JPH08502531A

JPH08502531A - 選択した金属化合物触媒を用いた、環状エーテル類の重合およびそれらへの解重合

Info

Publication number: JPH08502531A
Application number: JP6510252A
Authority: JP
Inventors: ドライズデイル，ネビル・エバートン; ボクラス，リチヤード・エドマンド
Original assignee: イー・アイ・デユポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー
Priority date: 1992-10-21
Filing date: 1993-10-20
Publication date: 1996-03-19
Anticipated expiration: 2017-08-05
Also published as: DE69331442T2; EP0665859A1; EP1029881A2; DE69333518D1; JP3310292B2; KR950704398A; EP0665859B1; EP1029881B1; KR100283272B1; WO1994009055A3; DE69331442D1; WO1994009055A2; DE69333518T2; HK1027584A1; ES2166765T3; ES2220334T3; EP1029881A3

Abstract

(57)【要約】選択した金属化合物にオキシラン類、オキセタン類、オキセパン類、ジオキソラン類、トリオキサン類およびテトラヒドロフラン類を接触させることにより、これらを重合させることでこれらの個々のポリマー類を生じさせる方法を開示し、そしてまた、選択した金属化合物にポリテトラヒドロフランを約１００℃から約２５０℃の温度で接触させることにより、このポリマーを解重合させてモノマー状のテトラヒドロフラン類を生じさせる方法を開示する。

Description

【発明の詳細な説明】選択した金属化合物触媒を用いた、環状エーテル類の重合およびそれらへの解重合発明の分野本発明は、オキシラン類、オキセタン類、オキセパン類、１，３−ジオキソラン類、１，３，５−トリオキサン類およびテトラヒドロフラン類を重合させて線状ポリエーテル類を生じさせること、並びにポリテトラヒドロフラン類を解重合させてテトラヒドロフラン類を生じさせることに関係しており、ここではこれらの両方で、選択した金属化合物を触媒として用いる。発明の背景種々の手段を用いて環状エーテル類を重合させることにより幅広い利用性を示す生成物が得られている。例えば、エチレンオキサイドを重合させることでポリエチレンオキサイドが得られており、これの低分子量グレード物は、例えばセラミック（結合剤として）、化粧品、潤滑剤、ポリウレタン類などで有効性を示し、そして高分子量グレード物は、包装用フィルム、歯用接着剤、潤滑剤、凝集剤、並びに他の物品および製品で有用性を示す。テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を重合させることでポリ（テトラメチレンエーテル）グリコールが得られており、これは、スパンデックス繊維の製造、弾性部品で有効なポリウレタン樹脂の製造、並びに種々の機械部品を成形するに有効な熱可塑性エラストマー類の製造で有用性を示す。従って、これらのポリマー類の改良された製造方法が探求されている。これらのポリエーテル類を解重合させて有効な生成物、例えば環状エーテル類（これらからそのポリエーテル類が最初に作られる）を生じさせる方法もまた有用性を示す。このような解重合を利用することで、仕様から外れたか或は使用済みのポリエーテル類を再生利用して有効な生成物、例えばポリエーテル類などを生じさせることができ、それによって廃棄物量を少なくすることができる。米国特許第３，８４２，０１９号には、パーフルオロアルキルスルホン酸金属の分解生成物を触媒として用いてオキシラン類および他の小環化合物を重合させることが記述されており、これはカチオン機構によるものであると推定されている。これらの触媒は、その金属塩が分解するまで反応を全くもたらさない「ラテント（ｌａｔｅｎｔ）」であるとして記述されている。報告されている反応は高温でも比較的遅い。米国特許第５，０８４，５８６号および５，１２４，４１７号には、対応するアニオンがフルオロアルキルスルファトメタレートであるオニウムカチオン類を用いて、環状エーテル類を含む種々のモノマー類をカチオン重合させることが記述されている。オニウムイオンを触媒として用いたカチオン重合はよく知られており、これらの特許の中には、オニウムイオン類を含有していない金属塩、例えば金属トリフレート類（ｔｒｉｆｌａｔｅｓ）などを環状エーテル類の重合触媒として用いることは全く述べられていない。特開昭５１−８２３９７号には、フルオロスルホン酸とカルボン酸との組み合わせを触媒として用いてテトラヒドロフランを重合させることが記述されている。金属トリフレート類などの如き金属塩を触媒として用いることは全く述べられていない。Ｊ．Ｓ．Ｈｒｋａｃｈ他、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ、２３巻、４０４２ −４０４６頁（１９９０）には、トリフルオロメタンスルホン酸トリメチルシリルを開始剤として用いてテトラヒドロフランを重合させることが記述されている。この重合で他の何らかのトリフレート類を触媒として用いることは全く述べられていない。ドイツ特許出願公開第２，４５９，１６３号には、塩化第二鉄と無水カルボン酸との組み合わせを触媒として用いてＴＨＦを重合させることが記述されている。Ｇ．Ａ．Ｏｌａｈ他、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．、４５巻、１３５５−１３６０（１９９２）には、ホウ素、アルミニウムおよびガリウムのトリストリフレートを触媒として用いてＴＨＦを重合させることが記述されている。Ｓ．Ｌ．Ｂｏｒｋｏｗｓｋｙ他、Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌ．、１０巻、１２６８−１２７４頁（１９９１）には、特定のジルコニウム錯体がテトラヒドロフランの重合を開始させる能力を有していることが報告されている。パーフルオロアルキルスルホン酸ジルコニウムまたは共重合体に関しては全く述べられていない。Ｔ．Ｍｉｓａｋｉ他、日本化学会誌（ＮｉｐｐｏｎＫａｇａｋｕＫａｉｓｈｉ）、１６８−１７４頁（１９７３）には、金属のアセチルアセトネートと塩化アセチルとの組み合わせを用いてＴＨＦを重合させることが報告されている。上に挙げた引用文献の中には、本明細書で触媒として開示する金属化合物のいずれも述べられていない。発明の要約本発明は環状エーテル類の重合方法に関係しており、この方法は、水中のｐＫａが６未満であるカルボン酸、無水カルボン酸およびハロゲン化アシル類から成る群から選択される促進剤および式ＭＺ_s・Ｑ_tで表される化合物に、１種以上のオキシラン類、オキセタン類、テトラヒドロフラン類、オキセパン類、１，３−ジオキソラン類または１，３，５−トリオキサン類を接触させることを含んでおり、ここで、Ｍは、コバルト、バナジウム、ニオブ、タングステン、ストロンチウム、バリウム、スカンジウム、イットリウム、希土類金属、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、クロム、モリブデン、タンタル、レニウム、鉄、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金、銀、金、亜鉛、カドミウム、水銀、アルミニウム、ガリウム、インジウム、ツリウム、ゲルマニウム、錫、鉛、ヒ素、アンチモンおよびビスマスから成る群から選択される金属であり、Ｚの少なくとも１つは、式^-ＯＳＯ₂Ｒ⁵［式中、Ｒ⁵は、１から１２個の炭素原子を有するパーフルオロアルキルであるか、或はスルホネート基に対してアルファおよびベータ位の炭素原子が一緒に少なくとも４個のフッ素原子に結合しているフッ化ポリマーの一部である］で表されるアニオンまたはテトラフェニルボレートであり、そしてＺの残りは、オキソまたは１種以上の一価アニオン類であり、ｓは、Ｍがストロンチウム、バリウム、コバルト、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金、クロム、亜鉛、カドミウムまたは水銀の時２であり、ｓは、Ｍがスカンジウム、イットリウム、希土類金属、ヒ素、アンチモン、ビスマス、金、鉄、ルテニウム、オスミウム、アルミニウム、ガリウム、インジウムまたはツリウムの時３であり、ｓは、Ｍがチタン、ジルコニウム、ハフニウム、モリブデン、ゲルマニウム、錫または鉛の時４であり、ｓは、Ｍがレニウム、バナジウム、ニオブまたはタンタルの時５であり、ｓは、Ｍがタングステンの時６であり、Ｑは、中性配位子であり、ｔは、０または１から６の整数であるが、但しオキソ基が存在している場合、個々のオキソ基毎にｓが２であるとして数えることを条件とする。本発明はまたポリエーテルを解重合させてテトラヒドロフランを生じさせる方法にも関係しており、この方法は、式 −［ＣＨＲ¹ＣＲ²Ｒ³ＣＲ²Ｒ³ＣＨＲ⁴Ｏ］− で表される１個以上の繰り返し単位から本質的に成るポリマーを式ＭＺ_s・Ｑ_tで表される化合物に約１００℃から約２５０℃の温度で接触させることを含んでおり、ここで、各Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は、独立して、水素であるか或は１から２０個の炭素原子を有するヒドロカルビルであり、Ｍは、コバルト、バナジウム、ニオブ、タングステン、ストロンチウム、バリウム、スカンジウム、イットリウム、希土類金属、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、クロム、モリブデン、タンタル、レニウム、鉄、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金、銀、金、亜鉛、カドミウム、水銀、アルミニウム、ガリウム、インジウム、ツリウム、ケイ素、ゲルマニウム、錫、鉛、ヒ素、アンチモンおよびビスマスから成る群から選択される金属であり、Ｚの少なくとも１つは、式^-ＯＳＯ₂Ｒ⁵［式中、Ｒ⁵は、１から１２個の炭素原子を有するパーフルオロアルキルであるか、或はスルホネート基に対してアルファおよびベータ位の炭素原子が一緒に少なくとも４個のフッ素原子に結合しているフッ化ポリマーの一部である］で表されるアニオンまたはテトラフェニルボレートであり、そしてＺの残りは、オキソまたは１種以上の一価アニオン類であり、ｓは、Ｍがストロンチウム、バリウム、コバルト、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金、クロム、亜鉛、カドミウムまたは水銀の時２であり、ｓは、Ｍがスカンジウム、イットリウム、希土類金属、ヒ素、アンチモン、ビスマス、金、鉄、ルテニウム、オスミウム、アルミニウム、ガリウム、インジウムまたはツリウムの時３であり、ｓは、Ｍがチタン、ジルコニウム、ハフニウム、モリブデン、ケイ素、ゲルマニウム、錫または鉛の時４であり、ｓは、Ｍがレニウム、バナジウム、ニオブまたはタンタルの時５であり、ｓは、Ｍがタングステンの時６であり、Ｑは、中性配位子であり、ｔは、０または１から６の整数であるが、但しオキソ基が存在している場合、個々のオキソ基毎にｓが２であるとして数えることを条件とする。発明の詳細本明細書に記述する重合方法では、１種以上の環状エーテル類、即ちオキシラン類、オキセタン類、１，３−ジオキソラン類、１，３，５−トリオキサン類またはテトラヒドロフラン類を重合させてポリエーテル類を生じさせる。本明細書では、オキシラン（より通常にはエポキシドと呼ばれている）にそれの通常の構造、即ち２個の炭素原子と１個の酸素原子を含んでいる飽和３員環の構造を与える。また、オキセタンにもそれの通常の意味、即ち３個の炭素原子と１個の酸素原子を含んでいる飽和４員環の意味を与える。言葉「オキセパン」は、６個の炭素原子と１個の酸素原子を含んでいる飽和７員環を意味している。言葉「１，３−ジオキソラン」は、１個の炭素原子で分離された２個の酸素原子を含んでいる飽和５員環を意味している。言葉「１，３，５−トリオキサン」は、酸素原子を３個含んでいてこれらの酸素原子と炭素原子とが交互に存在している６員環を意味している。これらの言葉は全部、１から２０個の炭素原子を有するヒドロカルビルまたはヒドロカルビレン基で置換されている上記環系を含む化合物を包含している。これらのヒドロカルビレン基は炭素環状環を形成していてもよく、これらには２環状系、３環状系などが含まれる。本明細書におけるヒドロカルビレン基は、炭素と水素を含んでいる二価の基を意味しており、これは、炭素環状環の一部である。好適な環状エーテル類は、式［式中、ｎは２または４であり、そして各Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は、独立して、水素であるか或は１から２０個の炭素原子を有するヒドロカルビルである］で表される。これらの環状エーテル類の数種は重合して式−［ＣＨＲ¹（ＣＲ²Ｒ³ ）_nＣＨＲ⁴Ｏ］−で表される繰り返し単位を与える。より好適な環状エーテルでは、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は全て水素である。ｎ＝２である別のより好適な環状エーテルでは、Ｒ¹、Ｒ²の１つ、Ｒ³およびＲ⁴の両方が水素であり、そして残りのＲ²は、１−４個の炭素原子を有するアルキルであり、特に好適には、その残りのＲ²はメチルである。本明細書におけるヒドロカルビルは、炭素と水素を含んでいる一価の基を意味している。促進剤の存在下で重合を生じさせる。適切な促進剤は無水カルボン酸、ハロゲン化アシル、並びに水中のｐＫａが約６未満であるカルボン酸である。無水カルボン酸は、基−Ｃ（Ｏ）Ｏ（Ｏ）Ｃ−を含んでいる化合物を意味しており、ここでの遊離原子価は他の炭素原子に対するものである。好適な無水カルボン酸は、アルキルカルボン酸またはハロゲン置換アルキルカルボン酸の無水物であり、特に好適な無水物は無水酢酸および無水トリフルオロ酢酸である。ハロゲン化アシルは、基−Ｃ（Ｏ）Ｘを含んでいる化合物を意味しており、ここで、Ｘは塩素または臭素であり、そしてその遊離原子価は別の炭素原子に対するものである。好適なハロゲン化アシルにおけるＸは塩素である。好適なハロゲン化アシルはアルキルアシルのハロゲン化物であり、特に好適なものはハロゲン化アセチルであり、より好適には塩化アセチルである。カルボン酸は、基−Ｃ（Ｏ）ＯＨを含んでいる化合物を意味しており、ここでの遊離原子価は別の炭素原子に対するものである。好適なカルボン酸は水中で５未満のｐＫａを示す。有効なカルボン酸には、これらに限定するものでないが、酢酸、トリフルオロ酢酸、クロロ酢酸、安息香酸、トリクロロ酢酸、ｐ− ニトロ安息香酸、酪酸、蟻酸、シアノ酢酸、ニトロプロピオン酸、アクリル酸、メタアクリル酸、ナフトエ酸、Ｎ−アセチルグリシンおよびＮ−アセチルトリプトファンが含まれる。好適なカルボン酸はトリフルオロ酢酸、酢酸、蟻酸、シアノ酢酸、ニトロプロピオン酸、アクリル酸、メタアクリル酸、Ｎ−アセチルグリシンおよびＮ−アセチルトリプトファンである。無水カルボン酸を存在させる場合、その末端基の半分以上がカルボン酸エステルである。技術者に知られているように、これらを好適には触媒、例えば強酸（例えば硫酸など）または強塩基（例えばＮａＯＨなど）の存在下で水と反応させることによる加水分解を行うことで、ヒドロキシル基を生じさせることができる。アセテート末端の比率を上昇させるにつれて、重合の進行が長くなる。ポリマー状ジオールがしばしば望まれている生成物（これは、他のポリマー、例えばポリウレタン類およびポリエステル類などの製造で利用され得る）であるが、その半エステルまたはジエステルもまた、比較的低い分子量のポリマー類を生じさせる時に有効性を示し、これは溶媒として利用され得る。ハロゲン化アシルを促進剤として用いる場合、通常、その末端基の１末端はエステルであり、そしてもう一方の末端はハロゲン化物、即ちＸである。従って、そのようなポリマーの完全な式は、Ｘ−［ＣＨＲ¹（ＣＲ²Ｒ³）_nＣＨＲ⁴Ｏ］− Ｃ（Ｏ）Ｙになる可能性があり、ここで、Ｙは、このハロゲン化アシルのアシル基が結合している基である。上記ポリマー類は、異なる官能基を含んでいるポリマー類を製造するための中間体として有用性を示す。例えば、このエステルの加水分解を行ってヒドロキシル基を生じさせてもよく、そしてそのハロゲン化物を反応させて別の官能基、例えばニトリルなどを生じさせることができる。ビス（ハロゲン化アシル）、即ちＸ（Ｏ）ＣＹＣ（Ｏ）Ｘを促進剤として用いる場合、その重合生成物は、内部エステル基を２個含んでいる、ハロゲン化物（Ｘ）末端基を有するポリエーテルになると思われ、これは、式Ｘ−［ＣＨＲ¹（ＣＲ²Ｒ³）_nＣＨＲ⁴Ｏ］−Ｃ（Ｏ）ＹＣ（Ｏ）− ［ＯＣＨＲ¹（ＣＲ²Ｒ³）_nＣＨＲ⁴］−Ｘで表され得る。有効なビス（ハロゲン化アシル）には塩化アジポイル、塩化テレフタロイルおよび塩化ジグリコリル［Ｃｌ（Ｏ）ＣＣＨ₂ＯＣＨ₂Ｃ（Ｏ）Ｃｌ］が含まれる。カルボン酸を促進剤として用いる場合、通常、両方の末端基共たいていエステルである。従って、そのようなポリマーの完全な式は、ＹＯ−［ＣＨＲ¹（ＣＲ² Ｒ³）_nＣＨＲ⁴Ｏ］−Ｃ（Ｏ）Ｙになる可能性があり、ここで、Ｙは、このカルボン酸のアシル基が結合している基である。このポリエーテル類を製造する時の重要な考慮は、このポリエーテルの数平均分子量（Ｍｎ）とそれの分子量分布である。このポリエーテルを、別のポリマーを製造する時のモノマーとして用いる場合（通常ジオール形態で）、しばしば、このポリエーテルのＭｎは約４００から約２０，０００、好適には約５００から約５，０００の範囲であるのが好適である。この触媒は、式ＭＺ₃で表されるイットリウムまたは希土類の化合物であってもよく、ここで、Ｍは、イットリウム、または希土類、即ちランタン、セリウム、プラセオジム、ネオジム、プロメチウム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウムおよびルテチウムの１つの３価イオンである。好適な金属Ｍは、ストロンチウム、スカンジウム、イットリウム、希土類金属、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、タングステン、レニウム、鉄、ルテニウム、パラジウム、銅、金、亜鉛、錫およびビスマスである。より好適な金属はイットリウム、希土類金属およびスカンジウムである。特に好適な金属はイットリウム、イッテルビウム、ジスプロシウム、エルビウム、ネオジム、ランタンおよびスカンジウムである。別の好適な金属は「ミッシュメタル（ｍｉｓｃｈｍｅｔａｌｌ）」（時にはジジミウムとも呼ばれる）であり、これは、鉱石から得られる如き希土類金属の混合物である。求核性を比較的示さない一価のアニオン類がＺとして有用性を示すと考えられる。上記アニオン類の例は、テトラフェニルボレートまたは−ＯＳＯ₂Ｒ⁵であり、ここで、Ｒ⁵はパーフルオロアルキルであるか、或はＲ⁵は、スルホネート基に対してアルファ位およびベータ位に在る炭素原子が一緒に少なくとも４個のフッ素原子に結合しているフッ化ポリマーの一部（−ＣＦ₂ＣＦ₂ＯＳＯ₂−の如き）である。Ｒ⁵がパーフルオロアルキルであるのが好適である。特に好適にはＲ⁵はトリフルオロメチルであり、そして本明細書ではそのアニオンを「トリフレート」と呼ぶ。一般的に言って、正確な酸化状態で正確な金属が存在していて（上を参照）これがトリフレートもしくは同様なアニオンに結合している如何なる金属化合物も触媒となるであろう。上記化合物は、勿論、その重合（または解重合、以下を参照）を行っている間かなり安定でなくてはならないか、或は分解を生じる場合、正確な酸化状態にある金属のトリフレート（または同様なアニオン）化合物である別の化合物を生じなくてはならない。金属カチオンに結合させるトリフレート基の数を多くすればするほど一般にその金属化合物が触媒として示す活性が高くなることを見い出した。各金属カチオンに結合しているアニオン類（Ｚ）の半分以上がトリフレートまたは同様なアニオンであるのが好適である。これらの金属触媒は、任意に、その金属に配位している中性配位子を１個以上含んでいてもよい。中性配位子は、触媒に配位し得る、通常、金属カチオンに配位し得る中性化合物を意味している。中性配位子には水およびエーテル類、例えばジメチルエーテルおよびテトラヒドロフランなどが含まれる。中性配位子を含有している有効な化合物には、ビス（ｎ−シクロペンタジエニル）テトラヒドロフラン−ビス（トリフルオロメタンスルホナト）ジルコニウムおよびビス（ｎ− シクロペンタジエニル）テトラヒドロフラン−ビス（トリフルオロメタンスルホナト）ハフニウムが含まれる。これらの金属触媒は、トリフレートおよび同様なアニオン類およびテトラフルオロボレート以外に他のアニオン類を含んでいてもよいが、トリフレートまたはテトラフルオロボレートのアニオン類が少なくとも１つ存在していなくてはならない。他の数種の有効なアニオン類は、アルコキサイド、特に１−４個の炭素原子を有する低級アルコキサイド、アセチルアセトネート、シクロペンタジエネイド（ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｅｉｄｅ）、ペンタメタンシクロペンタジエネイド、ｔ−ブチルアセチルアセトネートおよびハロゲン化物である。このアニオン類の全部がトリフレートであるのが好適である。最初に存在させる環状エーテルモノマーに対して金属化合物のモル比を高くすればするほど、一般に、その結果として生じるポリエーテルの分子量は低くなるであろう。同様に、最初に存在させるモノマーに対して促進剤（存在させる場合）の比率を高くすればするほど、そのポリエーテルの分子量は低くなるであろう。これらの２つの比の効果は累加的であると考えられる。これらの効果に関しては実施例７および８を参照のこと。この重合は約−８０℃から約１３０℃の温度で進行し得る。この温度を該環状エーテルモノマーの沸点以上にする場合、加圧容器を使用することができる。好適な温度は、周囲温度から該モノマーの沸点または１１０℃のどちらか低い方である。ジ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチルエーテルまたはトルエンなどの如き不活性溶媒を使用することも可能であるが、溶媒を存在させないのが好適である。好適には、水、メタノールおよびエタノールの如きプロトン化合物を存在させるべきでなく、その出発材料の乾燥を行うか或はこの過程を不活性な乾燥ガス、例えば窒素下に維持することによって、プロトン化合物を排除するのが便利である。大部分の化学過程と同様、少なくとも最初にこれらの材料を混合すべきである。この方法の材料が充分に混合されたままであることを確保すると共に過熱を避けるには、撹拌を継続するのが好適である。この重合は穏やかな発熱反応である。この重合温度がかなり上昇する場合、この過程の冷却を補助する目的で該モノマーの還流を利用してもよい。生じて来るポリマーはしばしば有意に２未満の多分散性を示し、このことは、恐らくは「リビング重合」であることを表している。このことはまた、この重合が進行するにつれて分子量、特に数平均分子量が上昇することを表している。本発明はまた、繰り返し単位−［ＣＨＲ¹ＣＲ²Ｒ³ＣＲ²Ｒ³ＣＨＲ⁴Ｏ］−から本質的に成るポリマーの解重合を生じさせることにも関係しており、ここで、Ｒ¹ 、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は上で定義したものであり、そして好適な組み合わせは、ｎ＝２の時の重合過程で上に挙げたのと同じである。