマー）以上のタイプのモノマーの重合から得られる物質を含む。本発明のカチオン系有機ポリマーは、通常少くとも約５０００、典型的には少くとも約１０，０００であって、約１０百万以下である重量平均分子量を有する。好ましくは、分子量は約１００，０００〜約２百万である。カチオン系ポリマーは四級アンモニウム、カチオン系アミノ部分又はそれらの混合物のようなカチオン系窒素含有部分を有する。当業者であれば、アミノ含有ポリマーの電荷密度がｐＨとアミノ基の等電点に応じて変わることを認識している。ポリマーは、意図した用途のｐＨで上記溶解度制限内にあるべきだが、そのｐＨは一般的にはｐＨ約３〜約９、最も一般的にはｐＨ約４〜約８である。水溶性基準に合うかぎり、いかなるアニオン性対イオンもカチオン系ポリマーに利用できる。適切な対イオンにはハライド（例えばＣｌ、Ｂｒ、Ｉ又はＦ、好ましくはＣｌ、Ｂｒ又はＩ）、硫酸及びメチル硫酸がある。その他も使用でき、このリストは排他的なものではない。カチオン性窒素含有部分は、カチオン系ヘアコンディショニングポリマーの全モノマー単位の一部分に、置換基として通常存在する。このため、カチオン系ポリマーには、スペーサーモノマー単位として本明細書で称される四級アンモニウム又はカチオン性アミン置換モノマー単位と他の非カチオン性単位のコポリマー、ターポリマー等がある。このようなポリマーは当業界で公知であり、様々なものがCTFA Cosmetic Ingredient Dictionary,3rd edition,Estrin,Crosley及びHa ynes編集(The Cosmetic,Toiletry and Fragrance Association,Inc.,Washington ,D.C.,1982)でみられる。適切なカチオン系ポリマーには、例えばカチオン性アミン又は四級アンモニウム官能基を有するビニルモノマーと、アクリルアミド、メタクリルアミド、アルキル及びジアルキルアクリルアミド、アルキル及びジアルキルメタクリルアミド、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、ビニルカプロラクトン、ビニルピロリドンのような水溶性スペーサーモノマーとのコポリマーがある。アルキル及びジアルキル置換モノマーは、好ましくはＣ₁‐Ｃ₇アルキル基、更に好ましくはＣ₁‐Ｃ₃アルキル基を有する。他の適切なスペーサーモノマーにはビニルエステル、ビニルアルコール（ポリビニルアセテートの加水分解により得られる）、無水マレイン酸、プロピレングリコール及びエチレングリコールがある。カチオン系アミン類は、シャンプーの具体的な種類及びｐＨに応じて、一級、二級でも又は三級アミンであってもよい。一般的に、二級及び三級アミン、特に三級アミンが好ましい。アミン置換ビニルモノマーはアミン形で重合させ、その後場合により四級化反応でアンモニウムに変換してもよい。アミン類はポリマーの形成後も同様に四級化することができる。例えば、三級アミン官能基は式Ｒ′Ｘの塩との反応により四級化できるが、その場合にＲ′は短鎖アルキル、好ましくはＣ₁‐Ｃ₇アルキル、更に好ましくはＣ₁‐Ｃ₃アルキルであり、Ｘは四級化アンモニウムと水溶性塩を形成するアニオンである。適切なカチオン系アミノ及び四級アンモニウムモノマーには、例えばジアルキルアミノアルキルアクリレート、ジアルキルアミノアルキルメタクリレート、モノアルキルアミノアルキルアクリレート、モノアルキルアミノアルキルメタクリレート、トリアルキルメタクリルオキシアルキルアンモニウム塩、トリアルキルアクリルオキシアルキルアンモニウム塩、ジアリル四級アンモニウム塩で置換されたビニル化合物と、ピリジニウム、イミダゾリウム及び四級化ピロリドンのような環状カチオン性窒素含有環を有するビニル四級アンモニウムモノマー、例えばアルキルビニルイミダゾリウム、アルキルビニルピリジニウム、アルキルビニルピロリドン塩がある。これらモノマーのアルキル部分はＣ₁‐Ｃ₇アルキル、好ましくはＣ₁‐Ｃ₃アルキル、更に好ましくはＣ₁及びＣ₂アルキルのような低級アルキルである。本発明のカチオン系ポリマーには、アミン及び／又は四級アンモニウム置換モノマー及び／又は適合スペーサーモノマーから誘導されるモノマー単位の混合物も含むことができる。適切なカチオン系ヘアコンディショニングポリマーには、例えばＢＡＳＦヤンドット社(BASF Wyandotte Corp.)（Parsippany，ＮＪ，ＵＳＡ）から商品名ルビクァット(LUVIQUAT)（例えば、ルビクァットＦＣ３７０）として市販されるような、１‐ビニル‐２‐ピロリドン及び１‐ビニル‐３‐メチルイミダゾリウム塩（例えば塩化物塩）のコポリマー（産業界ではCosmetic,Toiletry and Fragranc e Association,“ＣＴＦＡ”によりポリクォータニウム‐１６と呼ばれる）；ガフ社(Gaf Corporation)(Wayne,ＮＪ，ＵＳＡ）から商品名ガフクァット(GAFQUAT )（例えば、ガフクァット７５５Ｎ）として市販されるような、１‐ビニル‐２ ‐ピロリドン及びジメチルアミノエチルメタクリレートのコポリマー（産業界ではＣＴＦＡによりポリクォータニウム１１と呼ばれる）；例えば産業界（ＣＴＦＡ）ではポリクォータニウム６及びポリクォータニウム７と各々呼ばれる、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドホモポリマーと、アクリルアミド及びジメチルジアリルアンモニウムクロリドのコポリマーを含めた、カチオン系ジアリル四級アンモニウム含有ポリマー；参考のため本明細書に組み込まれる米国特許第４，００９，２５６号明細書で記載されたような、３〜５の炭素原子を有する不飽和カルボン酸のホモ及びコポリマーのアミノアルキルエステルの鉱酸塩がある。使用できる他のカチオン系ポリマーにはカチオン系セルロース誘導体及びカチオン系デンプン誘導体のような多糖ポリマーもある。本発明で使用に適したカチオン系多糖ポリマー物質には下記式の物質がある：上記式中：Ａはデンプン又はセルロースアンヒドログルコース残基のようなアンヒドログルコース残基である；Ｒはアルキレンオキシアルキレン、ポリオキシアルキレン、ヒドロキシアルキレン基又はそれらの混合である；Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃は独立してアルキル、アリール、アルキルアリール、アリールアルキル、アルコキシアルキル又はアルコキシアリール基であり、各基は約１８以内の炭素原子を有し、各カチオン性部分における炭素原子の総数（即ち、Ｒ₁ 、Ｒ₂及びＲ₃における炭素原子の合計）は約２０以下であることが好ましい；及びＸは前記のようなアニオン性対イオンである。