ES2362774B2 - Gel de baño con un perfil medioambiental mejorado. - Google Patents

Gel de baño con un perfil medioambiental mejorado. Download PDF

Info

Publication number
ES2362774B2
ES2362774B2 ES200931282A ES200931282A ES2362774B2 ES 2362774 B2 ES2362774 B2 ES 2362774B2 ES 200931282 A ES200931282 A ES 200931282A ES 200931282 A ES200931282 A ES 200931282A ES 2362774 B2 ES2362774 B2 ES 2362774B2
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
composition
surfactant
gel
bath
application
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
ES200931282A
Other languages
English (en)
Other versions
ES2362774A1 (es
Inventor
Eva Viñas Sanz
Marta Queralt Lopez Salvans
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Coty Inc
Original Assignee
Coty Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Coty Inc filed Critical Coty Inc
Priority to ES200931282A priority Critical patent/ES2362774B2/es
Priority to US13/519,550 priority patent/US8637439B2/en
Priority to PCT/US2010/003187 priority patent/WO2011090465A2/en
Priority to EP10803294A priority patent/EP2519220A2/en
Priority to RU2012127427/15A priority patent/RU2509552C1/ru
Priority to CA2785609A priority patent/CA2785609A1/en
Publication of ES2362774A1 publication Critical patent/ES2362774A1/es
Application granted granted Critical
Publication of ES2362774B2 publication Critical patent/ES2362774B2/es
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/73Polysaccharides
    • A61K8/731Cellulose; Quaternized cellulose derivatives
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/44Aminocarboxylic acids or derivatives thereof, e.g. aminocarboxylic acids containing sulfur; Salts; Esters or N-acylated derivatives thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/46Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur
    • A61K8/463Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur containing sulfuric acid derivatives, e.g. sodium lauryl sulfate
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00Preparations for care of the skin
    • A61Q19/10Washing or bathing preparations
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/59Mixtures
    • A61K2800/596Mixtures of surface active compounds

Abstract

Se proporcionan composiciones adaptadas para usarlas como un gel de baño (ducha o baño) para higiene personal, conteniendo las composiciones cargas reducidas de tensioactivos aniónicos relativamente ásperos y aceites de fragancia, pero que mantienen un espectro de propiedades funcionales percibidas por los consumidores como deseables. Las composiciones incluyen menores concentraciones de tensioactivos aniónicos comparadas con las composiciones de gel de baño convencionales, pero la adición de cantidades de un derivado de hidroxialquilcelulosa de alquilo de cadena larga a la composición conserva o potencia las propiedades funcionales tales como viscosidad, suavidad para la piel, generación de espuma al enjabonar, apreciación de limpieza percibida por el sujeto y comportamiento de la fragancia. Los geles de baño proporcionan un beneficio medioambiental tal como una carga de tensioactivo, biodegradabilidad y toxicidad acuática reducidas de las corrientes de agua residual cuando se usan en el lugar de los geles de baño convencionales.

