JPH08503733A

JPH08503733A - Detergent composition containing calcium ions and polyhydroxy fatty acid amide nonionic surfactant / predetermined anionic surfactant / soap surfactant mixture

Info

Publication number: JPH08503733A
Application number: JP6513376A
Authority: JP
Inventors: フー，イー‐チャン
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1992-11-30
Filing date: 1993-11-24
Publication date: 1996-04-23
Also published as: CA2148099A1; WO1994012609A1; AU5618294A; EP0670884A1; CN1090886A; MX9307501A

Abstract

(57)【要約】ポリヒドロキシ脂肪酸アミドおよびα−スルホン化脂肪酸エステル、アルキルエトキシ化サルフェ−ト、アルキルエトキシ化カルボキシレート、アルキルサルフェートまたは硫酸化アルキルポリグリコシド型の陰イオン界面活性剤を含む混合非イオン界面活性剤／陰イオン界面活性剤は、各種のクリーニング機能で使用される。このように、Ｃ₁₀〜Ｃ₂₂脂肪酸Ｎ−アルキルグルカミドは、このような陰イオン界面活性剤、石鹸およびカルシウムイオン源と組み合わされる。得られた混合物は、特にカルシウムイオンの存在下で、格別低い界面張力を示す。このような非イオン界面活性剤／陰イオン界面活性剤／石鹸／カルシウム系界面活性剤と通常のエトキシ化アルコール界面活性剤との混合物は、布帛からの化粧品しみの優秀な除去を与える。 (57) Abstract: Mixed non-ionic surfactants containing polyhydroxy fatty acid amides and α-sulfonated fatty acid esters, alkyl ethoxylated sulphates, alkyl ethoxylated carboxylates, alkyl sulphates or sulphated alkyl polyglycoside anionic surfactants. Ionic surfactants / anionic surfactants are used in various cleaning functions. Thus, C ₁₀ -C ₂₂ fatty acid N- alkylglucamides, such anionic surfactants is combined with soap and source of calcium ions. The resulting mixture exhibits a particularly low interfacial tension, especially in the presence of calcium ions. Mixtures of such nonionic / anionic / soap / calcium based surfactants with conventional ethoxylated alcohol surfactants provide excellent removal of cosmetic stains from fabrics.

Description

【発明の詳細な説明】カルシウムイオンとポリヒドロキシ脂肪酸アミド非イオン界面活性剤／所定の陰イオン界面活性剤／石鹸界面活性剤混合物とを含有する洗剤組成物技術分野本発明は、石鹸と一緒にポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤、特選の種類の陰イオン界面活性剤のメンバーを含有する完全に処方された洗剤組成物に関する。得られた組成物は、特にカルシウムイオンの存在下で、水性媒体中で極めて低い界面張力を生じ且つこのようにクリーニング操作に有用である。背景技術大抵の通常の洗剤組成物は、表面から各種の汚れおよびしみを除去するために各種の洗剤界面活性剤の混合物を含有している。例えば、各種の陰イオン界面活性剤、特にアルキルベンゼンスルホネートは、粒子汚れを除去するのに有用であり且つアルキルエトキシレート、アルキルフェノールエトキシレートなどの各種の非イオン界面活性剤は、グリース汚れを除去するのに有用である。従って、陰イオン界面活性剤と非イオン界面活性剤との混合物は、多くの現代の洗剤組成物で使用されている。文献の再吟味によって、多くの種類の界面活性剤が洗剤製造業者に利用できることが示唆されているが、現実には、多くのこのような材料は家庭洗濯組成物などの低単位コスト品における慣例的な使用には好適ではない特殊な化学薬品からなる。実際、大抵の家庭使用洗剤がおそらく後述の経済的な考慮および性能考慮のため依然として通常のエトキシ化非イオン界面活性剤および硫酸化またはスルホン化陰イオン界面活性剤の１種以上からなるままである。不幸なことに、多くの現代の洗剤界面活性剤は、主として石油化学製品などの更新できない資源から入手できる。石鹸、即ち、脂肪酸の塩は、伝統的な由緒のある種類の界面活性剤を構成している。石鹸は、植物油脂、動物油脂などの更新可能な資源の加水分解によって入手できるという利点を有する。不幸なことに、石鹸は、水硬度の存在下で「カード」の形成を全く受けやすい。更に、石鹸は、ｐＨおよび水硬度の条件にわたって溶液界面張力を低下するのに対して対応する合成界面活性剤程有効ではなく且つ特にグリースおよび油デポジットに余り有効ではないクリーナーである。最近、脂肪酸エステル、糖類などの主として更新可能な資源を使用して製造できる非イオン界面活性剤に多くの注意が向けられてきている。このような種類の界面活性剤の１つは、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを包含する。更に、このような非イオン界面活性剤と、アルキルサルフェート、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルエーテルサルフェートなどの通常の陰イオン界面活性剤との組み合わせも、研究されている。特に界面張力を減少し且つ各種の物質からの改善されたグリース／油除去を与える能力に関して、非イオン界面活性剤／陰イオン界面活性剤のこのような組み合わせの改良に今や注意が払われている。特にホスフェートビルダーの不在下で、このゴールを達成することは、洗剤処方業者への実質的な課題である。粗ポリヒドロキシ脂肪酸アミド（グルカミド）の製法は、ピゴットの米国特許第１，９８５，４２４号明細書およびシュワルツの米国特許第２，７０３，７９８号明細書に記載されている。このようなグルカミドと各種の合成陰イオン界面活性剤との併用は、英国特許第８０９，０６０号明細書に対応する米国特許第２，９６５，５７６号明細書に記載されている。アシル化グルカミンの硫酸エステルは、シュワルツの米国特許第２，７１７，８９４号明細書に開示されている。発明の開示本発明は、混合非イオン界面活性剤／陰イオン界面活性剤／石鹸界面活性剤系を含む極めて低い界面張力を与える洗剤組成物であって、（ａ）式〔式中、Ｒ¹はＨ、Ｃ₁〜Ｃ₃ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、またはそれらの混合物であり、Ｒ¹はＣ₅〜Ｃ₃₂ヒドロカルビルであり、Ｚは鎖に直結された少なくとも２個（グリセルアルデヒドの場合）、好ましくは少なくとも３個（他の還元糖の場合）のヒドロキシルを有する線状ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビル部分である〕のポリヒドロキシ脂肪酸アミド；（ｂ）α−スルホン化脂肪酸エステル（アルキルエステルスルホネートとしても既知）、特にメチルエステル（「ＭＥＳ」）、アルキルアルコキシ化サルフェート、特にアルキルエトキシ化サルフェート（「ＡＥＳ」）、アルキルエトキシ化カルボキシレート（「ＡＥＣ」）、アルキルおよびアルケニルサルフェート（「ＡＳ」）および硫酸化アルキルポリグルコシド（「ＳＡＰ」）からなる群から選ばれるメンバーである陰イオン界面活性剤（（ａ）：（ｂ）の重量比約１０：１から約１：１０）；（ｃ）石鹸；および（ｄ）カルシウムイオン源を含むことを特徴とする洗剤組成物を包含する。ここで使用する「陰イオン界面活性剤」は、すべて洗剤処方業者に周知である。Ｃ_12〜18α−スルホン化脂肪酸メチルエステル、Ｃ_12〜18アルキルエトキシ化（ＥＯ１〜７、好ましくは３）サルフェート、Ｃ_12〜18アルキルエトキシ化（ＥＯ１〜７、好ましくは３〜４）カルボキシレート、Ｃ_12〜18第一級および第二級アルキルおよびアルケニル（例えば、オレイル）サルフェートおよび硫酸化Ｃ₁₂ _〜18 アルキルポリグリコシドは、すべて界面活性剤についての大規模な特許および一般的文献に十分に記載されている。ここで「石鹸」なる用語は、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈線状飽和および不飽和脂肪酸の古典的な通常の水溶性塩を包含しようとする。このような石鹸を含有する本発明に係る組成物は、中性付近のｐＨ、即ち、約６．５〜１１．０の範囲内のｐＨでさえ、極めて低い界面張力および良好なグリース除去性を示し、このように布帛洗濯に全く有用である。一般的な提案として、本組成物の改善された品質は、約Ｃ₁₂の石鹸の場合にピークがあり、特にグリース汚れの自然乳化に関して約Ｃ₁₃より長い石鹸および約Ｃ₁₁より短い石鹸の場合には多少減少するらしい。従って、Ｃ₁₂ 石鹸がここで好ましい。「石鹸」は、水溶性塩形、例えば、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アルカノールアンモニウム塩、ジ−またはトリ−アルカノールアンモニウム塩、Ｃ_1〜5アルキルアンモニウム塩、塩基性アミノ酸基など（これらのすべては製造業者に周知である）で使用できる。ナトリウム塩形が、好都合であり、安価であり且つ有効である。脂肪酸形も、使用できるが、通常、組成物の加工時に施されるｐＨ調整によってイオン形に転化するであろう。水溶性石鹸が一般に作動することがより容易であるので、脂肪酸形よりむしろ使用することが好ましい。ここで有用な石鹸の非限定例としては、デカン酸塩、ウンデカン酸塩、ラウリン酸塩、ウンデシレン酸塩、トリデカン酸塩、２−ドデセン酸塩、およびそれらの混合物が挙げられる。石鹸は、典型的には、本組成物の少なくとも約１重量％を占め、好ましくは本発明の全組成物の約４〜約１０重量％を占める。換言すれば、石鹸（ｃ）対組み合わせ混合物非イオン界面活性剤／陰イオン界面活性剤（ａ＋ｂ）の重量比は、約１：２０から約１：２、好ましくは約１：９から約１：３の範囲ｃ：（ａ＋ｂ）である。本発明の好ましい組成物は、前記混合非イオン界面活性剤／陰イオン界面活性剤／石鹸界面活性剤系少なくとも約１０重量％、好ましくは約２５〜約６５重量％を含有する。このような組成物は、典型的には、非イオン界面活性剤約５％〜約５０％および陰イオン界面活性剤約５％〜約５０％を含む。追加的な洗剤界面活性剤約２〜約４０重量％並びに後述のような他の任意洗浄補助剤を追加的に含有する組成物が、高度に好ましい。少なくとも約１％、好ましくは約２％〜約６％の量のアルコキシ化アルコールまたはアルコキシ化アルキルフェノールが、特に好ましい。本発明は、このように、前記混合非イオン界面活性剤／陰イオン界面活性剤／石鹸界面活性剤系約１０〜約６５重量％、エトキシ化Ｃ₈〜Ｃ₂₄アルコール約１〜約１５重量％、および任意のビルダーおよび洗剤酵素を含む組成物を包含する。このような組成物は、布帛からの化粧品しみの特に良好な除去を示す。本組成物は、カルシウムイオン約０．５〜約２重量％、好ましくは約１〜約１．５重量％も含有するであろう。高起泡性組成物は、マグネシウムイオン約０．５〜約２重量％、好ましくは約１重量％も含有するであろう。カルシウム源およびマグネシウム源は、好都合な水溶性の毒物学上許容可能な塩、例えば、限定せずに、ギ酸カルシウム、ＣａＣｌ₂、ＭｇＣｌ₂、Ｃａ（ＯＨ）₂、Ｍｇ（ＯＨ）₂ 、ＣａＢｒ₂、ＭｇＢｒ₂、リンゴ酸Ｃａ、リンゴ酸Ｍｇ、マレイン酸Ｃａ、マレイン酸Ｍｇ、または陰イオン界面活性剤またはハイドロトロープのカルシウム塩および／またはマグネシウム塩であることができる。ＣａＣｌ₂およびＭｇＣｌ₂ が、ここで好都合であり且つ好ましい。ビルダーを組成物で使用するならば、非ホスフェートビルダー、例えば、サイトレート、ゼオライトまたは層状シリケートであることが好ましい。このことが、カルシウムイオンの副産物が界面活性剤系と有利に同時作用して、より低い界面張力を助長することを可能にする。また、本発明は、水（例えば、洗浄液）および油（例えば、汚れた表面、布帛、食卓用器具などの上のしみまたは汚れ）を含む系内の界面張力（ＩＦＴ；油／水界面）を油／水界面で約０．１５ダイン／cmの水準に減少するための方法を包含し、それによって自然乳化が生じ、それによって前記の汚れた表面をクレンジングすることができる。一般に、水中で本発明の組成物の少なくとも約２００ｐｐｍ、典型的には約３００ｐｐｍ〜約３，０００ｐｐｍの使用量が、この望ましい結果を達成する。また、本発明は、汚れた布帛を、前記混合非イオン界面活性剤／陰イオン界面活性剤系および前記Ｃ₈〜Ｃ₂₄アルコキシ化（好ましくはエトキシ化）アルコールまたはアルコキシ化Ｃ₈〜Ｃ₂₄アルキルフェノール（好ましくはエトキシ化）を含む組成物少なくとも約０．０２重量％を含有する水性浴と接触することを特徴とする布帛から化粧品しみなどのグリースしみを除去するための改良法を包含する。ここですべての％、比率および割合は、特に断らない限り、重量基準である。引用されたすべての文書は、ここに参考文献として編入する。発明を実施するための最良の形態ここで使用するポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、例えば、前記のシュワルツの文献に開示の方法によって製造できるが、本発明は、最も好ましくは、環化副生物を実質上含まない高品質ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤を使用する。総合的な提案として、ＷＯ第９，２０６，１５４号明細書およびＷＯ第９，２０６，９８４号明細書に記載の製法は、高品質ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを与えるであろう。方法は、アルコキシド触媒を使用してＮ−アルキルアミノポリオールを約８５℃の温度で好ましくは溶媒中で脂肪酸メチルエステルと反応させて望ましい少量（典型的には約１．０％以下）の次善の分解性環化副生物を有し且つ改善された色および改善された色安定性、例えば、ガードナー色約４以下、好ましくは０〜２を有する高収率（９０〜９８％）のポリヒドロキシ脂肪酸アミドを与えることからなる。高起泡性組成物の場合には、Ｎ−メチルおよびＮ−ヒドロキシアルキルアミン化合物が好ましい。低起泡剤の場合には、Ｃ₂〜Ｃ₃アルキル、好ましくはＮ−Ｃ₃アルキルアミン化合物が、使用される（低起泡剤の若干の場合には、触媒により導入されるか反応時に発生されるメタノールは、追加の反応溶媒の使用が任意であってもよいのに十分な流動化を与える）。所望ならば、生成物に残る未反応Ｎ−アルキルアミノポリオールは、酸無水物、例えば、無水酢酸、無水マレイン酸などでアシル化して、生成物中のアミンの全量を最小限にすることができる。ここで「環化副生物」とは、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド中の多数のヒドロキシル基が容易に生分解性ではないことがある環構造を形成することがあるらしい一次反応の望ましくない反応副生物を意味する。マルトースなどの二糖および高級糖類を使用しての本発明のポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製造は、線状置換基Ｚ（多数のヒドロキシ置換基を含有）がポリヒドロキシ環構造によって自然に「封鎖」されているポリヒドロキシ脂肪酸アミドを生成するであろうことが当業者によって認識されるであろう。このような物質は、ここに定義するような環化副生物ではない。より一般に、本発明の方法および組成物は、式（Ｉ）〔式中、Ｒ¹はＨ、Ｃ₁〜Ｃ₃ヒドロカルビル（Ｃ₁〜Ｃ₂が皿洗いに好ましく；Ｃ₃ が布帛洗濯に好ましい）、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、またはそれらの混合物、好ましくはＣ₁〜Ｃ₄アルキル、より好ましくはＣ₁またはＣ₂アルキル、最も好ましくはＣ₁アルキル（即ち、メチル）であり；Ｒ²はＣ₅〜Ｃ₃₁ヒドロカルビル部分、好ましくは直鎖Ｃ₇〜Ｃ₁₉アルキルまたはアルケニル、より好ましくは直鎖Ｃ₉〜Ｃ₁₇アルキルまたはアルケニル、最も好ましくは直鎖Ｃ₁₁〜Ｃ₁₉アルキルまたはアルケニル、またはそれらの混合物であり；Ｚは鎖に直結された少なくとも２個（グリセルアルデヒドの場合）または３個のヒドロキシル（他の還元糖の場合）を有する線状ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビル部分またはそのアルコキシ化誘導体（好ましくはエトキシ化またはプロポキシ化）である〕のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤を使用する。Ｚは、好ましくは還元アミノ化反応において還元糖から誘導されるであろうし；より好ましくはＺはグリシチル部分であろう。好適な還元糖としては、グルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガラクトース、マンノース、およびキシロース、並びにグリセルアルデヒドが挙げられる。原料として、高デキストロースコーンシロップ、高フルクトースコーンシロップ、および高マルトースコーンシロップが前記の個々の糖類と同様に利用できる。これらのコーンシロップは、Ｚ用糖成分のミックスを調製することがある。他の好適な原料を決して排除しようとはしないことを理解すべきである。Ｚは、好ましくは−ＣＨ₂−（ＣＨＯＨ）_n−ＣＨ₂ＯＨ、 −ＣＨ（ＣＨ₂ＯＨ）−（ＣＨＯＨ）_n-1ＣＨ₂ＯＨ、 −ＣＨ₂−（ＣＨＯＨ）２（ＣＨＯＲ′）（ＣＨＯＨ）−ＣＨ₂ＯＨ（式中、ｎは１〜５の整数であり、Ｒ′はＨまたは環式単糖または多糖である）、およびそれらのアルコキシ化誘導体からなる群から選ばれるであろう。ｎが４であるグリシチル、特に −ＣＨ₂−（ＣＨＯＨ）₄−ＣＨ₂ＯＨが、最も好ましい。式（Ｉ）中、Ｒ¹は、例えば、Ｎ−メチル、Ｎ−エチル、Ｎ−プロピルおよびＮ−２−ヒドロキシエチルであることができる。Ｒ²−ＣＯ−Ｎ＜は、例えば、ココアミド、ステアロアミド、オレオアミド、ラウリンアミド、ミリストアミド、カプリンアミド、パルミトアミド、タローアミドなどであることができる。Ｚは、１−デオキシグルシチル、２−デオキシフルクチチル、１−デオキシキシリチル、１−デオキシマルチチル、１−デオキシラクチチル、１−デオキシガラクチチル、１−デオキシマンニチル、１−デオキシマルトトリオチチル、２，３−ジヒドロキシプロピル（グリセルアルデヒドから）などであることができる。非イオン界面活性剤成分としてここで使用するポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤は、各種の置換基Ｒ¹およびＲ²を有する物質の混合物であることができることが認識されるであろう。各種の「洗剤補助剤」物質は、好ましくは、本発明の界面活性剤／石鹸／カルシウム混合物を含有する完全に処方された洗剤組成物で使用されるであろう。下記のものは、このような補助剤の非限定例示であることを意図するだけであり、それらのより多くのものは熟練処方業者の心に容易に浮かぶであろう。酵素−洗剤酵素は、例えば、タンパク質をベースとするしみ、炭水化物をベースとするしみ、またはトリグリセリドをベースとするしみの除去および逃避染料移動の防止を含めて各種の目的で、特に布帛洗濯のために洗剤処方物に場合によって配合できる。配合すべき酵素としては、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、およびペルオキシダーゼ、並びにそれらの混合物が挙げられる。他の種類の酵素も、配合してもよい。それらは、いかなる好適な起源、例えば、植物、動物、細菌、真菌および酵母起源を有していてもよい。しかしながら、それらの選択は、数種の因子、例えば、ｐＨ活性および／または安定性最適条件、熱安定性、活性洗剤、ビルダーなどに対する安定性によって支配される。この点で、細菌または真菌酵素、例えば、細菌アミラーゼおよびプロテアーゼ、および真菌セルラーゼが、好ましい。酵素は、通常、組成物１ｇ当たり活性酵素約５mgまで（重量）、より典型的には約０．０５mg〜約３mgを与えるのに十分な量で配合する。プロテアーゼの好適な例は、枯草菌およびバチルス・リケニホルムス（B．lic heniforms）の特定の菌株から得られるズブチリシンである。別の好適なプロテアーゼは、ノボ・インダストリーズＡ／Ｓによって開発され且つ登録商品名エスペラーゼ（ESPERASE）で販売されている８〜１２のｐＨ範囲全体にわたって最大活性を有するバチルスの菌株から得られる。この酵素および類似の酵素の調製は、ノボの英国特許第１，２４３，７８４号明細書に記載されている。タンパク質をベースとするしみを除去するのに好適な市販のタンパク分解酵素としては、ノボ・インダストリーズＡ／Ｓ（デンマーク）によって商品名アルカラーゼ（ALCA LASE）およびサビナーゼ（SAVINASE）で販売されているものおよびインターナショナル・バイオ−シンセティックス・インコーポレーテッド（オランダ）によって商品名マキサターゼ（MAXATASE）で販売されているものが挙げられる。他のプロテアーゼとしては、プロテアーゼＡ（１９８５年１月９日公告の欧州特許出願第１３０，７５６号明細書参照）およびプロテアーゼＢ（１９８７年４月２８日出願の欧州特許出願第８７３０３７６１．８号明細書および１９８５年１月９日公告のボット等の欧州特許出願第１３０，７５６号明細書参照）が挙げられる。アミラーゼとしては、例えば、英国特許第１，２９６，８３９号明細書（ノボ）に記載のα−アミラーゼ、インターナショナル・バイオ−シンセティックス・インコーポレーテッド製のラピダーゼ（RAPIDASE）、およびノボ・インダストリーズ製のターマミル（TERMAMYL）が挙げられる。本発明で使用できるセルラーゼとしては、細菌セルラーゼと真菌セルラーゼとの両方が挙げられる。好ましくは、それらは、５〜９．５のｐＨ最適条件を有するであろう。好適なセルラーゼは、ヒュミコラ・インソレンズ（Humicola insol ens）およびヒュミコラ菌株ＤＳＭ１８００またはアエロモナス属に属するセルラーゼ２１２産生真菌から産生される真菌セルラーゼ、および海水軟体動物〔ドラベラ・アウリキュラ・ソランダー（Dolabella Auricula Solander）〕の肝膵臓から抽出されるセルラーゼを開示している１９８４年３月６日発行のバーベスゴード等の米国特許第４，４３５，３０７号明細書に開示されている。また、好適なセルラーゼは、英国特許第２．０７５．０２８号明細書、英国特許第２．０９５．２７５号明細書およびＤＥ−ＯＳ第２．２４７．８３２号明細書に開示されている。洗剤使用に好適なリパーゼ酵素としては、英国特許第１，３７２，０３４号明細書に開示のようなシュードモナス・スツゼリ（Pseudomonas stutzeri）ＡＴＣＣ１９．１５４などのシュードモナス群の微生物によって産生されるものが挙げられる。１９７８年２月２４日公開の特開昭５３−２０４８７号公報中のリパーゼも参照。このリパーゼは、日本の名古屋のアマノ・ファルマセウティカル株式会社から商品名リパーゼＰ「アマノ（Amano）」で入手できる（以下「アマノ−Ｐ」と称する）。他の市販のリパーゼとしては、アマノ−ＣＥＳ、Chromobacter viscosum、例えば、日本の田方のトーヨー・ジョーゾー・カンパニーから市販されているChromobacter viscosu m var．lipolyticum ＮＲＲＬＢ３６７３からのリパーゼ；および米国のＵ．Ｓ．バイオケミカル・コーポレーションおよびオランダのディソイント・カンパニーからの更に他のChromobacter viscosumリパーゼ、およびPseudomonas gladiol iからのリパーゼが挙げられる。ペルオキシダーゼ酵素は、酸素源、例えば、ペルカーボネート、ペルボレート、ペルサルフェート、過酸化水素などと併用する。それらは、「溶液漂白」に使用され、即ち、洗浄操作時に基体から除去された染料または顔料を洗浄液中で他の基体に移動するのを防止するために使用される。ペルオキシダーゼ酵素は、技術上既知であり、例えば、ホーセラディッシュ・ペルオキシダーゼ、リグニナーゼ、およびハロペルオキシダーゼ、例えば、クロロペルオキシダーゼおよびブロモペルオキシダーゼが挙げられる。ペルオキシダーゼ含有洗剤組成物は、例えば、Ｏ．カークによる１９８９年１０月１９日公告のＰＣＴ国際出願ＷＯ第８９／０９９８１３号明細書（ノボ・インダストリーズＡ／Ｓに譲渡）に開示されている。広範囲の酵素物質および合成洗剤粒状物への配合手段も、マッカティー等に１９７１年１月５日発行の米国特許第３，５５３，１３９号明細書に開示されている。酵素は、更に、１９７８年７月１８日発行のプレース等の米国特許第４，１０１，４５７号明細書および１９８５年３月２６日発行のヒューズの米国特許第４，５０７，２１９号明細書に開示されている。液体洗剤処方物に有用な酵素物質およびこのような処方物への配合法は、１９８１年４月１４日発行のホラ等の米国特許第４，２６１，８６８号明細書に開示されている。洗剤で使用するための酵素は、各種の技術によって安定化できる。酵素安定化技術は、ホーン等に１９８１年４月１４日発行の米国特許第４，２６１，８６８号明細書、ジェッジ等に１９７１年８月１７日発行の米国特許第３，６００，３１９号明細書、および１９８６年１０月２９日公告のベネガスの欧州特許出願公告第０１９９４０５号明細書、出願第８６２００５８６．５号明細書に開示され且つ例証されている。また、酵素安定化系は、例えば、米国特許第４，２６１，８６８号明細書、第３，６００，３１９号明細書、および第３，５１９，５７０号明細書に記載されている。酵素に加えて、本組成物は、クリーニング性能、クリーニングすべき基体の処理を助長するか高め、または洗剤組成物の美観を修正するための１種以上の他の洗剤補助剤物質または他の物質（例えば、香料、着色剤、染料など）を場合によって包含できる。ビルダー−洗浄性ビルダーは、場合によって、鉱物硬度を制御するのを助長するために本組成物に配合できる。無機並びに有機ビルダーが使用できる。ビルダーは、典型的には、粒子汚れの除去を助長するために布帛洗濯組成物で使用される。ビルダーの量は、組成物の最終用途および所望の物理的形に応じて広く変化できる。存在する時には、組成物は、典型的にはビルダー少なくとも約１％を含むであろう。液体処方物は、典型的には洗浄性ビルダー約５〜約５０重量％、より典型的には約５〜約３０重量％を含む。粒状処方物は、典型的には洗浄性ビルダー約１０〜約８０重量％、より典型的には約１５〜約５０重量％を含む。しかしながら、より少ないか多い量のビルダーは、排除することを意味しない。無機洗浄性ビルダーとしては、限定せずに、ポリリン酸（トリポリホスフェート、ピロホスフェート、およびガラス状高分子メタホスフェートによって例証）、ホスホン酸、フィチン酸、ケイ酸、炭酸（重炭酸およびセスキ炭酸を含めて）、硫酸、およびアルミノケイ酸のアルカリ金属塩、アンモニウム塩およびアルカノールアンモニウム塩が挙げられる。しかしながら、非ホスフェートビルダーは、若干のローカルで必要とされる。重要なことに、本組成物は、驚異的なことに、サイトレートなどのいわゆる「弱い」ビルダー（ホスフェートと比較して）の存在下またはゼオライトまたは層状シリケートビルダーの場合に生ずることがあるいわゆる「不十分なビルダー（underbuilt）」状況下でさえよく機能する。シリケートビルダーの例は、アルカリ金属ケイ酸塩、特にＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比１．６：１から３．２：１を有するものおよび層状シリケート、例えば、Ｈ．Ｐ．リッケに１９８７年５月１２日発行の米国特許第４，６６４，８３９号明細書に記載の層状ケイ酸ナトリウムである。しかしながら、他のシリケート、例えば、ケイ酸マグネシウムも有用であることもあり、それらは粒状処方物でぱりぱりさ付与剤として、酸素漂白剤用安定剤として、そして制泡系の成分として役立つことができる。カーボネートビルダーの例は、１９７３年１１月１５日に公告の独国特許出願第２，３２１，００１号明細書に開示のようなアルカリ土類金属およびアルカリ金属の炭酸塩である。アルミノシリケートビルダーは、本発明で特に有用である。アルミノシリケートビルダーは、最も現在市販されているヘビーデューティー粒状洗剤組成物で大きい重要性を有し且つ液体洗剤処方物でも有意なビルダー成分であることもできる。アルミノシリケートビルダーとしては、実験式Ｍｚ（ｚＡｌＯ₂・ｙＳｉＯ₂）（式中、Ｍはナトリウム、カリウム、アンモニウムまたは置換アンモニウムであり、ｚは約０．５〜約２であり；ｙは１である）を有するものが挙げられ、この物質は無水アルミノシリケート１ｇ当たりＣａＣＯ₃硬度少なくとも約５０mg当量のマグネシウムイオン交換容量を有する。好ましいアルミノシリケートは、式Ｎａ_z〔（ＡｌＯ₂）_z（ＳｉＯ₂）_y〕・ｘＨ₂Ｏ（式中、ｚおよびｙは少なくとも６の整数であり、ｚ対ｙのモル比は１．０〜約０．５の範囲内であり、ｘは約１５〜約２６４の整数である）を有するゼオライトビルダーである。有用なアルミノシリケートイオン交換物質は、市販されている。これらのアルミノシリケートは、構造が結晶性または無定形であることができ且つ天然産アルミノシケートであることができ、または合成的に誘導できる。アルミノシリケートイオン交換物質の製法は、１９７６年１０月１２日発行のクルメル等の米国特許第３，９８５，６６９号明細書に開示されている。ここで有用な好ましい合成結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は、呼称ゼオライトＡ、ゼオライトＰ（Ｂ）、およびゼオライトＸで入手できる。特に好ましい態様においては、結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は、式Ｎａ₁₂〔（ＡｌＯ₂）₁₂（ＳｉＯ₂）₁₂〕・ｘＨ₂Ｏ（式中、ｘは約２０〜約３０、特に約２７である）を有する。この物質は、ゼオライトＡとして既知である。好ましくは、アルミノシリケートは、直径が約０．１〜１０μの粒径を有する。本発明の目的で好適な有機洗浄性ビルダーとしては、限定せずに、各種のポリカルボキシレート化合物が挙げられる。ここで使用する「ポリカルボキシレート」は、複数のカルボキシレート基、好ましくは少なくとも３個のカルボキシレートを有する化合物を意味する。ポリカルボキシレートビルダーは、一般に、組成物に酸形で添加できるが、中和塩の形でも添加できる。塩形で利用する時には、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩などのアルカリ金属塩、またはアルカノールアンモニウム塩が、好ましい。ポリカルボキシレートビルダーのうちには各種のカテゴリーの有用物質が包含される。１つの重要なカテゴリーのポリカルボキシレートビルダーは、１９６４年４月７日発行のベルグの米国特許第３，１２８，２８７号明細書および１９７２年１月１８日発行のランベルチ等の米国特許第３，６３５，８３０号明細書に開示のようなオキシジスクシネートを含めて、エーテルポリカルボキシレートを包含する。ブッシュ等に１９８７年５月５日発行の米国特許第４，６６３，０７１号明細書の「ＴＭＳ／ＴＤＳ」ビルダーも参照。また、好適なエーテルポリカルボキシレートとしては、環式化合物、特に脂環式化合物、例えば、米国特許第３，９２３，６７９号明細書、第３，８３５，１６３号明細書、第４，１５８，６３５号明細書、第４，１２０，８７４号明細書および第４，１０２，９０３号明細書に記載のものが挙げられる。他の有用な洗浄性ビルダーとしては、エーテルヒドロキシポリカルボキシレート、無水マレイン酸とエチレンまたはビニルメチルエーテルとの共重合体、１，３，５−トリヒドロキシベンゼン−２，４，６−トリスルホン酸、およびカルボキシメチルオキシコハク酸、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸などのポリ酢酸の各種のアルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩、並びにメリト酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン１，３，５−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸などのポリカルボキシレート、およびそれらの可溶性塩も挙げられる。