JPH08507569A

JPH08507569A - エマルションポリマーをベースにした感圧接着剤

Info

Publication number: JPH08507569A
Application number: JP6521317A
Authority: JP
Inventors: ブラウン，イーアン; エイ．ハリス，スチュアート
Original assignee: エイベリデニソンコーポレイション
Priority date: 1993-03-23
Filing date: 1994-03-22
Publication date: 1996-08-13
Anticipated expiration: 2014-05-24
Also published as: EP0690886A4; ATE221563T1; EP0690886A1; EP0690886B1; CA2158983A1; US5492950A; WO1994021713A3; CA2158983C; DE69431104T2; WO1994021713A2; DE69431104D1; JP2895237B2

Abstract

(57)【要約】アクリル酸のアルキルエステル約９５〜９７．５重量％及びカルホン酸の混合物約２．５〜５重量％を含有する第一ポリマー７０〜９５重量部をベースにし、カルボン酸或はヒドロキシエチルメタクリレート１０〜２０重量％を含有する第二アクリル系エマルションポリマーによって粘着性付与されたアクリル系エマルションポリマーの混合物を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】エマルションポリマーをベースにした感圧接着剤発明の分野本発明は、第一エマルションアクリル系ポリマーが、第二アクリル系エマルションポリマーを加えることにより粘着性付与されたエマルションアクリル系ポリマーをベースにした感圧接着剤に関する。本発明の感圧接着剤は、広範囲の表面に対して優れた接着力を有する。発明の背景感圧接着剤は、エマルションポリマーをベースにすることができる。固有に粘着性であって感圧接着剤として機能するエマルションポリマーはいくつかあり、他方、他は、この目的を達成するのに粘着性付与化（ｔａｃｋｉｆｉｃａｔｉｏｎ）を要する。固有に粘着性であるが、また接着性をバランスさせる際に調節を可能にするために粘着性付与化を受け入れるエマルションポリマーを提供することは、種々の生成物を供する点で望ましい。また、異なる表面エネルギーの基材に広い範囲の最終使用温度にわたって良く接着する接着剤を提供することも、汎用用途について望ましい。そのような目的は、本発明を実施することによって実現される。発明の要約本発明に従えば、ステンレススチールのような極性の、比較的高いエネルギー表面；ポリエチレンのような非極性の、比較的低いエネルギー表面；及び段ボールのような接着困難な表面を含む広範囲の表面への優れた接着性を有する固有に粘着性のアクリル系エマルション接着性ポリマーを提供する。要するに、接着性ポリマーは、広い基材に基づき、生態学的に安全な基準で多くの溶媒ベースの接着剤、並びに多くのエマルションベースの接着剤に代わる働きをし、これより種々の市場を提供する。本発明のエマルション感圧接着剤は、ポリマーを形成するモノマーの重量を基準にして、アルキル基において炭素原子約４〜約１０を含有するアクリル酸の少なくとも一種のアルキルエステル、好ましくはブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート及びこれらの混合物約９５〜約９７．５重量％、並びに炭素原子３〜約５を含有する不飽和カルボン酸の内の少なくとも一種、好ましくはかかる不飽和カルボン酸の混合物、最も好ましくはアクリル酸とメタクリル酸とのそれぞれの重量比約１：１〜約１：３、好ましくは約１：１〜約１：２の混合物約２．５〜約５％を含有する第一エマルションポリマー約７０〜約９５重量部、好ましくは約８０〜約９０重量部のブレンドをベースにし、エマルションポリマーは、約−１０℃より低いガラス転移温度、及びポリマーの約５０重量％より多いゲル含量を有する。第一エマルション接着性ポリマーは、アニオン系界面活性剤系を混和して供してもよい。このような系の一つは、界面活性剤及び第一エマルションポリマーの重量を基準にして、約１〜２重量％のナトリウムアルキルエーテルスルフェート、約０．１〜約０．２重量％のナトリウムジアルキルスルホスクシネート、及び／又は約０．１５〜約０．３重量％のスルホこはく酸のジナトリウムエトキシル化アルキルアルコール半エステルを含む。