JPH08504005A

JPH08504005A - 塩素含有薬品を使用せずにパルプを漂白する方法

Info

Publication number: JPH08504005A
Application number: JP6513030A
Authority: JP
Inventors: バツクルンド，オケ; ニルソン，ベングト; シユテイグソン，ラルス
Original assignee: クヴアナ・パルピング・テクノロジーズ・アクチボラグ
Priority date: 1992-12-02
Filing date: 1993-11-05
Publication date: 1996-04-30
Also published as: CA2150254C; SE9203612L; BR9307572A; NO952152D0; EP0672208B1; FI952596A; SE470538C; SE9203612D0; ATE162568T1; FI111168B; SE470538B; AU681613B2; DE69316652D1; FI952596A0; NO952152L; DE69316652T2; CA2150254A1; EP0672208A1; AU5662094A; US6336994B1

Abstract

(57)【要約】本発明は、アルカリ条件下で蒸解され、塩素含有漂白薬品を使用せずに漂白されるパルプを製造する方法であって、第一の回収設備（18）において使用済み蒸解薬品を回収し、第二の回収設備（12）において使用済み漂白薬品を回収し、好ましくは、これらの漂白薬品を全部または部分的に再生し、酸素脱リグニン段（７）および／またはTCF漂白段（９）において再利用する方法に関する。

Description

【発明の詳細な説明】塩素含有薬品を使用せずにパルプを漂白する方法技術分野本発明は、アルカリ条件下で蒸解され、そして塩素含有薬品を使用せずに漂白され、蒸解および漂白からのろ液をそれぞれ回収し、灰化／ガス化するのに別々の設備を使用するパルプの製造方法に関するものである。背景および問題塩素含有薬品を使用せずにパルプを漂白することは、環境的な観点から大きな関心の的である、処理溶液をもたらすことになる。すなわち、適切な仕方で廃液中の有機化合物および無機化合物を捕集、濃縮し、続いて、濃縮物と、蒸解過程からの使用済み薬品とをいっしょに灰化することにより、漂白プラント廃液中への不純物の排出を大幅に減らしたり、最善の場合には、実質的になくすことができる。この形式の方法は、スウェーデン国特許出願第9201477-8号に報告されている。塩素含有薬品を使用しない漂白は、とりわけ、過酸化水素、水酸化ナトリウムおよびオゾンを使用して実施される。これらの漂白薬品は高価であり、そのため、漂白の費用は、塩素および二酸化塩素を使用する従来の漂白の場合よりも有意に高くなる。したがって、可能ならば、漂白薬品、特に水酸化ナトリウムを別個に回収できることが望ましい。水酸化ナトリウムは、主に、塩化ナトリウムの電気分解によって塩素ガスを調製することに関連して得られる。塩素ガスの使用が減るにつれ、水酸化ナトリウムが供給不足の品物になるおそれがある。環境的な観点から有利である、使用済み薬品および漂白の際に放出された有機物を、蒸解薬品を回収するための系に戻す方法は、特定の状況の下では問題を起こすおそれがある。漂白プラント廃液中のナトリウム化合物および硫黄含有化合物の量が、損失分を補うための「補充」薬品の要求量を超えるならば、蒸解薬品の回収サイクルにおけるNa／Ｓ比に不均衡が生じる。これが、環境への過多量の硫黄の放出の問題ならびに処理のその他の障害を招きかねない。多くの工場において同等に深刻な別の問題としては、工場の回収ボイラの中で灰化される漂白プラント廃液中の有機物がボイラの過負荷につながるということがある。工場の回収ボイラは、最大容量まで使用されることがしばしばある。