ＭＺ_s・Ｑ_tと表示する触媒を用いるが、ここでのＭ、ｓ、Ｑ、ｔおよびＺ、並びにそれらの好適な態様は、上で与えたのと同じである。約１００℃から約２５０℃、好適には約１３０℃から約２００℃の温度でこの解重合過程を実施する。副反応が起こらないようにするための工程用ブランケットとして空気を使用することも可能であるが、窒素の如き不活性雰囲気を用いるのが好適である。使用に先立ってポリテトラヒドロフランの乾燥を行う必要はない。溶媒を用いることも可能であるが、無溶媒でこの方法を実施するのが好適である。存在させるポリエーテルに比較して、触媒量は決定的でないが、０．１−１５重量％の量で触媒を存在させるのが有効であり、好適には約１から３重量％の量で存在させるのが有効である。この触媒の存在下で該ポリエーテルを単に加熱することによって、この解重合過程を実施することができる。しばしば揮発性を示すテトラヒドロフラン類が沸騰して出て行くのを避ける目的で加圧容器を用いることができる。しかしながら、（置換）テトラヒドロフランが生じるにつれてこれを一定して留出させながらこの解重合を実施するのが好適である。このことによりこの過程でモノマー状テトラヒドロフランの生成がもたらされることが確実になると考える。その回収したモノマー状テトラヒドロフランを重合で用いてポリテトラヒドロフランを生じさせることができる。この重合および解重合過程の両方とも、技術者に知られている多様な方法で実施可能である。バッチ式、半バッチ式および連続方法でこの重合を実施することができる。連続方法には、段階を１つ以上伴う連続撹拌タンク反応槽（類）および／またはプラグ流れ反応槽（実施例１９参照）が含まれる。この解重合過程もまた同様な方法で実施可能である。この過程の連続方法では、反応槽にポリエーテルを一定して添加しながら、同様な量でモノマー状テトラヒドロフランを留出させることができる。他の変法は本分野の技術者に明らかであろう。本明細書で開示する重合および解重合方法の両方において、その触媒を回収してどちらかの方法で再使用することができる。この重合過程では、その生じたポリマーを水で抽出することによってそれから触媒を回収してもよく、一方、解重合過程では、その蒸留残渣を水で抽出することによってそれから触媒を回収することができる。両方の場合とも、その回収した触媒は、重合過程または解重合過程で再び使用可能である。両方の場合とも、水を除去する（例えば蒸発させることにより）ことによって水系洗浄液の濃縮を行った後、固体状の触媒を回収することができる。触媒の回収および再使用に関しては実施例２０および２８−３２を参照のこと。本実施例では下記の省略形を用いる。ＧＰＣ−ゲル浸透クロマトグラフィーナフィオン（Ｎａｆｉｏｎ）（商標）−Ｅ．Ｉ．ｄｕＰｏｎｔｄｅＮｅｍｏｕｒｓ＆Ｃｏ．、Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ、ＤＥ、米国が製造しているスルホン化パーフルオロポリマーＭｎ−数平均分子量Ｍｗ−重量平均分子量ＲＢ−丸底ＰＤ−多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）ＰＳ−ポリスチレンＳＳ−ステンレス鋼ＳＴＤ−標準Ｔｆ−トリフレート実施例１イットリウムのトリフレートおよび無水酢酸を用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコ３個各々にイットリウムトリフレート（０．７５ｇ）を加えた。これらのフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出して窒素ブリードを取り付けた。各フラスコに、ＴＨＦ（２０ｍＬ）に続いて無水酢酸（０．７５ｍＬ）を加えた。１５、３０および４５分後、５％ＮａＯＨ（１０ｍＬ）とＴＨＦ（５０ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その結果として得られる有機相を分離し、そして減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマーの収率およびＧＰＣ分析は下記の通りであった：重合時間ポリマー収率（％）Ｍｎ（PS STD）ＭｗＰＤ１５分間 56.76 8180 17100 2.09 ３０分間 67.02 6630 14600 2.20 ４５分間 73.11 6210 13300 2.02 実施例２イッテルビウムのトリフレートおよび無水酢酸を用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコ４個各々にイッテルビウムトリフレート（０．７５ｇ）を加えた。これらのフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付け、そして各フラスコに、ＴＨＦ（２０ｍＬ）に続いて無水酢酸（０．７５ｍＬ）を加えた。１５、３０、４５および６０分後、５％ＮａＯＨ（１０ｍＬ）とＴＨＦ（５０ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その結果として得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマーの収率およびＧＰＣ分析は下記の通りであった：重合時間ポリマー収率（％）Ｍｎ（PS STD）ＭｗＰＤ１５分間 56.09 8400 16200 1.93 ３０分間 67.98 7360 14900 2.03 ４５分間 69.67 5890 13100 2.22 ６０分間 71.31 6010 12800 2.15 実施例３ジスプロシウムのトリフレートおよび無水酢酸を用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコ４個各々にジスプロシウムトリフート（０．７５ｇ）を加えた。これらのフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、各フラスコに、ＴＨＦ（２０ｍＬ）に続いて無水酢酸（０．７５ｍＬ）を加えた。１５、３０、４５および６０分後、５％ＮａＯＨ（１０ｍＬ）とＴＨＦ（５０ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その結果として得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマーの収率およびＧＰＣ分析は下記の通りであった：重合時間ポリマー収率（％）Ｍｎ（PS STD）ＭｗＰＤ１５分間 52.03 7260 15700 2.17 ３０分間 63.86 7220 15700 2.18 ４５分間 70.05 6250 14300 2.30 ６０分間 71.36 6010 13700 2.29 実施例４エルビウムのトリフレートおよび無水酢酸を用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコ４個各々にエルビウムトリフレート（０．７５ｇ）を加えた。これらのフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、各フラスコに、ＴＨＦ（２０ｍＬ）に続いて無水酢酸（０．７５ｍＬ）を加えた。１５、３０、４５および６０分後、５％ＮａＯＨ（１０ｍＬ）とＴＨＦ（５０ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その結果として得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマーの収率およびＧＰＣ分析は下記の通りであった：重合時間ポリマー収率（％）Ｍｎ（PS STD）ＭｗＰＤ１５分間 52.82 8460 15900 1.89 ３０分間 62.96 7390 17100 2.32 ４５分間 66.79 8070 16400 2.04 ６０分間 68.20 7250 16100 2.22 実施例５ランタンのトリフレートおよび無水酢酸を用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコ４個各々にランタントリフレート（０．７５ｇ）を加えた。これらのフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、各フラスコに、ＴＨＦ（２０ｍＬ）に続いて無水酢酸（０．７５ｍＬ）を加えた。１５、３０、４５および６０分後、５％ＮａＯＨ（１０ｍＬ）とＴＨＦ（５０ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その結果として得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマーの収率およびＧＰＣ分析は下記の通りであった：重合時間ポリマー収率（％）Ｍｎ（PS STD）ＭｗＰＤ１５分間 5.60 9780 13900 1.42 ３０分間 11.27 13700 20900 1.53 ４５分間 40.30 17000 28100 1.65 ６０分間 59.24 15800 33400 2.11 実施例６ネオジムのトリフレートおよび無水酢酸を用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコにネオジムトリフレート（０．７５ｇ）を加えた。このフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、ＴＨＦ（２０ｍＬ）に続いて無水酢酸（０．７５ｍＬ）を加えた。３０分後、５％ＮａＯＨ（１０ｍＬ）とＴＨＦ（５０ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その結果として得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させることにより、ポリマーが７．５６ｇ（４２．６％）得られた。ＧＰＣ分析：Ｍｎ＝８４６０、Ｍｗ＝２２３００、ＰＤ＝２．６５（ＰＳＳＴＤ）。実施例７イットリウムのトリフレートおよび無水酢酸を用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコ３個各々にイットリウムトリフレート（０．７５ｇ）を加えた。これらのフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、各フラスコにＴＨＦ（２０ｍＬ）を加えた。各フラスコにそれぞれ無水酢酸（０．２５、０．５０および０．７５ｍＬ）を加えた。６０分後、５％ＮａＯＨ（１０ｍＬ）とＴＨＦ（５０ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させ、その結果として得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空中で一晩乾燥させた。ポリマーの収率およびＧＰＣ分析は下記の通りであった：無水酢酸ポリマー収率（％）Ｍｎ（PS STD）ＭｗＰＤ０．２５ｍＬ 75.02 8080 18100 2.25 ０．５０ｍＬ 73.33 6940 14900 2.15 ０．７５ｍＬ 75.20 5080 13600 2.68 実施例８イットリウムのトリフレートおよび無水酢酸を用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっている１００ｍＬのＲＢフラスコ３個それぞれにイットリウムトリフレートを０．２５、０．５０および１．００ｇ加えた。このフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、各フラスコにＴＨＦ（２０ｍＬ）と無水酢酸（１．００ｍＬ）を加えた。６０分後、５％ＮａＯＨ（１０ｍＬ）とＴＨＦ（５０ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その結果として得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で一晩乾燥させた。ポリマーの収率およびＧＰＣ分析は下記の通りであった：イットリウムポリマー収率Ｍｎ（PS STD）ＭｗＰＤトリフレート（％）０．２５ｇ 50.11 11300 26200 2.02 ０．５０ｇ 70.79 8060 17600 2.16 １．００ｇ 81.96 4820 10500 2.09 実施例９ジエチルエーテル内における、イットリウムのトリフレートおよび無水酢酸を用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコにイットリウムトリフレート（０．７５ｇ）を重量測定して入れた。還流コンデンサを取り付け、そしてこの装置をゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、ジエチルエーテル（２ 0ｍＬ）、ＴＨＦ（２0ｍＬ）および無水酢酸（０．７５ｍＬ）を加えた。６０分後、５％ＮａＯＨ（１０ｍＬ）とジエチルエーテル（５０ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その結果として得られる有機相を分離し、濃縮した後、真空下で乾燥させた。収量：３．８６ｇ（２１．７６％）。ＧＰＣ分析：Ｍｎ＝２９６０、Ｍｗ＝７８００、ＰＤ＝２．６３（ＰＳＳＴＤ）。実施例１０トルエン内における、イットリウムのトリフレートおよび無水酢酸を用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコにイットリウムトリフレート（０．７５ｇ）を重量測定して入れた。ゴム隔壁で密封し、その乾燥ボックスから取り出し、そして窒素ブリードを取り付けた後、トルエン（２０ｍＬ）、ＴＨＦ（２０ｍＬ）および無水酢酸（０．７５ｍＬ）を加えた。６０分後、５％ＮａＯＨ（１０ｍＬ）とトルエン（５０ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その結果として得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。収量：１．７３ｇ（９．７５％）。ＧＰＣ分析：Ｍｎ＝１１５０、Ｍｗ＝２７００、ＰＤ＝２．３４（ＰＳＳＴＤ）。実施例１１イットリウムのトリフレートおよび無水酢酸を用いたＴＨＦ／３−メチル−ＴＨＦの共重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコ３個各々にイットリウムトリフレート（０．７５ｇ）を加えた。これらのフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出し、それに窒素ブリードを取り付けた。各フラスコに、ＴＨＦ（１５ｍＬ）および３−メチル−ＴＨＦ（５ｍＬ）を加えた後、無水酢酸（０．７５ｍＬ）を加えた。１５、３０および４５分後、５％ＮａＯＨ（１０ｍＬ）とＴＨＦ（５０ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その結果として得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマーの収率およびＧＰＣ分析は下記の通りであった：重合時間ポリマー収率（％）Ｍｎ（PS STD）ＭｗＰＤ１５分間 39.50 6920 12400 1.80 ３０分間 51.63 6280 13200 2.11 ４５分間 57.27 5860 12700 2.17 ¹ＨＮＭＲ分析を行った結果、このポリマー類の中に３−メチル−ＴＨＦが〜１２−１３％組み込まれたことが示された。実施例１２イットリウムのトリフレートおよび無水トリフルオロ酢酸を用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコにイットリウムトリフレート（０．７５ｇ）を重量測定して入れた。ゴム隔壁で密封し、その乾燥ボックスから取り出し、そして窒素ブリードを取り付けた後、ＴＨＦ（２０ｍＬ）に続いて無水トリフルオロ酢酸（３．００ｍＬ）を加えた。２時間後、５％ＮａＯＨ（１０ｍＬ）とＴＨＦ（５０ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。ジエチルエーテル（５０ｍＬ）を加えることで有機相／水相分離を生じさせた。その有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。収量：５．４０ｇ（３０．４４％）。ＧＰＣ分析：Ｍｎ＝５３９００、Ｍｗ＝８６２００、ＰＤ＝１．７８（ＰＳＳＴＤ）。実施例１３イッテルビウムのトリフレートおよび無水プロピオン酸を用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコにイッテルビウムトリフレート（１．００ｇ）を重量測定して入れた。このフラスコにゴム隔壁のストッパーを付け、その乾燥ボックスから取り出し、そして窒素ブリードを取り付けた。シリンジを用いてＴＨＦ（２０ｍＬ）および無水プロピオン酸（１．００ｍＬ）を加えた。６０分後、５％ＮａＯＨ（１０ｍＬ）とＴＨＦ（５０ｍＬ）を用いて、重合を停止させた。その結果として得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。収量：１２．６９ｇ（７１．５％）。ＧＰＣ分析：Ｍｎ＝６５２０、Ｍｗ＝１４５００、ＰＤ＝２．２３。実施例１４イットリウムのトリフレートおよび無水酢酸を用いた３−メチル−ＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコにイットリウムトリフレート（０．７５ｇ）を重量測定して入れた。これらのフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付け、そして３−メチル−ＴＨＦ（２０ｍＬ）に続いて無水酢酸（０．７５ｍＬ）を加えた。一晩撹拌した後、５％ＮａＯＨ（１０ｍＬ）とＴＨＦ（２５ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その結果として得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。収量：６．１２ｇ（３４．５０％）。ＧＰＣ分析：Ｍｎ＝４３７、Ｍｗ＝８０８、ＰＤ＝１．８５。実施例１５イットリウムのトリフレートおよび無水酢酸を用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコにイットリウムトリフレート（０．７５ｇ）を重量測定して加えた。このフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出し、そして窒素ブリードを取り付けた。ＴＨＦ（２０ｍＬ）および無水酢酸（１．００ｍＬ）を加えた。１７．５時間後、その濃密な粘性を示す溶液にＴＨＦ（２０ｍＬ）および無水酢酸（１．００ｍＬ）を加えた。更に２時間後、この重合溶液に再びＴＨＦ（２０ｍＬ）および無水酢酸を加えた。２．５時間後、５％ＮａＯＨ（２０ｍＬ）とＴＨＦ（１００ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマー収量：３２．３ｇ（６１．２３％）。ＧＰＣ分析：Ｍｎ＝２４９０、Ｍｗ＝８４４０、ＰＤ＝３．３９（ＰＳＳＴＤ）。実施例１６イッテルビウムのトリフレートを用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっている１００ｍＬのＲＢフラスコにイッテルビウムトリフレート（１．００ｇ）を重量測定して加えた。このフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出し、そして窒素ブリードを取り付けた。次に、シリンジを用いてＴＨＦ（２５ｍＬ）を加えた。重合を一晩進行させた後、Ｈ₂Ｏ（２０ｍＬ）およびジエチルエーテル（７５ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマー収量：０．５２０ｇ（２．９３％）。ＧＰＣ分析：Ｍｎ＝４１６０００、Ｍｗ＝８４２０００、ＰＤ＝２．０２（ＰＳＳＴＤ）。実施例１７イッテルビウムのトリフレートおよび無水酢酸を用いた７−オキサビシクロ［２．２．１］ヘプタンの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっている１００ｍＬのＲＢフラスコにイッテルビウムトリフレート（０．５ｇ）を重量測定して加えた。このフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出し、そして窒素ブリードを取り付けた。７−オキサビシクロ［２．２．１］ヘプタン（１０ｍＬ）炭酸カリウムから蒸留）に続いて無水酢酸（０．５ｍＬ）を加えた。１時間後、５％ＮａＯＨ（１０ｍＬ）、ＴＨＦ（７５ｍＬ）およびジエチルエーテル（〜５０ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマー収量：１．００ｇ。ＧＰＣ分析：Ｍｎ＝２３３、Ｍｗ＝５２２、ＰＤ＝２．２４（ＰＳＳＴＤ）。実施例１８ランタンのトリフレートを用いたシクロヘキセンオキサイドの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒、還流コンデンサおよび滴下漏斗が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬの３つ口フラスコにランタントリフレート（０．７５ｇ）を重量測定して加えた。シリンジを用いてトルエン（２０ｍＬ）を加えた後、滴下漏斗により、シクロヘキセンオキサイド（２０ｍＬ）をゆっくりと加えた。２．７５時間後、Ｈ₂Ｏ（１０ｍＬ）およびトルエン（１００ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマー収量：１２．４ｇ（６３．９％）。ＧＰＣ分析（２頂分布）：Ｍｎ＝４５１０、Ｍｗ＝２５７００、ＰＤ＝５．７０（ＰＳＳＴＤ）。実施例１９イッテルビウムのトリフレートおよび無水酢酸を用いたＴＨＦの連続重合チェックバルブが含まれている８ｃｍの３．２ｍｍＳＳ配管により３．２ｍｍＳＳの３方コネクター（「Ｔ」ミキサー）に連結している、容量が５００ｍＬのＩＳＣＯポンプに、ＴＨＦ（〜５００ｍＬ）とイッテルビウムトリフレ−ト（２５ｇ）が入っている溶液を仕込んだ。２番目のＩＳＣＯポンプ（容量５００ｍＬ）に無水酢酸を〜１００ｍＬ仕込み、そしてこれを、またチェックバルブが含まれている７５ｃｍの３．２ｍｍＳＳ配管により上記「Ｔ」ミキサーに連結させた。このＴＨＦ／イッテルビウムトリフレート溶液の供給率を３．３ｍＬ／分にし、そして無水酢酸の供給率を０．２５ｍＬ／分にした。上記「Ｔ」ミキサーを、１２ｃｍの３．２ｍｍＳＳ配管によりガラス製撹拌ホールドアップタンク（約６０ｍＬの容積）に連結させた。次に、このタンクを、ウルトラトール（ｕｌｔｒａｔｏｒｒ）管継ぎ手（６．４ｍｍ、１３ｃｍ）が備わっているＣａｊｏｎフレックス配管により、２番目の撹拌ホールドアップタンク（約５５ｍＬの容積）に連結させた。これを今度は、再びウルトラトール管継ぎ手（６．４ｍｍ、１３ｃｍ）が備わっているＣａｊｏｎフレックス配管により、プラグ流れを示す３番目のガラス製反応槽（約６０ｍＬの容積）に連結させた。この３番目の反応槽から出て来る重合溶液を、水／ジエチルエーテルが入っている撹拌ビーカーに供給した。各反応槽に熱ウエルポ−ト（ｗｅｌｌｐｏｒｔ）を取り付けた。この重合を行っている間、１番目の反応槽の温度を４１−４２℃に安定化させ、２番目の反応槽の温度を３１−３２℃に安定させ、そして３番目の反応槽の温度を２６−２７℃に安定させた。