JPH08503735A - Detergent composition containing polyhydroxy fatty acid amide, sulfated polyhydroxy fatty acid amide and soap - Google Patents

Detergent composition containing polyhydroxy fatty acid amide, sulfated polyhydroxy fatty acid amide and soap

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JPH08503735A JP6513378A JP51337893A JPH08503735A JP H08503735 A JPH08503735 A JP H08503735A JP 6513378 A JP6513378 A JP 6513378A JP 51337893 A JP51337893 A JP 51337893A JP H08503735 A JPH08503735 A JP H08503735A
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Abstract

(57)【要約】 ポリヒドロキシ脂肪酸アミドおよびそれらの硫酸化類似体を含む混合非イオン界面活性剤/陰イオン界面活性剤は、各種のクリーニング機能で石鹸と併用される。このように、C10〜C22脂肪酸N−アルキルグルカミドは、部分的に硫酸化して非イオングルカミドと陰イオングルカミドサルフェートとの混合物を調製する。得られた混合物は、石鹸と混合して、極めて低い界面張力および布帛、食卓用器具、皮膚およびヘアの良好なクリーニングを与える。布帛からの化粧品しみの優秀な除去も、与えられる。 (57) Summary Mixed nonionic / anionic surfactants containing polyhydroxy fatty acid amides and their sulfated analogs are used with soaps for various cleaning functions. Thus, C 10 -C 22 fatty acid N- alkylglucamides is partially preparing a mixture of sulfated nonionic glucamide and anion glucamide sulphates. The resulting mixture is mixed with soap to give very low interfacial tension and good cleaning of fabrics, tableware, skin and hair. Excellent removal of cosmetic stains from the fabric is also provided.

Description

【発明の詳細な説明】 ポリヒドロキシ脂肪酸アミドと硫酸化ポリヒドロキシ脂肪酸アミドと石鹸とを 含有する洗剤組成物 技術分野 本発明は、非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤および石鹸(これらのす べては主として更新可能な資源、例えば、天然油脂、脂肪酸エステルおよび還元 糖から製造される)を含有する完全に処方された洗剤組成物に関する。これら組 成物は、特にカルシウムイオンの存在下で、水性媒体中で極めて低い界面張力を 生じ且つこのようにクリーニング操作に有用である。 背景技術 多くの通常の洗剤組成物は、表面から各種の汚れおよびしみを除去するために 各種の洗剤界面活性剤の混合物を含有している。例えば、各種の陰イオン界面活 性剤、特にアルキルベンゼンスルホネートは、粒子汚れを除去するのに有用であ り且つアルキルエトキシレート、アルキルフェノールエトキシレートなどの各種 の非イオン界面活性剤は、グリース汚れを除去するのに有用である。従って、陰 イオン界面活性剤と非イオン界面活性剤との混合物は、多くの現代の洗剤組成物 において使用されている。不幸なことに、多くのこのような界面活性剤は、 主として石油化学供給原料から製造されている。 石鹸、即ち、脂肪酸の塩は、伝統的な由緒のある種類の界面活性剤を構成して いる。石鹸は、植物油脂、動物油脂などの更新可能な資源の加水分解によって入 手できるという利点を有する。不幸なことに、石鹸は、水硬度の存在下で「カー ド」の形成を全く受けやすい。更に、石鹸は、pHおよび水硬度の条件にわたっ て溶液界面張力を低下するのに対して対応する合成界面活性剤程有効ではなく且 つ特にグリースおよび油デポジットに余り有効ではないクリーナーである。 文献の再吟味によって、多くの種類の界面活性剤が洗剤製造業者に利用できる ことが示唆されているが、現実には、多くのこのような材料は家庭洗濯組成物な どの低単位コスト品における慣例的な使用には好適ではない特殊な化学薬品から なる。実際、大抵の家庭使用洗剤が多分後述の経済的な考慮および性能考慮のた め依然として通常のエトキシ化非イオン界面活性剤および硫酸化またはスルホン 化陰イオン界面活性剤の1種以上からなるままである。 最近、脂肪酸エステル、糖類などの主として更新可能な資源を使用して製造で きる非イオン界面活性剤に多くの注意が向けられてきている。このような種類の 界面活性剤の1つは、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを包含する。更に、このよう な非イオン界面活性剤と、アルキルサル フェート、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルエーテルサルフェートなど の通常の陰イオン界面活性剤との組み合わせも、研究されている。 混合非イオン界面活性剤/陰イオン界面活性剤系の処方は、一般に、全く異な る原料を必要とし、個々の非イオン界面活性剤および陰イオン界面活性剤成分に 関しての貯蔵、取扱いおよび製造における余分なコストが付随する。従って、一 旦資本が所定の種類の界面活性剤系を製造し且つ取り扱うために投下されたら、 新しい系が与えることがある他の利点の面においてさえ異なる界面活性剤系に変 えることは経済的に魅力的ではなくなることがある。 更に、アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤は、特に家庭布帛洗濯操作に おいて、各種の使用条件にわたって優れたクリーニングを与えることが一般に真 実である。処方業者は、アルキルベンゼンスルホネートから他の洗剤系に変えた くなくなるであろうし、もしそうするならば全製品性能は低下するであろうし且 つ前記のように経済的にも不利であろうことが理解できる。 前記のことに徴して、非イオン界面活性剤と陰イオン界面活性剤との混合物( それらの両方とも更新可能な非石油化学資源から製造できる)からなる界面活性 剤系を使用することが有利であろう。追加的に、処方業者が優れた洗剤組成物を 与えることを可能にするために他の洗 剤界面活性剤および他の洗浄成分と相容性であるこのような混合非イオン界面活 性剤/陰イオン界面活性剤系を工夫することは有利であろう。このような界面活 性剤系を同じ基本供給原料から主として製造することは多くの追加の経済的な利 点を有するであろう。 非イオンポリヒドロキシ脂肪酸アミドとそれらの陰イオン硫酸化類似体との組 み合わせは、同じ供給原料から誘導でき、且つ植物などの更新可能な資源から入 手できる優れた混合非イオン界面活性剤/陰イオン界面活性剤系を迅速且つ容易 に与えることが今や発見された。更に、このような非イオン界面活性剤/陰イオ ン界面活性剤混合物と石鹸との組み合わせは、水性媒体中で極めて低い界面張力 を与える全ポリヒドロキシ脂肪酸アミド/硫酸化ポリヒドロキシ脂肪酸アミド/ 石鹸界面活性剤系をもたらすことが予想外に見出された。更に、本発明の混合非 イオン界面活性剤/陰イオン界面活性剤/石鹸組み合わせは、ホスフェートビル ダーの不在下においてさえ、各種の基体からのグリースおよび油汚れおよびしみ の優秀な除去を与えることが確認された。ホスフェートを使用せずに更新可能な 資源から製造された界面活性剤を使用してこのゴールを達成することは、従来、 洗剤処方業者にとって実質的な課題であった。このような混合非ホスフェートビ ルダー入り非イオン界面活性剤/陰イオン界面活性剤/石鹸組み合わせは、本発 明の要旨である。 粗ポリヒドロキシ脂肪酸アミド(グルカミド)の製法は、ピゴットの米国特許 第1,985,424号明細書およびシュワルツの米国特許第2,703,79 8号明細書に記載されている。このようなグルカミドと各種の合成陰イオン界面 活性剤との併用は、英国特許第809,060号明細書に対応する米国特許第2 ,965,576号明細書に記載されている。アシル化グルカミンの硫酸エステ ルは、シュワルツの米国特許第2,717,894号明細書に開示されている。 発明の開示 本発明は、混合非イオン界面活性剤/陰イオン界面活性剤系を含む洗剤組成物 であって、式 〔式中、R1はH、C1〜C8ヒドロカルビル、2−ヒドロキシエチル、2−ヒド ロキシプロピル、またはそれらの混合物であり、R2はC5〜C32ヒドロカルビル であり、Zは鎖に直結された少なくとも2個(グリセルアルデヒドの場合)また は少なくとも3個(他の還元糖の場合)のヒドロキシルを有する線状ヒドロカル ビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビル部分である〕 のポリヒドロキシ脂肪酸アミド(a);および (b)前記式(a)の硫酸化ポリヒドロキシ脂肪酸アミドからなる群から選ば れるメンバーである陰 イオン界面活性剤(ただし、(a):(b)の重量比約10:1から約1:10 );および (c)石鹸 を含むことを特徴とする洗剤組成物を包含する。 ここで「石鹸」なる用語は、C10−C18線状飽和および不飽和脂肪酸の古典的 な通常の水溶性塩を包含しようとするものである。このような石鹸を含有する本 発明に係る組成物は、中性付近のpH、即ち、約7〜11.0の範囲内のpHで さえ、全く低い界面張力および良好なグリース除去性を示す。一般的な提案とし て、本組成物の改善された品質は、約C12の石鹸の場合にピークがあり、特にグ リース汚れの自然乳化に関して約C13より長い石鹸および約C11より短い石鹸の 場合には多少減少する。従って、C12石鹸がここで好ましい。「石鹸」は、水溶 性塩形、即ち、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アルカ ノールアンモニウム塩、ジアルカノールアンモニウム塩、トリアルカノールアン モニウム塩、C15アルキル置換アンモニウム塩、塩基性アミノ酸基など(これ らのすべては製造業者に周知である)で使用できる。ナトリウム塩形が、好都合 であり、安価であり且つ有効である。脂肪酸形も、使用できるが、通常、組成物 の加工時に施されるpH調整によってイオン形に転化するであろう。水溶性石鹸 が一般に作動することがより容易であるので、脂肪酸形よりむしろ使用す ることが好ましい。 ここで有用な石鹸の非限定例としては、デカン酸塩、ウンデカン酸塩、ラウリ ン酸塩、ウンデシレン酸塩、2−ドデセン酸塩、トリデカン酸塩、およびそれら の混合物が挙げられる。 石鹸は、典型的には、全組成物の少なくとも約1重量%を占め、好ましくは組 成物の約4〜約10重量%を占める。換言すれば、石鹸(c)対組み合わせ混合 物非イオン界面活性剤/陰イオン界面活性剤(a+b)の重量比は、約1:20 から約1:2、好ましくは約1:8から約1:3の範囲c:(a+b)である。 本発明の好ましい組成物は、前記混合非イオン界面活性剤/陰イオン界面活性 剤/石鹸界面活性剤系少なくとも約10重量%、好ましくは約25〜約65重量 %を含有する。このような組成物は、非イオン界面活性剤約3%〜約50%およ び硫酸化陰イオン対応界面活性剤約3%〜約50%を含んでもよい。追加的な洗 剤界面活性剤約2〜約40重量%並びに後述のような他の任意洗浄補助剤を追加 的に含有する組成物が、高度に好ましい。少なくとも約1%、好ましくは約2% 〜約6%の量のアルコキシ化アルコールまたはアルコキシ化アルキルフェノール が、このような用途に特に好ましい。 本発明は、前記混合非イオン界面活性剤/陰イオン界面活性剤/石鹸界面活性 剤系約10〜約65重量%、エ トキシ化C8〜C24アルコール約1〜約15重量%、および任意のビルダーおよ び洗剤酵素を含む好ましい組成物を包含する。このような組成物は、布帛からの 化粧品しみの特に良好な除去を示す。 本発明の好ましい組成物は、カルシウムイオン約0〜約2重量%、好ましくは 約0〜約1.0重量%も含有するであろう。高起泡性組成物は、マグネシウムイ オン約0〜約2重量%、好ましくは約0〜約1.0重量%も含有するであろう。 カルシウム源およびマグネシウム源は、好都合な水溶性の毒物学上許容可能な塩 、例えば、限定せずに、CaCl2、MgCl2、Ca(OH)2、Mg(OH)2 、CaBr2、MgBr2、リンゴ酸Ca、リンゴ酸Mg、マレイン酸Ca、マレ イン酸Mg、ギ酸カルシウム、CaSO4、MgSO4または陰イオン界面活性剤 またはハイドロトロープのカルシウム塩および/またはマグネシウム塩であるこ とができる。 CaCl2およびMgCl2が、ここで好都合であり且つ好ましい。 それゆえ、また、本発明は、汚れた布帛を、前記非イオン界面活性剤/陰イオ ン界面活性剤/石鹸界面活性剤系を含み且つ好ましくは前記C8〜C24アルコキ シ化(好ましくはエトキシ化)アルコールまたはアルコキシ化C8〜C24アルキ ルフェノール(好ましくはエトキシ化)も含有する組成物少なくとも約0.02 重量%を含 有する水性浴と接触することを特徴とする布帛から化粧品しみを除去するための 改良法を包含する。 ここですべての%、比率および割合は、特に断らない限り、重量基準である。 引用されたすべての文書は、ここに参考文献として編入する。 発明を実施するための最良の形態 本発明の組成物および方法は、最も好ましくは、環化副生物およびエステル− アミド副生物を実質上含まない高品質ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤を 使用する。ここで使用するポリヒドロキシ脂肪酸アミドをベースとする界面活性 剤は、例えば、前記のシュワルツの文献に開示の方法によって製造できるが、本 発明は、最も好ましくは、環化副生物を実質上含まない高品質ポリヒドロキシ脂 肪酸アミド界面活性剤を使用する。 総合的な提案として、WO第9,206,154号明細書およびWO第9,2 06,984号明細書に記載の製法は、高品質ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを与 えるであろう。方法は、アルコキシド触媒を使用してN−アルキルアミノポリオ ールを約85℃の温度で好ましくは溶媒中で脂肪酸メチルエステルと反応させて 望ましい少量(典型的には約1.0%以下)の次善の分解性環化副生物を有し且 つ改善された色および改善された色安定性、例えば、ガードナー色約4以下、好 ましくは0〜2も有する高収率(90〜98%)のポリヒドロキシ脂肪酸ア ミドを与えることからなる。N−メチルおよびN−ヒドロキシアルキルアミン化 合物の使用は、高起泡性物質を与える。N−C2〜C8アルキルアミン化合物の使 用は、低起泡剤を与える(低起泡剤の若干、例えば、n−ブチル、イソブチル、 n−ヘキシルの場合には、触媒により導入されるか反応時に発生されるメタノー ルは、追加の反応溶媒の使用が任意であってもよいのに十分な流動化を与える) 。所望ならば、生成物に残る未反応N−アルキルアミノポリオールは、酸無水物 、例えば、無水酢酸、無水マレイン酸などでアシル化して、生成物中のアミンの 全量を最小限にすることができる。 ここで「環化副生物」とは、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド中の多数のヒドロキ シル基が容易に生分解しない可能性のある環構造を形成すると考えられる一次反 応の望ましくない反応副生物を意味する。マルトースなどの二糖および高級糖類 を使用しての本発明のポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製造は、線状置換基Z(多 数のヒドロキシ置換基を含有)がポリヒドロキシ環構造によって自然に「封鎖」 されているポリヒドロキシ脂肪酸アミドを生成するであろうことが当業者によっ て認識されるであろう。このような物質は、ここに定義するような環化副生物で はない。 より詳細には、本発明の組成物および方法は、式 〔式中、R1はH、C1〜C8ヒドロカルビル、2−ヒドロキシエチル、2−ヒド ロキシプロピル、またはそれらの混合物、好ましくはC1〜C4アルキル、より好 ましくはC1またはC2アルキル、最も好ましくはC1アルキル(即ち、メチル) であり;R2はC5〜C31ヒドロカルビル部分、好ましくは直鎖C7〜C19アルキ ルまたはアルケニル、より好ましくは直鎖C9〜C17アルキルまたはアルケニル 、最も好ましくは直鎖C11〜C19アルキルまたはアルケニル、またはそれらの混 合物であり;Zは鎖に直結された少なくとも2個(グリセルアルデヒドの場合) または3個のヒドロキシル(他の還元糖の場合)を有する線状ヒドロカルビル鎖 を有するポリヒドロキシヒドロカルビル部分またはそのアルコキシ化誘導体(好 ましくはエトキシ化またはプロポキシ化)である〕のポリヒドロキシ脂肪酸アミ ド界面活性剤を使用する。Zは、好ましくは還元アミノ化反応において還元糖か ら誘導されるであろうし;より好ましくはZはグリシチル部分である。好適な還 元糖としては、グルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガラクト ース、マンノース、およびキシロース、並びにグリセルアルデヒドが挙げられる 。原料として、高デキストロースコーンシロップ、高フルクトースコーンシロッ プ、および高マ ルトースコーンシロップが前記の個々の糖類と同様に利用できる。これらのコー ンシロップは、Z用糖成分のミックスを調製することがある。他の好適な原料を 決して排除しようとはしないことを理解すべきである。Zは、好ましくは−CH2 −(CHOH)n−CH2OH、−CH(CH2OH)−(CHOH)n-1CH2O H、−CH2−(CHOH)2(CHOR′)−(CHOH)−CH2−OH(式 中、nは1〜5の整数であり、R′はHまたは環式単糖または多糖である)、お よびそれらのアルコキシ化誘導体からなる群から選ばれるであろう。nが4であ るグリシチル、特に −CH2−(CHOH)4−CH2OHが、最も好ましい。 式(I)中、R1は、例えば、N−メチル、N−エチル、N−n−プロピル、 N−イソプロピル、N−n−ブチル、N−イソブチル、N−n−ヘキシル、N− 2−エチルヘキシル、N−2−ヒドロキシエチル、またはN−2−ヒドロキシプ ロピルであることができる。 R2−CO−N<は、例えば、ココアミド、ステアロアミド、オレオアミド、 ラウリンアミド、ミリストアミド、カプリンアミド、パルミトアミド、タローア ミドなどであることができる。 Zは、1−デオキシグルシチル、2−デオキシフルクチチル、1−デオキシキ シリチル、1−デオキシマルチ チル、1−デオキシラクチチル、1−デオキシガラクチチル、1−デオキシマン ニチル、1−デオキシマルトトリオチチル、2,3−ジヒドロキシプロピル(グ リセルアルデヒドから)などであることができる。 非イオン界面活性剤成分としてここで使用するポリヒドロキシ脂肪酸アミド界 面活性剤は、各種の置換基RおよびR2を有する物質の混合物であることができ ることが認識されるであろう。 硫酸化反応 本発明の硫酸化生成物は、主としてポリヒドロキシ脂肪酸アミドの末端ヒドロ キシル置換基上のモノサルフェートであると考えられることを理解すべきである 。しかしながら、アミドは硫酸化が生ずることができる多数のヒドロキシル基を 含有するので、ジ−、トリ−、テトラ−などのサルフェートが変化する量で生成 することがあり且つ組成物に共存することがある。事実、ここに開示の合成法を 使用して、約10%のジ硫酸化が通例生ずることがあるらしい。このようなポリ 硫酸化物質の存在は、本発明の性能を減じず、且つ特殊な精製工程はそれらを除 去するために使用することは必要ではない。 ココナツグルコースアミドサルフェート−ココナツグ ルコースアミド(95%C12メチルエステルから製造される (C1123CON(Me)CH2[CHOH]4CH2OH) 75.4g(0.20モル)をクロロホルム2200gに溶解する。註:クロロ ホルムをシリカゲルに通過して乾燥し、エタノールを除去する。乾燥装置を使用 する。クロロスルホン酸11.8g(0.10モル)をクロロホルム50mlに溶 解する。酸溶液を54〜54℃(15分)で攪拌下に窒素ブランケット下でグル コースアミド溶液に滴下する。溶液を窒素掃引下に50℃で追加の45分間攪拌 して、クロロホルムの約半分を蒸留し去り、30℃未満に冷却する。酸溶液を強 攪拌氷冷塩基溶液にゆっくりと注ぐ。pHを監視して、常時塩基性のままである ことを保証する。最終pH 9.0を有する混合物を合計157mlの1N水酸化 ナトリウムおよび水400mlで達成する。混合物を室温で皿中でフード気流中で 時々の攪拌下に1週間蒸発して、クロロホルムを除去する。8560gまでを水 で構成してpH 8.6の約1%溶液を与える。陽イオンSO3分析は、0.1 3モル分率硫酸化を示す。得られた生成物は、本発明に係る混合非イオン界面活 性剤/陰イオン界面活性剤である。 別法においては、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、次の通り硫酸化する。工程 −C1214N−メチルグルカミド200gを塩化メチレン1リットルに溶解し 、2lの反応フラスコに移す。工程2−アルドリッチ・ケミカル・カンパニーか ら得られる1:1(モル基準)ピリジン/SO3複合体66.8gを反応フラス コに加える。 反応を室温で3日間進行させる(便宜上;他の反応時間が温度などに応じて使用 できる)。工程3−炭酸ナトリウム25gを水80mlに溶解し、反応フラスコに 混合下に4時間加える。工程4−粗反応混合物を蒸発し、残渣をメタノールに取 り上げる(合計容量1.4l)。工程5−メタノールをMgSO4上で乾燥し、 固体を真空濾過によって除去する。工程6−メタノール溶液を木炭で脱色し、木 炭をセライト床での濾過によって除去する。工程7−過剰のメタノールを回転蒸 発器(60℃;真空)上で蒸発する。残渣を酢酸エチルでスラリー化する(わず かに温かい)。工程8−酢酸エチルスラリーを室温に冷却し、固体を沈降させる 。所望の硫酸化グルカミド界面活性剤を含有する酢酸エチルを固体から傾瀉し、 溶媒を蒸発によって除去する。工程9−酢酸エチルの蒸発後に残る固体を乳鉢お よび乳棒によって粉砕し、真空オーブン(25℃;圧力20mm)中で乾燥する。 収量は205gであり、理論値の84.7%である。 ピリジンを第一工程で溶媒として塩化メチレンの代わりに使用する以外は、タ ロー(C16〜C18)N−メチルグルカミドは、同様に硫酸化する。沈殿が工程5 で形成し、濾過によって除去する。硫酸化タローN−メチルグルカミドは、脱色 を必要としない。 陰イオン界面活性剤成分としてここで使用する硫酸化ポリヒドロキシ脂肪酸ア ミドは、R1置換基とR2置換 基との混合物を有するポリヒドロキシ脂肪酸アミドの硫酸化反応生成物からなる こともできる。 Mg/Ca塩 本発明の硫酸化ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤は、通常、酸またはア ルカリ金属(例えば、Na、K)塩形、またはアンモニウムまたはアルカノール アンモニウム塩、例えば、トリエタノールアンモニウム塩として製造する。これ らの対イオン塩は、典型的な硫酸化洗剤の非限定例である。しかしながら、高い グリース除去性能が特定の重要性を有する状況下では、処方業者は、マグネシウ ムイオン、カルシウムイオン、またはそれらの混合物少なくとも約0.5重量% 、好ましくは約0.6〜約2重量%を完成洗剤組成物に配合することが有利であ ることを見出すことがある。このことは、単にマグネシウムまたはカルシウムの 塩化物、硫酸塩、酢酸塩などの各種の水溶性塩を組成物に加えることによって行 うことができる。Mg(OH)2またはCa(OH)2を酸形の硫酸化ポリヒドロ キシ脂肪酸アミドと反応させることによって本発明の硫酸化ポリヒドロキシ脂肪 酸のマグネシウム塩および/またはカルシウム塩を発生することも有用であり且 つこのことは、好都合には、完成洗剤組成物の処方時にその場で行うことができ 、または硫酸化界面活性剤自体の製造時に別個の工程として行うこともできる。 低起泡性組成物 若干の状況下では、洗剤組成物の処方業者は、低起泡性組成物を提供すること が望ましいことを見出すことがある。例えば、低起泡は、窓クリーナー、フロア および壁クレンザーおよび過剰の起泡が全クリーニング法で不便な濯ぎ工程を必 要とするであろう他の硬質表面クレンザーの望ましい特徴である。自動機械で使 用するための皿洗い洗剤は、本質上泡を有していないように処方しなければなら ない。その理由は、過剰な泡が機械から実際にこぼれることがあるからである。 同様に、欧州スタイルのフロント装入布帛洗濯機は、泡こぼれを回避するために 低起泡性洗剤を必要とする。低起泡は、濃縮洗濯法、例えば、米国特許第4,4 89,455号明細書および第4,489,574号明細書に記載のもので有利 であることもある。 基R1としてH、ヒドロキシアルキルおよび/またはメチル置換基を有する本 発明の式(I)のポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、高起泡剤である一方、C3〜 C8(直鎖、分枝鎖または環式)としてR1を有する化合物は低起泡剤であること が知れ渡る。重要なことに、クリーニング目的で、低起泡剤、特にC2およびC3 アルキルは、界面張力を非常に実質上一層下げ、このように全く活性な洗剤界面 活性剤である。 従って、本発明の低起泡性組成物を処方する時に、処 方業者は、式(II)の化合物(好都合且つ好ましくはそれらの対応サルフェート と共に) 〔式中、R2およびZは前記式(I)と同様であり、R1はC3〜約C8アルキル 、例えば、n−プロピル、n−ブチル、イソブチル、イソプロピル、n−ペンチ ル、シクロペンチル、n−ヘキシル、シクロヘキシルであり、2−エチルヘキシ ルなどの各種のアルキル分枝置換基も包含する〕 を使用したいことがある。低起泡剤は、好ましくは、N−水素、N−メチル、N −エチルおよびN−ヒドロキシアルキル置換基を実質上含まない。或いは、前記 アルキル短鎖を有するサルフェートは、これらの長鎖ポリヒドロキシ脂肪酸アミ ドと併用できるが、このことは、製造上の見地から余り好都合ではない。このよ うな化合物の合成法は、前記工程に従う。勿論、低起泡剤の場合には、処方業者 は、反応生成物中の脂肪酸の量を減少するために前記工程(「二次反応」)を行 わないように決めることがある。その理由は、脂肪酸がそれら自体制泡を助長す ることがあるからである。溶解度の理由で、ここで好ましい組成物は、N−アル キル置換基と脂肪酸置換基とにおける炭素原子の合計数が約20〜21以下であ るものである。このことは、均一な液体組成物を処方する時 に特に真実である。 ここで「低起泡性」とは、N−メチルポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤 を含有する比較組成物で達成されるものより実質上少ない、N−C3〜C8アルキ ルポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤を含有する本発明の低起泡性組成物の 泡高さまたは泡容量を意味する。典型的には、本組成物は、平均してN−メチル 界面活性剤の場合に生ずるものの約70%以下、好ましくは約50%以下である 起泡を与える。勿論、起泡は、シリコーン、各種の脂肪物質などの標準の制泡剤 によって一層減少できる。 処方業者の便宜上、本発明の低起泡性組成物の起泡を比較するための有用な試 験法は、以下に与える。試験は、被試験洗剤を含有する水溶液を標準化法で攪拌 し、起泡をN−メチルポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含有する均等洗剤に対して 比較することからなる。この特定の試験は、各種の予期された使用条件をまねる ために室温(約23℃)および60℃で水硬度(Ca:Mg3:1)量10.4 グレン/ガロン(179ppm)および25グレン/ガロン(428ppm)で 行う。勿論、処方業者は、予期された使用条件および使用者の習慣および世界全 体にわたってのプラクティスに焦点を合わせるために試験条件を修正してもよい 。 起泡試験 高さ12インチ(30.4cm)および直径4インチ(10.16cm)の寸 法を有する泡シリンダーは、シリンダーを固定軸の回りに360゜回転する機械 に取り付け自在に取り付ける。典型的な試験は、4個のシリンダーを使用し、2 個は標準比較洗剤製品用であり、2個は低起泡性洗剤試験製品用である。 試験においては、それぞれの洗剤の水溶液500mlをシリンダーに入れる。好 都合には、溶液は洗剤3gを含むが、他の量は使用できる。溶液の温度およびそ れらの硬度を前記のように調整する。典型的には、CaCl2およびMgCl2塩 を使用して硬度を供給する。シリンダーを密封し、500mlレベルをテープでマ ークする。シリンダーを2回の完全な回転を通して回転し、停止し、ガス抜きを する。 前記準備が完了した後、試験は開始する。シリンダーを機械上で30rpmの 速度で360゜回転させる。機械を1分間隔で停止し、溶液のトップから泡のト ップまでの泡高さを測定し、機械を再始動する。試験は、このように10分間進 行する。泡「容量」は、試験時間(10分)にわたっての平均泡高さを取ること によって計算し、泡容量/分(cm)と表現でき、これは泡容量/分=各測定時間 での泡高さの和÷合計時間(10分)と一致する。 前記試験は、ここに提供される種類の低起泡性洗剤組成物と標準比較製品との 間の相対比較を与えることを理解すべきである。換言すれば、泡高さの絶対値は 意味がない。その理由は、それらが溶液温度および水硬度に応じて広く変化する ことがあるからである。この点を更に例示するために、N−n−プロピルポリヒ ドロキシ脂肪酸アミド低起泡剤は、前記試験においてT=室温、硬度10.4で 0.5cm、T=室温、硬度25で2.1cmの泡容量/分を示す。比較におい て、タローアルキルN−メチルグルカミド高起泡剤のそれぞれの数字は、1cmお よび3.3cmである。 追加成分 本発明の界面活性剤を含有する完全に処方される洗剤界面活性剤で好ましくは 使用する「洗剤補助剤」物質は、最終組成物の所期の最終用途に応じて変化する であろう。下記のものは、このような補助剤の非限定例示であることだけを意図 し、それらのより多くの例は熟練処方業者の心に容易に浮かぶであろう。 任意の追加の界面活性剤−本組成物は、良好なクリーニングを与えるように設 計する。しかしながら、処方業者が望むならば、各種の追加の界面活性剤は、各 種の補助クリーニング上の利益を与えるように組成物に配合できる。典型的には 、このような追加の界面活性剤は、最終の完全に処方された組成物の30重量% までの量で使 用されるであろう。 ここで有用な任意界面活性剤の非限定例としては、前記起泡に対する効果を十 分に配慮する通常のC11〜C16アルキルベンゼンスルホネート、C12−C18第一 級および第二級アルキルサルフェートおよびC12〜C18不飽和(アルケニル)サ ルフェート、例えば、オレイルサルフェート、C10〜C18アルキルアルコキシサ ルフェート(特にエトキシサルフェート)、C10〜C18アルキルポリグリコシド およびそれらの対応硫酸化ポリグリコシド、C12〜C18α−スルホン化脂肪酸エ ステル、C12〜C18ベタインおよびスルホベタイン、C10−C18アミンオキシド などが挙げられる。他の通常の有用な界面活性剤は、標準のテキストに記載され ている。ここに記載のように、通常の非イオンアルコールエトキシレートおよび アルキルフェノールエトキシレート(EO1〜7)は、各種の布帛および表面か ら化粧品、リップスティックなどの「無極性グリース」しみを除去するために本 組成物で使用するのに好ましい。 酵素−洗剤酵素は、例えば、タンパク質をベースとするしみ、炭水化物をベー スとするしみ、またはトリグリセリドをベースとするしみの除去および逃避染料 移動の防止を含めて各種の目的で、特に布帛洗濯のために洗剤処方物に場合によ って配合できる。配合すべき酵素としては、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパー ゼ、セルラー ゼ、およびペルオキシダーゼ、並びにそれらの混合物が挙げられる。他の種類の 酵素も、配合してもよい。それらは、いかなる好適な起源、例えば、植物、動物 、細菌、真菌および酵母起源を有していてもよい。しかしながら、それらの選択 は、数種の因子、例えば、pH活性および/または安定性最適条件、熱安定性、 活性洗剤、ビルダーなどに対する安定性によって支配される。この点で、細菌ま たは真菌酵素、例えば、細菌アミラーゼおよびプロテアーゼ、および真菌セルラ ーゼが、好ましい。 酵素は、通常、組成物1g当たり活性酵素約5mgまで(重量)、より典型的に は約0.05mg〜約3mgを与えるのに十分な量で配合する。 プロテアーゼの好適な例は、枯草菌およびバチルス・リケニホルムス(B.lic heniforms)の特定の菌株から得られるズブチリシンである。別の好適なプロテ アーゼは、ノボ・インダストリーズA/Sによって開発され且つ登録商品名エス ペラーゼ(ESPERASE)で販売されている8〜12のpH範囲全体にわたって最大 活性を有するバチルスの菌株から得られる。この酵素および類似の酵素の調製は 、ノボの英国特許第1,243,784号明細書に記載されている。タンパク質 をベースとするしみを除去するのに好適な市販のタンパク分解酵素としては、ノ ボ・インダストリーズA/S(デンマーク)によって商品名アルカラーゼ(ALCA LASE)およびサビナーゼ (SAVINASE)で販売されているものおよびインターナショナル・バイオ−シンセ ティックス・インコーポレーテッド(オランダ)によって商品名マキサターゼ (MAXATASE)で販売されているものが挙げられる。他のプロテアーゼとしては、 プロテアーゼA(1985年1月9日公告の欧州特許出願第130,756号明 細書参照)およびプロテアーゼB(1987年4月28日出願の欧州特許出願第 87303761.8号明細書および1985年1月9日公告のボット等の欧州 特許出願第130,756号明細書参照)が挙げられる。 アミラーゼとしては、例えば、英国特許第1,296,839号明細書(ノボ )に記載のα−アミラーゼ、インターナショナル・バイオ−シンセティックス・ インコーポレーテッド製のラピダーゼ(RAPIDASE)、およびノボ・インダストリ ーズ製のターマミル(TERMAMYL)が挙げられる。 本発明で使用できるセルラーゼとしては、細菌セルラーゼと真菌セルラーゼと の両方が挙げられる。好ましくは、それらは、5〜9.5のpH最適条件を有す るであろう。好適なセルラーゼは、ヒュミコラ・インソレンズ(Humicola insol ens)およびヒュミコラ菌株DSM1800またはアエロモナス属に属するセル ラーゼ212産生真菌から産生される真菌セルラーゼ、および海水軟体動物〔ド ラベラ・アウリキュラ・ソランダー (Dolabella Auricula Solander)〕の肝膵臓から抽出されるセルラーゼを開示 している1984年3月6日発行のバーベスゴード等の米国特許第4,435, 307号明細書に開示されている。また、好適なセルラーゼは、英国特許第2. 075.028号明細書、英国特許第2.095.275号明細書およびDE− OS第2.247.832号明細書に開示されている。 洗剤使用に好適なリパーゼ酵素としては、英国特許第1,372,034号明 細書に開示のようなシュードモナス・スツゼリ(Pseudomonas stutzeri)ATC C19.154などのシュードモナス群の微生物によって産生されるものが挙げ られる。1978年2月24日公開の特開昭53−20487号公報中のリパー ゼも参照。このリパーゼは、日本の名古屋のアマノ・ファルマセウティカル株式 会社から商品名リパーゼP「アマノ(Amano)」で入手できる(以下「アマノ− P」と称する)。他の市販のリパーゼとしては、アマノ−CES、Chromobacter viscosum、例えば、日本の田方のトーヨー・ジョーゾー・カンパニーから市販 されているChromobacter viscosum var.lipolyticum NRRLB3673から のリパーゼ;および米国のU.S.バイオケミカル・コーポレーションおよびオ ランダのディソイント・カンパニーからの更に他のChromobacterviscosumリパー ゼ、およびPseudomonas gladioliからの リパーゼが挙げられる。 ペルオキシダーゼ酵素は、酸素源、例えば、ペルカーボネート、ペルボレート 、ペルサルフェート、過酸化水素などと併用する。