JPH08503986A - Low foaming mixed polyhydroxy fatty acid amide cleaning with nonionic / anionic surfactant - Google Patents

Low foaming mixed polyhydroxy fatty acid amide cleaning with nonionic / anionic surfactant

Info

Publication number
JPH08503986A
JPH08503986A JP6513374A JP51337494A JPH08503986A JP H08503986 A JPH08503986 A JP H08503986A JP 6513374 A JP6513374 A JP 6513374A JP 51337494 A JP51337494 A JP 51337494A JP H08503986 A JPH08503986 A JP H08503986A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
hydrocarbyl
composition
fatty acid
cleaning
chain
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP6513374A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
ブティック,ジャン‐ポール
サルジディス,アーサナシオ
ステッドマン コナー,ダニエル
ジョン シェイベル,ジェフリー
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Procter and Gamble Co
Original Assignee
Procter and Gamble Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Procter and Gamble Co filed Critical Procter and Gamble Co
Publication of JPH08503986A publication Critical patent/JPH08503986A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0026Low foaming or foam regulating compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38Cationic compounds
    • C11D1/65Mixtures of anionic with cationic compounds
    • C11D1/652Mixtures of anionic compounds with carboxylic amides or alkylol amides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/18Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from amino alcohols
    • C11D1/20Fatty acid condensates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38Cationic compounds
    • C11D1/52Carboxylic amides, alkylolamides or imides or their condensation products with alkylene oxides
    • C11D1/525Carboxylic amides (R1-CO-NR2R3), where R1, R2 or R3 contain two or more hydroxy groups per alkyl group, e.g. R3 being a reducing sugar rest

Abstract

(57)【要約】 ポリヒドロキシ脂肪酸アミドおよびそれらの硫酸化類似体を含む混合非イオン界面活性剤/陰イオン界面活性剤は、低起泡が望まれる場合に各種のクリーニング機能で使用される。このように、C10〜C22脂肪酸N−アルキルグルカミドは、部分的に硫酸化して非イオングルカミドと陰イオングルカミドサルフェートとの混合物を調製する。得られた混合物は、布帛、食卓用器具、皮膚およびヘアの良好なクリーニングを示す。 (57) Summary Mixed nonionic / anionic surfactants containing polyhydroxy fatty acid amides and their sulfated analogs are used in various cleaning functions when low foaming is desired. Thus, C 10 -C 22 fatty acid N- alkylglucamides is partially preparing a mixture of sulfated nonionic glucamide and anion glucamide sulphates. The resulting mixture exhibits good cleaning of fabrics, tableware, skin and hair.