そのＴＨＦ／イッテルビウムトリフレート用ポンプの内容物を排出させ、ポリマーを２画分集めた後、このポンプを再び、ＴＨＦ（〜５００ｍＬ）とイッテルビウムトリフレート（２５ｇ）が入っている溶液で満たした。３画分集めた。この系をジエチルエーテルでパージ洗浄することにより、最後の画分を入手した。その有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させることにより、下記が得られた：画分重量１１０６．８６ｇ２７９．５９ｇ３５６．９７ｇ４２２０．２ｇ５９７．２ｇ上で得られた水相を集め、減圧下で濃縮した後、１８０℃で真空乾燥を行うことにより、クリーム状の固体が４６．９８ｇ得られたが、このことは、使用した全イッテルビウムトリフレート触媒の９３．９４％が回収されたことを示している。実施例２０イッテルビウムのトリフレート（実施例１９から回収）および無水酢酸を用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっている１００ｍＬのＲＢフラスコに、実施例１９で回収した触媒であるイッテルビウムトリフレート（１．００ｇ）を重量測定して加えた。ゴム隔壁を取り付けた後、このフラスコをその乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、ＴＨＦ（２０ｍＬ）に続いて無水酢酸（１．００ｍＬ）を加えた。１時間後、水（２５ｍＬ）、ＴＨＦ（２５ｍＬ）およびジエチルエーテル（５０ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させ、その結果として得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させることにより、ポリマーが１３．４２ｇ（７５．６５％）得られた。実施例２１ −７８℃における、イットリウムのトリフレートおよび無水酢酸を用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコにイットリウムトリフレート（０．７５ｇ）を重量測定して加えた。ゴム隔壁で密封し、乾燥ボックスから取り出し、そして窒素ブリードを取り付けた後、ＴＨＦ（２０ｍＬ）を加えた。その結果として得られる混合物を−７８℃ にまで冷却した。次に、無水酢酸（０．７５ｍＬ）を加え、５時間後、水（２５ｍＬ）およびジエチルエーテル（５０ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その結果として得られる有機相を室温にまで温め、分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させることにより、ポリマーが０．５８ｇ（３．２７％）得られた。実施例２２ジジミウム（ミッシュメタル）トリフレートの製造撹拌棒、滴下漏斗および還流コンデンサが備わっている２００ｍＬのＲＢフラスコにジジミウム（ミッシュメタル）オキサイド（１７ｇ）と水（５０ｍＬ）を加えた。その結果として得られるスラリーに、滴下漏斗を通してトリフリックアシッド（ｔｒｉｆｌｉｃａｃｉｄ）（５０ｇ）をゆっくりと加えた。この添加が終了した後、均一な溶液が得られたことで、更にこのオキサイドを２．０ｇ加え、そしてそのスラリーを還流に２時間加熱した。このスラリーを冷却して濾過し、その濾液を減圧下で濃縮した後、１５０−２１０℃で真空乾燥を行うことにより、ピンク色の固体が５８．４ｇ得られた。実施例２３ジジミウム（ミッシュメタル）のトリフレートを用いたＴＨＦの重合：ポリマー収率に対する重合時間乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコ４個各々にジジミウムトリフレート（０．７５ｇ）を加えた。これらのフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出して窒素ブリードを取り付けた。各フラスコに、ＴＨＦ（２０ｍＬ）に続いて無水酢酸（０．７５ｍＬ）を加えた。１５、３０、４５および６０分後、５％ＮａＯＨ（１０ｍＬ）とＴＨＦ（５０ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その結果として得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマーの収率は下記の通りであった：重合時間ポリマー収率（％）１５分間１３．９２３０分間３４．９４４５分間４３．７４６０分間４９．４実施例２４イットリウムのトリフレートおよび無水酢酸を用いた還流ＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのフラスコにイットリウムトリフレート（０．７５ｇ）を重量測定して加え、還流コンデンサを取り付け、このフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出して窒素ブリードを取り付けた。ＴＨＦ（２０ｍＬ）を加えた後、その結果として得られる混合物をオイルバス（温度〜８０℃）で還流にまで加熱した。この撹拌および還流している混合物に無水酢酸（０．７５ｍＬ）を加えた。３０分後、５％ＮａＯＨ（１０ｍＬ）とＴＨＦ（５０ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その有機相を冷却して分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させることにより、ポリマーが６．４４ｇ（３６．３０％）得られた。実施例２５イッテルビウムナフィオン（商標）塩の製造３００ｍＬのＲＢフラスコに酸化イッテルビウム（０．７５ｇ）とナフィオン（商標）完全フッ素置換イオン交換樹脂粉末（３００ｍＬ、水が１０％入っている低級脂肪族アルコールの混合物中５重量％の溶液）を加えた。その結果として得られる混合物を１００℃にまで加熱して一晩撹拌した。その得られる溶液を濾過した後、１５０℃で真空乾燥を行うことにより、明褐色固体が９．２１ｇ得られた。実施例２６イッテルビウムのナフィオン（商標）塩および無水酢酸を用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコ４個各々にイッテルビウムのナフィオン（商標）塩（１．００ｇ、実施例２５で入手）を加えた。これらのフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出して窒素ブリードを取り付けた。各フラスコに、ＴＨＦ（２０ｍＬ）に続いて無水酢酸（１．００ｍＬ）を加えた。２、３、４および５時間後、水（２５ｍＬ）およびジエチルエーテル（５０ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させることにより、下記が得られた。重合時間ポリマー収率（％）２時間５．２４３時間１１．３９４時間１７．０８５時間２２．６６実施例２７イットリウムのトリフレートを用いたポリＴＨＦの解重合撹拌棒、Ｖｉｇｒｅａｕｘカラム（３０．５ｃｍ）および分別蒸留ヘッドが備わっている５００ｍＬの３つロフラスコに、ポリテトラヒドロフラン１０００（３００ｇ、Ａｌｄｒｉｃｈ）およびイットリウムトリフレート（９ｇ）を入れた。次に、窒素パージを取り付け、そして他の全ての開口部をガラス製ストッパーで閉じた。次に、その得られる混合物をオイルバスで加熱し、そして下記の如く、透明な水溜分を集めた。溜分オイルバス温度（℃）ヘッド温度（℃）重量１ 171-175 64.5 67.49 ２ 176 64.5 71.84 ３ 176 64.5 32.84 ４ 178 64.5 58.67 ５ 178 64.5 56.71 集めた溜分の全重量：２８７．５５５個の溜分全部の¹ＨＮＭＲ分析を行うことにより、その生成物がＴＨＦであることを立証した。収率（回収率）：９５．８５％。実施例２８イットリウムのトリフレートを用いたポリＴＨＦの解重合：触媒の再使用実施例２７で残存した残渣にポリテトラヒドロフラン１０００（３００ｇ、Ａｌｄｒｉｃｈ）を入れた。装置を再び組み立て、その得られる混合物をオイルバスで加熱し、そしてその結果として得られる透明な水溜分を下記の如く集めた。溜分オイルバス温度（℃）ヘッド温度（℃）重量１ 170-174 63-64 43.39 ２ 174 64 62.68 ３ 175 65 66.15 ４ 177 65 55.15 ５ 177 65 32.58 集めた溜分の全重量：２５９．９５ｇ収率（回収率）：８６．６５％ｏ集め始めてから実施例を終了するまでの全経過時間：２時間５０分。実施例２９イッテルビウムのトリフレートおよび無水酢酸を用いた回収ＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのフラスコに、イッテルビウムトリフレート（１．００ｇ）を加えた。次に、このフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出して窒素ブリードを取り付けた。実施例２７の第四溜分由来のテトラヒドロフラン（２０ｍＬ）に続いて無水酢酸を１ｍＬ加えた。１時間経っても全く重合は見られず、従って無水酢酸を更に１ｍＬ加えた。１時間後、５％ＮａＯＨおよびＴＨＦ（５０ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させ、その有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で一晩乾燥させることにより、ポリマーが１０．３１ｇ（５８％）得られた。ＧＰＣ分析：Ｍｎ＝１９７０、Ｍｗ＝６６５０、ＰＤ＝３．３８（ＰＳＳＴＤ）実施例３０イッテルビウムのトリフレートおよび無水酢酸を用いた、回収して精製したＴＨＦの重合実験実施例２７の溜分２−４を一緒にして、ナトリウム／ベンゾフェノンから留出させた。この乾燥したＴＨＦの２０ｍＬを、撹拌棒と窒素パージが備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬフラスコの中に予め重量測定して入れておいたイッテルビウムトリフレート（１ｇ）に加えた。次に、無水酢酸（１ｍＬ）を加え、１時間後、５％ＮａＯＨおよびＴＨＦ（５０ｍＬ）を加えることによって重合を停止させ、その有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で濃縮することにより、ポリマーが１３．３２ｇ（７８．０８％）得られた。ＧＰＣ分析：Ｍｎ＝４１１０、Ｍｗ＝８８６０、ＰＤ＝２．１５（ＰＳＳＴＤ）実施例３１解重合からの触媒回収実施例２８で得られる残渣に水（１００ｍＬ）を加え、その結果として得られる混合物を室温で約１時間撹拌し、その水相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下１８０℃で一晩乾燥させることにより褐色固体が得られた。この固体を再び水に溶解させた後、濾過し、その濾液を減圧下で濃縮した。その得られる固体を真空下１８０℃で一晩乾燥させることにより、クリーム状の固体が得られた。回収した触媒の量６．４８ｇ（７２％）。実施例３２回収した触媒がＴＨＦ重合で示す活性乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのフラスコに、実施例３１の回収触媒（Ｉｇ）を入れた。このフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出して窒素パージを取り付けた。次に、ＴＨＦ（２０ｍＬ）に続いて無水酢酸（１ｍＬ）を加えた。１時間後、５％ＮａＯＨおよびＴＨＦ（５０ｍＬ）を加えることによって重合を停止させ、その有機相を分離し、濃縮した後、真空下で一晩乾燥させることにより、ポリマーが１３．８６ｇ（７８．１３％）得られた。ＧＰＣ分析：Ｍｎ＝４４６０、Ｍｗ＝９２８０、ＰＤ＝２．０８（ＰＳＳＴＤ）実施例３３イットリウムのトリフレートを用いたポリ−ＴＨＦ／３−メチル−ＴＨＦ共重合体の解重合撹拌棒、Ｖｉｇｒｅａｕｘカラム（３０．５ｃｍ）、温度計および分別蒸留ヘッドが備わっている５００ｍＬの３つロフラスコに、水が３３８５ｐｐｍ含まれているポリ−テトラヒドロフラン／３−メチル−テトラヒドロフラン共重合体（３０８．６ｇ）とイットリウムトリフレート（９ｇ）を入れた。窒素パージを取り付け、そして他の全ての開口部をガラス製ストッパーで閉じた。その得られる混合物をオイルバスで加熱し、そして下記の如く、透明な水溜分を集めた。溜分オイルバス温度還流温度ヘッド温度重量（℃）（℃）（℃）（ｇ）１ 180-182 140-145 65-70 64.35 ２ 182-184 140 69-70 71.03 ３ 183-185 140-144 70 69.35 ４ 185 143 70 70.12 ５ 185 - 70 22.35 集めた全重量：２９７．２０ｇ収率（回収率）：９６．４７％。全解重合時間：２時間２５分。実施例３４イットリウムのトリフレートを用いた、ジアセテートキャップされている（ｄｉａｃｅｔａｔｅｃａｐｐｅｄ）ポリＴＨＦの解重合撹拌棒、Ｖｉｇｒｅａｕｘ（３０．５ｃｍ）、温度計および分別蒸留ヘッドが備わっている５００ｍＬの３つ口フラスコに、ジアセテートキャップされているポリテトラヒドロフラン（３００ｇ、Ｍｎ１８５０）とイットリウムトリフレート（９ｇ）を入れた。窒素パージを取り付け、そして他の全ての開口部をガラス製ストッパーで閉じた。その得られる混合物をオイルバスで加熱し、そして下記の如く、透明な水溜分を集めた。溜分オイルバス温度還流温度ヘッド温度重量（℃）（℃）（℃）（ｇ）１ 158-160 105-129 64 82.78 ２ 160-161 116-129 64-66 62.91 ３ 161 116 64-67 77.71 ４ 161-180 - 67-69 51.50 集めた全重量：２７４．９０ｇ収率（回収率）：９１．６３％。全解重合時間：１時間２５分。実施例３５ビス（η−シクロペンタジエニル）テトラヒドロフラン−ビス（トリフルオロメタンスルホナト）ジルコニウムおよび無水酢酸を用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコ４個各々にビス（η−シクロペンタジエニル）テトラヒドロフラン− ビス（トリフルオロメタンスルホナト）ジルコニウム（０．５０ｇ）を加えた。これらのフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、各フラスコに、ＴＨＦ（１０ｍＬ）および無水酢酸（０．５０ｍＬ）を加えた。１５、３０、４５および６０分後、水（２５ｍＬ）、ＴＨＦ（５０ｍＬ）およびエーテル（２５ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマー収率およびＧＰＣ分析は下記の通りであった。重合時間ポリマー収率（％）Ｍｎ（PS STD）ＭｗＰＤ１５分間 39.34 12700 14100 1.11 ３０分間 54.79 15000 19000 1.27 ４５分間 63.92 16000 22100 1.38 ６０分間 64.26 17200 24500 1.41 実施例３６ビス（η−シクロペンタジエニル）−ビス（トリフルオロメタンスルホナト）チタンおよび無水酢酸を用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコ４個各々にビス（η−シクロペンタジエニル）−ビス（トリフルオロメタンスルホナト）チタン（０．５０ｇ）を加えた。これらのフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、各フラスコに、ＴＨＦ（１０ｍＬ）および無水酢酸（０．５０ｍＬ）を加えた。１５、３０、４５および７０分後、水（２５ｍＬ）、エーテル（２５ｍＬ）およびＴＨＦ（５０ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その分離させた有機相を水（３ｘ２５ｍＬ）で繰り返し洗浄し、分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマー収率およびＧＰＣ分析は下記の通りであった。重合時間ポリマー収率（％）Ｍｎ（PS STD）ＭｗＰＤ１５分間 39.35 10700 12000 1.12 ３０分間 61.33 13900 17300 1.25 ４５分間 67.08 14200 19300 1.35 ７０分間 65.50 12400 19300 1.56 実施例３７ビス（η−シクロペンタジエニル）テトラヒドロフラン−ビス（トリフルオロメタンスルホナト）ジルコニウムおよび塩化アセチルを用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコ３個各々にビス（η−シクロペンタジエニル）テトラヒドロフラン− ビス（トリフルオロメタンスルホナト）ジルコニウム（０．５０ｇ）を加えた。これらのフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、各フラスコに、ＴＨＦ（１０ｍＬ）および塩化アセチル（０．３７５ｍＬ）を加えた。１５、３０および４５分後、水（２５ｍＬ）、ＴＨＦ（５０ｍＬ）およびエーテル（２５ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その得られる有機相を水（３ｘ２５ｍＬ）で繰り返し洗浄し、分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマー収率およびＧＰＣ分析は下記の通りであった。重合時間ポリマー収率（％）Ｍｎ（PS STD）ＭｗＰＤ１５分間 59.86 7980 10800 1.35 ３０分間 68.88 7470 11000 1.48 ４５分間 68.65 5620 9920 1.76 実施例３８ビス（η−シクロペンタジエニル）−ビス（トリフルオロメタンスルホナト）チタンおよび塩化アセチルを用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコ３個各々にビス（η−シクロペンタジエニル）−ビス（トリフルオロメタンスルホナト）チタン（０．５０ｇ）を加えた。これらのフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、各フラスコに、ＴＨＦ（１０ｍＬ）および塩化アセチル（０．３７５ｍＬ）を加えた。１５、３０および４５分後、水（２５ｍＬ）、エーテル（２５ｍＬ）およびＴＨＦ（５０ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その分離させた有機相を水（３ｘ２５ｍＬ）で繰り返し洗浄し、分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマー収率は下記の通りであった。重合時間ポリマー収率（％）１５分間４６．１１３０分間６６．８５４５分間７４．９７実施例３９ビス（η−シクロペンタジエニル）テトラヒドロフラン−ビス（トリフルオロメタンスルホナト）ジルコニウムおよび無水酢酸を用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコ３個各々にビス（η−シクロペンタジエニル）テトラヒドロフラン− ビス（トリフルオロメタンスルホナト）ジルコニウム（０．５０ｇ）を加えた。これらのフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、各フラスコに、ＴＨＦ（１０ｍＬ）および無水酢酸（１．００ｍＬ）を加えた。１５、３０および４５分後、水（２５ｍＬ）、ＴＨＦ（５０ｍＬ）およびエーテル（２５ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマー収率およびＧＰＣ分析は下記の通りであった。重合時間ポリマー収率（％）Ｍｎ（PS STD）ＭｗＰＤ１５分間 15.22 11300 11900 1.05 ３０分間 30.50 18100 20300 1.12 ４５分間 39.35 21300 25500 1.20 実施例４０ビス（η−シクロペンタジエニル）テトラヒドロフラン−ビス（トリフルオロメタンスルホナト）ジルコニウムおよび無水酢酸を用いたＴＨＦと３−メチル−ＴＨＦとの共重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコ３個各々にビス（η−シクロペンタジエニル）テトラヒドロフラン− ビス（トリフルオロメタンスルホナト）ジルコニウム（０．５０ｇ）を加えた。これらのフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、各フラスコに、ＴＨＦ（７．５ｍＬ）、３−メチル−ＴＨＦ（２．５ｍＬ）および無水酢酸（０．１０ｍＬ）を加えた。１５、３０および４５分後、水（２５ｍＬ）、ＴＨＦ（５０ｍＬ）およびエーテル（２５ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。¹ＨＮＭＲ分析を行った結果、このポリマー類の中に３−メチル−ＴＨＦが〜１０．５％組み込まれたことが示された。ポリマー収率およびＧＰＣ分析は下記の通りであった。重合時間ポリマー収率（％）Ｍｎ（PS STD）ＭｗＰＤ１５分間 24.8 8500 9430 1.11 ３０分間 41.15 11400 13300 1.17 ４５分間 49.15 12200 15500 1.27 実施例４１ビス（η−シクロペンタジエニル）テトラヒドロフラン−ビス（トリフルオロメタンスルホナト）ハフニウムの製造乾燥ボックスの中で、ＴＨＦ（３００ｍＬ）の中にハフノセン（ｈａｆｎｏｃｅｎｅ）ジクロライド（９．９３ｇ）を溶解させた。この溶液に、撹拌しながら、ＴＨＦ（１００ｍＬ）の中に銀トリフレート（１４．１２ｇ）が入っている溶液を加えた。１０分後、沈澱して来た塩化銀を濾別し、そしてその得られる濾液をその体積が約半分になるまで減圧下で濃縮した。ヘキサン（２５０ｍＬ）を加えた後、その得られる混合物を冷凍庫の中に入れた。その結果として生じる沈澱物を濾過した後、真空下で乾燥させた。収量：１０．０２ｇ。¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：６．６８（ｓ、１０Ｈ）、３．７６（ｍ、４Ｈ）、１．８４（ｍ、４Ｈ）。実施例４２ビス（ペンタメチル−η−シクロペンタジエニル）−ビス（トリフルオロメタンスルホナト）ジルコニウムの製造乾燥ボックスの中で、ＴＨＦ（３００ｍＬ）の中にビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド（１０．００ｇ）を溶解させた。この溶液に、撹拌しながら、ＴＨＦ（１００ｍＬ）の中に銀トリフレート（１２．４６ｇ）が入っている溶液を加えた。１５分後、沈澱して来た塩化銀を濾別し、そしてその得られる濾液をその体積が約半分になるまで減圧下で濃縮した。ヘキサン（２５０ｍＬ）を加えた後、その得られる混合物を冷凍庫の中に入れた。その結果として生じる黄色沈澱物を濾過した後、真空下で乾燥させた。収量：６．０２ｇ。¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：２．１２（ｓ）。実施例４３ビス（η−シクロペンタジエニル）−ビス（トリフルオロメタンスルホナト）バナジウムの製造乾燥ボックスの中で、ＴＨＦ（３００ｍＬ）の中にバナドセン（ｖａｎａｄｏｃｅｎｅ）ジクロライド（５．００ｇ）を溶解させた。この溶液に、撹拌しながら、ＴＨＦ（１００ｍＬ）の中に銀トリフレート（１１．１９ｇ）が入っている溶液を加えた。１５分後、沈澱して来た塩化銀を濾別し、そしてその得られる濾液をその体積が約半分になるまで減圧下で濃縮した。