それらは、「溶液漂白」に使 用され、即ち、洗浄操作時に基体から除去された染料または顔料を洗浄液中で他 の基体に移動するのを防止するために使用される。ペルオキシダーゼ酵素は、技 術上既知であり、例えば、ホーセラディッシュ・ペルオキシダーゼ、リグニナー ゼ、およびハロペルオキシダーゼ、例えば、クロロペルオキシダーゼおよびブロ モペルオキシダーゼが挙げられる。ペルオキシダーゼ含有洗剤組成物は、例えば 、O.カークによる1989年10月19日公告のPCT国際出願WO第89/ 099813号明細書(ノボ・インダストリーズA/Sに譲渡)に開示されてい る。 広範囲の酵素物質および合成洗剤粒状物への配合手段も、マッカティー等に1 971年1月5日発行の米国特許第3,553,139号明細書に開示されてい る。酵素は、更に、1978年7月18日発行のプレース等の米国特許第4,1 01,457号明細書および1985年3月26日発行のヒューズの米国特許第 4,507,219号明細書に開示されている。液体洗剤処方物に有用な酵素物 質およびこのような処方物への配合法は、1981年4月14日発行のホラ等の 米国特許第4,261,868号明細書に開示されている。洗剤で使用す るための酵素は、各種の技術によって安定化できる。酵素安定化技術は、ホーン 等に1981年4月14日発行の米国特許第4,261,868号明細書、ジェ ッジ等に1971年8月17日発行の米国特許第3,600,319号明細書、 および1986年10月29日公告のベネガスの欧州特許出願公告第0 199 405号明細書、出願第86200586.5号明細書に開示され且つ例証さ れている。また、酵素安定化系は、例えば、米国特許第4,261,868号明 細書、第3,600,319号明細書、および第3,519,570号明細書に 記載されている。 酵素に加えて、本組成物は、クリーニング性能、クリーニングすべき基体の処 理を助長するか高め、または洗剤組成物の美観を修正するための1種以上の他の 洗剤補助剤物質または他の物質(例えば、香料、着色剤、染料など)を場合によ って包含できる。 ビルダー−洗浄性ビルダーは、場合によって、鉱物硬度を制御するのを助長す るために本組成物に配合できる。無機並びに有機ビルダーが使用できる。ビルダ ーは、典型的には、粒子汚れの除去を助長するために布帛洗濯組成物で使用され る。 ビルダーの量は、組成物の最終用途および所望の物理的形に応じて広く変化で きる。存在する時には、組成物は、典型的にはビルダー少なくとも約1%を含む であろ う。液体処方物は、典型的には洗浄性ビルダー約5〜約50重量%、より典型的 には約5〜約30重量%を含む。粒状処方物は、典型的には洗浄性ビルダー約1 0〜約80重量%、より典型的には約15〜約50重量%を含む。しかしながら 、より少ないか多い量のビルダーは、排除することを意味しない。 無機洗浄性ビルダーとしては、限定せずに、ポリリン酸(トリポリホスフェー ト、ピロホスフェート、およびガラス状高分子メタホスフェートによって例証) 、ホスホン酸、フィチン酸、ケイ酸、炭酸(重炭酸およびセスキ炭酸を含めて) 、硫酸、およびアルミノケイ酸のアルカリ金属塩、アンモニウム塩およびアルカ ノールアンモニウム塩が挙げられる。しかしながら、非ホスフェートビルダーは 、若干のローカルで必要とされる。重要なことに、本組成物は、驚異的なことに 、サイトレートなどのいわゆる「弱い」ビルダー(ホスフェートと比較して)の 存在下またはゼオライトまたは層状シリケートビルダーの場合に生ずることがあ るいわゆる「不十分なビルダー」状況下でさえよく機能する。 シリケートビルダーの例は、アルカリ金属ケイ酸塩、特にSiO2:Na2O比 1.6:1から3.2:1を有するものおよび層状シリケート、例えば、H.P .リッケに1987年5月12日発行の米国特許第4,664,839号明細書 に記載の層状ケイ酸ナトリウムであ る。しかしながら、他のシリケート、例えば、ケイ酸マグネシウムも有用である こともあり、それらは粒状処方物でぱりぱりさ付与剤として、酸素漂白剤用安定 剤として、そして制泡系の成分として役立つことができる。 カーボネートビルダーの例は、1973年11月15日に公告の独国特許出願 第2,321,001号明細書に開示のようなアルカリ土類金属およびアルカリ 金属の炭酸塩である。 アルミノシリケートビルダーは、本発明で特に有用である。アルミノシリケー トビルダーは、最も現在市販されているヘビーデューティー粒状洗剤組成物で大 きい重要性を有し且つ液体洗剤処方物でも有意なビルダー成分であることもでき る。アルミノシリケートビルダーとしては、実験式 Mz(zAlO2・ySiO2) (式中、Mはナトリウム、カリウム、アンモニウムまたは置換アンモニウムであ り、zは約0.5〜約2であり;yは1である) を有するものが挙げられ、この物質は無水アルミノシリケート1g当たりCaC o3硬度少なくとも約50mg当量のマグネシウムイオン交換容量を有する。好ま しいアルミノシリケートは、式 Naz〔(AlO2)z(SiO2)y〕・xH2O (式中、zおよびyは少なくとも6の整数であり、z対 yのモル比は1.0〜約0.5の範囲内であり、xは約15〜約264の整数で ある) を有するゼオライトビルダーである。 有用なアルミノシリケートイオン交換物質は、市販されている。これらのアル ミノシリケートは、構造が結晶性または無定形であることができ且つ天然産アル ミノシケートであることができ、または合成的に誘導できる。アルミノシリケー トイオン交換物質の製法は、1976年10月12日発行のクルメル等の米国特 許第3,985,669号明細書に開示されている。ここで有用な好ましい合成 結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は、呼称ゼオライトA、ゼオライトP (B)、およびゼオライトXで入手できる。特に好ましい態様においては、結晶 性アルミノシリケートイオン交換物質は、式 Na12〔(AlO212(SiO212〕・xH2O (式中、Xは約20〜約30、特に約27である) を有する。この物質は、ゼオライトAとして既知である。 好ましくは、アルミノシリケートは、直径が約0.1〜10μの粒径を有する。 本発明の目的で好適な有機洗浄性ビルダーとしては、限定せずに、各種のポリ カルボキシレート化合物が挙げられる。ここで使用する「ポリカルボキシレート 」は、複数のカルボキシレート基、好ましくは少なくとも3個のカルボキシレー トを有する化合物を意味する。ポリカ ルボキシレートビルダーは、一般に、組成物に酸形で添加できるが、中和塩の形 でも添加できる。塩形で利用する時には、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム 塩などのアルカリ金属塩、またはアルカノールアンモニウム塩が、好ましい。 ポリカルボキシレートビルダーのうちには各種のカテゴリーの有用物質が包含 される。1つの重要なカテゴリーのポリカルボキシレートビルダーは、1964 年4月7日発行のベルグの米国特許第3,128,287号明細書および197 2年1月18日発行のランベルチ等の米国特許第3,635,830号明細書に 開示のようなオキシジスクシネートを含めて、エーテルポリカルボキシレートを 包含する。ブッシュ等に1987年5月5日発行の米国特許第4,663,07 1号明細書の「TMS/TDS」ビルダーも参照。また、好適なエーテルポリカ ルボキシレートとしては、環式化合物、特に脂環式化合物、例えば、米国特許第 3,923,679号明細書、第3,835,163号明細書、第4,158, 635号明細書、第4,120,874号明細書および第4,102,903号 明細書に記載のものが挙げられる。 他の有用な洗浄性ビルダーとしては、エーテルヒドロキシポリカルボキシレー ト、無水マレイン酸とエチレンまたはビニルメチルエーテルとの共重合体、1, 3,5 −トリヒドロキシベンゼン−2,4,6−トリスルホン酸、およびカルボキシメ チルオキシコハク酸、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸などのポリ酢酸 の各種のアルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩、並びにメ リト酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン1,3,5− トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸などのポリカルボキシレート 、およびそれらの可溶性塩も挙げられる。 クエン酸系ビルダー、例えば、クエン酸およびその可溶性塩(特にナトリウム 塩)は、更新可能な資源からの入手性および生分解性のためヘビーデューティー 液体洗剤処方物に特定の重要性を有するポリカルボキシレートビルダーである。 サイトレートは、特にゼオライトおよび/または層状シリケートビルダーとの組 み合わせで、粒状組成物でも使用できる。 また、1986年1月28日発行のブッシュの米国特許第4,566,984 号明細書に開示の3,3−ジカルボキシ−4−オキサ−1,6−ヘキサンジオエ ートおよび関連化合物は、本発明の洗剤組成物で好適である。有用なコハク酸ビ ルダーとしては、C5〜C20アルキルおよびアルケニルコハク酸およびそれらの 塩が挙げられる。この種の特に好ましい化合物は、ドデセニルコハク酸である。 スクシネートビルダーの特定例としては、コハク酸ラウリル、コハク酸ミリスチ ル、コハク酸パルミ チル、コハク酸2−ドデセニル(好ましい)、コハク酸2−ペンタデセニルなど が挙げられる。コハク酸ラウリルは、この群の好ましいビルダーであり、198 6年11月5日発行の欧州特許出願第86200690.5/0,200,26 3号明細書に記載されている。 他の好適なポリカルボキシレートは、1979年3月13日発行のクラッチフ ィールド等の米国特許第4,144,226号明細書および1967年3月7日 発行のディールの米国特許第3,308,067号明細書に開示されている。デ ィールの米国特許第3,723,322号明細書も参照。 脂肪酸、例えば、C12〜C18モノカルボン酸も、組成物に単独または前記ビル ダー、特にサイトレートおよび/またはスクシネートビルダーとの組み合わせで 配合して追加のビルダー活性を与えることができる。脂肪酸のこのような使用は 、一般に、処方業者によって考慮すべきである起泡の減少を生ずるであろう。 リンをベースとするビルダーが使用できる状況下では、周知のトリポリリン酸 ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、オルトリン酸ナトリウムなどの各種のアル カリ金属リン酸塩は、使用できる。ホスホネートビルダー、例えば、エタン−1 −ヒドロキシ−1,1−ジホスホネートおよび他の既知のホスホネート(例えば 、米国特許第3,159,581号明細書、第3,213,030号明細 書、第3,422,021号明細書、第3,400,148号明細書および第3 ,422,137号明細書参照)も、使用できる。 漂白化合物−漂白剤および漂白活性剤−本発明の洗剤組成物は、場合によって 、漂白剤、または漂白剤と1種以上の漂白活性剤とを含有する漂白組成物を含有 してもよい。存在する時には、漂白剤は、特に布帛漂白のために、典型的には、 洗剤組成物の約1%〜約20%、より典型的には約1%〜約10%の量であろう 。存在するならば、漂白活性剤の量は、典型的には、漂白剤と漂白活性剤とを含 む漂白組成物の約0.1%〜約60%、より典型的には約0.5%〜約40%で あろう。 ここで使用する漂白剤は、布類クリーニング、硬質表面クリーニング、または 今や既知であるか既知になる他のクリーニング目的で洗剤組成物に有用な漂白剤 のいずれであることもできる。これらとしては、酸素漂白剤並びに他の漂白剤が 挙げられる。ペルボレート漂白剤、例えば、過ホウ酸ナトリウム(例えば、1水 和物または4水和物)は、ここで使用できるが、若干の条件下ではポリオール非 イオン界面活性剤と望ましくない程相互作用することがある。 制限なしに使用できる1つのカテゴリーの漂白剤は、ペルカルボン(「ペルカ ーボネート」)酸漂白剤およびそれらの塩を包含する。この種の漂白剤の好適な 例とし ては、モノペルオキシフタル酸マグネシウム6水和物、m−クロロ過安息香酸の マグネシウム塩、4−ノニルアミノ−4−オキソペルオキシ酪酸およびジペルオ キシドデカンジオン酸が挙げられる。このような漂白剤は、1984年11月2 0日発行のハートマンの米国特許第4,483,781号明細書、1985年6 月3日出願のバーンズ等の米国特許出願第740,446号明細書、1985年 2月20日公告のバンクス等の欧州特許出願第0,133,354号明細書、1 983年11月1日発行のチュング等の米国特許第4,412,934号明細書 に開示されている。高度に好ましい漂白剤としては、バーンズ等に1987年1 月6日発行の米国特許第4,634,551号明細書に記載のような6−ノニル アミノ−6−オキソペルオキシカプロン酸も挙げられる。 過酸素漂白剤も、使用できる。好適な過酸素漂白化合物としては、炭酸ナトリ ウム過酸化水素化物、ピロリン酸ナトリウム過酸化水素化物、尿素過酸化水素化 物、および過酸化ナトリウムが挙げられる。ペルサルフェート漂白剤〔例えば、 デュポンによって商業上生産されているオキソン(OXONE)〕も、使用できる。 漂白剤の混合物も、使用できる。 過酸素漂白剤およびペルボレートは、好ましくは、漂白活性剤と組み合わせ、 このことは漂白活性剤に対応するペルオキシ酸の、水溶液中でのその場生成(即 ち、洗 浄プロセス時)をもたらす。活性剤の各種の非限定例は、マオ等に1990年4 月10日発行の米国特許第4,915,854号明細書および米国特許第4,4 12,934号明細書に開示されている。ノナノイルオキシベンゼンスルホネー ト(NOBS)およびテトラアセチルエチレンジアミン(TAED)活性剤は、 典型的であり且つそれらの混合物も使用できる。ここで有用な他の典型的な漂白 剤および活性剤については米国特許第4,634,551号明細書も参照。 酸素漂白剤以外の漂白剤も、技術上既知であり且つここで利用できる。特定の 興味がある1つの種類の非酸素漂白剤としては、光活性化漂白剤、例えば、スル ホン化亜鉛フタロシアニンおよび/またはアルミニウムフタロシアニンが挙げら れる。ホルコンベ等に1977年7月5日発行の米国特許第4,033,718 号明細書参照。典型的には、洗剤組成物は、スルホン化亜鉛フタロシアニン約0 .025〜約1.25重量%を含有するであろう。 高分子防汚剤−当業者に既知のいかなる高分子防汚剤も、場合によって、本発 明の組成物および方法で使用できる。高分子防汚剤は、ポリエステル、ナイロン などの疎水性繊維の表面を親水化するための親水性セグメントと、疎水性繊維上 に付着し且つ洗浄およびすすぎサイクルの完了を通して接着したままであり、こ のように親水 性セグメント用錨として役立つための疎水性セグメントとの両方を有することに よって特徴づけられる。このことは、防汚剤での処理後に生ずるしみを後の洗浄 法でより容易に浄化することを可能にすることができる。 付着を高めるために必要とされる混合非イオン界面活性剤/陰イオン界面活性 剤の量は、選ばれる特定の防汚剤、他の陰イオン界面活性剤の任意の有無、およ びそれらの種類、並びに選ばれる特定の非イオン界面活性剤/陰イオン界面活性 剤に応じて変化するであろう。一般に、組成物は、高分子防汚剤約0.01〜約 10重量%、典型的には約0.1〜約5重量%および陰イオン界面活性剤約4〜 約50重量%、より典型的には約5〜約30重量%を含むであろう。必ずしも限 定しようとはしないが、このような組成物は、一般に、本発明の混合非イオン界 面活性剤/陰イオン界面活性剤少なくとも約1重量%、好ましくは少なくとも約 3重量%を含有すべきである。 性能が特にここで高められる高分子防汚剤としては、(a)本質上(i)重合 度少なくとも2を有するポリオキシエチレンセグメントまたは(ii)オキシプロ ピレンまたは重合度2〜10を有するポリオキシプロピレンセグメント(エーテ ル結合によって各末端で隣接部分に結合されるのでなければ、親水性セグメント はオキシプロピレン単位を包含しない)または(iii)オキシエチレンおよび1 〜約30個のオキシプロピレン単位からなるオ キシアルキレン単位の混合物(該混合物は親水性成分が通常のポリエステル合成 繊維表面上への防汚剤の付着時に通常のポリエステル合成繊維表面の親水性を増 大するのに十分な程大きい親水性を有するのに十分な量のオキシエチレン単位を 含有し、親水性セグメントは好ましくはオキシエチレン単位少なくとも約25% 、より好ましくは特に約20〜30個のオキシプロピレン単位を有するこのよう な成分の場合にはオキシエチレン単位少なくとも約50%を含む)からなる1種 以上の非イオン親水性成分;または(b)(i)C3オキシアルキレンテレフタ レートセグメント(疎水性成分がオキシエチレンテレフタレートも含むならば、 オキシエチレンテレフタレート対C3オキシアルキレンテレフタレート単位の比 率は約2:1またはそれ以下である)、(ii)C4〜C6アルキレンまたはオキシ C4−C6アルキレンセグメントまたはそれらの混合物、(iii)重合度少なくと も2を有するポリ(ビニルエステル)セグメント、好ましくはポリ(酢酸ビニル )、または(iv)C1〜C4アルキルエーテルまたはC4ヒドロキシアルキルエー テル置換基またはそれらの混合物(前記置換基はC1〜C4アルキルエーテルまた はC4ヒドロキシアルキルエーテルセルロース誘導体またはそれらの混合物の形 で存在し且つこのようなセルロース誘導体は両親媒性であり、それによって十分 な量のC1〜C4アルキルエーテルおよび/ま たはC4ヒドロキシアルキルエーテル単位を有していて通常のポリエステル合成 繊維表面上に付着し且つ十分な量のヒドロキシルを保持し、一旦このような通常 の合成繊維表面に接着すると、繊維表面親水性を増大する)からなる1種以上の 疎水性成分、または(a)と(b)との組み合わせを有する防汚剤が挙げられる 。 典型的には、200よりも高い水準が使用できるが、(a)(i)のポリオキ シエチレンセグメントは重合度2〜約200)好ましくは3〜約150、より好 ましくは6〜約100を有するであろう。好適なオキシC4〜C6アルキレン疎水 性セグメントとしては、限定せずに、ゴッセリンクに1988年1月26日発行 の米国特許第4,721,580号明細書開示のようなMO3S(CH2)nOC H2CH2O−(式中、Mはナトリウムであり、nは4〜6の整数である)などの 高分子防汚剤の末端封鎖が挙げられる。 本発明で有用な高分子防汚剤としては、ヒドロキシエーテルセルロース系重合 体などのセルロース系誘導体、エチレンテレフタレートまたはプロピレンテレフ タレートとポリエチレンオキシドテレフタレートまたはポリプロピレンオキシド テレフタレートとの共重合体ブロックなども挙げられる。このような薬剤は、市 販されており、その例としてはメトセル(METHOCEL)(ダウ)などのセルロース のヒドロキシエーテルが挙げられる。ここで使 用するためのセルロース系防汚剤としては、C1−C4アルキルおよびC4ヒドロ キシアルキルセルロースからなる群から選ばれるものも挙げられる。ニコル等に 1976年12月28日に発行の米国特許第4,000,093号明細書参照。 ポリ(ビニルエステル)疎水性セグメントによって特徴づけられる防汚剤とし ては、ポリ(ビニルエステル)、例えば、C1〜C6ビニルエステルのグラフト共 重合体、好ましくはポリエチレンオキシド主鎖などのポリアルキレンオキシド主 鎖上にグラフトしたポリ(酢酸ビニル)が挙げられる。クッド等による1987 年4月22日公告の欧州特許出願第0 219 048号明細書参照。 この種の市販の防汚剤としては、BASF(西独)から入手できるソカラン(SO KALAN)型の物質、例えば、ソカランHP−22が挙げられる。 1つの種類の好ましい防汚剤は、エチレンテレフタレートとポリエチレンオキ シド(PEO)テレフタレートとのランダムブロックを有する共重合体である。 この高分子防汚剤の分子量は、約25,000〜約55,000の範囲内である 。ヘイズに1976年5月25日発行の米国特許第3,959,230号明細書 およびバサダーに1975年7月8日発行の米国特許第3,893,929号明 細書参照。 別の好ましい高分子防汚剤は、平均分子量300〜 5,000のポリオキシエチレングリコールに由来するポリオキシエチレンテレ フタレート単位90〜80重量%と一緒にエチレンテレフタレート単位10〜1 5重量%を含有するエチレンテレフタレート単位の反復単位を有するポリエステ ルである。この重合体の例としては、市販の物質ゼルコン(ZELCON)5126( デュポン製)およびミリーズ(MILEASE)T(ICI製)が挙げられる。ゴッセ リンクに1987年10月27日発行の米国特許第4,702,857号明細書 も参照。 別の好ましい高分子防汚剤は、テレフタロイルおよびオキシアルキレンオキシ 反復単位のオリゴマ−エステル主鎖および主鎖に共有結合された末端部分からな る実質上線状のエステルオリゴマーのスルホン化生成物である。これらの防汚剤 は、J.J.シェイベルおよびE.P.ゴッセリンクに1990年11月6日発 行の米国特許第4,968,451号明細書に詳述されている。 他の好適な高分子防汚剤としては、ゴッセリンク等に1987年12月8日発 行の米国特許第4,711,730号明細書のテレフタレートポリエステル、ゴ ッセリンクに1988年1月26日発行の米国特許第4,721,580号明細 書の陰イオン末端封鎖オリゴマ−エステル、およびゴッセリンクに1987年1 0月27日発行の米国特許第4,702,857号明細書のブロックポリエステ ルオリゴマー化合物が挙げられる。 好ましい高分子防汚剤としては、陰イオン、特にスルホアロイル末端封鎖テレ フタレートエステルを開示しているマルドナド等に1989年10月31日発行 の米国特許第4,877,896号明細書の防汚剤も挙げられる。 利用するならば、防汚剤は、一般に、本発明の洗剤組成物の約0.01〜約1 0.0重量%、典型的には約0.1〜約5重量%、好ましくは約0.2〜約3. 0重量%を占めるであろう。 キレート化剤−また、本発明の洗剤組成物は、1種以上の鉄および/またはマ ンガンキレート化剤を場合によって含有していてもよい。このようなキレート化 剤は、以下に定義のようなアミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官 能置換芳香族キレート化剤およびそれらの混合物からなる群から選ぶことができ る。理論によって制限しようとはせずに、これらの物質の利益は、一部分、可溶 性キレートの生成によって鉄およびマンガンイオンを洗浄液から除去する格別の 能力によると考えられる。 任意のキレート化剤として有用なアミノカルボキシレートとしては、エチレン ジアミンテトラアセテート、N−ヒドロキシエチルエチレンジアミントリアセテ ート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミンテトラプロピオネート、トリ エチレンテトラアミンヘキサアセテー ト、ジエチレントリアミンペンタアセテートおよびエタノールジグリシン、それ らのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、および置換アンモニウム塩およびそれら の混合物が挙げられる。 また、アミノホスホネートは、少なくとも少量の合計リンが洗剤組成物で許さ れる時には本発明の組成物でキレート化剤として使用するのに好適であり且つそ れらの例としてはエチレンジアミンテトラキス(メチレンホスホネート)、ニト リロトリス(メチレンホスホネート)およびジエチレントリアミンペンタキス( メチレンホスホネート)が挙げられる。好ましくは、これらのアミノホスホネー トは、約6個よりも多い炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル基を含有し ない。 また、多官能置換芳香族キレート化剤は、本組成物で有用である。コナー等に 1974年5月21日発行の米国特許第3,812,044号明細書参照。酸形 のこの種の好ましい化合物は、1,2−ジヒドロキシ−3,5−ジスルホベンゼ ンなどのジヒドロキシジスルホベンゼンである。 ここで使用するのに好ましい生分解性キレート化剤は、ハートマンおよびパー キンスに1987年11月3日発行の米国特許第4,704,233号明細書に 記載のようなエチレンジアミンジスクシネート(「EDDS」)である。 利用するならば、これらのキレート化剤は、一般に、本発明の洗剤組成物の約 0.1〜約10重量%を占めるであろう。より好ましくは、利用するならば、キ レート化剤は、このような組成物の約0.1〜約3.0重量%を占めるであろう 。 粘土汚れ除去/再付着防止剤−本発明の組成物は、場合によって、粘土汚れ除 去性および再付着防止性を有する水溶性エトキシ化アミンも含有できる。これら の化合物を含有する粒状洗剤組成物は、典型的には、水溶性エトキシ化アミン約 0.01〜約10.0重量%を含有する。液体洗剤組成物は、典型的には、水溶 性エトキシ化アミン約0.01〜約5重量%を含有する。 最も好ましい防汚剤/再付着防止剤は、エトキシ化テトラエチレンペンタミン である。例示のエトキシ化アミンは、1986年7月1日発行のバンダーミール の米国特許第4,597,898号明細書に更に記載されている。別の群の好ま しい粘土汚れ除去/再付着防止剤は、1984年6月27日公告のオーおよびゴ ッセリンクの欧州特許出願第111,965号明細書に開示の陽イオン化合物で ある。使用できる他の粘土汚れ除去/再付着防止剤としては、1984年6月2 7日公告のゴッセリンクの欧州特許出願第111,984号明細書に開示のエト キシ化アミン重合体;1984年7月4日公告のゴッセリンクの欧州特許出願第 112,592号明細書に 開示の双性重合体;および1985年10月22日発行のコナーの米国特許第4 ,548,744号明細書に開示のアミンオキシドが挙げられる。技術上既知の 他の粘土汚れ除去剤および/または再付着防止剤も、本発明の組成物で利用でき る。別の種類の好ましい再付着防止剤としては、カルボキシメチルセルロース( CMC)物質が挙げられる。これらの物質は、技術上周知である。 高分子分散剤−高分子分散剤は、有利には、本発明の組成物で約0.1〜約7 重量%の量で利用できる。これらの物質も、カルシウムおよびマグネシウム硬度 制御を助長できる。技術上既知の他のものも使用できるが、好適な高分子分散剤 としては、高分子ポリカルボキシレートおよびポリエチレングリコールが挙げら れる。理論によって限定しようとはしないが、高分子分散剤は、他のビルダー( 低分子量ポリカルボキシレートを含めて)と併用する時に結晶成長抑制、粒子汚 れ放出ペプチゼーションおよび再付着防止により全洗浄性ビルダー性能を高める と考えられる。 高分子ポリカルボキシレート物質は、好適な不飽和単量体(好ましくは酸形) を重合または共重合することによって製造できる。好適な高分子ポリカルボキシ レートを生成するために重合できる不飽和単量体酸としては、アクリル酸、マレ イン酸(または無水マレイン酸)、フマル酸、イタコン酸、アコニット酸、メサ コン酸、シト ラコン酸およびメチレンマロン酸が挙げられる。ビニルメチルエーテル、スチレ ン、エチレンなどの、カルボキシレート基を含有しない単量体セグメントが本発 明の高分子ポリカルボキシレートに存在することは、このようなセグメントが約 40重量%以上を構成しないならば好適である。 特に好適な高分子ポリカルボキシレートは、アクリル酸から誘導できる。ここ で有用であるこのようなアクリル酸をベースとする重合体は、重合されたアクリ ル酸の水溶性塩である。酸形のこのような重合体の平均分子量は、好ましくは約 2,000〜10,000、より好ましくは約4,000〜7,000、最も好 ましくは約4,000〜5,000である。このようなアクリル酸重合体の水溶 性塩としては、例えば、アルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウ ム塩が挙げることができる。この種の可溶性重合体は、既知の物質である。この 種のポリアクリレートを洗剤組成物で使用することは、例えば、1967年3月 7日発行のディールの米国特許第3,308,067号明細書に開示されている 。 アクリル酸/マレイン酸をベースとする共重合体も、分散剤/再付着防止剤の 好ましい成分として使用してもよい。このような物質としては、アクリル酸とマ レイン酸との共重合体の水溶性塩が挙げられる。酸形のこのような共重合体の平 均分子量は、好ましくは約2,000 〜100,000、より好ましくは約5,000〜75,000、最も好ましく は約7,000〜65,000である。このような共重合体中のアクリレートセ グメント対マレエートセグメントの比率は、一般に、約30:1から約1:1、 より好ましくは約10:1から2:1であろう。このようなアクリル酸/マレイ ン酸共重合体の水溶性塩としては、例えば、アルカリ金属塩、アンモニウム塩お よび置換アンモニウム塩が挙げることができる。この種の可溶性アクリレート/ マレエート共重合体は、1982年12月15日公告の欧州特許出願第6691 5号明細書に記載の既知の物質である。 配合できる別の高分子物質は、ポリエチレングリコール(PEG)である。P EGは、分散剤性能を示し並びに粘土汚れ除去剤/再付着防止剤として作用でき る。これらの目的に典型的な分子量範囲は、約500〜約100,000、好ま しくは約1,000〜約50,000、より好ましくは約1,500〜約10, 000である。 ポリアスパルテートおよびポリグルタメート分散剤も、特にゼオライトビルダ ーと共に、使用してもよい。 増白剤−技術上既知のいかなる光学増白剤または他の増白剤または白化剤も、 本発明の洗剤組成物に典型的には約0.05〜約1.2重量%の量で配合できる 。本発明で有用であることがある市販の光学増白剤は、亜群に 分類でき、亜群としては、必ずしも限定しないが、スチルベン、ピラゾリン、ク マリン、カルボン酸、メチンシアニン、ジベンゾチオフェン−5,5−ジオキシ ド、アゾール、5員環および6員環複素環式化合物の誘導体、および他の雑多な 薬剤が挙げられる。このような増白剤の例は、「蛍光増白剤の生産および応用」 、M.ザーラドニック、ニューヨークのジョン・ウィリー・エンド・サンズ発行 (1982)に開示されている。 本組成物で有用である光学増白剤の特定例は、ウィクソンに1988年12月 13日に発行の米国特許第4,790,856号明細書に同定のものである。こ れらの増白剤としては、ベロナからのホルホワイト(PHORWHITE)系列の増白剤 が挙げられる。この文献に開示の他の増白剤としては、チバ・ガイギーから入手 できるチノパール(Tinopal)UNPA、チノパールCBSおよびチノパール5 BM;イタリアに置かれたヒルトン−デービスから入手できるアルクティック・ ホワイト(Arctic White)CCおよびアルティック・ホワイト(Artic White) CWD;2−(4−スチリルフェニル)−2H−ナフトール〔1,2−d〕トリ アゾール;4,4′−ビス−(1,2,3−トリアゾール−2−イル)−スチル ベン;4,4′−ビス(スチリル)ビスフェニル;およびy−アミノクマリンが 挙げられる。これらの増白剤の特定例としては、4−メチル−7−ジエチルアミ ノクマリン; 1,2−ビス(ベンズイミダゾール−2−イル)エチレン;1,3−ジフェニル フラゾリン;2,5−ビス(ベンゾオキサゾール−2−イル)チオフェン;2− スチリル−ナフト−〔1,2−d〕オキサゾール;および2−(スチルベン−4 −イル)−2H−ナフト〔1,2−d〕トリアゾールが挙げられる。ハミルトン に1972年2月29日発行の米国特許第3,646,015号明細書も参照。 抑泡剤−泡の形成を減少するか抑制するための化合物は、本発明の組成物に配 合できる。このような物質(以下「抑泡剤」)の配合は、本発明の混合非イオン 界面活性剤/陰イオン界面活性剤の既に低い起泡を更に減少するために望ましい ことがある。追加の抑泡は、本発明の洗剤組成物が本発明の低起泡性混合非イオ ン界面活性剤/陰イオン界面活性剤との組み合わせで比較的高起泡性界面活性剤 を場合によって包含する時に特定の重要性を有することがある。 各種の物質は、抑泡剤として使用してもよく、且つ抑泡剤は、当業者に周知で ある。例えば、Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology、第3版、 第7巻、第430頁〜第447頁(ジョン・ウィリー・エンド・サンズ・インコ ーポレーテッド、1979)参照。特定の興味がある1つのカテゴリーの抑泡剤 は、モノカルボン脂肪酸およびそれらの可溶性塩を包含する。ウェ イン・セント・ジョンに1960年9月27日発行の米国特許第2,954,3 47号明細書参照。抑泡剤として使用するためのモノカルボン脂肪酸およびそれ らの塩は、典型的には、炭素数10〜約24、好ましくは炭素数12〜18のヒ ドロカルビル鎖を有する。好適な塩としては、アルカリ金属塩、例えば、ナトリ ウム塩、カリウム塩、およびリチウム塩、およびアンモニウム塩およびアルカノ ールアンモニウム塩が挙げられる。 また、本発明の洗剤組成物は、非界面活性剤抑泡剤を含有してもよい。これら としては、例えば、高分子量炭化水素、例えば、パラフィン、脂肪酸エステル( 例えば、脂肪酸トリグリセリド)、一価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族C18 〜C40ケトン(例えば、ステアロン)などが挙げられる。他の抑泡剤としては 、N−アルキル化アミノトリアジン、例えば、炭素数1〜24の第一級または第 二級アミン2または3モルと塩化シアヌル酸との生成物として生成するトリアル キルメラミンからヘキサアルキルメラミンまで、またはジアルキルジアミンクロ ルトリアジンからテトラアルキルジアミンクロルトリアジンまで、プロピレンオ キシド、およびモノステアリルホスフェート、例えば、モノステアリルアルコー ルリン酸エステルおよびモノステアリルジアルカリ金属(例えば、K、Na、お よびLi)ホスフェートおよびリン酸エステルが挙げられる。パラフィン、ハロ パラフィン は、室温および大気圧で液体であろうし且つ流動点約−40℃〜約5℃および最 小沸点約110℃以上(大気圧)を有するであろう。また、ロウ状炭化水素、好 ましくは融点約100℃以下を有するものを利用することが既知である。炭化水 素は、洗剤組成物に好ましいカテゴリーの抑泡剤を構成する。炭化水素抑泡剤は 、例えば、ガンドルフォ等に1981年5月5日発行の米国特許第4,265, 779号明細書に記載されている。炭化水素としては、このように、炭素数約1 2〜約70の脂肪族、脂環式、芳香族および複素環式飽和または不飽和炭化水素 が挙げられる。この抑泡剤議論で使用する「パラフィン」なる用語は、真のパラ フィンと環式炭化水素との混合物を包含しようとする。 別の好ましいカテゴリーの非界面活性剤抑泡剤は、シリコーン抑泡剤からなる 。このカテゴリーとしては、ポリジメチルシロキサンなどのポリ有機シロキサン 油、ポリ有機シロキサン油または樹脂の分散液または乳濁液、およびポリ有機シ ロキサンとシリカ粒子との組み合わせ(ポリ有機シロキサンはシリカ上に化学吸 着または融着する)の使用が挙げられる。シリコーン抑泡剤は、技術上周知であ り、例えば、ガンドルフォ等に1981年5月5日発行の米国特許第4,265 ,779号明細書およびM.S.スターチによる1990年2月7日公告の欧州 特許出願第89307851.9号明細書に開示さ れている。 他のシリコーン抑泡剤は、組成物および少量のポリジメチルシロキサン流体を 水溶液に配合することによって水溶液を脱泡するための方法に関する米国特許第 3,455,839号明細書に開示されている。 シリコーンとシラン化シリカとの混合物は、例えば、独国特許出願DOS第2 ,124,526号明細書に記載されている。粒状洗剤組成物におけるシリコー ン脱泡剤および制泡剤は、バルトトッタ等の米国特許第3,933,672号明 細書および1987年3月24日発行のバギンスキー等の米国特許第4,652 ,392号明細書に開示されている。 ここで使用するための例示のシリコーンをベースとする抑泡剤は、本質上 (i)25℃での粘度約20cs〜約1500csを有するポリジメチルシロ キサン流体; (ii)(i)100重量部当たり約5〜約50部の、(CH33SiO1/2単 位対SiO2単位の比率約0.6:1から約1.2:1の(CH33SiO1/2単 位とSiO2とからなるシロキサン樹脂;および (iii)(i)100重量部当たり約1〜約20部の固体シリカゲル からなる抑泡量の制泡剤である。 ここで使用するのに好ましいシリコーン抑泡剤においては、連続相用溶媒は、 或るポリエチレングリコールまたはポリエチレン−ポリプロピレングリコール共 重合体またはそれらの混合物(好ましい)からなる(そしてポリプロピレングリ コールではない)。一次シリコーン抑泡剤は、分枝/架橋であり、線状ではない 。 