カチオン系セルロースは、産業界（ＣＴＦＡ）でポリクォータニウム１０と呼ばれる、トリメチルアンモニウム置換エポキシドと反応させたヒドロキシエチルセルロースの塩として、アマーコール社(Amerchol Corp.)（Edison，ＮＪ，ＵＳる。もう１つのタイプのカチオン系セルロースには、産業界（ＣＴＦＡ）でポリクォータニウム２４と呼ばれる、ラウリルジメチルアンモニウム置換エポキシドと反応させたヒドロキシエチルセルロースのポリマー四級アンモニウム塩がある。これらの物質は、アマーコール社（Edison，ＮＪ，ＵＳＡ）からそれらの商品名ポリマーＬＭ‐２００として市販されている。使用できる他のカチオン系ポリマーには、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドのようなカチオン系グアーガム誘導体がある〔セラニーズ社(Celan ese Corp.)からそれらのジャガー（Jaguar）Ｒシリーズとして市販〕。他の物質には、（例えば、参考のため本明細書に組み込まれる米国特許第３，９６２，４１８号明細書で記載されるような）四級窒素含有セルロースエーテルと、（例えば、参考のため本明細書に組み込まれる米国特許第３，９５８，５８１号明細書で記載されるような）エーテル化セルロース及びデンプンのコポリマーがある。前記のように、本発明のカチオン系ポリマーは水溶性である。しかしながら、これはシャンプー組成物に可溶性でなければならないことを意味しない。しかしながら、好ましくは、カチオン系ポリマーはシャンプー組成物か、又はカチオン系ポリマー及びアニオン系物質により形成されるシャンプー組成物中のコアセルベート相のいずれかに可溶性である。カチオン系ポリマーのコアセルベートは、場合により本組成物に添加できるアニオン系界面活性剤又はアニオン系ポリマー（例えば、ナトリウムポリスチレンスルホネート）と形成することができる。コアセルベート形成は、相互作用イオン物質の分子量、濃度及び比率、カチオン及びアニオン種のイオン強度（例えば塩の添加によるイオン強度の調節を含む）、電荷密度、ＰＨ及び温度のような様々な基準に依存する。コアセルベート系及びこれらパラメーターの効果は既に研究されている。例えば、J.Caellesら， ″Anionic and Cationic Compounds in Mixed Systems″(混合系のアニオン及びカチオン系化合物),Cosmetics & Toiletries,Vol.106,April 1991,pp.49-54、.J .van Oss,″Coacervation,Complex-Coacervation and Flocculation″(コアセルベーション、複合コアセルベーション及び凝集),J.Dispersion Science and Tec hnology,Vol.9(5,6),1988-89,pp.561-573及びD.J.Burgess,″Practical Analysi s of Complex Coacervate Systems″(複合コアセルベート系の実地分析),J.of C olloid and Interface Science,Vol.140,No.1,November 1990,pp.227 -238参照。カチオン系ポリマーがシャンプー中でコアセルベート相として存在するか、あるいはシャンプーをヘアに適用するか又はそれからリンスするとコアセルベート相を形成することが、特に有利であると考えられる。コアセルベートは更に容易にヘア上に沈着すると考えられる。このため、一般的に、カチオン系ポリマーはシャンプー中でコアセルベート相として存在するか、又は希釈でコアセルベート相を形成することが好ましい。もはやシャンプー中にコアセルベートがないならば、カチオン系ポリマーは好ましくは約２０：１、更に好ましくは約１０：１、更に一層好ましくは約８：１の水：シャンプー組成物重量比まで水で希釈すると、シャンプー中でコアセルベート形として存在する。コアセルベートの形成の分析に関する技術は当業界で公知である。例えば、シャンプー組成物の顕微鏡分析は、いかなる選択された希釈段階においても、コアセルベート相が形成されたかどうかを確認するために利用できる。このようなコアセルベート相は組成物中で追加乳化相として確認できる。色素の使用は、組成物中に分散された他の不溶性相からコアセルベート相を区別する上で役立つ。例示コアセルベートシャンプー組成物は例で示されている。多くの他のカチオン系ポリマーも、シャンプー組成物の他のパラメーターに依存して、当業者により理解されるように、コアセルベートを形成することができる。水溶性カチオン系界面活性剤本発明の組成物は、シャンプー組成物のｐＨで正電荷を帯びる四級アンモニウム界面活性剤及びアミノ界面活性剤からなる群より選択される、ヘアのコンディショニングに有用な１種以上の有機水溶性カチオン系界面活性剤、以下“カチオン系界面活性剤”を含むことができる。シャンプー組成物は、通常約０．２〜約１０％、好ましくは約０．５〜約８％、更に好ましくは約１〜約５％の水溶性カチオン系コンディショニング剤を含有する。本発明で有用なカチオン系界面活性剤は１以上のノニオン性親水部分も有していなければならない。十分な親水性部分は、カチオン系コンディショニング界面活性剤とアニオン系洗浄界面活性剤との間で起きる何らかのイオン錯体形成後にも、溶解を維持する上で存在しなければならない。本発明で使用上好ましいカチオン系界面活性剤はコンディショニング効果、特にヘアコンディショニング性を付与するために有用なものであって、アルコキシ、ポリオキシアルキレン、アルキルアミド、ヒドロキシアルキル及びアルキルエステル部分とそれらの組合せから選択される１以上のノニオン性親水部分を含んだ少くとも１つのＮ‐基を有する四級アンモニウム又はアミノ化合物である。好ましい態様において、界面活性剤は四級窒素又はカチオン性アミノ窒素の炭素原子４（含む）以内、好ましくは３（含む）以内で少くとも１つの親水性部分を有する。本発明の目的にとり、これは親水性部分でカチオン性窒素に最も近い非炭素原子が上記窒素に対する炭素原子の前記数以内でなければならないことを意味する。更に、親水性部分の一部である炭素原子、例えば他の親水性部分に隣接した親水性ポリオキシアルキレン（例えば‐ＣＨ₂‐ＣＨ₂‐Ｏ‐）における炭素原子は、カチオン性窒素の炭素原子４、好ましくは３以内で親水性部分の数を決める場合のようには数えられない。