界面活性剤を有する或は有しない第一エマルションポリマーに、第一エマルションポリマーに粘着性を付与する働きをし、かつブレンドの一部として、レイフラットネス、種々の表面への粘着性及び剪断応力を向上させる第二エマルションポリマー約５〜約３０部、好ましくは約１０〜約２０部を組み合わせる。現時点で好適な第二エマルションポリマーは、炭素原子約３〜約５を含有する不飽和カルボン酸及びヒドロキシエチルメタクリレートからなる群より選ぶ化合物約１０〜約２０重量％を含有するアクリル系エマルションポリマーである。ポリマーの残りは、アルキル基において炭素原子４〜約８を含有するアクリレート約５５〜約９０重量％、ビニルアセテート０〜約１５重量％及びメチルアクリレート０〜約１５重量％を含有する。第二エマルションポリマーは、連鎖移動剤、好ましくはｎ−ドデシルメルカプタン及びアルミニウムアセテートのような外部或は内部架橋剤０〜５重量％の存在において形成するのが好ましい。ポリマーの混合物をそのまま用いてもよいが、混合物を、ロジン或はタル油ベースの粘着付与剤のような分散性粘着付与剤を入れることによって、更に粘着性を付与してもよい。詳細な記述本発明は、優れた剪断特性を有する極性、非極性及び接着困難な基材への高い接着性をもたらすエマルション感圧接着性ポリマーのブレンドをベースにした感圧接着剤組成物に関する。接着剤は、その上、スキン及び湿潤表面への優れた接着性、並びに耐シリコーン汚染性を示す。ポリマーは、エマルション重合によって調製し、アニオン系界面活性剤系と共に用いてもよい。感圧接着剤は、すべて、第一のベースポリマーと、第二の、ベースポリマーに粘着性を付与する作用をするポリマーとのエマルションポリマーのブレンドをベースにする。本発明の感圧接着剤は、ほとんどすべての入手可能なフェースストック或はバッキング上に使用して優れたコーティング及びレイフラット特性をもたらすように適応させることができる。乳化剤アクリル系感圧接着剤は、ポリオレフィンのような非極性表面及び再循環される段ボールのようなその他の接着困難な表面への良好な接着性をもたらさない。それ故、接着剤は、ラベル製造における高速コンバーティビリティを含むそれらの用途において最も一般的に用いられている。本発明のエマルションベースの感圧接着剤は、アルキル基において炭素原子約１〜約１０を含有するアクリル酸の少なくとも一種のアルキルエステルを合計、重量％基準で、約９５〜約９７．５重量％含有する第一エマルションポリマーをベースにする。有用なアクリルアクリレートは、ｎ−ブチルアクリレート、２− エチルヘキシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、等を含む。ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート及びこれらの混合物が、好適である。ブチルアクリレートが、最も好適である。第二モノマー成分は、一種又はそれ以上のα、β不飽和カルボン酸であり、これは、合計量少なくとも約２．５重量％、好ましくは約２．５〜約５重量％で存在する。不飽和カルボン酸は、炭素原子約３〜約５を含有するのがよく、取り分けアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、等を含む。アクリル酸とメタクリル酸とのそれぞれの重量比約１：１〜約１：３、好ましくは約１：１〜約１：２の混合物が好適である。内部架橋剤無しで或は多官能価モノマーを使用しないで優れた凝集力をもたらすポリマーのゲル含量或は不溶分％は、少なくとも約５０重量％であり、約５０〜約６５重量％の範囲が典型的である。これに関し、ゲルは、膜ゲル分配法によって求める重量％で表わすテトラヒドロフランに不溶性のポリマーの量を表わす。この方法では、１００％固体ポリマー約６００〜８００ミリグラムを多孔度５マイクロメーターのミリポア膜ディスクの上に秤量する。ディスクを加熱シールしてシンチレーションバイアルに移す。テトラヒドロフラン約２０ミリリットルをバイアルに加え、バイアルをシェーカー上で１６〜２０時間回転させる。次いで、シールしたディスクを取り出し、テトラヒドロフランで洗浄し、初めにそれをＷｈａｔｍａｎＮｏ．１ろ紙上に置き、次いでオーブン中で１００℃に数時間暴露させることによって乾燥させる。乾燥させたディスクを秤量し、ポリマーの不溶性部分を下記式によって求める：式中、ａ＝固形分１００％ポリマーの合計重量ｂ＝テトラヒドロフラン処理する前のポリマー＋膜の重量Ｃ＝テトラヒドロフラン処理した後に残るポリマー＋膜エマルションポリマーは、約−１０℃より低い、好ましくは約−３０℃より低いガラス転移温度を有し、アニオン系界面活性剤系と組み合わせた場合に、周囲温度及び低い温度における接着性特性の良好なバランスを与える。