この点を更に説明するために、制御された泡を有する典型的な液体洗濯洗剤組 成物は、場合によって、(1)(a)ポリ有機シロキサンと(b)樹脂状シロキ サンまたはシリコーン樹脂生成シリコーン化合物と(c)微粉砕充填剤物質と( d)シラノレートを生成するために混合物成分(a)、(b)および(c)の反 応を促進するための触媒との混合物である一次消泡剤の非水性乳濁液;(2)少 なくとも1種の非イオンシリコーン界面活性剤;および(3)室温での水中溶解 度約2重量%以上を有するポリエチレングリコールまたはポリエチレン−ポリプ ロピレングリコールの共重合体(ポリプロピレングリコールを有していない)か らなる前記シリコーン抑泡剤約0.001〜約1重量%、好ましくは約0.01 〜約0.7重量%、最も好ましくは約0.05〜約0.5重量%を含むであろう 。同様の量は、粒状組成物、ゲルなどで使用できる。1990年12月18日発 行のスターチの米国特許第4,978,471号明細書、1991年1月8日発 行のスターチの米国特許第4,983,3 16号明細書、およびアイザワ等の米国特許第4,639,489号明細書およ び第4,749,740号明細書第1欄第46欄〜第4欄第35行も参照。 本発明のシリコーン抑泡剤は、好ましくは、ポリエチレングリコールおよびポ リエチレングリコール/ポリプロピレングリコールの共重合体(すべては平均分 子量約1,000以下、好ましくは約100〜800を有する)からなる。本発 明のポリエチレングリコールおよびポリエチレン/ポリプロピレン共重合体は、 室温での水中溶解度約2重量%以上、好ましくは約5重量%以上を有する。 本発明の好ましい溶媒は、平均分子量約1,000以下、より好ましくは約1 00〜800、最も好ましくは200〜400を有するポリエチレングリコール 、およびポリエチレングリコール/ポリプロピレングリコールの共重合体、好ま しくはPPG200/PEG300である。ポリエチレングリコール対ポリエチ レングリコール/ポリプロピレングリコールの共重合体の重量比約1:1から1 :10、最も好ましくは1:3から1:6が、好ましい。 ここで使用する好ましいシリコーン抑泡剤は、ポリプロピレングリコール、特 に分子量4,000のポリプロピレングリコールを含有しない。それらは、好ま しくは、プルロニック(PLURONIC)L101などのエチレンオキ シドとプロピレンオキシドとのブロック共重合体も含有しない。 ここで有用な他の抑泡剤は、第二級アルコール(例えば、2−アルキルアルカ ノール)およびこのようなアルコールと米国特許第4,798,679号明細書 、第4,075,118号明細書およびEP第150,872号明細書に開示の シリコーンなどのシリコーン油との混合物からなる。第二級アルコールとしては 、C1〜C16鎖を有するC6−C16アルキルアルコールが挙げられる。好ましいア ルコールは、コンデアから商標イソフォル(ISOFOL)12で入手できる2−ブチ ルオクタノールである。第二級アルコールの混合物は、エニケムから商標イサル ケム(ISALCHEM)123で入手できる。混合抑泡剤は、典型的には、1:5から 5:1の重量比のアルコールとシリコーンとの混合物からなる。 自動洗濯機で使用すべき洗剤組成物の場合には、泡は、洗濯機をオーバーフロ ーする程度には形成すべきではない。抑泡剤は、利用する時には、好ましくは、 「抑泡量」で存在する。「抑泡量」とは、組成物の処方業者が自動洗濯機で使用 するための低起泡性洗濯洗剤を生ずるように泡を十分に制御するであろうこの制 泡剤の量を選択できることを意味する。 本発明の組成物は、一般に、抑泡剤0%〜約5%を含むであろう。抑泡剤とし て利用する時には、モノカルボ ン脂肪酸およびそれらの塩は、典型的には、洗剤組成物の約5重量%までの量で 存在するであろう。好ましくは、脂肪モノカルボキシレート抑泡剤約0.5%〜 約3%は、利用される。多量を使用してもよいが、シリコーン抑泡剤は、典型的 には、洗剤組成物の約2.0重量%までの量で利用される。この上限は、主とし てコストを最小限に保ち且つ有効に制泡するための少量の有効性に関する関心事 のため性状で実際的である。好ましくは、シリコーン抑泡剤約0.01%〜約1 %、より好ましくは約0.25%〜約0.5%が、使用される。ここで使用する これらの重量%値は、ポリ有機シロキサンと併用してもよいシリカ、並びに利用 してもよい補助剤物質を包含する。モノステアリルホスフェート抑泡剤は、一般 に、組成物の約0.1〜約2重量%の量で利用される。多量を使用できるが、炭 化水素抑泡剤は、典型的には、約0.01%〜約5.0%の量で利用される。 布帛洗濯、皿洗いおよび硬質表面クリーナー(クレンジングおよび消毒目的用 )で一般に使用される前記成分に加えて、本発明の界面活性剤組成物は、本発明 の範囲内の各種の組成物でなお他の利益を与える各種の他の補助剤成分と併用す ることもできる。下記のものは、各種のこのような補助剤成分を例示するが、限 定しようとはしない。 布帛柔軟剤−各種のスルー・ザ・ウォッシュ (through-the-wash)布帛柔軟剤、特に1977年12月13日発行のストーム およびニルシュルの米国特許第4,062,647号明細書の微細なスメクタイ ト粘土、並びに技術上既知の他の柔軟剤粘土は、典型的には、布帛クリーニング と同時に布帛柔軟化上の利益を与えるために本組成物で約0.5〜約10重量% の量で使用できる。本発明のポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、技術の通常のポリ エチレンオキシド非イオン界面活性剤より粘土の柔軟化性能の妨害を余り生じな い。粘土柔軟剤は、例えば、1983年3月1日発行のクリスプ等の米国特許第 4,375,416号明細書および1981年9月22日発行のハリス等の米国 特許第4,291,071号明細書に開示のようなアミンおよび陽イオン柔軟剤 と併用できる。 ヘアケア成分−本発明の方法で処方されたシャンプー組成物は、各種の薬剤、 例えば、コンディショナー、例えば、シリコーン(例えば、米国特許第4,15 2,416号明細書および第4,364,847号明細書参照);ふけ取り剤、 例えば、ピリジンチオン、特にジンクピリジンチオン(米国特許第4,379, 753号明細書および第4,345,080号明細書参照)、セレン化合物、例 えば、硫化セレンおよびオクトパイロックス(OCTOPIROX);ヘアスタイリング 重合体(米国特許第4,012,501号明細書および第4,272,511号 明細書参照);および殺シラミ薬(抗シラミ剤)、例えば、リンダン(LINDANE )および各種のピレトリン(英国特許第1,593,601号明細書および米国 特許第4,668,666号明細書参照)約0.05〜約10重量%を含有でき る。 他の成分−洗剤組成物で有用な各種の他の成分、例えば、他の活性成分、担体 、ハイドロトロープ、加工助剤、染料または顔料、液体処方物用溶媒などが、本 組成物に配合できる。 本組成物で使用する各種の洗浄成分は、有利には、前記成分を多孔性疎水性基 体上に吸収し、次いで、前記基体を疎水性コーティングで被覆することによって 安定化できる。好ましくは、洗浄成分は、多孔性基体に吸収する前に界面活性剤 と混合する。使用中、洗浄成分は、水性洗浄液中に基体から放出し、そこで所期 の洗浄機能を遂行する。 この技術をより詳細に例示するために、多孔性疎水性シリカ〔デグッセイの商 標シパーナット(SIPERNAT)D10〕は、C13〜15エトキシ化アルコール(EO 7)非イオン界面活性剤3%〜5%を含有するタンパク分解酵素溶液と混合する 。典型的には、酵素/界面活性剤溶液は、シリカの重量の2.5倍である。得ら れた粉末は、攪拌下にシリコーン油(500〜12,500の範囲内の各種のシ リコーン油粘度が使用できる)に分散する。 得られたシリコーン油分散液は、乳化するか、他の方法で最終洗剤マトリックス に加える。この手段によって、前記酵素、漂白剤、漂白活性剤、漂白触媒、光活 性剤、染料、蛍光剤、布帛コンディショナー、加水分解性界面活性剤などの成分 は、液体洗濯洗剤組成物を含めて洗剤で使用するために「保護」できる。 液体洗剤組成物は、担体として水および他の溶媒を含有できる。メタノール、 エタノール、プロパノール、およびイソプロパノールによって例証される低分子 量第一級または第二級アルコールが、好適である。一価アルコールが界面活性剤 を可溶化するのに好ましいが、ポリオール、例えば、2〜約6個の炭素原子およ び2〜約6個のヒドロキシ基を含有するもの(例えば、1,3−プロパンジオー ル、エチレングリコール、グリセリン、および1,2−プロパンジオール)も、 使用できる。 処方物−有効な現代の洗剤組成物の処方は、特にホスフェートビルダーの不在 下で、かなりの課題を提起する。布帛洗濯の場合には、処方業者は、若干の使用 者によって好まれる沸騰洗浄温度から他のものによって好まれる5℃と同じ位の 洗濯温度までの広範囲の使用条件下で、各種の汚れおよびしみ(それらの多くは 「グリース/油汚れ」と呼ばれる)、例えば、食品、化粧品、モーター油などを 各種の布帛表面から除去することを扱うために必要とされる。ローカル因子、特 に水硬度水準およびロ ーカル洗浄上水道中の鉄などの金属陽イオンの有無は、洗浄性能に劇的な影響を 及ぼすことがある。同様に、手皿洗い組成物の処方業者は、グリース食品残渣の 高い負荷を除去するが使用者の皮膚を刺激しないだけではなく洗浄すべき物品を 損傷しない条件下でこのことを行う組成物を与えなければならない。中性付近の pHで良好なグリース除去を与えることは特に困難である。 十分に低い界面張力において、グリース/油汚れの「自然乳化」と呼ばれるこ とがあることを与えることが理論的に可能であることが洗剤組成物の処方業者に よって認識されるであろう。このような自然乳化が保証されるならば、それは、 布帛、食卓用器具、環境硬質表面などの基体からのグリース/油除去を非常にか なり高めるであろう。極めて低い界面張力および多分自然乳化が技術上既知のフ ッ素化界面活性剤などの特殊化した界面活性剤の場合に多分達成できるが、本発 明は、この望ましい結果を達成するために新しいマイルドな界面活性剤系を提供 する。更に、自然乳化は、10〜11の範囲内の比較的高いpHにおいてだけ若 干の特殊化した界面活性剤の場合に達成可能であることがある一方、この望まし い結果も、約7〜9の中性付近のpH範囲並びに9〜11においてさえ本組成物 の場合には達成できる。ことことは、皮膚マイルドさが使用者の関心事である手 洗い操作、例えば、手皿洗いに特に重要である。 本発明の実施で使用するポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、構造的に非イオン型 界面活性剤であり且つここで「非イオン界面活性剤」と称する。今や、ポリヒド ロキシ脂肪酸アミドの立体配座は、水硬度イオン、特にカルシウム陽イオンと石 鹸または陰イオン界面活性剤との間の相互作用のため変化することがあるらしい 。このことは、空気/水界面におけるポリヒドロキシ脂肪酸アミドの分子充填を 増大することがある。分子水準での説明がどのようなものでも、正味の結果は、 特にグリース/油汚れの除去に関して本発明の組成物と関連づけられるより低い 界面張力および改善されたクリーニング上の利益である。 カルシウムイオンの存在は、組成物のグリース/油除去性能を改善するが、マ グネシウムイオンの存在は、増大された泡量を与える。大抵の消費者は、手洗い 製品、特に手皿洗い組成物で高い泡量を期待するようになってきたので、処方業 者は、有利には、二重クリーニング/起泡上の利益を与えるためにカルシウムイ オンとマグネシウムイオンとの両方をこのような組成物で使用してもよい。低起 泡性組成物が望まれるならば、マグネシウムイオンは、削除してもよい。 カルシウムおよびマグネシウムイオンは、使用されるならば、塩化物、硫酸塩 、臭化物、ギ酸塩、酢酸塩、リンゴ酸塩、またはマレイン酸塩の形、または陰イ オンハ イドロトロープまたは陰イオン界面活性剤の塩として本組成物に配合できる。使 用量は、典型的には、全組成物の約0.5%〜約2%である。このような陽イオ ンが存在することが望まれる時且つビルダーが存在するならば、ビルダーは、非 ホスフェートビルダー、例えば、サイトレート、ゼオライトまたは層状シリケー トであることが好ましい。 カルシウムイオンおよび/または任意のマグネシウムイオンが本組成物に配合 してもよいが、処方業者は、このようなイオンを使用中の状況下で組成物に与え るために自然の水硬度に頼ることが許容可能なプラクティスであることを決定し てもよいことが更に認識されるであろう。このことは、合理的な手段であること がある。その理由は、2グレン/ガロンと同じ位少しのカルシウム硬度が実質的 な利益を与えることができるからである。しかしながら、処方業者は、カルシウ ムイオンおよび/または任意のマグネシウムイオンを組成物に直接加えることを 決心するらしく、それによって使用中の状況下での存在を保証する。このような 状況下、特に沈殿の存在が望ましくないことがある液体製品を処方する時には、 カルシウムおよび/またはマグネシウムをリンゴ酸カルシウム、マレイン酸カル シウム、リンゴ酸マグネシウム、マレイン酸マグネシウムなどの軽く複合化した キレートの形で組成物に加えることが好ましいことがある。 本発明の洗剤組成物は、好ましくは、水性クリーニング操作での使用時に、洗 浄水がpH約6.5〜約11、好ましくは約7.0〜約10.5を有するように 処方するであろう。液体製品処方物は、好ましくは、pH約7.5〜約9.5、 より好ましくは約7.5〜約9.0を有する。pHを推奨使用量で制御するため の技術は、緩衝剤、アルカリ、酸などの使用を包含し、当業者に周知である。 下記のものは、完全に処方された洗剤組成物を調製するために本発明によって 与えられる混合非イオン界面活性剤/陰イオン界面活性剤系の使用を例示する典 型的な非限定例である。 例I 本発明の液体洗剤組成物は、下記のものからなる。成分 %(重量) 非イオン界面活性剤/陰イオン界面活性剤 15.0 ラウリン酸Na 5.0 クエン酸ナトリウム 1.0 C10アルコールエトキシレート(3) 13.0 モノエタノールアミン 2.5 水/プロピレングリコール/エタノール 残部 (100:1:1) ココナツアルキルN−メチルグルカミドとその硫酸化対応界面活性剤との1: 1混合物 例II 本発明の粒状洗剤は、下記のものからなる。成分 %(重量) 非イオン界面活性剤/陰イオン界面活性剤 10.0 ラウリン酸Na 5.0 ゼオライトA(1〜10μm) 30.0 クエン酸ナトリウム 10.0 炭酸ナトリウム 20.0 光学増白剤 0.1 洗剤酵素★★ 1.0 C12〜14アルキル硫酸Na 5.0 硫酸ナトリウム 15.0 水および微量成分 残部 タローアルキルN−メチルグルカミドとその硫酸化対応界面活性剤(Na塩) との1:1混合物★★ 脂肪分解酵素製剤(リポラーゼ) 例III 例IおよびIIの組成物は、各々、市販のタンパク分解酵素製剤(エスペラーゼ )0.5%をそこに配合することによって修正する。場合によって、市販のアミ ラーゼ製剤(ターマミル)0.5%および市販の脂肪分解酵素製剤(リポラーゼ )0.5%は、このような液体および固体洗剤組成物に同時配合できる。例III の組成物は、CaCl21.2%の添加によって更に改善できる。 例IV 高いグリース除去性を有する皿洗い組成物は、次の通りである。成分 %(重量) 非イオン界面活性剤/陰イオン界面活性剤 20.0 ウンデカン酸 4.0 C12スルホベタイン★★ 5.0 ココナツモノエタノールアミド 1.0 水 残部 3.1非イオン界面活性剤:硫酸化陰イオン界面活性剤混合物を与えるように 硫酸化され且つ完成洗剤組成物中の全Mg含量1.6%を与えるように部分的に MgSO4、部分的にNaOHで中和されたN−メチルグルカミンまたはN−エ チルフルクタミンのC12−C14脂肪酸アミド。★★ 増泡性界面活性剤、別名「スルタイン」。 例V シャンプー組成物は、マグネシウムイオンを削除することによって例IVに従っ て調製する。 また、本組成物は布帛から化粧品しみを除去するのに特に有用であることが今 や確認された。これは、洗浄性能において特に重要な技術的改良である。化粧品 、または美顔「メーキャップ」、リップスティックなどは、典型的には、グリー ス状またはロウ状担体と緊密に混合さ れた微粉砕高度着色粒状物質の複雑な混合物からなる。化粧品は、詳細には、そ れらが適用される表面上に残るように処方し、この理由で、それらの担体は水不 溶性且つ/または撥水性である。周知のように、一旦リップスティックまたは他 の化粧品スミアが布帛上に確立されたら、その除去は、極めて困難であることを 証明できる。比較して、布帛からの化粧品しみの除去は、ラードなどの普通のグ リースしみの除去より実質上困難である。エトキシ化(EO1〜7;好ましくは 2〜3)C12〜C18アルコールまたはアルキルフェノール約1〜約20重量%を 追加的に含む本発明に係る組成物は、好ましくは、性能を更に良くするためにこ のような処方物で使用される。 前記開示および例は、本発明の実施をかなり詳細に例示する。しかしながら、 本発明の組成物および方法によって与えられる利点は、各種の現代の完全に処方 されたクリーニング組成物、特に洗濯洗剤で使用するために開発された各種の他 のテクノロジーの場合に広く有用であることを認識すべきである。本組成物は、 典型的には、例えば、少しだけ汚れた布帛および/または手皿洗いの場合には水 性媒体中で少なくとも約200ppmの濃度で使用されるであろう。1,000 ppm〜8,000ppmの範囲内およびそれ以上のより高い使用濃度は、ひど く汚れた布帛の場合には使用される。しかしながら、 使用量は、使用者の要望、汚れ負荷、汚れの種類などに応じて変化できる。洗浄 温度は、5℃〜沸騰までであることができる。Detailed Description of the Invention   Polyhydroxy fatty acid amide, sulfated polyhydroxy fatty acid amide and soap Detergent composition containing                           Technical field   The present invention is directed to nonionic surfactants, anionic surfactants and soaps (these All mainly renewable resources such as natural fats and oils, fatty acid esters and reducing (Made from sugar). These pairs The product has a very low interfacial tension in aqueous media, especially in the presence of calcium ions. It occurs and is thus useful for cleaning operations.                           Background technology   Many conventional detergent compositions are used to remove various stains and stains from surfaces. It contains a mixture of various detergent surfactants. For example, various anionic surface active The tonicity agents, especially the alkylbenzene sulfonates, are useful in removing particulate soil. A variety of alkyl ethoxylates, alkylphenol ethoxylates, etc. Nonionic surfactants are useful for removing grease stains. Therefore, the shadow Mixtures of ionic and nonionic surfactants have been found in many modern detergent compositions. Used in. Unfortunately, many such surfactants Manufactured primarily from petrochemical feedstocks.   Soap, a salt of fatty acids, constitutes a traditional and historic type of surfactant. There is. Soap enters by the hydrolysis of renewable resources such as vegetable oils and animal oils. It has the advantage of being handy. Unfortunately, soaps do not "carn" in the presence of water hardness. It is quite susceptible to the formation of "do". In addition, soaps are not subject to pH and water hardness conditions. To lower the solution interfacial tension, it is not as effective as the corresponding synthetic surfactant and It is a cleaner that is not very effective, especially for grease and oil deposits.   Many types of surfactants are available to detergent manufacturers through a review of the literature However, in reality, many such materials are not From special chemicals that are not suitable for routine use in any low unit cost item Become. In fact, most home-use detergents probably have the economic and performance considerations described below. Still conventional ethoxylated nonionic surfactants and sulfated or sulfone Remains composed of one or more cation anionic surfactants.   Recently, it has been manufactured mainly using renewable resources such as fatty acid esters and sugars. Much attention has been directed to nonionic surfactants that can be used. This kind of One of the surfactants includes polyhydroxy fatty acid amides. Furthermore, like this Nonionic surfactants and alkyl monkeys Fates, alkylbenzene sulfonates, alkyl ether sulphates, etc. The combination with the usual anionic surfactants has also been investigated.   The formulation of mixed nonionic surfactant / anionic surfactant systems is generally quite different. Raw materials are required, and individual nonionic and anionic surfactant components There are additional costs associated with storage, handling and manufacturing. Therefore, one Once the capital has been invested to produce and handle a given type of surfactant system, Conversion to a different surfactant system even in terms of other advantages that the new system may offer Getting can be economically unattractive.   In addition, alkylbenzene sulphonate surfactants are especially useful in household cloth washing operations. However, it is generally true that good cleaning is provided under various conditions of use. It ’s true. Prescribers switched from alkylbenzene sulfonate to other detergent systems And if so, the overall product performance will decline. It can be understood that it will be economically disadvantageous as mentioned above.   In view of the above, a mixture of a nonionic surfactant and an anionic surfactant ( Both of which can be manufactured from renewable non-petrochemical resources) It may be advantageous to use an agent system. Additionally, formulators have a better detergent composition Other washes to allow to give Such mixed nonionic surfactants that are compatible with surfactants and other cleaning ingredients. It would be advantageous to devise a propellant / anionic surfactant system. Such surface activity Producing a sex agent system primarily from the same base feedstock has many additional economic benefits. Will have a point.   Pairs of nonionic polyhydroxy fatty acid amides with their anionic sulfated analogs Mixtures can be derived from the same feedstock and come from renewable resources such as plants. Quick and easy to make excellent mixed non-ionic / anionic surfactant system It has now been discovered to give to. In addition, such nonionic surfactants / anion The combination of the surfactant mixture with soap has an extremely low interfacial tension in aqueous media. Polyhydroxy fatty acid amide / sulfated polyhydroxy fatty acid amide / It has been unexpectedly found to result in a soap surfactant system. In addition, the mixed non- Ionic surfactant / anionic surfactant / soap combination is phosphate building block Grease and oil stains and stains from various substrates, even in the absence of duster It was confirmed to give an excellent removal of. Can be renewed without the use of phosphate Achieving this goal using surfactants made from resources has traditionally been It was a real challenge for detergent formulators. Such mixed non-phosphate The non-ionic surfactant / anionic surfactant / soap combination containing ruder is This is the summary of Ming.   Crude polyhydroxy fatty acid amide (glucamide) is manufactured by Pigott's US patent. No. 1,985,424 and Schwarz U.S. Pat. No. 2,703,79. No. 8 specification. Such glucamide and various synthetic anion interfaces Use in combination with an activator is described in U.S. Pat. No. 2, corresponding to GB 809,060. , 965,576. Acetylated glucamine sulfate ester Are disclosed in Schwarz US Pat. No. 2,717,894.                       Disclosure of the invention   SUMMARY OF THE INVENTION The present invention is a detergent composition comprising a mixed nonionic surfactant / anionic surfactant system. And the expression [In the formula, R1Is H, C1~ C8Hydrocarbyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydr Roxypropyl, or a mixture thereof, R2Is CFive~ C32Hydrocarbyl And Z is at least two (in the case of glyceraldehyde) directly linked to the chain, Is a linear hydrocarbyl having at least 3 (in the case of other reducing sugars) hydroxyls It is a polyhydroxyhydrocarbyl moiety having a bill chain] A polyhydroxy fatty acid amide (a);   (B) selected from the group consisting of sulfated polyhydroxy fatty acid amides of the above formula (a) Yin who is a member Ionic surfactant (provided that the weight ratio of (a) :( b) is from about 10: 1 to about 1:10. );and   (C) Soap And a detergent composition comprising:   Here, the term "soap" is CTen-C18The classic of linear saturated and unsaturated fatty acids It is intended to include ordinary water-soluble salts. Books containing such soap The composition according to the invention has a pH near neutral, ie in the range of about 7 to 11.0. Even it shows quite low interfacial tension and good degreasing. As a general suggestion Thus, the improved quality of the composition is about C12There is a peak in the case of About natural emulsification of lease dirt About C13Longer soaps and about C11Of shorter soap In some cases, it decreases a little. Therefore, C12Soap is preferred here. "Soap" is water soluble Salt forms, that is, alkali metal salts, alkaline earth metal salts, ammonium salts, alkali salts Nolon ammonium salt, dialkanol ammonium salt, trialkanol ann Monium salt, C1~FiveAlkyl-substituted ammonium salts, basic amino acid groups, etc. All of which are well known to the manufacturer). Sodium salt form is convenient It is inexpensive and effective. Fatty acid forms can also be used, but usually the composition It will be converted to the ionic form by the pH adjustments made during processing. Water soluble soap Is generally easier to work with, so use it rather than the fatty acid form Preferably.   Non-limiting examples of soaps useful herein include decanoate, undecanoate, lauri Phosphates, undecylenates, 2-dodecenoates, tridecanoates, and them A mixture of   Soaps typically make up at least about 1% by weight of the total composition, and are preferably It comprises about 4 to about 10% by weight of the product. In other words, soap (c) vs combinatorial mixing The nonionic surfactant / anionic surfactant (a + b) weight ratio is about 1:20. To about 1: 2, preferably about 1: 8 to about 1: 3 in the range c: (a + b).   