JPH08504863A - 電着塗料及び導電性支持体の被覆方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、１〜２０μｍの直径を有するロウ粒子を含有することを特徴とする、陰極析出可能の水性電着塗料に関する。

Description

【発明の詳細な説明】 電着塗料及び導電性支持体の被覆方法 技術分野 本発明は陰極析出可能の水性電着塗料及び導電性支持体の被覆方法に関し、該 方法の場合には、 （１）支持体を陰極析出可能の水性電着塗料に浸漬し、 （２）支持体を陰極として接続し、 （３）直流によって支持体上で被膜を析出させ、 （４）被覆された支持体を電着塗料から取出し、かつ （５）析出された塗膜を焼付ける。 背景技術 陰極析出可能の水性電着塗料及び導電性支持体の前記被覆方法は公知である（ 参照：例えばヨーロッパ特許第３０１２９３号明細書、ドイツ国特許出願公開第 ３５１８７３２号及び同第３５１８７７０号明細書、ヨーロッパ特許出願公開第 ４０９０号、同第１２４６３号及び第２６２０６９号明細書、米国特許第３，９ ９，８５４号、同第４，０３１，０５０号、同第４，２５２，７０３号及び第４ ，３３２，７１１号明細書、ドイツ国特許出願公開第３１０８０７３号及び同第 ２７０１００２号明細書、ヨーロッパ特許出願公開第５９８９５号明細書、ドイ ツ国特許出願公開第３１０３６ ４２号及び同第３２１５８９１号明細書）。陰極析出可能の水性電着塗料を用い る陰極電着塗装は、大量生産品、特に自動車のボデーの自動塗装のための方法と して実施されてきた。陰極析出可能の水性電着塗料を用いる電着塗装の利点は、 例えば環境親和性（溶剤としての水）、極めて良好な収量及び極めて著しい装置 のオートメーション化における高い信頼性にある。 本発明の基礎には、特に塗料の流れ跡（Laeufermarkierung）［ランアウト（r unout）、ボイルアウト（boilout）］の形成、水滴感受性及び橋形成（Bruecken bildung）［ブリッジング（bridging）］に関して改善された特性を有する塗膜 を提供する、新規の陰極析出可能の水性電着塗料を製造するという課題がある。 妨害的な流れ跡（Laeufermarkierung）は、焼付け工程の間に電着塗料が例え ば継目から流出し、被覆面上を流れる際に生じる可能性がある。複雑に成形され た支持体の場合には、流出する電着塗料は橋の形で凝固することもある。この場 合には妨害的な橋形成部が生じる。焼付け前に水又は希釈された電着塗料が、表 面は乾燥されているがまだ焼付けられていない電着塗膜上に滴下すると、高い水 滴感受性を有する電着塗膜の場合には焼付け後に妨害的な水滴跡が認められる。 前記障害を界面活性剤の添加によって除去することもしばしば試みられている 。しかし多くの場合界面活 性剤の添加により、新しい妨害的な副作用、例えば発泡及び／又は塗膜の剥離が 惹起する。 本発明の基礎には、特に、前記の障害を、新しい妨害的な副作用の発生、例え ば発泡及び／又は塗膜の剥離なしに除去するという課題がある。 発明の開示 前記課題は、意外にも、自体公知の陰極析出可能の水性電着塗料に、１〜２０ μｍの直径を有するロウから成る粒子を加えることによって解決される。電着塗 料中にロウ粒子を混入する際には、電着塗料中に粒子状添加物を混入するための すべての周知の方法を使用することができる。好ましくは、ロウ粒子を粉末状で もしくは水中、水混合性有機溶剤中又は水混合性有機溶剤から成る混合物中の分 散液の形で顔料ペースト中に混入する。 本発明に関する「ロウ」は、次の特性を有する天然物質及び人工的に得られる 物質を意味する： １．２０℃で混練可能で、堅固な（fest）乃至破砕性硬さ。 ２．透明乃至不透明であるが、ガラス状でない粗大乃至微細結晶質。 ３．４０℃を超える温度で分解せずに溶融する。 ４．融点をわずかに超えるとすでに比較的低粘性。 ５．稠度及び溶解度が著しく温度従属性である。 ６．