一般的に、いかなる親水性部分のアルキル部分もＣ₁‐Ｃ₃アルキルであることが好ましい。適切な親水性部分含有基には、ノニオン性親水部分として、例えばエトキシ、プロポキシ、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、エチルアミド、プロピルアミド、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、メチルエステル、エチルエステル、プロピルエステル又はそれらの混合物がある。アミノ界面活性剤はシャンプー組成物のｐＨで正電荷を帯びていなければならない。通常、シャンプー組成物のｐＨは約１０以下、典型的には約３〜約９、好ましくは約４〜約８である。本発明で有用な四級アンモニウムカチオン系界面活性剤の中には、下記一般式の化合物がある：上記式中Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄基は独立して炭素原子１〜約３０の置換又は非置換ヒドロカルビル鎖、あるいは炭素原子１〜約３０を有し、基鎖に置換基又は結合鎖として存在する１以上の芳香族、エーテル、エステル、アミド又はアミノ部分を含んだヒドロカルビルであり、Ｒ₁‐Ｒ₄基のうち少くとも１つはアルコキシ（好ましくはＣ₁‐Ｃ₃アルコキシ）、ポリオキシアルキレン（好ましくはＣ₁‐ Ｃ₃ポリオキシアルキレン）、アルキルアミド、ヒドロキシアルキル、アルキルエステル及びそれらの組合せから選択される１以上の親水性部分を有する。好ましくは、カチオン系コンディショニング界面活性剤は前記範囲内に属する２〜約１０のノニオン性親水部分を有する。本発明の目的から、各親水性アミド、アルコキシ、ヒドロキシアルキル、アルキルエステル、アルキルアミド又はその他の単位は別個のノニオン性親水部分であると考えられる。Ｘは、好ましくはハロゲン（特に塩素）、酢酸、リン酸、硝酸、スルホン酸及びアルキル硫酸基から選択される可溶性塩形成アニオンである。好ましい四級アンモニウム塩界面活性剤には下記式の化合物がある：上記式中ｎは８〜２８、好ましくは１６で、ｘ＋ｙ＝２〜約１５である。Ｚは短鎖アルキル、好ましくはＣ₁‐Ｃ₃アルキル、更に好ましくはメチルであり、Ｘは水溶性塩形成アニオン（例えば、Ｃｌ、硫酸、メト硫酸等）である。他の好ましい四級アンモニウム塩界面活性剤には下記式の化合物がある：上記式中Ｚ₁及びＺ₂は独立して置換又は非置換ヒドロカルビルであり、好ましくはＺ₁はアルキル、好ましくはＣ₁‐Ｃ₃アルキル、更に好ましくはメチルであり、Ｚ₂は短鎖ヒドロキシアルキル、好ましくはヒドロキシメチル又はヒドロキシエチルである；ｎ及びｍは独立して２〜４、好ましくは２〜３、更に好ましくは２の整数である；Ｒ′及びＲ″は独立して置換又は非置換ヒドロカルビル、好ましくはＣ₁₂‐Ｃ₂₀アルキル又はアルケニルである；Ｘは可溶性塩形成アニオン（例えば、硫酸、メト硫酸、Ｃｌ等）である。更に他の四級アンモニウム塩界面活性剤は下記式の化合物である：上記式中Ｒはヒドロカルビル、好ましくはＣ₁‐Ｃ₃アルキル、更に好ましくはメチルである；Ｚ₁及びＺ₂は独立して短鎖ヒドロカルビル、好ましくはＣ₂‐Ｃ₄アルキル又はアルケニル、更に好ましくはエチルである；ｎは約２〜約４０、好ましくは約７〜約３０である；Ｘは前記のような可溶性塩形成アニオンである；上記式中Ｒ₁及びＲ₂は独立してＣ₁₂‐Ｃ₂₀ヒドロカルビル、好ましくはＣ₁₆‐Ｃ₁₈ アルキル又はアルケニル（例えば、獣脂酸に由来する）である；ＺはＣ₁‐Ｃ₃ ヒドロカルビル、好ましくはメチルである；ｎは２又は３である；Ｘは可溶性塩形成アニオンである；及び上記式中ｎは２又は３である；Ｒ₁及びＲ₂は独立してＣ₁‐Ｃ₃ヒドロカルビル、好ましくはメチルである；Ｘは前記のとおりである。好ましい四級アンモニウム塩の具体例には、ポリオキシエチレン（２）ステアリルメチルアンモニウムクロリド、メチルビス（水素付加タロウアミドエチル）２‐ヒドロキシエチルアンモニウムメチルサルフェート、ポリオキシプロピレン（９）ジエチルメチルアンモニウムクロリド、トリポリオキシエチレン（全ＰＥＧ＝１０）ステアリルアンモニウムホスフェート、ビス（Ｎ‐ヒドロキシエチル ‐２‐オレイルイミダゾリニウムクロリド）ポリエチレングリコール（１２）及びイソドデシルベンジルトリエタノールアンモニウムクロリドがある。他の四級アンモニウム及びアミノ界面活性剤には、基の共有結合により形成された環構造の形をとる前記一般式Ｉの化合物がある。このようなカチオン系界面活性剤の例にはイミダゾリン類、イミダゾリニウム類及びピリジニウム類があり、上記界面活性剤は前記のような少くとも１つのノニオン性親水部分含有基を有している。具体例として２‐ヘプタデシル‐４，５‐ジヒドロ‐１Ｈ‐イミダゾール‐１‐エタノール、４，５‐ジヒドロ‐１‐（２‐ヒドロキシエチル）‐２ ‐イソヘプタデシル‐１‐フェニルメチルイミダゾリウムクロリド及び１‐〔２ ‐オキソ‐２‐〔〔２‐〔（１‐オキソオクタデシル）オキシ〕エチル〕アミノ〕エチル〕ピリジニウムクロリドがある。一級、二級及び三級脂肪アミン類の塩も好ましいカチオン系界面活性物質である。このようなアミン類のアルキル基は、炭素原子約１〜約３０を有することが好ましく、アルコキシ、ポリオキシアルキレン、アルキルアミド、ヒドロキシアルキル及びアルキルエステル部分とそれらの混合物から選択される少くとも１つ、好ましくは２〜約１０のノニオン性親水部分を有していなければならない。二級及び三級アミン類が好ましく、三級アミン類が特に好ましい。適切なアミン類の具体例としては、ジエチルアミノエチルポリオキシエチレン（５）ラウレート、ココポリグリセリル‐４‐ヒドロキシプロピルジヒドロキシエチルアミン及びジヒドロキシエチルタロウアミン塩酸塩がある。本発明で有用なカチオン系コンディショニング剤は、複数の四級アンモニウム部分、アミノ部分又はそれらの混合物を有していてもよい。多価金属カチオン本発明の組成物でもう１つの必須成分は、遊離イオン形で化粧品の局所使用に適した、多価金属カチオン又は多価金属カチオンの混合物である。このため、多価金属カチオンは可溶性金属塩又は金属水酸化物として加えることができる。塩はアニオン系界面活性剤（前記のアニオン系洗浄界面活性剤を含む）のような界面活性剤、あるいは酢酸塩、ハライド（例えば、クロリド）、硝酸塩又は硫酸塩のような無機塩の形をとることができる。好ましい無機塩はクロリド、硫酸塩及び酢酸塩である。適切な多価金属カチオンには二価及び三価金属を含むが、二価金属が好ましい。