クエン酸系ビルダー、例えば、クエン酸およびその可溶性塩（特にナトリウム塩）は、更新可能な資源からの入手性および生分解性のためヘビーデューティー液体洗剤処方物に特定の重要性を有するポリカルボキシレートビルダーである。サイトレートは、特にゼオライトおよび／または層状シリケートビルダーとの組み合わせで、粒状組成物でも使用できる。また、１９８６年１月２８日発行のブッシュの米国特許第４，５６６，９８４号明細書に開示の３，３−ジカルボキシ−４−オキサ−１，６−ヘキサンジオエートおよび関連化合物は、本発明の洗剤組成物で好適である。有用なコハク酸ビルダーとしては、Ｃ₅−Ｃ₂₀アルキルおよびアルケニルコハク酸およびそれらの塩が挙げられる。この種の特に好ましい化合物は、ドデセニルコハク酸である。スクシネートビルダーの特定例としては、コハク酸ラウリル、コハク酸ミリスチル、コハク酸パルミチル、コハク酸２−ドデセニル（好ましい）、コハク酸２− ペンタデセニルなどが挙げられる。コハク酸ラウリルは、この群の好ましいビルダーであり、１９８６年１１月５日発行の欧州特許出願第８６２００６９０．５／０，２００，２６３号明細書に記載されている。他の好適なポリカルボキシレートは、１９７９年３月１３日発行のクラッチフィールド等の米国特許第４，１４４，２２６号明細書および１９６７年３月７日発行のディールの米国特許第３，３０８，０６７号明細書に開示されている。ディールの米国特許第３，７２３，３２２号明細書も参照。リンビルダーが使用できる状況下では、周知のトリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、オルトリン酸ナトリウムなどの各種のアルカリ金属リン酸塩は、使用できる。ホスフェートビルダー、例えば、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホネートおよび他の既知のホスホネート（例えば、米国特許第３，１５９，５８１号明細書、第３，２１３，０９０号明細書、第３，４４２，０２１号明細書、第３，４００，１４８号明細書および第３，４２２，１３７号明細書参照）も、使用できる。漂白化合物−漂白剤および漂白活性剤−本発明の洗剤組成物は、場合によって、漂白剤、または漂白剤と１種以上の漂白活性剤とを含有する漂白組成物を含有してもよい。存在する時には、漂白剤は、特に布帛漂白のために、典型的には、洗剤組成物の約１％〜約２０％、より典型的には約１％〜約１０％の量であろう。存在するならば、漂白活性剤の量は、典型的には、漂白剤と漂白活性剤とを含む漂白組成物の約０．１％〜約６０％、より典型的には約０．５％〜約４０％であろう。ここで使用する漂白剤は、布類クリーニング、硬質表面クリーニング、または今や既知であるか既知になる他のクリーニング目的で洗剤組成物に有用な漂白剤のいずれであることもできる。これらとしては、酸素漂白剤並びに他の漂白剤が挙げられる。ペルボレート漂白剤、例えば、過ホウ酸ナトリウム（例えば、１水和物または４水和物）は、ここで使用できるが、若干の条件下ではポリオール非イオン界面活性剤と望ましくない程相互作用することがある。制限なしに使用できる１つのカテゴリーの漂白剤は、ペルカルボン（「ペルカーボネート」）酸漂白剤およびそれらの塩を包含する。この種の漂白剤の好適な例としては、モノペルオキシフタル酸マグネシウム６水和物、ｍ−クロロ過安息香酸のマグネシウム塩、４−ノニルアミノ−４−オキソペルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカンジオン酸が挙げられる。このような漂白剤は、１９８４年１１月２０日発行のハートマンの米国特許第４，４８３，７８１号明細書、１９８５年６月３日出願のバーンズ等の米国特許出願第７４０，４４６号明細書、１９８５年２月２０日公告のバンクス等の欧州特許出願第０，１３３，３５４号明細書、１９８３年１１月１日発行のチュング等の米国特許第４，４１２，９３４号明細書に開示されている。高度に好ましい漂白剤としては、バーンズ等に１９８７年１月６日発行の米国特許第４，６３４，５５１号明細書に記載のような６− ノニルアミノ−６−オキソペルオキシカプロン酸も挙げられる。過酸素漂白剤も、使用できる。好適な過酸素漂白化合物としては、炭酸ナトリウム過酸化水素化物、ピロリン酸ナトリウム過酸化水素化物、尿素過酸化水素化物、および過酸化ナトリウムが挙げられる。ペルサルフェート漂白剤〔例えば、デュポンによって商業上生産されているオキソン（OXONE）〕も、使用できる。漂白剤の混合物も、使用できる。過酸素漂白剤およびペルボレート、好ましくは、漂白活性剤と組み合わせ、このことは漂白活性剤に対応するペルオキシ酸の、水溶液中でのその場生成（即ち、洗浄プロセス時）をもたらす。活性剤の各種の非限定例は、マオ等に１９９０年４月１０日発行の米国特許第４，９１５，８５４号明細書および米国特許第４，４１２，９３４号明細書に開示されている。ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）およびテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）活性剤は、典型的であり且つそれらの混合物も使用できる。ここで有用な他の典型的な漂白剤および活性剤については米国特許第４，６３４，５５１号明細書も参照。酸素漂白剤以外の漂白剤も、技術上既知であり且つここで利用できる。特定の興味がある１つの種類の非酸素漂白剤としては、光活性化漂白剤、例えば、スルホン化亜鉛フタロシアニンおよび／またはアルミニウムフタロシアニンが挙げられる。ホルコンベ等に１９７７年７月５日発行の米国特許第４，０３３，７１８号明細書参照。典型的には、洗剤組成物は、スルホン化亜鉛フタロシアニン約０．０２５〜約１．２５重量％を含有するであろう。高分子防汚剤−当業者に既知のいかなる高分子防汚剤も、場合によって、本発明の組成物および方法で使用できる。高分子防汚剤は、ポリエステル、ナイロンなどの疎水性繊維の表面を親水化するための親水性セグメントと、疎水性繊維上に付着し且つ洗浄およびすすぎサイクルの完了を通して接着したままであり、このように親水性セグメント用錨として役立つための疎水性セグメントとの両方を有することによって特徴づけられる。このことは、防汚剤での処理後に生ずるしみを後の洗浄法でより容易に浄化することを可能にすることができる。性能が特にここで高められる高分子防汚剤としては、（ａ）本質上（ｉ）重合度少なくとも２を有するポリオキシエチレンセグメントまたは（ｉｉ）オキシプロピレンまたは重合度２〜１０を有するポリオキシプロピレンセグメント（エーテル結合によって各末端で隣接部分に結合されるのでなければ、親水性セグメントはオキシプロピレン単位を包含しない）または（ｉｉｉ）オキシエチレンおよび１〜約３０個のオキシプロピレン単位からなるオキシアルキレン単位の混合物（該混合物は親水性成分が通常のポリエステル合成繊維表面上への防汚剤の付着時に通常のポリエステル合成繊維表面の親水性を増大するのに十分な程大きい親水性を有するのに十分な量のオキシエチレン単位を含有し、親水性セグメントは好ましくはオキシエチレン単位少なくとも約２５％、より好ましくは特に約２０〜３０個のオキシプロピレン単位を有するこのような成分の場合にはオキシエチレン単位少なくとも約５０％を含む）からなる１種以上の非イオン親水性成分；または（ｂ）（ｉ）Ｃ₃オキシアルキレンテレフタレートセグメント（疎水性成分がオキシエチレンテレフタレートも含むならば、オキシエチレンテレフタレート対Ｃ₃オキシアルキレンテレフタレート単位の比率は約２：１またはそれ以下である）、（ｉｉ）Ｃ₄〜Ｃ₆アルキレンまたはオキシＣ₄〜Ｃ₆アルキレンセグメントまたはそれらの混合物、（ｉｉｉ）重合度少なくとも２を有するポリ（ビニルエステル）セグメント、好ましくはポリ（酢酸ビニル）、または（iv）Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルエーテルまたはＣ₄ヒドロキシアルキルエーテル置換基またはそれらの混合物（前記置換基はＣ₁〜Ｃ₄アルキルエーテルまたはＣ₄ヒドロキシアルキルエーテルセルロース誘導体またはそれらの混合物の形で存在し且つこのようなセルロース誘導体は両親媒性であり、それによって十分な量のＣ₁ 〜Ｃ₄アルキルエーテルおよび／またはＣ₄ヒドロキシアルキルエーテル単位を有していて通常のポリエステル合成繊維表面上に付着し且つ十分な量のヒドロキシルを保持し、一旦このような通常の合成繊維表面に接着すると、繊維表面親水性を増大する）からなる１種以上の疎水性成分、または（ａ）と（ｂ）との組み合わせを有する防汚剤が挙げられる。典型的には、２００よりも高い水準が使用できるが、（ａ）（ｉ）のポリオキシエチレンセグメントは重合度２〜約２００、好ましくは３〜約１５０、より好ましくは６〜約１００を有するであろう。好適なオキシＣ₄〜Ｃ₆アルキレン疎水性セグメントとしては、限定せずに、ゴッセリンクに１９８８年１月２６日発行の米国特許第４，７２１，５８０号明細書開示のようなＭＯ₃Ｓ（ＣＨ₂）_nＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−（式中、Ｍはナトリウムであり、ｎは４〜６の整数である）などの高分子防汚剤の末端封鎖が挙げられる。本発明で有用な高分子防汚剤としては、ヒドロキシエーテルセルロース系重合体などのセルロース系誘導体、エチレンテレフタレートまたはプロピレンテレフタレートとポリエチレンオキシドテレフタレートまたはポリプロピレンオキシドテレフタレートとの共重合体ブロックなども挙げられる。このような薬剤は、市販されており、その例としてはメトセル（METHOCEL）（ダウ）などのセルロースのヒドロキシエーテルが挙げられる。ここで使用するためのセルロース系防汚剤としては、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルおよびＣ₄ヒドロキシアルキルセルロースからなる群から選ばれるものも挙げられる。ニコル等に１９７６年１２月２８日に発行の米国特許第４，０００，０９３号明細書参照。ポリ（ビニルエステル）疎水性セグメントによって特徴づけられる防汚剤としては、ポリ（ビニルエステル）、例えば、Ｃ₁〜Ｃ₆ビニルエステルのグラフト共重合体、好ましくはポリエチレンオキシド主鎖などのポリアルキレンオキシド主鎖上にグラフトしたポリ（酢酸ビニル）が挙げられる。クッド等による１９８７年４月２２日公告の欧州特許出願第０２１９０４８号明細書参照。この種の市販の防汚剤としては、ＢＡＳＦ（西独）から入手できるソカラン（SOKALAN）型の物質、例えば、ソカランＨＰ−２２が挙げられる。１つの種類の好ましい防汚剤は、エチレンテレフタレートとポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）テレフタレートとのランダムブロックを有する共重合体である。この高分子防汚剤の分子量は、約２５，０００〜約５５，０００の範囲内である。ヘイズに１９７６年５月２５日発行の米国特許第３，９５９，２３０号明細書およびバサダーに１９７５年７月８日発行の米国特許第３，８９３，９２９号明細書参照。別の好ましい高分子防汚剤は、平均分子量３００〜５，０００のポリオキシエチレングリコールに由来するポリオキシエチレンテレフタレート単位９０〜８０重量％と一緒にエチレンテレフタレート単位１０〜１５重量％を含有するエチレンテレフタレート単位の反復単位を有するポリエステルである。この重合体の例としては、市販の物質ゼルコン（ZELCON）５１２６（デュポン製）およびミリーズ（MILEASE）Ｔ（ＩＣＩ製）が挙げられる。ゴッセリンクに１９８７年１０月２７日発行の米国特許第４，７０２，８５７号明細書も参照。別の好ましい高分子防汚剤は、テレフタロイルおよびオキシアルキレンオキシ反復単位のオリゴマーエステル主鎖および主鎖に共有結合された末端部分からなる実質上線状のエステルオリゴマーのスルホン化生成物である。これらの防汚剤は、Ｊ．Ｊ．シェイベルおよびＥ．Ｐ．ゴッセリンクに１９９０年１１月６日発行の米国特許第４，９６８，４５１号明細書に詳述されている。他の好適な高分子防汚剤としては、ゴッセリンク等に１９８７年１２月８日発行の米国特許第４，７１１，７３０号明細書のテレフタレートポリエステル、ゴッセリンクに１９８８年１月２６日発行の米国特許第４，７２１，５８０号明細書の陰イオン末端封鎖オリゴマーエステル、およびゴッセリンクに１９８７年１０月２７日発行の米国特許第４，７０２，８５７号明細書のブロックポリエステルオリゴマー化合物が挙げられる。好ましい高分子防汚剤としては、陰イオン、特にスルホアロイル末端封鎖テレフタレートエステルを開示しているマルドナド等に１９８９年１０月３１日発行の米国特許第４，８７７，８９６号明細書の防汚剤も挙げられる。利用するならば、防汚剤は、一般に、本発明の洗剤組成物の約０．０１〜約１０．０重量％、典型的には約０．１〜約５重量％、好ましくは約０．２〜約３．０重量％を占めるであろう。キレート化剤−また、本発明の洗剤組成物は、１種以上の鉄および／またはマンガンキレート化剤を場合によって含有していてもよい。このようなキレート化剤は、以下に定義のようなアミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官能置換芳香族キレート化剤およびそれらの混合物からなる群から選ぶことができる。理論によって制限しようとはせずに、これらの物質の利益は、一部分、可溶性キレートの生成によって鉄およびマンガンイオンを洗浄液から除去する格別の能力によると考えられる。任意のキレート化剤として有用なアミノカルボキシレートとしては、エチレンジアミンテトラアセテート、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミントリアセテート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミンテトラプロピオネート、トリエチレンテトラアミンヘキサアセテート、ジエチレントリアミンペンタアセテートおよびエタノールジグリシン、それらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、および置換アンモニウム塩およびそれらの混合物が挙げられる。また、アミノホスホネートは、少なくとも少量の合計リンが洗剤組成物で許される時には本発明の組成物でキレート化剤として使用するのに好適であり且つそれらの例としてはエチレンジアミンテトラキス（メチレンホスホネート）、ニトリロトリス（メチレンホスホネート）およびジエチレントリアミンペンタキス（メチレンホスホネート）が挙げられる。好ましくは、これらのアミノホスホネートは、約６個よりも多い炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル基を含有しない。また、多官能置換芳香族キレート化剤は、本組成物で有用である。コナー等に１９７４年５月２１日発行の米国特許第３，８１２，０４４号明細書参照。酸形のこの種の好ましい化合物は、１，２−ジヒドロキシ−３，５−ジスルホベンゼンなどのジヒドロキシジスルホベンゼンである。ここで使用するのに好ましい生分解性キレート化剤は、ハートマンおよびパーキンスに１９８７年１１月３日発行の米国特許第４，７０４，２３３号明細書に記載のようなエチレンジアミンジスクシネート（「ＥＤＤＳ」）である。利用するならば、これらのキレート化剤は、一般に、本発明の洗剤組成物の約０．１〜約１０重量％を占めるであろう。より好ましくは、利用するならば、キレート化剤は、このような組成物の約０．１〜約３．０重量％を占めるであろう。粘土汚れ除去／再付着防止剤−本発明の組成物は、場合によって、粘土汚れ除去性および再付着防止性を有する水溶性エトキシ化アミンも含有できる。これらの化合物を含有する粒状洗剤組成物は、典型的には、水溶性エトキシ化アミン約０．０１〜約１０．０重量％を含有する。液体洗剤組成物は、典型的には、水溶性エトキシ化アミン約０．０１〜約５重量％を含有する。最も好ましい防汚剤／再付着防止剤は、エトキシ化テトラエチレンペンタミンである。例示のエトキシ化アミンは、１９８６年７月１日発行のバンダーミールの米国特許第４，５９７，８９８号明細書に更に記載されている。別の群の好ましい粘土汚れ除去／再付着防止剤は、１９８４年６月２７日公告のオーおよびゴッセリンクの欧州特許出願第１１１，９６５号明細書に開示の陽イオン化合物である。使用できる他の粘土汚れ除去／再付着防止剤としては、１９８４年６月２７日公告のゴッセリンクの欧州特許出願第１１１，９８４号明細書に開示のエトキシ化アミン重合体；１９８４年７月４日公告のゴッセリンクの欧州特許出願第１１２，５９２号明細書に開示の双性重合体；および１９８５年１０月２２日発行のコナーの米国特許第４，５４８，７４４号明細書に開示のアミンオキシドが挙げられる。技術上既知の他の粘土汚れ除去剤および／または再付着防止剤も、本発明の組成物で利用できる。別の種類の好ましい再付着防止剤としては、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）物質が挙げられる。これらの物質は、技術上周知である。高分子分散剤−高分子分散剤は、有利には、本発明の組成物で約０．１〜約７重量％の量で利用できる。これらの物質も、カルシウムおよびマグネシウム硬度制御を助長できる。技術上既知の他のものも使用できるが、好適な高分子分散剤としては、高分子ポリカルボキシレートおよびポリエチレングリコールが挙げられる。理論によって限定しようとはしないが、高分子分散剤は、他のビルダー（低分子量ポリカルボキシレートを含めて）と併用する時に結晶成長抑制、粒子汚れ放出ペプチゼーションおよび再付着防止により全洗浄性ビルダー性能を高めると考えられる。高分子ポリカルボキシレート物質は、好適な不飽和単量体（好ましくは酸形）を重合または共重合することによって製造できる。好適な高分子ポリカルボキシレートを生成するために重合できる不飽和単量体酸としては、アクリル酸、マレイン酸（または無水マレイン酸）、フマル酸、イタコン酸、アコニット酸、メサコン酸、シトラコン酸およびメチレンマロン酸が挙げられる。ビニルメチルエーテル、スチレン、エチレンなどの、カルボキシレート基を含有しない単量体セグメントが本発明の高分子ポリカルボキシレートに存在することは、このようなセグメントが約４０重量％以上を構成しないならば好適である。特に好適な高分子ポリカルボキシレートは、アクリル酸から誘導できる。ここで有用であるこのようなアクリル酸をベースとする重合体は、重合されたアクリル酸の水溶性塩である。酸形のこのような重合体の平均分子量は、好ましくは約２，０００〜１０，０００、より好ましくは約４，０００〜７，０００、最も好ましくは約４，０００〜５，０００である。このようなアクリル酸重合体の水溶性塩としては、例えば、アルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩が挙げることができる。この種の可溶性重合体は、既知の物質である。この種のポリアクリレートを洗剤組成物で使用することは、例えば、１９６７年３月７日発行のディールの米国特許第３，３０８，０６７号明細書に開示されている。アクリル酸／マレイン酸をベースとする共重合体も、分散剤／再付着防止剤の好ましい成分として使用してもよい。このような物質としては、アクリル酸とマレイン酸との共重合体の水溶性塩が挙げられる。酸形のこのような共重合体の平均分子量は、好ましくは約２，０００〜１００，０００、より好ましくは約５，０００〜７５，０００、最も好ましくは約７，０００〜６５，０００である。このような共重合体中のアクリレートセグメント対マレエートセグメントの比率は、一般に、約３０：１から約１：１、より好ましくは約１０：１から２：１であろう。このようなアクリル酸／マレイン酸共重合体の水溶性塩としては、例えば、アルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩が挙げることができる。この種の可溶性アクリレート／マレエート共重合体は、１９８２年１２月１５日公告の欧州特許出願第６６９１５号明細書に記載の既知の物質である。配合できる別の高分子物質は、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）である。ＰＥＧは、分散剤性能を示し並びに粘土汚れ除去剤／再付着防止剤として作用できる。これらの目的に典型的な分子量範囲は、約５００〜約１００，０００、好ましくは約１，０００〜約５０，０００、より好ましくは約１，５００〜約１０，０００である。ポリアスパルテートおよびポリグルタメート分散剤も、特にゼオライトビルダーと共に、使用してもよい。増白剤−技術上既知のいかなる光学増白剤または他の増白剤または白化剤も、本発明の洗剤組成物に典型的には約０．０５〜約１．２重量％の量で配合できる。本発明で有用であることがある市販の光学増白剤は、亜群に分類でき、亜群としては、必ずしも限定しないが、スチルベン、ピラゾリン、クマリン、カルボン酸、メチンシアニン、ジベンゾチオフェン−５，５−ジオキシド、アゾール、５員環および６員環複素環式化合物の誘導体、および他の雑多な薬剤が挙げられる。このような増白剤の例は、「蛍光増白剤の生産および応用」、Ｍ．ザーラドニック、ニューヨークのジョン・ウィリー・エンド・サンズ発行（１９８２）に開示されている。本組成物で有用である光学増白剤の特定例は、ウィクソンに１９８８年１２月１３日に発行の米国特許第４，７９０，８５６号明細書に同定のものである。これらの増白剤としては、ベロナからのホルホワイト（PHORWHITE）系列の増白剤が挙げられる。この文献に開示の他の増白剤としては、チバ・ガイギーから入手できるチノパール（Tinopal）ＵＮＰＡ、チノパールＣＢＳおよびチノパール５ＢＭ；イタリアに置かれたヒルトン−デービスから入手できるアルクティック・ホワイト（Arctic White）ＣＣおよびアルティック・ホワイト（Artic White）ＣＷＤ；２−（４−スチリルフェニル）−２Ｈ−ナフトール〔１，２−ｄ〕トリアゾール；４，４′−ビス−（１，２，３−トリアゾール−２−イル）−スチルベン；４，４′−ビス（スチリル）ビスフェニル；およびｙ−アミノクマリンが挙げられる。これらの増白剤の特定例としては、４−メチル−７−ジエチルアミノクマリン；１，２−ビス（ベンズイミダゾール−２−イル）エチレン；１，３ −ジフェニルフラゾリン；２，５−ビス（ベンゾオキサゾール−２−イル）チオフェン；２−スチリル−ナフト−〔１，２−ｄ〕オキサゾール；および２−（スチルベン−４−イル）−２Ｈ−ナフト〔１，２−ｄ〕トリアゾールが挙げられる。ハミルトンに１９７２年２月２９日発行の米国特許第３，６４６，０１５号明細書も参照。抑泡剤−泡の形成を減少するか抑制するための化合物は、本発明の組成物に配合できる。このような物質（以下「抑泡剤」）を洗濯または硬質表面クリーニング応用で配合することは、本発明の混合非イオン界面活性剤／陰イオン界面活性剤の起泡を更に減少するために望ましいことがある。追加の抑泡は、本発明の洗剤組成物が本発明の低起泡性混合非イオン界面活性剤／陰イオン界面活性剤との組み合わせで比較的高起泡性界面活性剤を場合によって包含する時に特定の重要性を有することがある。各種の物質は、抑泡剤として使用してもよく、且つ抑泡剤は、当業者に周知である。例えば、Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology、第３版、第７巻、第４３０頁〜第４４７頁（ジョン・ウィリー・エンド・サンズ・インコーポレーテッド、１９７９）参照。特定の興味がある１つのカテゴリーの抑泡剤は、モノカルボン脂肪酸およびそれらの可溶性塩を包含する。ウェイン・セント・ジョンに１９６０年９月２７日発行の米国特許第２，９５４，３４７号明細書参照。抑泡剤として使用するモノカルボン脂肪酸およびそれらの塩は、典型的には、炭素数１０〜約２４、好ましくは炭素数１２〜１８のヒドロカルビル鎖を有する。好適な塩としては、アルカリ金属塩、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、およびリチウム塩、およびアンモニウム塩およびアルカノールアンモニウム塩が挙げられる。また、本発明の洗剤組成物は、非界面活性剤抑泡剤を含有してもよい。これらとしては、例えば、高分子量炭化水素、例えば、パラフィン、脂肪酸エステル（例えば、脂肪酸トリグリセリド）、一価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族Ｃ₁₈ −Ｃ₄₀ケトン（例えば、ステアロン）などが挙げられる。他の抑泡剤としては、Ｎ−アルキル化アミノトリアジン、例えば、炭素数１〜２４の第一級または第二級アミン２または３モルと塩化シアヌル酸との生成物として生成するトリアルキルメラミンからヘキサアルキルメラミンまで、またはジアルキルジアミンクロルトリアジンからテトラアルキルジアミンクロルトリアジンまで、プロピレンオキシド、およびモノステアリルホスフェート、例えば、モノステアリルアルコールリン酸エステルおよびモノステアリルジアルカリ金属（例えば、Ｋ、Ｎａ、およびＬｉ）ホスフェートおよびリン酸エステルが挙げられる。パラフィン、ハロパラフィンなどの炭化水素は、液体形で利用できる。液体炭化水素は、室温および大気圧で液体であろうし且つ流動点約−４０℃〜約５℃および最小沸点約１１０℃以上（大気圧）を有するであろう。また、ロウ状炭化水素、好ましくは融点約１００℃以下を有するものを利用することが既知である。炭化水素は、洗剤組成物に好ましいカテゴリーの抑泡剤を構成する。炭化水素抑泡剤は、例えば、ガンドルフォ等に１９８１年５月５日発行の米国特許第４，２６５，７７９号明細書に記載されている。炭化水素としては、このように、炭素数約１２〜約７０の脂肪族、脂環式、芳香族および複素環式飽和または不飽和炭化水素が挙げられる。この抑泡剤議論で使用する「パラフィン」なる用語は、真のパラフィンと環式炭化水素との混合物を包含しようとする。別の好ましいカテゴリーの非界面活性剤抑泡剤は、シリコーン抑泡剤からなる。このカテゴリーとしては、ポリジメチルシロキサンなどのポリ有機シロキサン油、ポリ有機シロキサン油または樹脂の分散液または乳濁液、およびポリ有機シロキサンとシリカ粒子との組み合わせ（ポリ有機シロキサンはシリカ上に化学吸着または融着する）の使用が挙げられる。シリコーン抑泡剤は、技術上周知であり、例えば、ガンドルフォ等に１９８１年５月５日発行の米国特許第４，２６５，７７９号明細書およびＭ．Ｓ．スターチによる１９９０年２月７日公告の欧州特許出願第８９３０７８５１．９号明細書に開示されている。他のシリコーン抑泡剤は、組成物および少量のポリジメチルシロキサン流体を水溶液に配合することによって水溶液を脱泡するための方法に関する米国特許第３，４５５，８３９号明細書に開示されている。シリコーンとシラン化シリカとの混合物は、例えば、独国特許出願ＤＯＳ第２，１２４，５２６号明細書に記載されている。粒状洗剤組成物におけるシリコーン脱泡剤および制泡剤は、バルトトッタ等の米国特許第３，９３３，６７２号明細書および１９８７年３月２４日発行のバギンスキー等の米国特許第４，６５２，３９２号明細書に開示されている。ここで使用するための例示のシリコーンをベースとする抑泡剤は、本質上（ｉ）２５℃での粘度約２０ｃｓ〜約１５００ｃｓを有するポリジメチルシロキサン流体；（ii）（ｉ）１００重量部当たり約５〜約５０部の、（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2単位対ＳｉＯ₂単位の比率約０．６：１から約１．２：１の（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2単位とＳｉＯ₂とからなるシロキサン樹脂；および（iii）（ｉ）１００重量部当たり約１〜約２０部の固体シリカゲルからなる抑泡量の制泡剤である。ここで使用する好ましいシリコーン抑泡剤においては、連続相用溶媒は、或るポリエチレングリコールまたはポリエチレン−ポリプロピレングリコール共重合体またはそれらの混合物（好ましい）からなる（そしてポリプロピレングリコールではない）。一次シリコーン抑泡剤は、分枝／架橋であり、線状ではない。この点を更に説明するために、制御された泡を有する典型的な液体洗濯洗剤組成物は、場合によって、（１）（ａ）ポリ有機シロキサンと（ｂ）樹脂状シロキサンまたはシリコーン樹脂生成シリコーン化合物と（ｃ）微粉砕充填剤物質と（ｄ）シラノレートを生成するために混合物成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の反応を促進するための触媒との混合物である一次消泡剤の非水性乳濁液；（２）少なくとも１種の非イオンシリコーン界面活性剤；および（３）室温での水中溶解度約２重量％以上を有するポリエチレングリコールまたはポリエチレン−ポリプロピレングリコールの共重合体（ポリプロピレングリコールを有していない）からなる前記シリコーン抑泡剤約０．００１〜約１重量％、好ましくは約０．０１〜約０．７重量％、最も好ましくは約０．０５〜約０．５重量％を含むであろう。同様の量は、粒状組成物、ゲルなどで使用できる。１９９０年１２月１８日発行のスターチの米国特許第４，９７８，４７１号明細書、１９９１年１月８日発行のスターチの米国特許第４，９８３，３１６号明細書、およびアイザワ等の米国特許第４，６３９，４８９号明細書および第４，７４９，７４０号明細書第１欄第４６欄〜第４欄第３５行も参照。本発明のシリコーン抑泡剤は、好ましくは、ポリエチレングリコールおよびポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコールの共重合体（すべては平均分子量約１，０００以下、好ましくは約１００〜８００を有する）からなる。本発明のポリエチレングリコールおよびポリエチレン／ポリプロピレン共重合体は、室温での水中溶解度約２重量％以上、好ましくは約５重量％以上を有する。本発明の好ましい溶媒は、平均分子量約１，０００以下、より好ましくは約１００〜８００、最も好ましくは２００〜４００を有するポリエチレングリコール、およびポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコールの共重合体、好ましくはＰＰＧ２００／ＰＥＧ３００である。ポリエチレングリコール対ポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコールの共重合体の重量比約１：１から１：１０、最も好ましくは１：３から１：６が、好ましい。ここで使用する好ましいシリコーン抑泡剤は、ポリプロピレングリコール、特に分子量４，０００のポリプロピレングリコールを含有しない。それらは、好ましくは、プルロニック（PLURONIC）Ｌ１０１などのエチレンオキシドとプロピレンオキシドとのブロック共重合体も含有しない。ここで有用な他の抑泡剤は、第二級アルコール（例えば、２−アルキルアルカノール）およびこのようなアルコールと米国特許第４，７９８，６７９号明細書、第４，０７５，１１８号明細書およびＥＰ第１５０，８７２号明細書に開示のシリコーンなどのシリコーン油との混合物からなる。第二級アルコールとしては、Ｃ₁〜Ｃ₁₆鎖を有するＣ₆−Ｃ₁₆ アルキルアルコールが挙げられる。好ましいアルコールは、コンデアから商標イソフォル（ISOFOL）１２で入手できる２−ブチルオクタノールである。第二級アルコールの混合物は、エニケムから商標イサルケム（ISALCHEM）１２３で入手できる。混合抑泡剤は、典型的には、１：５から５：１の重量比のアルコールとシリコーンとの混合物からなる。自動洗濯機で使用すべき洗剤組成物の場合には、泡は、洗濯機をオーバーフローする程度には形成すべきではない。抑泡剤は、利用する時には、好ましくは、「抑泡量」で存在する。「抑泡量」とは、組成物の処方業者が自動洗濯機で使用するための低起泡性洗濯洗剤を生ずるように泡を十分に制御するであろうこの制泡剤の量を選択できることを意味する。本発明の低起泡性組成物は、一般に、抑泡剤０％〜約５％を含むであろう。抑泡剤として利用する時には、モノカルボン脂肪酸およびそれらの塩は、典型的には、洗剤組成物の約５重量％までの量で存在するであろう。好ましくは、脂肪モノカルボキシレート抑泡剤約０．５％〜約３％は、利用される。多量を使用してもよいが、シリコーン抑泡剤は、典型的には、洗剤組成物の約２．０重量％までの量で利用される。この上限は、主としてコストを最小限に保ち且つ有効に制泡するための少量の有効性に関する関心事のため性状で実際的である。好ましくは、シリコーン抑泡剤約０．０１％〜約１％、より好ましくは約０．２５％〜約０．５％が、使用される。ここで使用するこれらの重量％値は、ポリ有機シロキサンと併用してもよいシリカ、並びに利用してもよい補助剤物質を包含する。モノステアリルホスフェート抑泡剤は、一般に、組成物の約０．１〜約２重量％の量で利用される。多量を使用できるが、炭化水素抑泡剤は、典型的には、約０．