弱い圧力下で艶出し可能である。 物質が前記特性の１つより多くを満足させない場合には、その物質は、本発明 の範囲においてはもはや「ロウ」ではない（参照：Ullmanns Enzyklopaedie der technischen Chemie；改訂増補第４版；Verlag Chemie；Weinheim；Deerfield B each，Florida；Basel １９８３，第３頁） 本発明によれば好ましくは、有利には１５０℃未満、特に有利には１４０℃未 満、極めて特別な場合には１１５℃未満の融点を有する、場合により改質された ポリオレフィンロウ、特に好ましくは場合により改質されたポリエチレンロウ又 はポリプロピレンロウが使用される。極めて好ましくは、１５０℃未満、特に有 利には１４０゜未満、極めて特別な場合には１１５℃未満の融点を有し、１〜２ ０μｍの直径を有する粒子状の、場合により改質されたポリエチレンロウが使用 される。 前記のロウから成る粒子は市販されている［ポリエチレンロウ及びポリプロピ レンロウ・ヘキスト、Ｈｏｅｃｈｓｔ ＡＧ；ヴェストヴァクス（Vestowax）， Chemische Werke Huels；ポリワクス（Polywax），Petrolite Corporation（米 国）；Ｈｉ−ワクス（Ｈｉ−ＷＡＸ），Mitsui Petrochemical Industries（日 本）；ＬＡＮＣＯ−ＷＡＸ，Langer＋Co．（ドイツ国）；ＦＯＲＢＥＳＴ，Luca s Meyer GmbH & Co．ＫＧ（ドイツ国）；ＤＥＵＴＥＲＯＮ，Ｗ．Ｏ．Ｃ． Schoener GmbH（ドイツ国）等］。 陰極析出可能の水性電着塗料への本発明によるロウ粒子の添加は、電着塗料が 同塗料の全固体分に対して０．０１〜５．００重量％、有利には０．０５〜１． ００重量％、特に有利には０．０５〜０．５０重量％のロウを含有する場合に、 特に有利な効果を奏する。 前記のロウ粒子は、好ましくは、結合剤としてのアミノ改質陽イオンエポキシ 樹脂又はアミノ改質陽イオンエポキシ樹脂から成る混合物及び架橋剤としてのブ ロックされたポリイソシアネート又はブロックされたポリイソシアネートから成 る混合物及び／又は部分ブロックされたポリイソシアネートとの反応によって自 己架橋性に変えられたアミノ改質陽イオンエポキシ樹脂又はこのような自己架橋 性アミノ改質陽イオンエポキシ樹脂から成る混合物を含有する、陰極析出可能の 水性電着塗料中で使用される。前記のロウ粒子は、特に好ましくは、結合剤とし てのアミノ改質陽イオンエポキシ樹脂又はアミノ改質陽イオンエポキシ樹脂から 成る混合物及び架橋剤としてのブロックされたポリイソシアネート又はブロック されたポリイソシアネートから成る混合物を含有する陰極析出可能の水性電着塗 料中で使用される。 アミノ改質陽イオンエポキシ樹脂は、広範囲で結合剤として陰極析出可能の水 性電着塗料中で使用されている（参照：例えばドイツ国特許出願公開第３５１８ ７３２号及び同第３５１８７７０号明細書、ヨーロッパ特許出願公開第４０９９ ０号及び同第１２４６３号明細書）。アミノ改質陽イオンエポキシ樹脂は、場合 により改質されたポリエポキシドをアミンと反応させ、このようにして得られた 反応生成物を次に酸で少なくとも部分的に中和しかつ水中で分散させることによ って製造することができる。ポリエポキシドとしては、好ましくはポリフェノー ル、特にビスフェノール−Ａ及びエピハロヒドリン（Epihalohydrin）、特にエ ピクロルヒドリンから製造された、ポリフェノールのポリグリシジルエーテルを 使用する。このようなポリエポキシドは、１種以上のアミンとの反応前又は後に 、反応性基の一部分を改質性化合物と反応させることによって改質することがで きる。