JPH0848990A - 冷凍機油組成物および冷凍機用流体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 ＨＦＣ−１３４ａを含有するＨＦＣ冷媒と共
に用いることのできる、冷凍圧縮機の焼付きが発生せ
ず、潤滑性に優れ、かつ長期にわたって高い信頼性が得
られる冷凍機油組成物、並びにその冷凍機油組成物と、
ＨＦＣ−１３４ａを含有するＨＦＣ冷媒とを含有する冷
凍機用流体組成物を提供すること。 【構成】（Ａ）分子量が２００〜３５０のアルキルベン
ゼンを（Ａ）成分全量基準で６０重量％以上含有するア
ルキルベンゼン、７０〜９９重量％、および、（Ｂ）酸
素を含有する合成油、３０〜１重量％、からなる、ＨＦ
Ｃ−１３４ａを含有するＨＦＣ冷媒用冷凍機油；並びに
該冷凍機油１００重量部に対して、（Ｃ）リン酸エステ
ル系化合物、０．００５〜５．０重量部を配合してな
る、ＨＦＣ−１３４ａを含有するＨＦＣ冷媒用冷凍機油
組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は冷凍機油組成物および冷
凍機用流体組成物に関し、詳しくは特定の性状を有する
アルキルベンゼンおよび合成油からなる混合基油を用い
てなる、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦ
Ｃ−１３４ａ）を含有するＨＦＣ冷媒用として有用な冷
凍機油組成物およびその冷凍機油組成物を含有する冷凍
機用流体組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年のオゾン層破壊の問題から、従来よ
り冷凍機器の冷媒として使用されてきたＣＦＣ（クロロ
フルオロカーボン）およびＨＣＦＣ（ハイドロクロロフ
ルオロカーボン）が規制の対象となり、これらに代わっ
てＨＦＣ（ハイドロフルオロカーボン）が冷媒として使
用されつつある。

【０００３】このＨＦＣ冷媒用の冷凍機油としては、Ｈ
ＦＣと相溶するＰＡＧ（ポリアルキレングリコール）、
エステル等が検討あるいは使用されている。例えばＰＡ
Ｇについては米国特許４，７５５，３１６号、特開平１
−１９８６９４号、同１−２５６５９４号、同１−２５
９０９３号、同１−２５９０９４号、同１−２５９０９
５号、同１−２７４１９１号、同２−４３２９０号、同
２−５５７９１号、同２−８４４９１号等に記載されて
おり、エステルについては公表平３−５０５６０２号、
特開平３−８８８９２号、同２−１２８９９１号、同３
−１２８９９２号、同３−２００８９５号、同３−２２
７３９７号、同４−２０５９７号、同４−７２３９０
号、同４−２１８５９２号、同４−２４９５９３号等に
記載されている。

【０００４】しかしながらＰＡＧは吸湿性が高く、電気
特性（体積抵抗率）が良くない。また、エステル油は、
その構造上、加水分解を起こし、酸を発生する可能性が
あり、種々の不都合が起こることが予測される。また、
これらの油を使用した場合、鉱油／ＣＦＣ、あるいは鉱
油／ＨＣＦＣの系に比べて潤滑性が劣るという大きな問
題を有している。

【０００５】一方、特開平５−１５７３７９には、冷媒
と相溶しない冷凍機油を用いたＨＦＣ−１３４ａ冷媒用
冷凍システムについて記載されており、相溶しない油と
してアルキルベンゼンが挙げられている。また、特開平
５−５９３８６には、炭化水素化合物とエステルあるい
はエーテルとの混合油を用いたテトラフルオロエタン用
冷凍機油について記載されている。しかしながら、通常
のアルキルベンゼンをＨＦＣ−１３４ａ用冷凍機油とし
て用いた場合にはシステム側での特別の工夫が必要であ
り、このような工夫なしに通常のアルキルベンゼンをＨ
ＦＣ−１３４ａ冷媒用冷凍システムに用いた場合には、
長期間の運転で冷凍圧縮機の焼付きが発生する可能性の
あることが明らかとなった。

【０００６】本発明者らは、加水分解や吸湿性の懸念の
ないアルキルベンゼンに着目し、鋭意研究を重ねた結
果、特定の性状を有するアルキルベンゼンおよび特定の
合成油の混合物をＨＦＣ−１３４ａ冷媒用冷凍機油とし
て用いることにより、冷凍圧縮機の焼付きが発生せず、
長期にわたって高い信頼性が得られることを見出し、本
発明を完成するに至った。