０１％〜約５．０％の量で利用される。一般に布帛洗濯、皿洗いおよび硬質表面クリーナー（クレンジングし且つ消毒する目的用）で使用する前記成分に加えて、本発明の界面活性剤組成物は、本発明の範囲内の各種の組成物でなお他の利益を与える各種の他の補助剤成分と併用することもできる。下記のものは、各種のこのような補助剤成分を例示するが、限定しようとはしない。布帛柔軟剤−各種のスルー・ザ・ウォッシュ（through-the-wash）布帛柔軟剤、特に１９７７年１２月１３日発行のストームおよびニルシュルの米国特許第４，０６２，６４７号明細書の微細なスメクタイト粘土、並びに技術上既知の他の柔軟剤粘土は、典型的には、布帛クリーニングと同時に布帛柔軟化上の利益を与えるために本組成物で約０．５〜約１０重量％の量で使用できる。本発明のポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、技術の通常のポリエチレンオキシド非イオン界面活性剤より粘土の柔軟化性能の妨害を余り生じない。粘土柔軟剤は、例えば、１９８３年３月１日発行のクリスプ等の米国特許第４，３７５，４１６号明細書および１９８１年９月２２日発行のハリス等の米国特許第４，２９１，０７１号明細書に開示のようなアミンおよび陽イオン柔軟剤と併用できる。ヘアケア成分−本発明の方法で処方されたシャンプー組成物は、各種の薬剤、例えば、コンディショナー、例えば、シリコーン（例えば、米国特許第４，１５２，４１６号明細書および第４，３６４，８４７号明細書参照）；ふけ取り剤、例えば、ピリジンチオン、特にジンクピリジンチオン（米国特許第４，３７９，７５３号明細書および第４，３４５，０８０号明細書参照）、セレン化合物、例えば、硫化セレンおよびオクトパイロックス（OCTOPIROX）；ヘアスタイリング重合体（米国特許第４，０１２，５０１号明細書および第４，２７２，５１１号明細書参照）；および殺シラミ薬（抗シラミ剤）、例えば、リンダン（LINDANE ）および各種のピレトリン（英国特許第１，５９３，６０１号明細書および米国特許第４，６６８，６６６号明細書参照）約０．０５〜約１０重量％を含有できる。他の成分−洗剤組成物で有用な各種の他の成分、例えば、他の活性成分、担体、ハイドロトロープ、加工助剤、染料または顔料、液体処方物用溶媒などが、本組成物に配合できる。本組成物で使用する各種の洗浄成分は、有利には、前記成分を多孔性疎水性基体上に吸収し、次いで、前記基体を疎水性コーティングで被覆することによって安定化できる。好ましくは、洗浄成分は、多孔性基体に吸収する前に界面活性剤と混合する。使用中、洗浄成分は、水性洗浄液中に基体から放出し、そこで所期の洗浄機能を遂行する。この技術をより詳細に例示するために、多孔性疎水性シリカ〔デグッセイの商標シパーナット（SIPERNAT）Ｄ１０〕は、Ｃ_13〜15エトキシ化アルコール（ＥＯ７）非イオン界面活性剤３％〜５％を含有するタンパク分解酵素溶液と混合する。典型的には、酵素／界面活性剤溶液は、シリカの重量の２．５倍である。得られた粉末は、攪拌下にシリコーン油（５００〜１２，５００の範囲内の各種のシリコーン油粘度が使用できる）に分散する。得られたシリコーン油分散液は、乳化するか、他の方法で最終洗剤マトリックスに加える。この手段によって、前記酵素、漂白剤、漂白活性剤、漂白触媒、光活性剤、染料、蛍光剤、布帛コンディショナー、加水分解性界面活性剤などの成分は、液体洗濯洗剤組成物を含めて洗剤で使用するために「保護」できる。液体洗剤組成物は、担体として水および他の溶媒を含有できる。メタノール、エタノール、プロパノール、およびイソプロパノールによって例証される低分子量第一級または第二級アルコールが、好適である。一価アルコールが界面活性剤を可溶化するのに好ましいが、ポリオール、例えば、２〜約６個の炭素原子および２〜約６個のヒドロキシ基を含有するもの（例えば、１，３−プロパンジオール、エチレングリコール、グリセリン、および１，２−プロパンジオール）も、使用できる。処方物−有効な現代の洗剤組成物の処方は、特にホスフェートビルダーの不在下で、かなりの課題を提起する。布帛洗濯の場合には、処方業者は、若干の使用者によって好まれる沸騰洗浄温度から他のものによって好まれる５℃と同じ位の洗濯温度までの広範囲の使用条件下で、各種の汚れおよびしみ（それらの多くは「グリース／油汚れ」と呼ばれる）、例えば、食品、化粧品、モーター油などを各種の布帛表面から除去することを扱うために必要とされる。ローカル因子、特に水硬度水準およびローカル洗浄上水道中の鉄などの金属陽イオンの有無は、洗浄性能に劇的な影響を及ぼすことがある。同様に、手皿洗い組成物の処方業者は、グリース食品残渣の高い負荷を除去するが使用者の皮膚を刺激しないだけではなく洗浄すべき物品を損傷しない条件下でこのことを行う組成物を与えなければならない。中性付近のｐＨで良好なグリース除去を与えることは特に困難である。十分に低い界面張力において、グリース／油汚れの「自然乳化」と呼ばれることがあることを与えることが理論的に可能であることが洗剤組成物の処方業者によって認識されるであろう。このような自然乳化が保証されるならば、それは、布帛、食卓用器具、環境硬質表面などの基体からのグリース／油除去を非常にかなり高めるであろう。極めて低い界面張力および多分自然乳化が技術上既知のフッ素化界面活性剤などの特殊化した界面活性剤の場合に多分達成できるが、本発明は、この望ましい結果を達成するために新しいマイルドな界面活性剤系を提供する。更に、自然乳化は、１０〜１１の範囲内の比較的高いｐＨにおいてだけ若干の特殊化した界面活性剤の場合に達成可能であることがある一方、この望ましい結果も、約６．５〜９の中性付近のｐＨ範囲においてさえ本組成物の場合には達成できる。ことことは、皮膚マイルドさが使用者の関心事である手洗い操作、例えば、手皿洗いに特に重要である。本発明の実施で使用するポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、構造的に非イオン型界面活性剤であり且つここで「非イオン界面活性剤」と称するが、今やまた、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの立体配座は、水硬度イオン、特活性剤などの成分は、液体洗濯洗剤組成物を含めて洗剤で使用するために「保護」できる。液体洗剤組成物は、担体として水および他の溶媒を含有できる。メタノール、エタノール、プロパノール、およびイソプロパノールによって例証される低分子量第一級または第二級アルコールが、好適である。一価アルコールが界面活性剤を可溶化するのに好ましいが、ポリオール、例えば、２〜約６個の炭素原子および２〜約６個のヒドロキシ基を含有するもの（例えば、１，３−プロパンジオール、エチレングリコール、グリセリン、および１，２−プロパンジオール）も、使用できる。処方物−有効な現代の洗剤組成物の処方は、特にホスフェートビルダーの不在下で、かなりの課題を提起する。布帛洗濯の場合には、処方業者は、若干の使用者によって好まれる沸騰洗浄温度から他のものによって好まれる５℃と同じ位の洗濯温度までの広範囲の使用条件下で、各種の汚れおよびしみ（それらの多くは「グリース／油汚れ」と呼ばれる）、例えば、食品、化粧品、モーター油などを各種の布帛表面から除去することを扱うために必要とされる。ローカル因子、特に水硬度水準およびローカル洗浄上水道中の鉄などの金属陽イオンの有無は、洗浄性能に劇的な影響を及ぼすことがある。同様に、手皿洗い組成物の処方業者は、グリース食品残渣の高い負荷を除去するが使用者の皮膚を剌激しないだけではなく洗浄すべき物品を損傷しない条件下でこのことを行う組成物を与えなければならない。中性付近のｐＨで良好なグリース除去を与えることは特に困難である。十分に低い界面張力において、グリース／油汚れの「自然乳化」と呼ばれることがあることを与えることが理論的に可能であることが洗剤組成物の処方業者によって認識されるであろう。このような自然乳化が保証されるならば、それは、布帛、食卓用器具、環境硬質表面などの基体からのグリース／油除去を非常にかなり高めるであろう。極めて低い界面張力および多分自然乳化が技術上既知のフッ素化界面活性剤などの特殊化した界面活性剤の場合に多分達成できるが、本発明は、この望ましい結果を達成するために新しいマイルドな界面活性剤系を提供する。更に、自然乳化は、１０〜１１の範囲内の比較的高いｐＨにおいてだけ若干の特殊化した界面活性剤の場合に達成可能であることがある一方、この望ましい結果も、約６．５〜９の中性付近のｐＨ範囲においてさえ本組成物の場合には達成できる。ことことは、皮膚マイルドさが使用者の関心事である手洗い操作、例えば、手皿洗いに特に重要である。本発明の実施で使用するポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、構造的に非イオン型界面活性剤であり且つここで「非イオン界面活性剤」と称するが、今やまた、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの立体配座は、水硬度イオン、特にカルシウム陽イオンと石鹸または陰イオン界面活性剤との間の相互作用のため変化することがあるらしい。これにより、空気／水界面におけるポリヒドロキシ脂肪酸アミドの分子充填を増大させることがある。分子水準での説明がどのようなものでも、正味の結果は、特にグリース／油汚れに関して本発明の組成物と関連づけられるより低い界面張力および改善されたクリーニング上の利益である。界面張力ここで「界面張力」（「ＩＦＴ」）とは、油／水界面において測定された張力を意味する。スピニングドロップ技術を使用するＩＦＴ測定は、ケイアス、シェヒターおよびウェードにより「スピニングドロップ技術による低界面張力の測定」、ＡＣＳシンポジウム・シリーズNo．８（１９７５）界面での吸着、第２３４頁以降に開示されている。ＩＦＴ想定を行うための装置は、現在、テキサス州オースチン・オースチン（７８７１２）のテキサス大学の化学科および化学工学科のＷ．Ｈ．ウェードから入手できる。ここで「低い界面張力」とは、「自然乳化」、即ち、機械的攪拌がほとんどないか何もなしに迅速な乳化が生ずることができるのに十分な程低いＩＦＴを意味する。例えば、水中濃度約３００ｐｐｍ〜約６００ｐｐｍで且つ水硬度（ｃａ^＋ ^＋）濃度２グレン／ガロン（１４ｐｐｍ）、７グレン／ガロン（４８ｐｐｍ）および１５グレン／ガロン（１０３ｐｐｍ）で典型的な脂肪酸Ｎ−メチルグルカミド非イオン界面活性剤を使用して、約０．２５ダイン／cm〜約０．４ダイン／cmのＩＦＴの範囲が認められる。このような条件下では、グリース／油汚れの「自然乳化」は、もしあっても、最小である。対照的に、前記非イオン界面活性剤を特にカルシウムイオンの存在下で本発明の方法で陰イオン界面活性剤および石鹸と併用する時には、ＩＦＴは、０．１５ダイン／cm以下に減少し且つ自然油乳化が認められる。自然乳化本組成物によって与えられるグリース／油汚れの「自然乳化」は、特選の石鹸を含有する本発明に係る洗剤組成物を水と混合することによって、単純であるが確実に実証できる。洗剤の溶解後、着色油溶性染料を加えた油の多少の滴は、洗剤溶液に加える。最小の攪拌下に、全系は、自然乳化効果によって微細に分散された染色油のため、染料の色を取るらしい。この分散液は、攪拌を停止した時にさえ、かなりの時間、典型的には３０分〜数時間残る。対照的に、自然乳化を与え損なう界面活性剤系の場合には、攪拌時に生じた染色油液滴は、迅速に合体して、空気／水界面において１個以上の比較的大きい油小球体を形成する。より詳細には、自然乳化のこの実証は、次の通り行うことができる。消費者関連試験汚れは、０．５％油レッドＥＧＮで染色する。被試験洗剤組成物の試料１００mlは、カルシウムイオンの所望の濃度（典型的には約４８ｐｐｍ）に「予備硬化され」且つ８オンスの蓋付きジャーに含有された水中で所望の濃度（典型的には約５００ｐｐｍ）および温度で調製する。試料ｐＨは、所期の最終用途ｐＨ（典型的には６．５〜８の範囲内）に調整し且つ試験汚れ０．２ｇは、加える。ジャーは、４回振とうし、試料は等級化する。或いは、試料は、ビーカーに入れ、攪拌棒で１５秒間攪拌する。試料は、次の通り等級化する。０＝その中に大きい赤色油液滴（直径０．１〜５mm）を有する透明液（即ち、乳化なし）。１＝溶液はその中に赤色油液滴（０．１〜１mm）を有する有限のピンク色の外観を有する（即ち、わずかの乳化）。２＝溶液はその中に小さい赤色液滴を有する暗ピンク色である（即ち、中位の乳化）。３＝溶液はその中に小さい赤色液滴（１〜２００μｍ）を有する赤色であり、即ち、乳化は実質的である。４＝溶液は可視液滴をほとんどまたは何も有していない暗赤色であり（＜１〜５０μｍ）、即ち、乳化は完了する。註：等級は、分光測光的に行うこともできる（光の透過率に基づいて）。カルシウムイオンおよび／または任意のマグネシウムイオンが本組成物に配合してもよいが、処方業者は、このようなイオンを使用中の状況下で組成物に与えるために自然の水硬度に頼ることが許容可能なプラクティスであることを決定してもよいことが更に認識されるであろう。このことは、合理的な手段であることがある。その理由は、２グレン／ガロンと同じ位少しのカルシウム硬度が実質的な利益を与えることができるからである。しかしながら、処方業者は、カルシウムイオンおよび／または任意のマグネシウムイオンを組成物に直接加えることを決心するらしく、それによって使用中の状況下での存在を保証する。このような状況下、特に沈殿の存在が望ましくないことがある液体製品を処方する時には、カルシウムおよび／またはマグネシウムをリンゴ酸カルシウム、マレイン酸カルシウム、リンゴ酸マグネシウム、マレイン酸マグネシウムなどの軽く複合化したキレートの形で組成物に加えることが好ましい。本発明の洗剤組成物は、好ましくは、水性クリーニング操作での使用時に、洗浄水がｐＨ約６．５〜約１１、好ましくは約７．５〜約１０．５を有するように処方するであろう。液体製品処方物は、好ましくは、ｐＨ約７．５〜約９．５、より好ましくは約７．５〜約９．０を有する。ｐＨを推奨使用量で制御するための技術は、緩衝剤、アルカリ、酸などの使用を包含し、当業者に周知である。下記のものは、前記の所望の低いＩＦＴおよび自然乳化（等級３〜４）を達成できる完全に処方された洗剤組成物を調製するために本発明によって与えられる混合非イオン界面活性剤／陰イオン界面活性剤系の使用を例示する典型的な非限定例である。例Ｉ本発明の液体洗剤組成物は、下記のものからなる。成分％（重量）非イオン界面活性剤／陰イオン界面活性剤^★ 15.0 クエン酸ナトリウム 1.0 Ｃ₁₀アルコールエトキシレート（３） 13.0 モノエタノールアミン 2.5 マレイン酸Ｃａ 1.0 水／プロピレングリコール／エタノール残部（１００：１：１）^★ ココナツアルキルＮ−メチルグルカミドとＣ₁₂〜Ｃ₁₄ （ＥＯ）₃カルボキシレートとの１：１混合物例II 本発明の粒状洗剤は、下記のものからなる。成分％（重量）非イオン界面活性剤／陰イオン界面活性剤^★ 10.0 ゼオライトＡ（１〜１０μｍ） 30.0 クエン酸ナトリウム 10.0 炭酸ナトリウム 20.0 光学増白剤 0.1 洗剤酵素^★★ 1.0 Ｃ_12〜14アルキル硫酸Ｎａ 5.0 硫酸ナトリウム 15.0 ＣａＣｌ₂ 1.2 水および微量成分残部^★ タロ−アルキルＮ−メチルグルカミドと硫酸化Ｃ_10〜14ポリグルコシドとの１：１混合物^★★ 脂肪分解酵素製剤（リポラーゼ）例III 例ＩおよびIIの組成物は、市販のタンパク分解酵素製剤（エスペラーゼ）０．５％をそこに配合することによって修正する。場合によって、市販のアミラーゼ製剤（ターマミル）０．５％および市販の脂肪分解酵素製剤（リポラーゼ）０．５％は、このような液体および固体洗剤組成物に同時配合できる。例IV 高いグリース除去性を有する皿洗い組成物は、次の通りである。成分％（重量）非イオン界面活性剤／陰イオン界面活性剤^★ 20.0 Ｃ₁₂スルホベタイン^★★ 5.0 マレイン酸Ｃａ 1.0 ココナツモノエタノールアミン 1.0 水残部^★ ３：１非イオン界面活性剤：陰イオン界面活性剤混合物としてのＮ−メチルグルカミンまたはＮ−エチルフルクタミンのＣ₁₂−Ｃ₁₄脂肪酸アミドおよび第二級Ｃ₁₂〜₁₆アルキルサルフェート（完成洗剤組成物中の全Ｍｇ含量１．６％を与えるように部分的にＭｇＳＯ₄、部分的にＮａＯＨで中和）。^★★ 増泡性界面活性剤、別名「スルタイン」。例Ｖシャンプー組成物は、マグネシウムイオンを削除することによって例IVに従って調製する。本組成物は布帛から化粧品しみを除去するのに特に有用であることが今や確認された。これは、洗浄性能において特に重要な技術的改良である。化粧品、または美顔「メーキャップ」、リップスティックなどは、典型的には、グリース状またはロウ状担体と緊密に混合された微粉砕高度着色粒状物質の複雑な混合物からなる。化粧品は、詳細には、それらが適用される表面上に残るように処方し、この理由で、それらの担体は水不溶性且つ／または撥水性である。周知のように、一旦リップスティックまたは他の化粧品スミアが布帛上に確立されたら、その除去は、極めて困難であることを証明できる。比較して、布帛からの化粧品しみの除去は、ラードなどの普通のグリースしみの除去より実質上困難である。エトキシ化（ＥＯ１〜７；好ましくは２〜３）Ｃ₁₂ 〜Ｃ₁₈アルコールまたはアルキルフェノール約１〜約２０重量％を追加的に含む本発明に係る組成物は、好ましくは、性能を更に良くするためにこのような処方物で使用される。前記開示および例は、本発明の実施をかなり詳細に例示する。しかしながら、本発明の組成物および方法によって与えられる利点は、各種の現代の完全に処方されたクリーニング組成物、特に洗濯洗剤で使用するために開発された各種の他のテクノロジーの場合に広く有用であることを認識すべきである。本組成物は、典型的には、例えば、少しだけ汚れた布帛および／または手皿洗いの場合には水性媒体中で少なくとも約２００ｐｐｍの濃度で使用されるであろう。１，０００ｐｐｍ〜８，０００ｐｐｍの範囲内およびそれ以上のより高い使用濃度は、ひどく汚れた布帛の場合には使用される。しかしながら、使用量は、使用者の要望、汚れ負荷、汚れの種類などに応じて変化できる。洗浄温度は、５℃〜沸騰までであることができる。更に、本発明は、水に本組成物少なくとも約２００ｐｐｍを混入することからなる水の存在下での油／グリース（特にトリグリセリド油脂）のＩＦＴを低下するための方法を包含することが認識されるであろう。ＩＦＴのこのような低下は、布帛および硬質表面クリーニングでだけではなく、油物質をより流動性にさせることが重要である環境、例えば、石油回収および伝送、化粧品処方物などでも有用である自然乳化を達成するための手段も与える。Detailed Description of the Invention Calcium ion and polyhydroxy fatty acid amide Nonionic surfactant / predetermined anionic surfactant / Soap surfactant mixture-containing detergent composition Technical field The present invention is a polyhydroxy fatty acid amide surfactant with soap, a special type To a fully formulated detergent composition containing a member of an anionic surfactant of It The composition obtained is extremely stable in an aqueous medium, especially in the presence of calcium ions. It produces low interfacial tension and is thus useful for cleaning operations. Background technology Most conventional detergent compositions are used to remove various stains and stains from the surface. It contains a mixture of various detergent surfactants. For example, various anionic surface active The tonicity agents, especially the alkylbenzene sulfonates, are useful in removing particulate soil. A variety of alkyl ethoxylates, alkylphenol ethoxylates, etc. Nonionic surfactants are useful for removing grease stains. Therefore, the shadow Mixtures of ionic and nonionic surfactants have been found in many modern detergent compositions. Used in. Many types of surfactants can be washed out by reviewing the literature. Although suggested to be available to drug manufacturers, the reality is that many such The material is not suitable for routine use in low unit cost items such as household laundry compositions Not composed of special chemicals. In fact, most household detergents are probably Ethoxylated Nonionic Surfactants Still for General and Performance Considerations And one or more of sulfated or sulfonated anionic surfactants It Unfortunately, many modern detergent surfactants are mainly used in petrochemicals and other products. Available from non-renewable resources. Soap, the salt of fatty acids, is a traditional tradition It constitutes a class of surfactants. Soap is updated with vegetable oil, animal oil, etc. It has the advantage that it can be obtained by hydrolysis of possible resources. Unfortunately, Soap is quite susceptible to "curd" formation in the presence of water hardness. Furthermore, soap is Corresponds to lowering solution interfacial tension over pH and water hardness conditions Not as effective as synthetic surfactants and especially less effective for grease and oil deposits Not a cleaner. Recently, it has been manufactured mainly using renewable resources such as fatty acid esters and sugars. Much attention has been directed to nonionic surfactants that can be used. This kind of One of the surfactants includes polyhydroxy fatty acid amides. Furthermore, like this Nonionic surfactants and alkyl monkeys Fates, alkylbenzene sulfonates, alkyl ether sulphates, etc. The combination with the usual anionic surfactants has also been investigated. Especially interfacial tension The ability to reduce grease and provide improved grease / oil removal from various materials To improve such combinations of nonionic / anionic surfactants. Attention is now being paid. Especially in the absence of phosphate builders Achieving is a substantial challenge for detergent formulators. Crude polyhydroxy fatty acid amide (glucamide) is manufactured by Pigott's US patent. No. 1,985,424 and Schwarz U.S. Pat. No. 2,703,79. No. 8 specification. Such glucamide and various synthetic anion interfaces Use in combination with an activator is described in U.S. Pat. No. 2, corresponding to GB 809,060. , 965,576. Acetylated glucamine sulfate ester Are disclosed in Schwarz US Pat. No. 2,717,894. Disclosure of the invention The present invention is a mixed nonionic surfactant / anionic surfactant / soap surfactant system. A detergent composition which provides an extremely low interfacial tension containing Formula (a) [In the formula, R¹Is H, C₁~ C₃Hydrocarbyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydr Roxypropyl, or a mixture thereof, R¹Is C_Five~ C₃₂Hydrocarbyl And Z is at least two (in the case of glyceraldehyde) directly linked to the chain, Linear hydrids with at least 3 (in the case of other reducing sugars) hydroxyls It is a polyhydroxyhydrocarbyl moiety having a locarbyl chain] Polyhydroxy fatty acid amides; (B) α-sulfonated fatty acid ester (as alkyl ester sulfonate Also known), especially methyl esters (“MES”), alkylalkoxylated sulphates Salts, especially alkyl ethoxylated sulphates (“AES”), alkyl ethoxys Carboxylate (“AEC”), alkyl and alkenyl sulphates ( From the group consisting of "AS") and sulfated alkyl polyglucosides ("SAP") Anionic surfactant ((a) :( b) weight ratio of about 10: 1 to about 1:10); (C) soap; and (D) Calcium ion source And a detergent composition comprising: As used herein, "anionic surfactants" are all well known to detergent formulators. . C_12-18α-Sulfonated fatty acid methyl ester, C_12-18Alkyl ethoxylation (EO1-7, preferably 3) sulphate, C_12-18Alkyl ethoxylation (E O1-7, preferably 3-4) carboxylate, C_12-18First and second grade Alkyl and alkenyl (eg oleyl) sulphates and sulphated C₁₂ _{~ 18} Alkyl polyglycosides are all large-scale patents and surfactant patents. And general literature. Here, the term "soap" is C_Ten~ C₁₈The classic of linear saturated and unsaturated fatty acids , Common water soluble salts are intended to be included. According to the present invention containing such a soap The composition has a pH near neutral, that is, even in the range of about 6.5 to 11.0. It has extremely low interfacial tension and good degreasing properties, making it suitable for fabric washing. Totally useful. As a general proposition, the improved quality of the composition is about C₁₂of There is a peak in the case of soap, especially about C for natural emulsification of grease stains.