改質性化合物の例としては次のものが挙げられる： ａ） カルボキシル基を有する化合物、すなわち飽和又は不飽和モノカルボン酸 ［例えば安息香酸、リノル酸、２−エチルヘキサン酸、ベルザティック酸（Vers aticsaeur）］、脂肪族、環状脂肪族及び／又は芳香族の種々の鎖長を有するジ カルボン酸（例えばアジピン酸、セバシン酸、イソフタル酸又はダイマー脂肪酸 ）、ヒドロキシアルキルカルボン酸（例えば乳酸、ジメチロールプロピオン酸） ならびにカルボキシル基を有するポリエステル又は ｂ） アミノ基を有する化合物、すなわちジエチルアミン又はエチルヘキシルア ミン又は第二アミノ基を有するジアミン、例えばＮ，Ｎ′−ジアルキルアルキレ ンジアミンすなわちジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジアルキル−ポリオ キシアルキレンジアミンすなわちＮ，Ｎ′−ジメチルポリオキシプロピレンジア ミン、シアンアルキル化アルキレンジアミンすなわちビス−Ｎ，Ｎ′−シアンエ チル−エチレンジアミン、シアンアルキル化ポリオキシアルキレンアミンすなわ ちビス−Ｎ，Ｎ′−シアンエチルポリオキシプロピレンジアミン、ポリアミノア ミドすなわち例えばベルスアミド（Versamide）、特に末端アミノ基を有する、 ジアミン（例えばヘキサメチレンジアミン）、ポリカルボン酸、特にダイマー脂 肪酸又はモノカルボン酸、特に脂肪酸からの反応生成物、又はジアミノヘキサン １molとモノグリシジルエーテル又はモノグリシジルエステル、特にα−枝分れ 脂肪酸のグリシジルエステル２molとの反応生成物、又は ｃ） ヒドロキシル基を有する化合物、すなわちネオペンチルグリコール、ビス −エトキシル化ネオペンチルグリコール、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグ リコールエステル、ジメチルヒダントイン−Ｎ−Ｎ′−ジエタノール、ヘキサン ジオール −１，６、ヘキサンジオール−２，５、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シク ロヘキサン、１，１−イソプロピリデン−ビス−（ｐ−フェノキシ）−２−プロ パノール、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリット又はアミノアルコール 、すなわちトリエタノールアミン、メチルケトイミン、すなわちアミノメチルプ ロパンジオール−１，３−メチル−イソブチルケトイミン又はトリス−（ヒドロ キシメチル）−アミノメタン−シクロヘキサノンケトイミンならびにまた種々の 官能価及び分子量を有するポリグリコールエーテル、ポリエステルポリオール、 ポリエーテルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカプロラクタム ポリオール又は ｄ） ナトリウムメチラートの存在でエポキシ樹脂のヒドロキシル基でエステル 変換される、飽和又は不飽和脂肪酸メチルエステル。 場合により改質されたポリエポキシドは、すでに述べたように、改質性化合物 との場合によって行われる反応前又は後に、１種以上のアミンと反応される。ア ミンは水中で可溶の化合物であることが要求される。使用可能のアミンの例は、 モノ−及びジアルキルアミンであり、例えばメチルアミン、エチルアミン、プロ ピルアミン、ブチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミ ン、メチルブチルアミン等 、アルカノールアミン、例えばメチルエタノールアミン、ジエタノールアミン等 及びジアルキルアミノアルキルアミン、例えばジメチルアミノエチルアミン、ジ エチルアミノプロピルアミン、ジメチルアミノプロピルアミン等。ポリエポキシ ドは、好ましくは第二アミンもしくは第二アミンから成る混合物と反応される。 アミンと反応されたポリエポキシドは、酸、例えばホウ酸、ギ酸、乳酸、酢酸 等でプロトン化されかつ水中で分散される。このようにして得られた結合剤分散 液を次に電着塗料の製造のために使用することができる。 