例示金属カチオンにはマグネシウム、カルシウム、亜鉛及び銅のようなアルカリ土類金属と、アルミニウム及び鉄のような三価金属がある。最も好ましいのはカルシウム及びマグネシウムである。多価金属カチオン成分は、可溶性遊離イオン形で組成物中に存在しているべきである。可溶性遊離イオン形をとる組成物中の多価金属カチオンの濃度は、約０．００４〜約０．０８Ｍ、好ましくは約０．００８〜約０．０４Ｍ、最も好ましくは約０．０１〜約０．０２Ｍであるべきである。（組成物の少くとも約５重量％で）存在することが好ましいアニオン系界面活性剤の量に基づき、アニオン系界面活性剤の多価塩が多価金属カチオンを本組成物中に導入する方式として用いられるならば、アニオン系界面活性剤の一部のみが通常多価形であるべきで、アニオン系界面活性剤の残りは必ず一価形で加えられることは、当業者にとり明らかであろう。用いられる多価カチオンのレベルが低くなるほど、コンディショニング剤として有意な効果は得ることが困難になる。レベルが上限を超えると、追加多価金属カチオンは実際的理由から不要になり、コンディショニング性能、少い泡立ちに関する追加効果をほとんど示さず、粘度減少を起こす傾向があり、これは美観上不都合で、組成物中に存在することがある不溶性不連続相（例えば、シリコーン、粒状ふけ防止剤、粒状静電気防止カチオン系界面活性剤等）の有効な懸濁に悪影響を与える。シャンプー組成物の硬度は、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）滴定のような当業界の標準方法により測定できる。組成物が知覚しうる変色を起こすＥＤＴＡ滴定の能力を妨げる染料又は他の着色物質を含有している場合には、硬度は干渉する染料又は着色料が存在しない組成物で調べるべきである。水本発明の組成物は約２０〜約９９．５重量％、好ましくは約５０〜約９４．９５％、更に好ましくは約６０〜約８５％の水を含む。本組成物を製造するときには脱イオン水を用いることが好ましい。多価金属カチオンは、最終組成物中の遊離多価カチオンレベルを前記範囲内まで増加させるために、塩又は塩基形で組成物に加えられる。一方、水道水又は他の脱イオン水も使用でき、したがって遊離多価金属カチオンレベルは水中の遊離カチオンの量を考慮して調整される。遊離多価金属カチオンレベルは、前記のような範囲内まで適宜に増加させることができる。他方、適用できれば、遊離多価金属カチオンのレベルは水を部分的に脱イオン化するか、あるいは組成物に金属イオン封鎖剤又はキレート化剤（例えば、エチレンジアミン四酢酸）を加えることで減少させることができる。シャンプー組成物本発明のシャンプー組成物はヘア及び頭皮への適用向けであり、典型的には手及び指を用いて適用される。したがって、本組成物は頻繁（例えば、毎日）な使用にも安全かつ適切でなければならない。ヘア又は頭皮への頻繁な適用に適さない成分は、頻繁な使用上許容されないか、あるいはヘア又は皮膚に過度な刺激又は障害を起こすようなレベルで用いられるべきでない。本ヘアケア組成物はこのような物質を本質的に含まない。含有されるべきでないか、又は含有されるにしても非常に低いレベルで存在するだけである例示物質には、酵素がある。更に、本組成物は可溶性多価金属カチオンと錯体形成する傾向がある成分を多量に含有しないことが好ましい。これを行う傾向がある物質にはビルダー及び金属イオン封鎖剤があり、これらは遊離多価金属カチオンと錯体形成し、水中で硬度の影響を減少させる傾向がある。一般的に、組成物はこのような物質を約０．１％以下で含有することが好ましい。それらが存在するとき、遊離イオン形をとる多価金属カチオンのレベルは、組成物に添加されるか又はそこに留まる多価金属カチオンの量を増加させることでビルダー及び金属イオン封鎖剤による相殺を補えるように調整することができる。任意成分様々な任意成分が以下で記載されている。以下の記載は性質上例示であり、本発明の目的と不適合でない他の成分を排除するつもりではない。懸濁剤本シャンプー組成物に分散形でシリコーンヘアコンディショニング剤を懸濁させる上で有用な懸濁剤も使用されることが好ましい。懸濁剤は流動性液体処方で特に重要である。本組成物で好ましい懸濁剤は長鎖アシル誘導体物質、長鎖アミンオキシド又はこのような物質の混合物であり、このような懸濁剤は結晶形で組成物中に存在する。これらの懸濁剤は、参考のため本明細書に組み込まれる、１９８８年５月３日付で発行されたGrote及びRussellの米国特許第４，７４１，８５５号明細書で記載されている。好ましくは炭素原子約１６〜約２２を有する脂肪酸のエチレングリコールエステル類が含まれる。モノ及びジステアレート双方のエチレングリコールステアレート類、特に約７％以下のモノステアレートを含んだジステアレートが更に好ましい。有用とわかった他の懸濁剤は、好ましくは炭素原子約１６〜約２２、更に好ましくは炭素原子約１６〜１８を有する、脂肪酸のアルカノールアミド類である。好ましいアルカノールアミド類はステアリルモノエタノールアミド、ステアリルジエタノールアミド、ステアリルモノイソプロパノールアミド及びステアリルモノエタノールアミドステアレートである。他の長鎖アシル誘導体には、長鎖脂肪酸の長鎖エステル（例えば、ステアリルステアレート、セチルパルミテート等）、グリセリルエステル（例えば、グリセリルジステアレート）及び長鎖アルカノールアミドの長鎖エステル（例えば、ステアラミドジエタノールアミドジステアレート、ステアラミドモノエタノールアミドステアレート）がある。長鎖アシル誘導体、長鎖カルボン酸のエチレングリコールエステル、長鎖アミンオキシド及び長鎖カルボン酸のアルカノールアミドも、前記された好ましい物質に加えて、懸濁剤として用いてよい。例えば、Ｃ₈‐Ｃ₂₂鎖を有する長鎖ヒドロカルビルをもつ懸濁剤も用いてよいと考えられる。懸濁剤にはアルキル（Ｃ₁₆‐Ｃ₂₂）ジメチルアミンオキシド類、例えばステアリルジメチルアミンオキシドのような長鎖アミンオキシド類も含む。組成物がアミンオキシド又は界面活性剤である長鎖アシル誘導体を含有する場合、懸濁機能はこのようなアミンオキシド又は界面活性剤によっても付与され、追加の懸濁剤は不要かもしれない。使用できる他の長鎖アシル誘導体には、Ｎ，Ｎ‐ジヒドロカルビルアミド安息香酸及びその可溶性塩（例えば、Ｎａ及びＫ塩）、特にステパン社(Stepan Comp any)（Northfield,Illinois,ＵＳＡ）から市販されるこの群のＮ，Ｎ‐ジ（水素付加）Ｃ₁₆、Ｃ₁₈及びタロウアミド安息香酸種がある。アシル誘導体及びアミンオキシド懸濁剤は、典型的には約０．１〜約５．