Description

Gel de baño con un perfil medioambiental mejorado.
Antecedentes de la invención
Los productos para higiene personal tales como jabones y detergentes los usan personas de todo el mundo, dando como resultado una liberación diaria agregada de grandes cantidades de estos materiales en las corrientes de aguas residuales en el medio ambiente. Entre los productos usados para la higiene personal, los jabones clásicos, es decir, las sales de ácidos grasos, ya no son las composiciones preferidas por una variedad de razones. Por ejemplo, los jabones se perciben como relativamente ásperos o irritantes para la piel y los ojos, y no son fáciles de formular en formulaciones preferidas para el consumidor tales como geles, no forman mucha espuma ni dejan una sensación de limpieza en la piel después del uso particularmente cuando el agua usada en la higiene personal contiene impurezas tales como iones y no son vehículos particularmente buenos para el suministro de agentes beneficiosos tales como fragancias. Los jabones son propensos a actuar adversamente en aguas duras, formando precipitados insolubles con iones tales como Ca, Mg, Mn y Fe que interfieren en gran medida con la limpieza.
Se han desarrollado muchas composiciones basándose en sustancias químicas distintas de los jabones clásicos y la mayoría incluyen tensioactivos de diversos tipos, conocidos también como syndets, que sirven para solubilizar aceites, grasas y otras sustancias de suciedad que les permiten lavar la piel en una ducha o baño. Se usan mucho composiciones de higiene personal que están compuestas de tensioactivos distintos de las sales de ácidos grasos, que proporcionan una buena generación de espuma, mejoran la percepción por parte del usuario de agentes beneficiosos tales como fragancias, son suaves para la piel y proporcionan una percepción positiva del rendimiento de la limpieza.
Sin embargo, la mayoría, si no todos los productos para higiene personal comerciales, contienen tensioactivos tales como tensioactivos aniónicos que pueden ser relativamente dañinos para organismos acuáticos especialmente a altas concentraciones y son un componente significativo de las corrientes de agua residual que se producen por las unidades residenciales por todo el mundo. Algunos de estos tensioactivos tienen una mala biodegradabilidad y de esta manera son persistentes en el entorno. Los compuestos de fragancia (normalmente mezclas químicas, denominados también aceites de fragancia) son otro ejemplo de un componente de muchos productos para higiene personal que pueden ser de baja biodegradabilidad y pueden ejercer un efecto tóxico sobre organismos acuáticos expuestos a agua residual que contiene residuos de los compuestos de fragancia. La presencia de estos componentes en productos para higiene personal disponibles en el mercado comercial da como resultado el vertido de un efluente de agua residual tratada
o no tratada que contiene al menos alguno de los componentes a corrientes, ríos, océanos y aguas subterráneas, en ocasiones con resultados perjudiciales.
La presencia de tensioactivos tales como tensioactivos aniónicos, y aceites de fragancia, en el agua residual tratada vertida puede ser dañino para organismos acuáticos en las aguas receptoras. El efecto es más pronunciado a mayores concentraciones de los contaminantes en el agua residual. Los tipos de organismos que pueden dañarse incluyen microorganismos beneficiosos, en animales invertebrados y vertebrados, algas beneficiosas y plantas superiores. También, cuando el agua fresca en la que se recogen dichas corrientes de agua residual para usar como agua de bebida, la presencia de dichos contaminantes puede complicar los esfuerzos requeridos para producir agua potable para uso humano. Véase, por ejemplo el documento titulado “Environmental and Health Assessment of Substances in Household Detergents and Cosmetic Detergent Products”, Torben Madsen y col., Danish Environmental Protection Agency, Centre for Integrated Environment and Toxicology (CETOX), Environmental Project No. 615, 2001, en http://www2.mst.dk/udgiv/Publications/2001/87-7944-596-9/pdf/87-7944-597-7.pdf.
La toxicidad acuática y los desafíos para la pureza del agua son de un creciente interés debido al crecimiento de población humana en la población mundial y al aumento del consumo per capita de muchos individuos. Muchas especies indicadoras, tal como anfibios de tipo ranas y salamandras, han presentado descensos alarmantes en sus poblaciones en las últimas décadas. Las sensibles pieles de estos animales pueden ser particularmente sensibles al impacto de los tensioactivos presentes en sus hábitats acuosos que surgen del uso humano. También se sabe que los tensioactivos provocan problemas para las aves acuáticas, separando los aceites naturales de las plumas de los pájaros y haciéndoles susceptibles a hipotermia. Cuando las plumas se humedecen debido a la separación de los aceites naturales protectores de la piel mediante tensioactivos, dichos pájaros quedan afectados en su capacidad de volar. Debido al impacto de los tensioactivos en las membranas celulares, diversos invertebrados acuáticos también están en riesgo de contaminación por tensioactivos. Las poblaciones de ostras se han visto impactadas por el vertido de compuestos sintéticos superficialmente activos en entornos del litoral marino de las instalaciones de tratamiento de residuos. También es probable que las poblaciones de especies menos visibles tales como larvas de insectos y animales unicelulares queden dañadas por la presencia de tensioactivos.
Independientemente de esto, los tensioactivos son extremadamente valiosos para la población humana para diversos propósitos de lavado y limpieza. El frecuente baño personal y lavado de manos, etc, es vital para mantener la salud pública, reducir la propagación de organismos patológicos y evitar epidemias. En general, los seres humanos aprecian estar limpio y aprecian la limpieza en los demás. Por consiguiente, es probable que el uso de composiciones que contienen tensioactivos continúe. Por lo tanto, es deseable idear composiciones de limpieza para uso personal en el baño que sean aceptables para los consumidores y que reduzcan su impacto sobre el entorno cuando se vierten en los efluentes de agua residual tal como agua de baño. Mitigando el impacto humano sobre los ecosistemas en los que viven los seres humanos, puede mejorarse la sostenibilidad medioambiental de las poblaciones humanas sin ninguna pérdida en la apreciada y valiosa calidad de vida.
Breve descripción de la invención
La presente invención se refiere a composiciones adaptadas para el uso como composiciones de baño (ducha o baño), denominadas típicamente como geles de baño o ducha en la higiene personal. Las composiciones de la presente invención proporcionan atributos de limpieza comparables o mejores desde la perspectiva del usuario al mismo tiempo que proporcionan un beneficio a un ecosistema y a un entorno en su conjunto. El uso de las composiciones de la invención como un sustituto para el uso de las composiciones de higiene personal convencionales actualmente en el mercado puede dar como resultado la generación de efluentes de agua residual más limpios con un perfil medioambiental mejorado.
Como se ha analizado anteriormente, hoy en día muchos productos para higiene personal en los mercados mundiales tienen componentes tales como tensioactivos y aceites de fragancia que pueden ser persistentes en las corrientes de agua residual y en el entorno, y que tienen un cierto grado de toxicidad para organismos acuáticos, por lo que pueden ser dañinos para un ecosistema en el que se vierten. El uso a largo plazo y a gran escala de dichos productos para higiene personal puede tener un efecto perjudicial sobre una amplia variedad de organismos que comparten el planeta Tierra con los seres humanos. El uso de compuestos de la invención puede proporcionar un rendimiento de limpieza igual o mejor al consumidor y al mismo tiempo tener un impacto perjudicial reducido sobre el entorno dando como resultado el vertido de tensioactivos y compuestos de fragancia en el agua residual.
En diversas realizaciones, la presente invención proporciona composiciones y procedimientos que permiten a los consumidores usar un producto para higiene personal que posibilita a los consumidores reducir su impacto negativo sobre las corrientes de agua residual y, de esta manera, sobre la contaminación del agua y sobre el daño a los organismos acuáticos a nivel mundial. Las composiciones de la invención tienen muchos de los atributos deseables de los productos para higiene personal que los consumidores usan ahora y con los que están familiarizados, y proporcionan al menos una apreciación de limpieza, formación de espuma y comportamiento de fragancia iguales, y similares. Incorporando un componente de origen natural en las composiciones de la invención, un derivado de celulosa natural, puede obtenerse una composición que contiene cantidades reducidas de tensioactivos y aceites de fragancia potencialmente dañinos respecto a los productos para higiene personal convencionales que se encuentran actualmente en el mercado, mientras que mantiene los atributos de rendimiento que los consumidores van a esperar. El uso de una composición de la invención como un sustituto para las composiciones de higiene personal disponibles actualmente puede reducir los impactos negativos sobre el entorno manteniendo al mismo tiempo las propiedades que los consumidores valoran en los productos para higiene personal.
En diversas realizaciones, la invención proporciona una composición para usar como un producto para higiene personal en forma de gel de baño para usuarios humanos, que comprende:
(a)
no más del 11,5% p/p de un tensioactivo amónico;
(b)
no más del 3% p/p de un tensioactivo zwitteriónico;
(c)
no menos del 0,1% p/p de una hidroxialquilcelulosa de alquilo de cadena larga; y
(d)
agua,
y opcionalmente comprende adicionalmente hasta no más del 2% p/p de un tensioactivo no iónico o hasta no más del 3% p/p de un aceite de fragancia o ambos.
En diversas realizaciones, una composición de la invención puede estar en forma de un líquido viscoso o un gel, adaptado para usar en el baño, que realiza sus funciones de limpieza al menos tan bien como los productos para higiene personal presentes en el mercado pero contiene menores porcentajes de tensioactivos potencialmente dañinos y de aceites de fragancia.
En diversas realizaciones, la composición de la invención puede suministrar el mismo rendimiento percibo al usuario en términos de parámetros tales como viscosidad, generación de espuma y duración, intensidad de fragancia y persistencia, suavidad para la piel y apreciación de limpieza por parte del usuario, que los productos de limpieza disponibles en el mercado que tienen mayores concentraciones de tensioactivos, aceites de fragancia o ambos, pero que carecen de hidroxialquilcelulosa de alquilo de cadena larga.
En diversas realizaciones, la invención proporciona una composición en la que está presente un aceite de fragancia a una concentración menor que un aceite de fragancia de una composición comparable que carece de un derivado de hidroxialquilcelulosa de alquilo de cadena larga y que tiene un contenido mayor del tensioactivo aniónico, en el que el comportamiento de la fragancia sobre la piel, el comportamiento de la fragancia en el espacio de cabeza del recipiente
o ambos no es menor que el de la composición comparable.