ヘキサン（２５０ｍＬ）を加えた後、その得られる混合物を冷凍庫の中に入れた。その結果として生じる緑色沈澱物を濾過した後、真空下で乾燥させた。収量：６．９９ｇ。実施例４４ヘキサン内における、ビス（η−シクロペンタジエニル）テトラヒドロフラン− ビス（トリフルオロメタンスルホナト）ジルコニウムおよび無水酢酸を用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコ３個各々にビス（η−シクロペンタジエニル）テトラヒドロフラン− ビス（トリフルオロメタンスルホナト）ジルコニウム（０．５０ｇ）を加えた。これらのフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、各フラスコに、ヘキサン（１０ｍＬ）、ＴＨＦ（２０ｍＬ）および無水酢酸（０．１０ｍＬ）を加えた。１５、３０および４５分後、水（２５ｍＬ）、ＴＨＦ（５０ｍＬ）およびエーテル（２５ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマー収率およびＧＰＣ分析は下記の通りであった。重合時間ポリマー収率（％）Ｍｎ（PS STD）ＭｗＰＤ１５分間 4.96 1390 2020 1.45 ３０分間 9.24 2980 3470 1.16 ４５分間 20.40 3410 4030 1.18 実施例４５ビス（η−シクロペンタジエニル）テトラヒドロフラン−ビス（トリフルオロメタンスルホナト）ジルコニウムを用いたシクロヘキセンオキサイドの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒、還流コンデンサおよび滴下漏斗が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコにビス（η−シクロペンタジエニル）テトラヒドロフラン−ビス（トリフルオロメタンスルホナト）ジルコニウム（０．５０ｇ）を加えた。このフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、トルエン（１０ｍＬ）を加えた。次に、滴下漏斗により、シクロヘキセンオキサイド（２０ｍＬ）とトルエン（１０ｍＬ）が入っている溶液をゆっくりと加えた。６０分後、水（２５ｍＬ）およびトルエン（１００ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その分離した有機相を減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマー収量：２．２８ｇ。ＧＰＣ分析（ＰＳＳＴＤ）：Ｍｎ＝１３６００、Ｍｗ＝２４５００、ＰＤ＝１．８０。実施例４６ビス（η−シクロペンタジエニル）テトラヒドロフラン−ビス（トリフルオロメタンスルホナト）ハフニウムおよび無水酢酸を用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコ４個各々にビス（η−シクロペンタジエニル）テトラヒドロフラン− ビス（トリフルオロメタンスルホナト）ハフニウム（０．５０ｇ）を加えた。これらのフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、各フラスコに、ＴＨＦ（１０ｍＬ）および無水酢酸（０．５０ｍＬ）を加えた。１５、３０、４５および６０分後、水（２５ｍＬ）、ＴＨＦ（５０ｍＬ）およびエーテル（２５ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマー収率およびＧＰＣ分析は下記の通りであった。重合時間ポリマー収率（％）Ｍｎ（PS STD）ＭｗＰＤ１５分間 32.13 11200 12200 1.09 ３０分間 48.70 15200 18600 1.22 ４５分間 58.74 17400 23100 1.33 ６０分間 60.54 17000 24100 1.42 実施例４７ビス（η−シクロペンタジエニル）−ビス（トリフルオロメタンスルホナト）バナジウムおよび無水酢酸を用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコ４個各々にビス（η−シクロペンタジエニル）−ビス（トリフルオロメタンスルホナト）バナジウム（０．５０ｇ）を加えた。これらのフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、各フラスコに、ＴＨＦ（１０ｍＬ）および無水酢酸（０．５０ｍＬ）を加えた。１５、３０、４５および６０分後、水（２５ｍＬ）、ＴＨＦ（５０ｍＬ）およびエーテル（２５ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマー収率およびＧＰＣ分析は下記の通りであった。重合時間ポリマー収率（％）Ｍｎ（PS STD）ＭｗＰＤ１５分間 17.59 10600 13000 1.22 ３０分間 45.32 14100 18800 1.34 ４５分間 60.43 15100 21700 1.44 ６０分間 62.57 10500 21000 2.00 実施例４８ビス（ペンタメチル−シクロペンタジエニル）−ビス（トリフルオロメタンスルホナト）ジルコニウムおよび無水酢酸を用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコ４個各々にビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）−ビス（トリフルオロメタンスルホナト）バナジウム（０．５０ｇ）を加えた。これらのフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、各フラスコに、ＴＨＦ（１０ｍＬ）および無水酢酸（０．５０ｍＬ）を加えた。１５、３０、４５および６０分後、水（２５ｍＬ）、ＴＨＦ（５０ｍＬ）およびエーテル（２５ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマー収率およびＧＰＣ分析は下記の通りであった。重合時間ポリマー収率（％）Ｍｎ（PS STD）ＭｗＰＤ１５分間 33.26 10600 11900 1.12 ３０分間 44.64 12100 14800 1.23 ４５分間 60.09 13400 17600 1.31 ６０分間 70.23 15100 20900 1.38 実施例４９ビス（ペンタメチル−シクロペンタジエニル）−ビス（トリフルオロメタンスルホナト）ジルコニウムおよび塩化アジポイルを用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコにビス（ペンタメチル−シクロペンタジエニル）−ビス（トリフルオロメタンスルホナト）ジルコニウム（０．５０ｇ）を加えた。このフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、ＴＨＦ（１０ｍＬ）と塩化アジポイル（０．５０ｍＬ）を加えた。４５分後、水（２５ｍＬ）、ＴＨＦ（５０ｍＬ）およびエーテル（２５ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマー収量：５．８７ｇ（６６．１７％）。実施例５０ビス（ペンタメチル−シクロペンタジエニル）−ビス（トリフルオロメタンスルホナト）ジルコニウムおよび臭化アセチルを用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコにビス（ペンタメチル−シクロペンタジエニル）−ビス（トリフルオロメタンスルホナト）ジルコニウム（０．５０ｇ）を加えた。このフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、ＴＨＦ（１０ｍＬ）と臭化アセチル（０．５０ｍＬ）を加えた。４５分後、水（２５ｍＬ）、ＴＨＦ（５０ｍＬ）およびエーテル（２５ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマー収量：２．２０ｇ。実施例５１ビス（η−シクロペンタジエニル）−ビス（トリフルオロメタンスルホナト）バナジウムおよび臭化アセチルを用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコにビス（η−シクロペンタジエニル）−ビス（トリフルオロメタンスルホナト）バナジウム（０．５０ｇ）を加えた。このフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、ＴＨＦ（１０ｍＬ）と臭化アセチル（０．５０ｍＬ）を加えた。６０分後、水（２５ｍＬ）、ＴＨＦ（５０ｍＬ）およびエーテル（２５ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマー収量：３．６８ｇ。実施例５２ビス（η−シクロペンタジエニル）テトラヒドロフラン−ビス（トリフルオロメタンスルホナト）ハフニウムおよび臭化アセチルを用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコにビス（η−シクロペンタジエニル）テトラヒドロフラン−ビス（トリフルオロメタンスルホナト）ハフニウム（０．５０ｇ）を加えた。このフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、ＴＨＦ（１０ｍＬ）と臭化アセチル（０．５０ｍＬ）を加えた。３０分後、水（２５ｍＬ）、ＴＨＦ（５０ｍＬ）およびエーテル（２５ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマー収量：２．２９ｇ。実施例５３ビス（η−シクロペンタジエニル）テトラヒドロフラン−ビス（トリフルオロメタンスルホナト）ジルコニウムおよび無水酢酸を用いたオキセパンの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した５０ｍＬのＲＢフラスコにビス（η−シクロペンタジエニル）テトラヒドロフラン−ビス（トリフルオロメタンスルホナト）ジルコニウム（０．５０ｇ）を加えた。このフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、シリンジでオキセパン（１．００ｍＬ）と無水酢酸（０．０５ｍＬ）を加えた。６０分後、水（１０ｍＬ）およびエーテル（２５ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その分離した有機相を減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマー収量：０．８７ｇ。実施例５４ビス（η−シクロペンタジエニル）テトラヒドロフラン−ビス（トリフルオロメタンスルホナト）ジルコニウムおよび塩化ジグリコリルを用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコにビス（η−シクロペンタジエニル）テトラヒドロフラン−ビス（トリフルオロメタンスルホナト）ジルコニウム（０．５０ｇ）を加えた。このフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、このフラスコにＴＨＦ（１０ｍＬ）と塩化ジグリコリル（１．００ｍＬ）を加えた。４５分後、水（２５ｍＬ）、ＴＨＦ（５０ｍＬ）およびエーテル（２５ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマー収量：０．６４ｇ。実施例５５ビス（η−シクロペンタジエニル）テトラヒドロフラン−ビス（トリフルオロメタンスルホナト）ジルコニウムおよび塩化ジグリコリルを用いたＴＨＦ／３−メチル−ＴＨＦの共重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコにビス（η−シクロペンタジエニル）テトラヒドロフラン−ビス（トリフルオロメタンスルホナト）ジルコニウム（０．５０ｇ）を加えた。このフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、このフラスコにＴＨＦ（７．５ｍＬ）、３−メチル−ＴＨＦ（２．５ｍＬ）および塩化ジグリコリル（１．００ｍＬ）を加えた。４５分後、水（２５ｍＬ）、ＴＨＦ（５０ｍＬ）およびエーテル（２５ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマー収量：０．６３ｇ。実施例５６ビス（ペンタメチル−シクロペンタジエニル）−ビス（トリフルオロメタンスルホナト）ジルコニウムおよび無水トリフルオロ酢酸を用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコにビス（ペンタメチル−シクロペンタジエニル）−ビス（トリフルオロメタンスルホナト）ジルコニウム（０．５０ｇ）を加えた。このフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、ＴＨＦ（１０ｍＬ）と無水トリフルオロ酢酸（０．５０ｍＬ）を加えた。３時間後、水（２５ｍＬ）、ＴＨＦ（５０ｍＬ）およびエーテル（２５ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマー収量：４．８９ｇ。実施例５７ビス（η−シクロペンタジエニル）テトラヒドロフラン−ビス（トリフルオロメタンスルホナト）ジルコニウムおよび塩化アジポイルを用いたＴＨＦ／３−メチル−ＴＨＦの共重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコにビス（η−シクロペンタジエニル）テトラヒドロフラン− ビス（トリフルオロメタンスルホナト）ジルコニウム（０．５０ｇ）を加えた。このフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、このフラスコにＴＨＦ（７．５ｍＬ）、３−メチル− ＴＨＦ（２．５ｍＬ）および塩化アジポイル（１．００ｍＬ）を加えた。６０分後、水（２５ｍＬ）、ＴＨＦ（５０ｍＬ）およびエーテル（２５ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマー収量：５．９８ｇ。実施例５８イットリウムのトリフレートおよび塩化アセチルを用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコ４個各々にイットリウムトリフレート（０．７５ｇ）を加えた。これらのフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、各フラスコに、ＴＨＦ（２０ｍＬ）および塩化アセチル（０．７５ｍＬ）を加えた。１５、３０、４５および６０分後、水（２５ｍＬ）、エーテル（２５ｍＬ）およびＴＨＦ（５０ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その結果として得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマーの収率およびＧＰＣ分析は下記の通りであった：重合時間ポリマー収率（％）Ｍｎ（PS STD）ＭｗＰＤ１５分間 49.21 1610 3470 2.15 ３０分間 50.05 1520 3390 2.22 ４５分間 49.77 1510 3570 2.36 ６０分間 52.76 1740 3940 2.26 実施例５９イッテルビウムのトリフレートおよび塩化アセチルを用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコ３個各々にイッテルビウムトリフレート（０．７５ｇ）を加えた。これらのフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、各フラスコに、ＴＨＦ（２０ｍＬ）および塩化アセチル（０．７５ｍＬ）を加えた。１５、３０および４５分後、水（２５ｍＬ）、エーテル（２５ｍＬ）およびＴＨＦ（５０ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その結果として得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマーの収率およびＧＰＣ分析は下記の通りであった：重合時間ポリマー収率（％）Ｍｎ（PS STD）ＭｗＰＤ１５分間 52.59 1710 3790 2.22 ３０分間 52.82 1730 4540 2.61 ４５分間 52.25 1730 4690 2.71 実施例６０ジジミウム（ミッシュメタル）のトリフレートおよび塩化アセチルを用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコ３個各々にジジミウムトリフレート（０．７５ｇ）を加えた。これらのフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、各フラスコに、ＴＨＦ（２０ｍＬ）および塩化アセチル（０．７５ｍＬ）を加えた。１５、３０および４５分後、水（２５ｍＬ）、エーテル（２５ｍＬ）およびＴＨＦ（５０ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その結果として得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマーの収率およびＧＰＣ分析は下記の通りであった：重合時間ポリマー収率（％）Ｍｎ（PS STD）ＭｗＰＤ１５分間 21.98 1020 2000 1.95 ３０分間 26.94 926 1780 1.92 ４５分間 32.86 1040 2060 1.97 実施例６１エルビウムのトリフレートおよび塩化アセチルを用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコ３個各々にエルビウムトリフレート（０．７５ｇ）を加えた。これらのフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、各フラスコに、ＴＨＦ（２０ｍＬ）および塩化アセチル（０．７５ｍＬ）を加えた。１５、３０および４５分後、水（２５ｍＬ）、エーテル（２５ｍＬ）およびＴＨＦ（５０ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その結果として得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマーの収率およびＧＰＣ分析は下記の通りであった：重合時間ポリマー収率（％）Ｍｎ（PS STD）ＭｗＰＤ１５分間 53.83 1570 3400 2.17 ３０分間 56.09 1650 4090 2.47 ４５分間 56.99 1710 4310 2.51 実施例６２スカンジウムのトリフレートおよび塩化アセチルを用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコ３個各々にスカンジウムトリフレート（０．７５ｇ）を加えた。これらのフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、各フラスコに、ＴＨＦ（２０ｍＬ）および塩化アセチル（０．７５ｍＬ）を加えた。１５、３０および４５分後、水（２５ｍＬ）、エーテル（２５ｍＬ）およびＴＨＦ（５０ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その結果として得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマーの収率およびＧＰＣ分析は下記の通りであった：重合時間ポリマー収率（％）Ｍｎ（PS STD）ＭｗＰＤ１５分間 53.33 1750 4180 2.38 ３０分間 54.17 1690 4630 2.73 ４５分間 53.49 1570 5660 3.61 実施例６３銅のトリフレートおよび塩化アセチルを用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコ３個各々に銅トリフレート（０．７５ｇ）を加えた。これらのフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、各フラスコに、ＴＨＦ（２０ｍＬ）および塩化アセチル（０．７５ｍＬ）を加えた。１５、３０および４５分後、水（２５ｍＬ）、エーテル（２５ｍＬ）およびＴＨＦ（５０ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その結果として得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマーの収率およびＧＰＣ分析は下記の通りであった：重合時間ポリマー収率（％）Ｍｎ（PS STD）ＭｗＰＤ１５分間 23.56 1010 2150 2.13 ３０分間 31.74 1250 2720 2.18 ４５分間 43.24 1390 3180 2.29 実施例６４錫のトリフレートおよび塩化アセチルを用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコ３個各々に錫トリフレート（０．７５ｇ）を加えた。これらのフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、各フラスコに、ＴＨＦ（２０ｍＬ）および塩化アセチル（０．７５ｍＬ）を加えた。１５、３０および４５分後、水（２５ｍＬ）、エーテル（２５ｍＬ）およびＴＨＦ（５０ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その結果として得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマーの収率は下記の通りであった：重合時間ポリマー収率（％）１５分間２３．９６３０分間４０．５３４５分間４１．６０実施例６５ジルコニウムのトリフレートおよび塩化アセチルを用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコ３個各々にジルコニウムトリフレート（０．７５ｇ）を加えた。これらのフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、各フラスコに、ＴＨＦ（２０ｍＬ）および塩化アセチル（０．７５ｍＬ）を加えた。１５、３０および４５分後、水（２５ｍＬ）、エーテル（２５ｍＬ）およびＴＨＦ（５０ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その結果として得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマーの収率およびＧＰＣ分析は下記の通りであった：重合時間ポリマー収率（％）Ｍｎ（PS STD）ＭｗＰＤ１５分間 49.04 2040 4320 2.12 ３０分間 64.43 2200 4880 2.21 ４５分間 65.84 2290 5190 2.27 実施例６６亜鉛のトリフレートおよび塩化アセチルを用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコ３個各々に亜鉛トリフレート（０．７５ｇ）を加えた。これらのフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、各フラスコに、ＴＨＦ（２０ｍＬ）および塩化アセチル（０．７５ｍＬ）を加えた。１５、３０および４５分後、水（２５ｍＬ）、エーテル（２５ｍＬ）およびＴＨＦ（５０ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その結果として得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマーの収率は下記の通りであった：重合時間ポリマー収率（％）１５分間５．