０％、好ましくは約０．５〜約３．０％のレベルで流動性液体処方物中に存在する。懸濁剤はシリコーン物質の懸濁を助ける上で役立ち、製品に真珠光沢を与える。懸濁剤の混合物も本発明の組成物で使用上適する。使用できるもう１つのタイプの懸濁剤はキサンタンガムである。シリコーンヘアコンディショニング成分用の懸濁剤としてキサンタンガムを利用したシャンプー組成物は、参考のため本明細書に組み込まれる１９８８年１１月２９日付で発行されたBolich及びWilliamsの米国特許第４，７８８，００６号明細書で記載されている。キサンタンガムは市販されている生合成ガム物質である。それは分子量百万以上のヘテロ多糖である。それは２．８：２．０：２．０のモル比でＤ‐ グルコース、Ｄ‐マンノース及びＤ‐グルクロネートを含むと考えられる。その多糖は４．７％アセチルで部分的にアセチル化されている。この情報及びその他はWhistler,Roy L.Editor,Industrial Gums-Polysaccharides and Their Deriva tives(工業ガム‐多糖類及びそれらの誘導体),New York,Academic Press,1973でみられる。メルク社(Merck & Co.,Inc.)の一部門ケルコ(Kelco)はケルトロール( Keltrol)Ｒとしてキサンタンガムを供給している。そのガムは、シリコーンヘアコンディショニング成分の懸濁剤として用いられるとき、典型的には本発明の組成物中約０．３〜約３％、好ましくは約０．４〜約１．２％のレベルで流動性液体処方物中に存在する。長鎖アシル誘導体及びキサンタンガムの組合せは、参考のためここに組み込まれる１９８７年１１月３日付で発行されたOhらの米国特許第４，７０４，２７２号明細書でシリコーンヘアコンディショナー用の懸濁剤として開示され、本組成物でも用いてよい。使用できるもう１つのタイプの懸濁剤はカルボキシビニルポリマーである。好ましいポリマーは、参考のためここに組み込まれる１９５７年７月２日付で発行されたBrownの米国特許第２，７９８，０５３号明細書で記載されるような、ポリアリルスクロースで架橋されたアクリル酸のコポリマーである。これらのポリマーは、例えばカルボポール(Carbopol)９３４、９４０、９４１及び９５６としてＢ．Ｆ．グッドリッチ社(B.F.Goodrich Company)により供給されている。カルボキシビニルポリマーは、モノマーオレフィン性不飽和カルボン酸を含むモノマー混合物と、全モノマーの約０．１〜約１０重量％の多価アルコールのポリエーテルとのインターポリマーであって、多価アルコールは少くとも４つの炭素原子を有し、それには少くとも３つのヒドロキシル基が結合されていて、ポリエーテルは１分子当たり２以上のアルケニル基を有する。他のモノオレフィン性モノマー物質は、所望であれば、主割合であってもモノマー混合物中に存在してよい。カルボキシビニルポリマーは、液体揮発性有機炭化水素に実質上不溶性であり、空気暴露時に寸法安定性である。カルボキシビニルポリマーを製造するために用いられる好ましい多価アルコールには、オリゴ糖類、カルボニル基がアルコール基に変換されたその還元誘導体及びペンタエリトリトールからなる種類より選択されるポリオール類があり、オリゴ糖類が更に好ましく、スクロースが最も好ましい。修正されるポリオールのヒドロキシル基はアリル基でエーテル化され、ポリオールはポリオール分子当たり少くとも２つのアリルエーテル基を有することが好ましい。ポリオールがスクロースである場合、スクロースはスクロース分子当たり少くとも約５つのアリルエーテル基を有することが好ましい。ポリオールのポリエーテルは全モノマーの好ましくは約０．１〜約４％、更に好ましくは約０．２〜約２．５％である。本発明で用いられるカルボキシビニルポリマーを製造する上で使用上好ましいモノマーオレフィン性不飽和カルボン酸には、モノマー重合性α‐βモノオレフィン性不飽和低級脂肪族カルボン酸がある；更に好ましいのは下記構造のモノマーモノオレフィン性アクリル酸類である：上記式中Ｒは水素及び低級アルキル基からなる群より選択される置換基である；アクリル酸が最も好ましい。本発明の処方で用いられる好ましいカルボキシビニルポリマーは少くとも約７５０，０００の分子量を有する；少くとも約１，２５０，０００の分子量を有するカルボキシビニルポリマーが更に好ましい；少くとも約３，０００，０００の分子量を有するカルボキシビニルポリマーが最も好ましい。水溶性又はコロイド水溶性ポリマーのような、組成物にゲル様粘度を付与できるもの、例えばセルロースエーテル類（例えば、ヒドロキシエチルセルロース）、グアーガム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシプロピルグアーガム、デンプン及びデンプン誘導体と他の増粘剤、粘度調節剤、ゲル化剤等を含めて、他の物質も懸濁剤として使用できる。これら物質の混合物も使用できる。懸濁剤は、通常組成物の約０．１〜約１０重量％、最も普通には約０．３〜約５．０％のレベルで用いられる。ヘアコンディショニング油本発明のシャンプー組成物は、任意のヘアコンディショニング剤として、好ましくは非揮発性非水溶性有機油性液体を含むこともできる。ヘアコンディショニング油性液体は輝き及びつやをヘアに加えることができる。しかも、それは乾燥くしすき性及び乾燥ヘア感も高めることができる。ヘアコンディショニング油性液体は、典型的には組成物の約０．０５〜約５重量％、好ましくは約０．２〜約３％、更に好ましくは約０．５〜約１％のレベルで組成物中に存在する。 “非揮発性”とは、当業界で理解されるような環境条件（例えば、２５℃）で、一般的には２５℃、０．２mmHg以下で、油性物質が非常に低い蒸気圧を示すか又は全く有意の蒸気圧を示さないことを意味する。非揮発性油は大気圧下で約２５０℃以上の沸点を有することが好ましい。 “非水溶性”とは、油性液体が２５℃において０．１％の濃度で（蒸留又は相当）水に不溶性であることを意味する。本発明のヘアコンディショニング油性液体は、通常約３百万cs以下、好ましくは約２百万cs以下、更に好ましくは約１．５百万cs以下の粘度を有する。本発明のヘアコンディショニング油性物質は、炭化水素油及び脂肪エステルからなる群より選択される液体である。本発明の脂肪エステルは少くとも１０の炭素原子を有することで特徴付けられ、脂肪酸又はアルコールから誘導されるヒドロカルビル鎖とのエステル、例えばモノエステル、多価アルコールエステルと、ジ及びトリカルボン酸エステルを含む。