JPH08502047A - 殺菌組成物および方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 脂肪族過酸、対応する脂肪族酸、過酸化水素、および任意に１種またはそれ以上の他の脂肪族酸を含有し、脂肪族酸対過酸のモル比が５：１より大であることを特徴とする殺菌組成物を提供する。この組成物は殺ウイルス剤としての向上した活性、硬水で希釈したときの優れた安定性、増大した残留活性、さらに野菜の殺菌において優れた殺菌ならびに野菜の品質を示す。好ましくは、過酸は過酢酸であり、任意の脂肪族酸は酢酸またはプロピオン酸である。

Description

【発明の詳細な説明】 殺菌組成物および方法 本発明は殺菌組成物および方法に関する。より詳細には、本発明は、殺菌剤と して脂肪族過酸を用いる殺菌組成物および方法に関する。 殺菌剤としての脂肪族過酸の使用は当業界でよく知られている。このような溶 液は、環境への影響が少なくかつ完全に生物分解可能な殺菌系を提供するため、 有利であることが分かっている。 脂肪族過酸が作用する微生物の多くはバクテリアとウイルスのクラスに含まれ る。特に、ウイルス数の減少は、交差感染の危険性がある場所（例えば、病院や 診療所）において病気の蔓延を防いだり軽減させるのに重要となる。こうした場 所では、殺菌組成物が所定の処理において微生物の数をより大幅に減少させて感 染の危険性を少なくするように、あるいはコスト的により効率のよい処理法を可 能にするように、殺菌組成物の活性を向上させることができるならば都合がよい だろう。 脂肪族過酸の多くの用途において、過酸は比較的濃厚な溶液として供給され、 そして所定の用途に合わせて良好な活性を与える濃度へと使用の直前に希釈され る。多くの場合、使用サイトに供給された本管水(mains water)で希釈すること が便利であるが、世界の多くの地域では、水を“硬質”にする陽イオン、特にカ ルシウムイオンやマグネシウムイオンが有意なレベルで水に含まれている。硬度 イオンの存在は、本発明へ導く研究の過程で、脂肪族過酸の安定性ひいてはその 効力を低下させることが分かった。硬度イオンの作用は配合物に水硬度のための 金属イオン封鎖剤（例えばＥＤＴＡ）を加えることによってある程度まで軽減し うるが、この有益性はやや限られる。どのような場合でも、硬水が引き起こす諸 問題を顕著に改善しうるレベルで金属イオン封鎖剤を使用すると、配合物のコス トが上昇し、また、金属イオン封鎖剤が自然環境に存在する通常は不溶性の毒性 重金属を可溶化する結果となり、それらが水系に入るのを促進するのであまり好 ましくない。かくして、金属イオン封鎖剤の不在下で、または金属イオン封鎖剤 の配合により得られた安定性に加えて、硬水中での安定性が本質的に向上した脂 肪族過酸組成物を提供することが有利であるだろう。 脂肪族過酸の殺菌作用は微生物の化学的成分の酸化によって引き出されると考 えられており、このような作用の間に過酸は分解される。こうして、唯一の活性 成分として過酸を含有する溶液の活性は、通常、使用中の過酸の安定性によって 制限される。過酸の作用機構は、それらが定期的な投与によって微生物のレベル を著しく低下させるショック処理法での使用に非常に適していることを意味する 。ショック用量の過酸で処理した基質が、例えば保管中にまたは更なる加工中に 、再汚染を受ける場合には、微生物の数が急速に処理前と同様のレベルに達する ため更なる処理が必要となる。従って、長期間にわたって抗微生物活性を維持す る脂肪族過酸系を提供することにより、これらの化学的処理の回数を減らすこと が望ましいだろう。 本発明のいくつかの態様の目的は、ウイルスに対する活性が向上した脂肪族過 酸溶液を提供することにある。 本発明のいくつかの態様の更なる目的は、硬水で希釈したとき改善された安定 性を有する脂肪族過酸溶液を提供することにある。 本発明の特定の態様の別の目的は、残留抗微生物活性を有する脂肪族過酸溶液 を提供することにある。 