したがって、過負荷は結果的に、パルプの生産量を減らさなければならないという、経済的に不利な事態を招く。使用済み漂白薬品を蒸解薬品の回収サイクルに移すことがNa／Ｓ比における不均衡および／または既存の回収ボイラの過負荷を招きうるような場合には、漂白薬品のために別個の回収サイクルを設けることが非常に有利であろう。解決方法および利点本発明は、請求の範囲第１項に記載する方法にしたがって、漂白薬品を別個に回収する要求および回収ボイラの限られた容量の問題の両方に対し、技術的かつ経済的に有利である解決方法を提供する。以下用語「漂白」には、酸素脱リグニンをも包含するものとする。図面の簡単な説明以下、添付の図面を参照しながら本発明を説明する。第１図は、原則的に本発明による好ましい実施例を示すブロック図であり、第２図は、それを実用化するための好ましい設備を示す図である。詳細な説明第１図は、本発明の実施例を、完全に塩素を用いない（以下、ＴＣＦと呼ぶ）で漂白を行う硫酸塩工場のブロック図の形態で示す。木材チップ材は、変形硫酸塩蒸解用に設けられ、低カッパー価への脱リグニンを可能にする蒸解がま１の中で蒸解される。続いて、２においてパルプは洗浄され、選別される。選別２の後、さらなる洗浄工程段３が続く。本発明の好ましい形態では、未ざらしパルプの最後の洗浄工程段は、洗浄プレス３または乾物含有率の高い状態までの脱水を可能にする別のプレスから成る。最後の洗浄工程段３に用いる洗浄液４は、化学精製水4Bおよび／または蒸発凝縮液4Bからなる。このように、未ざらしパルプ５は徹底的に洗浄される。洗浄及び中間の貯蔵ののち、パルプは、キレート化剤、例えばEDTAの添加を含むこともある酸洗浄工程段６に汲み上げられる。この工程の目的は、重金属を除去することにある。TCF漂白プラント９における適当な工程段からのろ液および適宜には酸洗浄工程段６の後の洗浄６からの再循環ろ液はパルプのコンシステンシーを調節するのに使用される。酸性化ののち、高い洗浄効率を有する洗浄系の中でパルプは洗浄される。酸洗浄工程段での洗浄に用いる洗浄液は、後段の酸素脱リグニン段７またはTCF漂白プラント９から得られた適切なろ液からなる。酸洗浄工程段ののち、酸素脱リグニン段７が続く。この酸素脱リグニン段において、低いカッパー価まで脱リグニンが行なわれる。カッパー価は、軟木の場合で15未満、好ましくは12未満であり、硬木の場合で12未満、好ましくは10未満である。酸素脱リグニン段７の前の、酸および適宜にはキレート化剤によるパルプの処理により重金属イオンが除去される。このような重金属イオンは、除去されないと、酸素脱リグニンの際の選択性を損なう、すなわち、セルロースの崩壊を招くことになる。したがって、この洗浄により、後段のTCF漂白にとって大きな利点である脱リグニンをさらに進めることができるようになる。酸素脱リグニン段ののち、パルプは洗浄され、次いでTCF漂白プラント９に運ばれる。TCF漂白プラント９は、多数の異なる連続処理、例えば一つ以上の過酸化物段（Ｐ）、過酸化物、次いでオゾンの段（ＰＺ）、過酸化物、オゾンおよび過酸化物の段（ＰＺＰ）またはＺ（ＥＯＰ）Ｐ、すなわちオゾン、酸素および適宜には過酸化物の存在におけるアルカリ抽出、さらに続いて過酸化物の段をもって設計することができる。過酸化物段およびオゾン段のいずれにも有害である重金属は、酸素段７の前に酸洗浄工程段６ですでに除去されている。したがって、従来の過酸化物漂白、例えばLignox法（スウェーデン国特許公告第466061号）において実施されているように、過酸化物段の直前にパルプをキレート化剤で処理する必要はない。好ましくは蒸発凝縮液10の形態にある洗浄液はTCF漂白プラントの段の一つに供給する。オゾン段からのろ液を除いて、異なる段からのろ液は主に向流的にパルプに運ばれ、酸洗浄工程段６ののち、洗浄を介して回収される。