特性は、粘着性付与化によって改質される。本発明の第一エマルショポリマーは、水溶性ペルスルフェートのような適した重合開始剤の存在において撹拌の条件下で自生雰囲気で乳化重合することによって調製する。アルキルメルカプタンのような連鎖移動剤を採用することができる。エマルションを安定にするのに、電解質を用いることができる。固形分は、選定した重合条件に応じて変わることになる。重合条件は、粒度レベルを低く保つように選ぶのが望ましい。重合は、酸性条件下で行われるのが典型的であり、形成されたエマルションは、典型的にはアンモニウムで中和して最終ｐＨ約６〜約６．５にする。本発明のポリマーは、初期バッチのモノマーを使用した後に、加えるモノマーの残りをエマルション反応系にある期間かけて加えることにより、高い固形分レベルで、温度７０°〜８５℃において製造することができる。エマルションポリマーを利用し、好ましくはモノマー及びアニオン系界面活性剤系の重量を基準にして約２．５重量％までの量で存在するアニオン系界面活性剤系の存在において形成する。主要なアニオン系界面活性剤は、混合物の約１〜約２重量％の合計量で存在させ、下記式のナトリウムアルキルエーテルスルフェートである：ＣＨ₃−（ＣＨ₂）_n−ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_xＳＯ₃Ｎａ式中、ｎは、通常約６〜約１２の範囲の−（ＣＨ₂）−基の数を表わし、ｘは、通常２〜約３０、好ましくは約２０〜約３０の範囲の反復エトキシ基の数を表わす。主要なアニオン系界面活性剤は、下記式のナトリウムジアルキルスルホスクシネート、等約０．１〜約０．２重量％を混和して用いることができる：式中、ｙは、独立に、典型的には約６〜約１８の範囲、好ましくは約７の各々のアルキル基における反復−（ＣＨ₂）−基の数である。第三のアニオン系界面活性剤を、０．２〜約０．３重量％の量で存在させてよく、これはスルホこはく酸のジナトリウムエトキシル化アルキルアルコール半エステル（アルキル基は、炭素原子約１０〜約１２を含有する）、等である。第一エマルションポリマー単独に或はこれに界面活性剤と共に、第二アクリル系エマルションポリマーによって粘着性を付与する。該第二アクリル系エマルションポリマーは、独立に感圧接着剤にすることができる。現時点で好適なアクリル系エマルションポリマー粘着付与剤は、α、β不飽和カルボン酸及びヒドロキシエチルメタクリレートからなる群より選ぶ化合物約１０〜２０重量％を含有するポリマーである。また、ロジンエステル及びタル油エステルのようなその他の粘着付与剤を用いてもよい。本発明において有用な第二の或は粘着性付与用感圧接着性ポリマーは、バッチ（単一段）もしくは逐次重合により或はバッチポリマーをブレンドすることによって調製する。最終ポリマー或はポリマーのブレンドのＤＳＣ（示差走査熱測定）により測定する通りのガラス転移温度は、約−１５°〜−５０℃の範囲である。ある量のポリマーの分子量は、連鎖移動剤、好ましくはｎ−ドデシルメルカプタンの存在において形成される接着性ポリマーを、接着性ポリマー或はポリマーブレンドの成分として、分散性、耐湿性及び耐ブリード性の良好なバランスを有するネットポリマーブレンドをもたらす濃度で利用することによって、制限してもよい。本発明の第二の或は粘着性付与用感圧接着性ポリマーは、アルキル基において炭素原子４〜約８を含有する一種又はそれ以上のアルキルアクリレートを合計、重量％基準で約５５〜約９０重量％含有する。有用なアルキルアクリレートは、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、等、並びにこれらの混合物を含む。その他の改質用モノマーは、最終接着剤のガラス転移温度が、約−１５°〜− ５０℃の範囲である限り、有効に用いることができる。代表的な改質用モノマーは、下記を含む：メチルアクリレートのような低級アルキルアクリレート；ビニルアセテート、ビニルブチレート、ビニルプロピオネート、ビニルイソブチレート、ビニルバレレート、ビニルバーシテート、等のようなビニルエステル：並びにジ−２−エチルヘキシルマレエート、ジ−２−エチルヘキシルフマレート、ジブチルフマレート、等のような不飽和ジカルボン酸のジエステル及びこれらの混合物。ビニルアセテート及びメチルアクリレートは、使用する場合、ポリマーの親水特性を向上させ、メチルアクリレートは、更に凝集強さを向上させる作用をする。ビニルアセテート及びメチルアクリレートは、各々濃度０〜１５重量％で、好ましくは等しい量で使用する。