本発明の１つの態様によると、脂肪族過酸、対応する脂肪族酸、過酸化水素、 および任意に１種またはそれ以上の他の脂肪族酸を含有し、脂肪族酸対過酸のモ ル比が５：１より大であることを特徴とする水溶液からなる組成物が提供される 。 本発明の第２の態様によると、少なくとも１種の脂肪族過酸、少なくとも１種 の脂肪族酸、および過酸化水素を含有し、脂肪族酸対過酸のモル比が５：１より 大であることを特徴とする水溶液からなる、ウイルスに対して高められた活性を 有する組成物が提供される。 本発明の第３の態様によると、少なくとも１種の脂肪族過酸、少なくとも１種 の脂肪族酸、および過酸化水素を含有し、脂肪族酸対過酸のモル比が５：１より 大であることを特徴とする水溶液からなる、硬水で希釈したときに改善された安 定性を有する組成物が提供される。 本発明の第４の態様によると、少なくとも１種の脂肪族過酸、少なくとも１種 の脂肪族酸、および過酸化水素を含有し、脂肪族酸対過酸のモル比が５：１より 大であることを特徴とする水溶液からなる、増大した残留活性を有する組成物が 提供される。 本発明の第５の態様によると、少なくとも１種の脂肪族過酸、少なくとも１種 の脂肪族酸、および過酸化水素を含有し、脂肪族酸対過酸のモル比が５：１より 大であることを特徴とする水溶液とウイルスとを接触させることからなる殺ウイ ルス法が提供される。 本発明の第６の態様によると、脂肪族過酸、脂肪族酸および過酸化水素を含有 する濃厚液を硬水で希釈することからなる、脂肪族酸対過酸のモル比が５：１よ り大であることを特徴とする、安定性の向上した脂肪族過酸の希薄水溶液の調製 方法が提供される。 本発明の第７の態様によると、微生物によって汚染されているかもしれない基 質を、少なくとも１種の脂肪族過酸、少なくとも１種の脂肪族酸、および過酸化 水素を含有し、脂肪族酸対過酸のモル比が５：１より大であることを特徴とする 水溶液と接触させることからなる、増大した残留活性を有する殺菌法が提供され る。 本発明の第８の態様によると、少なくとも１種の脂肪族過酸、少なくとも１種 の脂肪族酸、および過酸化水素を含有し、脂肪族酸対過酸のモル比が５：１より 大であることを特徴とする水溶液を殺菌剤として使用して、果実や野菜を殺菌す る方法が提供される。 脂肪族過酸は、殺菌効果を有するどのような脂肪族過酸であってもよい。しか し、多くの実施態様において、脂肪族過酸は可溶性の過酸を含むグループから選 ばれ、例えば６個までの炭素原子を含む低分子量の脂肪族過酸が含まれ、そのう ち特に好ましい例として過酢酸および過プロピオン酸がある。その他の例として 、過酪酸、過コハク酸、過グルタル酸、および過アジピン酸、特に過コハク酸と 過グルタル酸と過アジピン酸の混合物を挙げることができる。これとは別に、過 酸をヒドロキシ−過酸、例えば過クエン酸または過酒石酸から選んでもよい。最 も好ましい実施態様において、過酸は過酢酸である。 本発明の組成物中に任意に配合される、その他の脂肪族酸は１〜６個の炭素原 子を含むグループから選ばれ、好ましくは酢酸またはプロピオン酸である。 本発明による組成物および本発明の方法で用いる組成物は、しばしば、脂肪族 過酸、対応する脂肪族酸、過酸化水素、水、および任意の付加的脂肪族酸がさら に存在するときは対応する過酸、を含有する平衡混合物からなる溶液である。 多くの実施態様において、脂肪族過酸は組成物の約０．１重量％以上を占め、 しばしば約０．５〜２０重量％、多くの場合は約１〜１５重量％を占める。 本発明の組成物では、脂肪族酸対過酸のモル比が５：１より大である。多くの 実施態様において、そのモル比は約１０：１から約４０：１であり、好ましい実 施態様では、約１３：１から約２５：１のモル比である。 過酸化水素は、一般的には、本発明の組成物の約０．５〜２０重量％を占め、 しばしば約０．７５〜１５重量％、多くの場合は約１〜１０重量％を占める。脂 肪族酸対過酸のモル比が高い平衡過酸溶液の場合は、脂肪族酸対過酸のモル比が より低い平衡組成物の場合よりも、平衡組成物を得るのに必要な過酸化水素の濃 度がしばしば非常に低くなることを当業者は理解するであろう。