このろ液は、酸素段７およびTCF漂白プラント９の両方でパルプから放出された有機物ならびに使用済み漂白薬品、主に、添加された水酸化ナトリウムから生じたナトリウム化合物および、おそらくは、例えばpH調節に使用した硫酸から誘導された硫黄化合物を含有している。それに加えて、ろ液は、未ざらしパルプの最終の洗浄段からの、有機物の形態にある洗浄損失、ナトリウム化合物、硫化物ならびに、元は木から誘導され、おそらくは錯形態で結合している比較的少量の重金属を含有するであろう。酸洗浄段６からのろ液は蒸発段11に運ばれ、そこで、高い乾物含有率まで蒸発させる。蒸発11は、多段蒸発系の中、蒸気加熱、つまり、いわゆる機械的蒸気圧縮により、機械的蒸気圧縮および蒸発と蒸気との組み合わせにより、あるいは、高温水もしくは別の熱源の形態にある低級廃熱を用いる蒸発により、従来の方法で実施することができる。好ましくは、使用済み液の場合と同じ熱源（例えば蒸気）を漂白からのろ液の蒸発に使用する。この場合、好ましくは漂白からのろ液は、蒸発ユニットのラインの末端（蒸気の流れから見て）の１基または２基のユニットの中で前蒸発され、使用済み液は、中間にある１基または２基のユニットの中で前蒸発され、好ましくは、その後、ラインの始まりの部分で、共通の蒸発（１基、２基のまたは３基のユニット）に備えて二つの液流は合流される。代りに、二つの前蒸発させた液体は最後に別々のユニットの中で蒸発される。この場合、少なくとも、使用済み液の最後の蒸発から残留した熱（例えば蒸気）は前蒸発に利用され、好ましくは、漂白廃液の最後の蒸発から残留した熱も、使用済み液の最後の蒸発からの熱と合わせることによって利用される。蒸発中に得られた凝縮液4A、10は、TCF漂白プラントにおける洗浄液として利用したり、未ざらしパルプの洗浄に利用したりすることができる。有機物およびナトリウム化合物ならびにおそらくは硫黄化合物をも含有する濃縮ろ液は、別個の灰化がま／ガス化反応炉１２に運ばれ、この中で、有機物は完全にあるいは部分的に酸化され、ナトリウム化合物を主に炭酸ナトリウムおよび適宜には硫酸ナトリウムもしくは硫化ナトリウムに転換される。酸化は、酸素過剰の状態または酸素不足の状態のいずれかにおいて実施することができ、後者の場合、酸化は還元条件の下で起こる。CHEMREC（商標）反応炉の中で実施することが好ましい後者の方法は、有機物をガス化して、一酸化炭素と水素ガスと二酸化炭素との混合物を形成することを含む。灰化またはガス化の温度は、本質的にすべての炭素を気体生成物および炭酸ナトリウムに転換するのに十分なほど高くなければならない。還元条件下、供給される硫黄化合物から硫化ナトリウムが形成される。灰化の際に形成されるナトリウム塩は、水に溶解し、いわゆる緑液13を形成するスメルトの形態で除去される。ガス化の際、好ましくはいわゆる急冷系において、灰化ガスの直接的な液冷却により、これらの塩の水溶液（緑液）が得られる。この灰化熱は、蒸気を発生させたり、熱水を調製したりするのに利用することができる。ガス化の際に形成される可燃ガス、主に水素ガス、一酸化炭素およびメタンは融通の利くエネルギー源となる。形成した一酸化炭素ガスは、いわゆるシフト反応により、さらなる水素ガスを発生させるために利用することができる。このようにして得られた粗水素ガスは精製され、酸素ガスとともに用いて、過酸化水素を局所的調製するのに利用することができる。緑液１３は注意深くろ過されて、処理に好ましくない沈殿物、例えば重金属および他の不純物を分離する。そして、水酸化ナトリウム14を調製するためにその全部または一部を利用する。これは、電気分解15またはいわゆるかせい化16のいずれかによって実施することができる。後者の場合、炭酸ナトリウムと反応して、わずかに可溶性の炭酸カルシウムおよび水酸化ナトリウムを生じさせる消石灰が加えられる。炭酸カルシウム（ライムスラッジ）はろ過によって分離され、石灰がまに運び入れられ再灰化する。