En diversas realizaciones, la composición de la invención proporciona un menor grado de toxicidad acuática y un mayor grado de biodegradabilidad en corrientes de agua residual cuando se usa en una cantidad comparable con un producto para higiene personal disponible en el mercado tal como un gel de ducha o baño.
En diversas realizaciones, la invención proporciona un uso de la composición de la invención para la preparación de un producto para higiene personal.
En diversas realizaciones, la invención proporciona un procedimiento para reducir la concentración de un tensioactivo en un agua residual de baño o ducha, que comprende el uso por un persona para higiene personal en el baño o ducha de una cantidad de la composición de la invención como un sustituto del uso de una cantidad comparable de una composición comparable que carece del derivado de hidroxialquilcelulosa de alquilo de cadena larga y que tiene un mayor contenido del tensioactivo aniónico.
En diversas realizaciones, la invención proporciona una procedimiento para reducir una carga de tensioactivo en una instalación de tratamiento de agua residual, que comprende el uso por una persona para higiene personal en el baño
o ducha de una cantidad de la composición de la invención como un sustituto para usar de una cantidad comparable de una composición comparable que carece del derivado de hidroxialquilcelulosa de alquilo de cadena larga y que tiene un mayor contenido del tensioactivo aniónico.
En diversas realizaciones, la invención proporciona un procedimiento para reducir la toxicidad del agua residual a los organismos en contacto con el agua residual provocada por el uso de una cantidad de un producto para higiene personal de gel de ducha o gel de baño, que comprende el uso por una persona para higiene personal en el baño o ducha de la cantidad equivalente de una composición de la invención.
En diversas realizaciones, la invención proporciona un procedimiento para mejorar la biodegradabilidad del agua residual resultante del uso de un producto para higiene personal de gel de ducha o gel de baño, que comprende el uso por una persona para higiene personal en el baño o la ducha de la cantidad equivalente de una composición de la invención.
En diversas realizaciones, la invención proporciona un procedimiento para reducir la cantidad de vertido de aceite de fragancia mediante agua residual en un ecosistema resultante del uso de una cantidad de un producto para higiene personal de gel de ducha o gel de baño, que comprende el uso por una persona para higiene personal en el baño o la ducha de la cantidad equivalente de una composición de la invención.
En diversas realizaciones, la invención proporciona un procedimiento para mejorar la sostenibilidad medioambiental resultante del uso de un producto para higiene personal de gel de ducha o gel de baño, que comprende el uso por una persona para higiene personal en el baño o ducha de una cantidad equivalente de una composición de la invención.
Breve descripción de las figuras
La Figura 1 es una descripción en forma de gráfico de barras de la citotoxicidad relativa medida por el procedimiento REC de una composición de gel de baño en comparación con una composición de gel de baño convencional.
La Figura 2 es una descripción en forma de gráfico de barras de la citotoxicidad relativa medida por el procedimiento HET-CAM de una composición de gel de baño en comparación con una composición de gel de bañó convencional.
La Figura 3 es una descripción en forma de gráfico de barras de la citotoxicidad relativa medida por el procedimiento NRU de una composición de gel de baño en comparación con una composición de gel de baño convencional.
La Figura 4 es una descripción en forma de gráfico de barras del rendimiento de espuma de dos composiciones de la invención frente a una composición convencional.
La Figura 5 es un gráfico del transcurso de tiempo de generación de espuma en una solución acuosa de una composición de gel de baño de la invención frente a una composición convencional.
La Figura 6 es un gráfico de un transcurso de tiempo de descomposición de espuma en una solución acuosa de una composición de gel de baño de la invención frente a una composición convencional.
La Figura 7 muestra una graduación de la apreciación de limpieza subjetiva por un grupo de 16 usuarios.
Las Figuras 8 y 9 muestran una comparación del comportamiento de fragancia sobre la piel y en el espacio de cabeza del frasco, respectivamente de una composición de gel de baño de la invención frente a una composición convencional, con respecto a un solo aceite de fragancia.
Las Figuras 10 y 11 muestran una comparación del comportamiento de fragancia sobre la piel y en el espacio de cabeza del frasco, respectivamente de una composición de gel de baño de la invención frente a una composición convencional, promediado para seis aceites de fragancia diferentes.
Realización preferente de la invención
Como se usa en este documento, la expresión “producto para higiene personal” se refiere a una composición tal como un gel o líquido de baño o ducha (“gel dé baño”) que se usa por seres humanos junto con agua para bañarse, es decir, lavar sus cuerpos y partes de los mismos, tal como en una base rutinaria o diaria. El término “baño”, como se usa en este documento, incluye abluciones personales realizadas en un baño o bañera caliente u otro cuerpo de agua e incluye ducha realizada junto con el uso de una corriente o pulverización de agua y también incluye “baños de esponja” usando el agua absorbida en telas u otro material absorbente. El lavado localizado tal como el lavado de manos y cara y la limpieza localizada de cualquier otra región corporal externa se incluye en el término como se usa en este documento.
Un “gel de baño” se refiere a un producto para higiene personal que es un líquido viscoso o gel, adecuado para dosificarlo desde un envase de consumidor tal como un frasco de plástico o vidrio u otro recipiente, que se aplica a la piel y se mezcla con agua para producir una espuma limpiadora cuando se baña como se ha definido anteriormente, lavándose después la espuma para retirar los aceites, grasas, suciedad y manchas de diversos tipos. Un “gel” dentro del significado de este documento puede ser fluido, de manera que puede dosificarse desde un frasco estrujable usando presión manual e incluye un líquido de una viscosidad sustancialmente mayor que la viscosidad del agua.
El producto para higiene personal de la invención podría, sin que sea necesario, estar envasado en un frasco o envase multiunidad; también se incluye el envase para el consumidor en sobres, bolsas, tubos dosificadores de estrujado, dosificadores de tipo pistón y otras formas de envase para el consumidor. En diversas realizaciones, el gel de baño puede dosificarse por cualquier medio empleado para dosificar composiciones fluidas para propósitos de baño. El producto de limpieza de este documento también puede usarse para que otros laven a niños o personas ancianas incapaces de realizar su propio lavado personal o para lavar mascotas tales como perros o caballos.
Una “composición” según se usa el término en este documento, se refiere a una composición de la presente invención o a una composición de control, se refiere a la mezcla tal como se específica que incluye agua, como se envasaría para el uso y usada en el baño por el consumidor. Por consiguiente, cuando se menciona una “cantidad” de una composición en este documento, hace referencia a una cantidad, en peso o volumen de la composición tal cual la usaría un ser humano, incluyendo el agua que diluye los ingredientes activos. De esta manera, una “cantidad” de una composición de la invención que contiene un menor “contenido” o “porcentaje” de un tensioactivo aniónico que el de una “cantidad” equivalente de una composición de control contiene de hecho una cantidad absoluta menor del tensioactivo aniónico aunque las cantidades de las composiciones sean equivalentes.
Una “composición convencional” o “composición de control” tal como se usan los términos en este documento es una composición de gel de baño usada para comparación con una composición de la invención con respecto a diversas propiedades y parámetros. Una composición convencional o de control es análoga a una realización de una composición de la invención con la excepción de que contiene una concentración relativamente alta o contenido de un tensioactivo aniónico o una mezcla de tensioactivos aniónicos y aceites de fragancia y carece de un componente derivado de hidroxialquilcelulosa de alquilo de cadena larga.
Un “tensioactivo” como se conoce bien en la técnica es una composición química, una entidad molecular que posee la propiedad de reducir la tensión superficial interfacial entre el agua y las sustancias insolubles en agua tales como aceites o grasas. Un tensioactivo puede ser también eficaz para suspender materiales sólidos tales como partículas de suciedad en agua. Dichas sustancias también se conocen como “materiales anfífilos”, constituyendo las moléculas las cantidades a granel que poseen restos tanto hidrófilos como lipófilos, que sirven para interaccionar con el agua y las sustancias inmiscibles en agua en la interfaz.
Un “tensioactivo aniónico” como se usa en este documento se refiere a un tensioactivo que contiene uno o más restos moleculares que llevan una carga eléctrica negativa neta. Un tensioactivo aniónico puede contener un grupo tal como un sulfato o un fosfato o un carboxilato en una forma iónica, es decir, que existe en forma iónica en solución en agua a pH neutro o casi neutro. Un tensioactivo aniónico contiene también un grupo hidrófobo que se une covalentemente al resto que lleva la carga negativa. De esta manera, un tensioactivo aniónico dentro del significado de este documento incluye sulfatos de alquilo de cadena larga, sulfonatos, carboxilatos y similares. Un ejemplo es dodecilsulfato sódico. Otro ejemplo es laureth sulfato sódico, es decir, dodecanol hidroxietilado sulfatado. Un ejemplo adicional es un alquil sarcosinato (N-(alcanoílo de cadena larga), sal N-metilglicinato). En el contexto de los tensioactivos, los tensioactivos aniónicos pueden denominarse como “aniónicos”.
Un “tensioactivo zwitteriónico” como se usa en este documento se refiere a un tensioactivo en el que la entidad molecular contiene tanto una carga eléctrica positiva como negativa compuesta por restos moleculares que se unen covalentemente a un resto lipófilo. Los diversos tensioactivos zwitteriónicos contienen un grupo “betaína”, es decir, un grupo que contiene un grupo carboxilato (aniónico) y un grupo amonio cuaternario (catiónico). Un ejemplo es cocamidopropilbetaína, es decir, una amida grasa enlazada mediante un grupo propilo a un resto N,N-dimetilglicinato de tal forma que el átomo de nitrógeno de glicina es cuaternario (catiónico).
Un “tensioactivo no iónico” es un tensioactivo que no contiene un grupo que se ioniza a pH neutro o casi neutro en agua, pero que independientemente de ello es antipático, conteniendo restos tanto lipófilos como hidrófilos. Los ejemplos son ésteres grasos de azúcares tales como glucosa, en los que los grupos hidroxilo del azúcar constituyen el resto hidrófilo.