これは、等しい 有効酸素を有する組成物において、より高い濃度の過酸化水素が存在するときよ りもより低い濃度の過酸化水素が存在するときに、より殺菌的に有効な成分すな わち過酸中に活性酸素がより高い比率で存在することを意味する。かくして、本 発明による組成物は、通常、本発明によらない組成物よりも、所与の活性酸素濃 度においてより大きな殺菌活性を有するであろう。 本発明の組成物は、しばしば、過酸の貯蔵安定性をさらに引き延ばすために１ 種またはそれ以上の安定剤を付加的に含有する。このような安定剤は当業界で公 知であり、しばしばアルキレンアミノポリメチレンホスホン酸、例えばシクロヘ キシルジアミノメチレンホスホン酸およびその塩、またはヒドロキシエチリデン ジホスホン酸またはその塩が含まれる。 本発明による組成物の他の任意成分としては、無機酸、特に硫酸、リン酸およ び硝酸（これらの酸はしばしば製造中に組成物の平衡化を促進する触媒として用 いられる）、腐食防止剤、湿潤剤、増粘剤、染料および香料がある。 適当な腐食防止剤はリン酸のアルカリ金属塩、特にリン酸水素二ナトリウムお よび二カリウム、トリアゾール類、ホスホネート類、特にシクロヘキシルジアミ ノメチレンホスホン酸およびその塩よりなる群から選ぶことができる。 これらの任意成分は、一方の溶液が本発明による組成物で、他方が他の成分を 含む溶液からなる２つのパック系を供給することによって、本発明の組成物とは 別々に使用することもできる。その後、これら２つのパックをともに同一の溶液 中で希釈して更なる組成物を調製することができ、これも本発明による組成物に 当たる。このようなアプローチは、長期間にわたる過酸溶液の貯蔵安定性に悪影 響を及ぼす恐れがあるものの、希釈溶液の貯蔵期間（しばしば非希釈組成物の貯 蔵期間よりは短い）にわたって、あるいはその希釈濃度において、過酸の安定性 に有意な影響を与えない、望ましい性質を有する成分を希釈組成物中に配合する ことが可能である、という利点を有する。 湿潤剤はアニオン系、カチオン系、両性またはノニオン系であり得る。特に好 ましい湿潤剤はアルカリールスルホン酸またはその塩、およびアルコールエトキ シレート類である。 本発明の組成物は、有機酸または無水物を水溶液中の過酸化水素と、任意の付 加的成分の存在下に、１０〜５０℃の範囲の温度で混合し、平衡に至らせること により都合よく調製することができる。 本発明による組成物は抗ウイルス剤として、特に医療設備の消毒の分野におい て使用することができる。このような用途に用いるときは、組成物をしばしば使 用直前に希釈する。この希釈は過酸の濃度が最高で約２重量％となるように選ば れるが、その濃度は通常約０．００１〜１％、好ましくは約０．００２〜０．７ ５％である。しばしば、この希釈は、他の要因もあるが、出発組成物中の過酸の 濃度に応じて、約１０〜１０，０００倍、多くの場合は約２５〜５，０００倍の 倍率で行う。 組成物の使用温度はしばしば約１０℃より高く、通常約１５〜７５℃で、多く の場合は約１７〜３５℃である。組成物は周囲温度で使用することが特に好まし い。こうして、例えば空調の使用によりある程度まで温度を制御できると思われ るが、温度は大幅に変化しうることが理解されるであろう。 本発明の組成物は、ウイルスで汚染されている広範囲の物品、表面または媒体 に対して殺ウイルス剤として使用することができ、また、ウイルス汚染の危険が ある物体に対しても用いることができる。それらは特に金属、中でもアルミニウ ム、黄銅、銅およびスチールを含む硬い表面および物体の消毒に適している。ま た、組成物は布製品（例えば、医療用の包帯）および水性媒体の消毒にも適して いる。 本発明の組成物はいろいろな方法で物品または表面に適用することができる。 例えば、それらをスプレーしたり、適当な分配器具（例えば、布）を使ってこす りつけることができる。しかし、多くの実施態様において、組成物は浸漬浴とし て使用され、この浴の中に消毒すべき物品を浸し、次いで処理後にすすぎ洗いを 行って実質的にすべての消毒薬を取り除くようにする。 採用する接触時間は適用場所および消毒薬の濃度により大きく変化しうる。