６４３０分間６．８８４５分間７．６１実施例６７イットリウムのトリフレートおよび塩化アジポイルを用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコ３個各々にイットリウムトリフレート（１．００ｇ）を加えた。これらのフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、各フラスコに、ＴＨＦ（２０ｍＬ）および塩化アジポイル（１．００ｍＬ）を加えた。１５、３０および４５分後、水（２５ｍＬ）、エーテル（２５ｍＬ）およびＴＨＦ（５０ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その結果として得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマーの収率およびＧＰＣ分析は下記の通りであった：重合時間ポリマー収率（％）Ｍｎ（PS STD）ＭｗＰＤ１５分間 56.20 2020 4350 2.16 ３０分間 58.62 2350 4790 2.04 ４５分間 58.40 1910 5250 2.75 実施例６８塩化テレフタロイルおよびイットリウムのトリフレートを用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっている１００ｍＬのＲＢフラスコに、イットリウムトリフレート（０．７５ｇ）と塩化テレフタロイル（２．００ｇ）を加えた。このフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素パージを取り付けた後、シリンジでＴＨＦ（２０ｍＬ）を加えた。９０分後、水（２５ｍＬ）とＴＨＦ（２５ｍＬ）とエーテル（５０ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その分離した有機相を減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマー収量：２．２５ｇ。ＧＰＣ分析（ＰＳＳＴＤ．）：Ｍｎ＝４０９００、Ｍｗ＝６３０００、ＰＤ＝１．５４。実施例６９ネオジムのトリフレートおよび臭化アセチルを用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコ４個各々にネオジムトリフレート（０．７５ｇ）を加えた。これらのフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、各フラスコに、ＴＨＦ（２０ｍＬ）および臭化アセチル（１．５０ｍＬ）を加えた。１５、３０、４５および６０分後、水（２５ｍＬ）、エーテル（２５ｍＬ）およびＴＨＦ（５０ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その結果として得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマーの収率は下記の通りであった：重合時間ポリマー収率（％）１５分間２７．１１３０分間２７．０６４５分間２８．１３６０分間２７．２８実施例７０塩化ジグリコリルおよびイッテルビウムのトリフレートを用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっている１００ｍＬのＲＢフラスコに、イッテルビウムトリフレート（１．００ｇ）を加えた。このフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素パージを取り付け、シリンジでＴＨＦ（２０ｍＬ）を加えた後、塩化ジグリコリル（２．００ｍＬ、９７％）を加えた。６０分後、水（２５ｍＬ）とＴＨＦ（２５ｍＬ）とエーテル（５０ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その分離した有機相を減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマー収量：９．５３ｇ。実施例７１塩化ジグリコリルおよびジルコニウムのトリフレートを用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっている１００ｍＬのＲＢフラスコに、ジルコニウムトリフレート（１．００ｇ）を加えた。このフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素パージを取り付け、シリンジでＴＨＦ（２０ｍＬ）を加えた後、塩化ジグリコリル（２．００ｍＬ、９７％）を加えた。６０分後、水（２５ｍＬ）とＴＨＦ（２５ｍＬ）とエーテル（５０ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その分離した有機相を減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマー収量：７．３２ｇ。実施例７２イッテルビウムのトリフレートおよび塩化アジポイルを用いたＴＨＦ／３−メチル−ＴＨＦの共重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコに、イッテルビウムトリフレート（０．５０ｇ）を加えた。このフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、このフラスコにＴＨＦ（７．５ｍＬ）、３−メチル−ＴＨＦ（２．５ｍＬ）および塩化アジポイル（１．００ｇ）を加えた。６０分後、水（２５ｍＬ）とＴＨＦ（５０ｍＬ）とエーテル（２５ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマー収量：５．２ｇ。実施例７３スカンジウムのトリフレートおよび無水酢酸を用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコ４個各々にスカンジウムトリフレート（０．７５ｇ）を加えた。これらのフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、各フラスコに、ＴＨＦ（２０ｍＬ）および無水酢酸（０．７５ｍＬ）を加えた。１５、３０、４５および６０分後、水（２５ｍＬ）およびＴＨＦ（５０ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その結果として得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマーの収率およびＧＰＣ分析は下記の通りであった：重合時間ポリマー収率（％）Ｍｎ（PS STD）ＭｗＰＤ１５分間 63.64 3780 11000 2.91 ３０分間 70.85 3270 9270 2.82 ４５分間 70.85 2780 9740 3.49 ６０分間 74.18 2930 8330 2.84 実施例７４銅のトリフレートおよび無水酢酸を用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコ４個各々に銅トリフレート（０．７５ｇ）を加えた。これらのフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、各フラスコに、ＴＨＦ（２０ｍＬ）および無水酢酸（０．７５ｍＬ）を加えた。４５、６０、７５および９０分後、水（２５ｍＬ）およびＴＨＦ（５０ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その分離してきた有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマーの収率およびＧＰＣ分析は下記の通りであった：重合時間ポリマー収率（％）Ｍｎ（PS STD）ＭｗＰＤ４５分間 23.90 10500 21100 2.01 ６０分間 30.10 12000 23400 1.95 ７５分間 35.00 11400 23500 2.07 ９０分間 53.21 13900 25900 1.86 実施例７５ジルコニウムのトリフレートおよび無水酢酸を用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコ４個各々にジルコニウムトリフレート（０．７５ｇ）を加えた。これらのフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、各フラスコに、ＴＨＦ（２０ｍＬ）および無水酢酸（０．７５ｍＬ）を加えた。１５、３０、４５および６０分後、水（２５ｍＬ）およびＴＨＦ（５０ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その結果として得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマーの収率は下記の通りであった：重合時間ポリマー収率（％）１５分間５８．０６３０分間６５．８４４５分間６６．９１６０分間７１．８７実施例７６錫のトリフレートおよび無水酢酸を用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコ４個各々に錫トリフレート（０．７５ｇ）を加えた。これらのフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、各フラスコに、ＴＨＦ（２０ｍＬ）および無水酢酸（０．７５ｍＬ）を加えた。１５、３０、４５および６０分後、水（２５ｍＬ）およびＴＨＦ（５０ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その結果として得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマーの収率は下記の通りであった：重合時間ポリマー収率（％）１５分間２４．０１３０分間４４．０８４５分間５４．６８６０分間５８．４０実施例７７亜鉛のトリフレートおよび無水酢酸を用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコに、亜鉛トリフレート（０．７５ｇ）を加えた。このフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付け、ＴＨＦ（２０ｍＬ）および無水酢酸（０．７５ｍＬ）を加えた。一晩撹拌した後、水（２５ｍＬ）およびＴＨＦ（５０ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマー収量：３．１７ｇ（１７．８７％）。実施例７８銅のトリフレートを用いたポリテトラヒドロフランの解重合撹拌棒、Ｖｉｇｒｅａｕｘカラム（１２”）および分別蒸留ヘッドが備わっている５００ｍＬの３つ口フラスコに、ポリテトラヒドロフランジオール（Ｍｎ＝〜１，０００）および銅トリフレート（９ｇ）を入れた。窒素パージを取り付け、そして他の全ての開口部をガラス製ストッパーで閉じた。その得られる混合物をオイルバスで加熱し、そしてその結果として得られる透明な水溜分を下記の如く集めた。溜分オイルバス温度還流温度ヘッド温度重量（℃）（℃）（℃）（ｇ）１ 168 135-139 64 47.85 ２ 168 128-135 64 57.09 ３ 168 118-128 66 53.67 ４ 168 106-128 66 57.77 ５ 168 106 66 76.30 集めた溜分の全重量：２９２．６８ｇ収率（回収率）：９７．５６％。集め始めてから実験が終了するまでの全解重合時間：１時間４５分。実施例７９ジルコニウムのトリフレートおよび無水酢酸を用いたＴＨＦ／３−メチル−ＴＨＦの共重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコに、ジルコニウムトリフレート（０．５０ｇ）を加えた。このフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付け、ＴＨＦ（７．５ｍＬ）および３−メチル−ＴＨＦ（２．５ｍＬ）を加えた後、無水酢酸（１．００ｇ）を加えた。４５分後、水（２５ｍＬ）とＴＨＦ（５０ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマー収量：５．６８ｇ。実施例８０銅のトリフレートおよび無水酢酸を用いたＴＨＦ／３−メチル−ＴＨＦの共重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコに、銅トリフレート（０．５０ｇ）を加えた。このフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付け、ＴＨＦ（７．５ｍＬ）および３−メチル−ＴＨＦ（２．５ｍＬ）を加えた後、無水酢酸（１．００ｇ）を加えた。６０分後、水（２５ｍＬ）とＴＨＦ（５０ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマー収量：２．４８ｇ。実施例８１錫のトリフレートおよび無水酢酸を用いたＴＨＦ／３−メチル−ＴＨＦの共重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコに、錫トリフレート（０．５０ｇ）を加えた。このフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付け、ＴＨＦ（７．５ｍＬ）および３−メチル−ＴＨＦ（１．６ｍＬ）を加えた後、無水酢酸（１．００ｇ）を加えた。６０分後、水（２５ｍＬ）とＴＨＦ（５０ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマー収量：４．４２ｇ。実施例８２スカンジウムのトリフレートおよび無水酢酸を用いたＴＨＦ／３−メチル−ＴＨＦの共重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコに、スカンジウムトリフレート（０．５０ｇ）を加えた。このフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付け、ＴＨＦ（７．５ｍＬ）および３−メチル−ＴＨＦ（２．５ｍＬ）を加えた後、無水酢酸（１．００ｍＬ）を加えた。４５分後、水（２５ｍＬ）とＴＨＦ（５０ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマー量：５．８１ｇ。実施例８３銅のトリフレートおよび無水トリフルオロ酢酸を用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコに、銅トリフレート（１．００ｇ）を加えた。このフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付け、ＴＨＦ（２０ｍＬ）および無水トリフルオロ酢酸（２．００ｍＬ）を加えた。３時間撹拌した後、水（２５ｍＬ）およびＴＨＦ（５０ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマー収量：７．５ｇ。実施例８４４５℃における、イッテルビウムのトリフレートおよびトリフルオロ酢酸を用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコに、イッテルビウムトリフレート（５．００ｇ）を加えた。このフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、このフラスコにＴＨＦ（２０．００ｍＬ）およびトリフルオロ酢酸（４．００ｍＬ）を加えた。その後直ちに、このフラスコを、４５℃に維持されているオイルバスの中に入れた。１２０分後、水（２５ｍＬ）、ＴＨＦ（５０ｍＬ）およびエーテル（２５ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマー収量：６．６１ｇ。ＧＰＣ分析（ＰＳＳＴＤ．）：Ｍｎ＝５６８０、Ｍｗ＝９０９０、ＰＤ＝１．６０。実施例８５４５℃における、イッテルビウムのトリフレートおよびトリフルオロ酢酸を用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコに、イッテルビウムトリフレート（５．００ｇ）を加えた。このフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、このフラスコにＴＨＦ（２０．００ｍＬ）およびトリフルオロ酢酸（５．００ｍＬ）を加えた。その後直ちに、このフラスコを、４５℃に維持されているオイルバスの中に入れた。１２０分後、水（２５ｍＬ）、ＴＨＦ（５０ｍＬ）およびエーテル（２５ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマー収量：３．０７ｇ。ＧＰＣ分析（ＰＳＳＴＤ．）：Ｍｎ＝３２９０、Ｍｗ＝４８１０、ＰＤ＝１．４６。実施例８６イッテルビウムのトリフレートおよびトリフルオロ酢酸を用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコ４個各々に、イッテルビウムトリフレート（２．００、３．００、４．００および５．００ｇ）を加えた。このフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、各々のフラスコにＴＨＦ（２０．００ｍＬ）およびトリフルオロ酢酸（２．００ｍＬ）を加えた。９０分後、水（２５ｍＬ）、ＴＨＦ（５０ｍＬ）およびエーテル（２５ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマーの収量およびＧＰＣ分析は下記の通りであった：イッテルビウムポリマー収量Ｍｎ（PS STD）ＭｗＰＤトリフレート（ｇ）（ｇ） 2.00 5.32 60200 95600 1.59 3.00 5.95 58500 89400 1.53 4.00 6.70 46100 76700 1.66 実施例８７イットリウムのトリフレートおよびトリフルオロ酢酸を用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコ３個各々にイットリウムトリフレート（３．００ｇ）を加えた。これらのフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、各フラスコに、ＴＨＦ（２０．００ｍＬ）およびトリフルオロ酢酸（５．００ｍＬ）を加えた。１２０、１５０および１８０分後、水（２５ｍＬ）、エーテル（２５ｍＬ）およびＴＨＦ（５０ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その結果として得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマーの収量およびＧＰＣ分析は下記の通りであった：合時間ポリマー収量（ｇ）Ｍｎ（PS STD）ＭｗＰＤ１２０分間 1.57 22700 32900 1.45 １５０分間 2.75 24600 37900 1.54 １８０分間 3.69 30300 46400 1.54 実施例８８エルビウムのトリフレートおよびトリフルオロ酢酸を用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコ５個各々にエルビウムトリフレート（４．００ｇ）を加えた。これらのフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、各フラスコに、ＴＨＦ（２０．００ｍＬ）およびトリフルオロ酢酸（５．００ｍＬ）を加えた。６０、９０、１２０、１５０および１８０分後、水（２５ｍＬ）、ＴＨＦ（５０ｍＬ）およびエーテル（２５ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その結果として得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマーの収量およびＧＰＣ分析は下記の通りであった：重合時間ポリマー収量（ｇ）Ｍｎ（PS STD）ＭｗＰＤ６０分間 2.02 13300 20900 1.57 ９０分間 3.13 26500 36900 1.39 １２０分間 4.84 26600 39700 1.49 １５０分間 5.08 30600 49600 1.62 １８０分間 5.58 27900 45700 1.63 実施例８９イッテルビウムのトリフレートおよびトリフルオロ酢酸を用いたＴＨＦ／３−メチル−ＴＨＦの共重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコに、イッテルビウムトリフレート（５．００ｇ）を加えた。このフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、各々のフラスコにＴＨＦ（１５．００ｍＬ）および３−メチル−ＴＨＦ（５．００ｍＬ）を加えた。次に、トリフルオロ酢酸（３および４ｍＬ）を各フラスコに加えた。１２０分後、水（２５ｍＬ）、ＴＨＦ（５０ｍＬ）およびエーテル（２５ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマーの収量およびＧＰＣ分析は下記の通りであった：トリフルオロポリマー収量Ｍｎ（PS STD）ＭｗＰＤ酢酸（ｇ）３ｍＬ 5.37 24500 37500 1.53 ４ｍＬ 3.9 20900 30300 1.45 実施例９０イッテルビウムのトリフレートおよび無水トリフルオロ酢酸／トリフルオロ酢酸を用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコ４個各々に、イッテルビウムトリフレート（３．００ｇ）を加えた。これらのフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、各々のフラスコにＴＨＦ（２０．００ｍＬ）を加えた。シリンジを用いて無水トリフルオロ酢酸とトリフルオロ酢酸を以下に示す比率で一緒に加えた。６０分後、水（２５ｍＬ）、ＴＨＦ（５０ｍＬ）およびエーテル（２５ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマーの収量およびＧＰＣ分析は下記の通りであった：無水トリフルオロ酢酸／ポリマー収量ＭｎＭｗＰＤトリフルオロ酢酸（mＬ）（ｇ）（PS STD） 5/2 10.66 8090 13400 1.66 5/3 9.21 6600 10100 1.54 5/4 7.13 5200 8150 1.57 5/5 4.86 4200 59100 1.41 実施例９１イッテルビウムのトリフレートおよび無水トリフルオロ酢酸／トリフルオロ酢酸を用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコに、イッテルビウムトリフレート（３．００ｇ）を加えた。このフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、このフラスコにＴＨＦ（２０．００ｍＬ）を加えた。シリンジを用いて無水トリフルオロ酢酸（３．００ｍＬ）とトリフルオロ酢酸（５．００ｍＬ）を一緒に加えた。６０分後、水（２５ｍＬ）、ＴＨＦ（５０ｍＬ）およびエーテル（２５ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマーの収量：６．８５ｇ。ＧＰＣ分析：Ｍｎ＝５９１０、Ｍｗ＝９９７０、ＰＤ＝１．５０（ＰＳＳＴＤ）。実施例９２ペンタフルオロプロピオン酸およびイッテルビウムのトリフレートを用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコに、イッテルビウムトリフレート（５．