その他の好適なアクリレートモノマー組合せ系は、２−エチルヘキシルアクリレートとブチルアクリレートとの混合物を用い、ブチルアクリレートに対する２ −エチルヘキシルアクリレートの好適な比は、約３〜１である。再パルプ可能な（ｒｅｐｕｌｐａｂｌｅ）ポリマーの必須成分は、炭素原子３〜約５を含有するα、β不飽和カルボン酸及びヒドロキシエチルメタクリレートからなる群より選ぶ化合物であり、該化合物をモノマーの約１０〜約２０重量％の量で存在させる。アクリル酸と、メタクリル酸、イタコン酸、等のような少なくとも一種の不飽和の親油性カルボン酸との、アクリル酸対親油性酸の比が約２：３〜約７：１であるブレンドが、好適である。アクリル酸とメタクリル酸とのブレンドで、アクリル酸がポリマーの約５〜約１９重量％の濃度で存在しかつメタクリル酸がポリマーの約１〜約１５重量％の濃度で存在するものが、最も好適である。本明細書中で用いる通りの「親油性」カルホン酸なる用語は、アクリル酸よりもエマルションのモノマー油相に一層可溶性の不飽和カルボン酸を意味する。すべての乳化重合系において、モノマーは単独重合及び共重合する。本発明者等は、メタクリル酸のような親油性不飽和カルボン酸が、単に優先的にアルキルアクリレートに可溶性でありかつアルキルアクリレートと共重合するばかりでなく、アクリル酸のそのようなモノマーへの溶解度を高めてアクリル酸とアルキルアクリレートとの共重合を促進することを見出した。使用する場合、ブチルアクリレートは、剛性をコポリマーに加え、メタクリル酸は、アクリル酸共重合を促進し、アクリル酸は、極性表面への接着性を高める。本発明において用いるエマルション感圧接着性ポリマーのすべて或は一部は、連鎖移動剤をモノマーの約０．５〜約１．５重量％、好ましくは約０．７５〜約１．２５重量％の量で存在させて調製する。好適な連鎖移動剤は、ｎ−ドデシルメルカプタン或はｔ−ドデシルメルカプタンである。粘着性付与用エマルション感圧接着性ポリマーは、初期チャージを、非イオン系界面活性剤を含有する水溶液の重合反応装置に供することによって調製する。非イオン系界面活性剤は、エトキシル化ロジン酸乳化剤が好ましく、エトキシル化ロジン酸乳化剤が最も好ましい。反応装置内の初期チャージに、別途アニオン系界面活性剤、好ましくは硫酸化エトキシル化ノニルフェノール及び遊離基開始系を含有するプレエマルションにおいて調製したモノマーを少量加える。現時点で好適な非イオン系界面活性剤は、Ｈｅｒｃｕｌｅｓにより製造かつ販売されるＡＲ−１５０である。現時点で好適なアニオン系界面活性剤は、ＲｈｏｎｅＰｏｕｌｅｎｃにより製造されるＡｌｉｐａｌＣＤ−４３６である。非イオン系界面活性剤の使用量は、初期反応装置チャージの約４〜約８重量％にするのがよく、アニオン系界面活性剤濃度は、プレエマルション中のモノマーの約２．５〜約５重量％にするのがよい。反応をレドックス間始させ、残りの予備乳化されたモノマーを、ある期間にわたり増分的に、すなわち断続的に或は連続して加える。前述した通りに、モノマーは、一プレエマルションチャージで加えることができるが、モノマーを逐次に加えるのが好適である。全モノマーの約４０〜約８０％を初期チャージに増分的に加えて本質的に完全に反応させた後に、第二プレエマルション中の残りのモノマーを増分的に加えて反応装置内で反応させる。モノマーの第一チャージがカルボン酸或はヒドロキシエチルメタクリレートを約１５〜２０重量％含有しかつモノマーの第二チャージがカルボン酸或はジオキシエチルメタクリレートを約１０〜２０重量％含有する逐次重合において、優れた結果が得られた。極めて有用な生成物を達成するには、本発明の感圧接着剤は、第一エマルションポリマー約７０〜約９５重量％、好ましくは約８０〜約９０重量％及び第二或は粘着性付与用エマルションポリマー約５〜約３０重量％、好ましくは約１０〜約２０重量％を含有する。下記は、本発明のエマルション接着剤の性質を例示するものであり、決して本発明を制限するものではない。例１〜４インター重合された基準で、ブチルアクリレート約９７重量％、アクリル酸１．２重量％及びメタクリル酸１．８重量％を含有する第一の乳化されたポリマーを乳化重合によって形成した。そのエマルションは、アニオン系ナトリウムジオクチルスルホスクシネート約０．１２重量部、スルホこはく酸のアニオン系ジナトリウムエトキシル化アルコール［Ｃ₁₀〜Ｃ₁₂］半エステル０．２４重量部、及び分子当りポリマー１００重量部当りエチレンオキシド単位約２５を含有するアニオン系エトキシル化ラウリルアルコールナトリウムスルフェート１．５重量部を含有した。これは、例で利用した第一エマルションポリマー（「ポリマーＡ」）を形成した。