多 くの実施態様では、接触時間を約３０秒より長くする。好ましい実施態様では、 接触時間は約１〜６０分であるが、組成物を浸漬浴として用いる場合には、これ よりもっと長い時間（例えば、２４時間またはそれ以上）も採用し得ることが理 解されよう。 過酸溶液が使用前に水で希釈される比較的濃厚な溶液の形で提供される多くの 用途では、調製した希薄溶液を希釈後きわめて短時間のうちに使用することが望 ましい。なんとなれば、水を希釈剤として使用する前に不純物を取り除くように 処理しなかったならば、水に含まれる不純物が過酸濃度の有意な低下を引き起こ し、それゆえ過酸溶液の有効性を減ずることがあるからである。このような分解 を引き起こし得る不純物のうち代表的なものは、水の硬度の原因となるもの、例 えば炭酸または重炭酸の２価金属塩である。 驚いたことに、本発明の組成物を硬水、すなわち（ＣａＣＯ₃として表して） 約７５ｐｐｍ以上で約１５００ｐｐｍまでの硬度を有する水で希釈するとき、得 られた溶液は、本発明によらない過酸組成物の同様の希釈と比べて、改善された 安定性を有することが見いだされた。 過酸を望ましくは数カ月間保持する必要がある場合、長期貯蔵のために調製さ れる溶液の安定性と比べて、使用直前に希釈される溶液の安定性を向上させるこ とにあまり関心が払われていないことに気づくであろう。多くの場合、使用直前 に希釈された溶液中の過酸はその用途に応じて数日間、ときどき１０日までの間 、しばしば６日までの間、多くの場合には３日までの間安定していることが好ま しい。 使用直前に調製される過酸溶液は、その用途およびそれを適用すべき条件に応 じて、非常に広範囲の過酸濃度とすることができる。過酸の濃度はしばしば約２ 重量％までとすることができるが、通常は約０．００１〜１％、好ましくは約０ ．００２〜０．７５％の濃度とする。 過酸溶液の多くの用途、特に殺菌剤としての用途において、この溶液はショッ ク処理として用いられ、残留活性の必要性なしに迅速な殺生物効果をもつことが 要求される。しかし、いくつかの用途、特に基質が再汚染を受ける場合、例えば 製紙工業や冷却水処理におけるように基質が水性プロセス液を再循環させる場合 は、過酸単独の通常の活性期間を越えて残存する活性を過酸溶液がもっていれば 有利である。多くの場合、再循環プロセス液は規則的なショック処理を受けるが 、ショック処理による殺生物があまり効果的でない期間がしばしばあり、こうし て微生物がすべて死滅しない限り、微生物の数は増えることとなる。また、あま り効果的でない期間には、殺菌剤が新たな微生物汚染を防止するのに十分な活性 をもたないことがしばしばある。これらの場合に、しばしば、残留活性は十分に 顕著な殺生物効果をもつ必要はない。残留活性は微生物集団の顕著な増加を防止 または抑制する、つまり生物静止的（biostatic）であることで十分である。 意外なことに、本発明による過酸組成物は優れた残留殺菌活性を有すること、 また、ショック処理としてのその効能は本発明によらない類似の過酸組成物と比 べて向上していることが見いだされた。 残留活性を伴うショック処理の用途において用いられる過酸の濃度は、その用 途およびそれを使用する条件に応じて、大きく変化しうることが理解されよう。 過酸の濃度はしばしば約２重量％までであるが、通常は約０．００１〜１％で、 好ましくは約０．００２〜０．７５％である。 向上した残留活性が有利になる本発明組成物の適用領域は多々ある。例を挙げ ると、砂糖大根プロセス液、冷却水および他の循環水系、水性パルプおよび製紙 プロセス液、動物用の飼料および穀物の殺菌などである。 過酸組成物は手動により供給してもよいが、多くの実施態様においては、計量 ポンプおよび予め決められたプログラムに従って過酸を配給できる適当な制御シ ステムの使用により供給が自動的に制御される。過酸はいろいろな方法で、例え ば液体として、または当業界で知られた適当な装置を使うことによりスプレーと して供給することができる。 本発明による組成物のもう１つの適用領域は果実や野菜の殺菌領域である。