自己架橋性アミン改質エポキシ樹脂は、ポリエポキシド、場合により改質性の 化合物及びアミンから成る上記反応生成物を、なお少なくとも１種の部分ブロッ クされたポリイソシアネート、好ましくは少なくとも１種の半分ブロックされた ジイソシアネートと反応させることによって製造することができる。このような 結合剤は当業者には周知であり、従って本明細書ではこれ以上詳細に記載する必 要はない。 好ましく使用されるアミン改質陽イオンエポキシ樹脂は次のようにして製造す ることができる： （ａ）ジエポキシ化合物又は２０００未満のエポキシ当量を有するジエポキシ化 合物の混合物を、 （ｂ）所与の反応条件下でエポキシ基に対して単官能的に反応する、フェノール 基又はチオール基を有する 化合物又はこのような化合物の混合物と反応させ、この際成分（ａ）及び（ｂ） をモル比１０：１〜１：１、好ましくは４：１〜１．５：１で使用し、成分（ａ ）と成分（ｂ）との反応を１００〜１９０℃で、場合により触媒の存在で行う（ 参照：ドイツ国特許出願公開第３５１８７７０号明細書）ことによって製造され うるエポキシ化合物を、前記のようにアミンと反応させ、水中で分散させること によって前記アミン改質陽イオンエポキシ樹脂が得られる。 また好ましく使用されるアミン改質陽イオンエポキシ樹脂は次のようにして製 造することもできる： １００〜１９５℃で、場合により触媒の存在で行われ、一官能価により（monf unktionell）反応する開始剤（アルコール性ＯＨ基、フェノール性ＯＨ基又はＳ Ｈ基を有する）によって開始される、場合によっては少なくとも１種のモノエポ キシ化合物と一緒のジエポキシ化合物及び／又はジエポキシ化合物の混合物の重 付加によって製造可能であり、その中にジエポキシ化合物と開始剤が比較的大き い２：１〜１０：１のモル比で組込まれているエポキシ樹脂に形成されうる（参 照：ドイツ国特許出願公開第３５１８７３２号明細書）エポキシ化合物を、前記 のようにアミンと反応させ、水中で分散させる。 また陰極析出可能の水性電着塗料中で架橋剤としてのブロックされたポリイソ シアネートを使用すること もすでに久しく公知であり、慣用である（上記の特許文献を参照されたい）。ブ ロックされたポリイソシアネートは、その中でイソシアネート基がブロック剤（ Biockierungsmittel）（例えばアルコール、フェノール、アミン、オキシム等） と反応されているポリイソシアネートであり、ブロック剤は、ブロックされるポ リイソシアネート基が、アミン改質陽イオンエポキシ樹脂中に含まれたヒドロキ シル基及びアミノ基と、一般には約９０°からの比較的高い温度で初めて反応す るように選択されている。ポリイソシアネートとしては、塗料用に適当なすべて のポリイソシアネートを使用することができる。使用可能のポリイソシアネート の例はジイソシアネート、すなわちヘキサメチレンジイソシアネート、２，４− トルイレンジイソシアネート、２，６−トルイレンジイソシアネート、イソホロ ンジイソシアネート等、ならびにトリイソシアネート、例えば三量化ヘキサメチ レンジイソシアネート及び三量化イソホロンジイソシアネートである。またポリ イソシアネートとしては、ポリイソシアネートとプレポリマーとから成る混合物 、特にポリオールとポリイソシアネートとから成るプレポリマーも使用すること ができる。使用できるブロック剤としては、例えば次のものが挙げられる：脂肪 族、環状脂肪族及び芳香族アルキルモノアルコール、例えばメチル−、エチル− 、プロピル−、ブチル−、アミル−、ヘキシル−、ヘ プチル−、オクチル−、ノニル−、３，３，５−トリメチルヘキシル−、デシル −及びラウリルアルコールならびにシクロペンタノール及びシクロヘキサノール 及びフェニルカルビノール及びメチルフェニルカルビノール。他の使用できるブ ロック剤はヒドロキシルアミン、例えばエタノールアミン、オキシム例えばメチ ルエチルケトンオキシム、アセトンオキシム及びシクロヘキサノンオキシル及び アミン、例えばジブチルアミン及びジイソプロピルアミンである。