Los “aceites de fragancia” o “compuestos de fragancia” son típicamente una mezcla compleja de componentes moleculares múltiples, normalmente líquidos a temperatura ambiente, aunque algunas de las materias primas individuales podrían ser sólidas a temperatura ambiente, que proporcionan un olor deseable o atractivo a una composición, como las que se conocen bien en la técnica. Dichos materiales se denominan también “fragancias”, “perfumes”, “aceites esenciales”, “EO” y similares. Estos materiales consisten en una combinación de ingredientes que tienen propiedades organolépticas agradables tal como las perciben los seres humanos y comprenden materiales individuales, mezclas de reacción complejas y compuestos naturales derivados, básicamente botánicos. Los ejemplos incluyen diversas moléculas orgánicas tales como octadienos, hexiloxiacetonitrilos, derivados de ciclopentano, diésteres de ácido dibásico alifático, 3-(10-undeceniloxi)propionitrilo, derivados de triciclodecano-metilol, ésteres de 2-metil-2-alquil-alcanóicos, éteres tri-metilciclonexiletilo, cianoetilidenbicicloheptenos, ciclohexanos de crotoniltrimetilo, nonanoles, nonenoles, α-oxo mercaptanos, ésteres de ácido safránico y alquenoatos de maltil-2-metilo (véase por ejemplo, Goronszy, M.C. (1992), Treatment of perfume manufacturing wastewaters by co-metabolism with an alcohol substrate, Water Science & Technology 25 (3), 131-141). Los ejemplos incluyen aceite de lavanda, aceite de rosas, esencia de lilas, esencia de lirio de los valles y similares.
Un grupo “alquilo de cadena larga” o derivado se refiere a un resto lipófilo o sustancia que al nivel molecular incluye una cadena larga, es decir, más de 10 átomos de carbono, cadenas de hidrocarburo, tales como n-dodecilo, n-hexadecilo y similares. Un grupo alquilo de cadena larga, dentro del significado de este documento puede incluir una mezcla de diferentes formas de alquilo de cadena larga, tal como las obtenidas habitualmente a partir de fuentes naturales o a partir de procedimientos de separación.
Los ejemplos de alquilo de cadena larga incluyen cetilo, es decir, hexadecilo y laurilo, es decir, dodecilo. La cadena puede estar totalmente saturada o puede contener uno o más dobles enlaces (“instauraciones”) y aunque a menudo son lineales, pueden incluir grupos de ramificación tales como grupos alquilo.
Un grupo “alcanoílo de cadena larga” es un grupo alquilo de cadena larga que lleva un grupo carbonilo en un extremo mediante el cual el grupo se enlaza a otro grupo. Un ejemplo es un grupo cocoílo, que es un grupo alcanoílo que incluye una mezcla de grupos alquilo de diversa longitud de cadena. Un ejemplo insaturado es oleílo, octadec-9enoílo.
“Celulosa”, como se sabe bien en la técnica, se refiere a poli-β(1,4)-D-glucosa, obtenida típicamente de la pulpa de madera, algodón y otras fuentes vegetales. Hay también celulosas derivadas de bacterias. Una “hidroxialquilcelulosa” es un polímero celulósico que resulta de la reacción de celulosa o un derivado de la misma con un epóxido, tal como óxido de etileno (hidroxietilcelulosa) u óxido de propileno (hidroxipropilcelulosa). Una “hidroxialquilcelulosa de alquilo de cadena larga” dentro del significado de este documento se refiere a una sustancia compuesta por moléculas de celulosa que están unidas covalentemente tanto a grupos hidroxialquilo como a grupos alquilo de cadena larga. Un ejemplo es hidroxietilcelulosa de cetilo, es decir, celulosa hidroxietilada que se ha hecho reaccionar con alcohol cetílico (1-hexadecanol). Una hidroxialquilcelulosa de alquilo de cadena larga de esta manera es un material polimérico que contiene dominios tanto hidrófilos como lipófilos en su interior.
“Viscosidad” se refiere al espesor o resistencia al flujo de una composición líquida o de gel, como se sabe bien en la técnica.
“Suavidad para la piel” se refiere a la propensión de una solución de un producto de limpieza para evitar la irritación
o inflamación de la piel de seres humanos. Puede usarse un índice de citotoxicidad para calibrar la suavidad para la piel en estas sustancias benignas para la piel que pueden tener baja citotoxicidad.
“Generación de espuma” se refiere al volumen, la densidad y la duración o persistencia de una espuma de jabón producida agitando una solución del producto de limpieza en agua, tal como frotándolo contra la piel con una mano o entre las manos.
“Apreciación de limpieza” se refiere a un juicio subjetivo por parte de un usuario de una composición en condiciones de baño o ducha sobre cómo de limpia se siente la piel o el cuerpo por parte del usuario después del uso y enjuagado de la piel.
“Comportamiento de la fragancia sobre la piel” se refiere a una intensidad del olor como lo percibe el usuario de un resto de fragancia que queda sobre la piel del ser humano después del uso de la composición en condiciones de baño o ducha.
“Comportamiento de la fragancia en el espacio de cabeza del recipiente” se refiere a una intensidad del olor como lo percibe el usuario de la fragancia en el espacio de cabeza de un frasco u otro recipiente usado para contener la composición antes del uso, es decir, después de la apertura del recipiente pero antes de usar la composición.
“Agua residual” se refiere al agua del baño o ducha que contiene residuos de los productos para higiene personal usados por una persona en el mismo, o al efluente de residuos residenciales combinados producidos por una o más unidades residenciales en el que las personas se bañan o duchan o al efluente de una instalación de tratamiento de residuos que recibe, entre otras corrientes residuales, el efluente de las unidades residenciales u otras fuentes que contienen el efluente de la limpieza personal.
“Toxicidad para organismos” se refiere a una toxicidad aguda o crónica de una solución acuosa que contiene algún porcentaje de una composición, tal como una composición de la invención o una composición de comparación, con organismos que normalmente pasan toda o parte de su existencia sumergidos en contacto con un hábitat acuoso. Dichos organismos incluyen microorganismos, animales invertebrados y animales vertebrados, que pasan todo o parte de su ciclo de vida en o cerca del agua, o ingieren el agua; y plantas, tanto unicelulares como multicelulares que entran en contacto con el agua que contiene la composición, tal como el agua subterránea. Los ejemplos de microorganismos incluyen bacterias y protozoos. Los ejemplos de animales invertebrados incluyen insectos tales como fases juveniles y otros organismos multicelulares que viven en el agua; los animales vertebrados incluyen peces, anfibios y reptiles que residen en el agua y reptiles, pájaros y mamíferos que nadan en o que beben el agua en cuestión. Los ejemplos de plantas incluyen algas y plantas puramente acuáticas incluyendo algas marinas que viven en el agua y plantas terrestres que se exponen al agua por contacto con aguas subterráneas como irrigación y similares. Se sabe que los tensioactivos aniónicos, tales como los tensioactivos basados en sulfato, entre otros, actúan perjudicialmente en algunas concentraciones sobre organismos vivos tal como por interferencia con el funcionamiento normal de las membranas celulares y similares.
“Biodegradación” se refiere a la degradación de los componentes químicos de una composición en el entorno natural, tal como en un ecosistema acuático en el que se vierte el efluente residual que contiene el agua residual, por factores naturales como mecanismos bacterianos, fúngicos o fotoquímicos y similares. Dentro del significado de este documento, un componente químico no necesita convertirse en dióxido de carbono y agua para que ocurra la biodegradación, pero al menos un componente que tenga la misma toxicidad debe haberse convertido por un mecanismo o procedimiento de origen natural en un compuesto o compuestos de menor toxicidad.
“Reducir una carga de tensioactivo en el agua residual” y “reducir una concentración de tensioactivo en el agua residual” se refieren a una disminución o reducción en una concentración de un tensioactivo o de un conjunto combinado de tensioactivos, dependiendo del contexto, en una corriente de agua residual, tal como un efluente de aguas residuales desde una casa u otra unidad residencial o en un efluente de aguas fecales desde una instalación de tratamiento de agua residual. “Disminuir una carga de aceite de fragancia en el agua residual” y “reducir una concentración de aceite de fragancia en el agua residual” se refieren a una disminución o reducción en una concentración de un aceite de fragancia
o de un conjunto combinado de aceites de fragancia, dependiendo del contexto, en una corriente de agua residual, tal como el efluente de aguas fecales de una casa u otra unidad residencial o en el efluente de aguas fecales tratadas de una instalación de tratamiento de aguas residuales. Una “corriente efluente de agua residual tratada” es el efluente de una instalación de tratamiento de agua residual vertido en las aguas superficiales tales como arroyos, ríos, lagos y el océano.
“Mejorar la sostenibilidad medioambiental” como se usa el término en este documento se refiere a realizar mejoras, tales como reducir la toxicidad, potenciar la biodegradabilidad y aumentar la pureza del agua, en la calidad del agua de corrientes efluentes del agua residual tratada vertida al entorno, sosteniendo de esta manera la salud medioambiental en el ecosistema circundante y reduciendo la posibilidad de agotamiento irreversible de los recursos biológicos tales como plantas, animales y microorganismos acuáticos.
En diversas realizaciones, la invención se refiere a composiciones adaptadas para usar como gel de baño para uso humano en higiene personal. Las composiciones de la invención, aunque mantienen ciertas propiedades valoradas por los consumidores y usuarios de los productos de limpieza, ofrecen también beneficios medioambientales en comparación con otros tipos de productos para higiene personal que se encuentran actualmente en el mercado. Sorprendentemente, los inventores de este documento han descubierto que las composiciones pueden prepararse con concentraciones reducidas de ingredientes potencialmente perjudiciales desde el punto e vista medioambiental mediante la adición de una clase de aditivos preparados a partir de celulosa polimérica producida de forma natural que aún conservan las propiedades deseables tales como viscosidad, generación de espuma, apreciación de limpieza por los usuarios, rendimiento de los agentes beneficiosos tales como aceites de fragancia y suavidad para la piel. La sustitución de una parte de los tensioactivos aniónicos y aceites de fragancia potencialmente dañinos desde el punto de vista medioambiental por derivados de hidroxialquilcelulosa de alquilo de cadena larga en geles de baño puede proporcionar un producto para higiene personal con un perfil medioambiental mejorado.
En diversas realizaciones, la invención proporciona una composición para usar como un producto para higiene personal de gel de baño para usuarios humanos que comprende:
(a)
no más del 11,5% p/p de un tensioactivo aniónico;
(b)
no más del 3% p/p de un tensioactivo zwitteriónico;
(c)
no menos del 0,1% p/p de un derivado de hidroxialquilcelulosa de alquilo de cadena larga; y
(d)
agua,
y que comprende opcionalmente además hasta no más del 2% p/p de un tensioactivo no iónico o no más del 3% p/p de un aceite de fragancia o ambos.
En diversas realizaciones, una composición de la invención está en un estado físico de líquido viscoso o gel a temperatura ambiente. La viscosidad se ve influenciada por la concentración del tensioactivo o tensioactivos en la composición. La viscosidad también puede verse influenciada por la presencia de sal añadida, aún en composiciones comparables que carecen de sal o que tienen una concentración definida de sal (por ejemplo NaCl), diversas realizaciones de la composición de la invención son similares al estar en un estado físico de un gel o un líquido viscoso, comparable con una composición que tiene una mayor concentración total de tensioactivo o tensioactivos aniónicos y aceites de fragancia así como otros tipos de tensioactivos, que carecen del derivado de hidroxialquilcelulosa de alquilo de cadena larga.