Description

【発明の詳細な説明】 低起泡性混合ポリヒドロキシ脂肪酸アミド非イオン界面活性剤/陰イオン界面活 性剤によるクリーニング 技術分野 本発明は、非イオン界面活性剤および陰イオン界面活性剤を含む低起泡性洗剤 混合物(それらの両方とも脂肪酸エステル、還元糖などの主として更新可能な資 源から製造する)を使用するクリーニング組成物および方法に関する。 背景技術 大抵の通常の洗剤組成物は、表面から各種の汚れおよびしみを除去するために 各種の洗剤界面活性剤の混合物を含有している。例えば、各種の陰イオン界面活 性剤、特にアルキルベンゼンスルホネートは、粒子汚れを除去するのに有用であ り且つアルキルエトキシレート、アルキルフェノールエトキシレートなどの各種 の非イオン界面活性剤は、グリース汚れを除去するのに有用である。従って、陰 イオン界面活性剤と非イオン界面活性剤との混合物は、多くの現代の洗剤組成物 で使用されている。不幸なことに、多くのこのような界面活性剤は、主として石 油化学供給原料から製造している。 文献の再吟味によって、界面活性剤の広い選択が洗剤 製造業者に利用できることが示唆されているが、現実は、多くのこのような材料 が家庭洗濯組成物などの低単位コスト品では慣例的な使用には好適ではない特殊 な化学薬品であることである。大抵の家庭使用洗剤がおそらく後述の経済的な考 慮および性能考慮のため依然として通常のエトキシ化非イオン界面活性剤および 硫酸化またはスルホン化陰イオン界面活性剤の1種以上からなるままであるとい う事実がある。 最近、脂肪酸エステル、糖類などの主として更新可能な資源を使用して製造で きる非イオン界面活性剤に多くの注意が向けられてきている。このような種類の 界面活性剤の1つは、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドからなる。更に、このような 非イオン界面活性剤と、アルキルサルフェート、アルキルベンゼンスルホネート 、アルキルエーテルサルフェートなどの通常の陰イオン界面活性剤との組み合わ せも研究されている。 混合非イオン界面活性剤/陰イオン界面活性剤系の処方は、一般に、全く異な る原料を必要とし、個々の非イオン界面活性剤および陰イオン界面活性剤成分に 関しての貯蔵、取扱いおよび製造における余分なコストが付随する。従って、一 旦資本が所定の種類の界面活性剤系を製造し且つ取り扱うために投下されたら、 新しい系が与えることがある他の利点の面においてさえ異なる界面活性剤系を変 えることは経済的に魅力的ではなくなること がある。 前記のことに徴して、非イオン界面活性剤と陰イオン界面活性剤との混合物( それらの両方とも更新可能な非石油化学資源から製造できる)からなる界面活性 剤系を提供することが有利であろう。追加的に、現在の処方物と比較して良好な 洗浄性能を与えるこのような界面活性剤系を工夫することは有利であろう。この ような混合非イオン界面活性剤/陰イオン界面活性剤系を同じ基本供給原料から 主として製造することはかなりの追加の経済的な利点を有するであろう。 考慮すべき追加の因子は、典型的な洗剤界面活性剤を含有する洗剤組成物の処 方が通常組成物を水性媒体中で攪拌する時に泡を形成する固有の傾向を多少の程 度有する製品を調製することである。多くの状況下では、泡の形成が望ましく且 つ消費者は、各種のシャンプー、パーソナルクレンジングおよび手皿洗い組成物 で高い富んだ泡を期待するようになってきた。一方、或る他の組成物においては 、泡の存在が問題になることがある。例えば、大抵の硬質表面用クレンザーは、 低泡量を有するように設計し、それによってクレンザーを適用した後に表面の大 規模なすすぎの必要を不要にする。同様に、ありふれた米国スタイルのトップ装 入洗濯機より実質上少ない水を使用するように設計された若干の洗濯機、特に欧 州スタイルのフロント装入洗濯機は、典型的には、より高濃 度の洗剤界面活性剤を使用している。泡量は、低く保たなければならず、さもな いと泡が実際上このような洗濯機からこぼれることがある。同様の状況は、界面 活性剤量を非常に少量に保つ大抵の自動皿洗い器の場合に生じ且つ制泡剤が食卓 用器具のほとんど泡のないクリーニングを与えるために大規模に使用される。ま た、低起泡は、濃縮洗濯法、例えば、米国特許第4,489,455号明細書お よび第4,489,574号明細書に記載のものでも有利であることがある。 不幸なことに、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤の多くは、特に通常の 陰イオン界面活性剤と併用する時に、増泡剤および安定剤である。従って、低起 泡性洗剤組成物の処方業者は、低起泡性洗剤を処方する時にはこの望ましい種類 の界面活性剤の使用を削減しなければならないか、比較的多量の制泡剤をこのよ うな組成物で使用しなければならないかのいずれかである。 適当に選ばれた非イオンポリヒドロキシ脂肪酸アミドとそれらの陰イオン硫酸 化類似物との組み合わせは、低起泡性であり、同じ供給原料から誘導でき、それ によって前記製造上の利点を与え且つ植物などの更新可能な資源から入手できる 優れた混合非イオン界面活性剤/陰イオン界面活性剤系を迅速且つ容易に与える ことが今や発見された。 粗ポリヒドロキシ脂肪酸アミド(グルカミド)の製法 は、ピゴットの米国特許第1,985,424号明細書およびシュワルツの米国 特許第2,703,798号明細書に記載されている。このようなグルカミドと 各種の合成陰イオン界面活性剤との併用は、英国特許第809,060号明細書 に対応する米国特許第2,965,576号明細書に記載されている。アシル化 グルカミンの硫酸エステルは、シュワルツの米国特許第2,717,894号明 細書に開示されている。 発明の開示 本発明は、クリーニングすべき表面を、(a)式 〔式中、R1はC2−C8ヒドロカルビルであり、特にR1はn−プロピル、イソプ ロピル、n−ブチル、イソブチル、n−ペンチル、n−ヘキシル、シクロヘキシ ル、2−エチルヘキシルなど、またはそれらの混合物であり、R2はC5−C32ヒ ドロカルビル、特にC12−C18ヒドロカルビルであり、Zは鎖に直結された少な くとも2個(グリセルアルデヒドの場合)または少なくとも3個(他の還元糖の 場合)のヒドロキシルを有する線状ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒ ドロカルビル部分である〕の非イオンポリヒドロキシ脂肪酸アミド;および(b )式(a)の前記ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの硫酸化反応生成物からなる群か ら選ばれるメンバーで ある陰イオン界面活性剤を含む低起泡性混合界面活性剤系((a):(b)の重 量比約10:1から約1:10、好ましくは約1:3から約3:1、最も好まし くは約1:1)を含有する水性媒体と接触させることを特徴とする表面を低起泡 でクリーニングするための方法を包含する。 また、本発明は、前記方法に記載の割合の前記非イオン化合物(a)と陰イオ ン化合物(b)との混合物を包含する。 本発明の方法は、各種のクリーニング目的、限定せずに、例えば、布帛を洗濯 するのに、食事用具および料理用具、ガラス器具類および皿類を自動洗浄機で洗 浄するのに、他の硬質表面、例えば、壁、フロアおよび他の環境表面、例えば、 自動車、窓などをクリーニングするのに好適であり;低起泡が望まれるならば、 皮膚のクリーニング、洗髪などのパーソナルクレンジングに好適であり;または 低起泡が望まれる他の用途に好適であり;または低い界面張力が必要とされる他 の状況、例えば、油回収に好適である。 低起泡が必要とされるクリーニング法は、好ましくは、R1がC3〜C8アルキ ル、特にC3(即ち、n−プロピルまたはイソプロピル)またはC4(n−ブチル またはイソブチル)またはC6(n−ヘキシル)であり、ヒドロキシアルキルは なく且つ特にR1+R2が液体処方物においてさえ良好な溶解度を保証するように 約20個 以下の炭素原子を有する化合物(非イオン化合物と対応硫酸化化合物との両方と も)を使用する。このような方法は、布帛洗濯用自動洗濯機で特に有用である。 また、本発明は、約1:10から約10:1、好ましくは約1:3から約3: 1、最も好ましくは約1:1の重量比の前記非イオン界面活性剤(a)および前 記硫酸化非イオン界面活性剤(b)を含む完全に処方された洗剤組成物中での界 面活性剤混合物として使用するのに特に適している低起泡性組成物を提供する。 また、本発明は、ビルダー、酵素、漂白剤などの各種の洗浄補助剤と一緒に界 面活性剤(a)と(b)とのこのような混合物約2%〜約60%を含む完全に処 方された低起泡性洗剤組成物を包含する。 ここですべての%、比率および割合は、特に断らない限り、重量基準である。 引用されたすべての文書は、ここに参考文献として編入する。 発明を実施するための最良の形態 ここで使用するポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、例えば、前記のシュワルツま たはピゴットの文献に開示の方法によって製造できるが、本発明は、最も好まし くは、環化副生物を実質上含まない高品質ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性 剤を使用する。 総合的な提案として、WO第9,206,154号明細書およびWO第9,2 06,984号明細書に記載の 製法は、高品質ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを与えるであろう。方法は、アルコ キシド触媒を使用してN−アルキルアミノポリオールを約85℃の温度で好まし くは溶媒中で脂肪酸メチルエステルと反応させて望ましい少量(典型的には約1 %以下)の次善の分解性環化副生物を有し且つ改善された色および改善された色 安定性、例えば、ガードナー色約4以下、好ましくは0〜2を有する高収率(9 0〜98%)のポリヒドロキシ脂肪酸アミドを与える。N−C2〜C8アルキルア ミノポリオールの使用は、ここで使用する種類の低起泡性化合物を生成する(低 起泡剤の若干、例えば、n−ブチル、イソブチル、n−ヘキシルの場合には、触 媒により導入されるか反応時に発生されるメタノールは、追加の反応溶媒の使用 が任意であってもよいのに十分な流動化を与える)。所望ならば、生成物に残る 未反応N−アルキルアミノポリオールは、酸無水物、例えば、無水酢酸、無水マ レイン酸などでアシル化して、生成物中のアミンの全量を最小限にすることがで きる。 ここで「環化副生物」とは、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド中の多数のヒドロキ シル基が容易に生分解性ではない環構造を形成することがあるらしい一次反応の 望ましくない反応副生物を意味する。マルトースなどの二糖および高級糖類を使 用しての本発明のポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製造は、線状置換基Z(多数の ヒドロキシ置 換基を含有)がポリヒドロキシ環構造によって自然に「封鎖」されているポリヒ ドロキシ脂肪酸アミドを生成するであろうことが当業者によって認識されるであ ろう。このような物質は、ここに定義するような環化副生物ではない。 ここで「低起泡性」とは、N−メチルポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤 を含有する比較組成物で達成されるものより実質上少ない、C3−C8N−アルキ ルポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤を含有する本発明の低起泡性組成物の 泡高さまたは泡容量を意味する。典型的には、本組成物は、平均してN−メチル 界面活性剤の場合に生ずるものの約70%以下、好ましくは約50%以下である 起泡を与える。勿論、起泡は、シリコーン、各種の脂肪物質などの標準の制泡剤 によって一層減少できる。 処方業者の便宜上、本発明の低起泡性組成物の起泡を比較するための有用な試 験法は、以下に与える。試験は、被試験洗剤を含有する水溶液を標準化法で攪拌 し、起泡をN−メチルポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含有する均等洗剤に対して 比較することからなる。この特定の試験は、各種の予期された使用条件をまねる ために室温(約23℃)および60℃で水硬度(Ca:Mg3:1)量10.4 グレン/ガロン(179ppm)および25グレン/ガロン(428ppm)で 行う。勿論、処方業者 は、予期された使用条件および使用者の習慣および世界全体にわたってのプラク ティスに焦点を合わせるために試験条件を修正してもよい。 起泡試験 高さ12インチ(30.4cm)および直径4インチ(10.16cm)の寸法を 有する泡シリンダーは、シリンダーを固定軸の回りに360°回転する機械に取 り付け自在に取り付ける。典型的な試験は、4個のシリンダーを使用し、2個は 標準比較洗剤製品用であり、2個は低起泡性洗剤試験製品用である。 試験においては、それぞれの洗剤の水溶液500mlをシリンダーに入れる。好 都合には、溶液は洗剤3gを含むが、他の量は使用できる。溶液の温度およびそ れらの硬度を前記のように調整する。典型的には、CaCl2およびMgCl2塩 を使用して硬度を供給する。シリンダーを密封し、500mlレベルをテープでマ ークする。シリンダーを2回の完全な回転を通して回転し、停止し、ガス抜きを する。 前記準備が完了した後、試験は開始する。シリンダーを機械上で30rpmの 速度で360゜回転させる。機械を1分間隔で停止し、溶液のトップから泡のト ップまでの泡高さを測定し、機械を再始動する。試験は、このように10分間進 行する。泡「容量」は、試験時間(10分)にわたっての平均泡高さを取ること によって 計算し、泡容量/分(cm)と表現でき、これは泡容量/分=各測定時間での泡高 さの和÷合計時間(10分)と一致する。 前記試験は、ここに提供される種類の低起泡性洗剤組成物と標準比較製品との 間の相対比較を与えることを理解すべきである。換言すれば、泡高さの絶対値は 意味がない。その理由は、それらが溶液温度および水硬度に応じて広く変化する ことがあるからである。この点を更に例示するために、N−n−プロピルポリヒ ドロキシ脂肪酸アミド(低起泡剤)は、前記試験においてT=室温、硬度10. 4で0.5cm、T=室温、硬度25で2.1cmの泡容量/分を示す。比較におい て、タローアルキルN−メチルグルカミド(高起泡剤)のそれぞれの数字は、1 cmおよび3.3cmである。 成分 より詳細には、本発明の組成物および方法は、式 〔式中、R1はC2〜C8ヒドロカルビル、特にC3〜C6アルキルであり;R2はC5 〜C31ヒドロカルビル部分、好ましくは直鎖C7〜C19アルキルまたはアルケニ ル、より好ましくは直鎖C9〜C17アルキルまたはアルケニル、最も好ましくは 直鎖C11〜C19アルキルまたはアルケニル、またはそれらの混合物であり;Zは 鎖に 直結された少なくとも2個(本発明の目的で糖であるとみなすことができるグリ セルアルデヒドの場合)または3個のヒドロキシル(他の還元糖の場合)を有す る線状ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビル部分またはその アルコキシ化誘導体(好ましくはエトキシ化またはプロポキシ化)である〕 の低起泡性ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤(およびそれらの対応硫酸化 反応生成物)を使用する。Zは、好ましくは還元アミノ化反応において還元糖か ら誘導されるであろうし;より好ましくはZはグリシチル部分であろう。好適な 還元糖としては、グルコース、フルクトース、ラクトース、ガラクトース、マン ノース、およびキシロース、並びにグリセルアルデヒドが挙げられる。原料とし て、高デキストロースコーンシロップ、高フルクトースコーンシロップ、および 高マルトースコーンシロップが前記の個々の糖類と同様に利用できる。これらの コーンシロップは、Z用糖成分のミックスを調製することがある。他の好適な原 料を決して排除しようとはしないことを理解すべきである。Zは、好ましくは −CH2−(CHOH)n−CH2OH、 −CH(CH2OH)−(CHOH)n-1CH2OH、 −CH(CH2OH)−(CHOH)n-1−CH2−H, −CH2−(CHOH)2(CHOR′)(CHOH)−CH2OH, (式中、nは1〜5の整数であり、R′はHまたは環式単糖または多糖である) 、およびそれらのアルコキシ化誘導体からなる群から選ばれるであろう。nが4 であるグリシチル、特に −CH2−(CHOH)4−CH2OHが、最も好ましい。 式(I)中、R1は、例えば、N−n−プロピル、N−イソプロピル、N−n −ブチル、N−イソブチル、N−n−ヘキシル、またはN−2−エチルヘキシル であることができる。 R2−CO−N<は、例えば、ココアミド、ステアロアミド、オレオアミド、 ラウリンアミド、ミリストアミド、カプリンアミド、パルミトアミド、タローア ミドなどであることができる。 Zは、1−デオキシグルシチル、2−デオキシフルクチチル、1−デオキシキ シリチル、1−デオキシマルチチル、1−デオキシラクチチル、1−デオキシガ ラクチチル、1−デオキシマンニチル、1−デオキシマルトトリオチチル、2, 3−ジヒドロキシプロピル(グリセルアルデヒドから)などであることができる 。 非イオン界面活性剤成分としてここで使用するポリヒドロキシ脂肪酸アミド界 面活性剤は、各種の置換基R1およびR2を有する物質の混合物であることができ ることが認識されるであろう。 硫酸化反応 ここで使用する陰イオン硫酸化生成物は、主としてポリヒドロキシ脂肪酸アミ ドの末端ヒドロキシル置換基上のモノサルフェートであると考えられることを理 解すべきである。しかしながら、アミドは硫酸化が生ずることができる多数のヒ ドロキシル基を含有するので、ジ−、トリ−、テトラ−などのサルフェートが変 化する量で生成することがあり且つ組成物に共存することがある。事実、ここに 開示の合成法を使用して、約10%のジ硫酸化が通例生ずることがあるらしい。 このようなポリ硫酸化物質の存在は、本発明の性能を減じず、且つ特殊な精製工 程はそれらを除去するために使用することは必要ではない。 ココナツグルコースアミドサルフェート−ココナツN−n−プロピルグルコー スアミド(主として、95%C12メチルエステルから製造される(C1123CO N(n−C37)CH2[CHOH]4CH2OH,)1モルを乾燥クロロホルム に溶解する(註:クロロホルムをシリカゲルに通過して乾燥し、エタノールを除 去する)。乾燥装置を使用する。クロロスルホン酸1モルをクロロホルムに溶解 し、酸溶液を54℃(15分)で攪拌下に窒素ブランケット下でグルコースアミ ド溶液に滴下する。溶液を窒素掃引下に50℃で追加の45分間攪拌して、クロ ロホルムの約半分を蒸留し去り、30℃未 満に冷却する。酸溶液を強攪拌氷冷塩基溶液にゆっくりと加える。pHを監視し て、常時塩基性のままであることを保証する。最終pH9.0を有する混合物を 1N水酸化ナトリウムで達成する。混合物を室温で皿中でフード気流中で時々の 攪拌下に1週間蒸発して、クロロホルムを除去する。 別法においては、ココナツN−n−プロピルグルコースアミドサルフェートは 、次の通り多段法で生成する。工程1−前記グルコースアミド0.5モルを反応 フラスコ中で塩化メチレンに溶解する。工程2−アルドリッチ・ケミカル・カン パニーから得られる1:1(モル基準)ピリジン/SO3複合体0.5モルを反 応フラスコに加える。反応を室温で3日間進行させる(便宜上;他の反応時間が 温度などに応じて使用できる)。工程3−炭酸ナトリウムを水に溶解し、反応フ ラスコに混合下に4時間加える。工程4−粗反応混合物を蒸発し、残渣をメタノ ールに取り上げる。工程5−メタノールをMgSO4上で乾燥し、固体を真空濾 過によって除去する。工程6−メタノール溶液を木炭で脱色し、木炭をセライト 床での濾過によって除去する。工程7−過剰のメタノールを回転蒸発器(60℃ ;真空)上で蒸発する。残渣を酢酸エチルでスラリー化する(わずかに温かい) 。工程8−酢酸エチルスラリーを室温に冷却し、固体を沈降させる。所望の硫酸 化グルカミド界面活性剤を含有する酢酸エチ ルを固体から傾瀉し、溶媒を蒸発によって除去する。工程9−酢酸エチルの蒸発 後に残る固体を乳鉢および乳棒によって粉砕し、真空オーブン(25℃;圧力2 0mm)中で乾燥する。 前記硫酸化生成物を所望の比率の非硫酸化C12〜C14N−(n−C37)グル カミドと混合して、本発明の混合非イオン界面活性剤/陰イオン界面活性剤を与 える。別法においては、硫酸化反応は、更に他の加工なしに非イオン界面活性剤 /陰イオン界面活性剤の1:1混合物を与えるために前記量の半分のピリジン/ SO3を使用する。 ピリジンを第一工程で溶媒として塩化メチレンの代わりに使用する以外は、タ ロー(C16〜C18)N−n−ヘキシルグルカミド、C12〜C14N−イソプロピル グルカミド、C12〜C14N−n−ブチルグルカミド、C12〜C14N−イソブチル グルカミドおよびC12〜C14N−n−ヘキシルフルクタミドは、各々、前記多段 法と同様に硫酸化する。それぞれの硫酸化生成物を使用して、本発明の混合組成 物を調製する。 陰イオン界面活性剤成分としてここで使用する硫酸化ポリヒドロキシ脂肪酸ア ミドは、R1置換基とR2置換基との混合物を有するポリヒドロキシ脂肪酸アミド の硫酸化反応生成物からなることもできる。 Mg/Ca塩 ここで使用する硫酸化ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤は、通常、酸ま たはアルカリ金属(例えば、Na、K)塩形、またはアンモニウムまたはアルカ ノールアンモニウム塩、例えば、トリエタノールアンモニウム塩で製造する。こ れらの対イオン塩は、典型的な硫酸化洗剤の非限定例である。しかしながら、高 いグリース除去性能が特定の重要性を有する状況下では、処方業者は、マグネシ ウムイオン、カルシウムイオン、またはそれらの混合物少なくとも約0.5重量 %、好ましくは約0.6〜約2重量%を完成洗剤組成物に配合することが有利で あることを見出すことがある。このことは、単にマグネシウムまたはカルシウム の塩化物、硫酸塩、酢酸塩、ギ酸塩、リンゴ酸塩、マレイン酸塩などの各種の水 溶性塩を組成物に加えることによって行うことができる(好ましくは、このよう な組成物がビルダーを含有するならば、それらは、非ホスフェートビルダー、特 にサイトレート、ゼオライトおよび層状シリケートから選ばれるであろう)。M g(OH)2またはCa(OH)2を酸形の硫酸化ポリヒドロキシ脂肪酸アミドと 反応させることによって本発明の硫酸化ポリヒドロキシ脂肪酸のマグネシウム塩 および/またはカルシウム塩を発生することも有用であり且つこのことは、好都 合には、完成洗剤組成物の処方時にその場で行うことができ、または硫酸 化界面活性剤自体の製造時に別個の工程として行うこともできる。 前記非イオン界面活性剤/陰イオン界面活性剤混合物は、完全に処方された洗 剤組成物を与えるために通常の「洗剤補助」物質と併用することができる。「洗 剤補助」物質は、最終組成物の所期の最終用途に応じて変化するであろう。下記 のものは、このような補助剤の非限定例示であることだけを意図し、それらのよ り多くの例は熟練処方業者の心に容易に浮かぶであろう。 酵素−洗剤酵素は、例えば、タンパク質をベースとするしみ、炭水化物をベー スとするしみ、またはトリグリセリドをベースとするしみの除去および逃避染料 移動の防止を含めて各種の目的で、特に布帛洗濯のために洗剤処方物に場合によ って配合できる。配合すべき酵素としては、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパー ゼ、セルラーゼ、およびペルオキシダーゼ、並びにそれらの混合物が挙げられる 。他の種類の酵素も、配合してもよい。それらは、いかなる好適な起源、例えば 、植物、動物、細菌、真菌および酵母起源を有していてもよい。しかしながら、 それらの選択は、数種の因子、例えば、pH活性および/または安定性最適条件 、熱安定性、活性洗剤、ビルダーなどに対する安定性によって支配される。この 点で、細菌または真菌酵素、例えば、細菌アミラーゼおよびプロテアーゼ、およ び真菌セルラーゼが、好ましい。 酵素は、通常、組成物1g当たり活性酵素約5mgまで(重量)、より典型的に は約0.05mg〜約3mgを与えるのに十分な量で配合する。 プロテアーゼの好適な例は、枯草菌およびバチルス・リケニホルムス(B.lich eniforms)の特定の菌株から得られるズブチリシンである。別の好適なプロテア ーゼは、ノボ・インダストリーズA/Sによって開発され且つ登録商品名エスペ ラーゼ(ESPERASE)で販売されている8〜12のpH範囲全体にわたって最大活 性を有するバチルスの菌株から得られる。この酵素および類似の酵素の調製は、 ノボの英国特許第1,243,784号明細書に記載されている。タンパク質を ベースとするしみを除去するのに好適な市販のタンパク分解酵素としては、ノボ ・インダストリーズA/S(デンマーク)によって商品名アルカラーゼ(ALCALA SE)およびサビナーゼ(SAVINASE)で販売されているものおよびインターナショ ナル・バイオ−シンセティックス・インコーポレーテッド(オランダ)によって 商品名マキサターゼ(MAXATASE)で販売されているものが挙げられる。他のプロ テアーゼとしては、プロテアーゼA(1985年1月9日公告の欧州特許出願第 130,756号明細書参照)およびプロテアーゼB(1987年4月28日出 願の欧州特許出願第87303761.8号明細書および1985年1月9日公 告のボット等の欧州特許出願第1 30,756号明細書参照)が挙げられる。 アミラーゼとしては、例えば、英国特許第1,296,839号明細書(ノボ )に記載のα−アミラーゼ、インターナショナル・バイオ−シンセティックス・ インコーポレーテッド製のラピダーゼ(RAPIDASE)、およびノボ・インダストリ ーズ製のターマミル(TERMAMYL)が挙げられる。 本発明で使用できるセルラーゼとしては、細菌セルラーゼと真菌セルラーゼと の両方が挙げられる。好ましくは、それらは、5〜9.5のpH最適条件を有す るであろう。好適なセルラーゼは、ヒュミコラ・インソレンズ(Humicola insol ens)およびヒュミコラ菌株DSM1800またはアエロモナス属に属するセル ラーゼ212産生真菌によって産生される真菌セルラーゼ、および海水軟体動物 〔ドラベラ・アウリキュラ・ソランダー(Dolabella Auricula Solander)〕の 肝膵臓から抽出されるセルラーゼを開示している1984年3月6日発行のバー ベスゴード等の米国特許第4,435,307号明細書に開示されている。また 、好適なセルラーゼは、英国特許第2.075.028号明細書、英国特許第2 .095.275号明細書およびDE−OS第2.247.832号明細書に開 示されている。 洗剤使用に好適なリパーゼ酵素としては、英国特許第1,372,034号明 細書に開示のようなシュードモ ナス・スツゼリ(Pseudomonas stutzeri)ATCC19.154などのシュード モナス群の微生物によって産生されるものが挙げられる。1978年2月24日 公開の特開昭53−20487号公報中のリパーゼも参照。このリパーゼは、日 本の名古屋のアマノ・ファルマセウティカル株式会社から商品名リパーゼP「ア マノ(Amano)」で入手できる(以下「アマノ−P」と称する)。他の市販のリ パーゼとしては、アマノ−CES、Chromobacter viscosum、例えば、日本の田 方のトーヨー・ジョーゾー・カンパニーから市販されているChromobacter visco sum var. lipolyticum NRRLB3673からのリパーゼ;および米国のU. S.バイオケミカル・コーポレーションおよびオランダのディソイント・カンパ ニーからの更に他のChromobacter viscosumリパーゼ、およびPseudomonas gladi oliからのリパーゼが挙げられる。 ペルオキシダーゼ酵素は、酸素源、例えば、ペルカーボネート、ペルボレート 、ペルサルフェート、過酸化水素などと併用する。それらは、「溶液漂白」に使 用され、即ち、洗浄操作時に基体から除去された染料または顔料を洗浄液中で他 の基体に移動するのを防止するために使用される。ペルオキシダーゼ酵素は、技 術上既知であり、例えば、ホーセラディッシュ・ペルオキシダーゼ、リグニナー ゼ、およびハロペルオキシダーゼ、例えば、クロ ロペルオキシダーゼおよびブロモペルオキシダーゼが挙げられる。ペルオキシダ ーゼ含有洗剤組成物は、例えば、O.カークにより1989年10月19日公告 のPCT国際出願WO第89/099813号明細書(ノボ・インダストリーズ A/Sに譲渡)に開示されている。 広範囲の酵素物質および合成洗剤粒状物への配合手段も、マッカティー等に1 971年1月5日発行の米国特許第3,553,139号明細書に開示されてい る。酵素は、更に、1978年1月18日発行のプレース等の米国特許第4,1 01,457号明細書および1985年3月26日発行のヒューズの米国特許第 4,507,219号明細書に開示されている。液体洗剤処方物に有用な酵素物 質およびこのような処方物への配合法は、1981年4月14日発行のホラ等の 米国特許第4,261,868号明細書に開示されている。洗剤で使用するため の酵素は、各種の技術によって安定化できる。酵素安定化技術は、ホーン等に1 981年4月14日発行の米国特許第4,261,868号明細書、ジェッジ等 に1971年8月17日発行の米国特許第3,600,319号明細書、および 1986年10月29日公告のベネガスの欧州特許出願公告第0 199 40 5号明細書、出願第86200586.5号明細書に開示され且つ例証されてい る。また、酵素安定化系は、例えば、米国特許第4,261,868号明細書、 第3,600, 319号明細書、および第3,519,570号明細書に記載されている。 酵素に加えて、本組成物は、クリーニング性能、クリーニングすべき基体の処 理を助長するか高め、または洗剤組成物の美観を修正するための1種以上の洗剤 補助剤物質または他の物質(例えば、香料、着色剤、染料など)を場合によって 包含できる。 ビルダー−洗浄性ビルダーは、場合によって、鉱物硬度を制御するのを助長す るために本組成物に配合できる。無機並びに有機ビルダーが使用できる。ビルダ ーは、典型的には、粒子汚れの除去を助長するために布帛洗濯組成物に使用され る。 ビルダーの量は、組成物の最終用途および所望の物理的形に応じて広く変化で きる。存在する時には、組成物は、典型的にはビルダー少なくとも約1%を含む であろう。液体処方物は、典型的には洗浄性ビルダー約5〜約50重量%、より 典型的には約5〜約30重量%を含む。粒状処方物は、典型的には洗浄性ビルダ ー約10〜約80重量%、より典型的には約15〜約50重量%を含む。しかし ながら、より少ないか多い量のビルダーは、排除することを意味しない。 無機洗浄性ビルダーとしては、限定せずに、ポリリン酸(トリポリホスフェー ト、ピロホスフェート、およびガラス状高分子メタホスフェートによって例証) 、ホス ホン酸、フィチン酸、ケイ酸、炭酸(重炭酸およびセスキ炭酸を含めて)、硫酸 、およびアルミノケイ酸のアルカリ金属塩、アンモニウム塩およびアルカノール アンモニウム塩が挙げられる。しかしながら、非ホスフェートビルダーは、若干 のローカルで必要とされる。重要なことに、本組成物は、驚異的なことに、サイ トレートなどのいわゆる「弱い」ビルダー(ホスフェートと比較して)の存在下 またはゼオライトまたは層状シリケートビルダーの場合に生ずることがあるいわ ゆる「不十分なビルダー」状況下でさえよく機能する。更に、本発明のポリヒド ロキシ脂肪酸アミドは、実際に、若干の遊離Ca++またはMg++が存在する弱い 非ホスフェートビルダーの存在下で最善に遂行するらしい。 シリケートビルダーの例は、アルカリ金属ケイ酸塩、特にSiO2:Na2O比 1.6:1から3.2:1を有するものおよび層状シリケート、例えば、H.P .リッケに1987年5月12日発行の米国特許第4,664,839号明細書 に記載の層状ケイ酸ナトリウムである。しかしながら、他のシリケート、例えば 、ケイ酸マグネシウムも有用であることもあり、それらは粒状処方物でぱりぱり さ付与剤として、酸素漂白剤用安定剤として、そして制泡系の成分として役立つ ことができる。 カーボネートビルダーの例は、1973年11月15日に公告の独国特許出願 第2,321,001号明細書 に開示のようなアルカリ土類金属およびアルカリ金属の炭酸塩である。 アルミノシリケートビルダーは、本発明で特に有用である。アルミノシリケー トビルダーは、最も現在市販されているヘビーデューティー粒状洗剤組成物で大 きい重要性を有し且つ液体洗剤処方物でも有意なビルダー成分であることもでき る。アルミノシリケートビルダーとしては、実験式 Mz(zAlO2・ySiO2) (式中、Mはナトリウム、カリウム、アンモニウムまたは置換アンモニウムであ り、zは約0.5〜約2であり;yは1である) を有するものが挙げられ、この物質は無水アルミノシリケート1g当たりCaC O3硬度少なくとも約50mg当量のマグネシウムイオン交換容量を有する。好ま しいアルミノシリケートは、式 Naz〔(AlO2z(SiO2y〕・xH2O (式中、zおよびyは少なくとも6の整数であり、z対yのモル比は1.0〜約 0.5の範囲内であり、xは約15〜約264の整数である) を有するゼオライトビルダーである。 有用なアルミノシリケートイオン交換物質は、市販されている。これらのアル ミノシリケートは、構造が結晶性または無定形であることができ且つ天然産アル ミノシ ケートであることができ、または合成的に誘導できる。アルミノシリケートイオ ン交換物質の製法は、1976年10月12日発行のクルメル等の米国特許第3 ,985,669号明細書に開示されている。ここで有用な好ましい合成結晶性 アルミノシリケートイオン交換物質は、呼称ゼオライトA、ゼオライトP(B) 、およびゼオライトXで入手できる。特に好ましい態様においては、結晶性アル ミノシリケートイオン交換物質は、式 Na12〔(AlO212(SiO212〕・xH2O (式中、xは約20〜約30、特に約27である) を有する。この物質は、ゼオライトAとして既知である。好ましくは、アルミノ シリケートは、直径が約0.1〜10μの粒径を有する。 本発明の目的で好適な有機洗浄性ビルダーとしては、限定せずに、各種のポリ カルボキシレート化合物が挙げられる。ここで使用する「ポリカルボキシレート 」は、複数のカルボキシレート基、好ましくは少なくとも3個のカルボキシレー トを有する化合物を意味する。ポリカルボキシレートビルダーは、一般に、組成 物に酸形で添加できるが、中和塩の形でも添加できる。塩形で利用する時には、 ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩などのアルカリ金属塩、またはアルカノ ールアンモニウム塩が、好ましい。 ポリカルボキシレートビルダーには各種のカテゴリー の有用物質が包含される。1つの重要なカテゴリーのポリカルボキシレートビル ダーは、1964年4月7日発行のベルグの米国特許第3,128,287号明 細書および1972年1月18日発行のランベルチ等の米国特許第3,635, 830号明細書に開示のようなオキシジスクシネートを含めて、エーテルポリカ ルボキシレートを包含する。ブッシュ等に1987年5月5日発行の米国特許第 4,663,071号明細書の「TMS/TDS」ビルダーも参照。また、好適 なエーテルポリカルボキシレートとしては、環式化合物、特に脂環式化合物、例 えば、米国特許第3,923,679号明細書、第3,835,163号明細書 、第4,158,635号明細書、第4,120,874号明細書および第4, 102,903号明細書に記載のものが挙げられる。 他の有用な洗浄性ビルダーとしては、エーテルヒドロキシポリカルボキシレー ト、無水マレイン酸とエチレンまたはビニルメチルエーテルとの共重合体、1, 3,5−トリヒドロキシベンゼン−2,4,6−トリスルホン酸、およびカルボ キシメチルオキシコハク酸、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸などのポ リ酢酸の各種のアルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩、並 びにメリト酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン−1, 3,5−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸などのポリカルボ キシレート、およびそれらの可溶性塩も挙げられる。 クエン酸系ビルダー、例えば、クエン酸およびその可溶性塩(特にナトリウム 塩)は、更新可能な資源からの入手性および生分解性のためヘビーデューティー 液体洗剤処方物に特定の重要性を有するポリカルボキシレートビルダーである。 サイトレートは、特にゼオライトおよび/または層状シリケートビルダーとの組 み合わせで、粒状組成物でも使用できる。 また、1986年1月28日発行のブッシュの米国特許第4,566,984 号明細書に開示の3,3−ジカルボキシ−4−オキサ−1,6−ヘキサンジオエ ートおよび関連化合物は、本発明の洗剤組成物で好適である。有用なコハク酸ビ ルダーとしては、C5〜C20アルキルおよびアルケニルコハク酸およびそれらの 塩が挙げられる。この種の特に好ましい化合物は、ドデセニルコハク酸である。 スクシネートビルダーの特定例としては、コハク酸ラウリル、コハク酸ミリスチ ル、コハク酸パルミチル、コハク酸2−ドデセニル(好ましい)、コハク酸2− ペンタデセニルなどが挙げられる。コハク酸ラウリルは、この群の好ましいビル ダーであり、1986年11月5日発行の欧州特許出願第86200690.5 /0,200,263号明細書に記載されている。 他の好適なポリカルボキシレートは、1979年3月13日発行のクラッチフ ィールド等の米国特許第4,1 44,226号明細書および1967年3月7日発行のディールの米国特許第3 ,308,067号明細書に開示されている。ディールの米国特許第3,723 ,322号明細書も参照。 脂肪酸、例えば、C12〜C18モノカルボン酸も、組成物に単独または前記ビル ダー、特にサイトレートおよび/またはスクシネートビルダーとの組み合わせで 配合して追加のビルダー活性を与えることができる。脂肪酸のこのような使用は 、一般に、処方業者によって考慮すべきである起泡の減少を生ずるであろう。 リンをベースとするビルダーが使用できる状況下では、周知のトリポリリン酸 ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、オルトリン酸ナトリウムなどの各種のアル カリ金属リン酸塩は、使用できる。ホスホネートビルダー、例えば、エタン−1 −ヒドロキシ−1,1−ジホスホネートおよび他の既知のホスホネート(例えば 、米国特許第3,159,581号明細書、第3,213,030号明細書、第 3,422,021号明細書、第3,400,148号明細書および第3,42 2,137号明細書参照)も、使用できる。 漂白化合物−漂白剤および漂白活性剤 本発明の洗剤組成物は、場合によって、漂白剤、または漂白剤と1種以上の漂 白活性剤とを含有する漂白組成物を含有してもよい。存在する時には、漂白剤は 、特に 布帛漂白のために、典型的には、洗剤組成物の約1%〜約20%、より典型的に は約1%〜約10%の量であろう。存在するならば、漂白活性剤の量は、典型的 には、漂白剤と漂白活性剤とを含む漂白組成物の約0.1%〜約60%、より典 型的には約0.5%〜約40%であろう。 ここで使用する漂白剤は、布類クリーニング、硬質表面クリーニング、または 今や既知であるか既知になる他のクリーニング目的で洗剤組成物に有用な漂白剤 のいずれであることもできる。これらとしては、酸素漂白剤並びに他の漂白剤が 挙げられる。ペルボレー卜漂白剤、例えば、過ホウ酸ナトリウム(例えば、1水 和物または4水和物)は、ここで使用できるが、若干の条件下ではポリオール非 イオン界面活性剤と望ましくない程相互作用することがある。 制限なしに使用できる1つのカテゴリーの漂白剤は、ペルカルボン(「ペルカ ーボネート」)酸漂白剤およびそれらの塩を包含する。この種の漂白剤の好適な 例としては、モノペルオキシフタル酸マグネシウム6水和物、m−クロロ過安息 香酸のマグネシウム塩、4−ノニルアミノ−4−オキソペルオキシ酪酸およびジ ペルオキシドデカンジオン酸が挙げられる。このような漂白剤は、1984年1 1月20日発行のハートマンの米国特許第4,483,781号明細書、198 5年6月3日出願 のバーンズ等の米国特許出願第740,446号明細書、1985年2月20日 公告のバンクス等の欧州特許出願第0,133,354号明細書、1983年1 1月1日発行のチュング等の米国特許第4,412,934号明細書に開示され ている。高度に好ましい漂白剤としては、バーンズ等に1987年1月6日発行 の米国特許第4,634,551号明細書に記載のような6−ノニルアミノ−6 −オキソペルオキシカプロン酸も挙げられる。 過酸素漂白剤も、使用できる。好適な過酸素漂白化合物としては、炭酸ナトリ ウム過酸化水素化物、ピロリン酸ナトリウム過酸化水素化物、尿素過酸化水素化 物、および過酸化ナトリウムが挙げられる。ペルサルフェート漂白剤〔例えば、 デュポンによって商業上生産されているオキソン(OXONE)〕も、使用できる。 漂白剤の混合物も、使用できる。 過酸素漂白剤およびペルボレートは、好ましくは、漂白活性剤と組み合わせ、 このことは漂白活性剤に対応するペルオキシ酸の、水溶液中でのその場生成(即 ち、洗浄プロセス時)をもたらす。活性剤の各種の非限定例は、マオ等に199 0年4月10日発行の米国特許第4,915,854号明細書および米国特許第 4,412,934号明細書に開示されている。ノナノイルオキシベンゼンスル ホネート(NOBS)およびテトラアセチルエチレンジアミン(TAED)活性 剤は、典型的であり且 つそれらの混合物も使用できる。ここで有用な他の典型的な漂白剤および活性剤 についてほ米国特許第4,634,551号明細書も参照。 酸素漂白剤以外の漂白剤も、技術上既知であり且つここで利用できる。特定の 興味がある1つの種類の非酸素漂白剤としては、光活性化漂白剤、例えば、スル ホン化亜鉛フタロシアニンおよび/またはアルミニウムフタロシアニンが挙げら れる。ホルコンベ等に1977年7月5日発行の米国特許第4,033,718 号明細書参照。典型的には、洗剤組成物は、スルホン化亜鉛フタロシアニン約0 .025〜約1.25重量%を含有するであろう。 高分子防汚剤−当業者に既知のいかなる高分子防汚剤も、場合によって、本発 明の組成物および方法で使用できる。高分子防汚剤は、ポリエステル、ナイロン などの疎水性繊維の表面を親水化するための親水性セグメントと、疎水性繊維上 に付着し且つ洗浄およびすすぎサイクルの完了を通して接着したままであり、こ のように親水性セグメント用錨として役立つための疎水性セグメントとの両方を 有することによって特徴づけられる。このことは、防汚剤での処理後に生ずるし みを後の洗浄法でより容易に浄化することを可能にすることができる。 付着を高めるために必要とされる混合非イオン界面活性剤/陰イオン界面活性 剤の量は、選ばれる特定の防汚 剤、他の陰イオン界面活性剤の任意の有無、およびそれらの種類、並びに選ばれ る特定の非イオン界面活性剤/陰イオン界面活性剤に応じて変化するであろう。 一般に、組成物は、高分子防汚剤約0.01〜約10重量%、典型的には約0. 1〜約5重量%および陰イオン界面活性剤約4〜約50重量%、より典型的には 約5〜約30重量%を含むであろう。必ずしも限定しようとはしないが、このよ うな組成物は、一般に、本発明の混合非イオン界面活性剤/陰イオン界面活性剤 少なくとも1重量%、好ましくは少なくとも約3重量%を含有すべきである。 性能が特にここで高められる高分子防汚剤としては、(a)本質上(i)重合 度少なくとも2を有するポリオキシエチレンセグメントまたは(ii)オキシプロ ピレンまたは重合度2〜10を有するポリオキシプロピレンセグメント(エーテ ル結合によって各末端で隣接部分に結合されるのでなければ、親水性セグメント はオキシプロピレン単位を包含しない)または(iii)オキシエチレンおよび1 〜約30個のオキシプロピレン単位からなるオキシアルキレン単位の混合物(該 混合物は親水性成分が通常のポリエステル合成繊維表面上への防汚剤の付着時に 通常のポリエステル合成繊維表面の親水性を増大するのに十分な程大きい親水性 を有するのに十分な量のオキシエチレン単位を含有し、親水性セグメントは好ま しくはオキシエチレン単位少なくとも約25%、より好まし くは特に約20〜30個のオキシプロピレン単位を有するこのような成分の場合 にはオキシエチレン単位少なくとも約50%を含む)からなる1種以上の非イオ ン親水性成分;または(b)(i)C3オキシアルキレンテレフタレートセグメ ント(疎水性成分がオキシエチレンテレフタレートも含むならば、オキシエチレ ンテレフタレート対C3オキシアルキレンテレフタレート単位の比率は約2:1 またはそれ以下である)、(ii)C4〜C6アルキレンまたはオキシC4〜C6アル キレンセグメントまたはそれらの混合物、(iii)重合度少なくとも2を有する ポリ(ビニルエステル)セグメント、好ましくはポリ(酢酸ビニル)、または( iv)C1〜C4アルキルエーテルまたはC4ヒドロキシアルキルエーテル置換基ま たはそれらの混合物(前記置換基はC1〜C4アルキルエーテルまたはC4ヒドロ キシアルキルエーテルセルロース誘導体またはそれらの混合物の形で存在し且つ このようなセルロース誘導体は両親媒性であり、それによって十分な量のC1〜 C4アルキルエーテルおよび/またはC4ヒドロキシアルキルエーテル単位を有し ていて通常のポリエステル合成繊維表面上に付着し且つ十分な量のヒドロキシル を保持し、一旦このような通常の合成繊維表面に接着すると、繊維表面親水性を 増大する)からなる1種以上の疎水性成分、または(a)と(b)との組み合わ せを有する防汚剤が挙げられる。 典型的には、200よりも高い水準が使用できるが、(a)(i)のポリオキ シエチレンセグメントは重合度2〜約200、好ましくは3〜約150、より好 ましくは6〜約100を有するであろう。好適なオキシC4〜C6アルキレン疎水 性セグメントとしては、限定せずに、ゴッセリンクに1988年1月26日発行 の米国特許第4,721,580号明細書開示のようなMO3S(CH2nOC H2CH2O−(式中、Mはナトリウムであり、nは4〜6の整数である)などの 高分子防汚剤の末端封鎖が挙げられる。 本発明で有用な高分子防汚剤としては、ヒドロキシエーテルセルロース系重合 体などのセルロース系誘導体、エチレンテレフタレートまたはプロピレンテレフ タレートとポリエチレンオキシドテレフタレートまたはポリプロピレンオキシド テレフタレートとの共重合体ブロックなどが挙げられる。このような薬剤は、市 販されており、その例としてはメトセル(METHOCEL)(ダウ)などのセルロース のヒドロキシエーテルが挙げられる。ここで使用するためのセルロース系防汚剤 としては、C1〜C4アルキルおよびC4ヒドロキシアルキルセルロースからなる 群から選ばれるものも挙げられる。ニコル等に1976年12月28日に発行の 米国特許第4,000,093号明細書参照。 ポリ(ビニルエステル)疎水性セグメントによって特 徴づけられる防汚剤としては、ポリ(ビニルエステル)、例えば、C1〜C6ビニ ルエステルのグラフト共重合体、好ましくはポリエチレンオキシド主鎖などのポ リアルキレンオキシド主鎖上にグラフトしたポリ(酢酸ビニル)が挙げられる。 クッド等による1987年4月22日公告の欧州特許出願第0 219 048 号明細書参照。この種の市販の防汚剤としては、BASF(西独)から入手でき るソカラン(SOKALAN)型の物質、例えば、ソカランHP−22が挙げられる。 1つの種類の好ましい防汚剤は、エチレンテレフタレートとポリエチレンオキ シド(PEO)テレフタレートとのランダムブロックを有する共重合体である。 この高分子防汚剤の分子量は、約25,000〜約55,000の範囲内である 。ヘイズに1976年5月25日発行の米国特許第3,959,230号明細書 およびバサダーに1975年7月8日発行の米国特許第3,893,929号明 細書参照。 別の好ましい高分子防汚剤は、平均分子量300〜5,000のポリオキシエ チレングリコールに由来するポリオキシエチレンテレフタレート単位90〜80 重量%と一緒にエチレンテレフタレート単位10〜15重量%を含有するエチレ ンテレフタレート単位の反復単位を有するポリエステルである。この重合体の例 としては、市販の物質ゼルコン(ZELCON)5126(デュポン製) およびミリーズ(MILEASE)T(ICI製)が挙げられる。ゴッセリンクに19 87年10月27日発行の米国特許第4,702,857号明細書も参照。 別の好ましい高分子防汚剤は、テレフタロイルおよびオキシアルキレンオキシ 反復単位のオリゴマーエステル主鎖および主鎖に共有結合された末端部分からな る実質上線状のエステルオリゴマーのスルホン化生成物である。これらの防汚剤 は、J.J.シェイベルおよびE.P.ゴッセリンクに1990年11月6日発 行の米国特許第4,968,451号明細書に詳述されている。 他の好適な高分子防汚剤としては、ゴッセリンク等に1987年12月8日発 行の米国特許第4,711,730号明細書のテレフタレートポリエステル、ゴ ッセリンクに1988年1月26日発行の米国特許第4,721,580号明細 書の陰イオン末端封鎖オリゴマーエステル、およびゴッセリンクに1987年1 0月27日発行の米国特許第4,702,857号明細書のブロックポリエステ ルオリゴマー化合物が挙げられる。 好ましい高分子防汚剤としては、陰イオン、特にスルホアロイル末端封鎖テレ フタレートエステルを開示しているマルドナド等に1989年10月31日発行 の米国特許第4,877,896号明細書の防汚剤も挙げられる。 利用するならば、防汚剤は、一般に、本発明の洗剤組 成物の約0.01〜約10.0重量%、典型的には約0.1〜約5重量%、好ま しくは約0.2〜約3.0重量%を占めるであろう。 キレート化剤−また、本発明の洗剤組成物は、1種以上の鉄および/またはマ ンガンキレート化剤を場合によって含有していてもよい。このようなキレート化 剤は、以下に定義のようなアミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官 能置換芳香族キレート化剤およびそれらの混合物からなる群から選ぶことができ る。理論によって制限しようとはせずに、これらの物質の利益は、一部分、可溶 性キレートの生成によって鉄およびマンガンイオンを洗浄液から除去する格別の 能力によると考えられる。 