A preferred composition of the present invention comprises the above mixed nonionic surfactant / anionic surfactant. Agent / soap surfactant system at least about 10% by weight, preferably about 25 to about 65% by weight %. Such compositions contain from about 3% to about 50% nonionic surfactant. And a sulfated anion-compatible surfactant from about 3% to about 50%. Additional wash Add about 2 to about 40% by weight of surfactant and other optional cleaning aids as described below. Highly contained compositions are highly preferred. At least about 1%, preferably about 2% ~ Alkoxylated alcohol or alkoxylated alkylphenol in an amount of about 6% Are particularly preferred for such applications.   The present invention provides the mixed nonionic surfactant / anionic surfactant / soap surfactant About 10 to about 65% by weight of the agent system, Toxylated C8~ Ctwenty fourAbout 1 to about 15% by weight alcohol, and any builder and And a detergent enzyme. Such compositions are Shows particularly good removal of cosmetic stains.   Preferred compositions of the present invention contain from about 0 to about 2% by weight calcium ions, preferably It will also contain from about 0 to about 1.0 weight percent. The highly foamable composition is a magnesium foam. It will also contain from about 0 to about 2% by weight, preferably from about 0 to about 1.0% by weight. The calcium and magnesium sources are convenient water-soluble toxicologically acceptable salts. , For example without limitation, CaCl2, MgCl2, Ca (OH)2, Mg (OH)2 , CaBr2, MgBr2, Ca malate, Mg malate, Ca maleate, Male Mg inate, calcium formate, CaSOFour, MgSOFourOr anionic surfactant Or a hydrotrope calcium and / or magnesium salt You can   CaCl2And MgCl2Are convenient and preferred here.   Therefore, the present invention also provides that soiled fabrics are treated with the nonionic surfactant / anion. A surfactant / soap surfactant system and preferably said C8~ Ctwenty fourArcoki Cisylated (preferably ethoxylated) alcohol or alkoxylated C8~ Ctwenty fourArchi At least about 0.02 of a composition also containing ruphenol (preferably ethoxylated) Including wt% For removing cosmetic stains from fabrics characterized by being in contact with an aqueous bath Includes improved methods.   All percentages, ratios and proportions herein are by weight unless otherwise noted. All cited documents are incorporated herein by reference.               BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION   The compositions and methods of the present invention are most preferably cyclized by-products and esters. High quality polyhydroxy fatty acid amide surfactants that are virtually free of amide by-products use. Surfactant based on polyhydroxy fatty acid amide used here The agent can be produced, for example, by the method disclosed in the above Schwarz document. The invention most preferably provides high quality polyhydroxy fats that are substantially free of cyclization by-products. Use a fatty acid amide surfactant.   As a comprehensive proposal, WO 9,206,154 and WO 9,2 The process described in 06,984 provides high quality polyhydroxy fatty acid amides. Will get. The method uses an alkoxide catalyst to produce an N-alkylaminopolyol. Of the fatty acid methyl ester at a temperature of about 85 ° C., preferably in a solvent, It has desirable small amounts (typically less than about 1.0%) of suboptimal degradable cyclization by-products and Improved color and improved color stability, eg, Gardner color of about 4 or less, More preferably, a high yield (90-98%) of polyhydroxy fatty acid having 0-2 is obtained. Consists of giving Mid. N-methyl and N-hydroxyalkyl amination The use of the compound gives a highly foaming substance. N-C2~ C8Use of alkylamine compounds Gives a low foaming agent (some of the low foaming agents such as n-butyl, isobutyl, In the case of n-hexyl, methanol that is introduced by the catalyst or is generated during the reaction is used. Provides sufficient fluidization that the use of additional reaction solvent may be optional) . If desired, the unreacted N-alkylaminopolyol remaining in the product is an acid anhydride. Of the amine in the product by acylation with, for example, acetic anhydride, maleic anhydride, etc. The total amount can be minimized.   The term "cyclization by-product" as used herein means a large number of hydroxyl groups in polyhydroxy fatty acid amide. A primary reaction that is believed to form a ring structure in which the sil group may not readily biodegrade. Means an unwanted reaction by-product. Disaccharides and higher sugars such as maltose The production of the polyhydroxy fatty acid amide of the present invention using Containing a number of hydroxy substituents) is naturally "blocked" by the polyhydroxy ring structure Those skilled in the art will produce polyhydroxy fatty acid amides that are Will be recognized. Such substances are cyclization by-products as defined herein. There is no.   More specifically, the compositions and methods of the present invention have the formula [In the formula, R1Is H, C1~ C8Hydrocarbyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydr Roxypropyl, or mixtures thereof, preferably C1~ CFourAlkyl, better More preferably C1Or C2Alkyl, most preferably C1Alkyl (ie methyl) And R2Is CFive~ C31Hydrocarbyl moiety, preferably linear C7~ C19Archi Or alkenyl, more preferably straight chain C9~ C17Alkyl or alkenyl , Most preferably straight chain C11~ C19Alkyl or alkenyl, or a mixture thereof Z is at least 2 directly linked to the chain (in the case of glyceraldehyde) Or linear hydrocarbyl chains with 3 hydroxyls (in the case of other reducing sugars) Having a polyhydroxyhydrocarbyl moiety or an alkoxylated derivative thereof (preferred Is preferably ethoxylated or propoxylated)] De surfactant is used. Z is preferably a reducing sugar in a reductive amination reaction More preferably Z is a glycityl moiety. Suitable return Source sugars include glucose, fructose, maltose, lactose, galacto Sucrose, mannose, and xylose, and glyceraldehyde . As raw materials, high dextrose corn syrup, high fructose corn syrup And high Lactose corn syrup is available as well as the individual sugars described above. These co The syrup may prepare a mix of Z sugar components. Other suitable ingredients It should be understood that we never try to eliminate it. Z is preferably -CH2 -(CHOH)n-CH2OH, -CH (CH2OH)-(CHOH)n-1CH2O H, -CH2-(CHOH)2(CHOR ')-(CHOH) -CH2-OH (formula Where n is an integer of 1 to 5 and R ′ is H or a cyclic monosaccharide or polysaccharide), And their alkoxylated derivatives. n is 4 Glycytil, especially -CH2- (CHOH)Four-CH2OH is most preferred.   In formula (I), R1Is, for example, N-methyl, N-ethyl, Nn-propyl, N-isopropyl, N-n-butyl, N-isobutyl, Nn-hexyl, N- 2-ethylhexyl, N-2-hydroxyethyl, or N-2-hydroxypropyl Can be lopill.   R2-CO-N <is, for example, cocoamide, stearamide, oleamide, Laurinamide, myristoamide, caprinamide, palmitoamide, tallow It can be Mid, etc.   Z is 1-deoxyglucityl, 2-deoxyfructyl, 1-deoxyki Cylicyl, 1-deoxymulti Cyl, 1-deoxylactyl, 1-deoxygalactyl, 1-deoxyman Nityl, 1-deoxymaltotriotyl, 2,3-dihydroxypropyl (g Lyseraldehyde) and the like.   Polyhydroxy fatty acid amides used here as nonionic surfactant components The surface-active agent includes various substituents R and R.2Can be a mixture of substances having It will be recognized that                               Sulfation reaction   The sulfated product of the present invention is mainly composed of polyhydroxy fatty acid amide having a terminal hydrolyzate. It should be understood that it is believed to be a monosulfate on the xyl substituent . However, amides have a large number of hydroxyl groups on which sulfation can occur. Since it contains, it is produced in an amount that changes the sulfate such as di-, tri-, tetra- And may coexist in the composition. In fact, the synthetic method disclosed here With use, it appears that about 10% disulfation can typically occur. Poly like this The presence of sulphated substances does not diminish the performance of the present invention, and special purification steps remove them. It is not necessary to use it to leave.   Coconut glucose amide sulphate− Coconut Lucose amide (95% C12Manufactured from methyl ester (C11Htwenty threeCON (Me) CH2[CHOH]FourCH2OH) 75.4 g (0.20 mol) are dissolved in 2200 g of chloroform. Note: Chloro The form is passed through silica gel and dried to remove ethanol. Use dryer To do. Dissolve 11.8 g (0.10 mol) of chlorosulfonic acid in 50 ml of chloroform. Understand. The acid solution was stirred at 54-54 ° C (15 minutes) under a nitrogen blanket under stirring. Add dropwise to the course amide solution. Stir the solution under a nitrogen sweep at 50 ° C for an additional 45 minutes Then, about half of the chloroform is distilled off and cooled to below 30 ° C. Strong acid solution Pour slowly into a stirred ice-cold base solution. Monitors pH and remains basic at all times Guarantee that. A mixture having a final pH of 9.0 was added to a total of 157 ml of 1N hydroxylated. Achieved with 400 ml of sodium and water. Mix the mixture at room temperature in a dish in a hood air stream. Evaporate for 1 week with occasional stirring to remove chloroform. Water up to 8560 g To give an approximately 1% solution at pH 8.6. Positive ion SO3Analysis is 0.1 3 shows molar fraction sulfation. The obtained product is a mixed nonionic surface active agent according to the present invention. It is a sex agent / anionic surfactant.   Alternatively, the polyhydroxy fatty acid amide is sulfated as follows.Process 1 -C12~14200 g of N-methylglucamide was dissolved in 1 liter of methylene chloride. Transfer to a 2 liter reaction flask.Process 2-Aldrich Chemical Company Obtained from 1: 1 (molar basis) pyridine / SO3Reaction of 66.8 g of complex Add to ko. Allow the reaction to proceed at room temperature for 3 days (for convenience; other reaction times may vary depending on temperature, etc.) it can).Process 3-Dissolve 25 g of sodium carbonate in 80 ml of water and place in a reaction flask. Add under mixing for 4 hours.Step 4-Evaporate the crude reaction mixture and take up the residue in methanol. (Total volume 1.4l).Process 5-Methanol to MgSOFourDried on Solids are removed by vacuum filtration.Process 6Decolorize the methanol solution with charcoal and The charcoal is removed by filtration on a bed of Celite.Process 7-Rotate excess methanol Evaporate on generator (60 ° C .; vacuum). Slurry the residue with ethyl acetate. Crab is warm).Process 8-Cooling the ethyl acetate slurry to room temperature and allowing the solid to settle . Decant the ethyl acetate containing the desired sulfated glucamide surfactant from the solid, The solvent is removed by evaporation.Process 9The mortar and the solids remaining after the evaporation of ethyl acetate And ground with a pestle and dried in a vacuum oven (25 ° C; pressure 20 mm). The yield is 205 g, 84.7% of theory.   Except that methylene chloride was used as the solvent in the first step instead of methylene chloride, Low (C16~ C18) N-Methylglucamide is similarly sulfated. Precipitation is step 5 Formed and removed by filtration. Sulfated tallow N-methylglucamide is decolorized Do not need.   Sulfated polyhydroxy fatty acid used here as anionic surfactant component Mido is R1Substituent and R2Replacement Consists of the sulfation reaction product of a polyhydroxy fatty acid amide having a mixture with groups You can also.                               Mg / Ca salt   The sulfated polyhydroxy fatty acid amide surfactant of the present invention is usually an acid or acid. Lucari metal (eg, Na, K) salt form, or ammonium or alkanol It is prepared as an ammonium salt, for example a triethanol ammonium salt. this These counterion salts are non-limiting examples of typical sulfated detergents. However, high Under circumstances where degreasing performance is of particular importance, formulators may At least about 0.5% by weight of mu ions, calcium ions, or mixtures thereof. Advantageously, about 0.6 to about 2% by weight is incorporated into the finished detergent composition. You may find things. This means that of magnesium or calcium By adding various water-soluble salts such as chlorides, sulfates and acetates to the composition. I can. Mg (OH)2Or Ca (OH)2The acid form of sulfated polyhydro Sulfated polyhydroxy fats of the present invention by reacting with a xy fatty acid amide It is also useful to generate the magnesium and / or calcium salts of the acid and This can conveniently be done in situ during the formulation of the finished detergent composition. Alternatively, it can be carried out as a separate step during the production of the sulfated surfactant itself.                           Low foaming composition   Under some circumstances, detergent composition formulators should provide low-foaming compositions. May find it desirable. For example, low foaming can be used in window cleaners, floors. And wall cleansers and excessive foaming necessitate an inconvenient rinsing step with all cleaning methods. It is a desirable feature of other hard surface cleansers that may require. Used in automatic machines Dishwashing detergents for use must be formulated to be essentially foam-free. Absent. The reason is that excess foam can actually spill from the machine. Similarly, a European-style front-loading fabric washing machine is designed to avoid foam spills. Requires low foaming detergent. Low foaming is based on concentrated washing methods, eg US Pat. No. 4,4. 89,455 and 4,489,574 are preferred. Sometimes.   Group R1With H, hydroxyalkyl and / or methyl substituents as The polyhydroxy fatty acid amides of formula (I) of the invention are high foaming agents while C3~ C8R as (straight, branched or cyclic)1Compounds with are low foaming agents Become known. Importantly, for cleaning purposes, low foaming agents, especially C2And C3 Alkyl lowers the interfacial tension very substantially further, thus completely active detergent interfaces It is an activator.   Therefore, when formulating the low foaming composition of the present invention, Those skilled in the art will appreciate that compounds of formula (II) (advantageously and preferably their corresponding sulfates With)   [In the formula, R2And Z are the same as those in the above formula (I), and R1Is C3~ About C8Alkyl , For example, n-propyl, n-butyl, isobutyl, isopropyl, n-pliers , Cyclopentyl, n-hexyl, cyclohexyl, 2-ethylhexyl Including various alkyl branched substituents such as May want to use. The low foaming agent is preferably N-hydrogen, N-methyl, N Substantially free of -ethyl and N-hydroxyalkyl substituents. Alternatively, the above Sulfates with short alkyl chains are used for these long-chain polyhydroxy fatty acid amines. However, this is not very convenient from a manufacturing standpoint. This The method for synthesizing such a compound follows the above steps. Of course, in the case of a low-foaming agent, the formulator Perform the above steps (“secondary reactions”) to reduce the amount of fatty acids in the reaction product. There is a decision not to go. The reason is that fatty acids help those self-supporting bubbles Because there are things. For reasons of solubility, the preferred compositions herein are N-alcohols. The total number of carbon atoms in the kill substituent and the fatty acid substituent is about 20 to 21 or less. Things. This means that when formulating a homogeneous liquid composition Especially true.   Here, "low foamability" means N-methyl polyhydroxy fatty acid amide surfactant. Substantially less than that achieved with the comparative composition containing3~ C8Archi Of a low-foaming composition of the present invention containing a rupolyhydroxy fatty acid amide surfactant By foam height or foam volume. Typically, the composition will average N-methyl. About 70% or less, preferably about 50% or less of what occurs in the case of surfactants. Giving foam. Of course, foaming is a standard antifoaming agent such as silicone and various fatty substances. Can be further reduced by   For the convenience of the formulator, a useful test for comparing the foams of the low foam compositions of the present invention. The test method is given below. The test involves stirring the aqueous solution containing the detergent to be tested by the standardized method. And lather against a uniform detergent containing N-methyl polyhydroxy fatty acid amide. It consists of comparing. This particular test mimics various expected conditions of use For room temperature (about 23 ° C) and 60 ° C water hardness (Ca: Mg 3: 1) amount 10.4 At Glen / Gallon (179ppm) and 25 Glen / Gallon (428ppm) To do. Of course, the prescriber should be aware of the expected conditions of use and user habits and world-wide Test conditions may be modified to focus on practice across the body .                                 