En diversas realizaciones de la invención, la composición puede incluir no más del 11,5% p/p o no más del 10% p/p de un tensioactivo aniónico o una mezcla además de un tensioactivo aniónico. Más específicamente, la composición puede incluir no más del 9% p/p o no más del 8% p/p o no más del 7% p/p de un tensioactivo aniónico o una mezcla de más de un tensioactivo aniónico, en combinación con no menos del 0,1% de derivado de hidroxialquilcelulosa de alquilo de cadena larga.
En diversas realizaciones, una composición de la invención puede comprender un sulfato de alqueth, una sal sarcosinato de alquilo o una combinación de los mismos como un componente tensioactivo aniónico. Más específicamente, un tensioactivo aniónico de una composición de la invención puede comprender laureth sulfato sódico, lauroil sarcosato sódico o cocoil sarcosato sódico o cualquier combinación de los mismos.
En diversas realizaciones, una composición de la invención puede comprender no más del 2,4% p/p del tensioactivo zwitteriónico. Por ejemplo, una composición puede comprender un componente tensioactivo zwitteriónico que comprende una amidoalquilbetaína grasa, tal como cocamidopropilbetaína.
En diversas realizaciones, una composición de la invención puede comprender no más del 0,5% p/p de un tensioactivo no iónico. Por ejemplo, una composición puede comprender un tensioactivo no iónico que comprende un monoglucósido graso o un poliglucósido graso o cualquier mezcla de los mismos. Más específicamente, el glucósido graso puede ser cocoglucósido.
En diversas realizaciones, una composición de la invención puede comprender no menos del 0,1% p/p o el 0,2% p/p o el 0,3% p/p o el 0,4% p/p o el 0,5% p/p del derivado de hidroxialquilcelulosa de alquilo de cadena larga. Más específicamente, un derivado de hidroxialquilcelulosa de alquilo de cadena larga puede comprender hidroxietilcelulosa de cetilo. Como se sabe bien en la técnica, las muestras de derivados de hidroxialquilcelulosa de alquilo de cadena larga pueden tener diversos pesos moleculares (promedio en peso y promedio en número), diversos grados de polimerización del componente hidroxietilo y diversos grados de sustitución del componente alquilo de cadena larga. Más específicamente, un ejemplo es Natrosol Plus 330 CS®, fabricado por Hercules, Inc.
En diversas realizaciones, una composición de la invención puede comprender además componentes adicionales bien conocidos en la técnica tales como modificadores reológicos dé cualquier origen natural o sintéticos como agentes espesantes, por ejemplo polisacáridos naturales tales como goma xantana, quitosano, goma guar o derivados de los mismos; polímeros acondicionadores de origen natural o sintético tales como sal de amonio cuaternario de acrilamida y cloruro de dimetildialilamonio (Policuaternio-7), sal de amonio cuaternario de hidroxietilcelulosa reaccionada con un epóxido sustituido con trimetilamonio (Policuaternio-10), derivado de amonio cuaternario de Hidroxipropil Guar y similares; humectantes, es decir, agentes de unión a agua tales como polialcoholes, como glicerina, propilenglicol y similares; conservantes tales como ácidos orgánicos, por ejemplo benzoato sódico, antioxidantes tales como tocoferoles y sus derivados y ajustadores de pH como hidróxido sódico, ácido láctico, ácido cítrico y sus sales. Otros componentes adicionales pueden incluir vitaminas, sales como vitamina C, D o E, emolientes tales como petrolato, glicerina y similares; extractos botánicos distintos de fragancias tales como extracto de Aloe (polisacárido), glicirricina, manteca de karité, proteínas o aminoácidos (hidrolizados proteicos); esteróles tales como ruscogenina, sigmasterol y sitosterol; terpenos tales como escualeno; taninos y elignanos (por ejemplo te verde, bambú); y similares.
En diversas realizaciones, una composición de la invención puede incluir el 0,5-3,0% p/p de un aceite de fragancia
o una mezcla de diferentes aceites de fragancia, seleccionados para proporcionar un perfil organoléptico agradable para el consumidor. Por ejemplo, una composición puede comprender no más , del 1,0% p/p o no más del 2,0% p/p o no más del 3,0% p/p de un aceite de fragancia o mezcla del mismo.
En diversas realizaciones, una composición de la invención puede comprender
(a)
no más del 8,0% p/p de un tensioactivo aniónico;
(b)
no más del 2,4% p/p de un tensioactivo zwitteriónico;
(c)
no menos del 0,3% p/p de un derivado de hidroxialquilcelulosa de alquilo de cadena larga; y
(d)
agua,
comprendiendo opcionalmente además hasta el 3% p/p de un aceite de fragancia:
en el que la composición es una forma física de líquido viscoso o gel a temperatura ambiente.
Por ejemplo, una composición puede comprender no más del 0,3% p/p de un tensioactivo iónico, preferiblemente un alquil glucósido graso, más preferiblemente cocoglucósido.
En diversas realizaciones, una composición de la invención puede comprender una composición en la que una viscosidad de la composición es al menos tan alta como la viscosidad de una composición comparable que carece del derivado de hidroxialquilcelulosa de alquilo de cadena larga y que tiene un contenido mayor del tensioactivo aniónico
o aceites de fragancia o ambos.
Por ejemplo, una composición de la invención dentro del intervalo de porcentajes en peso de ingredientes tal como se describe en la Tabla 1 a continuación, puede tener una viscosidad comparable o mayor que una composición de gel de ducha o baño convencional tal como se muestra en la Tabla 2. Las diversas realizaciones de la invención pueden poseer una composición dentro de los intervalos mostrados en la Tabla 1. La concentración de tensioactivo aniónico total, un contribuidor a la viscosidad de la muestra, no es mayor del 8% p/p.
TABLA 1
Composición Ejemplar de la Invención
Por ejemplo, una composición de gel de baño de la invención puede incluir el 7% de laureth sulfato sódico, el 2,4% de cocamidopropilbetaína, el 0,2% de cocoglucósido, el 0,3% de hidroxietilcelulosa de cetilo y el 1% de aceite de fragancia.
TABLA 2
Composición de Control Ejemplar
Se descubrió que un ejemplo de la invención mostrado en la Tabla 1, que incluye un agente beneficioso (aceite de fragancia) y que carece de NaCl u otra sal inorgánica tenía una viscosidad de 55,6 centipoises medida a 25ºC a una velocidad de 100 en un viscosímetro Brookfield spRv3. Se descubrió que una composición de control (que también carece de NaCl u otra sal inorgánica) que tiene una mayor composición de tensioactivo aniónico pero que no incluye un componente de hidroxialquilcelulosa de alquilo de cadena larga, tal como se muestra en la Tabla 2 anterior, que incluye un agente beneficioso (aceite de fragancia, tenía una viscosidad de 17,7 centipoises medida en las mismas condiciones.
En diversas realizaciones, la invención proporciona una suavidad para la piel de la composición que es al menos tan grande como la suavidad para la piel de una composición comparable que carece del derivado de hidroxialquilcelulosa de alquilo de cadena larga que tiene un mayor contenido del tensioactivo aniónico y, posiblemente, también de aceites de fragancia. Las Figuras 1-3 muestran los resultados obtenidos con respecto a una composición de la invención.
La Figura 1 muestra una comparación del índice de citotoxicidad, medido mediante un ensayo en Cultivo Epitelial Humano Reconstituido (REC) de una composición que comprende (de izquierda a derecha) un gel de baño de control sin y con un aceite de fragancia (EO), comparado con un gel de baño de la invención sin y con un aceite de fragancia (EO). La composición de gel de baño de la invención es comparable con el control pero contiene un 15-25% menos de aceite de fragancia. La Figura 2 muestra una comparación del ensayo de Huevo de Hen en puntuaciones de Membrana corio-Alantoica (HET-CAM) de una composición que comprende (de izquierda a derecha) un gel de baño de control sin y con un aceite de fragancia (EO), comparado con un gel de baño de la invención sin y con un aceite de fragancia (EO). La Figura 3 muestra una comparación del índice de citotoxicidad, medido mediante un ensayo de Captación Roja Neutra (NRU) de una composición que comprende (de izquierda a derecha) un gel de baño de control sin y con un aceite de fragancia (EO), comparado con un gel de baño de la invención sin y con un aceite de fragancia (EO). Cada una de estas comparaciones indica que una composición de la invención se comporta tan bien o mejor que una composición de control en estos ensayos, cada uno de los cuales es indicativo de la suavidad para la mucosa o de una buena tolerancia ocular.
En diversas realizaciones, la invención proporciona una-composición en la que la generación de espuma después de enjabonar la composición sobre la piel de un usuario es al menos tan grande como la generación de espuma de una composición comparable que carece del derivado de hidroxialquilcelulosa de alquilo de cadena larga y que tiene un mayor contenido del tensioactivo aniónico cuando se enjabona sobre la piel de un usuario en condiciones comparables.
La Figura 4 muestra los resultados gráficos de una evaluación del comportamiento de la espuma de dos composiciones de gel de baño de la invención (“LS HAP SGel” y “LS HAP SGel Mejorado”) frente a un gel de baño de control (“SGel Sconv.”), que carece del derivado de hidroxialquilcelulosa de alquilo de cadena larga y que incluye más de (>11,5%) en la concentración total de tensioactivos aniónicos. Como resulta evidente, el comportamiento de las dos composiciones de gel de baño de la invención es al menos tan bueno como el comportamiento del gel de control en esta evaluación. La evaluación se realizó usando un procedimiento C-TP-1494/1-Mod concentración de producto 1 g/l en agua del grifo, volumen de muestra 200 ml, T = 25ºC ±1ºC, 10 agitaciones en total, mediciones de tiempo a los 0 min (generación) y a los 15 minutos (descomposición).
Las Figuras 5 y 6 muestran los resultados gráficos obtenidos usando un equipo de ensayo de Espuma SITA R2000 de una comparación de generación de espuma y descomposición de espuma de una composición de gel de baño de la invención (“base de gel de ducha LS-HFP”) frente a una composición de control (“base de gel de ducha convencional”). Las condiciones de ensayo fueron: concentración de producto 7 g/l en agua desionizada, volumen de muestra 250 ml, T = 35ºC ±1ºC, velocidad del rotor 950 rpm, periodo de agitación 10 s, tiempo total 8 min (generación), 7 min (descomposición). Como puede observarse, una realización de la composición del gel de baño de la invención proporciona una generación de espuma y persistencia de al menos tan favorable como la composición de gel de baño de control convencional.
En diversas realizaciones, la invención proporciona una composición en la que una apreciación de limpieza por parte de una persona que usa la composición es al menos tan buena como la apreciación de limpieza de una composición comparable que carece del derivado de hidroxialquilcelulosa de alquilo de cadena larga y que tiene un mayor contenido del tensioactivo aniónico. La Figura 7 muestra un valor subjetivo para apreciación de limpieza basado en los resultados a partir de un panel de 16 voluntarios de una realización de una composición de la invención frente a una composición de gel de baño de control convencional. Como puede observarse, no hay disminución de la apreciación de limpieza experimentada por los usuarios con la composición de la invención con respecto a la composición convencional.