任意のキレート化剤として有用なアミノカルボキシレートとしては、エチレン ジアミンテトラアセテート、N−ヒドロキシエチルエチレンジアミントリアセテ ート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミンテトラプロピオネート、トリ エチレンテトラアミンヘキサアセテート、ジエチレントリアミンペンタアセテー トおよびエタノールジグリシン、それらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、お よび置換アンモニウム塩およびそれらの混合物が挙げられる。 また、アミノホスホネートは、少なくとも少量の合計リンが洗剤組成物で許さ れる時には本発明の組成物でキ レート化剤として使用するのに好適であり且つそれらの例としてはエチレンジア ミンテトラキス(メチレンホスホネート)、ニトリロトリス(メチレンホスホネ ート)およびジエチレントリアミンペンタキス(メチレンホスホネート)が挙げ られる。好ましくは、これらのアミノホスホネートは、約6個よりも多い炭素原 子を有するアルキルまたはアルケニル基を含有しない。 また、多官能置換芳香族キレート化剤は、本組成物で有用である。コナー等に 1974年5月21日発行の米国特許第3,812,044号明細書参照。酸形 のこの種の好ましい化合物は、1,2−ジヒドロキシ−3,5−ジスルホベンゼ ンなどのジヒドロキシジスルホベンゼンである。 ここで使用するのに好ましい生分解性キレート化剤は、ハートマンおよびパー キンスに1987年11月3日発行の米国特許第4,704,233号明細書に 記載のようなエチレンジアミンジスクシネート(「EDDS」)である。 利用するならば、これらのキレート化剤は、一般に、本発明の洗剤組成物の約 0.1〜約10重量%を占めるであろう。より好ましくは、利用するならば、キ レート化剤は、このような組成物の約0.1〜約3.0重量%を占めるであろう 。 粘土汚れ除去/再付着防止剤−本発明の組成物は、場 合によって、粘土汚れ除去性および再付着防止性を有する水溶性エトキシ化アミ ンも含有できる。これらの化合物を含有する粒状洗剤組成物は、典型的には、水 溶性エトキシ化アミン約0.01〜約10.0重量%を含有する。液体洗剤組成 物は、典型的には、水溶性エトキシ化アミン約0.01〜約5重量%を含有する 。 最も好ましい防汚剤/再付着防止剤は、エトキシ化テトラエチレンペンタミン である。例示のエトキシ化アミンは、1986年7月1日発行のバンダーミール の米国特許第4,597,898号明細書に更に記載されている。別の群の好ま しい粘土汚れ除去/再付着防止剤は、1984年6月27日公告のオーおよびゴ ッセリンクの欧州特許出願第111,965号明細書に開示の陽イオン化合物で ある。使用できる他の粘土汚れ除去/再付着防止剤としては、1984年6月2 7日公告のゴッセリンクの欧州特許出願第111,984号明細書に開示のエト キシ化アミン重合体;1984年7月4日公告のゴッセリンクの欧州特許出願第 112,592号明細書に開示の双性重合体;および1985年10月22日発 行のコナーの米国特許第4,548,744号明細書に開示のアミンオキシドが 挙げられる。技術上既知の他の粘土汚れ除去剤および/または再付着防止剤も、 本発明の組成物で利用できる。別の種類の好ましい再付着防止剤としては、カル ボキシメチルセルロース(CMC)物質 が挙げられる。これらの物質は、技術上周知である。 高分子分散剤−高分子分散剤は、有利には、本発明の組成物で約0.1〜約7 重量%の量で利用できる。これらの物質も、カルシウムおよびマグネシウム硬度 制御を助長できる。技術上既知の他のものも使用できるが、好適な高分子分散剤 としては、高分子ポリカルボキシレートおよびポリエチレングリコールが挙げら れる。理論によって限定しようとはしないが、高分子分散剤は、他のビルダー( 低分子量ポリカルボキシレートを含めて)と併用する時に結晶成長抑制、粒子汚 れ放出ペプチゼーションおよび再付着防止により全洗浄性ビルダー性能を高める と考えられる。 高分子ポリカルボキシレート物質は、好適な不飽和単量体(好ましくは酸形) を重合または共重合することによって製造できる。好適な高分子ポリカルボキシ レートを生成するために重合できる不飽和単量体酸としては、アクリル酸、マレ イン酸(または無水マレイン酸)、フマル酸、イタコン酸、アコニット酸、メサ コン酸、シトラコン酸およびメチレンマロン酸が挙げられる。ビニルメチルエー テル、スチレン、エチレンなどの、カルボキシレート基を含有しない単量体セグ メントが本発明の高分子ポリカルボキシレートに存在することは、このようなセ グメントが約40重量%以上を構成しないならば好適である。 特に好適な高分子ポリカルボキシレートは、アクリル酸から誘導できる。ここ で有用であるこのようなアクリル酸をベースとする重合体は、重合されたアクリ ル酸の水溶性塩である。酸形のこのような重合体の平均分子量は、好ましくは約 2,00〜10,000、より好ましくは約4,000〜7,000、最も好ま しくは約4,000〜5,000である。このようなアクリル酸重合体の水溶性 塩としては、例えば、アルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム 塩が挙げることができる。この種の可溶性重合体は、既知の物質である。この種 のポリアクリレートを洗剤組成物で使用することは、例えば、1967年3月7 日発行のディールの米国特許第3,308,067号明細書に開示されている。 アクリル酸/マレイン酸をベースとする共重合体も、分散剤/再付着防止剤の 好ましい成分として使用してもよい。このような物質としては、アクリル酸とマ レイン酸との共重合体の水溶性塩が挙げられる。酸形のこのような共重合体の平 均分子量は、好ましくは約2,000〜100,000、より好ましくは約5, 000〜75,000、最も好ましくは約7,000〜65,000である。こ のような共重合体中のアクリレートセグメント対マレエートセグメントの比率は 、一般に、約30:1から約1:1、より好ましくは約10:1から2:1であ ろう。このようなアクリル酸/マレイ ン酸共重合体の水溶性塩としては、例えば、アルカリ金属塩、アンモニウム塩お よび置換アンモニウム塩が挙げることができる。この種の可溶性アクリレート/ マレエート共重合体は、1982年12月15日公告の欧州特許出願第6691 5号明細書に記載の既知の物質である。 配合できる別の高分子物質は、ポリエチレングリコール(PEG)である。P EGは、分散剤性能を示し並びに粘土汚れ除去剤/再付着防止剤として作用でき る。これらの目的に典型的な分子量範囲は、約500〜約100,000、好ま しくは約1,000〜約50,000、より好ましくは約1,500〜約10, 000である。 ポリアスパルテートおよびポリグルタメート分散剤も、特にゼオライトビルダ ーと共に、使用してもよい。 増白剤−技術上既知のいかなる光学増白剤または他の増白剤または白化剤も、 本発明の洗剤組成物に典型的には約0.05〜約1.2重量%の量で配合できる 。本発明で有用であることがある市販の光学増白剤は、亜群に分類でき、亜群と しては、必ずしも限定しないが、スチルベン、ピラゾリン、クマリン、カルボン 酸、メチンシアニン、ジベンゾチオフェン−5,5−ジオキシド、アゾール、5 員環および6員環複素環式化合物の誘導体、および他の雑多な薬剤が挙げられる 。このような増白剤の例は、「蛍光増白剤の生産および応用」、M.ザーラ ドニック、ニューヨークのジョン・ウィリー・エンド・サンズ発行(1982) に開示されている。 本組成物で有用である光学増白剤の特定例は、ウィクソンに1988年12月 13日に発行の米国特許第4,790,856号明細書に同定のものである。こ れらの増白剤としては、ベロナからのホルホワイト(PHORWHITE)系列の増白剤 が挙げられる。この文献に開示の他の増白剤としては、チバ・ガイギーから入手 できるチノパール(Tinopal)UNPA、チノパールCBSおよびチノパール5 BM;イタリアに置かれたヒルトンーデービスから入手できるアルクティック・ ホワイト(Arctic White)CCおよびアルティック・ホワイト(Artic White) CWD;2−(4−スチリルフェニル)−2H−ナフトール〔1,2−d〕トリ アゾール;4,4′−ビス−(1,2,3−トリアゾール−2−イル)−スチル ベン;4,4′−ビス(スチリル)ビスフェニル;およびy−アミノクマリンが 挙げられる。これらの増白剤の特定例としては、4−メチル−7−ジエチルアミ ノクマリン;1,2−ビス(ベンズイミダゾール−2−イル)エチレン;1,3 −ジフェニルフラゾリン;2,5−ビス(ベンゾオキサゾール−2−イル)チオ フェン;2−スチリル−ナフト−〔1,2−d〕オキサゾール;および2−(ス チルベン−4−イル)−2H−ナフト〔1,2−d〕トリアゾールが挙げられる 。ハミルトンに1972年2 月29日発行の米国特許第3,646,015号明細書も参照。 抑泡剤−泡の形成を減少するか抑制するための化合物は、本発明の組成物に配 合できる。このような物質(以下「抑泡剤」)の配合は、本発明の混合非イオン 界面活性剤/陰イオン界面活性剤の既に低い起泡を更に減少するために望ましい ことがある。追加の抑泡は、本発明の洗剤組成物が本発明の低起泡性混合非イオ ン界面活性剤/陰イオン界面活性剤との組み合わせで比較的高起泡性界面活性剤 を場合によって包含する時に特定の重要性を有することがある。 各種の物質は、抑泡剤として使用してもよく、且つ抑泡剤は、当業者に周知で ある。例えば、Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology)第3版、 第7巻、第430頁〜第447頁(ジョン・ウィリー・エンド・サンズ・インコ ーポレーテッド、1979)参照。特定の興味がある1つのカテゴリーの抑泡剤 は、モノカルボン脂肪酸およびそれらの可溶性塩を包含する。ウェイン・セント ・ジョンに1960年9月27日発行の米国特許第2,954,347号明細書 参照。抑泡剤として使用するためのモノカルボン脂肪酸およびそれらの塩は、典 型的には、炭素数10〜約24、好ましくは炭素数12〜18のヒドロカルビル 鎖を有する。好適な塩としては、アルカリ金属塩、例えば、ナトリウム塩、カリ ウム塩、およびリチウム塩、およびアンモニウム塩およびアルカノールアンモニ ウム塩が挙げられる。 また、本発明の洗剤組成物は、非界面活性剤抑泡剤を含有してもよい。これら としては、例えば、高分子量炭化水素、例えば、パラフィン、脂肪酸エステル( 例えば、脂肪酸トリグリセリド)、一価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族C18 〜C40ケトン(例えば、ステアロン)などが挙げられる。他の抑泡剤としては 、N−アルキル化アミノトリアジン、例えば、炭素数1〜24の第一級または第 二級アミン2または3モルと塩化シアヌル酸との生成物として生成するトリアル キルメラミンからヘキサアルキルメラミンまで、またはジアルキルジアミンクロ ルトリアジンからテトラアルキルジアミンクロルトリアジンまで、プロピレンオ キシド、およびモノステアリルホスフェート、例えば、モノステアリルアルコー ルリン酸エステルおよびモノステアリルジアルカリ金属(例えば、K、Na、お よびLi)ホスフェートおよびリン酸エステルが挙げられる。パラフィン、ハロ パラフィンなどの炭化水素は、液体形で利用できる。液体炭化水素は、室温およ び大気圧で液体であろうし且つ流動点約−40℃〜約5℃および最小沸点約11 0℃以上(大気圧)を有するであろう。また、ロウ状炭化水素、好ましくは融点 約100℃以下を有するものを利用することが既知である。炭化水素は、洗剤組 成物に好ましいカテゴリー の抑泡剤を構成する。炭化水素抑泡剤は、例えば、ガンドルフォ等に1981年 5月5日発行の米国特許第4,265,779号明細書に記載されている。炭化 水素としては、このように、炭素数約12〜約70の脂肪族、脂環式、芳香族お よび複素環式飽和または不飽和炭化水素が挙げられる。この抑泡剤議論で使用す る「パラフィン」なる用語は、真のパラフィンと環式炭化水素との混合物を包含 しようとする。 別の好ましいカテゴリーの非界面活性剤抑泡剤は、シリコーン抑泡剤からなる 。このカテゴリーとしては、ポリジメチルシロキサンなどのポリ有機シロキサン 油、ポリ有機シロキサン油または樹脂の分散液または乳濁液、およびポリ有機シ ロキサンとシリカ粒子との組み合わせ(ポリ有機シロキサンはシリカ上に化学吸 着または融着する)の使用が挙げられる。シリコーン抑泡剤は、技術上周知であ り、例えば、ガンドルフォ等に1981年5月5日発行の米国特許第4,265 ,779号明細書およびM.S.スターチによる1990年2月7日公告の欧州 特許出願第89307851.9号明細書に開示されている。 他のシリコーン抑泡剤は、組成物および少量のポリジメチルシロキサン流体を 水溶液に配合することによって水溶液を脱泡するための方法に関する米国特許第 3,455,839号明細書に開示されている。 シリコーンとシラン化シリカとの混合物は、例えば、独国特許出願DOS第2 ,124,526号明細書に記載されている。粒状洗剤組成物におけるシリコー ン脱泡剤および制泡剤は、バルトトッタ等の米国特許第3,933,672号明 細書および1987年3月24日発行のバギンスキー等の米国特許第4,652 ,392号明細書に開示されている。 ここで使用するための例示のシリコーンをベースとする抑泡剤は、本質上 (i)25℃での粘度約20cs〜約1500csを有するポリジメチルシロ キサン流体; (ii)(i)100重量部当たり約5〜約50部の、(CH33SiO1/2単 位対SiO2単位の比率約0.6:1から約1.2:1の(CH33SiO1/2単 位とSiO2とからなるシロキサン樹脂;および (iii)(i)100重量部当たり約1〜約20部の固体シリカゲル からなる抑泡量の制泡剤である。 ここで使用するのに好ましいシリコーン抑泡剤においては、連続相用溶媒は、 或るポリエチレングリコールまたはポリエチレン−ポリプロピレングリコール共 重合体またはそれらの混合物(好ましい)からなる(そしてポリプロピレングリ コールではない)。一次シリコーン抑 泡剤は、分枝/架橋であり、線状ではない。 この点を更に説明するために、制御された泡を有する典型的な液体洗濯洗剤組 成物は、場合によって、(1)(a)ポリ有機シロキサンと(b)樹脂状シロキ サンまたはシリコーン樹脂生成シリコーン化合物と(c)微粉砕充填剤物質と( d)シラノレートを生成するために混合物成分(a)、(b)および(c)の反 応を促進するための触媒との混合物である一次消泡剤の非水性乳濁液;(2)少 なくとも1種の非イオンシリコーン界面活性剤;および(3)室温での水中溶解 度約2重量%以上を有するポリエチレングリコールまたはポリエチレン−ポリプ ロピレングリコールの共重合体(ポリプロピレングリコールを有していない)か らなる前記シリコーン抑泡剤約0.001〜約1重量%、好ましくは約0.01 〜約0.7重量%、最も好ましくは約0.05〜約0.5重量%を含むであろう 。同様の量は、粒状組成物、ゲルなどで使用できる。1990年12月18日発 行のスターチの米国特許第4,978,471号明細書、1991年1月8日発 行のスターチの米国特許第4,983,316号明細書、およびアイザワ等の米 国特許第4,639,489号明細書および第4,749,740号明細書第1 欄第46欄〜第4欄第35行も参照。 本発明のシリコーン抑泡剤は、好ましくは、ポリエチレングリコールおよびポ リエチレングリコール/ポリプ ロピレングリコールの共重合体(すべては平均分子量約1,000以下、好まし くは約100〜800を有する)からなる。本発明のポリエチレングリコールお よびポリエチレン/ポリプロピレンの共重合体は、室温での水中溶解度約2重量 %以上、好ましくは約5重量%以上を有する。 本発明の好ましい溶媒は、平均分子量約1,000以下、より好ましくは約1 00〜800、最も好ましくは200〜400を有するポリエチレングリコール 、およびポリエチレングリコール/ポリプロピレングリコールの共重合体、好ま しくはPPG200/PEG300である。ポリエチレングリコール対ポリエチ レングリコール/ポリプロピレングリコールの共重合体の重量比約11から1: 10、最も好ましくは1:3から1:6が、好ましい。 ここで使用する好ましいシリコーン抑泡剤は、ポリプロピレングリコール、特 に分子量4,000のポリプロピレングリコールを含有しない。それらは、好ま しくは、プルロニック(PLURONIC)L101などのエチレンオキシドとプロピレ ンオキシドとのブロック共重合体も含有しない。 ここで有用な他の抑泡剤は、第二級アルコール(例えば、2−アルキルアルカ ノール)およびこのようなアルコールと米国特許第4,798,679号明細書 、第4, 075,118号明細書およびEP第150,872号明細書に開示のシリコー ンなどのシリコーン油との混合物からなる。第二級アルコールとしては、C1〜 C16鎖を有するC6〜C16アルキルアルコールが挙げられる。好ましいアルコー ルは、コンデアから商標イソフォル(ISOFOL)12で入手できる2−ブチルオク タノールである。第二級アルコールの混合物は、エニケムから商標イサルケム( ISALCHEM)123で入手できる。混合抑泡剤は、典型的には、1:5から5:1 の重量比のアルコールとシリコーンとの混合物からなる。 自動洗濯機で使用すべき洗剤組成物の場合には、泡は、洗濯機をオーバーフロ ーする程度には形成すべきではない。抑泡剤は、利用する時には、好ましくは、 「抑泡量」で存在する。「抑泡量」とは、組成物の処方業者が自動洗濯機で使用 するための低起泡性洗濯洗剤を生ずるように泡を十分に制御するであろうこの制 泡剤の量を選択できることを意味する。 本発明の組成物は、一般に、抑泡剤0%〜約5%を含むであろう。抑泡剤とし て利用する時には、モノカルボン脂肪酸およびそれらの塩は、典型的には、洗剤 組成物の約5重量%までの量で存在するであろう。好ましくは、脂肪モノカルボ キシレート抑泡剤約0.5%〜約3%は、利用される。多量を使用してもよいが 、シリコーン抑泡剤は、典型的には、洗剤組成物の約2.0重量%までの 量で利用される。この上限は、主としてコストを最小限に保ち且つ有効に制泡す るための少量の有効性に関する関心事のため性状で実際的である。好ましくは、 シリコーン抑泡剤約0.01%〜約1%、より好ましくは約0.25%〜約0. 5%が、使用される。ここで使用するこれらの重量%値は、ポリ有機シロキサン と併用してもよいシリカ、並びに利用してもよい補助剤物質を包含する。モノス テアリルホスフェート抑泡剤は、一般に、組成物の約0.1〜約2重量%の量で 利用される。多量を使用できるが、炭化水素抑泡剤は、典型的には、約0.01 %〜約5.0%の量で利用される。 前記成分に加えて、本発明の界面活性剤組成物は、本発明の範囲内の各種の組 成物でなお他の利益を与える各種の他の補助成分と併用することもできる。下記 のものは、各種のこのような補助成分を例示するが、限定しようとはしない。 布帛柔軟剤−各種のスルー・ザ・ウォッシュ(through-the-wash)布帛柔軟剤 、特に1977年12月13日発行のストームおよびニルシュルの米国特許第4 ,062,647号明細書の微細なスメクタイト粘土、並びに技術上既知の他の 柔軟剤粘土は、場合によって、典型的には、布帛クリーニングと同時に布帛柔軟 化上の利益を与えるために本組成物で約0.5〜約10重量%の量で使用できる 。本発明のポリヒドロキシ脂肪酸アミ ドは、技術の通常のポリエチレンオキシド非イオン界面活性剤より粘土の柔軟化 性能の妨害を余り生じない。粘土柔軟剤は、例えば、1983年3月1日発行の クリスプ等の米国特許第4,375,416号明細書および1981年9月22 日発行のハリス等の米国特許第4,291,071号明細書に開示のようなアミ ンおよび陽イオン柔軟剤と併用できる。 任意の追加の界面活性剤−本組成物は、全く低い起泡で良好なクリーニングを 与えるように設計する。従って、処方業者が各種の補助クリーニング上の利益を 与えるために追加の高起泡性界面活性剤を組成物に配合したいならば、このよう な界面活性剤は、約10重量%以下の量で使用することが好ましい。30重量% までの量を使用するならば、低起泡を維持することを助長するために前記抑泡剤 の1種以上を使用することも好ましい。 ここで有用な任意の(高起泡性ではあるが)界面活性剤の非限定例としては、 前記起泡に対する効果を十分に配慮する通常のC11〜C16アルキルベンゼンスル ホネート、C12〜C18第一級および第二級アルキルサルフェートおよびC12〜C18 不飽和(アルケニル)サルフェート、例えば、オレイルサルフェート、C10〜 C18アルキルアルコキシサルフェート(特にエトキシサルフェート)、C10〜C18 アルキルポリグリコシドおよびそれらの対応硫酸化ポリグリコシド、C12〜C18 α−スルホン化脂肪 酸エステル、C12〜C18アルキルおよびアルキルフェノールアルコキシレート( 特にエトキシレートおよび混合エトキシ/プロポキシ)、C12〜C18ベタインお よびスルホベタイン、C10〜C18アミンオキシドなどが挙げられる。R1がメチ ルであるポリヒドロキシ脂肪酸アミドも、使用できる。他の通常の有用な界面活 性剤は、標準のテキストに記載されている。 他の成分−洗剤組成物で有用な各種の他の成分、例えば、他の活性成分、担体 、ハイドロトロープ、加工助剤、染料または顔料、液体処方物用溶媒などが、本 組成物に配合できる。 本組成物で使用する各種の洗浄成分は、有利には、前記成分を多孔性疎水性基 体上に吸収し、次いで、前記基体を疎水性コーティングで被覆することによって 安定化できる。好ましくは、洗浄成分は、多孔性基体に吸収する前に界面活性剤 と混合する。使用中、洗浄成分は、水性洗浄液中で基体から放出し、そこで所期 の洗浄機能を遂行する。 この技術をより詳細に例示するために、多孔性疎水性シリカ〔デグッセイの商 標シパーナット(SIPERNAT)D10〕は、C13〜15エトキシ化アルコール(EO 7)非イオン界面活性剤3%〜5%を含有するタンパク分解酵素溶液と混合する 。典型的には、酵素/界面活性剤溶液は、シリカの重量の2.5倍である。得ら れた粉末は、 攪拌下にシリコーン油(500〜12,500の範囲内の各種のシリコーン油粘 度が使用できる)に分散する。得られたシリコーン油分散液は、乳化するか、他 の方法で最終洗剤ミックスに加える。この手段によって、前記酵素、漂白剤、漂 白活性剤、漂白触媒、光活性剤、染料、蛍光剤、布帛コンディショナー、加水分 解性界面活性剤などの成分は、液体洗濯洗剤組成物を含めて洗剤で使用するため に「保護」できる。 液体洗剤組成物は、担体として水および他の溶媒を含有できる。メタノール、 エタノール、プロパノール、およびイソプロパノールによって例証される低分子 量第一級または第二級アルコールが、好適である。一価アルコールが界面活性剤 を可溶化するのに好ましいが、ポリオール、例えば、2〜約6個の炭素原子およ び2〜約6個のヒドロキシ基を含有するもの(例えば、1,3−プロパンジオー ル、エチレングリコール、グリセリン、および1,2−プロパンジオール)も、 使用できる。 本発明の洗剤組成物は、好ましくは、水性クリーニング操作での使用時に、洗 浄水がpH約6.5〜約11、好ましくは約7.5〜約10.5を有するように 処方するであろう。液体製品処方物は、好ましくは、pH約7.5〜約9.5、 より好ましくは約7.5〜約9.0を有する。pHを推奨使用量で制御するため の技術は、緩衝剤、アルカリ、酸などの使用を包含し、当業者に周 知である。 下記のものは、完全に処方された洗剤組成物を調製するために本発明によって 提供される混合非イオン界面活性剤/陰イオン界面活性剤系の使用を例示する典 型的な非限定例である。 例I 本発明の液体洗剤組成物は、下記のものからなる。成分 %(重量) 非イオン界面活性剤/陰イオン界面活性剤 15.0 クエン酸ナトリウム 1.0 C10アルコールエトキシレート(3) 13.0 モノエタノールアミン 2.5 水/プロピレングリコール/エタノール 残部 (100:1:1) ココナツアルキルN−n−プロピルグルカミドとその硫酸化対応界面活性剤( Na塩)との1:1混合物 例II 本発明の粒状洗剤は、下記のものからなる。成分 %(重量) 非イオン界面活性剤/陰イオン界面活性剤 10.0 ゼオライトA(1〜10μm) 30.0 クエン酸ナトリウム 10.0 炭酸ナトリウム 20.0 光学増白剤 0.1 洗剤酵素★★ 1.0 C14〜16脂肪酸 5.0 硫酸ナトリウム 15.0 水および微量成分 残部 タローアルキルN−n−ヘキシルグルカミドとその硫酸化対応界面活性剤(N a塩)との1:1混合物★★ 脂肪分解酵素製剤(リポラーゼ) 例III 例IIおよびIIIの組成物は、市販のタンパク分解酵素製剤(エスペラーゼ)0 .5%をそこに配合することによって修正する。場合によって、市販のアミラー ゼ製剤(ターマミル)0.5%および市販の脂肪分解酵素製剤(リポラーゼ)0 .5%は、このような洗剤組成物に同時配合できる。 例IV 高いグリース除去性を有する洗浄組成物は、次の通りである。成分 %(重量) 非イオン界面活性剤/陰イオン界面活性剤 20.0 ココナツモノエタノールアミン 1.0 水 残部 3:1非イオン界面活性剤:硫酸化陰イオン界面活性剤混合物を与えるように 硫酸化され且つ完成洗剤組成物中のMg含量1.6%を与えるように部分的に MgSO4、部分的にNaOHで中和されたN−n−プロピルグルカミンまたは N−エチルフルクタミンのC12〜C14脂肪酸アミド。 例V 欧州スタイルのフロント装入洗濯機で使用するのに好適な安定なクリアーな透 明な液体ヘビーデューティー洗濯洗剤は、次の通りである。成分 %(重量)12〜14N−n−プロピルグルカミド 8.0 C12〜14N−n−プロピルグルカミド サルフェート 8.0 C12〜14エトキシ化アルコール(EO7) 2.5 パーム核脂肪酸 6.0 クエン酸(無水として) 3.0 エタノール 3.0 1,2−プロパンジオール 4.0 モノエタノールアミン/NaOH 7.0〜8.0とする 水および微量成分 残部 例VI 欧州洗濯機で使用するのに好適なヘビーデューティー洗濯粒状物は、次の通り である。成分 %(重量)12〜18N−n−プロピルグルカミド サルフェート 9.0 C12〜18N−n−プロピルグルカミド 6.0 ゼオライトA(1〜10μ) 20.0 ケイ酸ナトリウム 4.0 炭酸ナトリウム 10.0 ポリアクリレートーマレエート共重合体 4.0 ジエチレントリアミンペンタキス(メ チレンホルホン酸) 0.4 テトラアセチルエチレンジアミン 5.0 クエン酸ナトリウム 7.0 過ホウ酸ナトリウム・1H2O 16.0 水および微量成分 残部 BASFコーポレーションから商品名ソカランCP5で入手可能 例VII 例VおよびVIの組成物は、それぞれ低起泡性組成物を保証するために非イオン および陰イオンN−n−プロピルポリヒドロキシ脂肪酸アミドをそれらのそれぞ れのN−n−ブチル、N−イソプチルおよびN−n−ヘキシル対応化合物に取り 替えることによって修正する。 前記開示および例は、本発明の実施をかなり詳細に例示する。しかしながら、 本発明の組成物および方法によ って与えられる利点は、各種の現代の完全に処方されたクリーニング組成物、特 に洗濯洗剤で使用するために開発された各種の他のテクノロジーの場合に広く有 用であることを認識すべきである。本組成物は、典型的には、例えば、少しだけ 汚れた布帛および/または手皿洗いの場合には水性媒体中で少なくとも約200 ppmの濃度で使用されるであろう。1,000ppm〜8,000ppmの範 囲内およびそれ以上のより高い使用濃度は、ひどく汚れた布帛の場合には使用さ れる。しかしながら、使用量は、使用者の要望、汚れ負荷、汚れの種類などに応 じて変化できる。洗浄温度は、5℃〜沸騰までであることができる。 前記のように、本発明の混合非イオン界面活性剤/陰イオン界面活性剤組成物 は、式I(式中、R1はC2〜C8アルキルである)の非イオン化合物とR1がメチ ルであるそれらの陰イオン硫酸化対応化合物との混合物からなることもできる。 同様に、混合非イオン界面活性剤組成物は、式I(式中、R1はメチルである) の非イオン化合物とR1がC2〜8Cアルキルであるそれらの陰イオン硫酸化化合 物との混合物からなることができる。このような混合物においては、非イオン化 合物:陰イオン化合物の重量比は、典型的には、約10:1から約1:10であ る。Detailed Description of the Invention Low foaming mixed polyhydroxy fatty acid amide nonionic surfactant / anionic surfactant Cleaning with a sex agent                             Technical field   The present invention relates to a low-foaming detergent containing a nonionic surfactant and an anionic surfactant. Mixtures (both of which are mainly renewable sources such as fatty acid esters, reducing sugars) (Manufactured from source).                             Background technology   Most conventional detergent compositions are used to remove various stains and stains from the surface. It contains a mixture of various detergent surfactants. For example, various anionic surface active The tonicity agents, especially the alkylbenzene sulfonates, are useful in removing particulate soil. A variety of alkyl ethoxylates, alkylphenol ethoxylates, etc. Nonionic surfactants are useful for removing grease stains. Therefore, the shadow Mixtures of ionic and nonionic surfactants have been found in many modern detergent compositions. Used in. Unfortunately, many such surfactants are mainly stone Manufactured from petrochemical feedstocks.   By reviewing the literature, a wide choice of surfactants is detergent Although suggested to be available to manufacturers, the reality is that many such materials Is not suitable for routine use in low unit cost items such as home laundry compositions It is a good chemical. Most household detergents are probably the economic considerations described below. For ethical and performance considerations, still conventional ethoxylated nonionic surfactants and Remains composed of one or more sulfated or sulfonated anionic surfactants There is a fact that   Recently, it has been manufactured mainly using renewable resources such as fatty acid esters and sugars. Much attention has been directed to nonionic surfactants that can be used. This kind of One of the surfactants consists of polyhydroxy fatty acid amides. Moreover, like this Nonionic surfactant, alkyl sulphate, alkyl benzene sulphonate , Combination with usual anionic surfactants such as alkyl ether sulphate Se is also being studied.   The formulation of mixed nonionic surfactant / anionic surfactant systems is generally quite different. Raw materials are required, and individual nonionic and anionic surfactant components There are additional costs associated with storage, handling and manufacturing. Therefore, one Once the capital has been invested to produce and handle a given type of surfactant system, Altering a different surfactant system even in terms of other advantages that the new system may offer. To be economically unattractive There is.   In view of the above, a mixture of a nonionic surfactant and an anionic surfactant ( Both of which can be manufactured from renewable non-petrochemical resources) It would be advantageous to provide a drug system. In addition, good compared to current formulations It would be advantageous to devise such a surfactant system that provides cleaning performance. this Mixed nonionic surfactant / anionic surfactant system from the same base feedstock Predominantly manufacturing would have considerable additional economic advantages.   An additional factor to consider is the treatment of detergent compositions containing typical detergent surfactants. It is more likely that the composition will have some inherent tendency to form bubbles when the composition is stirred in an aqueous medium. Is to prepare a product having a degree. In many situations, foam formation is desirable and Consumers will find a variety of shampoo, personal cleansing and dishwashing compositions. I've come to expect high rich bubbles in. On the other hand, in some other compositions The presence of bubbles can be a problem. For example, most hard surface cleansers Designed to have low foam volume, which results in a large surface area after applying the cleanser. Eliminates the need for extensive rinsing. Similarly, a plain American style top Some washing machines designed to use substantially less water than the washing machine, especially European State-style front-loading washers are typically more Detergent surfactant is used. The amount of foam must be kept low, A cousin can actually spill from such a washing machine. A similar situation is the interface This occurs with most automatic dishwashers that keep the amount of activator very low and the defoamer is at the table. Used extensively to give almost bubble-free cleaning of equipment. Well In addition, low foaming is achieved by a concentrated washing method, for example, US Pat. No. 4,489,455. And those described in 4,489,574 may also be advantageous.   Unfortunately, many of the polyhydroxy fatty acid amide surfactants, especially the conventional ones, It is a foaming agent and a stabilizer when used in combination with an anionic surfactant. Therefore, low Foaming detergent composition formulators may prefer this desirable type when formulating low foaming detergents. The use of surfactants should be reduced, or relatively large amounts of defoamer should be used. Either must be used in such a composition.   Properly selected nonionic polyhydroxy fatty acid amides and their anionic sulfuric acid The combination with chemical analogues is low foaming and can be derived from the same feedstock, which Provides the manufacturing benefits described above and is obtainable from renewable resources such as plants Providing an excellent mixed nonionic / anionic surfactant system quickly and easily Things have now been discovered.   Production method of crude polyhydroxy fatty acid amide (glucamide) Is US Pat. No. 1,985,424 to Piggott and US to Schwartz. It is described in Japanese Patent No. 2,703,798. With glucamide like this Combined use with various synthetic anionic surfactants is described in British Patent No. 809,060. Corresponding to U.S. Pat. No. 2,965,576. Acylation Glucamine sulfate is described by Schwartz in US Pat. No. 2,717,894. It is disclosed in the detailed text.                            Disclosure of the invention   In the present invention, the surface to be cleaned is defined by the formula (a) [In the formula, R1Is C2-C8Hydrocarbyl, especially R1Is n-propyl, isop Ropyl, n-butyl, isobutyl, n-pentyl, n-hexyl, cyclohexyl R, 2-ethylhexyl and the like, or a mixture thereof, R2Is CFive-C32Hi Drocarbir, especially C12-C18Hydrocarbyl, Z is a small number of At least 2 (in the case of glyceraldehyde) or at least 3 (of other reducing sugars) Case) polyhydroxyphenol having a linear hydrocarbyl chain having hydroxyl A nonionic polyhydroxy fatty acid amide which is a part of dolocarbyl; and (b ) A group consisting of a sulfation reaction product of the polyhydroxy fatty acid amide of the formula (a) Members selected A low-foaming mixed surfactant system ((a) :( b)) containing an anionic surfactant. Amount ratio of about 10: 1 to about 1:10, preferably about 1: 3 to about 3: 1, most preferred. Low foaming of the surface, characterized in that it is contacted with an aqueous medium containing Methods for cleaning at.   The present invention also provides the nonionic compound (a) and anion in the proportions described in the above method. And mixtures with compound (b).   The method of the present invention can be used for various cleaning purposes, including, without limitation, washing fabrics. Wash the utensils and dishes, glassware and dishes with an automatic washing machine. To clean other hard surfaces such as walls, floors and other environmental surfaces such as Suitable for cleaning automobiles, windows, etc .; if low foaming is desired Suitable for personal cleansing such as skin cleaning, hair washing; or Suitable for other applications where low foaming is desired; or where low interfacial tension is required This is suitable for oil recovery, for example.   The cleaning method in which low foaming is required is preferably R1Is C3~ C8Archi Le, especially C3(Ie, n-propyl or isopropyl) or CFour(N-butyl Or isobutyl) or C6(N-hexyl) and hydroxyalkyl is None and especially R1+ R2Assures good solubility even in liquid formulations About 20 Compounds having the following carbon atoms (both nonionic compounds and corresponding sulfated compounds Also). Such a method is particularly useful in automatic laundry washing machines.   The invention also provides about 1:10 to about 10: 1, preferably about 1: 3 to about 3: 1, most preferably about 1: 1 weight ratio of said nonionic surfactant (a) and Field in a fully formulated detergent composition containing a sulfated nonionic surfactant (b). A low foaming composition is provided which is particularly suitable for use as a surfactant mixture.   The present invention also works with various cleaning aids such as builders, enzymes and bleaches. Complete treatment with from about 2% to about 60% of such a mixture of surfactants (a) and (b). Low foaming detergent compositions.   All percentages, ratios and proportions herein are by weight unless otherwise noted. All cited documents are incorporated herein by reference.                BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION   The polyhydroxy fatty acid amide used here is, for example, the above-mentioned Schwartz Although it can be produced by the method disclosed in the P. or Piggott literature, the present invention is most preferred. High quality polyhydroxy fatty acid amide surfactant that is virtually free of cyclization by-products Use agents.   As a comprehensive proposal, WO 9,206,154 and WO 9,2 No. 06,984 The process will give high quality polyhydroxy fatty acid amides. The method is Arco Preference is given to N-alkylaminopolyols at temperatures of about 85 ° C. using xide catalysts. Or the desired small amount (typically about 1) by reaction with fatty acid methyl ester in a solvent. %) Or less) and improved color and improved color. High yields (9) with stability, eg Gardner color of about 4 or less, preferably 0-2. 