第二エマルションポリマー（「ポリマーＢ」）は、表Ｉに示す組成を反応におけるベースとして形成することによって形成した。混合物を加熱して７０℃にし、過酸化水素で３０分間処理し、次いで冷却させて５０℃になった時に、Ｋ₂Ｓ₂Ｏ₈ ３グラム及びＮａＨＣＯ₃ ９グラムを加えた。表IIに示す組成のプレエマルションを別途形成した。また、表IIIに示す組成の第二プレエマルションも形成する。第一プレエマルション５０グラムを５０℃の反応装置に装入し、残りを２時間かけて増分的に加えた。第一プレエマルションの添加を完了した後に、第二プレエマルションを１時間かけて増分的に加えることを始めた。表IVは、標準試験法に従う第一ポリマー（ポリマーＡ）と、第二粘着性付与用乳化質ポリマー（ポリマーＢ）とのブレンドの接着特性を示す。データから、粘着性付与用ポリマーのパーセンテージを減少させるにつれて、剪断性能の著しい増大があったことが明瞭に見られた。室温ポリエチレンタックは、８０／２０の比まで破損の急に変わる剥離／わずかな急に変わる剥離モードを示し、そこで次いで、破損のフロー剥離モードが見られた。室温ガラスタックは、９０／１０比まで破損の極めて攻撃的な紙引裂モードを示した。粘着性付与用ポリマーの５％レベルにおいて、純の未粘着性付与第一ポリマー構造に比べて、３．０Ｎ／２５ｍｍ²の増大が見られた。室温厚紙タックは、９０／１０比まで破損の極めて攻撃的なかつ破壊的なファイバー引裂モードを与え、そこで次いで、破損のファイバープラックモードが見られた。９０°ステンレススチール接着力について、９５／５ポリマー比まで破損の紙引裂モードが見られたのに対し、９０°ガラスは、９０／１０比まで破損の紙引裂モードを与えた。９０°ＨＤＰＥ接着力は、すべての接着剤配合物について、破損のフロー剥離モードを示した。ブラウン、及び半／半厚紙基材に関するすべての９０°接着力に関し、破損のファイバー引裂破壊的モードが見られた。再循環される厚紙に関する９０°接着力は、分析した接着剤配合物のすべてについて、破損のひどいファイバープラック様式を示した。＋５℃ポリエチレンタックは、８０／２０比において破損のフロー剥離様式を与えた。７０／３０及びそれ以上では、破損の急に変わる剥離モードが見られた。＋５℃厚紙タックでは、第一ポリマーのパーセンテージを増大させるにつれて、一層高いレベルの攻撃が見られた。すべての分析した接着剤について、試験基材に対する同様のタイプのファイバー損傷が見られた。ガラス及びＨＤＰＥの両方に関するマンドレルは同様のレベルであった、すなわちすべてが良好なレベルの性能を示した。添付したデータから、最良のバランスされた接着性性能は、８０／２０から見られかつ９０／１０ポリマー比は、極めて良好な総括性能レベルを与え、分析したスチール、ガラス及びすべての厚紙基材に関し極めて攻撃的／破壊的挙動を示した。ＨＤＰＥへの攻撃のレベルは、Ｓ２０１０程に大きくはなかったが、２３ ℃及び＋５℃では、破損のフロー剥離モードを与えた。８０／２０及び９０／１０ポリマー比についての静剪断応力は、Ｓ２０１０に比べてずっと大きかった。純ポリマー配合物についてのオーブン温度は、他のエマルションポリマーについての９０℃に比べてオーブン温度が３０℃低い６０℃でランした。

【手続補正書】【提出日】１９９６年２月１５日【補正内容】請求の範囲１．（ａ）−１０℃より低いガラス転移温度及び５０重量％より多いゲル含量を有し並びにアルキル基において炭素原子１〜１０を含有するアクリル酸の少なくとも一種のアルキルエステルで形成される第一エマルションポリマーであって、アルキルエステルの合計はポリマーの９５〜９７．５重量％の量で存在しかつ α、βエチレン性不飽和カルボン酸の混合物は第一エマルションポリマーの２．５〜５重量％の合計量で存在するものを全ポリマーの７０〜９５重量％：並びに（ｂ）アルキル基において炭素原子４〜８を含有する少なくとも一種のアルキルアクリレート５５〜９０重量％、不飽和カルボン酸及びヒドロキシエチルメタクリレートからなる群より選ぶ化合物１０〜２０重量％、少なくとも一種のビニルエステル０〜１５重量％、及びメチルアクリレート０〜１５重量％から形成される第二粘着性付与用エマルションポリマーを全ポリマーの３０〜５重量％含み、第一エマルションポリマーと粘着性付与用エマルションポリマーとの混合物はガラス転移温度−１５°〜−５０℃を有し、該第二粘着性付与用エマルションポリマーはアニオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤及び連鎖移動剤の存在において形成される感圧接着剤。２．アニオン系界面活性剤系が、第一エマルションポリマー及びアニオン系界面活性剤の重量を基準にして下記の量で存在する請求項１の感圧接着剤：ｉ．