Foaming test   12 inches (30.4 cm) high and 4 inches (10.16 cm) in diameter Foam cylinder with method is a machine that rotates the cylinder 360 ° around a fixed axis. Can be freely attached to. A typical test uses 4 cylinders and 2 Two for the standard comparative detergent product and two for the low foam detergent test product.   In the test, 500 ml of an aqueous solution of each detergent is placed in the cylinder. Good Conveniently the solution contains 3 g of detergent, although other amounts can be used. Solution temperature and its Adjust their hardness as described above. Typically CaCl2And MgCl2salt To supply hardness. Seal the cylinder and tape the 500 ml level. To talk. Spin the cylinder through two full revolutions, stop and degas To do.   After the preparation is complete, the test begins. The cylinder on the machine at 30 rpm Rotate 360 ° at speed. Stop the machine at 1 minute intervals and start foaming from the top of the solution. Measure the bubble height to the top and restart the machine. The test proceeds like this for 10 minutes To go. The foam "volume" is the average foam height over the test time (10 minutes). It can be calculated by and expressed as foam volume / minute (cm), which is foam volume / minute = each measurement time It is equal to the sum of the bubble heights in ÷ total time (10 minutes).   The test is for a low foaming detergent composition of the type provided herein and a standard comparison product. It should be understood that it gives a relative comparison between. In other words, the absolute value of bubble height is meaningless. The reason is that they vary widely depending on solution temperature and water hardness Because there are things. To further illustrate this point, Nn-propylpolyphenol The droxy fatty acid amide low-foaming agent was tested in the above test at T = room temperature and hardness 10.4. 0.5 cm, T = room temperature, hardness 25, 2.1 cm foam volume / min. Comparison smell The number of each tallow alkyl N-methylglucamide high foaming agent is 1 cm. And 3.3 cm.                                 Additional ingredients   A fully formulated detergent surfactant containing the surfactant of the present invention, preferably The "detergent adjunct" material used will vary depending on the intended end use of the final composition. Will. The following are only intended to be non-limiting examples of such adjuvants. However, more examples of them will easily come to mind of the skilled formulator.   Any additional surfactant-The composition is designed to give good cleaning. Measure. However, if the formulator wishes, various additional surfactants may be added to each The composition can be formulated to provide a supplemental cleaning benefit for the species. Typically , Such an additional surfactant is 30% by weight of the final fully formulated composition. Used up to Will be used.   Non-limiting examples of optional surfactants useful herein have sufficient effect on foaming. Normal C that takes minutes into consideration11~ C16Alkylbenzene sulfonate, C12-C18first And secondary alkyl sulphates and C12~ C18Unsaturated (alkenyl) Ruffate, eg oleyl sulphate, CTen~ C18Alkyl alkoxy Luffate (especially ethoxysulfate), CTen~ C18Alkyl polyglycoside And their corresponding sulfated polyglycosides, C12~ C18α-sulfonated fatty acid Stell, C12~ C18Betaine and sulfobetaine, CTen-C18Amine oxide And the like. Other common useful surfactants are listed in standard text. ing. As described herein, conventional nonionic alcohol ethoxylates and Alkylphenol ethoxylates (EO1-7) are used on various fabrics and surfaces Book to remove "non-polar grease" stains from cosmetics, lipsticks, etc. Preferred for use in the composition.   enzyme-Detergent enzymes are, for example, protein-based stains, carbohydrate-based And stain removal and escape dyes based on triglycerides Detergent formulations are sometimes used for various purposes, including prevention of migration, especially for fabric washing. Can be mixed. Enzymes to be added include protease, amylase, lipase Ze, Cellular Zeze, and peroxidase, and mixtures thereof. Other types Enzymes may also be included. They may be of any suitable origin, eg plant, animal , Of bacterial, fungal and yeast origin. However, their choice Are several factors, such as pH activity and / or stability optima, thermostability, It is governed by stability to active detergents, builders, etc. In this respect, bacteria Or fungal enzymes such as bacterial amylase and protease, and fungal cellular Is preferred.   The enzyme is usually up to about 5 mg (weight) of active enzyme per gram of composition, more typically Is formulated in an amount sufficient to provide about 0.05 mg to about 3 mg.   Suitable examples of proteases include Bacillus subtilis and Bacillus licheniforms (B. subtilisin obtained from a specific strain of heniforms). Another suitable prote ASE was developed by Novo Industries A / S and has a registered trade name S Maximum over the entire pH range of 8-12 sold by ESPERASE Obtained from an active Bacillus strain. Preparation of this enzyme and similar enzymes Novo, British Patent No. 1,243,784. protein Commercially available proteolytic enzymes suitable for removing stains based on Trade name Alcalase (ALCA) by Bo Industries A / S (Denmark) LASE) and savinase (SAVINASE) for sale and International Bio-Synth Tradename Maxatase by Tix Incorporated (Netherlands) Those sold at (MAXATASE) are listed. Other proteases include Protease A (European Patent Application No. 130,756 published on January 9, 1985) (See the detailed text) and Protease B (European Patent Application No. filed April 28, 1987) No. 87303761.8 and Bot, etc. announced on January 9, 1985 in Europe Patent Application No. 130,756).   Examples of amylase include, for example, British Patent No. 1,296,839 (Novo Α-amylase, International Bio-Synthetics Incorporated RAPIDASE, and Novo Industry One example is TERMAMYL made by AZ.   Cellulases that can be used in the present invention include bacterial cellulase and fungal cellulase. Both are mentioned. Preferably, they have a pH optimum of 5 to 9.5 Will The preferred cellulase is Humicola insolens. ens) and cells belonging to the Humicola strain DSM1800 or the genus Aeromonas And a fungal cellulase produced from a fungus Lavera Auricula Solander (Dolabella Auricula Solander)] disclosed cellulase extracted from hepatopancreas U.S. Pat. No. 4,435, issued to Mart. 6, 1984 to Barbeth Gord et al. No. 307. Also, suitable cellulases are described in British Patent No. 2. 075.028, British Patent No. 2.095.275 and DE- It is disclosed in OS No. 2.247.832.   A lipase enzyme suitable for use in detergents is described in British Patent No. 1,372,034. Pseudomonas stutzeri ATC as disclosed in the detailed text Examples include those produced by Pseudomonas group microorganisms such as C19.154. Can be Lipper disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 53-20487, published on February 24, 1978. See also Ze. This lipase is a stock of Amano Pharmaceuticals in Nagoya, Japan It can be obtained from the company under the trade name Lipase P "Amano" (hereinafter "Amano- P "). Other commercially available lipases include Amano-CES, Chromobacter  commercially available from viscosum, for example, Toyo Jozo Company in Takata, Japan Chromobacter viscosum var. From lipolyticum NRRL B3673 Lipase; and U.S.A. S. Biochemical Corporation and Oh Yet another Chromobacter viscosum lipper from Rhino's Disoint Company Ze, and from Pseudomonas gladioli Examples include lipase.   Peroxidase enzymes may be oxygen sources such as percarbonates, perborates. , Persulfate, hydrogen peroxide, etc. They are used for "solution bleaching". Used in other words, that is, the dye or pigment removed from the substrate during the washing operation is Used to prevent migration to the substrate. Peroxidase enzyme Known perioperatively, for example, horseradish peroxidase, ligniner And haloperoxidase, such as chloroperoxidase and Examples include moperoxidase. Peroxidase-containing detergent composition, for example, , O. PCT International Application WO 89 / published October 19, 1989 by Kirk No. 099813 (assigned to Novo Industries A / S) It   Mixing means for a wide range of enzyme substances and synthetic detergent granules can It is disclosed in US Pat. No. 3,553,139 issued Jan. 5, 971. It The enzyme is further described in Place et al., U.S. Pat. No. 4,1, issued July 18, 1978. No. 01,457 and Hughes U.S. Patent, issued March 26, 1985. No. 4,507,219. Enzymes useful in liquid detergent formulations The quality and formulation of such formulations is described in Hora et al., Published April 14, 1981. It is disclosed in U.S. Pat. No. 4,261,868. Use with detergent The enzyme used for stabilization can be stabilized by various techniques. Enzyme stabilization technology is horn Et al., U.S. Pat. No. 4,261,868, issued Apr. 14, 1981, J. U.S. Pat. No. 3,600,319 issued Aug. 17, 1971 And Venegas European Patent Application Publication No. 0 199, published October 29, 1986.   405, disclosed and illustrated in application 86200586.5. Have been. Further, the enzyme stabilizing system is described in, for example, US Pat. No. 4,261,868. In the detailed description, 3,600,319 and 3,519,570. Has been described.   In addition to the enzyme, the composition provides cleaning performance, treatment of the substrate to be cleaned. One or more other to enhance or enhance reason, or to modify the aesthetics of the detergent composition. Detergent auxiliary substances or other substances (eg perfumes, colorants, dyes etc.) Can be included.   builder-Detergent builders, in some cases, help control mineral hardness. Therefore, it can be incorporated into the present composition. Inorganic as well as organic builders can be used. builder Are typically used in fabric laundry compositions to help remove particulate soils. It   The amount of builder will vary widely depending on the end use of the composition and the desired physical form. Wear. When present, the composition typically contains at least about 1% builder. Aro U Liquid formulations typically include from about 5 to about 50 weight percent detersive builder, more typically About 5 to about 30% by weight. Granular formulations typically have a detergency builder of about 1 0 to about 80% by weight, more typically about 15 to about 50% by weight. However Smaller or larger amounts of builder do not mean to eliminate.   The inorganic detergency builder is not limited to polyphosphoric acid (tripolyphosphate). , Exemplified by pyrophosphate, pyrophosphate, and glassy polymeric metaphosphate) , Phosphonic acid, phytic acid, silicic acid, carbonic acid (including bicarbonate and sesquicarbonate) Alkali metal salts, ammonium salts and alkali salts of sulfuric acid, sulfuric acid, and aluminosilicate Examples include nor ammonium salts. However, non-phosphate builders , Some locally needed. Importantly, the composition Of so-called "weak" builders (compared to phosphate), such as cite rates Can occur in the presence or in the case of zeolites or layered silicate builders. It works well even in so-called "poor builder" situations.   Examples of silicate builders are alkali metal silicates, especially SiO 2.2: Na2O ratio Having a ratio of 1.6: 1 to 3.2: 1 and layered silicates such as H.I. P . U.S. Pat. No. 4,664,839 issued May 12, 1987 to Ricke The layered sodium silicate described in It However, other silicates such as magnesium silicate are also useful Occasionally, they are stable in oxygen bleaching agents as a crimping agent in granular formulations. It can serve as an agent and as a component of a foam control system.   An example of a carbonate builder is the German patent application published on November 15, 1973. Alkaline earth metals and alkalis as disclosed in 2,321,001 It is a metal carbonate.   Aluminosilicate builders are particularly useful in the present invention. Alumino series Builders are among the most commercially available heavy duty granular detergent compositions today. It can also be a significant builder ingredient in liquid detergent formulations that has threshold importance It Experimental formula as an aluminosilicate builder           Mz (zAlO2・ YSiO2) Where M is sodium, potassium, ammonium or substituted ammonium , Z is about 0.5 to about 2; y is 1.) Which has CaC per 1 g of anhydrous aluminosilicate o3It has a magnesium ion exchange capacity of at least about 50 mg hardness. Preferred The new aluminosilicate has the formula Naz [(AlO2) Z (SiO2) Y] xH2O Where z and y are integers of at least 6 and z The molar ratio of y is in the range of 1.0 to about 0.5 and x is an integer of about 15 to about 264. is there) Is a zeolite builder having.   Useful aluminosilicate ion exchange materials are commercially available. These al Minosilicates can be crystalline or amorphous in structure and contain naturally occurring alginates. It can be a minosilicate or can be synthetically derived. Alumino series The manufacturing method of the ion-exchange material is based on US specialties such as Krumel issued on October 12, 1976. U.S. Pat. No. 3,985,669. Preferred Synthesis Useful Here Crystalline aluminosilicate ion exchange materials are designated as zeolite A and zeolite P (B), and zeolite X. In a particularly preferred embodiment, crystals Aluminosilicate ion-exchange materials have the formula Na12[(AlO2)12(SiO2)12] XH2O Where X is about 20 to about 30, especially about 27. Having. This material is known as Zeolite A. Preferably, the aluminosilicate has a particle size of about 0.1-10 microns in diameter.   Suitable organic detergency builders for the purposes of the present invention include, without limitation, various polydetergent builders. Carboxylate compounds are mentioned. "Polycarboxylate" used here Is a plurality of carboxylate groups, preferably at least 3 carboxylate groups. Means a compound having Polyca Ruboxylate builders can generally be added to the composition in acid form, but in the form of neutralized salts. But it can be added. When used in salt form, sodium salt, potassium salt, lithium Alkali metal salts such as salts or alkanol ammonium salts are preferred.   Polycarboxylate builders include useful substances from various categories Is done. One important category of polycarboxylate builders is 1964 Berg US Pat. Nos. 3,128,287 and 197, issued Apr. 7, 2014 In U.S. Pat. No. 3,635,830 issued to Lamberti et al. On January 18, 2011 Ether polycarboxylates, including oxydisuccinates as disclosed. Include. U.S. Pat. No. 4,663,07 issued May 5, 1987 to Bush et al. See also "TMS / TDS" builder in Specification 1. Also suitable ether poly As ruboxylate, a cyclic compound, particularly an alicyclic compound, for example, US Pat. 3,923,679, 3,835,163, 4,158, No. 635, No. 4,120,874 and No. 4,102,903. Examples include those described in the specification.   Other useful detergency builders include ether hydroxypolycarboxylate , A copolymer of maleic anhydride and ethylene or vinyl methyl ether, 1, 3,5 -Trihydroxybenzene-2,4,6-trisulfonic acid, and carboxyme Polyacetic acid such as tyloxysuccinic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, and nitrilotriacetic acid Various alkali metal salts, ammonium salts and substituted ammonium salts of Lithic acid, succinic acid, oxydisuccinic acid, polymaleic acid, benzene 1,3,5- Polycarboxylates such as tricarboxylic acid and carboxymethyloxysuccinic acid , And their soluble salts.   Citric acid-based builders such as citric acid and its soluble salts (especially sodium Salt) is a heavy duty due to its availability from renewable resources and biodegradability. It is a polycarboxylate builder with particular importance in liquid detergent formulations. The citrate is especially combined with zeolite and / or layered silicate builders. As a combination, a granular composition can also be used.   Also, Bush's U.S. Pat. No. 4,566,984 issued Jan. 28, 1986. 