００ｇ）を加えた。このフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、シリンジを用いてＴＨＦ（２０．００ｍＬ）およびペンタフルオロプロピオン酸（２．００ｍＬ）を加えた。１５０分後、水（２５ｍＬ）、ＴＨＦ（５０ｍＬ）およびエーテル（２５ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマーの収量：９．４２ｇ。ＧＰＣ分析：Ｍｎ＝７１５００、Ｍｗ＝１２６０００、ＰＤ＝１．７７（ＰＳＳＴＤ）。実施例９３ペンタフルオロプロピオン酸およびイッテルビウムのトリフレートを用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコに、イッテルビウムトリフレート（５．００ｇ）を加えた。このフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、シリンジを用いてＴＨＦ（２０．００ｍＬ）およびペンタフルオロプロピオン酸（５．００ｍＬ）を加えた。１５０分後、水（２５ｍＬ）、ＴＨＦ（５０ｍＬ）およびエーテル（２５ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマーの収量：７．００ｇ。ＧＰＣ分析：Ｍｎ＝２０１００、Ｍｗ＝３８７００、ＰＤ＝１．９２（ＰＳＳＴＤ）。実施例９４シアノ酢酸およびイッテルビウムのトリフレートを用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコに、イッテルビウムトリフレート（５．００ｇ）およびシアノ酢酸（５．００ｇ）を加えた。このフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、シリンジを用いてＴＨＦ（２０．００ｍＬ）を加えた。１５０分後、水（２５ｍＬ）、ＴＨＦ（５０ｍＬ）およびエーテル（２５ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマーの収量：６．１５ｇ。ＧＰＣ分析：Ｍｎ＝２２９００、Ｍｗ＝３３９００、ＰＤ＝１．４８（ＰＳＳＴＤ）。実施例９５トリフルオロ酢酸およびアルミニウムのトリフレートを用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコに、アルミニウムトリフレート（１．５ｇ）を加えた。このフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、シリンジを用いてＴＨＦ（１０ｍＬ）およびトリフルオロ酢酸（１．５ｍＬ）を加えた。１２０分後、水（２５ｍＬ）、ＴＨＦ（５０ｍＬ）およびエーテル（２５ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマーの収量：４．１７ｇ。ＧＰＣ分析：Ｍｎ＝２８５００、Ｍｗ＝５２０００、ＰＤ＝１．８２（ＰＳＳＴＤ）。実施例９６トリフルオロ酢酸およびジルコニウムのトリフレートを用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコに、ジルコニウムトリフレート（１．５ｇ）を加えた。このフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、シリンジを用いてＴＨＦ（１０ｍＬ）およびトリフルオロ酢酸（１．５ｍＬ）を加えた。１２０分後、水（２５ｍＬ）、ＴＨＦ（５０ｍＬ）およびエーテル（２５ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマーの収量：５．６３ｇ。ＧＰＣ分析：Ｍｎ＝３３３００、Ｍｗ＝５２６００、ＰＤ＝１．５８（ＰＳＳＴＤ）。実施例９７ペンタフルオロプロピオン酸およびアルミニウムのトリフレートを用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコに、アルミニウムトリフレート（２．５ｇ）を加えた。このフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、シリンジを用いてＴＨＦ（１０．００ｍＬ）およびペンタフルオロプロピオン酸（０．９０ｍＬ）を加えた。１２０分後、水（２５ｍＬ）、ＴＨＦ（５０ｍＬ）およびエーテル（２５ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマーの収量：６．７３ｇ。ＧＰＣ分析：Ｍｎ＝１１７００、Ｍｗ＝２０６００、ＰＤ＝１．７６（ＰＳＳＴＤ）。実施例９８クロロジフルオロ酢酸およびジルコニウムのトリフレートを用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコに、ジルコニウムトリフレート（２．５ｇ）を加えた。このフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、シリンジを用いてＴＨＦ（１０．００ｍＬ）およびクロロジフルオロ酢酸（２．５ｍＬ）を加えた。１２０分後、水（２５ｍＬ）、ＴＨＦ（５０ｍＬ）およびエーテル（２５ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマーの収量：５．５５ｇ。ＧＰＣ分析：Ｍｎ＝１９６００、Ｍｗ＝３５３００、ＰＤ＝１．８０（ＰＳＳＴＤ）。実施例９９４−ニトロ安息香酸およびアルミニウムのトリフレートを用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコに、アルミニウムトリフレート（１．５０ｇ）および４−ニトロ安息香酸（４．５０ｇ）を加えた。このフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、シリンジを用いてＴＨＦ（２０．００ｍＬ）を加えた。３０分後、水（２５ｍＬ）、ＴＨＦ（５０ｍＬ）およびエーテル（２５ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その得られる有機相を水（２ｘ１０００ｍＬ）で洗浄し、分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマーの収量：４．４３ｇ。ＧＰＣ分析：Ｍｎ＝３７０００、Ｍｗ＝５１０００、ＰＤ＝１．３８（ＰＳＳＴＤ）。実施例１００トリフルオロ酢酸およびイットリウムのトリフレートを用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコに、イットリウムトリフレート（３．００ｇ）を加えた。このフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、シリンジを用いてＴＨＦ（２０．００ｍＬ）およびトリフルオロ酢酸（５．００ｍＬ）を加えた。１８０分後、水（２５ｍＬ）、ＴＨＦ（５０ｍＬ）およびエーテル（２５ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマーの収量：３．６９ｇ。ＧＰＣ分析：Ｍｎ＝３０３００、Ｍｗ＝４６４００）ＰＤ＝１．５４（ＰＳＳＴＤ）。実施例１０１トリフルオロ酢酸およびイッテルビウムのトリフレートを用いたＴＨＦ／３−メチル−ＴＨＦの共重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコに、イッテルビウムトリフレート（５．００ｇ）を加えた。このフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、シリンジを用いてＴＨＦ（１５．００ｍＬ）、３−メチル−ＴＨＦ（５．００ｍＬ）およびトリフルオロ酢酸（３．００ｍＬ）を加えた。１２０分後、水（２５ｍＬ）、ＴＨＦ（５０ｍＬ）およびエーテル（２５ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマーの収量：５．３７ｇ。ＧＰＣ分析：Ｍｎ＝２４５００、Ｍｗ＝３７５００、ＰＤ＝１．５３（ＰＳＳＴＤ）。実施例１０２酢酸およびイッテルビウムのトリフレートを用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコ４個各々にイッテルビウムトリフレート（５．００ｇ）を加えた。これらのフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、各フラスコに、ＴＨＦ（２０．００ｍＬ）および酢酸（５．００ｍＬ）を加えた。３、４、５および２４時間後、水（２５ｍＬ）、ＴＨＦ（５０ｍＬ）およびエーテル（２５ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その結果として得られる有機相を分離し、水（２ｘ５０ｍＬ）で洗浄し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマーの収量およびＧＰＣ分析は下記の通りであった：重合時間（時）ポリマー収量（ｇ）Ｍｎ（PS STD）ＭｗＰＤ３ 1.15 17900 34600 1.93 ４ 1.38 18400 33700 1.83 ５ 1.71 16400 34000 2.07 24 5.29 13000 30400 2.33 実施例１０３蟻酸（９６％）およびイッテルビウムのトリフレートを用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコ６個各々にイッテルビウムトリフレート（５．００ｇ）を加えた。これらのフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、各フラスコに、ＴＨＦ（２０．００ｍＬ）および蟻酸（９６％、０．７５ｍＬ）を加えた。２、３、４、５、６および２４時間後、水（２５ｍＬ）、ＴＨＦ（５０ｍＬ）およびエーテル（２５ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その結果として得られる有機相を分離し、水（２ｘ５０ｍＬ）で洗浄し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマーの収量およびＧＰＣ分析は下記の通りであった：重合時間（時）ポリマー収量（ｇ）Ｍｎ（PS STD）ＭｗＰＤ２ 1.25 14300 29500 2.06 ３ 1.65 15100 30300 2.00 ４ 2.27 17600 32700 1.88 ５ 2.72 16700 30800 1.85 ６ 3.29 15300 29800 1.95 24 7.93 10700 23100 2.16 実施例１０４蟻酸（９６％）およびイッテルビウムのトリフレートを用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコ６個各々にイッテルビウムトリフレート（１５．７７ｇ）を加えた。これらのフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、各フラスコに、ＴＨＦ（２０．００ｍＬ）および蟻酸（９６％、２．００ｍＬ）を加えた。２、３、４、５、６および２４時間後、水（２５ｍＬ）、ＴＨＦ（５０ｍＬ）およびエーテル（２５ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その結果として得られる有機相を分離し、水（２ｘ５０ｍＬ）で洗浄し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマーの収量およびＧＰＣ分析は下記の通りであった：重合時間（時）ポリマー収量（ｇ）Ｍｎ（PS STD）ＭｗＰＤ２ 1.67 4350 10900 2.51 ３ 2.22 5560 12000 2.16 ４ 2.83 5320 12400 2.34 ５ 3.09 5460 12100 2.22 ６ 3.28 5390 11700 2.19 24 5.82 3050 7860 2.58 実施例１０５ピルヴォニトリルおよびイッテルビウムのトリフレートを用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっている１００ｍＬの丸底フラスコに、イッテルビウムトリフレート（３．００ｇ）を加えた。このフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、ＴＨＦ（２０．００ｍＬ）に続いてピルヴォニトリル（９５％、２．００ｍＬ）を加えた。６０分後、水（１０ｍＬ）、ＴＨＦ（２５ｍＬ）およびジエチルエーテル（２５ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマーの収量：１．４４ｇ。ＧＰＣ分析：Ｍｎ＝５２７００、Ｍｗ＝６７０００、ＰＤ＝１．２７（ＰＳＳＴＤ）。実施例１０６酢酸／無水酢酸およびイットリウムのトリフレートを用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコに、イットリウムトリフレート（１．００ｇ）を加えた。このフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、シリンジを用いてＴＨＦ（２０．００ｍＬ）、酢酸（２．００ｍＬ）および無水酢酸（２．００ｍＬ）を加えた。６０分後、水（２５ｍＬ）、ＴＨＦ（５０ｍＬ）およびエーテル（２５ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマーの収量：７．３２ｇ。ＧＰＣ分析：Ｍｎ＝２４７０、Ｍｗ＝５２５０、ＰＤ＝２．１３（ＰＳＳＴＤ）。実施例１０７トリクロロ酢酸およびアルミニウムのトリフレートを用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコに、アルミニウムトリフレート（４．５ｇ）およびトリクロロ酢酸（４．５ｇ）を加えた。このフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、シリンジを用いてＴＨＦ（１０．００ｍＬ）を加えた。１２０分後、水（２５ｍＬ）、ＴＨＦ（５０ｍＬ）およびエーテル（２５ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その得られる有機相を水（２ｘ５０ｍＬ）で洗浄し、分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマーの収量：５．０ｇ。ＧＰＣ分析：Ｍｎ＝３３５００、Ｍｗ＝８０１００、ＰＤ＝２．３９（ＰＳＳＴＤ）。実施例１０８１１−シアノ−１−ウンデカン酸およびイッテルビウムのトリフレートを用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコにイッテルビウムトリフレート（１０．００ｇ）および１１−シアノ −１−ウンデカン酸（５．００ｇ）を加えた。このフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、シリンジを用いてＴＨＦ（２０．００ｍＬ）を加えた。６時間後、水（２５ｍＬ）、ＴＨＦ（５０ｍＬ）およびエーテル（２５ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その結果として得られる有機相を分離し、５％の重炭酸ナトリウム（２ｘ２５ｍＬ）で洗浄し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマー収量：５．６１ｇ。実施例１０９４−アセチル酪酸およびイッテルビウムのトリフレートを用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコにイッテルビウムトリフレート（１０．００ｇ）を加えた。このフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、シリンジを用いてＴＨＦ（２０．００ｍＬ）および４−アセチル酪酸（１．００ｍＬ）を加えた。９０分後、水（２５ｍＬ）、ＴＨＦ（５０ｍＬ）およびエーテル（２５ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その結果として得られる有機相を分離し、５％の重炭酸ナトリウム（２ｘ２５ｍＬ）で洗浄し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマー収量：３．２５ｇ。実施例１１０グリコール酸およびイッテルビウムのトリフレートを用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコにイッテルビウムトリフレート（１０．００ｇ）およびグリコール酸（９９％、１．００ｇ）を加えた。このフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、シリンジを用いてＴＨＦ（２０．００ｍＬ）を加えた。９０分後、水（２５ｍＬ）、ＴＨＦ（５０ｍＬ）およびエーテル（２５ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その結果として得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマー収量：４．７６ｇ。実施例１１１ビスマストリフレートの製造ＣＨ₂Ｃｌ₂（２０ｍＬ）の中にＢｉＣｌ₃（６３０ｍｇ、２ミリモル）をスラリー化させた。トリフリックアシッド（９００ｍｇ、６ミリモル）を滴下した後、その混合物を室温で一晩撹拌した。溶媒を除去することにより、オフホワイトの固体が０．９ｇ得られた。¹⁹ＦＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）：δ−７７．３。実施例１１２ビスマスのトリフレートおよび無水酢酸を用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコに、ビスマストリフレート（０．５ｇ）を加えた。このフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、ＴＨＦ（１０．００ｍＬ）および無水酢酸（１．００ｍＬ）を加えた。６０分間撹拌した後、水（２５ｍＬ）、エーテル（２５ｍＬ）およびＴＨＦ（５０ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマーの収量：５．７１。ＧＰＣ分析：Ｍｎ＝８３５０、Ｍｗ＝１２４００、ＰＤ＝１．４９（ＰＳＳＴＤ）。実施例１１３Ｚｒ（ＯＳＯ₂ＣＦ₃）₄・Ｚｒ（ＯＣＯＣＨ₃）₄の製造固体状のＺｒ（ＯＴｆ）₄（０．５ｇ）とＺｒ（ＣＦ₃ＣＯ₂）₄（０．５ｇ）を混合した後、ＴＨＦ（２５ｍＬ）を加えた。この混合物を室温で１５分間撹拌した。溶媒を除去することにより、オフホワイトの固体を０．９ｇ集めた。¹⁹ＦＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：δ−７８．３、−７６．２［Ｚｒ（ＣＦ₃ＣＯ₂）₄はδ− ７５．８の所に来る］。実施例１１４Ｚｒ（ＯＳＯ₂ＣＦ₃）₄・Ｚｒ（ＯＣＯＣＨ₃）₄および無水酢酸を用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコに、Ｚｒ（ＯＳＯ₂ＣＦ₃）₄・Ｚｒ（ＯＣＯＣＨ₃）₄（０．５ｇ）を加えた。このフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、ＴＨＦ（１０．００ｍＬ）および無水酢酸（１．００ｍＬ）を加えた。６０分間撹拌した後、水（２５ｍＬ）、エーテル（２５ｍＬ）およびＴＨＦ（５０ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマーの収量：５．０１ｇ。ＧＰＣ分析：Ｍｎ＝６９００、Ｍｗ＝１０５００、ＰＤ＝１．５３（ＰＳＳＴＤ）。実施例１１５金トリフレートの製造ＣＨ₂Ｃｌ₂（２０ｍＬ）の中にＡｕＢｒ₃（０．９０ｇ）２．１ミリモル）をスラリー化させた後、トリフリックアシッド（０．９０ｇ）６．３ミリモル）を滴下した。その混合物を室温で一晩撹拌した。溶媒を除去することにより、黒色固体を０．７７ｇ集めた。¹⁹ＦＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）：δ−７６．９。実施例１１６金（ＩＩＩ）のトリフレートおよび無水酢酸を用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコに、金（ＩＩＩ）トリフレート（０．５ｇ）を加えた。このフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、ＴＨＦ（１０．００ｍＬ）および無水酢酸（１．００ｍＬ）を加えた。６０分間撹拌した後、水（２５ｍＬ）、エーテル（２５ｍＬ）およびＴＨＦ（５０ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマーの収量：６．０４。ＧＰＣ分析：Ｍｎ＝５２４０、Ｍｗ＝９０６０、ＰＤ＝１．７３（ＰＳＳＴＤ）。実施例１１７Ｙ（ＯＳＯ₂ＣＦ₃）₂Ｃｌの製造固体状のＹ（ＯＴｆ）₃（５４０ｍｇ、１ミリモル）とＹＣｌ₃（９８ｍｇ、０．５ミリモル）を混合した後、この混合物を、撹拌しているＴＨＦ（３０ｍＬ）の中に注ぎ込んだ。この固体が溶解するにつれてこの混合物が暖かくなってきた。この溶液を１５分間撹拌した後、ＴＨＦを除去した。¹⁹ＦＮＭＲ（ＤＭＳＯ −ｄ₆）：δ−７７．３。実施例１１８Ｙ（ＯＳＯ₂ＣＦ₃）₂Ｃｌおよび無水酢酸を用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコに、Ｙ（ＯＳＯ₂ＣＦ₃）₂Ｃｌ（０．５ｇ）を加えた。このフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、ＴＨＦ（１０．００ｍＬ）および無水酢酸（１．００ｍＬ）を加えた。６０分間撹拌した後、水（２５ｍＬ）、エーテル（２５ｍＬ）およびＴＨＦ（５０ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマーの収量：２．９５ｇ。ＧＰＣ分析：Ｍｎ＝７３９０、Ｍｗ＝１２８００、ＰＤ＝１．７３（ＰＳＳＴＤ）。実施例１１９Ｙ（ＯＳＯ₂ＣＦ₃）Ｃｌ₂の製造固体状のＹ（ＯＴｆ）₃（５４０ｍｇ、１ミリモル）とＹＣｌ₃（３９０ｍｇ、２ミリモル）を混合した後、この混合物を、撹拌しているＴＨＦ（３０ｍＬ）の中に注ぎ込んだ。この固体が溶解するにつれてこの混合物が暖かくなってきた。この溶液を１５分間撹拌した後、ＴＨＦを除去した。¹⁹ＦＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）：δ−７７．２。実施例１２０Ｙ（ＯＳＯ₂ＣＦ₃）Ｃｌ₂および無水酢酸を用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコに、Ｙ（ＯＳＯ₂ＣＦ₃）Ｃｌ₂（０．５ｇ）を加えた。このフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、ＴＨＦ（１０．００ｍＬ）および無水酢酸（１．００ｍＬ）を加えた。６０分間撹拌した後、水（２５ｍＬ）、エーテル（２５ｍＬ）およびＴＨＦ（５０ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマーの収量：０．０９ｇ。実施例１２１Ｔａ（ＯＳＯ₂ＣＦ₃）₄ＯＣＨ₂ＣＨ₃の製造ＣＨ₂Ｃｌ₂（２０ｍＬ）の中にＴａ（ＯＥｔ）₅（８１３ｍｇ、２ミリモル）を溶解させた。トリフリックアシッド（１．５ｇ、１０モル）を滴下した後、その溶液を室温で一晩撹拌した。