本発明の脂肪エステルのヒドロカルビル基は、アミド及びアルコキシ部分（例えば、エトキシ又はエーテル結合鎖等）のような、それに共有結合された他の適合性官能基も含むか、又は有することができる。炭化水素油には環状炭化水素、直鎖脂肪族炭化水素（飽和又は不飽和）及び分岐鎖脂肪族炭化水素（飽和又は不飽和）がある。直鎖炭化水素油は約１２〜約１９の炭素原子を有することが好ましいが、必ずしもこの範囲内に炭化水素を制限する意味ではない。分岐鎖炭化水素油はそれより多数の炭素原子を有することができるし、典型的には有してもよい。Ｃ₂‐Ｃ₆アルケニルモノマーのようなアルケニルモノマーのポリマー炭化水素も本発明に包含される。これらのポリマーは直鎖又は分岐鎖ポリマーである。直鎖ポリマーは典型的には鎖長が比較的短く、一般的には直鎖炭化水素に関して前記されたような炭素原子の総数を有する。分岐鎖ポリマーは実質上それより長い鎖長を有することができる。このような物質の数平均分子量は様々であるが、典型的には約５００以内、好ましくは約２００〜約４００、更に好ましくは約３００〜約３５０である。適切な物質の具体例としてはパラフィン油、鉱油、飽和及び不飽和ドデカン、飽和及び不飽和トリデカン、飽和及び不飽和テトラデカン、飽和及び不飽和ペンタデカン、飽和及び不飽和ヘキサデカンとそれらの混合物がある。これら化合物とそれより長い鎖長の炭化水素の分岐鎖異性体も使用できる。例示分岐鎖異性体は、パーメチル置換異性体、例えばヘキサデカン及びエイコサンのパーメチル置換異性体のような高度に分岐した飽和又は不飽和アルカン類、例えばパーメチル社(Permethyl Corporati on)から販売される２，２，４，４，６，６，８，８‐ジメチル‐１０‐メチルウンデカン及び２，２，４，４，６，６‐ジメチル‐８‐メチルノナンである。好ましい炭化水素ポリマーは、イソブチレン及びブテンのコポリマーのようなポリブテンである。このタイプの市販物質はアモコ・ケミカル社(Amoco C hemical Co.)(Chicago,Illinois,U,S.A.)のＬ‐１４ポリブテンである。本発明のモノカルボン酸エステルには式Ｒ′ＣＯＯＲのアルコール及び／又は酸のエステルがあり、ここでＲ及びＲ′はアルキル又はアルケニル基である；Ｒ′及びＲにおける炭素原子の合計は少くとも１０、好ましくは少くとも２０である。脂肪エステルには、例えば炭素原子約１０〜約２２の脂肪族鎖を有する脂肪酸のアルキル及びアルケニルエステル、炭素原子約１０〜約２２のアルキル及び／又はアルケニルアルコール由来脂肪族鎖を有するアルキル及びアルケニル脂肪アルコールカルボン酸エステルとそれらの組合せがある。しかしながら、モノカルボン酸エステルは、脂肪族鎖炭素原子の総数が少くとも１０であるかぎり、少くとも１０の炭素原子を有する少くとも１つの鎖を必ずしも含まなくてよい。例としてはイソプロピルイソステアレート、ヘキシルラウレート、イソヘキシルラウレート、イソヘキシルパルミテート、イソプロピルパルミテート、デシルオレエート、イソデシルオレエート、ヘキサデシルステアレート、デシルステアレート、イソプロピルイソステアレート、ジヘキシルデシルアジペート、ラウリルラクテート、ミリスチルラクテート、セチルラクテート、オレイルステアレート、オレイルオレエート、オレイルミリステート、ラウリルアセテート、セチルプロピオネート及びオレイルアジペートがある。カルボン酸のジ及びトリアルキル及びアルケニルエステルも使用できる。これらには例えばコハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸及びオクタン酸のＣ₁‐Ｃ₂₂（好ましくはＣ₁‐Ｃ₆）エステルのようなＣ₄‐Ｃ₈ジカルボン酸のエステルがある。例としてはジイソプロピルアジペート、ジイソヘキシルアジペート及びジイソプロピルセバケートがある。他の具体例にはイソセチルステアロイルステアレート及びトリステアリルシトレートがある。多価アルコールエステルにはアルキレングリコールエステルがあり、例えばエチレングリコールモノ及びジ脂肪酸エステル、ジエチレングリコールモノ及びジ脂肪酸エステル、ポリエチレングリコールモノ及びジ脂肪酸エステル、プロピレングリコールモノ及びジ脂肪酸エステル、ポリプロピレングリコールモノオレエート、ポリプロピレングリコール２０００モノステアレート、エトキシル化プロピレングリコールモノステアレート、グリセリルモノ及びジ脂肪酸エステル、ポリグリセロールポリ脂肪酸エステル、エトキシル化グリセリルモノステアレート、１，３‐ブチレングリコールモノステアレート、１，３‐ブチレングリコールジステアレート、ポリオキシエチレンポリオール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルとポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルが本発明で使用上満足できる多価アルコールエステルである。グリセリドにはモノ、ジ及びトリグリセリドがある。更に具体的には、グリセロールとＣ₁₀‐Ｃ₂₂カルボン酸のような長鎖カルボン酸とのモノ、ジ及びトリエステルが含まれる。様々なこれらタイプの物質はヒマシ油、サフラワー油、綿実油、コーン油、オリーブ油、タラ肝油、アーモンド油、アボカド油、パーム油、ゴマ油、ラノリン及び大豆油のような植物及び動物油脂から得ることができる。合成油にはトリオレイン及びトリステアリングリセリルジラウレートがある。好ましいグリセリドはジ及びトリグリセリドである。トリグリセリドが特に好ましい。他の任意成分本組成物は様々な非必須任意成分を含有することができる。このような任意成分には、例えばベンジルアルコール、メチルパラベン、プロピルパラベン及びイミダゾリジニル尿素のような保存剤；脂肪アルコール類；ＢＡＳＦヤンドットにより供給されるプルロニック(Pluronic)Ｆ８８のようなエチレンオキシド及びプロピレンオキシドのブロックポリマー；塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム；キシレンスルホン酸アンモニウム；プロピレングリコール；ポリビニルアルコール；エチルアルコール；クエン酸、コハク酸、リン酸、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム等のようなｐＨ調節剤；香料；色素がある。これらの任意成分は、典型的には組成物の約０．０１〜約１０％のレベルで用いられる。任意成分のこのリストは排他的であることを意味せず、他の任意成分も利用できる。