₁₃Longer Soap and about C₁₁It seems to decrease a little for shorter soaps. Therefore, C₁₂ Soap is preferred here. "Soap" is a water-soluble salt form, such as an alkali metal salt, Lucari earth metal salt, ammonium salt, alkanol ammonium salt, di- or Tri-alkanol ammonium salt, C_{1 to 5}Alkyla Ammonium salts, basic amino acid groups, etc. (all of which are well known to the manufacturer ) Can be used. Sodium salt form is convenient, cheap and effective . Fatty acid forms can also be used, but usually by adjusting the pH applied during processing of the composition. Will be converted to ionic form. Water-soluble soaps are generally easier to operate As such, it is preferred to use rather than the fatty acid form. Non-limiting examples of soaps useful herein include decanoate, undecanoate, lauri Phosphates, undecylenates, tridecanoates, 2-dodecenoates, and them A mixture of Soaps typically comprise at least about 1% by weight of the composition, preferably soaps. It comprises from about 4 to about 10% by weight of the total composition of the invention. In other words, soap (c) pairing The weight ratio of the combined mixture nonionic surfactant / anionic surfactant (a + b) is A range of about 1:20 to about 1: 2, preferably about 1: 9 to about 1: 3 c: (a + b ). A preferred composition of the present invention comprises the above mixed nonionic surfactant / anionic surfactant. Agent / soap surfactant system at least about 10% by weight, preferably about 25 to about 65% by weight %. Such compositions typically contain from about 5% nonionic surfactant. About 50% and about 5% to about 50% anionic surfactant. Additional detergent interface About 2 to about 40% by weight of the activator as well as other optional cleaning adjuncts as described below. Compositions which additionally contain are highly preferred. At least about 1%, preferably about Alkoxylated alcohol or alkoxylated alkylpheno in an amount of 2% to about 6% Are especially preferred. The present invention thus provides the above mixed nonionic surfactant / anionic surfactant / Soap surfactant system about 10 to about 65% by weight, ethoxylated C₈~ C_{twenty four}Alcohol about 1 To about 15% by weight, and optional builder and detergent enzymes. . Such compositions exhibit a particularly good removal of cosmetic stains from the fabric. The composition comprises about 0.5 to about 2% by weight of calcium ions, preferably about 1 to about 1. ． It will also contain 5% by weight. The highly foamable composition has a magnesium ion content of about 0. It will also contain from 5 to about 2% by weight, preferably about 1% by weight. Calcium source and And magnesium source may be any convenient water soluble toxicologically acceptable salt, such as Without calcium formate, CaCl₂, MgCl₂, Ca (OH)₂, Mg (OH)₂ , CaBr₂, MgBr₂, Ca malate, Mg malate, Ca maleate, Male Mg inate, or anionic surfactant or calcium salt of hydrotrope And / or a magnesium salt. CaCl₂And MgCl₂ Are convenient and preferred here. Non-phosphate if builder is used in the composition Be a builder, eg citrate, zeolite or layered silicate Is preferred. This is because calcium ion by-products are the same as surfactant systems. It acts at times to allow promoting lower interfacial tension. The present invention also provides water (eg, cleaning liquid) and oil (eg, dirty surface, fabric). , Interfacial tension in the system including stains or stains on tableware, etc. (IFT; oil / Water interface) to a level of about 0.15 dynes / cm at the oil / water interface. , Which causes a natural emulsification, which cleans the dirty surface. Can be used. Generally, at least about 200 p of the composition of the invention in water. pm, typically from about 300 ppm to about 3,000 ppm, is desirable. Achieve good results. The present invention also provides a soiled cloth with the mixed nonionic surfactant / anionic interface. Activator system and said C₈~ C_{twenty four}Alkoxylated (preferably ethoxylated) alcohol Or alkoxylated C₈~ C_{twenty four}Alkylphenol (preferably ethoxylated) Comprising contacting with an aqueous bath containing at least about 0.02% by weight of a composition comprising Includes improved methods for removing cosmetic stains and other grease stains from fabrics of interest To do. All percentages, ratios and proportions herein are by weight unless otherwise noted. All quoted documents Incorporated here as a reference. BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The polyhydroxy fatty acid amide used here is, for example, that of Schwartz described above. Although it can be prepared by methods disclosed in the literature, the present invention is most preferably cyclized by-products. A high quality polyhydroxy fatty acid amide surfactant that is substantially free of matter is used. As a comprehensive proposal, WO 9,206,154 and WO 9,2 The process described in 06,984 provides high quality polyhydroxy fatty acid amides. Will get. The method uses an alkoxide catalyst to produce an N-alkylaminopolyol. Of the fatty acid methyl ester at a temperature of about 85 ° C., preferably in a solvent, It has desirable small amounts (typically less than about 1.0%) of suboptimal degradable cyclization by-products and Improved color and improved color stability, eg, Gardner color of about 4 or less, High yield (90-98%) of polyhydroxy fatty acid amide having preferably 0-2 Consists of giving. In the case of highly foamable compositions, N-methyl and N-hydride Roxyalkylamine compounds are preferred. In the case of a low foaming agent, C₂~ C₃Archi Preferably N-C₃Alkylamine compounds are used (some of the low foaming agents In the case of, the methanol introduced by the catalyst or generated during the reaction is The use of reaction solvent provides sufficient fluidization that it may be optional). If desired, the unreacted N-alkylaminopolyol remaining in the product is an acid anhydride, For example, by acylating with acetic anhydride, maleic anhydride, etc., all the amines in the product The amount can be minimized. The term "cyclization by-product" as used herein means a large number of hydroxyl groups in polyhydroxy fatty acid amide. Syl groups may form ring structures that may not be readily biodegradable It means an undesired reaction by-product of the primary reaction. Disaccharides such as maltose and high The production of the polyhydroxy fatty acid amide of the present invention using a primary saccharide is carried out by using a linear substituent group. Z (containing multiple hydroxy substituents) is naturally Those skilled in the art will produce polyhydroxy fatty acid amides that are “capped” Will be recognized by. Such materials are cyclized by Not a living thing. More generally, the methods and compositions of the present invention have the formula (I) [In the formula, R¹Is H, C₁~ C₃Hydrocarbyl (C₁~ C₂Is preferred for washing dishes; C₃ Are preferred for fabric washing), 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, Or mixtures thereof, preferably C₁~ C_FourAlkyl, more preferably C₁Or C₂Alkyl, most preferably C₁Alkyl (ie, methyl); R²Is C_Five~ C₃₁Hydrocarbyl moiety, preferably linear C₇~ C₁₉Alkyl or alkenyl , And more preferably straight chain C₉~ C₁₇Alkyl or alkenyl, most preferably direct Chain C₁₁~ C₁₉Alkyl or alkenyl, or a mixture thereof; Z is a chain At least two (in the case of glyceraldehyde) or three hydrocouplings directly linked to Polyhydro with linear hydrocarbyl chains with xyl (in case of other reducing sugars) Xyhydrocarbyl moiety or its alkoxylated derivative (preferably ethoxylated) Or propoxylation)] The polyhydroxy fatty acid amide surfactant of is used. Z is preferably a reducing moiety. Will be derived from a reducing sugar in a mination reaction; more preferably Z is It may be the cytil part. Suitable reducing sugars include glucose, fructose and maltose. Tose, lactose, galactose, mannose, and xylose, and Examples include lyseraldehyde. As a raw material, high dextrose corn syrup , High fructose corn syrup, and high maltose corn syrup It can be used similarly to individual sugars. These corn syrups are mixed with the sugar component for Z. May prepare a cous. Never try to eliminate other suitable ingredients Should be understood. Z is preferably -CH₂-(CHOH)_n-CH₂OH, -CH (CH₂OH)-(CHOH)_n-1CH₂OH, -CH₂-(CHOH) 2 (CHOR ') (CHOH) -CH₂OH (In the formula, n is an integer of 1 to 5, and R ′ is H or a cyclic monosaccharide or polysaccharide.) , And their alkoxylated derivatives. n is 4 Is glycityl, especially -CH₂-(CHOH)_Four-CH₂OH is most preferred. In formula (I), R¹Is, for example, N-methyl, N-ethyl, N-propyl and It can be N-2-hydroxyethyl. R²-CO-N <is, for example, cocoamide, stearamide, oleamide, Laurinamide, myristoamide, caprinamide, palmitoamide, tallow It can be Mid, etc. Z is 1-deoxyglucityl, 2-deoxyfructyl, 1-deoxyki Cilityl, 1-deoxymultityl, 1-deoxylactyl, 1-deoxyga Lacticyl, 1-deoxymannityl, 1-deoxymaltotriotyl, 2, Can be 3-dihydroxypropyl (from glyceraldehyde), etc. . Polyhydroxy fatty acid amides used here as nonionic surfactant components The surface-active agent is various substituents R¹And R²Can be a mixture of substances having It will be recognized that The various "detergent adjunct" materials are preferably surfactants / soaps / cals of the invention. It would be used in a fully formulated detergent composition containing a sium mixture. under The above are only intended to be non-limiting examples of such adjuvants, More of them will easily come to mind of the skilled formulator. enzyme-Detergent enzymes are, for example, protein-based stains, carbohydrate-based And stain removal and escape dyes based on triglycerides Detergent formulations are sometimes used for various purposes, including prevention of migration, especially for fabric washing. Can be mixed. Enzymes to be added include protease, amylase, lipase Zeolites, cellulases, and peroxidases, and mixtures thereof. . Other types of enzymes may also be included. They may be of any suitable origin, eg , Of plant, animal, bacterial, fungal and yeast origin. However, Their choice depends on several factors, such as pH activity and / or stability optima. , Thermal stability, stability to active detergents, builders, etc. this In terms of bacterial or fungal enzymes, such as bacterial amylase and protease, and And fungal cellulases are preferred. The enzyme is usually up to about 5 mg (weight) of active enzyme per gram of composition, more typically Is formulated in an amount sufficient to provide about 0.05 mg to about 3 mg. Suitable examples of proteases include Bacillus subtilis and Bacillus licheniforms (B. subtilisin obtained from a specific strain of heniforms). Another suitable prote ASE was developed by Novo Industries A / S and has a registered trade name S Maximum over the entire pH range of 8-12 sold by ESPERASE Obtained from an active Bacillus strain. Preparation of this enzyme and similar enzymes Novo, British Patent No. 1,243,784. protein Commercially available proteolytic enzymes suitable for removing stains based on Trade name Alcalase (ALCA) by Bo Industries A / S (Denmark) LASE) and Sabinase (SAVINASE) and Internals By Yonal Bio-Synthetics Incorporated (Netherlands) The products sold under the trade name MAXATASE are listed below. Other projects As Rotase, Protease A (European patent application published on January 9, 1985) 130,756) and Protease B (April 28, 1987) European Patent Application No. 87303761.8 filed on Jan. 9, 1985 See European Patent Application No. 130,756, published by Bot et al.). Examples of amylase include, for example, British Patent No. 1,296,839 (Novo [Alpha] -amylase, Rapida made by Ternational Bio-Synthetics Incorporated RAPIDASE and Nova Industries TERMAMYL Is mentioned. Cellulases that can be used in the present invention include bacterial cellulase and fungal cellulase. Both are mentioned. Preferably, they have a pH optimum of 5 to 9.5 Will The preferred cellulase is Humicola insolens. ens) and cells belonging to the Humicola strain DSM1800 or the genus Aeromonas And a fungal cellulase produced from a fungus Liver and pancreas of Dolabella Auricula Solander Barbeth, published March 6, 1984, discloses cellulase extracted from gut It is disclosed in U.S. Pat. No. 4,435,307 to Gordo et al. Also good Suitable cellulases are described in GB 2.075.028, GB 2.0. 95.275 and DE-OS 2.247.832. Have been. A lipase enzyme suitable for use in detergents is described in British Patent No. 1,372,034. Pseudomonas stutzeri ATC as disclosed in the detailed text Examples include those produced by Pseudomonas group microorganisms such as C19.154. Can be Published February 24, 1978 See also lipase in JP-A-53-20487. This lipase is from Japan Product name Lipase P from Amano Pharmaceuticals Co., Ltd. in Nagoya "Amano" (hereinafter referred to as "Amano-P"). Other commercial lipa Examples of the enzyme include Amano-CES, Chromobacter viscosum, for example, Takata in Japan Of Chromobacter viscosu from Toyo Jozo Company of m var. lipase from lipolyticum NRRL B3673; and U.S. S ． Biochemical Corporation and Disoint Company of the Netherlands Other Chromobacter viscosum lipases from E. coli, and Pseudomonas gladiol The lipase from i is mentioned. Peroxidase enzymes may be oxygen sources such as percarbonates, perborates. , Persulfate, hydrogen peroxide, etc. They are used for "solution bleaching". Used in other words, that is, the dye or pigment removed from the substrate during the washing operation is Used to prevent migration to the substrate. Peroxidase enzyme Known perioperatively, for example, horseradish peroxidase, ligniner And haloperoxidase, such as chloroperoxidase and Examples include moperoxidase. Peroxidase-containing detergent composition, for example, , O. PCT published by Kirk on October 19, 1989 International application WO 89/099813 (to Novo Industries A / S Transfer). Mixing means for a wide range of enzyme substances and synthetic detergent granules can It is disclosed in US Pat. No. 3,553,139 issued Jan. 5, 971. It The enzyme is further described in Place et al., U.S. Pat. No. 4,1, issued July 18, 1978. No. 01,457 and Hughes U.S. Patent, issued March 26, 1985. No. 4,507,219. Enzymes useful in liquid detergent formulations The quality and formulation of such formulations is described in Hora et al., Published April 14, 1981. It is disclosed in U.S. Pat. No. 4,261,868. For use with detergent The enzyme can be stabilized by various techniques. Enzyme stabilization technology is 1 U.S. Pat. No. 4,261,868, issued April 14, 981, Judge et al. U.S. Pat. No. 3,600,319, issued August 17, 1971, and Venegas European Patent Application Publication No. 0 199 40, published October 29, 1986 5, disclosed and illustrated in application No. 86200586.5. It Further, the enzyme stabilizing system is described in, for example, US Pat. No. 4,261,868, Nos. 3,600,319 and 3,519,570. Have been. In addition to the enzyme, the composition has Enhances or enhances the treatment of substrates to be tempered or modifies the aesthetics of detergent compositions One or more other detergent adjunct substances or other substances (eg perfumes, colorants) for , Dyes, etc.) can optionally be included. builder-Detergent builders, in some cases, help control mineral hardness. Therefore, it can be incorporated into the present composition. Inorganic as well as organic builders can be used. builder Are typically used in fabric laundry compositions to help remove particulate soils. It The amount of builder will vary widely depending on the end use of the composition and the desired physical form. Wear. When present, the composition typically contains at least about 1% builder. Will. Liquid formulations typically contain from about 5 to about 50 weight percent detersive builder, and more It typically comprises from about 5 to about 30% by weight. Granular formulations are typically detergency builders. From about 10 to about 80% by weight, more typically from about 15 to about 50% by weight. However However, smaller or larger amounts of builder do not mean eliminating. The inorganic detergency builder is not limited to polyphosphoric acid (tripolyphosphate). , Exemplified by pyrophosphate, pyrophosphate, and glassy polymeric metaphosphate) , Phosphonic acid, phytic acid, silicic acid, carbonic acid (including bicarbonate and sesquicarbonate) Alkali metal salts, ammonium salts and alkali salts of sulfuric acid, sulfuric acid, and aluminosilicate Noruammo Examples thereof include a aluminum salt. However, non-phosphate builders have some Needed in Cal. Importantly, the composition surprisingly In the presence of so-called “weak” builders (compared to phosphate) such as In the case of zeolites or layered silicate builders, the so-called " It works well even under "underbuilt" situations. Examples of silicate builders are alkali metal silicates, especially SiO 2.