3,3-dicarboxy-4-oxa-1,6-hexanedioe disclosed in the specification And related compounds are suitable in the detergent compositions of the present invention. Useful vinyl succinate As Ruder, CFive~ C20Alkyl and alkenyl succinic acids and their Salts. A particularly preferred compound of this type is dodecenyl succinic acid. Specific examples of succinate builders include lauryl succinate and myristic succinate. Le, palmy succinate Chill, 2-dodecenyl succinate (preferred), 2-pentadecenyl succinate, etc. Is mentioned. Lauryl succinate is the preferred builder in this group, 198 European Patent Application No. 86200690.5 / 0,200,26 issued Nov. 5, 2006 No. 3 specification.   Other suitable polycarboxylates are the Clutch foams issued March 13, 1979. Field et al., U.S. Pat. No. 4,144,226 and Mar. 7, 1967. It is disclosed in the issued Deal U.S. Pat. No. 3,308,067. De See also U.S. Pat. No. 3,723,322.   Fatty acids, eg C12~ C18The monocarboxylic acid may also be used alone or in the composition. , Especially in combination with the site rate and / or succinate builder It can be compounded to provide additional builder activity. This use of fatty acids Will generally result in reduced foaming which should be considered by the formulator.   Under conditions where phosphorus-based builders can be used, the well-known tripolyphosphate Sodium, sodium pyrophosphate, sodium orthophosphate, etc. Potassium metal phosphate can be used. Phosphonate builder, eg ethane-1 -Hydroxy-1,1-diphosphonates and other known phosphonates (eg , U.S. Pat. No. 3,159,581, No. 3,213,030 , No. 3,422,021, No. 3,400,148 and No. 3, , 422, 137) can also be used.   Bleaching Compounds-Bleaches and Bleach Activators-The detergent composition of the invention may optionally , A bleach, or a bleaching composition containing a bleach and one or more bleach activators. May be. When present, bleaching agents are typically, especially for fabric bleaching, It will be in an amount of about 1% to about 20% of the detergent composition, more typically about 1% to about 10%. . The amount of bleach activator, if present, typically includes bleach and bleach activator. From about 0.1% to about 60% of the bleaching composition, more typically from about 0.5% to about 40%. Ah   The bleach used here can be cloth cleaning, hard surface cleaning, or Bleach useful in detergent compositions for other cleaning purposes now known or known Can be either. These include oxygen bleach and other bleaches. Can be mentioned. Perborate bleach, eg sodium perborate (eg 1 water Hydrates or tetrahydrates) can be used here, but under some conditions no polyol It may undesirably interact with ionic surfactants.   One category of bleach that can be used without restriction is percarbonate ("Perca Carbonate ”) acid bleach and salts thereof. Suitable for this kind of bleach As an example Of magnesium monoperoxyphthalate hexahydrate, m-chloroperbenzoic acid Magnesium salt, 4-nonylamino-4-oxoperoxybutyric acid and dipero An example is xidodecanedioic acid. Such a bleach is commercially available as of November 2, 1984. Hartman, U.S. Pat. No. 4,483,781, issued 0th June 1985. US Patent Application No. 740,446 to Barnes et al., Filed March 3, 1985 European Patent Application No. 0,133,354 of Banks et al., Published on February 20, 1 Chung et al., US Pat. No. 4,412,934, issued Nov. 1, 983 Is disclosed in. Highly preferred bleaching agents are described by Burns et al., 1987 1 6-nonyl as described in U.S. Pat. No. 4,634,551 issued June 6, Also included are amino-6-oxoperoxycaproic acids.   Peroxygen bleaches can also be used. Suitable peroxygen bleaching compounds include sodium carbonate Ummonium hydrogen peroxide, sodium pyrophosphate hydrogen peroxide, urea hydrogen peroxide And sodium peroxide. Persulfate bleach (eg, OXONE], which is commercially produced by DuPont, can also be used.   Mixtures of bleaching agents can also be used.   The peroxygen bleach and perborate are preferably combined with a bleach activator, This means in situ formation of peroxyacids corresponding to bleach activators in aqueous solution. Chi, wash (During the purification process). Non-limiting examples of various activators are described in Mao et al. U.S. Pat. No. 4,915,854 and U.S. Pat. No. 12,934. Nonanoyloxybenzene sulfone (NOBS) and tetraacetylethylenediamine (TAED) activators Typical and mixtures thereof can also be used. Other typical bleaching useful here See also US Pat. No. 4,634,551 for agents and activators.   Bleaching agents other than oxygen bleaching agents are known in the art and are available herein. specific One type of non-oxygen bleaching agent of interest is a light activated bleaching agent, such as sulfur. Examples include phosphinic zinc phthalocyanine and / or aluminum phthalocyanine. Be done. U.S. Pat. No. 4,033,718 issued July 5, 1977 to Holcombe et al. See the specification. Typically, the detergent composition will have about 0 sulfonated zinc phthalocyanine. . 0.25 to about 1.25% by weight.   Polymer antifouling agent-Any polymeric antifoulant known to those skilled in the art The composition and method of the invention can be used. Polymer antifouling agents are polyester and nylon On the hydrophobic fiber and hydrophilic segment to make the surface of the hydrophobic fiber hydrophilic. And remains adhered throughout the cleaning and rinsing cycle, Hydrophilic as Having both a hydrophobic segment to serve as an anchor for the sex segment Therefore, it is characterized. This means that stains that occur after treatment with antifouling agents can be washed away afterwards. The method can allow for easier purification.   Mixed nonionic surfactant / anionic surfactant needed to enhance adhesion The amount of agent depends on the particular antifoulant chosen, the presence or absence of other anionic surfactants, and And their types, as well as the specific nonionic surfactant / anionic surfactant selected. It will vary depending on the agent. Generally, the composition comprises a polymeric antifoulant from about 0.01 to about. 10% by weight, typically about 0.1 to about 5% by weight and about 4 to about anionic surfactant. It will comprise about 50% by weight, more typically about 5 to about 30% by weight. Not necessarily limited Although not intended to be determined, such compositions generally have mixed nonionic boundaries of the present invention. Surfactant / anionic surfactant at least about 1% by weight, preferably at least about It should contain 3% by weight.   The polymer antifouling agent whose performance is particularly enhanced here includes (a) essentially (i) polymerization A polyoxyethylene segment having a degree of at least 2 or (ii) oxypro Pyrene or polyoxypropylene segment having a degree of polymerization of 2 to 10 (ether) Hydrophilic segment, unless attached at each end to adjacent moieties by Does not include oxypropylene units) or (iii) oxyethylene and 1 ~ Consisting of about 30 oxypropylene units A mixture of xyalkylene units (wherein the hydrophilic component is a conventional polyester When the antifouling agent is attached to the fiber surface, the hydrophilicity of the ordinary polyester synthetic fiber surface is increased. Have a sufficient amount of oxyethylene units to have sufficient hydrophilicity to And the hydrophilic segment preferably contains at least about 25% oxyethylene units. , More preferably especially with about 20 to 30 oxypropylene units Oxyethylene units (including at least about 50% in the case of other components) The above nonionic hydrophilic component; or (b) (i) C3Oxyalkylene terephthalate Rate segment (if the hydrophobic component also contains oxyethylene terephthalate, Oxyethylene terephthalate vs. C3Ratio of oxyalkylene terephthalate units Ratio is about 2: 1 or less), (ii) CFour~ C6Alkylene or oxy CFour-C6An alkylene segment or a mixture thereof, (iii) with a low degree of polymerization A poly (vinyl ester) segment also having 2, preferably poly (vinyl acetate) ), Or (iv) C1~ CFourAlkyl ether or CFourHydroxyalkyl a A ter substituent or a mixture thereof (wherein the substituent is C1~ CFourAlkyl ether Is CFourForm of hydroxyalkyl ether cellulose derivative or mixture thereof And such cellulose derivatives are amphipathic, thereby The amount of C1~ CFourAlkyl ether and / or Or CFourConventional polyester synthesis with hydroxyalkyl ether units Once deposited on the fiber surface and retain a sufficient amount of hydroxyl, once such normal Adheres to the surface of the synthetic fiber to increase the hydrophilicity of the fiber surface)) Examples of the antifouling agent include a hydrophobic component or a combination of (a) and (b). .   Typically, higher than 200 levels can be used, but the polyoxyl of (a) (i) The ethylene segment has a degree of polymerization of 2 to about 200), preferably 3 to about 150, and more preferably It will preferably have from 6 to about 100. Suitable Oxy CFour~ C6Alkylene hydrophobic The sex segment is not limited and is issued to Gosselink on January 26, 1988. MO as disclosed in U.S. Pat. No. 4,721,580.3S (CH2) NOC H2CH2O- (wherein M is sodium and n is an integer of 4 to 6) and the like. An example is a terminal blocking of a polymer antifouling agent.   Polymeric antifouling agents useful in the present invention include hydroxyether cellulose-based polymerization. Cellulose derivatives such as the body, ethylene terephthalate or propylene terephthalate Talate and polyethylene oxide terephthalate or polypropylene oxide A copolymer block with terephthalate may also be used. Such drugs are It is sold and examples of it include cellulose such as METHOCEL (Dow). The hydroxy ether of is mentioned. Used here As a cellulosic antifouling agent for use, C1-CFourAlkyl and CFourHydro Also included are those selected from the group consisting of xyalkyl celluloses. Nicole, etc. See U.S. Pat. No. 4,000,093, issued December 28, 1976.   As an antifouling agent characterized by a poly (vinyl ester) hydrophobic segment Is a poly (vinyl ester), such as C1~ C6Vinyl ester grafting Polymers, preferably polyalkylene oxide backbones such as polyethylene oxide backbones Mention may be made of poly (vinyl acetate) grafted onto the chain. 1987 by Kud et al. See European Patent Application No. 0 219 048, published April 22, 2013. Commercially available antifouling agents of this type include socarane (SO) available from BASF (West Germany). KALAN) type substances such as Socalan HP-22.   One type of preferred antifoulant is ethylene terephthalate and polyethylene oxy It is a copolymer having a random block with side (PEO) terephthalate. The molecular weight of this polymeric antifoulant is in the range of about 25,000 to about 55,000. . No. 3,959,230 issued May 25, 1976 to Hayes. And U.S. Pat. No. 3,893,929 issued July 8, 1975 to Basader See details.   Another preferable polymer antifouling agent has an average molecular weight of 300 to Polyoxyethylene tere derived from 5,000 polyoxyethylene glycols Ethylene terephthalate units 10-1 with 90-80 wt% phthalate units Polyester with repeating units of ethylene terephthalate units containing 5% by weight It is Le. An example of this polymer is the commercially available substance ZELCON 5126 ( DuPont) and MILEASE T (manufactured by ICI). Gosse US Pat. No. 4,702,857 issued to Link on October 27, 1987 See also   Another preferred polymeric antifoulant is terephthaloyl and oxyalkyleneoxy. The repeating unit consists of an oligomer-ester backbone and a terminal moiety covalently linked to the backbone. Which is a substantially linear ester oligomer sulfonation product. These antifouling agents J. J. Schabel and E. P. Departing from Gosseling on November 6, 1990 See U.S. Pat. No. 4,968,451 of Row et al. For further details.   Other suitable polymer antifouling agents are available from Gosseling et al. On Dec. 8, 1987. U.S. Pat. No. 4,711,730 to terephthalate polyester, Go U.S. Pat. No. 4,721,580 issued January 26, 1988 to Sellink Anion endblocking oligomer-esters of the book, and Gosseling, 1987 1 Block Polyester of U.S. Pat. No. 4,702,857 issued Oct. 27 And oligomeric compounds.   Preferred polymeric antifouling agents include anions, especially sulfoaroyl endblocking Issued October 31, 1989 to Maldonado et al., Which discloses phthalate esters Also included are the antifouling agents of U.S. Pat. No. 4,877,896.   If utilized, the antifoulant is generally about 0.01 to about 1 of the detergent composition of the present invention. 0.0% by weight, typically about 0.1 to about 5% by weight, preferably about 0.2 to about 3. It will account for 0% by weight.   Chelating agent-The detergent composition according to the invention also comprises one or more iron and / or ma A cancer chelating agent may be optionally contained. Chelation like this Agents include aminocarboxylates, aminophosphonates, multi-functional agents as defined below. Can be selected from the group consisting of noble-substituted aromatic chelating agents and mixtures thereof. It Without intending to be bound by theory, the benefits of these substances are A special chelate that removes iron and manganese ions from the wash liquor by the formation of an acidic chelate It is thought to depend on ability.   Aminocarboxylates useful as any chelating agent include ethylene Diamine tetraacetate, N-hydroxyethyl ethylenediamine triacetate , Nitrilotriacetate, ethylenediaminetetrapropionate, tri Ethylene tetraamine hexaacetate G, diethylenetriamine pentaacetate and ethanol diglycine, it Alkali metal salts, ammonium salts, and substituted ammonium salts and the like thereof A mixture of   Also, aminophosphonates allow at least a small amount of total phosphorus in detergent compositions. It is suitable for use as a chelating agent in the composition of the present invention when Examples of these are ethylenediamine tetrakis (methylene phosphonate), nit Lilotris (methylenephosphonate) and diethylenetriamine pentakis ( Methylene phosphonate). Preferably, these aminophosphonates Contains an alkyl or alkenyl group having more than about 6 carbon atoms. Absent.   Polyfunctionally substituted aromatic chelating agents are also useful in the present compositions. For Conner, etc. See U.S. Pat. No. 3,812,044, issued May 21, 1974. Acid form A preferred compound of this type of is 1,2-dihydroxy-3,5-disulfobenze And dihydroxydisulfobenzene.   The preferred biodegradable chelating agents for use herein are Hartmann and Pert. Kins in U.S. Pat. No. 4,704,233 issued Nov. 3, 1987. Ethylenediamine disuccinate ("EDDS") as described.   If utilized, these chelating agents will generally be present in the detergent compositions of the present invention in an amount of about It will comprise from 0.1 to about 10% by weight. More preferably, if used, The rate agent will comprise from about 0.1 to about 3.0% by weight of such composition. .   Clay stain removal / redeposition prevention agent-The composition of the present invention may be Water-soluble ethoxylated amines with releasability and anti-redeposition properties can also be included. these Granular detergent compositions containing a compound of 0.01 to about 10.0% by weight. Liquid detergent compositions are typically water-soluble. Ethoxylated amine from about 0.01 to about 5% by weight.   The most preferred antifouling agent / antiredeposition agent is ethoxylated tetraethylenepentamine Is. An exemplary ethoxylated amine is Vandermeal, issued July 1, 1986. U.S. Pat. No. 4,597,898. Another group preference A new clay stain removal / redeposition inhibitor is available from Oh and Go, published on June 27, 1984. The cationic compounds disclosed in Serinc European Patent Application No. 111,965 is there. Other clay stain removal / redeposition agents that can be used include June 2, 1984. Et disclosed in European Patent Application No. 111,984 of Gosseling published on 7th Xylated amine polymer; Gosseling's European patent application, published July 4, 1984 No. 112,592 The disclosed zwitterionic polymer; and Connor U.S. Pat. No. 4, issued October 22, 1985. , 548,744, including the amine oxides disclosed. Known in the art Other clay stain removers and / or anti-redeposition agents may also be utilized in the compositions of the present invention. It Another type of preferred anti-redeposition agent is carboxymethyl cellulose ( CMC) substances. These materials are well known in the art.   