緑液の電気分解またはかせい化のいずれかによって得られる水酸化ナトリウムは酸素脱リグニン段７で漂白薬品として使用したり、TCF漂白プラント９の過酸化物段（Ｐ）またはアルカリ抽出段（Ｅ）でpHを調節するのに使用したりする。このように、この系は、経済的に有利である水酸化ナトリウムに関して多分に自己補充性になる。加えて、この系はほぼ完全に閉鎖型であり、廃液中への有機物および他の不純物の排出が大部分なくなっている。上述の化学物質に加えて、同じく工場の中で調製することができる酸素が必要とされる。第１図のブロック図の上寄り部分には、使用済み液（蒸解からのろ液）を、後に回収ボイラ18の中で灰化するために、使用済み液を蒸発させるところの蒸発設備17に運ぶ仕方を示している。回収ボイラの中で発生した熱は、蒸気の形態で保存され、そのエネルギー含有量が後に例えば電力に転換される。回収ボイラ18の中で、使用済み液に含まれる無機生成物は、回収ボイラから捕集され、水に溶解した炭酸ナトリウムおよび硫化ナトリウムから主になるスメルトを形成して、緑液19を生成する。そして、この緑液はかせい化設備20の中で転換されて、新たな蒸解液、すなわち白液（NaOH＋Na₂Ｓ）となり、それは蒸解がま１に戻るようにされる。硫黄含有化合物を含有する漂白プラント廃液の超化学量論的灰化の際に硫酸ナトリウムが得られる。したがって、これらの状況の下で製造される緑液は、炭酸ナトリウムおよび硫酸ナトリウムの両方を含有するであろう。緑液のかせい化は結果的に硫酸カルシウムの生成につながる。しかし、硫酸カルシウムは、炭酸カルシウム（ライムスラッジ）に比較して相対的に可溶性である。したがって、水酸化ナトリウム溶液は、比較的多量の硫酸イオンを含有する。加えて、石灰の消費が増し、ライムスラッジは比較的多量の硫酸カルシウムを含有し、これが石灰サイクルの過程を妨げるおそれがある。これらの困難は、有機酸、例えばシュウ酸または酢酸を、酸漂白段でのpHの調節に使用することにより、回避することができる。有機酸はボイラの中で灰化され、かせい化反応を妨げない。当然、有機酸は、漂白プラント廃液の濃縮物のガス化に基づく系においても使用することができ、このようにして、硫黄に関する問題を完全に解消することができる。炭酸ナトリウムおよび硫酸ナトリウムの両方を含有する緑液を電気分解すると、硫酸および水酸化ナトリウムが得られる。これらの化学物質は、適当な膜によって分離され、続いて、漂白プラントに別々に再循環させることができる。還元条件下に部分的な灰化、すなわちガス化が起こると、母液に含まれる硫黄化合物は、主に、硫酸ナトリウムではなく、硫化ナトリウムを生じさせる。しかし、硫化ナトリウムの水溶液は、圧力および高温の下、酸素で酸化させて硫酸ナトリウムにすることができ、続いて、上記の説明にしたがって、炭酸ナトリウムとの混合物を電気分解することができる。漂白プラントの回収サイクルにおける化学物質の損失を補うために必要な「補充」は、新鮮なNaOHおよび適宜には硫酸、Ｈ₂SO₄の形態で供給することができる。処理にとって好ましくない、元は木から誘導される物質の濃縮の化学的過剰および必要な調整は、緑液または電気分解からの残留溶液のいずれかの一部を、工場の廃水のpHを規制するために、蒸解薬品を回収するための系に移すことにより、実施することができる。最初に述べた場合においては、不純物、例えば重金属の大部分は、緑液をろ過したときに得られる緑液のスラッジによって除去され、次いで、環境的な観点から有利である仕方で処理される。第２図は、本発明の実施例を、繊維ラインに用いるための系の解決方法の形態で示す。軟木のチップ材を蒸熱1Aに付し、前含浸1Bに付し、次いで変形硫酸塩蒸解のために設けられたKAMYR（商標）蒸解がま1Cの中で蒸解する。この蒸解がまは、強度特性を残しながらも、低いカッパー価18〜22への脱リグニンを可能にする。この工程で部分的に洗浄したパルプは、まず、拡散槽2Aの中でさらに洗浄され、選別2Bののち、組み合わせ型シックナ・洗浄装置として機能するフィルタ3A に通される。