En diversas realizaciones, la invención proporciona una composición que comprende hasta el 3% p/p de un aceite de fragancia o hasta el 2% o hasta el 1%, en el que un comportamiento de fragancia sobre la piel, un comportamiento de fragancia en el espacio de cabeza del recipiente o ambos, no es menor que el de una composición comparable que carece del derivado de hidroxialquilcelulosa de alquilo de cadena larga y que tiene un mayor contenido del tensioactivo aniónico.
Las Figuras8y9 comparan una realización de una composición de la invención frente a un gel de baño de control, a concentraciones iguales de aceite de fragancia (EO), el 1-1,3% p/p en la formación, para un aceite de fragancia individual, sobre la piel y en el espacio de cabeza del frasco. El comportamiento de la fragancia se midió por metodología de microextracción en fase sólida (SPME). Como puede observarse, la “base de gel de ducha LS HFP” (una composición de la invención), tiene un comportamiento de fragancia superior sobre la piel a las 0 y 3 h, y en el espacio de cabeza de frasco, comparado con la composición de gel de baño convencional “gel de ducha original”.
Las Figuras 10 y 11 proporcionan una comparación similar del aceite de fragancia sobre la piel y en el espacio de cabeza del frasco, con la excepción de que la composición de la invención tiene una concentración de aceite de fragancia un 15-25% menor y los datos representan los promedios de los resultados usando el procedimiento SPME de seis aceites de fragancia diferentes. De nuevo, la “base de gel de ducha LS HFP” (una composición de la invención), tiene un mejor comportamiento de fragancia sobre la piel a las0y3h,yenel espacio de cabeza en el frasco, comparado con la composición de gel de baño convencional “gel de ducha original”.
En diversas realizaciones, la invención proporciona una composición en la que una cantidad de la composición en agua presenta menos toxicidad para los organismos en contacto con el agua que lo que hace una cantidad equivalente de una composición comparable que carece del derivado de hidroxialquilcelulosa de alquilo de cadena larga y que tiene un mayor contenido del tensioactivo aniónico. En la Tabla 3 se muestra una comparación del perfil de toxicidad acuático relativo del derivado de hidroxialquilcelulosa de alquilo de cadena larga comparado con el tensioactivo de alqueth aniónico.
Los términos usados se definen de la siguiente manera:
CL50 o CE50: Concentración letal o de efecto 50 = Concentración en agua que tiene un 50% de probabilidad de provocar efectos adversos o muerte a la vida acuática)
FSsubagudo: Factor de seguridad, determinado de acuerdo con el número de niveles tróficos (peces, crustáceos, algas) estudiados (cuando mayor, mejor)
FTsubagudo: CL(E)50/SFsubagudo
NOEC: No se observa efecto de la concentración = La concentración máxima a la que la diferencia desde el grupo de control no es estadísticamente significativa en un estudio a largo plazo
FScr´onico: Factor de seguridad, determinado de acuerdo con el número de niveles tróficos (peces, crustáceos, algas) estudiados
FTcr´onico: NOEC/FScr´onico
TABLA 3
Toxicidad Acuática Aguda y Crónica de Hidroxietilcelulosa de Cetilo frente a un Tensioactivo de Sulfato de Alqueth
Como resulta evidente, una reducción de varios puntos porcentuales en la concentración del tensioactivo aniónico junto con la adición de un 0,1-0,5% p/p a un gel de baño dará como resultado un gel de baño que tiene menos toxicidad acuática por unidad de peso o volumen de la composición envasada para su comercialización y uso por el consumidor. El tensioactivo aniónico presenta un grado mucho mayor de toxicidad acuática tanto aguda como crónica que la hidroxietilcelulosa de cetilo, y la disminución de la calidad por volumen de este material que tiene una toxicidad acuática relativamente alta y la sustitución del mismo por una menor cantidad de un producto mucho menos acuáticamente tóxico, servirá para reducir la toxicidad acuática global de una composición de la invención respecto a una composición de control comparable de gel de baño. Las propiedades valoradas por el consumidor mencionados anteriormente son iguales a, o mejores que, las propiedades de los geles de baño disponibles en el mercado, que posibilitarán al usuario repartir un volumen equivalente del producto cuando se baña, puesto que no habrá nada que le incentive a usar más para conseguir una propiedad tal como formación de espuma o apreciación de limpieza más allá de la que se consigue usando el producto disponible en el mercado.
En diversas realizaciones, la invención proporciona una composición en la que una mayor proporción de la composición se biodegrada en el agua residual o en un ecosistema acuático en condiciones comparables que una proporción biodegradada de una composición comparable que carece del derivado de hidroxialquilcelulosa de alquilo de cadena larga y que tiene un mayor contenido del tensioactivo aniónico.
En diversas realizaciones, la invención proporciona un procedimiento para reducir una concentración de tensioactivo en el agua residual de baño o ducha, que comprende el uso por una persona para higiene personal en el baño o ducha de una cantidad de la composición de la invención como un sustituto para usar una cantidad comparable de una composición comparable que carece del derivado de hidroxialquilcelulosa de alquilo de cadena larga y que tiene un mayor contenido del tensioactivo aniónico.
En diversas realizaciones, la invención proporciona un procedimiento para reducir una carga de tensioactivo en una instalación de tratamiento de agua residual, que comprende el uso por una persona para higiene personal en el baño o ducha de una cantidad de la composición de la invención como un sustituto para uso de una cantidad comparable de una composición comparable que carece del derivado de hidroxialquilcelulosa dé alquilo de cadena larga y que tiene un mayor contenido del tensioactivo aniónico.
Diversas realizaciones de las composiciones de gel de baño de la invención retienen un espectro de atributos de comportamiento que no son inferiores y en algunos casos son sustancialmente mejores que los de un gel de baño de composición convencional, tales como viscosidad, suavidad para la piel, generación de espuma, apreciación de limpieza percibida por el usuario y comportamiento del aceite de fragancia, pero que contienen un contenido significativamente menor de tensioactivo aniónico. Como se ha analizado anteriormente, la disminución en la concentración del tensioactivo aniónico, junto con la retención de los atributos de comportamiento deseados por el consumidor a un nivel comparable o mejor, dará como resultado el uso de una cantidad comparable de un gel de baño de la invención por un consumidor, conteniendo esa cantidad comparable una menor cantidad absoluta de tensioactivo. Por consiguiente, las corrientes de agua residual para baño con una composición de gel de baño de la invención contienen una menor concentración y una menor carga total de tensioactivo en comparación con las corrientes de agua residual resultantes del baño con un gel de baño convencional.
Las corrientes de agua residual se suministran típicamente a sistemas de evacuación de aguas fecales para tratamiento primario y en ocasiones secundario en una instalación de tratamiento de aguas residuales (fecales) que libera su efluente en las aguas superficiales o se evacua de los sistemas de tanque séptico doméstico que liberan sus efluentes en el suelo y las aguas subterráneas. Por consiguiente, en diversas realizaciones, la invención proporciona que la reducción de la concentración de tensioactivo en el agua residual de baño o la reducción o disminución de una carga de tensioactivo en la corriente de agua residual puede proporcionar un beneficio medioambiental a un ecosistema en el que se evacua el agua residual.
Particularmente, cuando el efluente del procedo se tratamiento de aguas fecales o tanque séptico está presente a una concentración localizada relativamente alta en las aguas superficiales o subterráneas, la reducción de agregados en la carga tensioactivo que resulta del uso de una composición de la invención para baño puede tener un impacto significativamente positivo sobre la salud del ecosistema. Por ejemplo, el vertido de agua residual tratada que tiene una menor concentración de tensioactivos amónicos relativamente tóxicos mediante una instalación de tratamiento de aguas fecales en zonas pantanosas daría como resultado una disminución en la toxicidad para organismos acuáticos ocasionada por el vertido. Se sabe que la salud de las zonas pantanosas es vital para el mantenimiento de los ecosistemas no dañados debido a que muchas especies medioambientalmente sensibles dependen del agua limpia del hábitat de las zonas pantanosas. Este beneficio medioambiental puede traducirse en una mejora de la salud humana así como cuando una población humana consume los productos de un entorno de zona pantanosa, tales como diversos cultivos herbáceos, pescados, aves acuáticas y similares.
En diversas realizaciones, la invención proporciona un procedimiento para mejorar la sostenibilidad medioambiental que comprende sustituir el uso de un producto para higiene personal de gel de ducha o gel de baño que comprende una cantidad de una o más sustancias tensioactivas amónicas por un producto para higiene personal de gel de ducha
o gel de baño que comprende una menor cantidad de una o más sustancias tensioactivas aniónicas y que comprende adicionalmente al menos el 0,1% de un derivado de hidroxialquilcelulosa de alquilo de cadena larga, preferiblemente hidroxietilcelulosa de cetilo. Reduciendo la carga de agua residual de los componentes relativamente tóxicos de las composiciones de gel de baño, y mejorando de esta manera la salud de los hábitats acuáticos y de aguas subterráneas en los que se evacuan las aguas fecales tratadas (o sin tratar), se consigue un menor impacto medioambiental sin una disminución de la calidad de vida de las personas que usan un gel de baño medioambientalmente respetuoso de la presente invención.
Aunque la invención se ha descrito y ejemplificado con suficiente detalle para que los especialistas en esta técnica hagan uso de la misma, diversas alternativas, modificaciones y mejoras resultarán evidentes para los especialistas en la técnica sin alejarse del espíritu y alcance de las reivindicaciones.
Todas las patentes y publicaciones mencionadas en este documento se incorporan por referencia en la misma extensión que si cada publicación individual se indicara específica e individualmente como incorporada por referencia.
Los términos y expresiones que se han empleado se usan como términos de descripción y no de limitación, y no hay ninguna intención de que el uso de dichos términos y expresiones excluya ninguno de los equivalentes de las características mostradas y descritas o partes de las mismas, aunque se reconoce que son posibles diversas modificaciones dentro del alcance de la invención reivindicada. Por lo tanto, debe entenderse que aunque la presente invención se ha descrito específicamente mediante realizaciones preferidas y características opcionales, los especialistas en la técnica pueden recurrir a modificaciones o variaciones de los conceptos de este documento y que se considera que dichas modificaciones y variaciones están dentro del alcance de esta invención como se define mediante las reivindicaciones adjuntas.