0-98%) of polyhydroxy fatty acid amide. N-C2~ C8Alkyla The use of minopolyols produces low foaming compounds of the type used here (low Some foaming agents, for example n-butyl, isobutyl, n-hexyl, have a touch. Methanol introduced by the medium or generated during the reaction uses additional reaction solvent Provides sufficient fluidization that may be arbitrary). Remains in the product if desired The unreacted N-alkylaminopolyol is an acid anhydride, for example, acetic anhydride or anhydrous anhydride. It can be acylated with e.g. maleic acid to minimize the total amount of amines in the product. Wear.   The term "cyclization by-product" as used herein means a large number of hydroxyl groups in polyhydroxy fatty acid amide. It is likely that the sil group will easily form a ring structure that is not biodegradable. Means undesired reaction by-products. Uses disaccharides and higher sugars such as maltose The production of polyhydroxy fatty acid amides according to the invention for use in Hydroxy device Polyphenols (containing substituents) are naturally "blocked" by the polyhydroxy ring structure. It will be appreciated by those skilled in the art that it will produce droxy fatty acid amides. Let's do it. Such materials are not cyclization by-products as defined herein.   Here, "low foamability" means N-methyl polyhydroxy fatty acid amide surfactant. Substantially less than that achieved with the comparative composition containing C3-C8N-Archi Of a low-foaming composition of the present invention containing a rupolyhydroxy fatty acid amide surfactant By foam height or foam volume. Typically, the composition will average N-methyl. About 70% or less, preferably about 50% or less of what occurs in the case of surfactants. Giving foam. Of course, foaming is a standard antifoaming agent such as silicone and various fatty substances. Can be further reduced by   For the convenience of the formulator, a useful test for comparing the foams of the low foam compositions of the present invention. The test method is given below. The test involves stirring the aqueous solution containing the detergent to be tested by the standardized method. And lather against a uniform detergent containing N-methyl polyhydroxy fatty acid amide. It consists of comparing. This particular test mimics various expected conditions of use For room temperature (about 23 ° C) and 60 ° C water hardness (Ca: Mg 3: 1) amount 10.4 At Glen / Gallon (179ppm) and 25 Glen / Gallon (428ppm) To do. Of course, the prescriber The expected conditions of use and user habits and worldwide plaque. The test conditions may be modified to focus on the tis.                                  Foaming test   12 inches (30.4 cm) high and 4 inches (10.16 cm) in diameter The foam cylinder has a cylinder mounted on a machine that rotates 360 ° around a fixed axis. Attach freely. A typical test uses four cylinders and two Two for the standard comparative detergent product and two for the low foam detergent test product.   In the test, 500 ml of an aqueous solution of each detergent is placed in the cylinder. Good Conveniently the solution contains 3 g of detergent, although other amounts can be used. Solution temperature and its Adjust their hardness as described above. Typically CaCl2And MgCl2salt To supply hardness. Seal the cylinder and tape the 500 ml level. To talk. Spin the cylinder through two full revolutions, stop and degas To do.   After the preparation is complete, the test begins. The cylinder on the machine at 30 rpm Rotate 360 ° at speed. Stop the machine at 1 minute intervals and start foaming from the top of the solution. Measure the bubble height to the top and restart the machine. The test proceeds like this for 10 minutes To go. The foam "volume" is the average foam height over the test time (10 minutes). By It can be calculated and expressed as foam volume / minute (cm), which is foam volume / minute = foam height at each measurement time. It is equal to the sum of Sa / the total time (10 minutes).   The test is for a low foaming detergent composition of the type provided herein and a standard comparison product. It should be understood that it gives a relative comparison between. In other words, the absolute value of bubble height is meaningless. The reason is that they vary widely depending on solution temperature and water hardness Because there are things. To further illustrate this point, Nn-propylpolyphenol The droxy fatty acid amide (low foaming agent) was tested at T = room temperature and hardness of 10. 4, the foam volume / min is 0.5 cm, T = room temperature, and hardness 25 is 2.1 cm. Comparison smell The number of each tallow alkyl N-methylglucamide (high foaming agent) is 1 cm and 3.3 cm.                                  component   More specifically, the compositions and methods of the present invention have the formula [In the formula, R1Is C2~ C8Hydrocarbyl, especially C3~ C6Alkyl; R2Is CFive ~ C31Hydrocarbyl moiety, preferably linear C7~ C19Alkyl or alkeni And more preferably straight chain C9~ C17Alkyl or alkenyl, most preferably Straight chain C11~ C19Alkyl or alkenyl, or a mixture thereof; Z is In a chain At least two directly linked (glyces that can be considered sugars for the purposes of the present invention). Have 3 hydroxyls (in the case of cellaldehyde) or 3 hydroxyls (in the case of other reducing sugars) Or a polyhydroxyhydrocarbyl moiety having a linear hydrocarbyl chain It is an alkoxylated derivative (preferably ethoxylated or propoxylated)] Low-foaming polyhydroxy fatty acid amide surfactants (and their corresponding sulfation Reaction product) is used. Z is preferably a reducing sugar in a reductive amination reaction More preferably Z will be a glycityl moiety. Suitable Reducing sugars include glucose, fructose, lactose, galactose, mannose. Northose, and xylose, and glyceraldehyde. As raw material High dextrose corn syrup, high fructose corn syrup, and High maltose corn syrup is available as well as the individual sugars above. these Corn syrup may prepare a mix of sugar components for Z. Other suitable sources It should be understood that we never try to eliminate charges. Z is preferably -CH2-(CHOH)n-CH2OH, -CH (CH2OH)-(CHOH)n-1CH2OH, -CH (CH2OH)-(CHOH)n-1-CH2-H, -CH2-(CHOH)2(CHOR ') (CHOH) -CH2OH, (In the formula, n is an integer of 1 to 5, and R ′ is H or a cyclic monosaccharide or polysaccharide.) , And their alkoxylated derivatives. n is 4 Is glycityl, especially -CH2-(CHOH)Four-CH2OH is most preferred.   In formula (I), R1Is, for example, N-n-propyl, N-isopropyl, N-n -Butyl, N-isobutyl, Nn-hexyl, or N-2-ethylhexyl Can be   R2-CO-N <is, for example, cocoamide, stearamide, oleamide, Laurinamide, myristoamide, caprinamide, palmitoamide, tallow It can be Mid, etc.   Z is 1-deoxyglucityl, 2-deoxyfructyl, 1-deoxyki Cilityl, 1-deoxymultityl, 1-deoxylactyl, 1-deoxyga Lacticyl, 1-deoxymannityl, 1-deoxymaltotriotyl, 2, Can be 3-dihydroxypropyl (from glyceraldehyde), etc. .   Polyhydroxy fatty acid amides used here as nonionic surfactant components The surface-active agent is various substituents R1And R2Can be a mixture of substances having It will be recognized that                               Sulfation reaction   The anion sulfated products used here are mainly polyhydroxy fatty acid amines. It is believed that it is a monosulfate on the terminal hydroxyl substituent of It should be understood. However, amides have a large number of histones that can undergo sulfation. Since it contains a droxyl group, sulfates such as di-, tri-, tetra- It may be produced in an amount that changes and may coexist in the composition. In fact, here Using the disclosed synthetic method, it appears that about 10% disulfation can typically occur. The presence of such a polysulfated substance does not impair the performance of the present invention, and does not require special refining process. As much as it does not need to be used to remove them.   Coconut glucose amide sulphate-Coconut N-n-propyl gluco Samide (mainly 95% C12Manufactured from methyl ester (C11Htwenty threeCO N (n-C3H7) CH2[CHOH]FourCH2OH,) 1 mol dry chloroform Dissolve in (Note: Chloroform is passed through silica gel and dried to remove ethanol. Leave). Use a dryer. Dissolve 1 mol of chlorosulfonic acid in chloroform The acid solution at 54 ° C. (15 minutes) with stirring under a nitrogen blanket. Solution. The solution was stirred under a nitrogen sweep at 50 ° C. for an additional 45 minutes and stirred for 15 minutes. Approximately half of Loform was distilled off at 30 ° C Cool to full. The acid solution is slowly added to the vigorously stirred ice-cold base solution. monitor pH To ensure that it remains basic at all times. A mixture having a final pH of 9.0 Achieved with 1N sodium hydroxide. Mix the mixture at room temperature in a dish in a hood air stream from time to time. Evaporate under stirring for 1 week to remove chloroform.   Alternatively, the coconut N-n-propyl glucose amide sulphate is , Is generated by the multistage method as follows.Step 1Reacting 0.5 mol of the glucose amide Dissolve in methylene chloride in a flask.Process 2-Aldrich Chemical Can 1: 1 (molar basis) pyridine / SO obtained from Panney3Anti-complex 0.5 mol Add to the reaction flask. The reaction is allowed to proceed for 3 days at room temperature (for convenience; other reaction times Can be used depending on the temperature).Process 3-Dissolve sodium carbonate in water and Add to lasco with mixing for 4 hours.Step 4-Evaporate the crude reaction mixture and remove the residue in methanol. I will take up.Process 5-Methanol to MgSOFourDried above and vacuum filter the solid Remove by passing.Process 6-Methanol solution is decolorized with charcoal and charcoal is washed with Celite. Remove by filtration on the bed.Process 7The excess methanol on a rotary evaporator (60 ° C. Evaporate on (vacuum). Slurry the residue with ethyl acetate (slightly warm) .Process 8-The ethyl acetate slurry is cooled to room temperature and the solid is allowed to settle. Desired sulfuric acid Ethyl Acetate Containing a Modified Glucamide Surfactant The solid is decanted from the solid and the solvent is removed by evaporation.Process 9-Evaporation of ethyl acetate The remaining solid is ground with a mortar and pestle and placed in a vacuum oven (25 ° C; pressure 2 0 mm).   The sulfated product is converted to a desired ratio of non-sulfated C12~ C14N- (n-C3H7)Guru Mixing with kamid to give the mixed nonionic / anionic surfactant of the present invention. Get Alternatively, the sulfation reaction can be carried out without further processing by using a nonionic surfactant. / Half of the above amount of pyridine to give a 1: 1 mixture of anionic surfactants / SO3To use.   Except that methylene chloride was used as the solvent in the first step instead of methylene chloride, Low (C16~ C18) N-n-hexyl glucamide, C12~ C14N-isopropyl Glucamide, C12~ C14N-n-butyl glucamide, C12~ C14N-isobutyl Glucamide and C12~ C14Nn-hexylfructamide is the above-mentioned multi-stage Sulfate as in the method. Using the respective sulfated products, the mixed composition of the invention Prepare things.   Sulfated polyhydroxy fatty acid used here as anionic surfactant component Mido is R1Substituent and R2Polyhydroxy fatty acid amides with mixtures with substituents It can also consist of the sulfation reaction product of                               Mg / Ca salt   The sulfated polyhydroxy fatty acid amide surfactants used here are usually acid or acid. Or an alkali metal (eg, Na, K) salt form, or ammonium or an alkali It is prepared with a normoammonium salt, for example a triethanolammonium salt. This These counterion salts are non-limiting examples of typical sulfated detergents. However, high In situations where good degreasing performance is of particular importance, formulators At least about 0.5 weight percent of um ion, calcium ion, or mixture thereof. %, Preferably from about 0.6 to about 2% by weight, advantageously in the finished detergent composition. Sometimes you find something. This is simply magnesium or calcium Various types of water such as chlorides, sulfates, acetates, formates, malates, and maleates This can be done by adding a soluble salt to the composition (preferably, If the various compositions contain builders, they are non-phosphate builders, special Will be selected from citrates, zeolites and layered silicates). M g (OH)2Or Ca (OH)2With the acid form of sulfated polyhydroxy fatty acid amide Magnesium salt of sulfated polyhydroxy fatty acid of the present invention by reacting It is also useful to generate and / or calcium salts and this is In the case of a finished detergent composition, it can be done in situ or with sulfuric acid. It can also be carried out as a separate step during the production of the modified surfactant itself.   The nonionic surfactant / anionic surfactant mixture is a fully formulated wash. It can be used in combination with conventional "detergent auxiliary" substances to give a formulation. "Wash The "drug supplement" material will vary depending on the intended end use of the final composition. following Are intended only to be non-limiting examples of such adjuvants, Many more examples will easily come to mind of the skilled formulator.   enzyme-Detergent enzymes are, for example, protein-based stains, carbohydrate-based And stain removal and escape dyes based on triglycerides Detergent formulations are sometimes used for various purposes, including prevention of migration, especially for fabric washing. Can be mixed. Enzymes to be added include protease, amylase, lipase Zeolites, cellulases, and peroxidases, and mixtures thereof. . Other types of enzymes may also be included. They may be of any suitable origin, eg , Of plant, animal, bacterial, fungal and yeast origin. However, Their choice depends on several factors, such as pH activity and / or stability optima. , Thermal stability, stability to active detergents, builders, etc. this In terms of bacterial or fungal enzymes, such as bacterial amylase and protease, and And fungal cellulases are preferred.   The enzyme is usually up to about 5 mg (weight) of active enzyme per gram of composition, more typically Is formulated in an amount sufficient to provide about 0.05 mg to about 3 mg.   Suitable examples of proteases include Bacillus subtilis and Bacillus licheniforms (B.lich subtilisin obtained from a specific strain of eniforms). Another suitable protea Was developed by Novo Industries A / S and has the registered trade name Espe Maximum activity over the pH range of 8-12 sold by ESPERASE It is obtained from a strain of Bacillus that has sex. Preparation of this enzyme and similar enzymes It is described in Novo GB 1,243,784. Protein Commercially available proteolytic enzymes suitable for removing base stains include novo ・ Trade name Alcala (ALCALA) by Industries A / S (Denmark) SE) and Savinase (SAVINASE) and International By Naru Bio-Synthetics Incorporated (Netherlands) Examples include those sold under the trade name MAXATASE. Other professionals As thease, protease A (European patent application No. 1 published on January 9, 1985) 130,756) and Protease B (April 28, 1987). European patent application No. 87303761.8 and the application dated 9 January 1985 European patent application No. 1 for bots etc. No. 30,756).   Examples of amylase include, for example, British Patent No. 1,296,839 (Novo Α-amylase, International Bio-Synthetics Incorporated RAPIDASE, and Novo Industry One example is TERMAMYL made by AZ.   Cellulases that can be used in the present invention include bacterial cellulase and fungal cellulase. Both are mentioned. Preferably, they have a pH optimum of 5 to 9.5 Will The preferred cellulase is Humicola insolens. ens) and cells belonging to the Humicola strain DSM1800 or the genus Aeromonas Fungal Cellulase Produced by Lactase 212-Producing Fungus, and Seawater Mollusc Of [Dolabella Auricula Solander] Bar published March 6, 1984, disclosing cellulase extracted from hepatopancreas No. 4,435,307 to Bethgod et al. Also Suitable cellulases are described in British Patent No. 2.075.028, British Patent No. 2 . 095.275 and DE-OS 2.247.832. It is shown.   A lipase enzyme suitable for use in detergents is described in British Patent No. 1,372,034. Pseudomo as disclosed in the detailed book Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154 and other pseudo Those produced by the microorganisms of the Monas group are mentioned. February 24, 1978 See also the lipase in the published JP-A No. 53-20487. This lipase is a day Book name of Lipase P "A" from Amano Pharmaceuticals Co., Ltd. in Nagoya Mano (Amano) "(hereinafter referred to as" Amano-P "). Other commercially available Examples of the pase include Amano-CES and Chromobacter viscosum, for example, Japanese rice fields. Chromobacter visco from Toyo Jozo Company lipase from sum var. lipolyticum NRRL B3673; and U.S. S. Biochemical Corporation and Disoint Campa of the Netherlands Still other Chromobacter viscosum lipases from Knee, and Pseudomonas gladi The lipase from oli is mentioned.   Peroxidase enzymes may be oxygen sources such as percarbonates, perborates. , Persulfate, hydrogen peroxide, etc. They are used for "solution bleaching". Used in other words, that is, the dye or pigment removed from the substrate during the washing operation is Used to prevent migration to the substrate. Peroxidase enzyme Known perioperatively, for example, horseradish peroxidase, ligniner And haloperoxidase, such as black Examples include loperoxidase and bromoperoxidase. Peroxida Examples of the detergent composition containing an azeotrope include O. Announced by Kirk on October 19, 1989 PCT International Application No. WO 89/099813 (Novo Industries (Assigned to A / S).   Mixing means for a wide range of enzyme substances and synthetic detergent granules can It is disclosed in US Pat. No. 3,553,139 issued Jan. 5, 971. It The enzyme is further described in Place et al., US Pat. No. 01,457 and Hughes U.S. Patent, issued March 26, 1985. No. 4,507,219. Enzymes useful in liquid detergent formulations The quality and formulation of such formulations is described in Hora et al., Published April 14, 1981. It is disclosed in U.S. Pat. No. 4,261,868. For use with detergent The enzyme can be stabilized by various techniques. Enzyme stabilization technology is 1 U.S. Pat. No. 4,261,868, issued April 14, 981, Judge et al. U.S. Pat. No. 3,600,319, issued August 17, 1971, and Venegas European Patent Application Publication No. 0 199 40, published October 29, 1986 5, disclosed and illustrated in application No. 86200586.5. It Further, the enzyme stabilizing system is described in, for example, US Pat. No. 4,261,868, Third 3,600, No. 319, and No. 3,519,570.   In addition to the enzyme, the composition provides cleaning performance, treatment of the substrate to be cleaned. One or more detergents to promote, enhance or modify the aesthetics of detergent compositions Auxiliary substances or other substances (eg, fragrances, colorants, dyes, etc.) Can be included.   builder-Detergent builders, in some cases, help control mineral hardness. Therefore, it can be incorporated into the present composition. Inorganic as well as organic builders can be used. builder Are typically used in fabric laundry compositions to help remove particulate soils. It   The amount of builder will vary widely depending on the end use of the composition and the desired physical form. Wear. When present, the composition typically contains at least about 1% builder. Will. Liquid formulations typically contain from about 5 to about 50 weight percent detersive builder, and more It typically comprises from about 5 to about 30% by weight. Granular formulations are typically detergency builders. From about 10 to about 80% by weight, more typically from about 15 to about 50% by weight. However However, smaller or larger amounts of builder do not mean eliminating.   The inorganic detergency builder is not limited to polyphosphoric acid (tripolyphosphate). , Exemplified by pyrophosphate, pyrophosphate, and glassy polymeric metaphosphate) , Hos Folic acid, phytic acid, silicic acid, carbonic acid (including bicarbonate and sesquicarbonate), sulfuric acid , And alkali metal salts of aluminosilicate, ammonium salts and alkanols Ammonium salts may be mentioned. However, some non-phosphate builders Needed locally. Importantly, the composition surprisingly In the presence of so-called "weak" builders (compared to phosphates) such as traits Or in the case of zeolites or layered silicate builders Works well even in loose "poor builder" situations. Furthermore, the polyhydrides of the invention Roxy fatty acid amides actually contain some free Ca.++Or Mg++Is weak It seems to perform best in the presence of non-phosphate builders.   Examples of silicate builders are alkali metal silicates, especially SiO 2.2: Na2O ratio Having a ratio of 1.6: 1 to 3.2: 1 and layered silicates such as H.I. P . U.S. Pat. No. 4,664,839 issued May 12, 1987 to Ricke The layered sodium silicate described in 1. However, other silicates, such as , Magnesium silicate may also be useful, as they are crisp in granular formulations. Serves as a thickening agent, as a stabilizer for oxygen bleaches, and as a component of foam control systems be able to.   An example of a carbonate builder is the German patent application published on November 15, 1973. No. 2,321,001 Alkaline earth metal and alkali metal carbonates as disclosed in US Pat.   Aluminosilicate builders are particularly useful in the present invention. Alumino series Builders are among the most commercially available heavy duty granular detergent compositions today. It can also be a significant builder ingredient in liquid detergent formulations that has threshold importance It Experimental formula as an aluminosilicate builder                 Mz (zAlO2・ YSiO2) Where M is sodium, potassium, ammonium or substituted ammonium , Z is about 0.5 to about 2; y is 1.) Which has CaC per 1 g of anhydrous aluminosilicate O3It has a magnesium ion exchange capacity of at least about 50 mg hardness. Preferred The new aluminosilicate has the formula Naz[(AlO2)z(SiO2)y] XH2O Where z and y are integers of at least 6 and the molar ratio of z to y is 1.0 to about Within the range of 0.5 and x is an integer from about 15 to about 264). Is a zeolite builder having.   