₂: Na₂O ratio Having a ratio of 1.6: 1 to 3.2: 1 and layered silicates such as H.I. P ． U.S. Pat. No. 4,664,839 issued May 12, 1987 to Ricke The layered sodium silicate described in 1. However, other silicates, such as , Magnesium silicate may also be useful, as they are crisp in granular formulations. Serves as a thickening agent, as a stabilizer for oxygen bleaches, and as a component of foam control systems be able to. An example of a carbonate builder is the German patent application published on November 15, 1973. Alkaline earth metals and alkalis as disclosed in 2,321,001 It is a metal carbonate. Aluminosilicate builders are particularly useful in the present invention. Alumino series Builders are among the most commercially available heavy duty granular detergent compositions today. Builder ingredients of critical importance and significant in liquid detergent formulations Can also be Experimental formula as an aluminosilicate builder Mz (zAlO₂・ YSiO₂) Where M is sodium, potassium, ammonium or substituted ammonium , Z is about 0.5 to about 2; y is 1.) Which has CaC per 1 g of anhydrous aluminosilicate O₃It has a magnesium ion exchange capacity of at least about 50 mg hardness. Preferred The new aluminosilicate has the formula Na_z[(AlO₂)_z(SiO₂)_y] XH₂O Where z and y are integers of at least 6 and the molar ratio of z to y is 1.0 to about Within the range of 0.5 and x is an integer from about 15 to about 264). Is a zeolite builder having. Useful aluminosilicate ion exchange materials are commercially available. These al Minosilicates can be crystalline or amorphous in structure and contain naturally occurring alginates. It can be a minosilicate or can be synthetically derived. Alumino series The manufacturing method of the ion-exchange material is based on US specialties such as Krumel issued on October 12, 1976. U.S. Pat. No. 3,985,669. Preferred Synthesis Useful Here Crystalline aluminosilicate ion exchange materials are designated as zeolite A and zeolite P (B), and Zeora It's available on Ito X. In a particularly preferred embodiment, crystalline aluminosilicate The ion exchange material has the formula Na₁₂[(AlO₂)₁₂(SiO₂)₁₂] XH₂O Where x is about 20 to about 30, especially about 27. Having. This material is known as Zeolite A. Preferably alumino The silicate has a particle size of about 0.1 to 10μ in diameter. Suitable organic detergency builders for the purposes of the present invention include, without limitation, various polydetergent builders. Carboxylate compounds are mentioned. "Polycarboxylate" used here Is a plurality of carboxylate groups, preferably at least 3 carboxylate groups. Means a compound having Polycarboxylate builders generally have a composition It can be added to the product in the acid form, but can also be added in the form of a neutralized salt. When using in salt form, Alkali metal salts such as sodium salt, potassium salt, lithium salt, or alkano Ammonium salts are preferred. Polycarboxylate builders include useful substances from various categories Is done. One important category of polycarboxylate builders is 1964 Berg US Pat. Nos. 3,128,287 and 197, issued Apr. 7, 2014 In U.S. Pat. No. 3,635,830 issued to Lamberti et al. On January 18, 2011 Ether polycarboxy, including oxydisuccinates as disclosed. Including silates. US Pat. No. 4,6 issued May 5, 1987 to Bush et al. See also the "TMS / TDS" builder in 63,071. In addition, suitable a As terpolycarboxylate, cyclic compounds, especially alicyclic compounds, for example, U.S. Pat. Nos. 3,923,679, 3,835,163, 4th , 158,635, 4,120,874 and 4,102. , 903. Other useful detergency builders include ether hydroxypolycarboxylate , A copolymer of maleic anhydride and ethylene or vinyl methyl ether, 1, 3,5-trihydroxybenzene-2,4,6-trisulfonic acid, and carbo Xyloxymethylsuccinic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid Various alkali metal salts of diacetic acid, ammonium salts and substituted ammonium salts, And nitric acid, succinic acid, oxydisuccinic acid, polymaleic acid, benzene 1,3 , 5-Tricarboxylic acid, carboxymethyloxysuccinic acid and other polycarboxys Also included are rates and their soluble salts. Citric acid-based builders such as citric acid and its soluble salts (especially sodium Salt) is a heavy duty due to its availability from renewable resources and biodegradability. Polycarboxylates of particular importance in liquid detergent formulations Be a builder. The citrate is especially composed of zeolite and / or layered silica. It can also be used in a granular composition in combination with a builder. Also, Bush's U.S. Pat. No. 4,566,984 issued Jan. 28, 1986. 3,3-dicarboxy-4-oxa-1,6-hexanedioe disclosed in the specification And related compounds are suitable in the detergent compositions of the present invention. Useful vinyl succinate As Ruder, C_Five-C₂₀Alkyl and alkenyl succinic acids and their Salts. A particularly preferred compound of this type is dodecenyl succinic acid. Specific examples of succinate builders include lauryl succinate and myristic succinate. , Palmityl succinate, 2-dodecenyl succinate (preferred), 2-succinate Examples include pentadecenyl. Lauryl succinate is the preferred building block for this group. European Patent Application No. 86200690.5 issued Nov. 5, 1986. / 0,200,263. Other suitable polycarboxylates are the Clutch foams issued March 13, 1979. Field et al., U.S. Pat. No. 4,144,226 and Mar. 7, 1967. It is disclosed in the issued Deal U.S. Pat. No. 3,308,067. De See also U.S. Pat. No. 3,723,322. Under conditions where phosphorus builder can be used, well-known trypo Sodium phosphate, sodium pyrophosphate, sodium orthophosphate, etc. A seed alkali metal phosphate can be used. Phosphate builders, such as Tan-1-hydroxy-1,1-diphosphonate and other known phosphonates (For example, U.S. Pat. Nos. 3,159,581 and 3,213,090. No. 3,442,021, No. 3,400,148 and No. No. 3,422,137) can also be used. Bleaching Compounds-Bleaches and Bleach Activators-The detergent composition of the invention may optionally , A bleach, or a bleaching composition containing a bleach and one or more bleach activators. May be. When present, bleaching agents are typically, especially for fabric bleaching, It will be in an amount of about 1% to about 20% of the detergent composition, more typically about 1% to about 10%. . The amount of bleach activator, if present, typically includes bleach and bleach activator. From about 0.1% to about 60% of the bleaching composition, more typically from about 0.5% to about 40%. Ah The bleach used here can be cloth cleaning, hard surface cleaning, or Bleach useful in detergent compositions for other cleaning purposes now known or known Can be either. These include oxygen bleach and other bleaches. Can be mentioned. Perborate bleach, eg sodium perborate (eg 1 water Japanese or 4 Hydrate) can be used here, but under some conditions the polyol nonionic surfactant May interact undesirably with sex agents. One category of bleach that can be used without restriction is percarbonate ("Perca Carbonate ”) acid bleach and salts thereof. Suitable for this kind of bleach Examples include magnesium monoperoxyphthalate hexahydrate, m-chloroperbenzoate. Magnesium salt of perfume, 4-nonylamino-4-oxoperoxybutyric acid and di- Peroxide decanedioic acid may be mentioned. Such a bleach was found in 1984 1 Hartman, U.S. Pat. No. 4,483,781, issued Jan. 20, 198. Burns et al., U.S. Patent Application No. 740,446, filed Jun. 3, 1993, 19 European Patent Application No. 0,133,354 of Banks et al., Published on February 20, 1985 U.S. Pat. No. 4,412,934, Chung et al., Issued Nov. 1, 1983. As disclosed in the specification. Highly preferred bleaches include Burns et al., 198 6- as described in U.S. Pat. No. 4,634,551 issued Jan. 6, 7 Also included are nonylamino-6-oxoperoxycaproic acids. Peroxygen bleaches can also be used. Suitable peroxygen bleaching compounds include sodium carbonate Ummonium hydrogen peroxide, sodium pyrophosphate hydrogen peroxide, urea hydrogen peroxide And sodium peroxide. Persulfate Bleach (eg, OXONE, commercially produced by DuPont) Can also be used. Mixtures of bleaching agents can also be used. A peroxygen bleach and perborate, preferably in combination with a bleach activator, In-situ formation of peroxyacids corresponding to bleach activators in aqueous solution (ie , During the cleaning process). Non-limiting examples of various activators include Mao et al., 1990. U.S. Pat. No. 4,915,854 and U.S. Pat. , 412,934. Nonanoyloxybenzene sulfo Nate (NOBS) and tetraacetylethylenediamine (TAED) activators Are typical and mixtures thereof can also be used. Other typical useful here See also US Pat. No. 4,634,551 for bleaching agents and activators. Bleaching agents other than oxygen bleaching agents are known in the art and are available herein. specific One type of non-oxygen bleaching agent of interest is a light activated bleaching agent, such as sulfur. Examples include phosphinic zinc phthalocyanine and / or aluminum phthalocyanine. Be done. U.S. Pat. No. 4,033,718 issued July 5, 1977 to Holcombe et al. See the specification. Typically, the detergent composition will have about 0 sulfonated zinc phthalocyanine. ． 0.25 to about 1.25% by weight. Polymer antifouling agent-Any polymeric antifoulant known to those skilled in the art The composition and method of the invention can be used. Polymer antifouling agents are polyester and nylon On the hydrophobic fiber and hydrophilic segment to make the surface of the hydrophobic fiber hydrophilic. And remains adhered throughout the cleaning and rinsing cycle, Both as a hydrophobic segment to serve as an anchor for hydrophilic segments like Characterized by having. This occurs after treatment with antifouling agents. It is possible to make it easier to purify the waste in a subsequent washing method. The polymer antifouling agent whose performance is particularly enhanced here includes (a) essentially (i) polymerization A polyoxyethylene segment having a degree of at least 2 or (ii) oxyp Ropylene or a polyoxypropylene segment (A) having a degree of polymerization of 2 to 10 Hydrophilic segment unless linked to adjacent moieties at each end by a tel bond. Does not include oxypropylene units) or (iii) oxyethylene and And a mixture of oxyalkylene units consisting of 1 to about 30 oxypropylene units (The mixture has a hydrophilic component, and the adhesion of an antifouling agent on the surface of a normal polyester synthetic fiber Sometimes a parent large enough to increase the hydrophilicity of the normal polyester synthetic fiber surface It contains a sufficient amount of oxyethylene units to have aqueous, and the hydrophilic segment is Preferably at least about 25% oxyethylene units, more preferably Especially in the case of such components having about 20 to 30 oxypropylene units Contains at least about 50% oxyethylene units). Hydrophilic component; or (b) (i) C₃Oxyalkylene terephthalate segume (If the hydrophobic component also contains oxyethylene terephthalate, Terephthalate vs. C₃The ratio of oxyalkylene terephthalate units is about 2: 1. Or less), (ii) C_Four~ C₆Alkylene or oxy C_Four~ C₆A A ruylene segment or a mixture thereof, (iii) having a degree of polymerization of at least 2 A poly (vinyl ester) segment, preferably poly (vinyl acetate), Is (iv) C₁~ C_FourAlkyl ether or C_FourHydroxyalkyl ether substitution A group or a mixture thereof (wherein the substituent is C₁~ C_FourAlkyl ether or C_FourHi Present in the form of droxyalkyl ether cellulose derivatives or mixtures thereof And such cellulose derivatives are amphipathic, thereby providing a sufficient amount of C₁ ~ C_FourAlkyl ether and / or C_FourHydroxyalkyl ether unit Has a normal polyester synthetic fiber surface and a sufficient amount of hydroxyl. Once the sill is retained and adhered to such normal synthetic fiber surfaces, the fiber surface hydrophilic One or more hydrophobic components consisting of (a) and a combination of (a) and (b) An antifouling agent having a combination is mentioned. Typically, higher than 200 levels can be used, but the polyoxyl of (a) (i) The ethylene segment has a degree of polymerization of 2 to about 200, preferably 3 to about 150, more preferably It will preferably have from 6 to about 100. Suitable Oxy C_Four~ C₆Alkylene hydrophobic The sex segment is not limited and is issued to Gosselink on January 26, 1988. MO as disclosed in U.S. Pat. No. 4,721,580.