前記のポリイ ソシアネートはまた自己架橋性陽イオンアミン改質エポキシ樹脂の製造のために も使用することができる。このためには、ポリイソシアネートを、統計的平均で １分子当り１個のイソシアネート基がブロックされないでいるようにブロックし かつこの部分ブロックされたポリイソシアネートを次にアミン改質エポキシ樹脂 と反応させることのみが必要である。 電着塗料は、上記成分の他にもなお顔料、充填剤、有機溶剤、酸化防止剤、界 面活性剤等を含有していてもよい。顔料、充填剤及び他の添加剤、例えば本発明 により使用されるロウ粒子の混入は、顔料ペーストによって行う。この操作法及 び顔料ペーストの製造は当業者に周知である（例えば前記引用の特許文献及びD ．H．Parker，Principles of Surface Technology，Intersience Publishers，N ew York（１９６５）；R．L．Yates，Electropainting，Robert Draper Ltd． ，Teddington/England（１９６６）及びH．F．Payne，Organic Coating Technol ogy，Band ２，Wiley & Sons，New York（１９６１）を参照されたい）。 電着塗料の固体分は好ましくは７〜３５重量％、特に好ましくは１２〜２５重 量％である。アミン改質陽イオンエポキシ樹脂とブロックされたポリイソシアネ ートとの間の重量比は一般には２０〜１．５、好ましくは５〜２．５である。 本発明による電着塗料を用いて、原則としてすべての導電性支持体を被覆する ことができる。本発明による電着塗料は特に自動車ボデーの被覆のために使用さ れる。また本発明による電着塗料は、スプレー、塗布、ナイフ塗布等によっても 導電性支持体及び非導電性支持体上に適用されかつ焼付けられうる。 次に本発明を、実施例により詳述する。部及び％に関するすべての数値は、な んらかの他の明瞭な指摘がない場合には、重量部である。１． 架橋剤の製造 １．１ 架橋剤１ 撹拌機、還流冷却器、内部温度計及び不活性ガス導入管を備えている反応器に 、トルイレンジイソシアネート（２，４−異性体８０％及び２，６−異性体２０ ％から成る混合物）１，３３g及びメチルイソブチルケトン３５６gを窒素雰囲気 下で予め入れる。ジブチル錫ジラウレート０．７gを加えかつ４時間以内にト リメチロールプロパン２９０gを少量づつ同じ時間間隔で導入する。反応混合物 の温度が４５℃を超えないように冷却を調節する。 トリメチロールプロパンの最後の少量を加えてから３０分後に２１７のＮＣＯ 当量（固定量（Festanteile）を基準にする）が測定される。さて、さらなる冷 却下にｎ−プロピルグリコール７２２gを１時間以内に滴加する。この滴加の最 後には温度は８６℃に上昇している。次いで１００℃に加熱し、さらに１時間反 応させる。次の検査の際には、ＮＣＯ基はもはや検出できない。次いで冷却し、 メチルイソブチルケトン５００gで希釈する。このポリウレタン架橋剤の溶液は ６９．８％の固体分（１３０℃で１時間測定）を含有している。１．２ 架橋剤２ 前記例に記載されているような反応器で、窒素雰囲気下で１９１のＮＣＯ当量 を有する三量化ヘキサメチレンジイソシアネート（ＢＡＳＦ社製 Basonat Ｐ ＬＲ ８６３８）１，１４６g及びメチルイソブチルケトン３３９gを撹拌しなが ら５０℃に加熱する。次にジ−ｎ−ブチルアミン７７４gを４時間の間滴加する 。この際温度を冷却によって５５℃未満に保つ。次に架橋剤溶液を冷却し、別の メチルイソブチルケトン１４１gで希釈する。固体分は７９．５％（１３０℃で １時間測定する）である。２． 結合剤分散液の製造 反応器で４９０のＥＥＷ（エポキシ当量）を有する、ビスフェノールＡを基剤 とするエポキシ樹脂１６９８部を、ドデシルフェノール２２７部及びキシロール １０１部と一緒に窒素雰囲気下で１０５℃に加熱する。溶融物が透明になるやい なや、真空での共沸還流蒸留によって微量の残留水を水分離器によって２０分以 内に除去する。