Useful aluminosilicate ion exchange materials are commercially available. These al Minosilicates can be crystalline or amorphous in structure and contain naturally occurring alginates. Minoshi It can be cate or can be synthetically derived. Aluminosilicate Io The method for producing the exchange material is described in Krumel et al., U.S. Pat. No. 3, issued October 12, 1976. , 985,669. Preferred Synthetic Crystallinity Useful Here Aluminosilicate ion exchange materials are designated as zeolite A and zeolite P (B) , And Zeolite X. In a particularly preferred embodiment, the crystalline The minosilicate ion exchange material has the formula Na12[(AlO2)12(SiO2)12] XH2O Where x is about 20 to about 30, especially about 27. Having. This material is known as Zeolite A. Preferably alumino The silicate has a particle size of about 0.1 to 10μ in diameter.   Suitable organic detergency builders for the purposes of the present invention include, without limitation, various polydetergent builders. Carboxylate compounds are mentioned. "Polycarboxylate" used here Is a plurality of carboxylate groups, preferably at least 3 carboxylate groups. Means a compound having Polycarboxylate builders generally have a composition It can be added to the product in the acid form, but can also be added in the form of a neutralized salt. When using in salt form, Alkali metal salts such as sodium salt, potassium salt, lithium salt, or alkano Ammonium salts are preferred.   Various categories of polycarboxylate builders Useful substances are included. One important category of polycarboxylate building Dur is the author of Berg U.S. Pat. No. 3,128,287 issued April 7, 1964 Booklet and US Pat. No. 3,635, to Lambertch et al., Issued January 18, 1972. 830, including oxydisuccinates as disclosed in US Pat. Includes ruboxylate. No. US patent issued May 5, 1987 to Bush et al. See also the "TMS / TDS" builder in 4,663,071. Also suitable Examples of ether polycarboxylates include cyclic compounds, particularly alicyclic compounds, examples For example, US Pat. Nos. 3,923,679 and 3,835,163. , 4,158,635, 4,120,874 and 4, 102,903 specification is mentioned.   Other useful detergency builders include ether hydroxypolycarboxylate , A copolymer of maleic anhydride and ethylene or vinyl methyl ether, 1, 3,5-trihydroxybenzene-2,4,6-trisulfonic acid, and carbo Xyloxymethylsuccinic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid Various alkali metal salts of diacetic acid, ammonium salts and substituted ammonium salts, Bimellic acid, succinic acid, oxydisuccinic acid, polymaleic acid, benzene-1, Polycarbohydrate such as 3,5-tricarboxylic acid and carboxymethyloxysuccinic acid Xylates, and their soluble salts are also included.   Citric acid-based builders such as citric acid and its soluble salts (especially sodium Salt) is a heavy duty due to its availability from renewable resources and biodegradability. It is a polycarboxylate builder with particular importance in liquid detergent formulations. The citrate is especially combined with zeolite and / or layered silicate builders. As a combination, a granular composition can also be used.   Also, Bush's U.S. Pat. No. 4,566,984 issued Jan. 28, 1986. 3,3-dicarboxy-4-oxa-1,6-hexanedioe disclosed in the specification And related compounds are suitable in the detergent compositions of the present invention. Useful vinyl succinate As Ruder, CFive~ C20Alkyl and alkenyl succinic acids and their Salts. A particularly preferred compound of this type is dodecenyl succinic acid. Specific examples of succinate builders include lauryl succinate and myristic succinate. , Palmityl succinate, 2-dodecenyl succinate (preferred), 2-succinate Examples include pentadecenyl. Lauryl succinate is the preferred building block for this group. European Patent Application No. 86200690.5 issued Nov. 5, 1986. / 0,200,263.   Other suitable polycarboxylates are the Clutch foams issued March 13, 1979. Field et al., U.S. Pat. 44,226 and Deal US Pat. No. 3, issued March 7, 1967. , 308,067. Deal US Pat. No. 3,723 , 322.   Fatty acids, eg C12~ C18The monocarboxylic acid may also be used alone or in the composition. , Especially in combination with the site rate and / or succinate builder It can be compounded to provide additional builder activity. This use of fatty acids Will generally result in reduced foaming which should be considered by the formulator.   Under conditions where phosphorus-based builders can be used, the well-known tripolyphosphate Sodium, sodium pyrophosphate, sodium orthophosphate, etc. Potassium metal phosphate can be used. Phosphonate builder, eg ethane-1 -Hydroxy-1,1-diphosphonates and other known phosphonates (eg U.S. Pat. No. 3,159,581, 3,213,030, No. 3,422,021, No. 3,400,148 and No. 3,42 No. 2,137) can also be used.    Bleaching Compounds-Bleaches and Bleach Activators   The detergent composition of the present invention optionally comprises a bleaching agent or a bleaching agent and one or more bleaching agents. A bleaching composition containing a white activator may be included. Bleach, when present, ,In particular For fabric bleaching, typically from about 1% to about 20% of the detergent composition, more typically Will be in the amount of about 1% to about 10%. The amount of bleach activator, if present, is typically Includes about 0.1% to about 60% of a bleaching composition containing a bleaching agent and a bleaching activator, and more It will typically be about 0.5% to about 40%.   The bleach used here can be cloth cleaning, hard surface cleaning, or Bleach useful in detergent compositions for other cleaning purposes now known or known Can be either. These include oxygen bleach and other bleaches. Can be mentioned. Pervolley bleach, eg sodium perborate (eg 1 water Hydrates or tetrahydrates) can be used here, but under some conditions no polyol It may undesirably interact with ionic surfactants.   One category of bleach that can be used without restriction is percarbonate ("Perca Carbonate ”) acid bleach and salts thereof. Suitable for this kind of bleach Examples include magnesium monoperoxyphthalate hexahydrate, m-chloroperbenzoate. Magnesium salt of perfume, 4-nonylamino-4-oxoperoxybutyric acid and di- Peroxide decanedioic acid may be mentioned. Such a bleach was found in 1984 1 Hartman, U.S. Pat. No. 4,483,781, issued Jan. 20, 198. Application June 3, 5 No. 740,446 to Barnes et al., Feb. 20, 1985. Published Banks et al. European Patent Application No. 0,133,354, 1983 1 Disclosed in US Pat. No. 4,412,934 to Chung et al., Issued January 1, ing. A highly preferred bleaching agent was issued to Burns et al. On January 6, 1987. 6-nonylamino-6 as described in U.S. Pat. -Oxoperoxycaproic acid is also mentioned.   Peroxygen bleaches can also be used. Suitable peroxygen bleaching compounds include sodium carbonate Ummonium hydrogen peroxide, sodium pyrophosphate hydrogen peroxide, urea hydrogen peroxide And sodium peroxide. Persulfate bleach (eg, OXONE], which is commercially produced by DuPont, can also be used.   Mixtures of bleaching agents can also be used.   The peroxygen bleach and perborate are preferably combined with a bleach activator, This means in situ formation of peroxyacids corresponding to bleach activators in aqueous solution. , During the cleaning process). Non-limiting examples of various activators include Mao et al. U.S. Pat. No. 4,915,854 and U.S. Pat. No. 4,412,934. Nonanoyloxybenzenesul Honate (NOBS) and tetraacetylethylenediamine (TAED) activity The agent is typical and Two mixtures thereof can also be used. Other typical bleaches and activators useful herein See also U.S. Pat. No. 4,634,551.   Bleaching agents other than oxygen bleaching agents are known in the art and are available herein. specific One type of non-oxygen bleaching agent of interest is a light activated bleaching agent, such as sulfur. Examples include phosphinic zinc phthalocyanine and / or aluminum phthalocyanine. Be done. U.S. Pat. No. 4,033,718 issued July 5, 1977 to Holcombe et al. See the specification. Typically, the detergent composition will have about 0 sulfonated zinc phthalocyanine. . 0.25 to about 1.25% by weight.   Polymer antifouling agent-Any polymeric antifoulant known to those skilled in the art The composition and method of the invention can be used. Polymer antifouling agents are polyester and nylon On the hydrophobic fiber and hydrophilic segment to make the surface of the hydrophobic fiber hydrophilic. And remains adhered throughout the cleaning and rinsing cycle, Both as a hydrophobic segment to serve as an anchor for hydrophilic segments like Characterized by having. This occurs after treatment with antifouling agents. It is possible to make it easier to purify the waste in a subsequent washing method.   Mixed nonionic surfactant / anionic surfactant needed to enhance adhesion The amount of agent depends on the specific antifouling agent chosen. Agent, optional presence or absence of other anionic surfactants, and their type and choice It will vary depending on the particular non-ionic / anionic surfactant used. Generally, the composition will comprise about 0.01 to about 10 weight percent polymeric antifoulant, typically about 0.1. 1 to about 5% by weight and anionic surfactant about 4 to about 50% by weight, more typically It will comprise from about 5 to about 30% by weight. I'm not necessarily limiting, but this Such compositions generally comprise the mixed nonionic / anionic surfactants of the present invention. It should contain at least 1% by weight, preferably at least about 3% by weight.   The polymer antifouling agent whose performance is particularly enhanced here includes (a) essentially (i) polymerization A polyoxyethylene segment having a degree of at least 2 or (ii) oxypro Pyrene or polyoxypropylene segment having a degree of polymerization of 2 to 10 (ether) Hydrophilic segment, unless attached at each end to adjacent moieties by Does not include oxypropylene units) or (iii) oxyethylene and 1 A mixture of oxyalkylene units consisting of about 30 oxypropylene units (wherein The mixture has a hydrophilic component when the antifouling agent is attached to the surface of ordinary polyester synthetic fibers. Hydrophilicity large enough to increase the hydrophilicity of normal polyester synthetic fiber surfaces Containing a sufficient amount of oxyethylene units to have a hydrophilic segment Preferably at least about 25% oxyethylene units, more preferably Especially in the case of such components having about 20 to 30 oxypropylene units Contains at least about 50% oxyethylene units). Hydrophilic component; or (b) (i) C3Oxyalkylene terephthalate segume (If the hydrophobic component also contains oxyethylene terephthalate, Terephthalate vs. C3The ratio of oxyalkylene terephthalate units is about 2: 1. Or less), (ii) CFour~ C6Alkylene or oxy CFour~ C6Al A xylene segment or a mixture thereof, (iii) having a degree of polymerization of at least 2 A poly (vinyl ester) segment, preferably poly (vinyl acetate), or ( iv) C1~ CFourAlkyl ether or CFourHydroxyalkyl ether substituent Or a mixture thereof (wherein the substituent is C1~ CFourAlkyl ether or CFourHydro Present in the form of a xyalkyl ether cellulose derivative or a mixture thereof and Such cellulosics are amphipathic, thereby providing a sufficient amount of C1~ CFourAlkyl ether and / or CFourHas hydroxyalkyl ether units Attached to normal polyester synthetic fiber surface and sufficient amount of hydroxyl Once held, and once adhered to such ordinary synthetic fiber surfaces, the fiber surface hydrophilic Increasing) one or more hydrophobic components, or a combination of (a) and (b) An antifouling agent having a burr is mentioned.   Typically, higher than 200 levels can be used, but the polyoxyl of (a) (i) The ethylene segment has a degree of polymerization of 2 to about 200, preferably 3 to about 150, more preferably It will preferably have from 6 to about 100. Suitable Oxy CFour~ C6Alkylene hydrophobic The sex segment is not limited and is issued to Gosselink on January 26, 1988. MO as disclosed in U.S. Pat. No. 4,721,580.3S (CH2)nOC H2CH2O- (wherein M is sodium and n is an integer of 4 to 6) and the like. An example is a terminal blocking of a polymer antifouling agent.   Polymeric antifouling agents useful in the present invention include hydroxyether cellulose-based polymerization. Cellulose derivatives such as the body, ethylene terephthalate or propylene terephthalate Talate and polyethylene oxide terephthalate or polypropylene oxide Examples thereof include a copolymer block with terephthalate. Such drugs are It is sold and examples of it include cellulose such as METHOCEL (Dow). The hydroxy ether of is mentioned. Cellulosic antifouling agents for use here As C1~ CFourAlkyl and CFourComposed of hydroxyalkyl cellulose Also included are those selected from the group. Published by Nicole on December 28, 1976 See U.S. Pat. No. 4,000,093.   Characterized by poly (vinyl ester) hydrophobic segment Antifouling agents that may be identified include poly (vinyl esters) such as C1~ C6Vinyl Graft copolymers of polyesters, preferably polyethylene oxide backbones and other polymers. Mention may be made of poly (vinyl acetate) grafted onto the alkylene oxide backbone. European patent application No. 0 219 048, published April 22, 1987 by Kud et al. See the specification. Commercially available antifouling agents of this type are available from BASF (West Germany). SOKALAN type substances such as Socalan HP-22.   One type of preferred antifoulant is ethylene terephthalate and polyethylene oxy It is a copolymer having a random block with side (PEO) terephthalate. The molecular weight of this polymeric antifoulant is in the range of about 25,000 to about 55,000. . No. 3,959,230 issued May 25, 1976 to Hayes. And U.S. Pat. No. 3,893,929 issued July 8, 1975 to Basader See details.   Another preferred polymeric antifoulant is a polyoxyethylene having an average molecular weight of 300 to 5,000. Polyoxyethylene terephthalate units 90-80 derived from ethylene glycol Ethylene containing 10 to 15 wt% ethylene terephthalate units together with wt% It is a polyester having repeating units of terephthalate units. An example of this polymer As a commercially available substance ZELCON 5126 (made by DuPont) And MILEASE T (manufactured by ICI). Gossling to 19 See also U.S. Pat. No. 4,702,857 issued Oct. 27, 1987.   Another preferred polymeric antifoulant is terephthaloyl and oxyalkyleneoxy. The repeating unit consists of an oligomeric ester backbone and terminal moieties covalently linked to the backbone. Which is a substantially linear ester oligomer sulfonation product. These antifouling agents J. J. Schabel and E. P. Departing from Gosseling on November 6, 1990 See U.S. Pat. No. 4,968,451 of Row et al. For further details.   Other suitable polymer antifouling agents are available from Gosseling et al. On Dec. 8, 1987. U.S. Pat. No. 4,711,730 to terephthalate polyester, Go U.S. Pat. No. 4,721,580 issued January 26, 1988 to Sellink Anion End-Capped Oligomeric Esters, and Gosseling, 1987 1 Block Polyester of U.S. Pat. No. 4,702,857 issued Oct. 27 And oligomeric compounds.   Preferred polymeric antifouling agents include anions, especially sulfoaroyl endblocking Issued October 31, 1989 to Maldonado et al., Which discloses phthalate esters Also included are the antifouling agents of U.S. Pat. No. 4,877,896.   Antifouling agents, if utilized, are generally the detergent combination of the present invention. About 0.01 to about 10.0% by weight of the product, typically about 0.1 to about 5% by weight, preferred It will typically comprise from about 0.2 to about 3.0% by weight.   Chelating agent-The detergent composition according to the invention also comprises one or more iron and / or ma A cancer chelating agent may be optionally contained. Chelation like this Agents include aminocarboxylates, aminophosphonates, multi-functional agents as defined below. Can be selected from the group consisting of noble-substituted aromatic chelating agents and mixtures thereof. It Without intending to be bound by theory, the benefits of these substances are A special chelate that removes iron and manganese ions from the wash liquor by the formation of an acidic chelate It is thought to depend on ability.   Aminocarboxylates useful as any chelating agent include ethylene Diamine tetraacetate, N-hydroxyethyl ethylenediamine triacetate , Nitrilotriacetate, ethylenediaminetetrapropionate, tri Ethylene tetraamine hexaacetate, diethylene triamine pentaacetate And ethanol diglycine, their alkali metal salts, ammonium salts, And substituted ammonium salts and mixtures thereof.   Also, aminophosphonates allow at least a small amount of total phosphorus in detergent compositions. When using the composition of the present invention, Suitable for use as a rater and examples thereof are ethylenedia Mintetrakis (methylenephosphonate), Nitrilotris (methylenephosphone) And diethylenetriamine pentakis (methylene phosphonate). Can be Preferably, these aminophosphonates have more than about 6 carbon atoms. It does not contain alkyl or alkenyl groups with offspring.   Polyfunctionally substituted aromatic chelating agents are also useful in the present compositions. For Conner, etc. See U.S. Pat. No. 3,812,044, issued May 21, 1974. Acid form A preferred compound of this type of is 1,2-dihydroxy-3,5-disulfobenze And dihydroxydisulfobenzene.   The preferred biodegradable chelating agents for use herein are Hartmann and Pert. Kins in U.S. Pat. No. 4,704,233 issued Nov. 3, 1987. Ethylenediamine disuccinate ("EDDS") as described.   If utilized, these chelating agents will generally be present in the detergent compositions of the present invention in an amount of about It will comprise from 0.1 to about 10% by weight. More preferably, if used, The rate agent will comprise from about 0.1 to about 3.0% by weight of such composition. .   Clay stain removal / redeposition prevention agent-The composition of the invention is Depending on the combination, a water-soluble ethoxylated amine having clay stain removability and redeposition resistance Can also be included. Granular detergent compositions containing these compounds typically contain water. It contains from about 0.01 to about 10.0 weight percent of soluble ethoxylated amine. Liquid detergent composition The article typically contains from about 0.01 to about 5% by weight of a water soluble ethoxylated amine. .   The most preferred antifouling agent / antiredeposition agent is ethoxylated tetraethylenepentamine Is. An exemplary ethoxylated amine is Vandermeal, issued July 1, 1986. U.S. Pat. No. 4,597,898. Another group preference A new clay stain removal / redeposition inhibitor is available from Oh and Go, published on June 27, 1984. The cationic compounds disclosed in Serinc European Patent Application No. 111,965 is there. Other clay stain removal / redeposition agents that can be used include June 2, 1984. Et disclosed in European Patent Application No. 111,984 of Gosseling published on 7th Xylated amine polymer; Gosseling's European patent application, published July 4, 1984 112,592 disclosed zwitterionic polymer; and issued October 22, 1985. The amine oxides disclosed in U.S. Pat. No. 4,548,744 to Grow Conner are Can be mentioned. Other clay stain removers and / or anti-redeposition agents known in the art may also be used It can be used in the composition of the present invention. Another type of preferred anti-redeposition agent is calcareous. Voxymethyl cellulose (CMC) substance Is mentioned. These materials are well known in the art.   Polymer dispersantThe polymeric dispersant is advantageously from about 0.1 to about 7 in the composition of the invention. Available in weight% amounts. These substances also have calcium and magnesium hardness It can facilitate control. Suitable polymeric dispersants, although others known in the art may be used Examples include polymeric polycarboxylates and polyethylene glycols. Be done. While not intending to be limited by theory, polymeric dispersants are Inhibits crystal growth and particle contamination when used in combination with low molecular weight polycarboxylates) Enhances total detergency builder performance with release peptization and anti-redeposition it is conceivable that.   The polymeric polycarboxylate material is a suitable unsaturated monomer (preferably in acid form). Can be produced by polymerizing or copolymerizing. Suitable polymeric polycarboxy Unsaturated monomeric acids that can be polymerized to form the rate include acrylic acid, maleic acid. In-acid (or maleic anhydride), fumaric acid, itaconic acid, aconitic acid, mesa Mention may be made of conic acid, citraconic acid and methylenemalonic acid. Vinyl methyl a Monomer segment containing no carboxylate group, such as tellurium, styrene, and ethylene The presence of a mention in the polymeric polycarboxylates of the present invention is such a It is preferred if the pigment does not constitute more than about 40% by weight.   Particularly suitable polymeric polycarboxylates can be derived from acrylic acid. here Such acrylic acid-based polymers that are useful in It is a water-soluble salt of acid. The average molecular weight of such polymers in acid form is preferably about 2,000-10,000, more preferably about 4,000-7,000, most preferably It is preferably about 4,000 to 5,000. Water solubility of such acrylic acid polymers Examples of the salt include alkali metal salts, ammonium salts and substituted ammonium salts. Salt can be mentioned. Soluble polymers of this kind are known substances. This species The use of the polyacrylates according to US Pat. It is disclosed in Deal, U.S. Pat. No. 3,308,067.   Copolymers based on acrylic acid / maleic acid can also be used as dispersants / anti-redeposition agents. You may use as a preferable component. Such substances include acrylic acid and Examples thereof include water-soluble salts of copolymers with maleic acid. The acid form of such a copolymer The average molecular weight is preferably about 2,000 to 100,000, more preferably about 5, 000-75,000, most preferably about 7,000-65,000. This The ratio of acrylate segment to maleate segment in a copolymer such as , Generally about 30: 1 to about 1: 1 and more preferably about 10: 1 to 2: 1. Let's do it. Such acrylic acid / Murray Examples of the water-soluble salts of acid copolymers include alkali metal salts, ammonium salts and ammonium salts. And substituted ammonium salts. This type of soluble acrylate / Maleate copolymers are described in European Patent Application No. 6691, published Dec. 15, 1982. It is a known substance described in No. 5 specification.   