₃S (CH₂)_nOC H₂CH₂O- (wherein M is sodium and n is an integer of 4 to 6) and the like. An example is a terminal blocking of a polymer antifouling agent. Polymeric antifouling agents useful in the present invention include hydroxyether cellulose-based polymerization. Cellulose derivatives such as the body, ethylene terephthalate or propylene terephthalate Talate and polyethylene oxide terephthalate or polypropylene oxide A copolymer block with terephthalate may also be used. Such drugs are It is sold and examples of it include cellulose such as METHOCEL (Dow). The hydroxy ether of is mentioned. Cellulosic antifouling agents for use here As C₁~ C_FourAlkyl and C_FourComposed of hydroxyalkyl cellulose Also included are those selected from the group. Published by Nicole on December 28, 1976 See U.S. Pat. No. 4,000,093. Characterized by poly (vinyl ester) hydrophobic segment Antifouling agents that may be identified include poly (vinyl esters) such as C₁~ C₆Vinyl Graft copolymers of polyesters, preferably polyethylene oxide backbones and other polymers. Mention may be made of poly (vinyl acetate) grafted onto the alkylene oxide backbone. European patent application No. 0 219 048, published April 22, 1987 by Kud et al. See the specification. Commercially available antifouling agents of this type are available from BASF (West Germany). SOKALAN type substances such as Socalan HP-22. One type of preferred antifoulant is ethylene terephthalate and polyethylene oxy It is a copolymer having a random block with side (PEO) terephthalate. The molecular weight of this polymeric antifoulant is in the range of about 25,000 to about 55,000. . No. 3,959,230 issued May 25, 1976 to Hayes. And U.S. Pat. No. 3,893,929 issued July 8, 1975 to Basader See details. Another preferred polymeric antifoulant is a polyoxyethylene having an average molecular weight of 300 to 5,000. Polyoxyethylene terephthalate units 90-80 derived from ethylene glycol Ethylene containing 10 to 15 wt% ethylene terephthalate units together with wt% It is a polyester having repeating units of terephthalate units. An example of this polymer As a commercially available substance ZELCON 5126 (made by DuPont) And MILEASE T (manufactured by ICI). Gossling to 19 See also U.S. Pat. No. 4,702,857 issued Oct. 27, 1987. Another preferred polymeric antifoulant is terephthaloyl and oxyalkyleneoxy. The repeating unit consists of an oligomeric ester backbone and terminal moieties covalently linked to the backbone. Which is a substantially linear ester oligomer sulfonation product. These antifouling agents J. J. Schabel and E. P. Departing from Gosseling on November 6, 1990 See U.S. Pat. No. 4,968,451 of Row et al. For further details. Other suitable polymer antifouling agents are available from Gosseling et al. On Dec. 8, 1987. U.S. Pat. No. 4,711,730 to terephthalate polyester, Go U.S. Pat. No. 4,721,580 issued January 26, 1988 to Sellink Anion End-Capped Oligomeric Esters, and Gosseling, 1987 1 Block Polyester of U.S. Pat. No. 4,702,857 issued Oct. 27 And oligomeric compounds. Preferred polymeric antifouling agents include anions, especially sulfoaroyl endblocking Issued October 31, 1989 to Maldonado et al., Which discloses phthalate esters Also included are the antifouling agents of U.S. Pat. No. 4,877,896. Antifouling agents, if utilized, are generally the detergent combination of the present invention. About 0.01 to about 10.0% by weight of the product, typically about 0.1 to about 5% by weight, preferred It will typically comprise from about 0.2 to about 3.0% by weight. Chelating agent-The detergent composition according to the invention also comprises one or more iron and / or ma A cancer chelating agent may be optionally contained. Chelation like this Agents include aminocarboxylates, aminophosphonates, multi-functional agents as defined below. Can be selected from the group consisting of noble-substituted aromatic chelating agents and mixtures thereof. It Without intending to be bound by theory, the benefits of these substances are A special chelate that removes iron and manganese ions from the wash liquor by the formation of an acidic chelate It is thought to depend on ability. Aminocarboxylates useful as any chelating agent include ethylene Diamine tetraacetate, N-hydroxyethyl ethylenediamine triacetate , Nitrilotriacetate, ethylenediaminetetrapropionate, tri Ethylene tetraamine hexaacetate, diethylene triamine pentaacetate And ethanol diglycine, their alkali metal salts, ammonium salts, And substituted ammonium salts and mixtures thereof. Also, aminophosphonates allow at least a small amount of total phosphorus in detergent compositions. When using the composition of the present invention, Suitable for use as a rater and examples thereof are ethylenedia Mintetrakis (methylenephosphonate), Nitrilotris (methylenephosphone) And diethylenetriamine pentakis (methylene phosphonate). Can be Preferably, these aminophosphonates have more than about 6 carbon atoms. It does not contain alkyl or alkenyl groups with offspring. Polyfunctionally substituted aromatic chelating agents are also useful in the present compositions. For Conner, etc. See U.S. Pat. No. 3,812,044, issued May 21, 1974. Acid form A preferred compound of this type of is 1,2-dihydroxy-3,5-disulfobenze And dihydroxydisulfobenzene. The preferred biodegradable chelating agents for use herein are Hartmann and Pert. Kins in U.S. Pat. No. 4,704,233 issued Nov. 3, 1987. Ethylenediamine disuccinate ("EDDS") as described. If utilized, these chelating agents will generally be present in the detergent compositions of the present invention in an amount of about It will comprise from 0.1 to about 10% by weight. More preferably, if used, The rate agent will comprise from about 0.1 to about 3.0% by weight of such composition. . Clay stain removal / redeposition prevention agent-The composition of the invention is Depending on the combination, a water-soluble ethoxylated amine having clay stain removability and redeposition resistance Can also be included. Granular detergent compositions containing these compounds typically contain water. It contains from about 0.01 to about 10.0 weight percent of soluble ethoxylated amine. Liquid detergent composition The article typically contains from about 0.01 to about 5% by weight of a water soluble ethoxylated amine. . The most preferred antifouling agent / antiredeposition agent is ethoxylated tetraethylenepentamine Is. An exemplary ethoxylated amine is Vandermeal, issued July 1, 1986. U.S. Pat. No. 4,597,898. Another group preference A new clay stain removal / redeposition inhibitor is available from Oh and Go, published on June 27, 1984. The cationic compounds disclosed in Serinc European Patent Application No. 111,965 is there. Other clay stain removal / redeposition agents that can be used include June 2, 1984. Et disclosed in European Patent Application No. 111,984 of Gosseling published on 7th Xylated amine polymer; Gosseling's European patent application, published July 4, 1984 112,592 disclosed zwitterionic polymer; and issued October 22, 1985. The amine oxides disclosed in U.S. Pat. No. 4,548,744 to Grow Conner are Can be mentioned. Other clay stain removers and / or anti-redeposition agents known in the art may also be used It can be used in the composition of the present invention. Another type of preferred anti-redeposition agent is calcareous. Voxymethyl cellulose (CMC) substance Is mentioned. These materials are well known in the art. Polymer dispersantThe polymeric dispersant is advantageously from about 0.1 to about 7 in the composition of the invention. Available in weight% amounts. These substances also have calcium and magnesium hardness It can facilitate control. Suitable polymeric dispersants, although others known in the art may be used Examples include polymeric polycarboxylates and polyethylene glycols. Be done. While not intending to be limited by theory, polymeric dispersants are Inhibits crystal growth and particle contamination when used in combination with low molecular weight polycarboxylates) Enhances total detergency builder performance with release peptization and anti-redeposition it is conceivable that. The polymeric polycarboxylate material is a suitable unsaturated monomer (preferably in acid form). Can be produced by polymerizing or copolymerizing. Suitable polymeric polycarboxy Unsaturated monomeric acids that can be polymerized to form the rate include acrylic acid, maleic acid. In-acid (or maleic anhydride), fumaric acid, itaconic acid, aconitic acid, mesa Mention may be made of conic acid, citraconic acid and methylenemalonic acid. Vinyl methyl a Monomer segment containing no carboxylate group, such as tellurium, styrene, and ethylene The presence of a mention in the polymeric polycarboxylates of the present invention is such a It is preferred if the pigment does not constitute more than about 40% by weight. Particularly suitable polymeric polycarboxylates can be derived from acrylic acid. here Such acrylic acid-based polymers that are useful in It is a water-soluble salt of acid. The average molecular weight of such polymers in acid form is preferably about 2,000 to 10,000, more preferably about 4,000 to 7,000, most preferably It is preferably about 4,000 to 5,000. Water-soluble acrylic polymer Examples of the organic salt include alkali metal salts, ammonium salts and substituted ammonium salts. Mu salt can be mentioned. Soluble polymers of this kind are known substances. this The use of certain polyacrylates in detergent compositions is described, for example, in March 1967. Disclosed in Deal, US Pat. No. 3,308,067, issued 7th . Copolymers based on acrylic acid / maleic acid can also be used as dispersants / anti-redeposition agents. You may use as a preferable component. Such substances include acrylic acid and Examples thereof include water-soluble salts of copolymers with maleic acid. The acid form of such a copolymer The average molecular weight is preferably about 2,000 to 100,000, more preferably about 5, 000-75,000, most preferably about 7,000-65,000. This The ratio of acrylate segment to maleate segment in a copolymer such as , Generally about 30: 1 to about 1: 1 and more preferably about 10: 1 to 2: 1. Let's do it. Such acrylic acid / Murray Examples of the water-soluble salts of acid copolymers include alkali metal salts, ammonium salts and ammonium salts. And substituted ammonium salts. This type of soluble acrylate / Maleate copolymers are described in European Patent Application No. 6691, published Dec. 15, 1982. It is a known substance described in No. 5 specification. Another polymeric material that can be incorporated is polyethylene glycol (PEG). P EG exhibits dispersant performance and can act as a clay soil remover / antiredeposition agent It Typical molecular weight ranges for these purposes are about 500 to about 100,000, preferably Preferably about 1,000 to about 50,000, more preferably about 1,500 to about 10, It is 000. Polyaspartate and polyglutamate dispersants are also especially useful in zeolite builders. May be used with Brightener-Any optical brightener or other brightener or whitening agent known in the art, The detergent composition of the present invention can be typically incorporated in an amount of about 0.05 to about 1.2% by weight. . Commercially available optical brighteners that may be useful in the present invention can be classified into subgroups, Include, but are not limited to, stilbene, pyrazoline, coumarin, carvone. Acid, methine cyanine, dibenzothiophene-5,5-dioxide, azole, 5 Included are derivatives of 6- and 6-membered heterocyclic compounds, and other miscellaneous drugs. . Examples of such brighteners are described in "Production and Application of Optical Brighteners", M. et al. Zara Published by John Willie End Sons of Donic, New York (1982) Is disclosed in. Specific examples of optical brighteners useful in the composition are described in Wixon, December 1988. Identified in U.S. Pat. No. 4,790,856 issued 13th. This These whitening agents are PHORWHITE series whitening agents from Verona. Is mentioned. Other brighteners disclosed in this document are available from Ciba Geigy. Possible Tinopal UNPA, Chinopearl CBS and Chinopearl 5 BM; Arctic available from Hilton-Davis, Italy Arctic White CC and Artic White CWD; 2- (4-styrylphenyl) -2H-naphthol [1,2-d] tri Azole; 4,4'-bis- (1,2,3-triazol-2-yl) -still Ben; 4,4'-bis (styryl) bisphenyl; and y-aminocoumarin Can be mentioned. Specific examples of these brighteners include 4-methyl-7-diethylamid. Nocoumarin; 1,2-bis (benzimidazol-2-yl) ethylene; 1,3 -Diphenylfurazoline; 2,5-bis (benzoxazol-2-yl) thio Phen; 2-styryl-naphtho- [1,2-d] oxazole; and 2- (su Tilben-4-yl) -2H-naphtho [1,2-d] triazole. . Hamilton 1972 2 See also U.S. Pat. No. 3,646,015, issued March 29. Foam suppressor-A compound for reducing or inhibiting foam formation is present in the composition of the invention. Can be combined. Wash such substances (hereinafter "foam suppressors") or clean the hard surface Formulated in the application of mixed nonionic surfactant / anionic surfactant of the present invention. It may be desirable to further reduce foaming of the agent. The additional foam suppressant is the wash of the present invention. Of the low foaming mixed nonionic surfactant / anionic surfactant of the present invention Specific importance when optionally including relatively high foaming surfactants in combination May have sex. Various substances may be used as suds suppressors, and suds suppressors are well known to those skilled in the art. is there. For example, Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 3rd edition, Volume 7, Pages 430-447 (John Willie End Sons Inco) , Porated, 1979). One category of foam suppressors of particular interest Include monocarboxylic fatty acids and their soluble salts. Wayne St ・ John, US Pat. No. 2,954,347, issued September 27, 1960 reference. Monocarboxylic fatty acids and their salts used as suds suppressors are typically Has a hydrocarbyl chain having 10 to about 24 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms. To do. Suitable salts include Alkali metal salts, such as sodium salts, potassium salts, and lithium salts, and And ammonium salts and alkanol ammonium salts. The detergent composition of the present invention may also contain a non-surfactant suds suppressor. these Are, for example, high molecular weight hydrocarbons such as paraffins and fatty acid esters ( For example, fatty acid triglyceride), fatty acid ester of monohydric alcohol, aliphatic C₁₈ -C₄₀Examples include ketones (eg, stearone). As another foam suppressor , N-alkylated aminotriazines, for example primary or secondary having 1 to 24 carbon atoms. Trials formed as the product of secondary amine 2 or 3 mol and cyanuric chloride From kylmelamine to hexaalkylmelamine, or dialkyldiamine chloride From rutriazine to tetraalkyldiamine chlorotriazine, propylene glycol Xides, and monostearyl phosphates, such as monostearyl alcohol Luphosphates and monostearyl dialkali