続いて、洗浄プレス3Bでパルプは洗浄され、25〜35％のパルプコンシステンシーに濃縮される。化学精製水4Bまたは蒸発凝縮液4Aは洗浄液として使用される。洗浄液は、向流的に蒸解がまに運び入れられ、この中で再び向流的に上向きに進み、回収スクリーンに達し、ここで、黒液1Dが回収され、蒸発17に導かれ、そこから回収ボイラ18（第１図１を参照）に送られて中で灰化される。ボイラからのスメルトを水に溶解させて、主に炭酸ナトリウムおよび硫化ナトリウムを含有する緑液が形成される。続いて、この緑液は公知の方法でかせい化され、主に水酸化ナトリウムおよび硫化ナトリウムを含有する白液が形成される。この白液1Eは、木材チップ材を分解するための蒸解がまに運ばれる。パルプは、25〜35％のコンシステンシーをもって洗浄プレスを離れる。これは十分に洗浄されており、パルプ１トンあたりNa⁺を約３kgしか含有しておらず、溶解した有機物を約１０kgしか含有していない。加えて、パルプは重金属を比較的少量しか含有していない。次に、洗浄プレス3Bからのパルプは、後段のTCF漂白プラント９でのオゾン段（Ｚ）洗浄からの、パルプ１トンあたり約６トンの割合のろ液により、約10％のコンシステンシーに希釈される。５〜６のpHが達成されるように、KAMYR（商標）ＭＣポンプ6Aを使用して、酸、例えば有機酸または硫酸をキレート化剤とともに加える。EDTA段6BまたはＱ段における温度は50〜90℃であり、滞留時間は30〜 60分であるべきである。続いて、このようにして処理したパルプは、マンガンを分離する効果として測定して少なくとも80％、好ましくは90〜95％の高い洗浄効率を有する洗浄装置6C （いわゆる酸洗浄段６に含まれる）の中で洗浄する。好ましい場合には、KAMYR （商標）二段拡散槽6Cを用いる。他の洗浄装置、例えば洗浄プレスまたは１基以上の直列した洗浄フィルタを用いてもよい。洗浄中に、パルプから重金属が除かれ、それらの金属は、別個の蒸発11（第１図を参照）、酸化および化学物質回収に運ばれるろ液6Dの中に錯形態で見いだされる。ろ液6Dはまた、酸素脱リグニン段７およびTCF漂白９において放出された有機物の大部分を含有する。それに加えて、ナトリウム化合物および適宜には漂白に加えられた硫黄化合物の大部分がこのろ液中に見いだされる。パルプ１トンあたり10〜20kgの速度で、NaOHおよび適宜にはマグネシウム塩は、ＭＣポンプ7aを介して、十分に洗浄され、重金属を除かれたパルプに供給され、次いで、このパルプを加圧下に、酸素および適宜には蒸気が供給されるＭＣミキサ7Bを介して、約30〜90分、好ましくは約60分の滞留時間を有する反応炉 7Cに運ばれる。パルプの温度は80〜110℃であり、圧力は、３〜10バールである。酸素脱リグニン中、カッパー価は15未満、好ましくは12未満に低下する。酸素段ののち残留薬品および放出された有機物は、80〜95％、好ましくは90〜95％の洗浄効率を有する１基以上の洗浄装置８の中で洗浄して除かれる。第２図にはKA MYR（商標）二段拡散槽８を示すが、同程度の洗浄効率を有する他の装置、例えばフィルタまたは洗浄プレスを使用して、洗浄を実施することもできる。続いて、ＭＣポンプ9Aにより、過酸化水素Ｈ₂Ｏ₂はパルプ１トンあたり10〜35 kg、好ましくは20〜30kgの速度で、また水酸化ナトリウムNaOHはパルプ１トンあたり５〜30kg、好ましくは15〜25kgの速度で、酸素脱リグニン処理したパルプに供給し、次いでパルプは75〜95℃、好ましくは80〜90℃に加熱される。その後、パルプは、３〜８時間、好ましくは４〜６時間の滞留時間を有する１基以上の反応塔に運ぶ。 75〜85 ISOの白色度を有する過酸化物漂白したパルプは、高い洗浄効率を有する洗浄装置9C、例えばKAMYR（商標）二段拡散槽の中で洗浄される。化学精製水または蒸発凝縮液10は洗浄液として使用される。洗浄液の温度は35〜55℃、好ましくは40〜50℃であるべきである。