こ の分野の殺菌剤として過酸系を単独で、あるいは過剰の過酸が殺菌しようとする 果実や野菜を酸化して退色させるのを防止する還元剤と組み合わせた２段階法で 使用することはよく知られている。過酸の濃度はしばしば約０．２重量％までで あるが、その濃度は通常約０．０００１〜０．１重量％、好ましくは約０．００ ０５〜０．０５重量％とする。 代表的な還元剤には、亜硫酸、メタ重亜硫酸およびチオ硫酸のアルカリ金属塩 、アスコルビン酸なとが含まれ、最も好ましい還元剤はチオ硫酸ナトリウムであ る。用いる還元剤の濃度は一般に過剰の過酸の十分な除去が確保されるように選 ばれ、こうしてその濃度は、例えば用いる過酸の濃度により、かなり大幅に変化 しうる。多くの場合に、還元剤溶液の濃度は約０．５〜５０ｇ／ｌの範囲であり 、好ましくは約１〜１０ｇ／ｌとする。 驚いたことに、本発明による過酸組成物は、本発明によらない過酸組成物と比 べて、優れた殺菌作用および残留活性をもたらすことが分かった。また、本発明 による組成物を還元剤としてのチオ硫酸ナトリウムとともに２段階法で使用する と、意外にも、５日間の貯蔵後の果実や野菜の外観がよくなっており、レタスの 殺菌の場合は特にそうであった。 果実および野菜の殺菌において本発明の組成物を使用する際の処理時間はしば しば約１〜６０分であり、多くの場合は約２〜３０分である。還元剤を用いると きは、還元剤の接触時間を約１〜３０分とし、多くの場合は約２〜１５分とする 。殺菌とその後の還元段階を行う温度は広範囲に変化しうるが、しばしば周囲温 度である。こうして、英国では通常約１０〜３０℃の範囲であろうが、よその国 では異なるかもしれない。 本発明について一般的に説明してきたので、本発明の実施態様をより詳しく実 施例を用いて説明することにする。実施例１．本発明による過酸組成物の調製 氷酢酸５０．８５ｇ、脱イオン水３８．０５ｇ、３５ｗ／ｗ％の過酸化水素溶 液１１．１ｇ、５０ｗ／ｗ％のヒドロキシエチリデンジメチレンホスホン酸溶液 １．０ｇ、ジピコリン酸溶液（５ｗ／ｗ％ＮａＯＨ溶液中の１０ｗ／ｗ％）０． １５ｇ、および９８ｗ／ｗ％の硫酸溶液０．７ｇを室温で混合した。１週間後、 この溶液を分析したところ、次の組成（すべて重量％）を有していた： 過酢酸 ３．８９％ 過酸化水素 ２．２１％ 酢酸 ５２．５２％ 酸：過酸のモル比 １７：１実施例２．ウイルスに対する活性 １．８×１０⁸プラーク形成単位／ｍｌ（ｐｆｕ／ｍｌ）を含むポリオ２ウイ ルスのストックを、消毒懸濁試験において室温（約２０〜２５℃）でウマ血清（ １０ｖ／ｖ％）の存在下に、下記の処方Ａの本発明による過酢酸溶液により、ま たは下記の処方Ｂの本発明によらない過酢酸溶液により処理した。２つの溶液を 希釈して８００ｐｐｍと１６００ｐｐｍのそれぞれの過酢酸の適用濃度とした。 ５分と１０分の両方の接触時間が評価された。接触時間後の中和は０．０２５ｗ ／ｖ％のカタラーゼを含有する５ｗ／ｖ％のチオ硫酸ナトリウム溶液中への１／ １０希釈により行った。次に、バッファローグリーンモンキー（Buffalo Green Monkey）細胞系を用いてMorris and Waite，“Evaluation Procedures for the Recovery of Viruses from Water．II Detection Systems”，Water Research， 1980，Vol 14，pp 795-8に記載された方法に従うプラーク検定により、生存して いるポリオウイルスを分析し、そして対数減少係数（Logarithmic Reduction Fa ctor：ＬＲＦ）を算定した。結果を以下の表２に示す。表１：過酢酸処方物（すべてｗ／ｗ％） 処方物 ％ＰＡＡ ％ＡＡ ％Ｈ₂Ｏ₂ ＡＡ：ＰＡＡのモル比 Ａ ４ ４７ ２ １５：１ Ｂ ５ ８ ２０ １．６：１ ＡＡ＝酢酸；ＰＡＡ＝過酢酸表２：ポリオウイルスに対する過酢酸溶液の活性 接触時間後のＬＲＦ 処方物 濃 度 ５分 １０分 Ａ ８００ ４．１ ５．４ Ａ １６００ 全滅 全滅 Ｂ ８００ １．９ ２．４ Ｂ １６００ ３．２ ４．