Claims (17)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Una composición para usar como un producto para higiene personal de gel de ducha o gel de baño por usuarios humanos, caracterizada porque comprende:
    (a)
    no más del 11,5% p/p de un tensioactivo aniónico;
    (b)
    no más del 3% p/p de un tensioactivo zwitteriónico;
    (c)
    no menos del 0,1% p/p de un derivado de hidroxialquilcelulosa de alquilo de cadena larga; y
    (d)
    agua,
    y que opcionalmente comprende adicionalmente hasta no más del 2% p/p de un tensioactivo no iónico, o hasta no más del 3% p/p de un aceite de fragancia o ambos.
  2. 2.
    La composición de la reivindicación 1 caracterizada porque está en el estado físico de un líquido viscoso o gel a temperatura ambiente.
  3. 3.
    La composición de la reivindicación 1 ó 2 caracterizada porque comprende no más del 10% p/p del tensioactivo aniónico.
  4. 4.
    La composición de una cualquiera de las reivindicaciones 1-3 caracterizada porque el tensioactivo aniónico comprende un sulfato de alqueth, una sal de sarcosinato de alquilo o cualquier combinación de los mismos.
  5. 5.
    La composición de una cualquiera de las reivindicaciones 1-4 caracterizada porque el tensioactivo aniónico comprende laureth sulfato sódico, lauroil sarcosato sódico o cocoil sarcosato sódico, o cualquier combinación de los mismos.
  6. 6.
    La composición de una cualquiera de las reivindicaciones 1-5 caracterizada porque comprende no más del 2,4% p/p del tensioactivo zwitteriónico.
  7. 7.
    La composición de una cualquiera de las reivindicaciones 1-6 caracterizada porque el tensioactivo zwitteriónico comprende una amidoaiquilbetaína grasa.
  8. 8.
    La composición de la reivindicación 7 caracterizada porque la amidoaiquilbetaína grasa comprende cocamidopropilbetaína.
  9. 9.
    La composición de una cualquiera de las reivindicaciones 1-8 que caracterizada porque comprende no más del 0,5% p/p de un tensioactivo no iónico.
  10. 10.
    La composición de una cualquiera de las reivindicaciones 1-9 caracterizada porque un tensioactivo no iónico comprende un monoglucósido graso o un poliglucósido graso o cualquier mezcla de los mismos.
  11. 11.
    La composición de una cualquiera de las reivindicaciones 1-10 caracterizada porque el glucósido graso es cocoglucósido.
  12. 12.
    La composición de una cualquiera de las reivindicaciones 1-11 caracterizada porque comprende no menos del 0,3% p/p del derivado de hidroxialquilcelulosa de alquilo de cadena larga.
  13. 13.
    La composición de una cualquiera de las reivindicaciones 1-12 caracterizada porque el derivado de hidroxialquilcelulosa de alquilo de cadena larga comprende hidroxietilcelulosa de cetilo.
  14. 14. La composición de la reivindicación 1, caracterizada porque comprende:
    (a)
    no más del 8,0% p/p de un tensioactivo aniónico;
    (b)
    no más del 2,4% p/p de un tensioactivo zwitteriónico;
    (c)
    no menos del 0,3% p/p de un derivado de hidroxialquilcelulosa de alquilo de cadena larga; y
    (d)
    agua, que opcionalmente comprende adicionalmente hasta el 3% p/p de un aceite de fragancia; en la que la composición está en la forma física de un líquido viscoso o gel a temperatura ambiente.
  15. 15.
    La composición de la reivindicación 14, caracterizada porque comprende adicionalmente no más del 0,3% p/p de un tensioactivo no iónico, preferiblemente un alquil glucósido graso, más preferiblemente cocoglucósido.
  16. 16.
    Uso de la composición de una cualquiera de las reivindicaciones 1-15 para la preparación de un producto para la higiene personal.
    ���������������
    OFICINA ESPAÑOLA DE PATENTES Y MARCAS
    N.º solicitud: 200931282
    ESPAÑA
    Fecha de presentación de la solicitud: 28.12.2009
    Fecha de prioridad:
    INFORME SOBRE EL ESTADO DE LA TECNICA
    51 Int. Cl. : A61Q19/10 (01.01.2006)
    DOCUMENTOS RELEVANTES
    Categoría
    Documentos citados Reivindicaciones afectadas
    A A A
    ES 2095760 T3 (UNILEVER N.V.) 16.02.1997, todo el documento. ES 2161722 T3 (UNILEVER N.V.) 16.12.2001, todo el documento. US 5227094 A (BAUST et al.) 13.07.1993, todo el documento. 1 1 1
    Categoría de los documentos citados X: de particular relevancia Y: de particular relevancia combinado con otro/s de la misma categoría A: refleja el estado de la técnica O: referido a divulgación no escrita P: publicado entre la fecha de prioridad y la de presentación de la solicitud E: documento anterior, pero publicado después de la fecha de presentación de la solicitud
    El presente informe ha sido realizado • para todas las reivindicaciones • para las reivindicaciones nº:
    Fecha de realización del informe 25.02.2011
    Examinador A. Amaro Roldan Página 1/4
    INFORME DEL ESTADO DE LA TÉCNICA
    Nº de solicitud: 200931282
    Documentación mínima buscada (sistema de clasificación seguido de los símbolos de clasificación) A61Q Bases de datos electrónicas consultadas durante la búsqueda (nombre de la base de datos y, si es posible, términos de
    búsqueda utilizados) INVENES, EPODOC, WPI
    Informe del Estado de la Técnica Página 2/4
    OPINIÓN ESCRITA
    Nº de solicitud: 200931282
    Fecha de Realización de la Opinión Escrita: 25.02.2011
    Declaración
    Novedad (Art. 6.1 LP 11/1986)
    Reivindicaciones Reivindicaciones 1-16 SI NO
    Actividad inventiva (Art. 8.1 LP11/1986)
    Reivindicaciones Reivindicaciones 1-16 SI NO
    Se considera que la solicitud cumple con el requisito de aplicación industrial. Este requisito fue evaluado durante la fase de examen formal y técnico de la solicitud (Artículo 31.2 Ley 11/1986).
    Base de la Opinión.-
    La presente opinión se ha realizado sobre la base de la solicitud de patente tal y como se publica.
    Informe del Estado de la Técnica Página 3/4
    OPINIÓN ESCRITA
    Nº de solicitud: 200931282
    1. Documentos considerados.-
    A continuación se relacionan los documentos pertenecientes al estado de la técnica tomados en consideración para la realización de esta opinión.
    Documento
    Número Publicación o Identificación Fecha Publicación
    D01
    ES 2095760 T3 (UNILEVER N.V.) 16.02.1997
    D02
    ES 2161722 T3 (UNILEVER N.V.) 16.12.2001
    D03
    US 5227094 A (BAUST et al.) 13.07.1993
  17. 2. Declaración motivada según los artículos 29.6 y 29.7 del Reglamento de ejecución de la Ley 11/1986, de 20 de marzo, de Patentes sobre la novedad y la actividad inventiva; citas y explicaciones en apoyo de esta declaración
    La presente invención se refiere a una composición para la higiene personal en forma de gel para la ducha o el baño caracterizada porque comprende: a) no más del 11,5% p/p de un tensioactivo aniónico; b) no más del 3% p/p de un tensioactivo zwitteriónico; c) no menos del 0,1% p/p de un derivado de hidroxialquilcelulosa de alquilo de cadena larga; y d) agua, y que opcionalmente comprende adicionalmente hasta no más del 2% p/p de un tensioactivo no iónico, o hasta no más del 3% p/p de un aceite de fragancia o ambos.
    D01 se refiere a una composición de gel de ducha apropiada para la aplicación tópica a la piel humana que contiene un 315% en peso de lauriléter sódico que tiene de 0 a 5 grupos de óxido de etileno, 3-10% en peso de sulfosuccinato, de 0,5 a 3% de una mezcla de agentes espesantes que contienen una goma de polisacárido y un espesante, de 1 a 10% en peso de glicerina y de 0,1 a 5% en peso de un emulsionante que contiene PEGG 40 aceite de ricino hidrogenado.
    D02 se refiere a una composición acuosa de gel de ducha estable, transparente, que comprende: a) 10-30% en peso de un surfactante aniónico; b) 3-15% en peso de un componente oleoso, siendo la relación de (a):(b) entre 1:1 y 20:1; c) 1-5% en peso de un monoglicéridopoliglicol éter de ácido graso; y d) 1-5% en peso de al menos un surfactante no iónico que tiene un HLB comprendido entre 5 y 10, siendo la relación de (d):(b) de al menos 3:10.
    D03 se refiere a un gel de ducha sin polioxietilenoy conteniendo esencialmente de 2 a 10% en peso de ácido graso de metiltaurido de 5 a 15% de amidopropilbetaína y otros agentes opcionales como perfume, electrolitos, agentes espesantes y agentes desinfectantes.
    NOVEDAD Y ACTIVIDAD INVENTIVA
    Los documentos citados solo muestran el estado general de la técnica y no se consideran de particular relevancia, ya que para una persona experta en la materia, no sería obvio aplicar las características de los documentos citados y llegar a la invención tal y como se menciona en las reivindicaciones 1-16. Por lo tanto, el objeto de la presente solicitud cumple los requisitos de novedad y de actividad inventiva de acuerdo con los Artículos 6-8 de la Ley de Patentes 11/1986.
    Informe del Estado de la Técnica Página 4/4
ES200931282A 2009-12-28 2009-12-28 Gel de baño con un perfil medioambiental mejorado. Expired - Fee Related ES2362774B2 (es)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ES200931282A ES2362774B2 (es) 2009-12-28 2009-12-28 Gel de baño con un perfil medioambiental mejorado.
US13/519,550 US8637439B2 (en) 2009-12-28 2010-12-16 Bathing gel with improved environmental profile
PCT/US2010/003187 WO2011090465A2 (en) 2009-12-28 2010-12-16 Bathing gel with improved environmental profile
EP10803294A EP2519220A2 (en) 2009-12-28 2010-12-16 Bathing gel with improved environmental profile
RU2012127427/15A RU2509552C1 (ru) 2009-12-28 2010-12-16 Композиция для применения в качестве средства личной гигиены и способы ее применения
CA2785609A CA2785609A1 (en) 2009-12-28 2010-12-16 Bath gel with improved environmental profile comprising long-chain alkyl hydroxyalkyl cellulose