次に１３０℃に加熱し、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン３部を 加える。ＥＥＷが１１００の値に達するまでこの温度を保つ。次いでブチルグリ コール１２６部、ジエタノールアミン１２７部及びキシロール２２３部を加え、 ９０℃に冷却する。１時間後にプロプレングリコールフェニルエーテル１２５部 及びイソブタノール３１７部で希釈し、６０℃に冷却する。次いで、Ｎ，Ｎ−ジ メチルアミノプロピルアミン４０部を加え、９０゜に加熱し、２時間この温度を 保つ。次に７０℃に冷却し、プラスティリット（Plastilit）３０６０（ＢＡＳ Ｆ社製ポリプロピレングリコール化合物）２８０部、架橋剤１（１．１項）８０ ５部及び架橋剤２（１．２項）を加えて、２０分均質化し、この樹脂混合物を分 散容器中に移す。そこに乳酸（８８％）９１．７部を加え、脱イオン化水２１１ ２部を少量づつ加えて撹拌下に希釈する。次に２０分間均質化し、その後脱イオ ン化水３０００部を少量づつさらに加えて希釈する。 真空での蒸留によって揮発性溶剤を除去し、次に同量の脱イオン化水と交換す る。分散液は次の特性値を有している： 固体分：３５％（１３０℃で１時間） 塩基分：０．５７０ミリ当量／g固体 酸 分：０．２２６ 〃 〃 ｐＨ ：６．２３． 粘性樹脂（Reibharz）の製造 撹拌機、内部温度計、窒素導入口及び還流冷却器を有する水分離器を備えた反 応器に、ビスフェノールＡを基剤とする、エポキシ当量（ＥＥＷ）１８８を有す るエポキシ樹脂３０．２９部、ビスフェノールＡ９．１８部、ドデシルフェノー ル７．０４部及びブチルグリコール２．３７部を予め入れる。１１０°に加熱し 、キシロール５０gを加え、このものを弱い真空下で存在するかも知れない微量 水と一緒に再び留去する。次いでトリフェニルホスフィン０．０７部を加え、１ ３０℃に加熱する。１５０℃への発熱的熱量変化後に１３０℃でなお１時間反応 させる。 反応混合物のエポキシ当量（ＥＥＷ）は８６０である。冷却しかつその間にブ チルグリコール９．９１部及びエポキシ当量（ＥＥＷ）３３３を有するポリプロ ピレングリコールジグリシジルエーテル（ＤＥＲ ７３２，Dow Chemical）１７ ．８８部を加える。９０℃で２−２′−アミノエトキシエタノール４．２３部を 加え、１０分後にＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン１．３７部を加える。 反応混合物を短時間の発熱後になお２時間、粘度が一定になるまで９０゜に保ち 、次にブチルグリコール１７．６６部で希釈する。この樹脂は６９．８％（１３ ０℃で１時間測定）の固体を有している。４． 顔料ペーストの製造 ４．１ ロウ粒子を含まない顔料ペーストの製造 脱イオン化水６０重量部、酢酸（９０％）１．２重量部及び３．により製造し た粘性樹脂（Reibharz）５０重量部を前混合する。次にカーボンブラック１重量 部、塩基性珪酸鉛４重量部、珪酸アルミニウム、例えばＡＳＰ２００（Langer＋ Co.）１５重量部、二酸化チタン６６重量部及びジブチル錫酸化物４重量部を加 えかつ高速ディソルバ撹拌機（Dissolverruehrwerk）により３０分間混合する。 次にこの混合物を実験用小型ミルで１２μｍ未満のヘグマン粒度（Hegmann−Fei nheit）になるまで１〜１．５時間の間分散させかつ別の水で場合により所望の 加工粘度に調節する。４．２ ロウ粒子を含む顔料ペーストの製造 ４．１項で記載したように行う、但し粉末状パラフィンロウ（Forbest ＭＦ I I，ハンブルク在Lucas Meyer GmbH & Co．ＫＧ社製）０．５重量部をさらに加え る点が異なる。５． 電着塗料浴の調製 ５．１ ロウ粒子を含まない電着塗料浴の調製 ２．項により製造した結合剤分散液３９７重量部を、脱イオン化水４６０重量 部及び１０％酢酸３重量部で希釈する。