溶媒を除去することにより、無色油状物が得られた。¹Ｈおよび¹⁹ＦＮＭＲは、化合物の混合物であることを示していた。¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：δ １．８５（ｔ）、１．９（ｔ）、４．１（ｑ）、４．１５（幅広、ｑ）。実施例１２２Ｔａ（ＯＳＯ₂ＣＦ₃）₄ＯＣＨ₂ＣＨ₃および無水酢酸を用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコに、Ｔａ（ＯＳＯ₂ＣＦ₃）₄ＯＣＨ₂ＣＨ₃（０．５ｇ）を加えた。このフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、ＴＨＦ（１０．００ｍＬ）および無水酢酸（１．００ｍＬ）を加えた。６０分間撹拌した後、水（２５ｍＬ）、エーテル（２５ｍＬ）およびＴＨＦ（５０ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマーの収量：６．２９ｇ。ＧＰＣ分析：Ｍｎ＝２３２０、Ｍｗ＝５４００、ＰＤ＝２．３３（ＰＳＳＴＤ）。実施例１２３鉄（ＩＩＩ）のビス−トリフレート−アセチルアセトネートの製造ＣＨ₂Ｃｌ₂（１５ｍＬ）の中にＦｅ（ａｃａｃ）₃（１．０ｇ、２．８ミリモル）を溶解させた後、トリフリックアシッド（８５０ｍｇ、５．７ミリモル）を滴下した。その紫色溶液を室温で一晩撹拌した。溶媒を除去することにより、暗色油状物が得られた。実施例１２４鉄（ＩＩＩ）のビス−トリフレート−アセチルアセトネートおよび無水酢酸を用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコに、鉄（ＩＩＩ）のビス−トリフレート−アセチルアセトネート（０．５ｇ）を加えた。このフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、ＴＨＦ（１０．００ｍＬ）および無水酢酸（１．００ｍＬ）を加えた。６０分間撹拌した後、水（２５ｍＬ）、エーテル（２５ｍＬ）およびＴＨＦ（５０ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマーの収量：５．６３ｇ。ＧＰＣ分析：Ｍｎ＝８３３０、Ｍｗ＝１６１００、ＰＤ＝１．９４（ＰＳＳＴＤ）。実施例１２５ルテニウム（ＩＩＩ）トリフレートの製造ＣＨ₂Ｃｌ₂（２０ｍＬ）の中にＲｕＣｌ₃（１．０ｇ）４．６ミリモル）をスラリー化させた後、トリフリックアシッド（２．０ｇ、１３．６ミリモル）を滴下した。その混合物を室温で一晩撹拌した。溶媒を除去することにより、黒色固体を１．１５ｇ集めた。¹⁹ＦＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：δ−７６．７．実施例１２６ルテニウム（ＩＩＩ）トリフレートおよび無水酢酸を用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコに、ルテニウム（ＩＩＩ）トリフレート（０．５ｇ）を加えた。このフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、ＴＨＦ（１０．００ｍＬ）および無水酢酸（１．００ｍＬ）を加えた。３０分間撹拌した後、水（２５ｍＬ）、エーテル（２５ｍＬ）およびＴＨＦ（５０ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマーの収量：５．２５ｇ。ＧＰＣ分析：Ｍｎ＝７９６０、Ｍｗ＝１２４００、ＰＤ＝１．５６（ＰＳＳＴＤ）。実施例１２７パラジウム（ＩＩ）トリフレートの製造ＣＨ₂Ｃｌ₂（２０ｍＬ）の中にＰｄＣｌ₂（１．０ｇ、５．６ミリモル）をスラリー化させた後、トリフリックアシッド（１．７ｇ、１１．３ミリモル）を滴下した。その混合物を室温で一晩撹拌した。溶媒を除去することにより、錆色の固体を０．９ｇ集めた。¹⁹ＦＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：δ−７８．５。実施例１２８パラジウム（ＩＩ）トリフレートおよび無水酢酸を用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコに、パラジウム（ＩＩ）トリフレート（０．５ｇ）を加えた。このフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、ＴＨＦ（１０．００ｍＬ）および無水酢酸（１．００ｍＬ）を加えた。６０分間撹拌した後、水（２５ｍＬ）、エーテル（２５ｍＬ）およびＴＨＦ（５０ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマーの収量：０．７３ｇ。ＧＰＣ分析：Ｍｎ＝２７１００、Ｍｗ＝３２５００、ＰＤ＝１．２０（ＰＳＳＴＤ）。実施例１２９ニオブ（Ｖ）トリフレートおよび無水酢酸を用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコに、ニオブ（Ｖ）トリフレート（０．５ｇ）を加えた。このフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、ＴＨＦ（１０．００ｍＬ）および無水酢酸（１．００ｍＬ）を加えた。６０分間撹拌した後、水（２５ｍＬ）、エーテル（２５ｍＬ）およびＴＨＦ（５０ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマーの収量：６．４１ｇ。ＧＰＣ分析：Ｍｎ＝１５８０、Ｍｗ＝５８１０、ＰＤ＝３．６７（ＰＳＳＴＤ）。実施例１３０タングステン（ＶＩ）トリフレートおよび無水酢酸を用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコに、タングステン（ＶＩ）トリフレート（０．５ｇ）を加えた。このフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、ＴＨＦ（１０．００ｍＬ）および無水酢酸（１．００ｍＬ）を加えた。６０分間撹拌した後、水（２５ｍＬ）、エーテル（２５ｍＬ）およびＴＨＦ（５０ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマーの収量：６．１２ｇ。ＧＰＣ分析：Ｍｎ＝４４３０、Ｍｗ＝８３３０、ＰＤ＝１．８８（ＰＳＳＴＤ）。実施例１３１レニウム（Ｖ）トリフレートの製造ＣＨ₂Ｃｌ₂（２５ｍＬ）の中にＲｅＣｌ₅（１．０ｇ）２．７５ミリモル）をスラリー化させた後、トリフリックアシッド（２．１ｇ）１３．７ミリモル）を滴下した。その混合物を室温で一晩撹拌した。溶媒を除去することにより、黒色固体を０．９ｇ集めた。¹⁹ＦＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：δ−７４．４、−７６．３（小さいピーク）。実施例１３２レニウム（Ｖ）トリフレートおよび無水酢酸を用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコに、レニウム（Ｖ）トリフレート（０．５ｇ）を加えた。このフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、ＴＨＦ（１０．００ｍＬ）および無水酢酸（１．００ｍＬ）を加えた。６０分間撹拌した後、水（２５ｍＬ）、エーテル（２５ｍＬ）およびＴＨＦ（５０ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマーの収量：５．６０ｇ。ＧＰＣ分析：Ｍｎ＝７１７０、Ｍｗ＝１３５００、ＰＤ＝１．８９（ＰＳＳＴＤ）。実施例１３３クロム（ＩＩ）トリフレートの製造ＣＨ₂Ｃｌ₂（２０ｍＬ）の中にＣｒＣｌ₂（０．６２ｇ）５ミリモル）をスラリー化させた後、トリフリックアシッド（２．３ｇ、１５ミリモル）を滴下した。その混合物を室温で一晩撹拌した。溶媒を除去することにより、灰色の固体を１．２５ｇ集めた。¹⁹ＦＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）：δ−７６．６５、−７６．７２。実施例１３４クロム（ＩＩ）トリフレートおよび無水酢酸を用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコに、クロム（ＩＩ）トリフレート（０．５ｇ）を加えた。このフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、ＴＨＦ（１０．００ｍＬ）および無水酢酸（１．００ｍＬ）を加えた。６０分間撹拌した後、水（２５ｍＬ）、エーテル（２５ｍＬ）およびＴＨＦ（５０ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマーの収量：４．８７ｇ。ＧＰＣ分析：Ｍｎ＝９２１０、Ｍｗ＝１８８００、ＰＤ＝２．０５（ＰＳＳＴＤ）。実施例１３５ η−シクロペンタジエニル−トリス（トリフルオロメタンスルホナト）ジルコニウムの製造ＣＨ₂Ｃｌ₂（４０ｍＬ）の中にＣｐ＊ＺｒＣｌ₃（１．０ｇ、３ミリモル）をスラリー化させた。ＴＨＦ（１０．００ｍＬ）を加えることによってその黄色固体を溶解させた。固体状のＡｇＯＴｆ（２．３ｇ、９ミリモル）を加えると直ちに白色固体が生じた。その混合物を１５分間撹拌した後、そのオレンジ色がかった溶液を濾過した。溶媒を除去することにより、オレンジ色がかった油状物が得られた。この材料をエーテルから結晶化させることにより、黄色固体を１．１ｇ集めた。¹ＨＮＭＲは、２ｐｐｍ付近に数個のピークを示していた。¹ＨＮＭＲにより、配位しているＴＨＦを観察した（δ ３．５および１．２近く）実施例１３６ η−ペンタメチルシクロペンタジエニル−トリス（トリフルオロメタンスルホナト）ジルコニウムおよび無水酢酸を用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコに、η−ペンタメチルシクロペンタジエニル−トリス（トリフルオロメタンスルホナト）ジルコニウム（０．５ｇ）を加えた。このフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、ＴＨＦ（１０．００ｍＬ）および無水酢酸（１．００ｍＬ）を加えた。６０分間撹拌した後、水（２５ｍＬ）、エーテル（２５ｍＬ）およびＴＨＦ（５０ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマーの収量：６．４９ｇ。ＧＰＣ分析：Ｍｎ＝４３５０、Ｍｗ＝７９３０、ＰＤ＝１．８２（ＰＳＳＴＤ）。実施例１３７ストロンチウムトリフレートの製造ＣＨ₂Ｃｌ₂（２０ｍＬ）の中にＳｒＣｌ₂（７９０ｍｇ、５ミリモル）をスラリー化させた後、トリフリックアシッド（１．５ｇ、１０ミリモル）を滴下した。その混合物を室温で一晩撹拌した。溶媒を除去することにより、白色固体を１．７ｇ集めた。¹⁹ＦＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）：δ−７７．４。実施例１３８ストロンチウムトリフレートおよび無水酢酸を用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコに、ストロンチウムトリフレート（０．５ｇ）を加えた。このフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、ＴＨＦ（１０．００ｍＬ）および無水酢酸（１．００ｍＬ）を加えた。６０分間撹拌した後、水（２５ｍＬ）、エーテル（２５ｍＬ）およびＴＨＦ（５０ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマーの収量：５．４４ｇ。ＧＰＣ分析：Ｍｎ＝６６３０、Ｍｗ＝１１５００、ＰＤ＝１．７３（ＰＳＳＴＤ）。実施例１３９Ｃｐ₂（ＯＴｆ）Ｚｒ−Ｏ−Ｚｒ（ＯＴｆ）Ｃｐ₂の製造ＣＨ₂Ｃｌ₂（４０ｍＬ）の中にＣｐ₂Ｚｒ（Ｃｌ）−Ｏ−（Ｃｌ）ＺｒＣｐ₂（１．３ｇ、２．５ミリモル）を溶解させた後、ＡｇＯＴｆ（１．３ｇ、５ミリモル）を加えた。その混合物を週末に渡って撹拌した。その混合物を濾過した後、溶媒を除去した。この溶媒を蒸発させるにつれて白色固体が生じて来た。この混合物を濾過した後、その固体をＥｔ₂Ｏで洗浄した。白色固体を１．４ｇ集めた。¹ＨＮＭＲ（トルエン−ｄ₈）：δ ６．０（ｓ）。実施例１４０Ｃｐ₂（ＯＴｆ）Ｚｒ−Ｏ−Ｚｒ（ＯＴｆ）Ｃｐ₂および無水酢酸を用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコに、Ｃｐ₂（ＯＴｆ）Ｚｒ−Ｏ−Ｚｒ（ＯＴｆ）Ｃｐ₂（０．５ｇ）を加えた。このフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、ＴＨＦ（１０．００ｍＬ）および無水酢酸（１．００ｍＬ）を加えた。６０分間撹拌した後、水（２５ｍＬ）、エーテル（２５ｍＬ）およびＴＨＦ（５０ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマーの収量：１．８４ｇ。ＧＰＣ分析：Ｍｎ＝２２６００、Ｍｗ＝２８８００、ＰＤ＝１．２８（ＰＳＳＴＤ）。実施例１４１Ｃｐ₂ＭｅＺｒ（ＴＨＦ）ＢＰｈ₄および無水酢酸を用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコに、Ｃｐ₂ＭｅＺｒ（ＴＨＦ）ＢＰｈ₄（０．５ｇ）を加えた。このフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、ＴＨＦ（１０．００ｍＬ）および無水酢酸（１．００ｍＬ）を加えた。６０分間撹拌した後、水（２５ｍＬ）、エーテル（２５ｍＬ）およびＴＨＦ（５０ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマーの収量：０．７８ｇ。ＧＰＣ分析：Ｍｎ＝４８４０、Ｍｗ＝７３９０、ＰＤ＝１．５３（ＰＳＳＴＤ）。実施例１４２ビスー（η−シクロペンタジエニル）−ビス（トリフルオロメタンスルホナト）モリブデンの製造ＣＨ₂Ｃｌ₂（３０ｍＬ）の中で固体状のＣｐ₂ＭｏＣｌ₂（５００ｍｇ、１．７ミリモル）とＡｇＯＴｆ（０．９１ｇ）３．５ミリモル）を混合した。その混合物を室温で一晩撹拌した。その白色固体を濾別した後、溶媒を蒸発させることにより緑色固体が３００ｍｇ得られた。¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：δ ６．４（ｓ）。実施例１４３ビス−（η−シクロペンタジエニル）−ビス（トリフルオロメタンスルホナト）モリブデンおよび無水酢酸を用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコに、ビス−（η−シクロペンタジエニル）−ビス（トリフルオロメタンスルホナト）モリブデン（０．２７５ｇ）を加えた。このフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、ＴＨＦ（１０．００ｍＬ）および無水酢酸（１．００ｍＬ）を加えた。６０分間撹拌した後、水（２５ｍＬ）、エーテル（２５ｍＬ）およびＴＨＦ（５０ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマーの収量：０．７７ｇ。ＧＰＣ分析：Ｍｎ＝１５０００、Ｍｗ＝２１６００、ＰＤ＝１．４４（ＰＳＳＴＤ）。実施例１４４ビス（トリフルオロメタンスルホナト）−ビス（アセチルアセトネート）ジルコニウムの製造ＣＨ₂Ｃｌ₂（５ｍＬ）の中にＺｒ（ａｃａｃ）₄（１．４６ｇ）３ミリモル）を溶解させた。このＺｒ（ａｃａｃ）₄溶液に、ＣＨ₂Ｃｌ₂（１ｍＬ）の中に入れたトリフリックアシッド（０．９ｇ、６ミリモル）の溶液を加えた。この溶液を室温で２時間撹拌した。溶媒を除去することにより、黄色固体を１．７９ｇ集めた。¹⁹ＦＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：δ −７８．４；¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：δ ２．１５（ｓ）、５．８２（幅広）。実施例１４５ビス（トリフルオロメタンスルホナト）−ビス（アセチルアセトネート）ジルコニウムおよび無水酢酸を用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコに、ビス（トリフルオロメタンスルホナト）−ビス（アセチルアセトネート）ジルコニウム（０．５０ｇ）を加えた。このフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、ＴＨＦ（１０．００ｍＬ）および無水酢酸（１．００ｍＬ）を加えた。６０分間撹拌した後、水（２５ｍＬ）、エーテル（２５ｍＬ）およびＴＨＦ（５０ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマーの収量：５．２７ｇ。ＧＰＣ分析：Ｍｎ＝１３４００、Ｍｗ＝２０２００、ＰＤ＝１．５１（ＰＳＳＴＤ）。実施例１４６イットリウムビス（トリフルオロメタンスルホナト）−２，２，６，６ −テトラメチル−３，５−ヘプタンジオネートの製造ＣＨ₂Ｃｌ₂（５ｍＬ）の中に（ｔ−Ｂｕａｃａｃ）₃Ｙ（０．６４ｇ）１ミリモル）を溶解させた。ＣＨ₂Ｃｌ₂（１ｍＬ）の中に入れたトリフリックアシッド（０．３ｇ、２ミリモル）の溶液を加えた後、この溶液を室温で２時間撹拌した。溶媒を除去することにより、白色固体を集めた。¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）： δ １．２、１．１（幅広ｓ）；¹⁹ＦＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：δ−７８．４；。実施例１４７イットリウムビス（トリフルオロメタンスルホナト）−２，２，６，６ −テトラメチル−３，５−ヘプタンジオネートおよび無水酢酸を用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコに、イットリウムビス（トリフルオロメタンスルホナト）−２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオネート（０．５０ｇ）を加えた。このフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、ＴＨＦ（１０．００ｍＬ）および無水酢酸（１．００ｍＬ）を加えた。６０分間撹拌した後、水（２５ｍＬ）、エーテル（２５ｍＬ）およびＴＨＦ（５０ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマーの収量：１．２６ｇ。ＧＰＣ分析：Ｍｎ＝１７２００、Ｍｗ＝２５３００、ＰＤ＝１．４７（ＰＳＳＴＤ）。実施例１４８イットリウムトリフルオロメタンスルホナト−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオネート）の製造ＣＨ₂Ｃｌ₂（５ｍＬ）の中に（ｔ−Ｂｕａｃａｃ）₃Ｙ（０．６４ｇ）１ミリモル）を溶解させた。ＣＨ₂Ｃｌ₃（１ｍＬ）の中に入れたトリフリックアシッド（０．１５ｇ、１ミリモル）の溶液を滴下した後、この溶液を室温で２時間撹拌した。溶媒を除去することにより、白色固体を集めた。¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ）：δ １．１５、１．０２；¹⁹ＦＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：δ−７８．６（小さい、幅広）、−７６．７。実施例１４９イットリウムトリフルオロメタンスルホナト−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオネート）および無水酢酸を用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコに、イットリウムトリフルオロメタンスルホナト−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオネート）（０．５０ｇ）を加えた。このフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、ＴＨＦ（１０．００ｍＬ）および無水酢酸（１．００ｍＬ）を加えた。６０分間撹拌した後、水（２５ｍＬ）、エーテル（２５ｍＬ）およびＴＨＦ（５０ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマーの収量：０．１８ｇ。実施例１５０ＶＯ（ＯＴｆ）_n（ＯＣＨＭｅ₂）_3-nの製造ＣＨ₂Ｃｌ₂（３０ｍＬ）の中にＶ（Ｏ）（ＯｎＰｒ）₃（１．２ｇ、５ミリモル）を溶解させた。トリフリックアシッド（２．２ｇ）１５ミリモル）を滴下することにより、暗赤色の溶液が生じた。溶媒を除去することにより、暗色油状物が生じた。実施例１５１ＶＯ（ＯＴｆ）_n（ＯＣＨＭｅ₂）_3-nおよび無水酢酸を用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコに、ＶＯ（ＯＴｆ）_n（ＯＣＨＭｅ₂）_3-n（０．５ｇ）を加えた。このフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、ＴＨＦ（１０．００ｍＬ）および無水酢酸（１．００ｍＬ）を加えた。６０分間撹拌した後、水（２５ｍＬ）、エーテル（２５ｍＬ）およびＴＨＦ（５０ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマーの収量：６．０７ｇ。ＧＰＣ分析：Ｍｎ＝４７７０、Ｍｗ＝２９１１０、ＰＤ＝１．９１（ＰＳＳＴＤ）。実施例１５２ケイ素トリフレートの製造ＣＨ₂Ｃｌ₂（７５ｍＬ）の中にＳｉＣｌ₄（３ｇ、１７．６ミリモル）を溶解させた後、トリフリックアシッド（１０．６ｇ、７０．７ミリモル）を滴下した。その混合物を週末に渡って室温で撹拌した。溶媒を除去することにより、褐色液状物を４．８ｇ集めた。¹⁹ＦＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）：δ−７６．４（強）、−７７．８および−７７．９５に小さい幅広ピーク。実施例１５３ケイ素トリフレートおよび無水酢酸を用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコに、ケイ素トリフレート（０．５ｇ）を加えた。このフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、ＴＨＦ（１０．００ｍＬ）および無水酢酸（１．００ｍＬ）を加えた。６０分間撹拌した後、水（２５ｍＬ）、エーテル（２５ｍＬ）およびＴＨＦ（５０ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマーの収量：７．７６ｇ。ＧＰＣ分析：Ｍｎ＝１４５０、Ｍｗ＝３１７０、ＰＤ＝２．１８（ＰＳＳＴＤ）。実施例１５４イッテルビウムトリフレートを用いた１，３−ジオキソランの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコに、イッテルビウムトリフレート（１．５ｇ）を加えた。このフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、このフラスコに１，３−ジオキソラン（１０．００ｍＬ）を加えた。６０分後、水（２５ｍＬ）、ＴＨＦ（５０ｍＬ）およびエーテル（２５ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その得られる水相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。収量：８．８９ｇ（このポリマーから触媒を除去する試みは行わなかった）。ＧＰＣ分析（ＰＳＳＴＤ．）：Ｍｎ＝４１７０、Ｍｗ＝８５５０、ＰＤ＝２．０５。実施例１５５イッテルビウムトリフレートを用いた１，３，５−トリオキサンの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコに、イッテルビウムトリフレート（１．５ｇ）を加えた。別の１００ｍＬのＲＢフラスコに１，３，５−トリオキサン（２０．００ｇ）を加えた。これらのフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。このトリオキサンが入っているフラスコにシクロヘキサン（２０ｍＬ）を加えた後、均一な溶液が生じるまで、その得られる混合物をオイルバスで６０℃にまで加熱した。次に、この溶液（２０．００ｍＬ）を、この温度で、上記イッテルビウムトリフレートが入っているフラスコにシリンジで加えた。次に、その得られる混合物を、６０℃に維持されているオイルバスの中に入れた。６０分後、水（２５ｍＬ）およびエーテル（２５ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その得られる固体を分離して真空下で乾燥させることにより、ポリマーが４．７４ｇ得られた。実施例１５６Ｎ−アセチルグリシンおよびイッテルビウムトリフレートを用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコに、イッテルビウムトリフレート（１０．００ｇ）およびＮ−アセチルグリシン（２．００ｇ）を加えた。このフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、シリンジでＴＨＦ（２０．００ｍＬ）を加えた。１８０分後、水（２５ｍＬ）、ＴＨＦ（５０ｍＬ）およびエーテル（２５ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマーの収量：５．２７ｇ（２９．７％）。ＧＰＣ分析：Ｍｎ＝２０５００、Ｍｗ＝４３７００、ＰＤ＝２．１３（ＰＳＳＴＤ）。実施例１５７Ｎ−アセチル−ＤＬ−トリプトファンおよびイッテルビウムトリフレートを用いたＴＨＦの重合乾燥ボックスの中で、撹拌棒が備わっているオーブン乾燥した１００ｍＬのＲＢフラスコに、イッテルビウムトリフレート（５．００ｇ）およびＮ− アセチル−ＤＬ−トリプトファン（１．００ｇ）を加えた。このフラスコをゴム隔壁で密封した後、その乾燥ボックスから取り出した。窒素ブリードを取り付けた後、シリンジでＴＨＦ（２０．００ｍＬ）を加えた。２６時間分後、水（２５ｍＬ）、ＴＨＦ（５０ｍＬ）およびエーテル（２５ｍＬ）を加えることによって、重合を停止させた。その得られる有機相を分離し、減圧下で濃縮した後、真空下で乾燥させた。ポリマーの収量：７．１３ｇ。ＧＰＣ分析：Ｍｎ＝４０２００、Ｍｗ＝９２１００、ＰＤ＝２．２９（ＰＳＳＴＤ）。