排出された過酸化物漂白ろ液9Dを前段の洗浄装置８に再循環させると、過酸化物段の残留過酸化物および熱の両方を利用することが可能である。過酸化物漂白段9Bののち、KAMYR（商標）ＭＣポンプ9Eによってパルプを先へと送り込み、pH２〜６、好ましくはpH３〜４に酸性化する。酸性化には例えば硫酸または有機酸、例えばシュウ酸もしくは酢酸を使用する。酸素中５〜15％の濃度のオゾンガスＯ³を５〜12バールの圧力で加え、約10％のコンシステンシーを有するパルプ懸濁液に混入する。添加混合には、KAMYR（商標）ＭＣミキサ9F型または別のタイプの効率的な混合装置１基以上を用いる。パルプ懸濁液の温度は35〜55℃、好ましくは40〜50℃であるべきである。オゾンガスＯ³ の供給量は、パルプ１トンあたり２〜６kg、好ましくは３〜５kgにすべきである。添加混合ののち、オゾンガスを含有するパルプ懸濁液は、１〜10分、好ましくは１〜４分の滞留時間を有する反応炉9Gに通す。続いて、サイクロン装置9Hの中の圧力を下げ、パルプ懸濁液からガスを分離させる。主に酸素と少量の未反応オゾンからなる残留ガスを集じん装置（図示せず）の中で浄化して繊維を除き、オゾン破壊装置に運ぶ。酸素ガスは、コンプレッサの中で圧縮し、例えば酸素脱リグニン段において再利用することができる。ガスを除かれたパルプ懸濁液を洗浄段9i、例えばKAMYR（商標）一段拡散槽に汲み込む。適当ならば、洗浄の前に、pH５〜10に中和するための水酸化ナトリウムおよびパルプ懸濁液中の残留オゾンを除去するための二酸化硫黄を加える。洗浄段ののち、アルカリおよび過酸化水素をKAMYR（商標）ＭＣサ９Ｊに供給する。過酸化物の供給量は、パルプ１トンあたりＨ₂Ｏ₂１〜５kgに相当すべきであり、アルカリの供給量は、pHを10〜11に調節するのに十分なほど高くすべきである。過酸化物段9Kの温度は50〜80℃、好ましくは60〜75℃でなければならず、パルプの滞留時間は１〜４時間、好ましくは２〜３時間でなければならない。過酸化物段9Kののち、パルプはKAMYR（商標）一段拡散槽9Lまたは同程度の洗浄効率を有する他の洗浄装置の中で洗浄される。この段で、最終的に漂白されたパルプの白色度は85〜90 ISO、好ましくは88〜90 ISOである。酸洗浄段６およびオゾン段9Bで硫酸を使用するならば、酸洗浄段（Ｑ段）から回収されたろ液6Dは、パルプ１トンあたりおよそ以下の組成を有するであろう。有機物約75kg Ｎａ⁺ 〃30kg ＳＯ₄ 〃15kg 乾物計 120kg 液の量はパルプ１トンあたり約10m³である。これは、約1.2％の乾物含有率に相当する。乾物含有率が50〜70％になるまでろ液を蒸発させると、約９過酸化物段ののち、あるいは、工程中の他の適当な時点でパルプの洗浄に使用する。乾物１kgあたり約９MJの発熱量を有する蒸発濃縮物を酸化環境中で灰化すると、Na₂S O₄約22kgおよびNa₂CO₃約52kgを含有するスメルトが形成される。このスメルトは水に溶解される。得られた「緑液」を徹底的にろ過して、例えば重金属塩を沈殿させることにより、固形不純物を分離する。続いて、形成された水酸化ナトリウムおよび硫酸を分離する膜を有する電解槽の中で溶液は電気分解される。このように、緑液の化学物質含量に基づき、約13kgの硫酸および約46kgのNaOHが90％の効率で得られる。酸素脱リグニン段およびTCF漂白に必要な要求量は、パルプ１トンあたり硫酸約15kgおよびパルプ１トンあたりNaOH約50kgである。したがって、新鮮な化学物質の要求量は、過酸化物および酸素ガスに加えて、Ｈ₂SO₄約２kg およびNaOH₄kgに抑えられる。酸洗浄段およびオゾン段における酸性化に有機酸を使用するならば、それは、主に、スメルト中に得られる炭酸ナトリウムだけである。水に溶解したのち、炭酸ナトリウム溶液を消石灰で処理して、水酸化ナトリウムおよび炭酸カルシウム（ライムスラッジ）を形成することができる。