Another polymeric material that can be incorporated is polyethylene glycol (PEG). P EG exhibits dispersant performance and can act as a clay soil remover / antiredeposition agent It Typical molecular weight ranges for these purposes are about 500 to about 100,000, preferably Preferably about 1,000 to about 50,000, more preferably about 1,500 to about 10, It is 000.   Polyaspartate and polyglutamate dispersants are also especially useful in zeolite builders. May be used with   Brightener-Any optical brightener or other brightener or whitening agent known in the art, The detergent composition of the present invention can be typically incorporated in an amount of about 0.05 to about 1.2% by weight. . Commercially available optical brighteners that may be useful in the present invention can be classified into subgroups, Include, but are not limited to, stilbene, pyrazoline, coumarin, carvone. Acid, methine cyanine, dibenzothiophene-5,5-dioxide, azole, 5 Included are derivatives of 6- and 6-membered heterocyclic compounds, and other miscellaneous drugs. . Examples of such brighteners are described in "Production and Application of Optical Brighteners", M. et al. Zara Published by John Willie End Sons of Donic, New York (1982) Is disclosed in.   Specific examples of optical brighteners useful in the composition are described in Wixon, December 1988. Identified in U.S. Pat. No. 4,790,856 issued 13th. This These whitening agents are PHORWHITE series whitening agents from Verona. Is mentioned. Other brighteners disclosed in this document are available from Ciba Geigy. Possible Tinopal UNPA, Chinopearl CBS and Chinopearl 5 BM; Arctic available from Hilton Davis in Italy Arctic White CC and Artic White CWD; 2- (4-styrylphenyl) -2H-naphthol [1,2-d] tri Azole; 4,4'-bis- (1,2,3-triazol-2-yl) -still Ben; 4,4'-bis (styryl) bisphenyl; and y-aminocoumarin Can be mentioned. Specific examples of these brighteners include 4-methyl-7-diethylamid. Nocoumarin; 1,2-bis (benzimidazol-2-yl) ethylene; 1,3 -Diphenylfurazoline; 2,5-bis (benzoxazol-2-yl) thio Phen; 2-styryl-naphtho- [1,2-d] oxazole; and 2- (su Tilben-4-yl) -2H-naphtho [1,2-d] triazole. . Hamilton 1972 2 See also U.S. Pat. No. 3,646,015, issued March 29.   Foam suppressor-A compound for reducing or inhibiting foam formation is present in the composition of the invention. Can be combined. The blending of such substances (hereinafter "foam suppressor") is based on the mixed nonionic composition of the invention. Desirable to further reduce already low foaming of surfactant / anionic surfactants Sometimes. Additional suds suppress the detergent composition of the present invention to be a low foaming non-iodinated mixture of the present invention. Relatively high foaming surfactant in combination with anionic surfactant / anionic surfactant May have particular importance when including.   Various substances may be used as suds suppressors, and suds suppressors are well known to those skilled in the art. is there. For example, Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology) 3rd edition, Volume 7, Pages 430-447 (John Willie End Sons Inco) , Porated, 1979). One category of foam suppressors of particular interest Include monocarboxylic fatty acids and their soluble salts. Wayne St ・ John, US Pat. No. 2,954,347, issued September 27, 1960 reference. Monocarboxylic fatty acids and their salts for use as suds suppressors are Typically, hydrocarbyl having 10 to about 24 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms. Has a chain. Suitable salts include alkali metal salts such as sodium salts, potassium salts. Umium and lithium salts, and ammonium and alkanol ammonium Examples include um salts.   The detergent composition of the present invention may also contain a non-surfactant suds suppressor. these Are, for example, high molecular weight hydrocarbons such as paraffins and fatty acid esters ( For example, fatty acid triglyceride), fatty acid ester of monohydric alcohol, aliphatic C18 ~ C40Examples include ketones (eg, stearone). As another foam suppressor , N-alkylated aminotriazines, for example primary or secondary having 1 to 24 carbon atoms. Trials formed as the product of secondary amine 2 or 3 mol and cyanuric chloride From kylmelamine to hexaalkylmelamine, or dialkyldiamine chloride From rutriazine to tetraalkyldiamine chlorotriazine, propylene glycol Xides, and monostearyl phosphates, such as monostearyl alcohol Luphosphates and monostearyl dialkali metals (eg K, Na, And Li) phosphates and phosphates. Paraffin, halo Hydrocarbons such as paraffin are available in liquid form. Liquid hydrocarbons are And a liquid at atmospheric pressure and a pour point of about -40 ° C to about 5 ° C and a minimum boiling point of about 11 It will have a temperature above 0 ° C. (atmospheric pressure). Also, a waxy hydrocarbon, preferably a melting point It is known to utilize those having a temperature below about 100 ° C. Hydrocarbons, detergent set Preferred categories for products Constitutes a foam suppressor. Hydrocarbon suds suppressors are described, for example, in Gandolfo et al., 1981. It is described in U.S. Pat. No. 4,265,779 issued May 5, 2005. Carbonization As hydrogen, as described above, aliphatic, alicyclic and aromatic hydrocarbons having about 12 to about 70 carbon atoms are used. And heterocyclic saturated or unsaturated hydrocarbons. Used in this defoamer discussion The term "paraffin" includes a mixture of true paraffins and cyclic hydrocarbons. try to.   Another preferred category of non-surfactant suds suppressors consists of silicone suds suppressors. . This category includes polyorganosiloxanes such as polydimethylsiloxane Oils, dispersions or emulsions of polyorganosiloxane oils or resins, and polyorganosiloxanes. A combination of roxane and silica particles (polyorganosiloxane is chemically absorbed on silica). Wrapping or fusing). Silicone suds suppressors are well known in the art. For example, US Pat. No. 4,265 issued May 5, 1981 to Gandolfo et al. , 779 and M.S. S. Europe published by Starch on 7 February 1990 It is disclosed in the patent application No. 89307851.9.   Other silicone suds suppressors use compositions and small amounts of polydimethylsiloxane fluid. U.S. Pat. No. 3,455,839.   Mixtures of silicones and silanized silica are described, for example, in German patent application DOS No. 2 , 124,526. Silicone in granular detergent composition Defoamers and defoamers are described in U.S. Pat. Booklet and U.S. Pat. No. 4,652 to Bagginsky et al., Issued Mar. 24, 1987. , 392.   The exemplary silicone-based defoamers for use herein are essentially   (I) Polydimethylscyl having a viscosity of about 20 cs to about 1500 cs at 25 ° C. Xane fluid;   (Ii) about 5 to about 50 parts per 100 parts by weight of (CH3)3SiO1/2single Position vs. SiO2Unit ratio of about 0.6: 1 to about 1.2: 1 (CH3)3SiO1/2single And SiO2A siloxane resin consisting of; and   (Iii) (i) about 1 to about 20 parts of solid silica gel per 100 parts by weight. It is a defoaming agent with a defoaming amount.   In the preferred silicone suds suppressors for use herein, the solvent for the continuous phase is Some polyethylene glycol or polyethylene-polypropylene glycol Consisting of polymers or mixtures thereof (preferred) (and polypropylene grease Not a call). Primary silicone Foams are branched / crosslinked, not linear.   To further illustrate this point, a typical liquid laundry detergent suite with controlled foam In some cases, the product is (1) (a) polyorganosiloxane and (b) resinous siloxane. Sun or silicone resin-forming silicone compound and (c) finely divided filler material ( d) the reaction of mixture components (a), (b) and (c) to produce silanolate. A non-aqueous emulsion of a primary antifoaming agent that is a mixture with a catalyst to promote reaction; At least one nonionic silicone surfactant; and (3) dissolution in water at room temperature Polyethylene glycol or polyethylene-polyp having a degree of about 2% by weight or more Is it a propylene glycol copolymer (without polypropylene glycol)? From about 0.001 to about 1% by weight, preferably about 0.01 To about 0.7% by weight, most preferably about 0.05 to about 0.5% by weight. . Similar amounts can be used in granular compositions, gels and the like. Departing December 18, 1990 Starch, U.S. Pat. No. 4,978,471, issued Jan. 8, 1991. Starch U.S. Pat. No. 4,983,316 in line and rice such as Aizawa National Patent Nos. 4,639,489 and 4,749,740, No. 1 See also col. 46-col. 4, line 35.   The silicone suds suppressor of the present invention is preferably polyethylene glycol and polyethylene glycol. Polyethylene glycol / polyp Copolymer of ropylene glycol (all have an average molecular weight of about 1,000 or less, preferred Of about 100-800). The polyethylene glycol of the present invention And polyethylene / polypropylene copolymer have a solubility in water at room temperature of about 2 wt. % Or more, preferably about 5% by weight or more.   The preferred solvent of the present invention has an average molecular weight of about 1,000 or less, more preferably about 1 Polyethylene glycol having from 00 to 800, most preferably from 200 to 400 , And polyethylene glycol / polypropylene glycol copolymers, preferred It is preferably PPG200 / PEG300. Polyethylene glycol vs. polyethylene Len glycol / polypropylene glycol copolymer weight ratio of about 11 to 1: Preferred is 10, most preferably 1: 3 to 1: 6.   The preferred silicone suds suppressor used herein is polypropylene glycol, a special Does not contain polypropylene glycol having a molecular weight of 4,000. They like To be specific, ethylene oxide such as PLURONIC L101 and propylene It also does not contain block copolymers with oxides.   Other suds suppressors useful herein are secondary alcohols (e.g., 2-alkylalkoxys). Nol) and such alcohols and US Pat. No. 4,798,679. , 4th 075,118 and Silicone disclosed in EP 150,872 It is composed of a mixture with silicone oil such as As the secondary alcohol, C1~ C16C with a chain6~ C16Alkyl alcohol is mentioned. Preferred arco 2-butyloctane available from Condea under the trademark ISOFOL 12 It is Tanol. A mixture of secondary alcohols is available from Enchem under the trademark Isarchem ( ISALCHEM) 123. Mixed suds suppressors are typically 1: 5 to 5: 1. Of a mixture of alcohol and silicone in a weight ratio of.   In the case of detergent compositions that should be used in automatic washing machines, the foam may flow over the washing machine. -It should not be formed to the extent that it does. When used, the foam suppressor is preferably Exists with "foam suppression amount". The "foam level" is used by the formulator of the composition in an automatic washing machine. This control will adequately control the foam to produce a low-foaming laundry detergent for It means that the amount of foaming agent can be selected.   The compositions of the present invention will generally include 0% to about 5% suds suppressor. As a foam suppressant When used as an ingredient, monocarboxylic fatty acids and their salts are typically used in detergents. It will be present in an amount up to about 5% by weight of the composition. Preferably fat monocarb A xylate suds suppressor from about 0.5% to about 3% is utilized. You can use a large amount, , Silicone suds suppressors typically represent up to about 2.0% by weight of the detergent composition. Used in quantity. This upper limit primarily keeps costs to a minimum and effectively suppresses foam Practical in nature due to concerns about the small amount of effectiveness for. Preferably, Silicone suds suppressor from about 0.01% to about 1%, more preferably from about 0.25% to about 0.1%. 5% is used. These weight percent values used here are for polyorganosiloxanes. Silica, which may be used in combination with, as well as adjunct materials that may be utilized. Monos The teal phosphate suds suppressor is generally present in an amount of about 0.1 to about 2% by weight of the composition. Used. Hydrocarbon suds suppressors are typically about 0.01, although higher amounts can be used. % To about 5.0%.   In addition to the above ingredients, the surfactant composition of the present invention may be incorporated into various combinations within the scope of the present invention. It can also be used in combination with various other adjunct ingredients which still provide other benefits in the composition. following Exemplify a variety of such adjunct ingredients, but are not intended to be limiting.   Fabric softener-Various through-the-wash fabric softeners , Especially Storm and Nilshl, US Pat. No. 4, issued Dec. 13, 1977. , 062,647, fine smectite clays, as well as others known in the art. The softener clay is, in some cases, typically fabric softening at the same time as fabric cleaning. Can be used in the composition in an amount of from about 0.5 to about 10% by weight to provide a chemical benefit. . Polyhydroxy fatty acid ami of the present invention Defoaming clay softens than conventional polyethylene oxide nonionic surfactants of the technology It does not cause any performance hindrance. Clay softeners are, for example, issued March 1, 1983. Crisp et al., U.S. Pat. No. 4,375,416 and September 22, 1981. Ami as disclosed in US Pat. No. 4,291,071 issued to Harris et al. And cationic softeners.   Any additional surfactant-The composition provides good cleaning with very low foaming. Design to give. Therefore, the prescriber will benefit from various auxiliary cleaning benefits. If you want to add additional high foaming surfactant to the composition to give Such surfactants are preferably used in amounts up to about 10% by weight. 30% by weight If used in an amount up to the above foam suppressor to help maintain low foaming It is also preferable to use one or more of the above.   Non-limiting examples of any (though highly foamable) surfactants useful herein include: Ordinary C that fully considers the effect on foaming11~ C16Alkylbenzenesul Honate, C12~ C18Primary and secondary alkyl sulphates and C12~ C18 Unsaturated (alkenyl) sulphate, eg oleyl sulphate, CTen~ C18Alkylalkoxy sulphate (especially ethoxy sulphate), CTen~ C18 Alkyl polyglycosides and their corresponding sulfated polyglycosides, C12~ C18 α-sulfonated fat Acid ester, C12~ C18Alkyl and alkylphenol alkoxylates ( Especially ethoxylates and mixed ethoxy / propoxy), C12~ C18Betaine And sulfobetaine, CTen~ C18Examples thereof include amine oxide. R1Is meth Polyhydroxy fatty acid amides, which are the same, can also be used. Other normal useful surfactants Sexual agents are listed in standard text.   Other ingredients-A variety of other ingredients useful in detergent compositions, such as other active ingredients, carriers. , Hydrotropes, processing aids, dyes or pigments, solvents for liquid formulations, etc. It can be incorporated into the composition.   The various cleaning components used in the present composition advantageously include said components as porous hydrophobic groups. By absorbing on the body and then coating the substrate with a hydrophobic coating Can be stabilized. Preferably, the cleaning component is a surfactant prior to absorption on the porous substrate. Mix with. During use, the cleaning ingredients are released from the substrate in an aqueous cleaning solution, where they are Carry out the cleaning function of.   To illustrate this technique in more detail, porous hydrophobic silica [Degussey's commercial Standard Shipper Nut (SIPERNAT) D10] is C13 ~ 15Ethoxylated alcohol (EO 7) Mix with a proteolytic enzyme solution containing 3% to 5% nonionic surfactant . Typically, the enzyme / surfactant solution is 2.5 times the weight of silica. Got The powder is Silicone oil under stirring (various silicone oil viscosity within the range of 500 to 12,500) Degree can be used). The silicone oil dispersion obtained is emulsified or Add to the final detergent mix as in. By this means, the enzymes, bleach and bleach White activator, bleach catalyst, photoactivator, dye, fluorescent agent, fabric conditioner, water content Ingredients such as degradable surfactants for use in detergents, including liquid laundry detergent compositions Can be "protected".   Liquid detergent compositions can contain water and other solvents as carriers. methanol, Small molecules exemplified by ethanol, propanol, and isopropanol Amounts of primary or secondary alcohol are preferred. Monohydric alcohol is a surfactant Is preferred to solubilize a polyol, such as a polyol, eg, 2 to about 6 carbon atoms and And those containing 2 to about 6 hydroxy groups (eg 1,3-propanedio) , Ethylene glycol, glycerin, and 1,2-propanediol) Can be used.   The detergent composition of the present invention is preferably washed when used in an aqueous cleaning operation. The purified water has a pH of about 6.5 to about 11, preferably about 7.5 to about 10.5. Will prescribe. The liquid product formulation preferably has a pH of about 7.5 to about 9.5, More preferably it has from about 7.5 to about 9.0. To control pH with recommended usage Techniques include the use of buffers, alkalis, acids, etc., and are well known to those skilled in the art. Knowledge.   The following is in accordance with the present invention to prepare a fully formulated detergent composition. Source illustrating the use of the mixed nonionic surfactant / anionic surfactant system provided. It is a typical non-limiting example.                                     Example I   The liquid detergent composition of the present invention comprises:component                                                         %(weight) Nonionic surfactant / Anionic surfactant                       15.0 Sodium citrate 1.0 CTenAlcohol ethoxylate (3) 13.0 Monoethanolamine 2.5 Water / propylene glycol / ethanol balance   (100: 1: 1) Coconut alkyl N-n-propyl glucamide and its sulfated surfactant ( 1: 1 mixture with Na salt)                                     Example II   The granular detergent of the present invention comprises:component                                                         %(weight) Nonionic surfactant / Anionic surfactant                       10.0 Zeolite A (1-10 μm) 30.0 Sodium citrate 10.0 Sodium carbonate 20.0 Optical brightener 0.1 Detergent enzyme★★                                                    1.0 C14-16Fatty acid 5.0 Sodium sulfate 15.0 Water and trace components Tallow alkyl N-n-hexyl glucamide and its sulfate-compatible surfactant (N a) 1: 1 mixture with★★ Lipolytic enzyme preparation (lipolase)                                     Example III   The compositions of Examples II and III are commercially available proteolytic enzyme preparations (Esperase) 0 . Correct by blending 5% there. In some cases, commercially available mirrors Zeze preparation (Termamyl) 0.5% and commercially available lipolytic enzyme preparation (Lipolase) 0 . 5% can be co-blended into such a detergent composition.                                     Example IV   The cleaning composition having a high degreasing property is as follows.component                                                      %(weight) Nonionic surfactant / Anionic surfactant                       20.0 Coconut monoethanolamine 1.0 Remaining water To give a 3: 1 nonionic surfactant: sulfated anionic surfactant mixture Sulfated and partially to give a Mg content of 1.6% in the finished detergent composition MgSOFour, N-n-propylglucamine partially neutralized with NaOH or C of N-ethylfructamine12~ C14Fatty acid amide.                                     Example V   Stable, clear transparent material suitable for use in European style front loading washing machines A clear liquid heavy duty laundry detergent is as follows.component                                                      %(weight) C12-14N-n-propylglucamide 8.0 C12-14N-n-propyl glucamide   Sulfate 8.0 C12-14Ethoxylated alcohol (EO7) 2.5 Palm kernel fatty acid 6.0 Citric acid (as anhydrous) 3.0 Ethanol 3.0 1,2-propanediol 4.0 Monoethanolamine / NaOH 7.0 to 8.0 Water and trace components                                     Example VI   Heavy duty laundry granules suitable for use in European washing machines are: Is.component                                                       %(weight) C12-18N-n-propyl glucamide   Sulfate 9.0 C12-18N-n-propylglucamide 6.0 Zeolite A (1-10μ) 20.0 Sodium silicate 4.0 Sodium carbonate 10.0 Polyacrylate-maleate copolymer                        4.0 Diethylenetriamine pentakis   Tyleneformonic acid) 0.4 Tetraacetylethylenediamine 5.0 Sodium citrate 7.0 Sodium perborate / 1H2O 16.0 Water and trace components Available from BASF Corporation under the trade name Sokaran CP5                                     Example VII   The compositions of Examples V and VI were each nonionic to ensure a low foaming composition. And anionic N-n-propyl polyhydroxy fatty acid amides, respectively For these N-n-butyl, N-isobutyl and N-n-hexyl corresponding compounds Correct by replacing.   The above disclosure and examples illustrate the practice of the present invention in considerable detail. However, According to the compositions and methods of the present invention The benefits afforded by a wide variety of modern fully formulated cleaning compositions Widely used for various other technologies developed for use in laundry detergents. It should be recognized that it is for business. The composition is typically a small amount, for example At least about 200 in an aqueous medium for soiled fabrics and / or dishwashing Will be used at a concentration of ppm. Range of 1,000ppm-8,000ppm Higher working concentrations in and around the enclosure are not recommended for heavily soiled fabrics. Be done. However, the usage amount depends on the user's request, dirt load, type of dirt, etc. Can change. The wash temperature can be from 5 ° C to boiling.   As noted above, the mixed nonionic surfactant / anionic surfactant composition of the present invention. Is a compound of formula I (wherein R1Is C2~ C8Alkyl) nonionic compounds and R1Is meth It can also consist of a mixture with their anion-sulphated counterparts which are Similarly, a mixed nonionic surfactant composition has the formula I1Is methyl) Nonionic compounds and R1Is C2 ~ 8Those anionic sulphated compounds which are C alkyls It can consist of a mixture of In such mixtures, non-ionized The compound: anion compound weight ratio is typically from about 10: 1 to about 1:10. It