Polymer dispersantThe polymeric dispersant is advantageously from about 0.1 to about 7 in the composition of the invention. Available in weight% amounts. These substances also have calcium and magnesium hardness It can facilitate control. Suitable polymeric dispersants, although others known in the art may be used Examples include polymeric polycarboxylates and polyethylene glycols. Be done. While not intending to be limited by theory, polymeric dispersants are Inhibits crystal growth and particle contamination when used in combination with low molecular weight polycarboxylates) Enhances total detergency builder performance with release peptization and anti-redeposition it is conceivable that.   The polymeric polycarboxylate material is a suitable unsaturated monomer (preferably in acid form). Can be produced by polymerizing or copolymerizing. Suitable polymeric polycarboxy Unsaturated monomeric acids that can be polymerized to form the rate include acrylic acid, maleic acid. In-acid (or maleic anhydride), fumaric acid, itaconic acid, aconitic acid, mesa Conic acid, Sito Examples include raconic acid and methylenemalonic acid. Vinyl methyl ether, styrene Initiated a monomer segment that does not contain a carboxylate group, such as ethylene or ethylene. The presence of Ming's high molecular weight polycarboxylate suggests that such segments It is suitable if it does not constitute more than 40% by weight.   Particularly suitable polymeric polycarboxylates can be derived from acrylic acid. here Such acrylic acid-based polymers that are useful in It is a water-soluble salt of acid. The average molecular weight of such polymers in acid form is preferably about 2,000 to 10,000, more preferably about 4,000 to 7,000, most preferably It is preferably about 4,000 to 5,000. Water-soluble acrylic polymer Examples of the organic salt include alkali metal salts, ammonium salts and substituted ammonium salts. Mu salt can be mentioned. Soluble polymers of this kind are known substances. this The use of certain polyacrylates in detergent compositions is described, for example, in March 1967. Disclosed in Deal, US Pat. No. 3,308,067, issued 7th .   Copolymers based on acrylic acid / maleic acid can also be used as dispersants / anti-redeposition agents. You may use as a preferable component. Such substances include acrylic acid and Examples thereof include water-soluble salts of copolymers with maleic acid. The acid form of such a copolymer The average molecular weight is preferably about 2,000. 100 to 100,000, more preferably about 5,000 to 75,000, most preferably Is about 7,000 to 65,000. Acrylate derivatives in such copolymers The ratio of segment to maleate segment is generally about 30: 1 to about 1: 1; More preferably it will be about 10: 1 to 2: 1. Such acrylic acid / Murray Examples of the water-soluble salts of acid copolymers include alkali metal salts, ammonium salts and ammonium salts. And substituted ammonium salts. This type of soluble acrylate / Maleate copolymers are described in European Patent Application No. 6691, published Dec. 15, 1982. It is a known substance described in No. 5 specification.   Another polymeric material that can be incorporated is polyethylene glycol (PEG). P EG exhibits dispersant performance and can act as a clay soil remover / antiredeposition agent It Typical molecular weight ranges for these purposes are about 500 to about 100,000, preferably Preferably about 1,000 to about 50,000, more preferably about 1,500 to about 10, It is 000.   Polyaspartate and polyglutamate dispersants are also especially useful in zeolite builders. May be used with   Brightener-Any optical brightener or other brightener or whitening agent known in the art, The detergent composition of the present invention can be typically incorporated in an amount of about 0.05 to about 1.2% by weight. . Commercially available optical brighteners that may be useful in the present invention are subgroups The subgroups can be classified and include, but are not necessarily limited to, stilbene, pyrazoline, and Marine, carboxylic acid, methinecyanine, dibenzothiophene-5,5-dioxy Derivatives of azo, azole, 5- and 6-membered heterocyclic compounds, and other miscellaneous compounds. Drugs are included. Examples of such brighteners are "Production and application of optical brighteners". , M .; The Radonic, published by John Willie End Sons in New York (1982).   Specific examples of optical brighteners useful in the composition are described in Wixon, December 1988. Identified in U.S. Pat. No. 4,790,856 issued 13th. This These whitening agents are PHORWHITE series whitening agents from Verona. Is mentioned. Other brighteners disclosed in this document are available from Ciba Geigy. Possible Tinopal UNPA, Chinopearl CBS and Chinopearl 5 BM; Arctic available from Hilton-Davis, Italy Arctic White CC and Artic White CWD; 2- (4-styrylphenyl) -2H-naphthol [1,2-d] tri Azole; 4,4'-bis- (1,2,3-triazol-2-yl) -still Ben; 4,4'-bis (styryl) bisphenyl; and y-aminocoumarin Can be mentioned. Specific examples of these brighteners include 4-methyl-7-diethylamid. Nocoumarin; 1,2-bis (benzimidazol-2-yl) ethylene; 1,3-diphenyl Furazoline; 2,5-bis (benzoxazol-2-yl) thiophene; 2- Styryl-naphtho- [1,2-d] oxazole; and 2- (stilbene-4) -Yl) -2H-naphtho [1,2-d] triazole. Hamilton See also U.S. Pat. No. 3,646,015 issued Feb. 29, 1972.   Foam suppressor-A compound for reducing or inhibiting foam formation is present in the composition of the invention. Can be combined. The blending of such substances (hereinafter "foam suppressor") is based on the mixed nonionic composition of the invention. Desirable to further reduce already low foaming of surfactant / anionic surfactants Sometimes. Additional suds suppress the detergent composition of the present invention to be a low foaming non-iodinated mixture of the present invention. Relatively high foaming surfactant in combination with anionic surfactant / anionic surfactant May have particular importance when including.   Various substances may be used as suds suppressors, and suds suppressors are well known to those skilled in the art. is there. For example, Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 3rd edition, Volume 7, Pages 430-447 (John Willie End Sons Inco) , Porated, 1979). One category of foam suppressors of particular interest Include monocarboxylic fatty acids and their soluble salts. We U.S. Pat. No. 2,954,3 issued to In Saint John on September 27, 1960 See specification 47. Monocarboxylic fatty acid for use as a foam suppressor and it Such salts typically contain 10 to about 24 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms. It has dolocavir chains. Suitable salts include alkali metal salts such as natri Umium, potassium, and lithium salts, and ammonium salts and alkanos Ammonium salt.   The detergent composition of the present invention may also contain a non-surfactant suds suppressor. these Are, for example, high molecular weight hydrocarbons such as paraffins and fatty acid esters ( For example, fatty acid triglyceride), fatty acid ester of monohydric alcohol, aliphatic C18 ~ C40Examples include ketones (eg, stearone). As another foam suppressor , N-alkylated aminotriazines, for example primary or secondary having 1 to 24 carbon atoms. Trials formed as the product of secondary amine 2 or 3 mol and cyanuric chloride From kylmelamine to hexaalkylmelamine, or dialkyldiamine chloride From rutriazine to tetraalkyldiamine chlorotriazine, propylene glycol Xides, and monostearyl phosphates, such as monostearyl alcohol Luphosphates and monostearyl dialkali metals (eg K, Na, And Li) phosphates and phosphates. Paraffin, halo paraffin Will be liquid at room temperature and atmospheric pressure and will have a pour point of about -40 ° C to about 5 ° C and a maximum of It will have a small boiling point above about 110 ° C. (atmospheric pressure). Also, waxy hydrocarbons, It is known to utilize a material having a melting point of about 100 ° C. or less. Carbonized water Element constitutes a preferred category of suds suppressors for detergent compositions. Hydrocarbon defoamer , US Pat. No. 4,265, issued May 5, 1981 to Gandolfo et al. No. 779. As a hydrocarbon, it has about 1 carbon 2 to about 70 aliphatic, cycloaliphatic, aromatic and heterocyclic saturated or unsaturated hydrocarbons Is mentioned. The term "paraffin" used in this defoamer discussion refers to true paraffin. It is intended to include a mixture of fins and cyclic hydrocarbons.   Another preferred category of non-surfactant suds suppressors consists of silicone suds suppressors. . This category includes polyorganosiloxanes such as polydimethylsiloxane Oils, dispersions or emulsions of polyorganosiloxane oils or resins, and polyorganosiloxanes. A combination of roxane and silica particles (polyorganosiloxane is chemically absorbed on silica). Wrapping or fusing). Silicone suds suppressors are well known in the art. For example, US Pat. No. 4,265 issued May 5, 1981 to Gandolfo et al. , 779 and M.S. S. Europe published by Starch on 7 February 1990 Patent application No. 89307851.9 is disclosed. Have been.   Other silicone suds suppressors use compositions and small amounts of polydimethylsiloxane fluid. U.S. Pat. No. 3,455,839.   Mixtures of silicones and silanized silica are described, for example, in German patent application DOS No. 2 , 124,526. Silicone in granular detergent composition Defoamers and defoamers are described in U.S. Pat. Booklet and U.S. Pat. No. 4,652 to Bagginsky et al., Issued Mar. 24, 1987. , 392.   The exemplary silicone-based defoamers for use herein are essentially   (I) Polydimethylscyl having a viscosity of about 20 cs to about 1500 cs at 25 ° C. Xane fluid;   (Ii) about 5 to about 50 parts per 100 parts by weight of (CH3)3SiO1/2single Position vs. SiO2Unit ratio of about 0.6: 1 to about 1.2: 1 (CH3)3SiO1/2single And SiO2A siloxane resin consisting of; and   (Iii) (i) about 1 to about 20 parts of solid silica gel per 100 parts by weight. It is a defoaming agent with a defoaming amount.   In the preferred silicone suds suppressors for use herein, the solvent for the continuous phase is Some polyethylene glycol or polyethylene-polypropylene glycol Consisting of polymers or mixtures thereof (preferred) (and polypropylene grease Not a call). Primary silicone suds suppressor is branched / crosslinked, not linear .   To further illustrate this point, a typical liquid laundry detergent suite with controlled foam In some cases, the product is (1) (a) polyorganosiloxane and (b) resinous siloxane. Sun or silicone resin-forming silicone compound and (c) finely divided filler material ( d) the reaction of mixture components (a), (b) and (c) to produce silanolate. A non-aqueous emulsion of a primary antifoaming agent that is a mixture with a catalyst to promote reaction; At least one nonionic silicone surfactant; and (3) dissolution in water at room temperature Polyethylene glycol or polyethylene-polyp having a degree of about 2% by weight or more Is it a propylene glycol copolymer (without polypropylene glycol)? From about 0.001 to about 1% by weight, preferably about 0.01 To about 0.7% by weight, most preferably about 0.05 to about 0.5% by weight. . Similar amounts can be used in granular compositions, gels and the like. Departing December 18, 1990 Starch, U.S. Pat. No. 4,978,471, issued Jan. 8, 1991. Row's Starch US Pat. No. 4,983,3 16 and U.S. Pat. No. 4,639,489 to Aizawa et al. And See also column 1, line 46 to column 4, line 35 of the specification of No. 4,749,740.   The silicone suds suppressor of the present invention is preferably polyethylene glycol and polyethylene glycol. Polyethylene glycol / polypropylene glycol copolymer (all are average Having a molecular weight of about 1,000 or less, preferably about 100 to 800). Departure The clear polyethylene glycol and polyethylene / polypropylene copolymers are It has a solubility in water at room temperature of about 2% by weight or more, preferably about 5% by weight or more.   The preferred solvent of the present invention has an average molecular weight of about 1,000 or less, more preferably about 1 Polyethylene glycol having from 00 to 800, most preferably from 200 to 400 , And polyethylene glycol / polypropylene glycol copolymers, preferred It is preferably PPG200 / PEG300. Polyethylene glycol vs. polyethylene Len glycol / polypropylene glycol copolymer weight ratio of about 1: 1 to 1 : 10, most preferably 1: 3 to 1: 6 is preferred.   The preferred silicone suds suppressor used herein is polypropylene glycol, a special Does not contain polypropylene glycol having a molecular weight of 4,000. They like To be more specific, ethylene oxide such as PLURONIC L101 It also does not contain a block copolymer of side and propylene oxide.   Other suds suppressors useful herein are secondary alcohols (e.g., 2-alkylalkoxys). Nol) and such alcohols and US Pat. No. 4,798,679. No. 4,075,118 and EP 150,872. It consists of a mixture with silicone oils such as silicone. As a secondary alcohol , C1~ C16C with a chain6-C16Alkyl alcohol is mentioned. Preferred Rucor is a 2-butyrate available from Condea under the trademark ISOFOL 12. It is le octanol. A mixture of secondary alcohols is the trademark Isal from Enichem. It is available at Chem 123. Mixed suds suppressors are typically from 1: 5 It consists of a mixture of alcohol and silicone in a weight ratio of 5: 1.   In the case of detergent compositions that should be used in automatic washing machines, the foam may flow over the washing machine. -It should not be formed to the extent that it does. When used, the foam suppressor is preferably Exists with "foam suppression amount". The "foam level" is used by the formulator of the composition in an automatic washing machine. This control will adequately control the foam to produce a low-foaming laundry detergent for It means that the amount of foaming agent can be selected.   The compositions of the present invention will generally include 0% to about 5% suds suppressor. As a foam suppressant When using the Fatty acids and their salts are typically used in amounts of up to about 5% by weight of the detergent composition. Will exist. Preferably, the fat monocarboxylate suds suppressor is about 0.5% to. About 3% is utilized. Silicone suds suppressors are typically used, although larger amounts may be used. Are utilized in amounts up to about 2.0% by weight of the detergent composition. This upper limit is mainly Concern about small amount of effectiveness to minimize foaming cost and effectively suppress foam Because of its nature, it is practical. Preferably, the silicone suds suppressor is from about 0.01% to about 1. %, More preferably about 0.25% to about 0.5% is used. Use here These weight% values are based on silica which may be used in combination with polyorganosiloxane, and utilization. It may also include auxiliary substances. Monostearyl phosphate suds suppressors are generally , In an amount of about 0.1 to about 2% by weight of the composition. Large amount can be used, but charcoal The hydrofoam suppressor is typically utilized in an amount of about 0.01% to about 5.0%.   Cloth washing, dishwashing and hard surface cleaners (for cleansing and disinfection purposes) In addition to the above-mentioned components commonly used in), the surfactant composition of the present invention is In combination with various other adjunct ingredients that still provide other benefits in various compositions within You can also. The following exemplify a variety of such adjunct ingredients, but not limited to: I'm not trying to decide.   Fabric softener-Various through the wash (Through-the-wash) Fabric softener, especially Storm issued December 13, 1977 And Nilshur U.S. Pat. No. 4,062,647 Clays, as well as other softener clays known in the art, are typically used for fabric cleaning. At the same time, from about 0.5 to about 10% by weight of the composition to provide fabric softening benefits. Can be used in any amount. The polyhydroxy fatty acid amides of the present invention are conventional poly Less disturbs the softening performance of clays than ethylene oxide nonionic surfactants Yes. Clay softeners are described, for example, in US Pat. US Pat. No. 4,375,416 and Harris et al., Issued Sep. 22, 1981. Amine and cationic softeners such as those disclosed in US Pat. No. 4,291,071. Can be used together with.   