０ 表２に示した結果から、過酢酸の両濃度において、処方物Ａ（本発明によるも の）の殺ウイルス効力が処方物Ｂ（本発明によらないもの）の効力よりはるかに 優れていることが明らかである。実施例３．硬水希釈液中の過酢酸の安定性 １９２ｐｐｍの永久硬度と２０２ｐｐｍの一時硬度（ＣａＣＯ₃として表した ）を含む硬水試料を用いて、上記の実施例２に記載した処方物ＡおよびＢの過酢 酸試料をそれぞれ２，５００倍および２，０００倍に希釈することにより、過酢 酸の濃度を２０ｐｐｍとした。各試料に含まれる過酢酸の濃度は、チオ硫酸ナト リウム溶液を用いて−１０℃より低い温度のエタン−１，２−ジオール中でヨウ 素還元滴定を行うことにより２４時間にわたり間隔をおいて測定した。結果を以 下の表３に示す。表３：硬水中の過酢酸の安定性 過酢酸の濃度（ｐｐｍ） 処方物Ａ 処方物Ｂ ０ ２０ ２０ １分 １６．２ ５．３ 30分 １４．８ ４．２ 120分 １４．５ １．８ 24時間 ７．１ 表３の結果から、処方物を硬水で希釈する場合、２０ｐｐｍの過酢酸において 、処方物Ａ（本発明によるもの）の安定性が処方物Ｂ（本発明によらないもの） の安定性より優れていることが明らかである。実施例４．過酢酸の残留活性 以下の表４に示した処方物の残留活性および殺菌効能は、１．３×１０⁶コロ ニー形成単位／ｍｌ（ｃｆｕ／ｍｌ）の初期接種物としての、２日後の２．６× １０³ｃｆｕ／ｍｌ、そして９日後の２．１×１０³ｃｆｕ／ｍｌの再チャレンジ 接種物としての、４種の胞子無形成バクテリアである大腸菌（Escherichia coli ）、緑膿菌（Pseudomonas aeruginosa）、黄色ブドウ球菌（Staphylococcus aur eus）および大便連鎖球菌（Streptococcus faecalis）の混合培養物に対する懸 濁試験において評価した。採用した条件は、温度が２０℃で、水がＣａＣＯ₃と して１００〜１２０ｐｐｍの硬度を有し、そして４ｇ／ｌの酵母抽出物の存在下 で行うというものであった。 生存している細胞数は、更なる活性を阻害する０．２５ｗ／ｗ％のカタラーゼ を含有する普遍的中和剤への１／１０希釈と、その後のMaximal Recovery Dilue ntによる中和剤の１／１０希釈により、１０分の接触時間の後に、次いで１４日 間にわたって間隔をおいて測定した。希釈物をPlate Count Agar培地にまき、３ ７℃で４８時間培養し、そしてプレートの細胞数を数えた。結果を以下の表４に 示す。表４：殺菌および残留活性試験の結果 表中、ＡＡ＝酢酸；ＰＡ＝プロピオン酸；ＰＡＡ＝過酢酸 処方物 酸：PAA 接触時間後の生存微生物の数（cfu/ml） モル比 10分 １日 ３日 ９日 10日 14日 水のみ − 3.3x10⁶ 6.7x10⁸ 3.5x10⁹ 4.7x10⁹ 6.5x10⁹ 7.3x10⁹ 500ppm AA − 3 x10⁶ 2.4x10⁶ 3.7x10⁷ 3.1x10⁸ 2.9x10⁸ 4.1x10⁷ 500ppm PA − 3.8x10⁶ 3.4x10⁶ 5 x10⁷ 2.4x10⁸ 2.2x10⁸ 4.8x10⁷ 30ppm PAA 2.4:1 2.4x10³ 1.9x10⁴ 2.3x10⁹ 5.1x10⁹ 5.1x10⁹ 6.9x10⁹ ＋56ppmAA 30ppm PAA 19.5:1 460 ＜10 860 9.2x10⁵ 7.2x10⁶ 9 x10⁵ ＋500ppm PA ＋56ppmAA 30ppm PAA 23.5:1 160 ＜10 685 7.6x10³ 2.5x10⁴ 3.9x10⁶ ＋556ppm AA − 表４に示した結果から、本発明による組成物、すなわち脂肪族酸対過酸のモル 比が５：１より大きい組成物は、本発明によらない組成物と比べて、優れた殺菌 を示すことが明らかである。このことは、酸がそれのみでは有意な殺菌力をもた ないことからして驚くべきことである。本発明による組成物の良好な残留活性は ３日後の結果により明確に示されている。これらの結果は２．６×１０³ ｃｆ ｕ／ｍｌでチャレンジしてから２４時間後の結果である。