metals (eg K, Na, And Li) phosphates and phosphates. Paraffin, halo Hydrocarbons such as paraffin are available in liquid form. Liquid hydrocarbons are And a liquid at atmospheric pressure and a pour point of about -40 ° C to about 5 ° C and a minimum boiling point of about 11 It will have a temperature above 0 ° C. (atmospheric pressure). Also, a waxy hydrocarbon, preferably a melting point Known to utilize those having a temperature below about 100 ° C Is. Hydrocarbons constitute a preferred category of suds suppressors for detergent compositions. Charcoal Hydrogen foam inhibitors are, for example, US patents issued May 5, 1981 to Gandolfo et al. No. 4,265,779. As a hydrocarbon, Saturated, aliphatic, alicyclic, aromatic and heterocyclic groups having about 12 to about 70 carbon atoms or Unsaturated hydrocarbons may be mentioned. For the "paraffin" used in this defoamer discussion The term is intended to include mixtures of true paraffins and cyclic hydrocarbons. Another preferred category of non-surfactant suds suppressors consists of silicone suds suppressors. . This category includes polyorganosiloxanes such as polydimethylsiloxane Oils, dispersions or emulsions of polyorganosiloxane oils or resins, and polyorganosiloxanes. A combination of roxane and silica particles (polyorganosiloxane is chemically absorbed on silica). Wrapping or fusing). Silicone suds suppressors are well known in the art. For example, US Pat. No. 4,265 issued May 5, 1981 to Gandolfo et al. , 779 and M.S. S. Europe published by Starch on 7 February 1990 It is disclosed in the patent application No. 89307851.9. Other silicone suds suppressors use compositions and small amounts of polydimethylsiloxane fluid. U.S. Pat. 3,4 55,839. Mixtures of silicones and silanized silica are described, for example, in German patent application DOS No. 2 , 124,526. Silicone in granular detergent composition Defoamers and defoamers are described in U.S. Pat. Booklet and U.S. Pat. No. 4,652 to Bagginsky et al., Issued Mar. 24, 1987. , 392. The exemplary silicone-based defoamers for use herein are essentially (I) Polydimethylscyl having a viscosity of about 20 cs to about 1500 cs at 25 ° C. Xane fluid; (Ii) about 5 to about 50 parts per 100 parts by weight of (CH₃)₃SiO_1/2single Position vs. SiO₂Unit ratio of about 0.6: 1 to about 1.2: 1 (CH₃)₃SiO_1/2single And SiO₂A siloxane resin consisting of; and (Iii) (i) about 1 to about 20 parts of solid silica gel per 100 parts by weight. It is a defoaming agent with a defoaming amount. In the preferred silicone suds suppressors used herein, the solvent for the continuous phase is Polyethylene glycol or polyethylene-polypropylene glycol copolymer Consisting of the body or mixtures thereof (preferred) (and polypro Not pyrene glycol). Primary silicone suds suppressors are branched / crosslinked and It's not like that. To further illustrate this point, a typical liquid laundry detergent suite with controlled foam In some cases, the product is (1) (a) polyorganosiloxane and (b) resinous siloxane. Sun or silicone resin-forming silicone compound and (c) finely divided filler material ( d) the reaction of mixture components (a), (b) and (c) to produce silanolate. A non-aqueous emulsion of a primary antifoaming agent that is a mixture with a catalyst to promote reaction; At least one nonionic silicone surfactant; and (3) dissolution in water at room temperature Polyethylene glycol or polyethylene-polyp having a degree of about 2% by weight or more Is it a propylene glycol copolymer (without polypropylene glycol)? From about 0.001 to about 1% by weight, preferably about 0.01 To about 0.7% by weight, most preferably about 0.05 to about 0.5% by weight. . Similar amounts can be used in granular compositions, gels and the like. Departing December 18, 1990 Starch, U.S. Pat. No. 4,978,471, issued Jan. 8, 1991. Starch U.S. Pat. No. 4,983,316 in line and rice such as Aizawa National Patent Nos. 4,639,489 and 4,749,740, No. 1 See also col. 46-col. 4, line 35. The silicone suds suppressor of the present invention is preferably polyethylene. Ren glycol and polyethylene glycol / polypropylene glycol Polymer (all have an average molecular weight of about 1,000 or less, preferably about 100 to 800 Have). Polyethylene glycol and polyethylene / poly of the present invention The propylene copolymer has a solubility in water at room temperature of about 2% by weight or more, preferably about 5% by weight. Have a quantity% or more. The preferred solvent of the present invention has an average molecular weight of about 1,000 or less, more preferably about 1 Polyethylene glycol having from 00 to 800, most preferably from 200 to 400 , And polyethylene glycol / polypropylene glycol copolymers, preferred It is preferably PPG200 / PEG300. Polyethylene glycol vs. polyethylene Len glycol / polypropylene glycol copolymer weight ratio of about 1: 1 to 1 : 10, most preferably 1: 3 to 1: 6 is preferred. The preferred silicone suds suppressor used herein is polypropylene glycol, a special Does not contain polypropylene glycol having a molecular weight of 4,000. They like To be specific, ethylene oxide such as PLURONIC L101 and propylene It also does not contain block copolymers with oxides. Other suds suppressors useful herein are secondary alcohols (e.g., 2-alkylalkoxys). Noor) and such al Cole and U.S. Pat. Nos. 4,798,679 and 4,075,118. Oils such as the silicones disclosed in the specification and EP 150,872 It consists of a mixture with. As the secondary alcohol, C₁~ C₁₆C with a chain₆-C₁₆ Alkyl alcohol is mentioned. Preferred alcohols are trademarks from Condea 2-Butyloctanol available under ISOFOL 12. Second grade A mixture of alcohols is available from Enichem under the trademark Isalchem 123 it can. Mixed suds suppressors are typically combined with a 1: 5 to 5: 1 weight ratio of alcohol. It consists of a mixture with silicone. In the case of detergent compositions that should be used in automatic washing machines, the foam may flow over the washing machine. -It should not be formed to the extent that it does. When used, the foam suppressor is preferably Exists with "foam suppression amount". The "foam level" is used by the formulator of the composition in an automatic washing machine. This control will adequately control the foam to produce a low-foaming laundry detergent for It means that the amount of foaming agent can be selected. The low-foam compositions of the present invention will generally include from 0% to about 5% foam suppressor. Suppression When utilized as a foaming agent, monocarboxylic fatty acids and their salts typically Will be present in an amount up to about 5% by weight of the detergent composition. Preferably, fat Nocarboxylate suds suppressor from about 0.5% to about 3% is utilized. Using a large amount Good, but Recone suds suppressors are typically utilized in amounts up to about 2.0% by weight of the detergent composition. Be done. This upper limit is primarily for keeping costs to a minimum and for effective foam control. Practical in nature due to concerns about the effectiveness of quantity. Preferably silicone About 0.01% to about 1%, and more preferably about 0.25% to about 0.5% of a foam suppressor is used. Used. These weight percent values used here are those used in combination with polyorganosiloxane. Silica, as well as adjunct materials that may be utilized. Monostearyl Sulfate suds suppressors are generally utilized in amounts of about 0.1 to about 2% by weight of the composition. . Hydrocarbon suds suppressors are typically about 0.01% to about 5.% although higher amounts can be used. Used in an amount of 0%. Generally cloth wash, dishwash and hard surface cleaner (cleansing and disinfecting In addition to the above-mentioned components used for the purpose), the surfactant composition of the present invention is In combination with various other adjunct ingredients that still provide other benefits in various compositions within the light range You can also. The following illustrates various such adjunct ingredients, I'm not trying to limit it. Fabric softener-Various through-the-wash fabric softeners , Especially Storm and Nilshl, US Pat. No. 4, issued Dec. 13, 1977. , 062,647, fine smectite clays, as well as others known in the art. Softener clays are typically cloth Approximately 0.5 with this composition to provide fabric softening benefits at the same time as fabric cleaning. Can be used in an amount of about 10% by weight. The polyhydroxy fatty acid amide of the present invention is Inhibition of clay softening performance over conventional polyethylene oxide nonionic surfactants Does not cause much harm. Clay softeners are available, for example, from Crisp, issued March 1, 1983. Et al., U.S. Pat. No. 4,375,416 and issued Sep. 22, 1981. Amines as disclosed in Harris et al. U.S. Pat. No. 4,291,071; Can be used with cationic softeners. Hair care ingredients-Shampoo compositions formulated by the method of the present invention include various drugs, For example, conditioners such as silicones (see, eg, US Pat. 2,416 and 4,364,847); antidandruff agents, For example, pyridinethion, especially zinc pyridinethion (US Pat. No. 4,379, 753 and 4,345,080), selenium compounds, examples For example, selenium sulfide and Octopyrox (OCTOPIROX); hair styling Polymers (US Pat. Nos. 4,012,501 and 4,272,511 Specification); and pediculicides (anti-lices), such as LINDANE. ) And various pyrethrins (British Patent No. 1,593,601 and US Pat. See Japanese Patent No. 4,668,666) about 0.05 to about 10 weight % Can be included. Other ingredients-A variety of other ingredients useful in detergent compositions, such as other active ingredients, carriers. , Hydrotropes, processing aids, dyes or pigments, solvents for liquid formulations, etc. It can be incorporated into the composition. The various cleaning components used in the present composition advantageously include said components as porous hydrophobic groups. By absorbing on the body and then coating the substrate with a hydrophobic coating Can be stabilized. Preferably, the cleaning component is a surfactant prior to absorption on the porous substrate. Mix with. During use, the cleaning ingredients are released from the substrate into an aqueous cleaning solution where they are expected to Carry out the cleaning function of. To illustrate this technique in more detail, porous hydrophobic silica [Degussey's commercial Standard Shipper Nut (SIPERNAT) D10] is C_{13 ~ 15}Ethoxylated alcohol (EO 7) Mix with a proteolytic enzyme solution containing 3% to 5% nonionic surfactant . Typically, the enzyme / surfactant solution is 2.5 times the weight of silica. Got The powder obtained was mixed with silicone oil (with various sieves within the range of 500 to 12,500) under stirring. Licorn oil viscosity can be used). The obtained silicone oil dispersion is milk Or else added to the final detergent matrix. By this means, Enzyme, bleach, bleach activator, bleach catalyst, photoactivator, dye, fluorescent agent, fabric conditioner Schonner, hydrolyzable interface Ingredients such as activators are "protected" for use in detergents, including liquid laundry detergent compositions. "it can. Liquid detergent compositions can contain water and other solvents as carriers. methanol, Small molecules exemplified by ethanol, propanol, and isopropanol Amounts of primary or secondary alcohol are preferred. Monohydric alcohol is a surfactant Is preferred to solubilize a polyol, such as a polyol, eg, 2 to about 6 carbon atoms and And those containing 2 to about 6 hydroxy groups (eg 1,3-propanedio) , Ethylene glycol, glycerin, and 1,2-propanediol) Can be used. Prescription-Efficient modern detergent composition formulations, especially in the absence of phosphate builders. Below, we raise a number of challenges. In the case of cloth laundering, the prescriber will use some From boiling wash temperatures preferred by one to 5 ° C preferred by others Under a wide range of use conditions up to the wash temperature, various stains and stains (of which many are "Grease / oil stains"), such as food, cosmetics, motor oil, etc. Needed to handle removal from various fabric surfaces. Local factor, special The water hardness level and the presence of metal cations such as iron in the local cleaning water It may have a dramatic effect on purification performance. Similarly, the formula for hand-washing compositions is , Removes a high load of grease food residues, but does not just irritate the user's skin Without Must provide a composition that does this under conditions that do not damage the article to be cleaned. Absent. It is particularly difficult to provide good degreasing at near neutral pH. At sufficiently low interfacial tension, what is called "natural emulsification" of grease / oil stains. It is theoretically possible to give a detergent composition formulator Therefore, it will be recognized. If such a natural emulsification is guaranteed, it is Greatly removes grease / oil from substrates such as fabrics, tableware, environmental hard surfaces Will increase. Very low interfacial tension and possibly natural emulsification are known in the art. This can probably be achieved in the case of specialized surfactants such as fluorinated surfactants. Ming offers a new mild surfactant system to achieve this desired result To do. Furthermore, natural emulsification is only possible at relatively high pH in the range of 10-11. While this may be achievable with specialized surfactants in dried air, this desire In the case of the present composition, even in the pH range of about 6.5 to 9 around neutral, Can be achieved. This means that hand washing operation, where skin mildness is of concern to users, For example, it is especially important for hand dish washing. The polyhydroxy fatty acid amides used in the practice of this invention are structurally nonionic Although it is a surfactant and is referred to herein as a "nonionic surfactant", it is now The conformation of lihydroxy fatty acid amide is Ingredients such as activators are "protected" for use in detergents, including liquid laundry detergent compositions. "it can. Liquid detergent compositions can contain water and other solvents as carriers. methanol, Small molecules exemplified by ethanol, propanol, and isopropanol Amounts of primary or secondary alcohol are preferred. Monohydric alcohol is a surfactant Is preferred to solubilize a polyol, such as a polyol, eg, 2 to about 6 carbon atoms and And those containing 2 to about 6 hydroxy groups (eg 