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ES200931282A ES2362774B2 (es) 2009-12-28 2009-12-28 Gel de baño con un perfil medioambiental mejorado.

Publications (2)

Publication Number Publication Date
ES2362774A1 ES2362774A1 (es) 2011-07-13
ES2362774B2 true ES2362774B2 (es) 2012-04-16

Family

ID=44201757

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES200931282A Expired - Fee Related ES2362774B2 (es) 2009-12-28 2009-12-28 Gel de baño con un perfil medioambiental mejorado.

Country Status (6)

Country Link
US (1) US8637439B2 (es)
EP (1) EP2519220A2 (es)
CA (1) CA2785609A1 (es)
ES (1) ES2362774B2 (es)
RU (1) RU2509552C1 (es)
WO (1) WO2011090465A2 (es)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2362774B2 (es) 2009-12-28 2012-04-16 Coty Inc. Gel de baño con un perfil medioambiental mejorado.
US9381147B2 (en) * 2014-10-20 2016-07-05 Johnson & Johnson Consumer Inc. Compositions comprising zwitterionic ester ammonioalkanoates
AR109378A1 (es) * 2016-08-30 2018-11-28 Rohm & Haas Composición para geles de baño
US11246821B2 (en) * 2016-08-30 2022-02-15 Rohm And Haas Company Personal care composition

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3928773A1 (de) * 1989-08-31 1991-03-07 Benckiser Gmbh Joh A Duschgel
WO1991014759A1 (en) 1990-03-27 1991-10-03 The Procter & Gamble Company Foaming personal cleansing product with foam enhancing polymer
GB9223439D0 (en) * 1992-11-09 1992-12-23 Unilever Plc Washing composition
GB9307449D0 (en) * 1993-04-08 1993-06-02 Unilever Plc Surfactant composition
KR100297626B1 (ko) 1993-06-30 2001-10-24 데이비드 엠 모이어 다가 금속 양이온 함유 컨디셔닝 샴푸
FR2718961B1 (fr) * 1994-04-22 1996-06-21 Oreal Compositions pour le lavage et le traitement des cheveux et de la peau à base de céramide et de polymères à groupements cationiques.
EP0796083A1 (en) * 1994-12-06 1997-09-24 The Procter & Gamble Company Shelf stable skin cleansing liquid with gel forming polymer and lipid
US6191083B1 (en) * 1996-07-03 2001-02-20 The Procter & Gamble Company Cleansing compositions
US6905694B1 (en) 1997-05-12 2005-06-14 Hercules Incorporated Hydrophobically modified polysaccharide in personal care products
US6727209B2 (en) * 2002-08-14 2004-04-27 Unilever Home & Personal Care, Usa, Division Of Conopco, Inc. Biphasic composition induced by polydextrose and sucrose
ES2362774B2 (es) 2009-12-28 2012-04-16 Coty Inc. Gel de baño con un perfil medioambiental mejorado.

Also Published As

Publication number Publication date
US8637439B2 (en) 2014-01-28
RU2509552C1 (ru) 2014-03-20
RU2012127427A (ru) 2014-02-10
CA2785609A1 (en) 2011-07-28
US20130005634A1 (en) 2013-01-03
WO2011090465A3 (en) 2011-09-29
WO2011090465A2 (en) 2011-07-28
ES2362774A1 (es) 2011-07-13
EP2519220A2 (en) 2012-11-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2493819C2 (ru) Композиции структурированного поверхностно-активного вещества
WO2013129245A1 (ja) 殺菌剤組成物
Bouassida et al. Potential application of Bacillus subtilis SPB1 lipopeptides in toothpaste formulation
KR20090071560A (ko) 구조화된 계면활성제 시스템
ES2362774B2 (es) Gel de baño con un perfil medioambiental mejorado.
CN104797234B (zh) 温和抗菌清洁组合物
CN103459575A (zh) 多效洗涤剂组合物
CN108125812B (zh) 一种氨基酸型抑菌泡沫洗手液及其制备方法
CN106118914A (zh) 一种氨基酸成人洗衣液
CN101999996B (zh) 一种含微晶盐粒杀菌洗手液的制备方法
CN1084788C (zh) 皮肤保护型无磷洗衣粉
CN108619032A (zh) 一种苹果提取物洗手液及其制备方法
CN106566683A (zh) 清洁液及其制备方法和用途
KR101425023B1 (ko) 오미자 오일을 함유하는 계면활성제 조성물 및 이를 함유하는 세정 조성물
CN106109257B (zh) 一种氨基酸无硅油洗发水
CN102083405A (zh) 具有二氧化硅颗粒感官指示剂的皮肤清洁制剂
WO2019199255A2 (en) Developing natural soap based antibacterial liquid soap formula
US9669241B2 (en) Waterless animal bath
CN104224579A (zh) 葡萄籽本草凝胶洗手液
WO2010101534A2 (en) Najis cleansing clay liquid soap
WO2021066182A1 (ja) 消毒組成物、洗浄組成物、防汚組成物、ウイルス不活性化組成物および非殺菌性組成物並びにバイオフィルムの除去および形成抑制用組成物
CN104510648A (zh) 一种睡莲本草凝胶高泡洗手液
TR202012357A2 (tr) Bi̇yoekokompozi̇t sabun, şampuan, dezenfektan ve ci̇lt bakim losyonu
JP2001106622A (ja) コーラルサンドおよび海水(表層水又は深層水)を使用した化粧品類
TR2021020570A2 (tr) Anti̇bakteri̇yel sivi sabun

Legal Events

Date Code Title Description
FG2A Definitive protection

Ref document number: 2362774

Country of ref document: ES

Kind code of ref document: B2

Effective date: 20120416

FD2A Announcement of lapse in spain

Effective date: 20210915