下記式のナトリウムアルキルエーテルスルフェート１〜２重量％：ＣＨ₃−（ＣＨ₂）_n−ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_xＳＯ₃Ｎａ式中、ｎは６〜１２であり、ｘは２〜３０である、ｉｉ．スルホこはく酸のジナトリウムエトキシル化アルキルアルコール半エステル０．１５〜０．３重量％、及びｉｉｉ．下記式のナトリウムジアルキルスルホスクシネート０．１〜０．２重量％：式中、ｙはアルキル基における反復−（ＣＨ₂）−基の数である。３．（ａ）−１０℃より低いガラス転移温度及び５０重量％より多いゲル含量を有しかつ下記を含む第一エマルションポリマーを全ポリマーの８０〜９０重量％：ｉ．アルキル基において炭素原子１〜１０を含有するアクリル酸の少なくとも一種のアルキルエステルであって、全アルキルエスデルはポリマーの９５〜９７．５重量％の合計量で存在するもの、及びｉｉ．第一ポリマーの２．５〜５重量％の合計量で存在しかつアクリル酸対メタクリル酸の重量比が１：１〜１：３であるアクリル酸とメタクリル酸との混合物；（ｂ）アニオン系界面活性剤系及び第一ポリマーの重量を基準にして、下記を含むアニオン系界面活性剤系：ｉ．下記式のナトリウムアルキルエーテルスルフェート１〜２重量％：ＣＨ₃−（ＣＨ₂）_n−ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_xＳＯ₃Ｎａ式中、ｎは６〜１２であり、ｘは２０〜３０である、ｉｉ．スルホこはく酸のジナトリウムエトキシル化アルキルアルコール半エステル（アルキル基は炭素原子１０〜１２を含有する）０．１５〜０．３重量％、及びｉｉｉ．下記式のナトリウムジアルキルスルホスクシネート０．１〜０．２重量％：式中、各々のｙは、独立に６〜１８である；並びに（ｃ）アルキル基において炭素原子４〜８を含有する少なくとも一種のアルキルアクリレートである第一モノマー５５〜９０重量％、不飽和カルボン酸及びヒドロキシエチルメタクリレートからなる群より選ぶ化合物１０〜２０重量％、少なくとも一種のビニルエステル０〜１５重量％、及びメチルアクリレート０〜１５重量％から形成される第二粘着性付与用エマルションポリマーを全ポリマーの２０〜１０重量％含み、第一エマルションポリマーと第二粘着性付与用エマルションポリマーとの混合物はガラス転移温度−１５°〜−５０℃を有し、該第二粘着性付与用エマルションポリマーはアニオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤、及び連鎖移動剤の存在において形成される感圧接着剤。４．アクリル酸のアルキルエステルを、２−エチルヘキシルアクリレート、ブチルアクリレート及びこれらの混合物からなる群より選ぶ請求項１、２又は３の感圧接着剤エマルション。５．第一エマルションポリマーのエチレン性不飽和酸の混合物が、アクリル酸対メタクリル酸の重量比１：１〜１：３で供するアクリル酸とメタクリル酸との混合物である請求項１又は２の感圧接着剤エマルション。６．第二エマルションポリマーのアルキルアクリレートが、ブチルアクリレートと、２−エチルヘキシルアクリレート、イソオクチルアクリレート及びこれらの混合物からなる群より選ぶ第二アルキルアクリレートとの混合物である請求項１〜５のいずれか一の感圧接着剤。７．ブチルアクリレートに対する第二アクリレートの重量比が、約３〜１である請求項６の感圧接着剤。８．アクリル酸対メタクリル酸の重量比が、１：１〜１：２である請求項２〜７のいずれか一の感圧接着剤エマルション。９．（ａ）−１０℃より低いガラス転移温度及び５０重量％より多いゲル含量を有しかつ下記を含む第一エマルションポリマーを全ポリマーの７０〜９５重量％：ｉ．第一エマルションポリマーの９５〜９７．５重量％の合計量で存在するブチルアクリレート、及びｉｉ．第一ポリマーの２．５〜５重量％の合計量で存在しかつアクリル酸対メタクリル酸の重量比が１：１〜１：３であるアクリル酸とメタクリル酸との混合物；（ｂ）アニオン系界面活性剤系及び第一エマルションポリマーの重量を基準にして、下記を含むアニオン系界面活性剤系：ｉ．下記式のナトリウムアルキルエーテルスルフェート１〜２重量％：ＣＨ₃−（ＣＨ₂）_n−ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_xＳＯ₃Ｎａ式中、ｎは６〜１２であり、ｘは２０〜３０である、ｉｉ．スルホこはく酸のジナトリウムエトキシル化アルキルアルコール半エステル（アルキル基は炭素原子１０〜１２を含有する）０．１５〜０．３重量％、及びｉｉｉ．