後者は洗浄され、石灰がまに移して再灰化される。水酸化ナトリウムの方は漂白に使用する。水酸化ナトリウムまたは硫酸を回収することに経済的な動機がないならば、それらの塩は、他の目的、例えば蒸解薬品サイクルにおける補充薬品として利用することができる。この場合、酸素脱リグニン段および／またはTCF漂白プラントにおいて放出された有機物を蒸解薬品サイクルの回収ボイラに充填しないで済むという利点が得られる。それに加えて、漂白プラントからの有機物の排出をなくすことができる。当然ながら、本発明は、硬木または他の原料、例えば一年生植物からのパルプの製造に関連して利用することもできる。化学物質の要求量は、求められるパルプの白色度および組み込まれるセルロース含有原料に応じて変化する。この方法はまた、蒸解液が硫黄を含まないか、わずかしか含まず、主に、例えば水酸化アルカリからなるような場合にも利用することができる。この方法は、蒸解および／または酸素脱リグニンならびにTCF漂白におけるアルカリ金属塩基がナトリウムではなく主にカリウムからなるような場合に有利に用いることができる。CHEM REC（商標）反応炉が好ましいとしても、付属の灰化／ガス化設備12が現在知られる灰化／ガス化原理のいずれにも本質的に合わせて運用しうることが当業者にとって明白であろう。それに加えて、使用済み液に用いるための回収設備がガス化反応炉、例えばCHEMREC（商標）反応炉からなりうることが明白であろう。そのうえに指摘すべきことは、本発明は、２基の回収ボイラ／反応炉のみに限定されるものではなく、第１図に別々に示す系からの回収サイクルにおけるいくつかの部品を組み合わせることも考えられるということである。洗浄効率は以下のように定める。（Ｘ−Ｙ）＠１００Ｘただし、所与の量のパルプについて、Ｘは洗浄前の不要物の量であり、Ｙは洗浄後に残留する該物質の量である。マンガン含量が該物質の基準値として好都合に用いられる。第２図において単独の「Ａ」は、化学精製水または蒸発凝縮液の添加を表す。

【手続補正書】特許法第１８４条の８【提出日】１９９５年３月１４日【補正内容】請求の範囲１．アルカリ条件下で蒸解され、主に、塩素含有漂白薬品を使用せずに、酸素脱リグニン段（７）を含む漂白方法によって漂白されるパルプを製造するため、第一の回収設備（18）において使用済み蒸解薬品を回収し、第二の回収設備（12 ）において使用済み漂白薬品を全部または部分的に回収し、こ全部または部分的に再生し、酸素脱リグニン段（７）および／またはTCF漂白プラント（９）において再利用する方法において、酸素脱リグニン段（７）の前に、未ざらしパルプを酸で処理し、洗浄（６）し、それにより、酸素脱リグニン段（７）およびTCF 漂白段（９）において放出された有機物ならびに供給され、主に使用された漂白薬品の大きい方の部を、該洗浄段（６）からの、パルプ１トンあたり多くとも15 トンのろ液（6D）とともに回収し続いてそのろ液（6D）を該第二の回収設備（12 ）に移すことを特徴とする方法。２．洗浄（６）を、少なくとも80％、より好ましくは少なくとも90％の洗浄効率で実施することを特徴とする請求の範囲第１項記載の方法。３．回収するろ液（6D）を、パルプ１トンあたり多くとも10トンに制限し、好ましくは、回収したろ液中の乾物の含有率を、蒸発により、少なくとも５０％、好ましくは少なくとも60％に濃縮することを特徴とする請求の範囲第２項記載の方法。４．漂白から回収した濃縮ろ液（6D）を、酸化環境中、化学量論的または超化学量論的条件の下で灰化し、得られた無機化学物質を液に溶解することを特徴とする請求の範囲第３項記載の方法。５．漂白から回収し、濃縮したろ液（6D）を、還元環境中、もっとも好ましくはCHEMREC（商標）反応炉の中でガス化し、得られた無機化学物質を液に溶解することを特徴とする請求の範囲第３項記載の方法。６．溶解したアルカリ金属炭酸塩のかせい化または電気分解により、アルカリ金属水酸化物を溶液から回収することを特徴とする請求の範囲第４項または第５項記載の方法。