1,3-propanedio) , Ethylene glycol, glycerin, and 1,2-propanediol) Can be used. Prescription-Efficient modern detergent composition formulations, especially in the absence of phosphate builders. Below, we raise a number of challenges. In the case of cloth laundering, the prescriber will use some From boiling wash temperatures preferred by one to 5 ° C preferred by others Under a wide range of use conditions up to the wash temperature, various stains and stains (of which many are "Grease / oil stains"), such as food, cosmetics, motor oil, etc. Needed to handle removal from various fabric surfaces. Local factor, special The water hardness level and the presence of metal cations such as iron in the local cleaning water It may have a dramatic effect on purification performance. Similarly, the formula for hand-washing compositions is , Remove the high load of grease food residue, but not just stimulate the user's skin Without Must provide a composition that does this under conditions that do not damage the article to be cleaned. Absent. It is particularly difficult to provide good degreasing at near neutral pH. At sufficiently low interfacial tension, what is called "natural emulsification" of grease / oil stains. It is theoretically possible to give a detergent composition formulator Therefore, it will be recognized. If such a natural emulsification is guaranteed, it is Greatly removes grease / oil from substrates such as fabrics, tableware, environmental hard surfaces Will increase. Very low interfacial tension and possibly natural emulsification are known in the art. This can probably be achieved in the case of specialized surfactants such as fluorinated surfactants. Ming offers a new mild surfactant system to achieve this desired result To do. Furthermore, natural emulsification is only possible at relatively high pH in the range of 10-11. While this may be achievable with specialized surfactants in dried air, this desire In the case of the present composition, even in the pH range of about 6.5 to 9 around neutral, Can be achieved. This means that hand washing operation, where skin mildness is of concern to users, For example, it is especially important for hand dish washing. The polyhydroxy fatty acid amides used in the practice of this invention are structurally nonionic Although it is a surfactant and is referred to herein as a "nonionic surfactant", it is now The conformation of lihydroxy fatty acid amide is Due to the interaction between calcium cations and soap or anionic surfactants It seems to change. This allows polyhydroxy at the air / water interface. It may increase the molecular packing of fatty acid amides. How to explain at the molecular level Among other things, the net result is related to the composition of the present invention, especially regarding grease / oil stains. Lowered interfacial tension coupled and improved cleaning benefits. Interfacial tension Here, "interfacial tension" ("IFT") is the tension measured at the oil / water interface. Means IFT measurements using the spinning drop technique are By Hitter and Wade "Measurement of low interfacial tension by spinning drop technology , ACS Symposium Series No. Adsorption at the 8 (1975) interface, No. 234 It is disclosed after the page. Equipment for making IFT assumptions is currently available in Texas, Texas. Austin, Austin (78712) Department of Chemistry and Chemical Engineering, University of Texas W. H. Available from Wade. Here, "low interfacial tension" means "natural emulsification", that is, almost no mechanical stirring. Means an IFT low enough that rapid emulsification can occur without squid To do. For example, the concentration in water is about 300 ppm to about 600 ppm and the water hardness (ca⁺ ⁺ ) Concentration 2 glen / gallon (14 ppm), 7 grains / gallon (48 ppm) and 15 grains / gallon (103 ppm) using a typical fatty acid N-methylglucamide nonionic surfactant , An IFT range of about 0.25 dynes / cm to about 0.4 dynes / cm is observed. This Under conditions such as, the "natural emulsification" of grease / oil stains, if any, is minimal Is. In contrast, the nonionic surfactants of the present invention, especially in the presence of calcium ions, When used in combination with anionic surfactant and soap in Dyne / cm or less and natural oil emulsification is observed. Natural emulsification The "natural emulsification" of grease / oil stains provided by the composition is a specialty soap By mixing a detergent composition according to the invention containing You can definitely prove. After the detergent has dissolved, some drops of oil with colored oil-soluble dyes should be washed off. Add to agent solution. With minimal stirring, the whole system is finely dispersed by the natural emulsifying effect. It seems that it takes the color of the dye because it is dyed oil. This dispersion is Even a significant amount of time remains, typically 30 minutes to several hours. In contrast, natural emulsification In the case of deteriorating surfactant systems, the dyeing oil droplets produced during stirring will coalesce rapidly. Thus forming one or more relatively large oil globules at the air / water interface. More specifically, this demonstration of natural emulsification is performed as follows. be able to. Consumer related test stains are dyed with 0.5% Oil Red EGN. Detergent composition to be tested A 100 ml sample of the product has a desired concentration of calcium ions (typically about 48 ppm ) Was "pre-cured" and contained in an 8 ounce lidded jar in water at the desired concentration. Prepare at temperature (typically about 500 ppm) and temperature. The sample pH should be the maximum Adjust to end-use pH (typically in the range of 6.5-8) and 0.2 g of test soil , Add. The jar is shaken 4 times and the sample graded. Alternatively, the sample is bee Place in a car and stir with a stir bar for 15 seconds. Samples are graded as follows. 0 = clear liquid with large red oil droplets (0.1-5 mm diameter) in it (ie No emulsification). 1 = solution is a finite pink color with red oil droplets (0.1-1 mm) in it Have a view (ie, slight emulsification). 2 = solution is dark pink with small red droplets in it (ie medium Emulsification). 3 = solution is red with small red droplets (1-200 μm) in it, That is, the emulsification is substantial. 4 = solution is dark red with little or no visible droplets (<1- 50 μm), ie the emulsification is complete. Note: Grading can also be done spectrophotometrically (light transmission Based on rate). Calcium ions and / or optional magnesium ions are incorporated into the composition However, the formulator may provide such ions to the composition under conditions of use. Determined that relying on natural water hardness to be an acceptable practice It will be further appreciated that it is possible. This is a rational means There is. The reason is that a little calcium hardness, which is about the same as 2 grains / gallon, is practical This is because it can provide various benefits. However, the prescriber Adding the muon ion and / or any magnesium ion directly to the composition Apparently determined, thereby guaranteeing its presence in the context of use. like this Under certain circumstances, especially when formulating liquid products where the presence of precipitates may be undesirable, Calcium and / or magnesium used as calcium malate, calcium maleate Lightly compounded with sium, magnesium malate, magnesium maleate, etc. It is preferably added to the composition in the form of a chelate. The detergent composition of the present invention is preferably washed when used in an aqueous cleaning operation. The purified water has a pH of about 6.5 to about 11, preferably about 7.5 to about 10.5. Will prescribe. The liquid product formulation preferably has a pH of about 7.5 to about 9.5, More preferably it has from about 7.5 to about 9.0. To control pH with recommended usage The technology of It is well known to those skilled in the art, including the use of buffers, alkalis, acids and the like. The following achieve the desired low IFT and natural emulsification (grades 3-4) above. Provided by the present invention to prepare a fully formulated detergent composition capable of Typical non-limiting examples illustrating the use of mixed nonionic surfactant / anionic surfactant systems It is a regular. Example I The liquid detergent composition of the present invention comprises:component %(weight) Nonionic surfactant / Anionic surfactant^★ 15.0 Sodium citrate 1.0 C_TenAlcohol ethoxylate (3) 13.0 Monoethanolamine 2.5 Maleic acid Ca 1.0 Water / propylene glycol / ethanol balance (100: 1: 1)^★ Coconut alkyl N-methylglucamide and C₁₂~ C₁₄ (EO)₃1: 1 mixture with carboxylate Example II The granular detergent of the present invention comprises:component %(weight) Nonionic surfactant / Anionic surfactant^★ 10.0 Zeolite A (1-10 μm) 30.0 Sodium citrate 10.0 Sodium carbonate 20.0 Optical brightener 0.1 Detergent enzyme^★★ 1.0 C_12-14Alkyl sulfate Na 5.0 Sodium sulfate 15.0 CaCl₂ 1.2 Water and trace components^★ Talo-alkyl N-methylglucamide and sulfation C_{10 ~ 14}1: 1 mixture with polyglucoside^★★ Lipolytic enzyme preparation (lipolase) Example III The compositions of Examples I and II are commercially available proteolytic enzyme preparations (Esperase) 0. Correct by blending 5% there. In some cases, commercially available amylase Formulation (termamyl) 0.5% and commercially available lipolytic enzyme formulation (lipolase) 0. 5% can be co-formulated in such liquid and solid detergent compositions. Example IV The dishwashing composition having high degreasing properties is as follows.component %(weight) Nonionic surfactant / Anionic surfactant^★ 20.0 C₁₂Sulfobetaine^★★ 5.0 Maleic acid Ca 1.0 Coconut monoethanolamine 1.0 Remaining water^★ N-methyl group as a 3: 1 nonionic surfactant: anionic surfactant mixture Lucamine or N-ethylfructamine C₁₂-C₁₄Fatty acid amides and secondary C₁₂~₁₆Alkylsulfate (provides 1.6% total Mg content in the finished detergent composition) Partially like MgSO_Four, Partially neutralized with NaOH).^★★ Foaming surfactant, also known as "Sultain". Example V Shampoo composition follows Example IV by removing magnesium ions To prepare. The composition is now confirmed to be particularly useful in removing cosmetic stains from fabrics. Was done. This is a particularly important technical improvement in cleaning performance. Cosmetics again Make-up, make-up, lipstick, etc. are typically grease-like. From a complex mixture of finely ground highly pigmented granular materials intimately mixed with a wax or waxy carrier Become. Cosmetics, in particular, should be formulated so that they remain on the surface to which they are applied. For these reasons, these carriers are water-insoluble and / or It is also water repellent. As is well known, once a lipstick or other cosmetic Once it has been established on the fabric, its removal can prove to be extremely difficult. By comparison, the removal of cosmetic stains from fabric is less than that of ordinary grease stains such as lard. Substantially more difficult than removal. Ethoxylated (EO1-7; preferably 2-3) C₁₂ ~ C₁₈Additionally containing from about 1 to about 20% by weight of alcohol or alkylphenol The composition according to the present invention is preferably formulated in such a manner in order to improve its performance. Used in things. The above disclosure and examples illustrate the practice of the present invention in considerable detail. However, The advantages afforded by the compositions and methods of the present invention include a variety of modern fully formulated formulations. Cleaning compositions, especially various other compounds developed for use in laundry detergents. It should be recognized that it is widely useful in the case of other technologies. The composition is Typically, for example, slightly soiled fabric and / or water in case of dishwashing. It will be used at a concentration of at least about 200 ppm in the sexual medium. 1,000 Higher working concentrations in the ppm to 8,000 ppm range and above are severe Used in the case of heavily soiled fabrics. However, the usage amount depends on the user's request, It can be changed according to the dirt load and the kind of dirt. Washing temperature is from 5 ℃ to boiling There can be. Further, the present invention provides that the composition in water is at least about 200. oils / greases (especially triglycerides) in the presence of water consisting of ppm It will be appreciated that it includes methods for lowering the IFT of fats and oils. Such a reduction in IFT is not limited to fabric and hard surface cleaning, In environments where it is important to make oily substances more fluid, such as oil recovery and transmission. It also provides a means to achieve natural emulsification that is also useful in delivery, cosmetic formulations and the like.

Claims

[Claims] 1. A detergent composition comprising a nonionic surfactant / anionic surfactant / soap surfactant system comprising the formula (a): Where R ¹ is H, C ₁ -C ₃ hydrocarbyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, or a mixture thereof, R ² is C ₅ -C ₃₂ hydrocarbyl, and Z is directly attached to the chain. Is a polyhydroxyhydrocarbyl moiety having a linear hydrocarbyl chain having at least two hydroxyl groups); (b) an α-sulfonated fatty acid, an alkylalkoxylated sulfate, an alkylethoxylated carboxylate, an alkyl and An anionic surfactant that is a member selected from the group consisting of alkenyl sulphates and sulfated alkyl polyglycosides, wherein the weight ratio of (a) :( b) is from about 10: 1 to about 1:10; (c) Soap; and (d) a calcium ion source. 2. The composition of claim 1 comprising at least about 10% by weight of said nonionic surfactant / anionic surfactant / soap surfactant system. 3. The composition of claim 3 additionally containing from about 2% to about 40% by weight of an additional detergent surfactant. 4. The composition of claim 3, wherein the additional surfactant comprises an alkoxylated alcohol or an alkoxylated alkylphenol. 5. The mixed nonionic surfactant / anionic surfactant / soap surfactant system of at least about 15 wt%, ethoxylated C ₈ -C ₂₄ alcohol of at least about 1 wt%, and including any builder and detergent enzyme, wherein Item 1. The composition according to Item 1. 6. A method for reducing the interfacial tension of an oil / water system to 0.15 dynes / cm or less by dissolving at least about 200 ppm of the composition of claim 1 in the oil / water system.