下記式のナトリウムジアルキルスルホスクシネート０．１〜０．２重量％：式中、各々のｙは、独立に６〜１８である；並びに（ｃ）ブチルアクリレートと２−エチルヘキシルアクリレートとのブレンド５５〜９０重量％、メタクリル酸とアクリル酸とのブレンド１０〜２０重量％から形成される第二粘着性付与用エマルションポリマーをポリマーの５〜３０重量％含み、第一エマルションポリマーと第二粘着性付与用エマルションポリマーとの混合物はガラス転移温度−１５°〜−５０℃を有し、該第二粘着性付与用エマルションポリマーはアニオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤及び連鎖移動剤の存在において形成される感圧接着剤。

Claims

【特許請求の範囲】１．（ａ）約−１０℃より低いガラス転移温度及び約５０重量％より多いゲル含量並びにアルキル基において炭素原子１〜約１０を含有するアクリル酸の少なくとも一種のアルキルエステルの形態を有する第一エマルションポリマーであって、アルキルエステルの合計はポリマーの約９５〜約９７．５重量％の量で存在しかつα、βエチレン性不飽和カルボン酸の混合物はポリマーの約２．５〜約５重量％の合計量で存在するものを乳化剤ポリマーの約７０〜約９５重量％：並びに（ｂ）アルキル基において炭素原子４〜約８を含有する少なくとも一種のアルキルアクリレート約５５〜９０重量％、不飽和カルボン酸及びヒドロキシエチルメタクリレートからなる群より選ぶ化合物約１０〜約２０重量％、少なくとも一種のビニルエステル０〜約１５重量％、及びメチルアクリレート０〜約１５重量％から形成される第二粘着性付与用エマルションポリマーであって、該エマルションポリマー及び該ポリマーはガラス転移温度約−１５°〜約−５０℃を有し、該エマルションポリマーはアニオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤、及び連鎖移動剤の存在において形成されるものをポリマーの約３０〜約５重量％含む感圧接着剤。２．アクリル酸のアルキルエステルを、２−エチルヘキシルアクリレート、ブチルアクリレート及びこれらの混合物からなる群より選ぶ請求項１の感圧接着剤エマルション。３．第一ポリマーのエチレン性不飽和酸の混合物が、アクリル酸対メタクリル酸の重量比約１：１〜約１：３で供するアクリル酸とメタクリル酸との混合物である請求項１の感圧接着剤エマルション。４．第一ポリマーのエチレン性不飽和酸の混合物が、アクリル酸対メタクリル酸の重量比約１：１〜約１：２で供するアクリル酸とメタクリル酸との混合物である請求項２の感圧接着剤エマルション。５．第二エマルションポリマーのアルキルアクリレートが、ブチルアクリレートと、２−エチルヘキシルアクリレート、イソオクチルアクリレート及びこれらの混合物からなる群より選ぶ第二アルキルアクリレートとの混合物である請求項１の感圧接着剤。６．ブチルアクリレートに対する第二アクリレートの重量比が、約３〜１である請求項５の感圧接着剤。７．カルボン酸が、アクリル酸とメタクリル酸とのブレンドである請求項１の感圧接着剤。８．アニオン系界面活性剤系が、第一エマルションポリマー及びアニオン系界面活性剤の重量を基準にして下記の量で存在する請求項１の感圧接着剤：ｉ．下記式のナトリウムアルキルエーテルスルフェート約１〜約２重量％：ＣＨ₃−（ＣＨ₂）_n−ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_xＳＯ₃Ｎａ式中、ｎは約６〜約１２であり、Ｘは約２〜約３０である、ｉｉ．スルホこはく酸のジナトリウムエトキシル化アルキルアルコール半エステル約０．１５〜約０．３重量％、及びｉｉｉ．下記式のナトリウムジアルキルスルホスクシネート約０．１〜約０．２重量％：式中、ｙはアルキル基における反復−（ＣＨ₂）−基の数である。９．第一エマルションポリマーのアクリル酸のアルキルエステルを、２−エチルヘキシルアクリレート、ブチルアクリレート及びこれらの混合物からなる群より選ぶ請求項１の感圧接着剤エマルション。１０．第一エマルションポリマーのエチレン性不飽和酸の混合物が、アクリル酸対メタクリル酸の重量比約１：１〜約１：３で供するアクリル酸とメタクリル酸との混合物である請求項１の感圧接着剤エマルション。１１．（ａ）約−１０℃より低いガラス転移温度及び約５０重量％より多いゲル含量を有しかつ下記を含む第一エマルションポリマーをポリマーの約８０〜約９０重量％：ｉ．アルキル基において炭素原子１〜約１０を含有するアクリル酸の少なくとも一種のアルキルエステルであって、全アルキルエステルはポリマーの約９５〜約９７．