７．溶解したアルカリ金属硫酸塩の電気分解により、硫酸を溶液から回収することを特徴とする請求の範囲第４項または第５項記載の方法。８．電気分解の前に、還元灰化によって得られた溶解硫化物を酸素で酸化させて硫酸塩にすることを特徴とする請求の範囲第５項記載の方法。９．キレート化剤を添加するか添加しない酸洗浄段（６）ならびにTCF漂白プラント（９）における酸段において必要な酸性化を、有機酸を供給することによって生じさせることを特徴とする請求の範囲第１項〜第６項いずれか一項記載の方法。 10．主に同じ熱源を使用することにより、漂白廃液および使用済み液を蒸発させることを特徴とする請求の範囲第１項記載の方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＴ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＮＬ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＫ，ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者シユテイグソン，ラルススウエーデン国．エス―663 02・ハマロー．マルトヴエゲン．９

Claims

【特許請求の範囲】１．アルカリ条件下で蒸解され、主に、塩素含有漂白薬品を使用せずに漂白されるパルプを製造する方法おいて、第一の回収設備（18）において使用済み蒸解薬品を回収し、第二の回収設備（12）において使用済み漂白薬品を全部または部分的に回収し、この漂白薬品を好ましくは全部または部分的に再生し、酸素脱リグニン段（７）および／またはＴＣＦ漂白段（９）において再利用することを特徴とする方法。２．酸素脱リグニン段（７）の前に、未ざらしパルプを酸および適宜にはキレート化剤で処理し、好ましくは少なくとも80％、より好ましくは少なくとも90％の洗浄効率で洗浄（６）することを特徴とする請求の範囲第１項記載の方法。３．酸素脱リグニン段（７）およびＴＣＦ漂白段（９）において放出された有機物ならびに供給され、主に使用された漂白薬品の大きい方の部を、該洗浄段（ 6C）からのろ液（6D）とともに回収することを特徴とする請求の範囲第２項記載の方法。４．回収するろ液を、パルプ１トンあたり多くとも15トン、好ましくはパルプ１トンあたり多くとも10トンに制限し、好ましくは、回収したろ液中の乾物の含有率を、蒸発により、少なくとも50％、好ましくは少なくとも60％に濃縮することを特徴とする請求の範囲第３項記載の方法。５．漂白から回収した濃縮ろ液（6D）を、酸化環境中、化学量論的または超化学量論的条件の下で灰化し、得られた無機化学物質を液に溶解することを特徴とする請求の範囲第４項記載の方法。６．漂白から回収し、濃縮したろ液（6D）を、還元環境中、もっとも好ましくはCHEMREC（商標）反応炉の中でガス化し、得られた無機化学物質を液に溶解することを特徴とする請求の範囲第４項記載の方法。７．溶解したアルカリ金属炭酸塩のかせい化または電気分解により、アルカリ金属水酸化物を溶液から回収することを特徴とする請求の範囲第５項または第６項記載の方法。８．溶解したアルカリ金属硫酸塩の電気分解により、硫酸を溶液から回収することを特徴とする請求の範囲第５項または第６項記載の方法。９．電気分解の前に、還元灰化によって得られた溶解硫化物を酸素で酸化させて硫酸塩にすることを特徴とする請求の範囲第６項記載の方法。 10．キレート化剤を添加するか添加しない酸洗浄段（６）ならびにTCF漂白プラント（９）における酸段において必要な酸性化を、有機酸を供給することによって生じさせることを特徴とする請求の範囲第１項〜第７項いずれか一項記載の方法。 11．仕主に同じ熱源を使用することにより、漂白廃液および使用済み液を蒸発させることを特徴とする請求の範囲第１項記載の方法。