有利に使用できるもう１つの任意成分は、非水溶性カチオン系界面活性剤のような静電気防止剤である。静電気防止剤はシャンプーの使用時性能及び目的‐効果を過度に妨げるべきでなく、特に静電気防止剤はアニオン系洗浄界面活性剤を妨げるべきではない。適切な静電気防止剤には、例えばトリセチルメチルアンモニウムクロリドがある。典型的には、このような静電気防止剤約０．１〜約５％がシャンプー組成物中に配合される。更に他の任意物質としては、参考のため本明細書に組み込まれる米国特許第４，３７９，７５３号及び第４，３４５，０８０号明細書で開示されるように、ピリジンチオン塩のような粒状ふけ防止剤、特に小板形のものがある。例えば、１ ‐ヒドロキシ‐２‐ピリジンチオンの重金属（例えば、亜鉛）、マグネシウム及びアルミニウム塩が含まれる。他のふけ防止剤には、二硫化セレンのようなセレン化合物がある。これらの物質が一般的に不溶性であるかぎり、それらは遊離イオン形をとる多価金属カチオンのレベルに関与しない。可溶性ふけ防止剤も使用できる。ふけ防止剤は、通常組成物の約０．１〜約４％、好ましくは約０．２〜約２％のレベルで用いられる。殺シラミ剤も、シラミ侵襲をコントロールするために、本組成物中に含有させることができる。適切な殺シラミ剤は当業界で周知であり、例えば参考のため本明細書に組み込まれるAllanの米国特許第４，６６８，６６６号明細書で開示されたようなピレトリン類を含む。製造方法本発明の組成物は、一般的に、シャンプー中へのミックスを速めるために、溶融させる必要がある固形物と共に水及び界面活性剤を高温、例えば約７２℃で一緒にミックスすることにより製造できる。追加成分もこの加温プレミックスに又はプレミックスを冷却した後に加えることができる。諸成分は高温で十分にミックスされ、その後高剪断ミル、次いで熱交換器にポンプ導入されて、それらを環境温度まで冷却させる。シリコーンは濃縮界面活性剤に室温で乳化させ、その後冷却された製品に加えてもよい。代わりに、例えば、シリコーンコンディショニング剤は、分散シリコーン含有プレミックスを形成するために、高温でアニオン系界面活性剤とセチル及びステアリルアルコールのような脂肪アルコールとにミックスすることができる。次いでプレミックスはシャンプーの残留物質に加えてミックスされ、高剪断ミルにポンプ導入され、冷却される。シリコーンの平均粒度は、好ましくは約０．５〜約２０ミクロンである。使用方法本組成物は、１回分の製品でヒト頭のヘアをクリーニング及びコンディショニングするために常法で用いられる。ヘアをクリーニング及びコンディショニングする上で有効量の組成物、典型的には約１〜約２０ｇの組成物が、好ましくは通常水で濡らされたヘアに適用され、その後リンスされる。ヘアへの適用では、典型的には、ほとんど又はすべてのヘアが組成物と接触されるように、通常手及び指でヘア中に組成物をゆきわたらせる。例下記例は本発明について説明している。ヘアケア処方業者の技術的範囲内にある本発明の他の修正も本発明の精神及び範囲から逸脱せずに行えることは明らかであろう。本明細書におけるすべての部、パーセンテージ及び比率は、他で特に指摘されないかぎり重量による。一部の成分は希釈溶液として供給業者から得てもよい。示られたレベルは、他で特に指摘されないかぎり、活性物質の重量％を表す。除外された希釈物及び他の物質は“その他”の中に含まれる。例中の“水”成分は脱イオン水である。例Ｉ以下は、カチオン系ポリマー及びアニオン系界面活性剤成分がコアセルベート相を形成している、本発明のシャンプー組成物の例である。成分重量％アンモニウムラウリルサルフェート 13.5 アンモニウムラウレス（３）サルフェート 4.0 ジャガ−Ｃ‐１７¹ 0.5 ココナツモノエタノールアミド 1.0 エチレングリコールジステアレート 2.0 イソセチルステアロイルステアレート 1.0 トリセチルメチルアンモニウムクロリド 0.5 ポリジメチルシロキサン² 2.0 セチルアルコール 0.4 ステアリルアルコール 0.2 香料 1.0 着色溶液 0.6 ＭｇＳＯ₄・７Ｈ₂Ｏ 1.0 保存剤 0.4 水及びその他 100％まで ¹ローヌ・ポーレン(Rhone-Poulenc)（Cranbury，ＮＪ，ＵＳＡ）から入手できるカチオン系ポリマー、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドの商品名 ²ポリジメチルシロキサンゴム（ＧＥＳＥ７６、ゼネラル・エレクトリック社、シリコーン・プロダクツ事業部、Waterford，ＮＹ，ＵＳＡから入手）及びポリジメチルシロキサン液（約３５０センチストークス）の４０／６０重量比ブレンド組成物は優れた使用時ヘアクリーニング及びコンディショニング性を示すことができる。一方、ジャガーＣ‐１７はルビクアットＦＣ３７０（例III、注記１参照）に代えることができる。例II 以下は本発明のシャンプー組成物の例である。成分重量％アンモニウムラウリルサルフェート 4.2 アンモニウムラウレス（３）サルフェート 13.2 ポリマーＬＲ４００¹ 1.0 ココナツモノエタノールアミド 1.0 エチレングリコールジステアレート 2.0 軽鉱油 1.0 トリセチルメチルアンモニウムクロリド 0.5 ポリジメチルシロキサン² 1.5 セチルアルコール 0.4 ステアリルアルコール 0.2 香料 1.2 着色溶液 0.6 ＣａＣｌ₂ 0.4 保存剤 0.4 水及びその他 100％まで ¹アマコール社（Edison，ＮＪ，ＵＳＡ）から入手できるカチオン系ポリマー、セルロース、２‐〔２‐ヒドロキシ‐３‐（トリメチルアンモニオ）プロポキシ〕エチルエーテル、クロリド ²ポリジメチルシロキサンゴム（ＧＥＳＥ７６、ゼネラル・エレクトリック社、シリコーン・プロダクツ事業部、Waterford,ＮＹ，ＵＳＡから入手）及びポリジメチルシロキサン液（約３５０センチストークス）の４０／６０重量比ブレンド組成物は優れた使用時ヘアクリーニング及びコンディショニング性を示すことができる。例III 以下は本発明のシャンプー組成物である。