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 コナー,ダニエル ステッドマン アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 セイジメドウ、ドライブ、9217 (72)発明者 シェイベル,ジェフリー ジョン アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 バックストン,レイン、10400─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    (72) Inventor Connor, Daniel Steadman             Cincinnati, Ohio, USA             Sage meadow, drive, 9217 (72) Inventor Schabel, Jeffrey John             Cincinnati, Ohio, USA             Buckston, Rain, 10400

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1. クリーニングすべき表面を、式 (式中、R1はC2〜C8ヒドロカルビルであり、R2はC5〜C32ヒドロカルビル であり、Zは鎖に直結された少なくとも2個のヒドロキシルを有する線状ヒドロ カルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビル部分である) のポリヒドロキシ脂肪酸アミド(a);および (b)前記式(a)の硫酸化ポリヒドロキシ脂肪酸アミドからなる群から選ば れるメンバーである陰イオン界面活性剤 を含む混合非イオン界面活性剤/陰イオン界面活性剤系(ここで、(a):(b )の重量比10:1から1:10)を含有する水性媒体と接触させることを特徴 とする、表面を低起泡でクリーニングするための方法。 2. 布帛を洗濯することからなる、請求項1に記載の方法。 3. 第二級(2,3)アルキルサルフェートも水性媒体に存在する、請求項 1に記載の方法。 4. 食事用具または他の硬質表面を洗浄することからなる、請求項1に記載 の方法。 5. 皮膚をクレンジングするか洗髪することからなる、請求項1に記載の方 法。 6. R1がn−プロピル、n−ブチル、イソブチルまたはn−ヘキシルであ り、それによってクリーニングを低起泡で達成する、請求項1に記載の方法。 7. 請求項6に記載の自動洗濯機中で布帛を洗濯するための方法。 8. 請求項6に記載の自動皿洗い器中で食事用具を洗浄するための方法。 9. 請求項6に記載の硬質表面をクリーニングするための方法。 10. (a)式 (式中、R1はC2〜C8ヒドロカルビル、またはそれらの混合物であり、R2はC5 −C32ヒドロカルビルであり、Zは鎖に直結された少なくとも2個のヒドロキ シルを有する線状ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビル部分 である) のポリヒドロキシ脂肪酸アミド;および (b)前記式(a)の硫酸化ポリヒドロキシ脂肪酸アミドからなる群から選ば れるメンバーである陰イオン界面活性剤(ここで、(a):(b)の重量比10 :1から1:10) を含むことを特徴とする洗剤組成物であって界面活性剤 混合物として使用するのに特に好適な組成物。 11. R1がn−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、イソブチル、n− ペンチル、イソペンチルおよびn−ヘキシルから選ばれ、R2がC12−C18ヒド ロカルビルである、請求項10に記載の低起泡性組成物。 12. R1がC3〜C8ヒドロカルビルであり、R1とR2との組み合わせが合 計20個以下の炭素原子からなる、請求項10に記載の低起泡性組成物。 13. (a)式 (式中、R1はC2−C8ヒドロカルビル、またはそれらの混合物であり、 R2はC5−C32ヒドロカルビルであり、Zは鎖に直結された少なくとも2個のヒ ドロキシルを有する線状ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビ ル部分である) のポリヒドロキシ脂肪酸アミド;および (b)メチルとしてR1を有する前記ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの硫酸化反 応生成物(ここで、(a):(b)の重量比1.10から10:1) を含むことを特徴とする組成物。 14. (a)式 (式中、R1はメチルであり、R2はC5〜C32ヒドロカルビルであり、Z は鎖に直結された少なくとも2個のヒドロキシルを有する線状ヒドロカルビル鎖 を有するポリヒドロキシヒドロカルビル部分である) のポリヒドロキシ脂肪酸アミド;および (b)C2〜C8アルキルとしてR1を有する前記ポリヒドロキシ脂肪酸アミド の硫酸化反応生成物(ここで、(a):(b)の重量比1:10から10.1) を含むことを特徴とする組成物。[Claims] 1. The surface to be cleaned Where R 1 is C 2 -C 8 hydrocarbyl, R 2 is C 5 -C 32 hydrocarbyl, and Z is a polyhydroxyl having a linear hydrocarbyl chain having at least two hydroxyls attached directly to the chain. Which is a hydrocarbyl moiety); and (b) a mixed nonionic interface comprising an anionic surfactant which is a member selected from the group consisting of the sulfated polyhydroxy fatty acid amides of formula (a) above. Low foaming of the surface, characterized in that it is contacted with an aqueous medium containing an activator / anionic surfactant system, where the weight ratio of (a) :( b) is from 10: 1 to 1:10. How to clean in. 2. The method of claim 1, comprising laundering the fabric. 3. The method of claim 1, wherein the secondary (2,3) alkyl sulfate is also present in the aqueous medium. 4. The method of claim 1, comprising cleaning the eating utensil or other hard surface. 5. The method according to claim 1, which comprises cleansing or washing the skin. 6. The method of claim 1, wherein R 1 is n-propyl, n-butyl, isobutyl or n-hexyl, whereby cleaning is achieved with low foaming. 7. A method for laundering fabric in an automatic washing machine according to claim 6. 8. A method for cleaning a eating utensil in an automatic dishwasher according to claim 6. 9. A method for cleaning a hard surface according to claim 6. 10. Formula (a) Where R 1 is C 2 -C 8 hydrocarbyl, or a mixture thereof, R 2 is C 5 -C 32 hydrocarbyl, and Z is a linear hydrocarbyl having at least two hydroxyls attached directly to the chain. Is a polyhydroxyhydrocarbyl moiety having a chain); and (b) an anionic surfactant that is a member selected from the group consisting of the sulfated polyhydroxy fatty acid amides of the above formula (a) (wherein A detergent composition, characterized in that it comprises a weight ratio of (a) :( b) from 10: 1 to 1:10), which composition is particularly suitable for use as a surfactant mixture. 11. The low foaming property according to claim 10, wherein R 1 is selected from n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, n-pentyl, isopentyl and n-hexyl, and R 2 is C 12 -C 18 hydrocarbyl. Composition. 12. The low-foaming composition according to claim 10, wherein R 1 is C 3 -C 8 hydrocarbyl, and the combination of R 1 and R 2 is a total of 20 or less carbon atoms. 13. Formula (a) Where R 1 is C 2 -C 8 hydrocarbyl, or a mixture thereof, R 2 is C 5 -C 32 hydrocarbyl, and Z is a linear hydrocarbyl having at least two hydroxyls attached directly to the chain. A polyhydroxyhydrocarbyl moiety having a chain); and (b) a sulfation reaction product of said polyhydroxy fatty acid amide having R 1 as methyl, wherein (a): (b) weight A composition comprising a ratio of 1.10 to 10: 1). 14. Formula (a) Where R 1 is methyl, R 2 is C 5 -C 32 hydrocarbyl and Z is a polyhydroxyhydrocarbyl moiety having a linear hydrocarbyl chain having at least two hydroxyls attached directly to the chain. (B) a sulfidation reaction product of the polyhydroxy fatty acid amide having R 1 as C 2 -C 8 alkyl (wherein a weight ratio of (a) :( b) from 1:10) 10.1) A composition comprising:
JP6513374A 1992-11-30 1993-11-24 Low foaming mixed polyhydroxy fatty acid amide cleaning with nonionic / anionic surfactant Pending JPH08503986A (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US98406592A 1992-11-30 1992-11-30
US07/984,065 1992-11-30
PCT/US1993/011451 WO1994012598A1 (en) 1992-11-30 1993-11-24 Cleaning with low-sudsing mixed polyhydroxy fatty acid amide nonionic/anionic surfactants