本発明による両組成物 の結果は他の組成物の結果と比較して極端に低い。同様の結果が１０および１４ 日後の結果についても見られ、これらは本発明による組成物の常に良好な効能を 示すものである。実施例５．野菜の殺菌 細かに刻んだアイスバーグレタスの試料を過酢酸溶液と室温で５分間接触させ た。この過酢酸溶液は、上記の処方ＡおよびＢの組成物、ならびに下記の処方物 Ｃを、１３４ｐｐｍの永久硬度と１８０ｐｐｍの一時硬度（ＣａＣＯ₃として） を有する水で希釈して以下の表５に示した過酸濃度とすることにより調製した。 接触時間後、レタスを５ｇ／ｌのチオ硫酸ナトリウム溶液ですすぐことにより２ 分間洗った。この試料を４℃で３日間貯蔵し、その後レタスの物理的外観とバク テリアの数を検査した。バクテリアの数は、１０ｇのレタスをＭＲＤ中に、次い でＭＲＤの連続希釈物に入れ、その後Plate Count Agar培地にまいて３０℃で２ 日間培養することにより測定した。結果は以下の表５に、未処理対照に対する対 数減少係数（ＬＲＦ）として表してある。表５：野菜の殺菌実験の結果 ３日後の対照は８．４×１０⁵コロニー形成単位／ｃｍ³を有していた。 処方物 ＰＡＡ濃度 ３日後のＬＲＦ Ａ ５０ｐｐｍ １．８１ Ｂ ５０ｐｐｍ ０．１６ Ｃ ５０ｐｐｍ １．０９ Ａ １００ｐｐｍ ２．９２ Ｂ １００ｐｐｍ ０．９７ Ｃ １００ｐｐｍ １．７８ 処方物 ％ＰＡＡ ％ＡＡ ％Ｈ²Ｏ² ＡＡ：ＰＡＡのモル比 Ｃ １ ９ ６ １１．４：１ この実験の結果から、野菜の殺菌において得られた結果は、微生物汚染および 物理的条件の点で、処方物ＡおよびＣ（本発明によるもの）、特に処方物Ａの結 果が処方物Ｂ（本発明によらないもの）で処理したときの結果よりも顕著に優れ ていることが明らかである。実施例６．静菌効能 上記実施例２の処方物Ａ（本発明によるもの）およびＢ（本発明によらないも の）に相当する過酢酸処方物の水性希釈により、１００ｐｐｍ過酢酸溶液を調製 した。さらに、第３の処方物（Ｄ）の水性希釈により１００ｐｐｍ過酢酸溶液を 調製した。処方物Ｄ（本発明によらないもの）は１５ｗ／ｗ％の過酢酸、１４ｗ ／ｗ％の過酸化水素、および２８ｗ／ｗ％の酢酸を含有し、酢酸対過酢酸のモル 比は２．４：１であった。これらの溶液を２回の反復実験でドイツＤＧＨＭ標準 法により緑膿菌（Pseudomonas aeruginosa）と黄色ブドウ球菌（Staphylococcus aureus）に対する静菌作用について評価した。結果を以下の表６に示してあるが 、ここで“−”は増殖がなかったことを示し、そして“＋”は増殖があったこと を示す。 緑膿菌 黄色ブドウ球菌 反復実験 １回目 ２回目 １回目 ２回目 処方物 Ａ − − − − Ｂ ＋ ＋ ＋ ＋ Ｄ ＋ ＋ ＋ ＋ 表６の結果から、本発明による組成物、すなわち処方物Ａが静菌作用を示す唯 一の処方物であることが明らかである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．脂肪族過酸、対応する脂肪族酸、過酸化水素、および任意に１種またはそれ 以上の他の脂肪族酸を含有し、脂肪族酸対過酸のモル比が５：１より大であるこ とを特徴とする水溶液からなる組成物。 ２．少なくとも１種の脂肪族過酸、少なくとも１種の脂肪族酸、および過酸化水 素を含有し、脂肪族酸対過酸のモル比が５：１より大であることを特徴とする水 溶液からなる、ウイルスに対して増大した活性を有する組成物。 ３．少なくとも１種の脂肪族過酸、少なくとも１種の脂肪族酸、および過酸化水 素を含有し、脂肪族酸対過酸のモル比が５：１より大であることを特徴とする水 溶液からなる、硬水で希釈したとき改善された安定性を有する組成物。 ４．少なくとも１種の脂肪族過酸、少なくとも１種の脂肪族酸、および過酸化水 素を含有し、脂肪族酸対過酸のモル比が５：１より大であることを特徴とする水 溶液からなる、増大した残留活性を有する組成物。 ５．