成分重量％アンモニウムラウリルサルフェート 13.5 アンモニウムラウレス（３）サルフェート 4.0 ルビクアットＦＣ３７０¹ 0.5 バロニックＬＩ‐６７⁴ 2.0 ココナツモノエタノールアミド 1.0 エチレングリコールジステアレート 2.0 バリソフト１１０² 1.0 トリセチルメチルアンモニウムクロリド 0.5 ポリジメチルシロキサノ³ 3.0 セチルアルコール 0.4 ステアリルアルコール 0.2 香料 1.0 着色溶液 0.6 ＭｇＳＯ₄・７Ｈ₂Ｏ 0.5 保存剤 0.4 水及びその他 71.8 ¹ビニルピロリドン及びメチルビニルイミダゾリウムクロリドのコポリマーに関するＢＡＳＦヤンドット社（Parsippany，ＮＪ，ＵＳＡ）の商品名 ²シェレックス・ケミカル社（Dublin,0hio,ＵＳＡ）から入手できるバリソフト１１０、メチルビス水素付加タロウアミドエチル２‐ヒドロキシエチルアンモニウムメチルサルフェート ³ポリジメチルシロキサンゴム（ＧＥＳＥ７６、ゼネラル・エレクトリック社、シリコーン・プロダクツ事業部、Waterford,ＮＹ，ＵＳＡから入手）及びポリジメチルシロキサン液（約３５０センチストークス）の４０／６０重量比ブレンド ⁴バロニックＬＩ‐６７はシェレックス・ケミカル社（Dublin,Ohio,ＵＳＡ）から入手できるＰＥＧ‐８０グリセリルココエートの商品名である。組成物は優れた使用時ヘアクリーニング及びコンディショニング性を示すことができる。一方、ルビクアットＦＣ３７０はジャガーＣ‐１７（例Ｉ、注記１参照）に代えることができる。例IV 以下は本発明のシャンプー組成物の例である。成分重量％ココアミドプロピルベタイン 4.0 アンモニウムラウレス（３）サルフェート 12.0 ココナツモノエタノールアミド 2.0 ルビクアットＦＣ３７０ 1.0 セチルヒドロキシエチルセルロース 0.3 トリセチルメチルアンモニウムクロリド 0.5 セチルアルコール 0.4 ステアリルアルコール 0.2 香料 1.0 着色溶液 0.6 ＡｌＣｌ₃ 0.2 保存剤 0.4 水及びその他 100％まで例Ｖ以下は本発明のシャンプー組成物である。成分重量％アンモニウムラウリルサルフェート 4.6 アンモニウムラウレス（３）サルフェート 15.4 ココナツモノエタノールアミド 1.0 エチレングリコールジステアレート 2.0 トリセチルメチルアンモニウムクロリド 0.5 ポリジメチルシロキサン¹ 2.0 セチルアルコール 0.4 ステアリルアルコール 0.2 香料 1.0 着色溶液 0.6 Ｃａ（Ｃ₂Ｈ₃Ｏ₂）₂ 0.5 保存剤 0.4 水及びその他 100％まで ¹ポリジメチルシロキサンゴム（ＧＥＳＥ７６、ゼネラル・エレクトリック社、シリコーン・プロダクツ事業部、Waterford,ＮＹ，ＵＳＡから入手）及びポリジメチルシロキサン液（約３５０センチストークス）の４０／６０重量比ブレンド例VI 以下は、カチオン系ポリマー及びアニオン系界面活性剤成分が複合コアセルベート相を形成している、本発明のシャンプー組成物である。成分重量％アンモニウムラウリルサルフェート 8.5 アンモニウムラウレス（３）サルフェート 8.5 バリソフト１１０ 1.0 ココナツモノエタノールアミド 1.0 エチレングリコールジステアレート 2.0 トリセチルメチルアンモニウムクロリド 0.5 ポリジメチルシロキサノ² 2.0 セチルアルコール 0.4 ステアリルアルコール 0.2 香料 1.0 着色溶液 0.6 ＺｎＣｌ₂ 0.4 保存剤 0.4 水及びその他 100％まで ²ゼネラル・エレクトリック社，Waterford,ＮＹ，ＵＳＡのビスカシル６００，０００ｃＳ組成物は優れた使用時ヘアクリーニング及びコンディショニング性を示すことができる。本例組成物は、プレミックスが約３０％シリコーンコンディショニング剤、約６９％界面活性剤及び約１％アルコールからなるように、十分なアンモニウムラウレス（３）サルフェート、セチル及びステアリルアルコールと一緒に、シャンプー中に配合される全量のシリコーンコンディショニング剤のプレミックスを作ることにより製造できる。プレミックス成分を加熱し、７２℃で約１０分間攪拌し、その後プレミックスを残りの加温（７２℃）成分と慣例的にミックスする。次いで組成物を高剪断ミキサーにポンプ注入し、冷却する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＦＩ，ＧＥ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者ナポリオーネ，リサアンアメリカ合衆国オハイオ州、メイソン、モンクレアー、ドライブ、9800

Claims

【特許請求の範囲】１．（ａ）アニオン系、ノニオン系、両性及び双極性界面活性剤からなる群より選択される洗浄界面活性剤又はその混合物；（ｂ）水溶性カチオン系コンディショニング剤及び不溶性シリコーンコンディショニング剤からなる群より選択される非揮発性ヘアコンディショニング剤；（ｃ）水２０〜９９．５重量％；を含み、更に遊離イオン形で０．００４〜０．０８Ｍの多価金属カチオンを含んでいることを特徴とする、ヘアコンディショニングシャンプー組成物。２．多価金属カチオンがマグネシウム、カルシウム及びそれらの混合物からなる群より選択される、請求項１に記載のヘアコンディショニングシャンプー組成物。３．組成物が少くとも５重量％のアニオン系界面活性剤又はアニオン系界面活性剤の混合物を含んでいる、請求項１又は２に記載のヘアコンディショニングシャンプー組成物。４．組成物が不溶性シリコーンコンディショニング剤又は不溶性シリコーンコンディショニング剤の混合物を含んでいる、請求項１、２又は３に記載のヘアコンディショニングシャンプー組成物。５．組成物が水溶性カチオン系コンディショニング剤を含んでいる、請求項１、２又は３に記載のヘアコンディショニングシャンプー組成物。６．水溶性カチオン系コンディショニング剤が水溶性カチオン系ポリマーである、請求項５に記載のヘアコンディショニングシャンプー組成物。７．水溶性カチオン系コンディショニング剤が水溶性カチオン系界面活性剤である、請求項５に記載のヘアコンディショニングシャンプー組成物。８．組成物が不溶性シリコーンコンディショニング剤及び水溶性カチオン系コンディショニング剤を含んでいる、請求項１、２、３、４、５、６又は７に記載のヘアコンディショニングシャンプー組成物。９．０．００８〜０．０４Ｍ、好ましくは０．０１〜０．０２Ｍの多価金属カチオンを含んでいる、請求項１、２、３、４、５、６、７又は８に記載のヘアコンディショニングシャンプー組成物。１０．（ａ）アニオン系、ノニオン系、両性及び双極性界面活性剤からなる群より選択される洗浄界面活性剤又はその混合物；（ｂ）水溶性カチオン系コンディショニング剤及び不溶性シリコーンコンディショニング剤からなる群より選択される非揮発性ヘアコンディショニング剤；（ｃ）水２０〜９９．５重量％；を含み、改良点が遊離イオン形をした多価金属カチオンのレベルを０．００４〜０．０８Ｍの範囲内に調整することからなる、ヘアコンディショニングシャンプー組成物の製造方法。