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH08503986A true JPH08503986A (en) 1996-04-30

Family

ID=25530272

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP6513374A Pending JPH08503986A (en) 1992-11-30 1993-11-24 Low foaming mixed polyhydroxy fatty acid amide cleaning with nonionic / anionic surfactant

Country Status (7)

Country Link
EP (1) EP0670875A1 (en)
JP (1) JPH08503986A (en)
CN (1) CN1090880A (en)
AU (1) AU5678294A (en)
CA (1) CA2148097A1 (en)
MX (1) MX9307508A (en)
WO (1) WO1994012598A1 (en)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1994024246A1 (en) * 1993-04-08 1994-10-27 The Procter & Gamble Company Secondary (2,3) alkyl sulfate surfactants in detergent compositions with polyhydroxy fatty acid amides
GB9419099D0 (en) * 1994-09-22 1994-11-09 Procter & Gamble Detergent composition
SK278951B6 (en) * 1995-12-27 1998-05-06 Bell S.R.O. Process of deacidification and desodoration of the plant oils
US5750733A (en) * 1996-08-06 1998-05-12 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Hydroxy containing alkyl glycamides, low foaming detergent compositions comprising such and a process for their manufacture

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2703798A (en) * 1950-05-25 1955-03-08 Commercial Solvents Corp Detergents from nu-monoalkyl-glucamines
US2717894A (en) * 1951-05-19 1955-09-13 Commercial Solvents Corp Sulfuric esters of acylated glucamines
WO1983004412A1 (en) * 1982-06-11 1983-12-22 National Research Development Corporation Amphipathic compounds
DE3711776A1 (en) * 1987-04-08 1988-10-27 Huels Chemische Werke Ag USE OF N-POLYHYDROXYALKYL Fatty Acid Amides As Thickeners For Liquid Aqueous Surfactant Systems
JPH06505032A (en) * 1990-09-28 1994-06-09 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー Detergent composition containing anionic surfactant, polyhydroxy fatty acid amide and magcineum
GB9021217D0 (en) * 1990-09-28 1990-11-14 Procter & Gamble Liquid detergent compositions
DE69229503T2 (en) * 1991-09-06 2000-01-27 Procter & Gamble DETERGENT COMPOSITIONS CONTAINING CALCIUM AND POLYHYDROXY FATTY ACID

Also Published As

Publication number Publication date
EP0670875A1 (en) 1995-09-13
CA2148097A1 (en) 1994-06-09
MX9307508A (en) 1994-05-31
WO1994012598A1 (en) 1994-06-09
AU5678294A (en) 1994-06-22
CN1090880A (en) 1994-08-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3267618B2 (en) Cleaning composition having glycerol amide
JP2854136B2 (en) Polyhydroxy fatty acid amide surfactants for enhancing enzyme performance
JP3046071B2 (en) Detergent composition containing polyhydroxy fatty acid amide surfactant and alkyl ester sulfonate surfactant
RU2112784C1 (en) Liquid or solid detergent composition with controlled foaming for washing fabric, method for washing fabric, washing particles
JP3119873B2 (en) Nonionic surfactant system containing polyhydroxy fatty acid amide and one or more additional nonionic surfactant
JP3046069B2 (en) Polyhydroxy fatty acid amide in zeolite / laminated silicate built-in detergent
JPH08503734A (en) Low foaming polyhydroxy fatty acid amide detergent
JPH08503733A (en) Detergent composition containing calcium ions and polyhydroxy fatty acid amide nonionic surfactant / predetermined anionic surfactant / soap surfactant mixture
JPH10504049A (en) Hand-washed laundry detergent composition with improved mildness and cleaning performance
JPH09508121A (en) gem-polyhydroxy fatty acid amide
CA2092187C (en) Detergent compositions with polyhydroxy fatty acid amide surfactant and polymeric dispersing agent
JPH08503732A (en) Highly foaming detergent composition containing special soap
JPH06501734A (en) Polyhydroxy fatty acid amides in detergents containing stain removers
WO1998020105A1 (en) Granular laundry detergent compositions which are substantially free of phosphate and aluminosilicate builders
JPH06501731A (en) A detergent composition comprising a polyhydroxy fatty acid amide and an alkyl alkoxylated sulfate
JP3007152B2 (en) Polyhydroxy fatty acid amides in detergents containing polycarboxylate builders
JPH09505838A (en) Solid composition with N-alkoxy or N-aryloxy polyhydroxy fatty acid amide surfactant
JPH06502436A (en) Detergent composition comprising polyhydroxy fatty acid amide and alkylbenzene sulfonate
JPH07500861A (en) Detergent composition containing glyceryl ethers
JPH09512531A (en) Cation bleach activator
EP0792336A2 (en) Heavy duty liquid detergent compositions comprising salts of alpha sulfonated fatty acid methyl esters and use of alpha-sulphonated fatty acid salts to inhibit redeposition of soil on fabric
JPH08509012A (en) Secondary (2,3) alkyl sulphate surfactants in stable enzyme-containing detergent compositions
JPH08503986A (en) Low foaming mixed polyhydroxy fatty acid amide cleaning with nonionic / anionic surfactant
WO1998016612A1 (en) A detergent composition comprising a terpolymer
CA2268531A1 (en) A method of washing fabrics using a detergent composition comprising a terpolymer