ウイルスで汚染されているかもしれない基質を、少なくとも１種の脂肪族過 酸、少なくとも１種の脂肪族酸、および過酸化水素を含有し、脂肪族酸対過酸の モル比が５：１より大であることを特徴とする水溶液と接触させることからなる 殺ウイルス方法。 ６．脂肪族過酸、脂肪族酸および過酸化水素を含有し、脂肪族酸対過酸のモル比 が５：１より大であることを特徴とする濃厚液を硬水で希釈することからなる、 安定性の向上した脂肪族過酸の希薄水溶液の調製方法。 ７．微生物によって汚染されているかもしれない基質を、少なくとも１種の脂肪 族過酸、少なくとも１種の脂肪族酸、および過酸化水素を含有し、脂肪族酸対過 酸のモル比が５：１より大であることを特徴とする水溶液と接触させることから なる、増大した残留活性を有する殺菌方法。 ８．過酸溶液が希釈溶液の約２重量％までを占めることを特徴とする、前記請求 項のいずれか１つに記載の組成物または方法。 ９．過酸溶液が希釈溶液の約０．００１〜１重量％を占めることを特徴とする、 請求項８に記載の組成物または方法。 10．過酸溶液が希釈溶液の約０．００２〜０．７５重量％を占めることを特徴と する、請求項９に記載の組成物または方法。 11．少なくとも１種の脂肪族過酸、少なくとも１種の脂肪族酸、および過酸化水 素を含有し、脂肪族酸対過酸のモル比が５：１より大であることを特徴とする水 溶液を殺菌剤として使用して、果実および野菜を殺菌する方法。 12．過酸溶液が希釈溶液の約０．２重量％までを占めることを特徴とする、請求 項11に記載の方法。 13．過酸溶液が希釈溶液の約０．０００１〜０．１重量％を占めることを特徴と する、請求項12に記載の組成物または方法。 14．過酸溶液が希釈溶液の約０．０００５〜０．０５重量％を占めることを特徴 とする、請求項13に記載の組成物または方法。 15．脂肪族酸対過酸のモル比が約１０：１から約４０：１であることを特徴とす る、前記請求項のいずれか１つに記載の組成物または方法。 16．脂肪族酸対過酸のモル比が約１３：１から約２５：１であることを特徴とす る、請求項15に記載の組成物または方法。 17．過酸が濃厚液の約０．１重量％以上を占めることを特徴とする、希釈可能な 濃厚液として過酸が供給される、前記請求項のいずれか１つに記載の組成物また は方法。 18．過酸が濃厚液の約０．５〜２０重量％を占めることを特徴とする、希釈可能 な濃厚液として過酸が供給される、請求項17に記載の組成物または方法。 19．過酸が濃厚液の約１〜１５重量％を占めることを特徴とする、希釈可能な濃 厚液として過酸が供給される、請求項18に記載の組成物または方法。 20．前記方法を約１０℃より高い温度で実施する、請求項５〜19のいずれか１つ に記載の方法。 21．硬水が、ＣａＣＯ₃として表して、約７５〜１５００ｐｐｍの水硬度を含ん でいることを特徴とする、請求項６に記載の方法。 22．過酸処理に続いて還元剤溶液による処理を行い、該還元剤が亜硫酸、メタ重 亜硫酸およびチオ硫酸のアルカリ金属塩、およびアスコルビン酸よりなる群から 選ばれることを特徴とする、請求項11に記載の方法。 23．還元剤がチオ硫酸ナトリウムであることを特徴とする、請求項22に記載の方 法。 24．還元剤を約０．５〜５０ｇ／ｌの濃度で用いることを特徴とする、請求項22 に記載の方法。 25．還元剤を約１〜１０ｇ／ｌの濃度で用いることを特徴とする、請求項24に記 載の方法。 26．脂肪族過酸が６個までの炭素原子を含む低分子量の脂肪族ペルオキシ酸およ びヒドロキシ−過酸よりなる群から選ばれることを特徴とする、前記請求項のい ずれか１つに記載の方法または組成物。 27．脂肪族過酸が過酢酸、過プロピオン酸、過酪酸、過コハク酸、過グルタル酸 、および過アジピン酸から選ばれることを特徴とする、請求項26に記載の方法ま たは組成物。 28．脂肪族酸または他の脂肪族酸が酢酸またはプロピオン酸であることを特徴と する、前記請求項のいずれか１つに記載の方法または組成物。 29．実施例に関連して本明細書中に実質的に記載したとおりの新規な殺菌方法ま たは組成物。 30．新規な特徴または特徴の組合せに関連して本明細書中に実質的に記載したと おりの新規な殺菌方法または組成物。