５重量％の合計量で存在するもの、及びｉｉ．第一ポリマーの約２．５〜約５重量％の合計量で存在しかつアクリル酸対メタクリル酸の重量比が約１：１〜約１：３であるアクリル酸とメタクリル酸との混合物；（ｂ）アニオン系界面活性剤系及び第一エマルションポリマーの重量を基準にして、下記を含むアニオン系界面活性剤系：ｉ．下記式のナトリウムアルキルエーテルスルフェート約１〜約２重量％：ＣＨ₃-（ＣＨ₂）n−ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_xＳＯ₃Ｎａ式中、ｎは約６〜約１２であり、ｘは約２０〜約３０である、ｉｉ．スルホこはく酸のジナトリウムエトキシル化アルキルアルコール半エステル（アルキル基は炭素原子１０〜１２を含有する）約０．１５〜約０．３重量％、及びｉｉｉ．下記式のナトリウムジアルキルスルホスクシネート約０．１〜約０．２重量％：式中、各々のｙは、独立に約６〜約１８である；並びに（ｃ）アルキル基において炭素原子４〜約８を含有する少なくとも一種のアルキルアクリレートである第一モノマー約５５〜約９０重量％、不飽和カルボン酸及びヒドロキシエチルメタクリレートからなる群より選ぶ化合物約１０〜約２０重量％、少なくとも一種のビニルエステル０〜約１５重量％、及びメチルアクリレート０〜約１５重量％から形成される第二粘着性付与用エマルションポリマーであって、該エマルションポリマー及び該ポリマーはガラス転移温度約−１５° 〜約−５０℃を有し、該エマルションポリマーはアニオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤、及び連鎖移動剤の存在において形成されるものをポリマーの約２０〜約１０重量％含む感圧接着剤。１２．アクリル酸のアルキルエステルを、２−エチルヘキシルアクリレート、ブチルアクリレート及びこれらの混合物からなる群より選ぶ請求項１１の感圧接着剤エマルション。１３．アクリル酸対メタクリル酸の重量比が、約１：１〜約１：２である請求項１１の感圧接着剤エマルション。１４．第二エマルションポリマーのアルキルアクリレートが、ブチルアクリレートと、２−エチルヘキシルアクリレート、イソオクチルアクリレート及びこれらの混合物からなる群より選ぶ第二アルキルアクリレートとの混合物である請求項１１の感圧接着剤。１５．ブチルアクリレートに対する第二アクリレートの重量比が、約３〜１である請求項１４の感圧接着剤。１６．第一エマルションポリマーのアクリル酸のアルキルエステルを、２−エチルヘキシルアクリレート、ブチルアクリレート及びこれらの混合物からなる群より選ぶ請求項１１の感圧接着剤エマルション。１７．（ａ）約−１０℃より低いガラス転移温度及び約５０重量％より多いゲル含量を有しかつ下記を含む第一エマルションポリマーをポリマーの約７０〜約９５重量％：ｉ．第一エマルションポリマーの約９５〜約９７．５重量％の合計量で存在するブチルアクリレート、及びｉｉ．第一ポリマーの約２．５〜約５重量％の合計量で存在しかつアクリル酸対メタクリル酸の重量比が約１：１〜約１：３であるアクリル酸とメタクリル酸との混合物；（ｂ）アニオン系界面活性剤系及び第一エマルションポリマーの重量を基準にして、下記を含むアニオン系界面活性剤系：ｉ．下記式のナトリウムアルキルエーテルスルフェート約１〜約２重量％：ＣＨ₃−（ＣＨ₂）_n−ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_xＳＯ₃Ｎａ式中、ｎは約６〜約１２であり、ｘは約２０〜約３０である、ｉｉ．スルホこはく酸のジナトリウムエトキシル化アルキルアルコール半エステル（アルキル基は炭素原子１０〜１２を含有する）約０．１５〜約０．３重量％、及びｉｉｉ．下記式のナトリウムジアルキルスルホスクシネート約０．１〜約０．２重量％：式中、各々のｙは、独立に約６〜約１８である；並びに（ｃ）ブチルアクリレートと２−エチルヘキシルアクリレートとのブレンド約５５〜約９０重量％、メタクリル酸とアクリル酸ととのブレンド約１０〜約２０重量％から形成される第二粘着性付与用エマルションポリマーであって、該エマルションポリマー及び該ポリマーはガラス転移温度約−１５°〜約−５０℃を有し、該エマルションポリマーはアニオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤、及び連鎖移動剤の存在において形成されるものをポリマーの約５〜約３０重量％含む感圧接着剤。１８．第一エマルションポリマーがポリマーの約８０〜約９０重量％の量で存在しかつ第二エマルションポリマーがポリマーの２０〜１０重量％の量で存在する請求項１７の感圧接着剤。