【手続補正書】特許法第１８４条の８【提出日】１９９４年１２月２０日【補正内容】テトラヒドロフランの重合を開始させる能力を有していることが報告されている。パーフルオロアル牛ルスルホン酸ジルコニウムまたは共重合体に関しては全く述べられていない。Ｔ．Ｍｉｓａｋｉ他、日本化学会誌（ＮｉｐｐｏｎＫａｇａｋｕＫａｉｓｈｉ）、１６８−１７４頁（１９７３）には、金属のアセチルアセトネートと塩化アセチルとの組み合わせを用いてＴＨＦを重合させることが報告されている。上に挙げた引用文献の中には、本明細書で触媒として開示する金属化合物のいずれも述べられていない。発明の要約本発明は環状エーテル類の重合方法に関係しており、この方法は、水中のｐＫａが６未満であるカルボン酸、無水カルボン酸およびハロゲン化アシル類から成る群から選択される促進剤および式ＭＺ_s・Ｑ_tで表される化合物に、１種以上のオキシラン類、オキセタン類、テトラヒドロフラン類、オキセパン類、１，３− ジオキソラン類または１，３，５−トリオキサン類を接触させることを含んでおり、ここで、Ｍは、コバルト、バナジウム、ニオブ、タングステン、ストロンチウム、バリウム、スカンジウム、イットリウム、希土類金属、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、クロム、モリブデン、タンタル、レニウム、鉄、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金、金、亜鉛、カドミウム、水銀、アルミニウム、ガリウム、インジウム、ツリウム、ゲルマニウム、錫、鉛、ヒ素、アンチモンおよびビスマスから成る群から選択される金属であり、Ｚの少なくとも１つは、式^-ＯＳＯ₂Ｒ⁵［式中、Ｒ⁵は、１から１２個の炭素原子を有するパーフルオロアルキルであるか、或はスルホネート基に対してアルファおよびベータ位の炭素原子が一緒に少なくとも４個のフッ素原子に結合しているフッ化ポリマーの一部である］で表されるアニオンまたはテトラフェニルボレートであり、そしてＺの残りは、オキソまたは１種以上の一価アニオン類であり、ト基に対してァルファおよびベータ位の炭素原子が一緒に少なくとも４個のフッ素原子に結合しているフッ化ポリマーの一部である］で表されるアニォンまたはテトラフェニルボレートであり、そしてＺの残りは、オキソまたは１種以上の一価アニオン類であり、ｓは、Ｍが銀の時１であり、ｓは、Ｍがストロンチウム、バリウム、コバルト、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金、クロム、亜鉛、カドミウムまたは水銀の時２であり、ｓは、Ｍがスカンジウム、イットリウム、希土類金属、ヒ素、アンチモン、ビスマス、金、鉄、ルテニウム、オスミウム、アルミニウム、ガリウム、インジウムまたはツリウムの時３であり、ｓは、Ｍがチタン、ジルコニウム、ハフニウム、モリブデン、ケイ素、ゲルマニウム、錫または鉛の時４であり、ｓは、Ｍがレニウム、バナジウム、ニオブまたはタンタルの時５であり、ｓは、Ｍがタングステンの時６であり、Ｑは、中性配位子であり、ｔは、０または１から６の整数てあるが、但しオキソ基が存在している場合、個々のオキソ基毎にｓが２であるとして数えることを条件とする。発明の詳細本明細書に記述する重合方法では、１種以上の環状エーテル類、即ちオキシラン類、オキセタン類、１，３−ジオキソラン類、１，３，５−トリオキサン類またはテトラヒドロフラン類を重合させてポリエーテル類を生じさせる。本明細書では、オキシラン（より通常にはエポキシドと呼ばれている）にそれの通常の構造、即ち２個の炭素原子と１個の酸素原子を含んでいる飽和３員環の構造を与える。また、オキセタンにもそれの通常の意味、即ち３個の炭素原子と１個の酸素原子を含んでいる飽和４員環の意味を与える。言葉「オキセパン」は、６個の炭素原子と１個の酸素原子を含んでいる飽和７員環を意味している。言葉「１，３−ジオキソラン」は、１個の炭素原子で分離された２個の酸素原子を含んでいる飽和５員環を意味している。言葉「１，３，５−トリオキサン請求の範囲１．環状エーテル類の重合方法において、水中のｐＫａが６未満であるカルボン酸、無水カルボン酸およびハロゲン化アシル類から成る群から選択される促進剤および式ＭＺ_s・Ｑ_tで表される化合物に１種以上のオキシラン類、オキセタン類、テトラヒドロフラン類、オキセパン類、１，３−ジオキソラン類または１，３，５−トリオキサン類を接触させることを含んでおり、ここで、Ｍは、コバルト、バナジウム、ニオブ、タングステン、ストロンチウム、バリウム、スカンジウム、イットリウム、希土類金属、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、クロム、モリブデン、タンタル、レニウム、鉄、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金、金、亜鉛、カドミウム、水銀、アルミニウム、ガリウム、インジウム、ツリウム、ゲルマニウム、錫、鉛、ヒ素、アンチモンおよびビスマスから成る群から選択される金属であり、Ｚの少なくとも１つは、式^-ＯＳＯ₂Ｒ⁵［式中、Ｒ⁵は、１から１２個の炭素原子を有するパーフルオロアルキルであるか、或はスルホネート基に対してアルファおよびベータ位の炭素原子が一緒に少なくとも４個のフッ素原子に結合しているフッ化ポリマーの一部である］で表されるアニオンまたはテトラフェニルボレートであり、そしてＺの残りは、オキソまたは１種以上の一価アニオン類であり、ｓは、Ｍがストロンチウム、バリウム、コバルト、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金、クロム、亜鉛、カドミウムまたは水銀の時２であり、ｓは、Ｍがスカンジウム、イットリウム、希土類金属、ヒ素、アンチモン、ビスマス、金、鉄、ルテニウム、オスミウム、アルミニウム、ガリウム、インジウムまたけツリウムの時３であり、ｓは、Ｍがチタン、ジルコニウム、ハフニウム、モリブデン、ゲルマニウム、錫または鉛の時４であり、ｓは、Ｍがレニウム、バナジウム、ニオブまたはタンタルの時５であり、ｓは、Ｍがタングステンの時６であり、Ｑは、中性配位子であり、ｔは、０または１から６の整数であるが、但しＺの一部として存在している各オキソ基はｓの２を占めると見なすことを条件とし、そしてここで、この方法を−８０℃から１３０℃で実施し、そして上記重合を行っている間、上記式ＭＺ_s・Ｑ_tで表される化合物がパーフルオロアルキルスルホン酸塩として残存している方法。２．上記環状エーテルが上記テトラヒドロフラン類、オキセパン類、１，３ −ジオキソラン類または１，３，５−トリオキサン類の１種以上である請求の範囲１記載の方法。３．Ｍが、ストロンチウム、バリウム、スカンジウム、イットリウム、希土類金属、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、クロム、モリブデン、タンタル、レニウム、鉄、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金、金、亜鉛、カドミウム、水銀、ゲルマニウム、錫、鉛、ヒ素、アンチモンおよびビスマスから成る群から選択される金属である請求の範囲２記載の方法。４．上記環状エーテルが、式［式中、各Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は、独立して、水素であるか或は１から２０個の炭素原子を有するヒドロカルビルであり、そしてｎは、２または４である］を含んでいる請求の範囲３記載の方法。５．ｎが２であり、そしてＲ¹、Ｒ⁴およびＲ²とＲ³の全部が水素である請求の範囲４記載の方法。６．ｎが２であり、そしてＲ¹とＲ⁴が各々水素であり、Ｒ²の１つが水素であり、もう１つのＲ²がメチルであり、そして両方のＲ³が水素である請求の範囲４記載の方法。７．Ｒ⁵がトリフルオロメチルまたはパーフルオロアルキルである請求の範囲３記載の方法。８．Ｍが、ストロンチウム、スカンジウム、イットリウム、希土類金属、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、タングステン、レニウム、鉄、ルテニウム、パラジウム、銅、金、亜鉛、錫、ビスマスまたはミッシュメタルである請求の範囲５記載の方法。１０．上記カルボン酸が、トリフルオロ酢酸、蟻酸、酢酸、シアノ酢酸、ニトロプロピオン酸、アクリル酸、メタアクリル酸、Ｎ−アセチルグリシンまたはＮ−アセチルトリプトファンである請求の範囲１記載の方法。１１．上記無水カルボン酸が無水酢酸または無水トリフルオロ酢酸である請求の範囲１記載の方法。１２．ポリエーテルを解重合させてテトラヒドロフランを生じさせる方法において、式 −［ＣＨＲ¹ＣＲ²Ｒ³ＣＲ²Ｒ³ＣＨＲ⁴Ｏ］− で表される１個以上の繰り返し単位から本質的に成るポリマーを式ＭＺ_s・Ｑ_tで表される化合物に約１００℃から約２５０℃の温度で接触させることを含んでおり、ここで、各Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は、独立して、水素であるか或は１から２０個の炭素原子を有するヒドロカルビルであり、Ｍは、コバルト、バナジウム、ニオブ、タングステン、ストロンチウム、バリウム、スカンジウム、イットリウム、希土類金属、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、クロム、モリブデン、タンタル、レニウム、鉄、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金、銀、金、亜鉛、カドミウム、水銀、アルミニウム、ガリウム、インジウム、ツリウム、ケイ素、ゲルマニウム、錫、鉛、ヒ素、アンチモンおよびビスマスから成る群から選択される金属であり、Ｚの少なくとも１つは、式^-ＯＳＯ₂Ｒ⁵［式中、Ｒ⁵は、１から１２個の炭素原子を有するパーフルオロアルキルであるか、或はスルホネート基に対してアルファベータ位の炭素原子が一緒に少なくとも４個のフッ素原子に結合しているフッ化ポリマーの一部である］で表されるアニオンまたはテトラフェニルボレートであり、そしてＺの残りは、オキソまたは１種以上の一価アニオン類であり、ｓは、Ｍが銀の時１であり、、ｓは、Ｍがストロンチウム、バリウム、コバルト、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金、クロム、亜鉛、カドミウムまたは水銀の時２であり、ｓは、Ｍがスカンジウム、イットリウム、希土類金属、ヒ素、アンチモン、ビスマス、金、鉄、ルテニウム、オスミウム、アルミニウム、ガリウム、インジウムまたはツリウムの時３であり、ｓは、Ｍがチタン、ジルコニウム、ハフニウム、モリブデン、ケイ素、ゲルマニウム、錫または鉛の時４であり、ｓは、Ｍがレニウム、バナジウム、ニオブまたはタンタルの時５であり、ｓは、Ｍがタングステンの時６であり、Ｑは、中性配位子であり、ｔは、０または１から６の整数であるが、但しＺの一部として存在している各オキソ基はｓの２を占めると見なすことを条件とする方法。１３．Ｒ¹とＲ⁴が各々水素であり、そしてＲ²とＲ³の全部が水素である請求の範囲１２記載の方法。１４．Ｒ¹とＲ⁴が各々水素であり、Ｒ²の１つが水素であり、もう１つのＲ² がメチルであり、そして両方のＲ³が水素である請求の範囲１２記載の方法。１５．Ｒ⁵がトリフルオロメチルである請求の範囲１２記載の方法。１６．上記温度が約１３０℃から約２００℃である請求の範囲１２記載の方法。１７．上記式ＭＺ_s・ＱＴで表される化合物が上記ポリエーテルの約１から約３重量％である請求の範囲１２記載の方法。１８．Ｍが、ストロンチウム、スカンジウム、イットリウム、希土類金属、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、タングステン、レニウム、鉄、ルテニウム、パラジウム、銅、金、亜鉛、錫、ビスマスまたはミッシュメタルである請求の範囲１２記載の方法。１９．Ｚの全部が式^-ＯＳＯ₂Ｒ⁵で表されるアニオンであり、ここで、Ｒ⁵がトリフルオロメチルである請求の範囲１記載の方法。２０．Ｚの全部が式^-ＯＳＯ₂Ｒ⁵で表されるアニオンであり、ここで、Ｒ⁵がトリフルオロメチルである請求の範囲１２記載の方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (31)優先権主張番号０８／０９３，２４３ (32)優先日 1993年７月16日 (33)優先権主張国米国（ＵＳ） (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＪＰ，ＫＲ，ＵＳ

Claims

【特許請求の範囲】１．環状エーテル類の重合方法において、水中のｐＫａが６未満であるカルボン酸、無水カルボン酸およびハロゲン化アシル類から成る群から選択される促進剤および式ＭＺ_s・Ｑ_tで表される化合物に１種以上のオキシラン類、オキセタン類、テトラヒドロフラン類、オキセパン類、１，３−ジオキソラン類または１，３，５−トリオキサン類を接触させることを含んでおり、ここで、Ｍは、コバルト、バナジウム、ニオブ、タングステン、ストロンチウム、バリウム、スカンジウム、イットリウム、希土類金属、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、クロム、モリブデン、タンタル、レニウム、鉄、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金、銀、金、亜鉛、カドミウム、水銀、アルミニウム、ガリウム、インジウム、ツリウム、ゲルマニウム、錫、鉛、ヒ素、アンチモンおよびビスマスから成る群から選択される金属であり、Ｚの少なくとも１つは、式−ＯＳＯ₂Ｒ⁵［式中、Ｒ⁵は、１から１２個の炭素原子を有するパーフルオロアルキルであるか、或はスルホネート基に対してアルファおよびベータ位の炭素原子が一緒に少なくとも４個のフッ素原子に結合しているフッ化ポリマーの一部である］で表されるアニオンまたはテトラフェニルボレートであり、そしてＺの残りは、オキソまたは１種以上の一価アニオン類であり、ｓは、Ｍがストロンチウム、バリウム、コバルト、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金、クロム、亜鉛、カドミウムまたは水銀の時２であり、ｓは、Ｍがスカンジウム、イットリウム、希土類金属、ヒ素、アンチモン、ビスマス、金、鉄、ルテニウム、オスミウム、アルミニウム、ガリウム、インジウムまたはツリウムの時３であり、ｓは、Ｍがチタン、ジルコニウム、ハフニウム、モリブデン、ゲルマニウム、錫または鉛の時４であり、ｓは、Ｍがレニウム、バナジウム、ニオブまたはタンタルの時５であり、ｓは、Ｍがタングステンの時６であり、Ｑは、中性配位子であり、ｔは、０または１から６の整数であるが、但しＺの一部として存在している各オキソ基はＳの２を占めると見なすことを条件とする方法。２．上記環状エーテルが上記テトラヒドロフラン類、オキセパン類、１，３ −ジオキソラン類または１，３，５−トリオキサン類の１種以上である請求の範囲１記載の方法。３．Ｍが、ストロンチウム、バリウム、スカンジウム、イットリウム、希土類金属、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、クロム、モリブデン、タンタル、レニウム、鉄、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金、銀、金、亜鉛、カドミウム、水銀、ゲルマニウム、錫、鉛、ヒ素、アンチモンおよびビスマスから成る群から選択される金属である請求の範囲２記載の方法。４．上記環状エーテルが、式［式中、各Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は、独立して、水素であるか或は１から２０個の炭素原子を有するヒドロカルビルであり、そしてｎは、２または４である］を含んでいる請求の範囲３記載の方法。５．ｎが２であり、そしてＲ¹、Ｒ⁴およびＲ²とＲ³の全部が水素である請求の範囲４記載の方法。６．ｎが２であり、そしてＲ¹とＲ⁴が各々水素であり、Ｒ²の１つが水素であり、もう１つのＲ²がメチルであり、そして両方のＲ³が水素である請求の範囲４記載の方法。７．Ｒ⁵がトリフルオロメチルまたはパーフルオロアルキルである請求の範囲３記載の方法。８．Ｍが、ストロンチウム、スカンジウム、イットリウム、希土類金属、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、タングステン、レニウム、鉄、ルテニウム、パラジウム、銅、金、亜鉛、錫、ビスマスまたはミッシュメタルである請求の範囲５記載の方法。９．約−８０℃から約１３０℃の温度で実施する請求の範囲１記載の方法。１０．上記カルボン酸が、トリフルオロ酢酸、蟻酸、酢酸、シアノ酢酸、ニトロプロピオン酸、アクリル酸、メタアクリル酸、Ｎ−アセチルグリシンまたはＮ−アセチルトリプトファンである請求の範囲１記載の方法。１１．上記無水カルボン酸が無水酢酸または無水トリフルオロ酢酸である請求の範囲１記載の方法。１２．ポリエーテルを解重合させてテトラヒドロフランを生じさせる方法において、式 −［ＣＨＲ¹ＣＲ²Ｒ³ＣＲ²Ｒ³ＣＨＲ⁴Ｏ］− で表される１個以上の繰り返し単位から本質的に成るポリマーを式ＭＺ_s・Ｑ_tで表される化合物に約１００℃から約２５０℃の温度で接触させることを含んでおり、ここで、各Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は、独立して、水素であるか或は１から２０個の炭素原子を有するヒドロカルビルであり、Ｍは、コバルト、バナジウム、ニオブ、タングステン、ストロンチウム、バリウム、スカンジウム、イットリウム、希土類金属、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、クロム、モリブデン、タンタル、レニウム、鉄、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金、銀、金、亜鉛、カドミウム、水銀、アルミニウム、ガリウム、インジウム、ツリウム、ケイ素、ゲルマニウム、錫、鉛、ヒ素、アンチモンおよびビスマスから成る群から選択される金属であり、Ｚの少なくとも１つは、式^-ＯＳＯ₂Ｒ⁵［式中、Ｒ⁵は、１から１２個の炭素原子を有するパーフルオロアルキルであるか、或はスルホネート基に対してアルファベータ位の炭素原子が一緒に少なくとも４個のフッ素原子に結合しているフッ化ポリマーの一部である］で表されるアニオンまたはテトラフェニルボレートであり、そしてＺの残りは、オキソまたは１種以上の一価アニオン類であり、ｓは、Ｍがストロンチウム、バリウム、コバルト、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金、クロム、亜鉛、カドミウムまたは水銀の時２であり、ｓは、Ｍがスカンジウム、イットリウム、希土類金属、ヒ素、アンチモン、ビスマス、金、鉄、ルテニウム、オスミウム、アルミニウム、ガリウム、インジウムまたはツリウムの時３であり、ｓは、Ｍがチタン、ジルコニウム、ハフニウム、モリブデン、ケイ素、ゲルマニウム、錫または鉛の時４であり、ｓは、Ｍがレニウム、バナジウム、ニオブまたはタンタルの時５であり、ｓは、Ｍがタングステンの時６であり、Ｑは、中性配位子であり、ｔは、０または１から６の整数であるが、但しＺの一部として存在している各オキソ基はｓの２を占めると見なすことを条件とする方法。１３．Ｒ¹とＲ⁴が各々水素であり、そしてＲ²とＲ³の全部が水素である請求の範囲１２記載の方法。１４．Ｒ¹とＲ⁴が各々水素であり、Ｒ²の１つが水素であり、もう１つのＲ² がメチルであり、そして両方のＲ³が水素である請求の範囲１２記載の方法。１５．Ｒ⁵がトリフルオロメチルである請求の範囲１２記載の方法。１６．上記温度が約１３０℃から約２００℃である請求の範囲１２記載の方法。１７．上記式ＭＺ_s・ＱＴで表される化合物が上記ポリエーテルの約１から約３重量％である請求の範囲１２記載の方法。１８．Ｍが、ストロンチウム、スカンジウム、イットリウム、希土類金属、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、タングステン、レニウム、鉄、ルテニウム、パラジウム、銅、金、亜鉛、錫、ビスマスまたはミッシュメタルである請求の範囲１２記載の方法。１９．Ｚの全部が式^-ＯＳＯ₂Ｒ⁵で表されるアニオンであり、ここで、Ｒ⁵がトリフルオロメチルである請求の範囲１記載の方法。２０．Ｚの全部が式^-ＯＳＯ₂Ｒ⁵で表されるアニオンであり、ここで、Ｒ⁵がトリフルオロメチルである請求の範囲１２記載の方法。