Hair care ingredients-Shampoo compositions formulated by the method of the present invention include various drugs, For example, conditioners such as silicones (see, eg, US Pat. 2,416 and 4,364,847); antidandruff agents, For example, pyridinethion, especially zinc pyridinethion (US Pat. No. 4,379, 753 and 4,345,080), selenium compounds, examples For example, selenium sulfide and Octopyrox (OCTOPIROX); hair styling Polymers (US Pat. Nos. 4,012,501 and 4,272,511 Specification); and pediculicides (anti-lices), such as LINDANE. ) And various pyrethrins (British Patent No. 1,593,601 and US Pat. See US Pat. No. 4,668,666) about 0.05 to about 10% by weight. It   Other ingredients-A variety of other ingredients useful in detergent compositions, such as other active ingredients, carriers. , Hydrotropes, processing aids, dyes or pigments, solvents for liquid formulations, etc. It can be incorporated into the composition.   The various cleaning components used in the present composition advantageously include said components as porous hydrophobic groups. By absorbing on the body and then coating the substrate with a hydrophobic coating Can be stabilized. Preferably, the cleaning component is a surfactant prior to absorption on the porous substrate. Mix with. During use, the cleaning ingredients are released from the substrate into an aqueous cleaning solution where they are expected to Carry out the cleaning function of.   To illustrate this technique in more detail, porous hydrophobic silica [Degussey's commercial Standard Shipper Nut (SIPERNAT) D10] is C13 ~ 15Ethoxylated alcohol (EO 7) Mix with a proteolytic enzyme solution containing 3% to 5% nonionic surfactant . Typically, the enzyme / surfactant solution is 2.5 times the weight of silica. Got The powder obtained was mixed with silicone oil (with various sieves within the range of 500 to 12,500) under stirring. Licorn oil viscosity can be used). The resulting silicone oil dispersion is emulsified or otherwise prepared into the final detergent matrix. Add to By this means, the enzyme, bleach, bleach activator, bleach catalyst, photoactive Ingredients such as stabilizers, dyes, fluorescent agents, fabric conditioners, hydrolyzable surfactants, etc. Can be "protected" for use in detergents, including liquid laundry detergent compositions.   Liquid detergent compositions can contain water and other solvents as carriers. methanol, Small molecules exemplified by ethanol, propanol, and isopropanol Amounts of primary or secondary alcohol are preferred. Monohydric alcohol is a surfactant Is preferred to solubilize a polyol, such as a polyol, eg, 2 to about 6 carbon atoms and And those containing 2 to about 6 hydroxy groups (eg 1,3-propanedio) , Ethylene glycol, glycerin, and 1,2-propanediol) Can be used.   Prescription-Efficient modern detergent composition formulations, especially in the absence of phosphate builders. Below, we raise a number of challenges. In the case of cloth laundering, the prescriber will use some From boiling wash temperatures preferred by one to 5 ° C preferred by others Under a wide range of use conditions up to the wash temperature, various stains and stains (of which many are "Grease / oil stains"), such as food, cosmetics, motor oil, etc. Needed to handle removal from various fabric surfaces. Local factor, special The water hardness level and The presence or absence of metallic cations such as iron in the water supply has a dramatic effect on cleaning performance. May affect. Similarly, hand dishwashing formulators may Not only to remove high loads but not to irritate the user's skin, A composition must be provided that does this under non-damaging conditions. Near neutral It is particularly difficult to provide good degreasing at pH.   At sufficiently low interfacial tension, what is called "natural emulsification" of grease / oil stains. It is theoretically possible to give a detergent composition formulator Therefore, it will be recognized. If such a natural emulsification is guaranteed, it is Greatly removes grease / oil from substrates such as fabrics, tableware, environmental hard surfaces Will increase. Very low interfacial tension and possibly natural emulsification are known in the art. This can probably be achieved in the case of specialized surfactants such as fluorinated surfactants. Ming offers a new mild surfactant system to achieve this desired result To do. Furthermore, natural emulsification is only possible at relatively high pH in the range of 10-11. While this may be achievable with specialized surfactants in dried air, this desire The results also indicate that the composition of the present invention has a pH range of about 7 to 9 near neutral and even 9 to 11. Can be achieved in the case of. This means that skin mildness is a concern for users. It is of particular importance for washing operations, for example hand dish washing.   The polyhydroxy fatty acid amides used in the practice of this invention are structurally nonionic Surfactants and are referred to herein as "nonionic surfactants". Now Polyhed The conformation of loxy fatty acid amides is that water hardness ions, especially calcium cations and stones. May change due to interaction with sapon or anionic surfactant . This results in the molecular packing of polyhydroxy fatty acid amides at the air / water interface. May increase. Whatever the explanation at the molecular level, the net result is Lower than associated with the compositions of the present invention, especially with respect to grease / oil stain removal Interfacial tension and improved cleaning benefits.   Although the presence of calcium ions improves the grease / oil removal performance of the composition, it The presence of gnesium ions gives an increased foam volume. Most consumers wash their hands As we have come to expect a high amount of foam in products, especially dishwashing compositions, the prescription industry The operator may advantageously use calcium ion to provide double cleaning / foaming benefits. Both on and magnesium ions may be used in such compositions. Low rise The magnesium ion may be eliminated if a foamy composition is desired.   Calcium and magnesium ions, if used, chloride, sulfate , Bromide, formate, acetate, malate or maleate form, or negative Onha It can be incorporated into the composition as a salt of an idrotrope or anionic surfactant. Messenger The dose will typically be from about 0.5% to about 2% of the total composition. Such a positive io When a builder is desired and if a builder exists, the builder Phosphate builders such as citrate, zeolites or layered silicates Is preferred.   Calcium ions and / or optional magnesium ions are incorporated into the composition However, the formulator may provide such ions to the composition under conditions of use. Determined that relying on natural water hardness to be an acceptable practice It will be further appreciated that it is possible. This is a rational means There is. The reason is that a little calcium hardness, which is about the same as 2 grains / gallon, is practical This is because it can provide various benefits. However, the prescriber Adding the muon ion and / or any magnesium ion directly to the composition Apparently determined, thereby guaranteeing its presence in the context of use. like this Under certain circumstances, especially when formulating liquid products where the presence of precipitates may be undesirable, Calcium and / or magnesium used as calcium malate, calcium maleate Lightly compounded with sium, magnesium malate, magnesium maleate, etc. It may be preferable to add it to the composition in the form of a chelate.   The detergent composition of the present invention is preferably washed when used in an aqueous cleaning operation. The purified water has a pH of about 6.5 to about 11, preferably about 7.0 to about 10.5. Will prescribe. The liquid product formulation preferably has a pH of about 7.5 to about 9.5, More preferably it has from about 7.5 to about 9.0. To control pH with recommended usage Techniques include the use of buffering agents, alkalis, acids and the like and are well known to those skilled in the art.   The following is in accordance with the present invention to prepare a fully formulated detergent composition. A source illustrating the use of a given mixed nonionic surfactant / anionic surfactant system. It is a typical non-limiting example.                                 Example I   The liquid detergent composition of the present invention comprises:component                                                         %(weight) Nonionic surfactant / Anionic surfactant                      15.0 Laurate Na 5.0 Sodium citrate 1.0 CTenAlcohol ethoxylate (3) 13.0 Monoethanolamine 2.5 Water / propylene glycol / ethanol balance   (100: 1: 1) Coconut alkyl N-methyl glucamide and its sulfation-compatible surfactant 1: 1 mixture                                 Example II   The granular detergent of the present invention comprises:component                                                         %(weight) Nonionic surfactant / Anionic surfactant                      10.0 Laurate Na 5.0 Zeolite A (1-10 μm) 30.0 Sodium citrate 10.0 Sodium carbonate 20.0 Optical brightener 0.1 Detergent enzyme★★                                                    1.0 C12-14Alkyl sulfate Na 5.0 Sodium sulfate 15.0 Water and trace components Tallow alkyl N-methylglucamide and its sulfated surfactant (Na salt) 1: 1 mixture with★★ Lipolytic enzyme preparation (lipolase)                                 Example III   The compositions of Examples I and II are each a commercially available proteolytic enzyme preparation (Esperase ) Correct by adding 0.5% to it. In some cases, commercially available 0.5% enzyme preparation (termamyl) and commercially available lipolytic enzyme preparation (lipolase) ) 0.5% can be co-formulated in such liquid and solid detergent compositions. Example III The composition of CaCl2Further improvement can be achieved by adding 1.2%.                                 Example IV   The dishwashing composition having high degreasing properties is as follows.component                                                         %(weight) Nonionic surfactant / Anionic surfactant                      20.0 Undecanoic acid 4.0 C12Sulfobetaine★★                                          5.0 Coconut monoethanolamide 1.0 Remaining water 3.1 Nonionic Surfactant: To give a mixture of sulfated anionic surfactants Sulfated and partially to give a total Mg content of 1.6% in the finished detergent composition MgSOFour, N-methylglucamine or N-E partially neutralized with NaOH Cilfluctamine C12-C14Fatty acid amide.★★ Foaming surfactant, also known as "Sultain".                                 Example V   Shampoo composition follows Example IV by removing magnesium ions To prepare.   Also, the composition is now found to be particularly useful in removing cosmetic stains from fabrics. Or confirmed. This is a particularly important technical improvement in cleaning performance. Cosmetics , Or facial "makeup", lipstick, etc. Intimately mixed with a powdery or waxy carrier It consists of a complex mixture of finely divided highly pigmented granular materials. For cosmetics, see They are formulated to remain on the surface to which they are applied and, for this reason, their carriers are water impermeable. It is soluble and / or water repellent. As you know, once lipstick or other Once a cosmetic smear is established on the fabric, its removal is extremely difficult. I can prove it. In comparison, the removal of cosmetic stains from fabrics is more common in lard and the like. Substantially more difficult than removing a lease stain. Ethoxylation (EO1-7; preferably 2-3) C12~ C18About 1 to about 20% by weight of alcohol or alkylphenol The composition according to the invention, which additionally comprises, is preferably present for better performance. Used in formulations such as.   The above disclosure and examples illustrate the practice of the present invention in considerable detail. However, The advantages afforded by the compositions and methods of the present invention include a variety of modern fully formulated formulations. Cleaning compositions, especially various other compounds developed for use in laundry detergents. It should be recognized that it is widely useful in the case of other technologies. The composition is Typically, for example, slightly soiled fabric and / or water in case of dishwashing. It will be used at a concentration of at least about 200 ppm in the sexual medium. 1,000 Higher working concentrations in the ppm to 8,000 ppm range and above are severe Used in the case of heavily soiled fabrics. However, The usage amount can be changed according to the user's request, dirt load, kind of dirt, and the like. Washing The temperature can be from 5 ° C to boiling.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 フー,イー‐チャン アメリカ合衆国オハイオ州、ワイオミン グ、モーツ、パス、1211─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    (72) Inventor Fu, Yi-Chan             Wyoming, Ohio, United States             Gu, Morts, Pass, 1211

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1. 混合非イオン界面活性剤/陰イオン界面活性剤/石鹸界面活性剤系を含 む洗剤組成物であって、下式 (式中、R1はH)C1〜C8ヒドロカルビル、2−ヒドロキシエチル、2−ヒド ロキシプロピル、またはそれらの混合物であり、R2はC5〜C32ヒドロカルビル であり、Zは鎖に直結された少なくとも2個のヒドロキシルを有する線状ヒドロ カルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビル部分である) のポリヒドロキシ脂肪酸アミド(a);および (b)前記式(a)の硫酸化ポリヒドロキシ脂肪酸アミドからなる群から選ば れるメンバーである陰イオン界面活性剤(ただし、(a):(b)の重量比約1 0:1から約1:10);および (c)石鹸 を含むことを特徴とする、洗剤組成物。 2. 前記混合界面活性剤系少なくとも約10重量%を含有する、請求項1に 記載の組成物。 3. 追加の洗剤界面活性剤約2〜約40重量%を追加的に含有する、請求項 2に記載の組成物。 4. 追加の界面活性剤がアルコキシ化アルコールま たはアルコキシ化アルキルフェノールからなる、請求項3に記載の組成物。 5. 前記混合非イオン界面活性剤/陰イオン界面活性剤/石鹸界面活性剤系 約15〜約50重量%、エトキシ化C8〜C24アルコール約1〜約10重量%、 および任意のビルダーおよび洗剤酵素を含む、請求項1に記載の組成物。 6. 汚れた布帛を、 (式中、R1はH、C1〜C8ヒドロカルビル、2−ヒドロキシエチル、2−ヒド ロキシプロピル、またはそれらの混合物であり、R2はC5〜C32ヒドロカルビル であり、Zは鎖に直結された少なくとも2個のヒドロキシルを有する線状ヒドロ カルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビル部分である) および (b)前記式(a)の硫酸化ポリヒドロキシ脂肪酸アミドからなる群から選ば れるメンバーである陰イオン界面活性剤((a):(b)の重量比約10:1か ら約1:10); (c)石鹸;および (d)場合によって、アルコキシ化C8〜C24アルコールまたはアルコキシ化 C8〜C24アルキルフ ェノール を含む混合非イオン界面活性剤/陰イオン界面活性剤/石鹸界面活性剤系を含む 組成物少なくとも約0.05重量%を含有する水性浴と接触させることを特徴と する、布帛から化粧品しみを除去するための方法。 7. 布帛、食卓用器具などの汚れた基体を水の存在下で請求項1に記載の組 成物と接触させることを特徴とする、布帛、食卓用器具などの汚れた基体から汚 れおよびしみを除去するための方法。[Claims] 1. A detergent composition comprising a mixed nonionic surfactant / anionic surfactant / soap surfactant system having the formula: (Wherein R 1 is H) C 1 -C 8 hydrocarbyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, or a mixture thereof, R 2 is C 5 -C 32 hydrocarbyl, and Z is directly attached to the chain. Is a polyhydroxyhydrocarbyl moiety having a linear hydrocarbyl chain having at least two hydroxyl groups) and (b) a sulfated polyhydroxy fatty acid amide of the above formula (a). A detergent characterized in that it comprises an anionic surfactant which is a member selected from (wherein (a) :( b) weight ratio is about 10: 1 to about 1:10); and (c) soap. Composition. 2. The composition of claim 1 containing at least about 10% by weight of said mixed surfactant system. 3. The composition of claim 2 additionally comprising from about 2% to about 40% by weight of an additional detergent surfactant. 4. The composition of claim 3, wherein the additional surfactant comprises an alkoxylated alcohol or an alkoxylated alkylphenol. 5. The mixed nonionic surfactant / anionic surfactant / soap surfactant system from about 15 to about 50% by weight, ethoxylated C 8 to C 24 alcohol from about 1 to about 10% by weight, and optional builder and detergent enzymes. The composition of claim 1, comprising: 6. Dirty cloth Where R 1 is H, C 1 -C 8 hydrocarbyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, or a mixture thereof, R 2 is C 5 -C 32 hydrocarbyl, and Z is directly attached to the chain. Is a polyhydroxyhydrocarbyl moiety having a linear hydrocarbyl chain having at least two hydroxyl groups) and (b) an anionic interface which is a member selected from the group consisting of the sulfated polyhydroxy fatty acid amides of formula (a) above. active agents ((a) :( b) weight ratio of about 10: 1 to about 1:10); (c) soap; and (d) optionally, alkoxylated C 8 -C 24 alcohol or an alkoxylated C 8 ~ A composition comprising a mixed nonionic surfactant / anionic surfactant / soap surfactant system comprising a C 24 alkylphenol containing at least about 0.05% by weight. A method for removing cosmetic stains from fabric, which comprises contacting with an aqueous bath having. 7. Removal of stains and stains from soiled substrates such as fabrics, tableware, etc., characterized by contacting the soiled substrate such as fabrics, tableware, etc. with the composition of claim 1 in the presence of water. Way for.
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