このようにして希釈した結合剤分散液中 に４．１項により製造した顔料ペースト１４０重量部を撹拌導入する。この電着 塗料浴を室温で５日間熟成させる。５．２ ロウ粒子を含む電着塗料浴の調製 ５．１項で記載したように行う、但し４．１項で製造した顔料ペースト１４０ 重量部の代りに４．２項で製造した顔料ペースト１４０重量部を希釈された結合 剤分散液中に導入する点のみが異なる。６． 被覆すべき試験体の製造 燐酸塩処理した標準試験用薄板を薄板用切断機で半割して１０．５×９．５ｃ ｍのものにする。両薄板半部の一方を１０．５ｃｍの長辺をもって下方に向けて 円錐状心型曲げ装置（Dornbiegegeraet）中に緊定して、該半部の端部が最小直 径の位置にあるようにする。次に該薄板半部を円錐状心型を中心にして９０゜だ け曲げる。曲げられた薄板を１／１の図面のようにして３個の溶接点によって燐 酸塩処理した第２の標準板（１０．５×１９．５ｃｍ）上に固定して、試験面が 重なり合って存在するようにする。７． ６．項により製造した試験体上における塗料被膜の析出 ６．項により製造した試験体をそれぞれ、５．１項及び５．２項により製造し た電着塗料中に垂直位置で浸漬しかつ陰極として接続する。塗料皮膜の析出は約 ３５０ボルトで２分間行う。浴温度は２９℃に保つ。析出された湿潤皮膜を脱イ オン化水で洗浄する。次に塗料皮膜を１６５℃で２０分間焼付ける。５．２項に より製造した電着塗料浴で被覆した試験体は、５．１項により製造した電着塗料 浴によって被覆した試験体と比べて明らかに少ない妨害的な流れ跡及び著しく減 少された橋形成を示す。 水滴感受性に対する試験のためには、燐酸塩処理した標準試験板をそれぞれ、 ５．１項及び５．２項により製造した電着塗料浴中に浸漬し、陰極として接続す る。塗料皮膜の析出は約３５０ボルトで２分間行う。浴温度を２９℃に保つ。析 出された湿潤皮膜を脱イオン化水で洗浄し、室温で５分間乾燥すると、脱イオン 化水から成る水滴をつけている。５分の作用時間後に、塗料皮膜を水平位置で１ ６５℃で２０分間焼付ける。５．２項により製造した電着塗料浴によって被覆し た試験板は、５．１項により製造した電着塗料浴によって被覆した電着塗料浴と 比較して明らかに少ない妨害的水滴跡を有している。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ピオンテック， ズザンネ ドイツ連邦共和国 Ｄ―48165 ミュンス ター カール―インマーマンシュトラーセ 20 (72)発明者 シュトックブリンク， マルクレート ドイツ連邦共和国 Ｄ―48151 ミュンス ター ニージングシュトラーセ 39 アー (72)発明者 ハイマン， ウルリッヒ ドイツ連邦共和国 Ｄ―48165 ミュンス ター シュラークホルツ 28

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． １〜２０μｍの直径を有する、ロウから成る粒子を含有することを特徴と する、陰極析出可能の水性電着塗料。 ２． ロウ粒子が場合により改質されたポリオレフィンロウから成る、請求項１ 記載の電着塗料。 ３． ロウ粒子が場合により改質されたポリオレフィンロウから成る、請求項２ 記載の電着塗料。 ４． ロウ粒子が場合により改質されたポリプロピレンロウから成る、請求項２ 記載の電着塗料。 ５． 導電性支持体を被覆するに当り、 （１）支持体を陰極析出可能の水性電着塗料中に浸漬し、 （２）支持体を陰極として接続し、 （３）直流によって支持体上に皮膜を析出し、 （４）被覆された支持体を電着塗料から取出しかつ （５）析出された塗膜を焼付ける ことから成る、導電性支持体の被覆方法において、該方法の（１）工程で請求項 １から請求項４までのいずれか１項記載の電着塗料を使用することを特徴とする 、導電性支持体の被覆方法。 ６． 陰極析出可能の水性電着塗料の添加物としての、１〜２０μｍの直径を有 するロウ粒子の使用。