【０００７】さらに本発明者らは、上記の特定性状を有
するアルキルベンゼンと合成油とからなる混合基油にリ
ン酸エステル系化合物を特定量配合することにより、そ
の耐摩耗性、耐荷重性が大きく改善されることを見出
し、本発明を完成するに至った。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ＨＦＣ−１
３４ａを含有するＨＦＣ冷媒と共に用いることのでき
る、冷凍圧縮機の焼付きが発生せず、潤滑性に優れ、か
つ長期にわたって高い信頼性が得られる冷凍機油組成
物、並びにその冷凍機油組成物と、ＨＦＣ−１３４ａを
含有するＨＦＣ冷媒とを含有する冷凍機用流体組成物を
提供することを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、
（Ａ）分子量が２００〜３５０のアルキルベンゼンを
（Ａ）成分全量基準で６０重量％以上含有するアルキル
ベンゼン、７０〜９９重量％、および（Ｂ）酸素を含有
する合成油、３０〜１重量％、からなる、ＨＦＣ−１３
４ａを含有するＨＦＣ冷媒用冷凍機油である。

【００１０】また、本発明は、（Ａ）分子量が２００〜
３５０のアルキルベンゼンを（Ａ）成分全量基準で６０
重量％以上含有するアルキルベンゼン、７０〜９９重量
％、および（Ｂ）酸素を含有する合成油、３０〜１重量
％、からなる混合基油１００重量部に対して、（Ｃ）リ
ン酸エステル系化合物、０．００５〜５．０重量部を配
合してなる、ＨＦＣ−１３４ａを含有するＨＦＣ冷媒用
冷凍機油組成物である。

【００１１】さらに、本発明は、 ［Ｉ］ＨＦＣ−１３４ａを含有するＨＦＣ冷媒、ならび
に ［II］（Ａ）分子量が２００〜３５０のアルキルベンゼ
ンを（Ａ）成分全量基準で６０重量％以上含有するアル
キルベンゼン、７０〜９９重量％、および（Ｂ）酸素を
含有する合成油、３０〜１重量％、からなる冷凍機油を
含有する冷凍機用流体組成物である。

【００１２】さらにまた、本発明は、 ［Ｉ］ＨＦＣ−１３４ａを含有するＨＦＣ冷媒、ならび
に ［II］（Ａ）分子量が２００〜３５０のアルキルベンゼ
ンを（Ａ）成分全量基準で６０重量％以上含有するアル
キルベンゼン、７０〜９９重量％、および（Ｂ）酸素を
含有する合成油、３０〜１重量％、からなる混合基油１
００重量部に対して、（Ｃ）リン酸エステル系化合物、
０．００５〜５．０重量部を配合してなる冷凍機油組成
物を含有する冷凍機用流体組成物である。

【００１３】以下、本発明の内容を詳細に説明する。

【００１４】本発明の冷凍機油または冷凍機油組成物
（以下、これらを一括して「冷凍機油組成物」という）
の（Ａ）成分は、分子量が２００〜３５０のアルキルベ
ンゼンを（Ａ）成分全量基準で６０重量％以上含有する
アルキルベンゼンである。

【００１５】アルキルベンゼンとしては、分子量が２０
０〜３５０の成分が（Ａ）成分全量基準で６０重量％以
上、好ましくは６５重量％以上、さらに好ましくは７０
重量％以上、よりさらに好ましくは８０重量％以上含有
し、最も好ましくは１００重量％であることが必要であ
る。この条件を満たさないアルキルベンゼンを使用した
場合には、長期の運転で冷凍圧縮機が焼付を起こす可能
性があり、信頼性に欠けるので好ましくない。

【００１６】また特に長期運転下での冷凍圧縮機の焼付
き防止性により優れる点から、アルキルベンゼンとして
は、分子量が２００〜３００のアルキルベンゼンを
（Ａ）成分全量基準で好ましくは３０重量％以上、より
好ましくは３５重量％以上、特に好ましくは４０重量％
以上含有しているのが望ましい。

【００１７】本発明の冷凍機油組成物の（Ａ）成分であ
るアルキルベンゼンの、分子量が２００〜３５０のアル
キルベンゼンは、その分子量がこの範囲内であれば構造
は任意であるが、冷凍システムの長期信頼性の面から、
炭素数１〜１９のアルキル基を１〜４個有し、かつその
アルキル基の合計炭素数が９〜１９であるアルキルベン
ゼン（ａ）であるのが好ましく、さらに炭素数１〜１５
のアルキル基を１〜４個有し、かつアルキル基の合計炭
素数が９〜１５であるアルキルベンゼンであるのがより
好ましい。

【００１８】ここでいう炭素数１〜１９のアルキル基と
しては、具体的には例えば、メチル基、エチル基、プロ
ピル基（すべての異性体を含む）、ブチル基（すべての
異性体を含む）、ペンチル基（すべての異性体を含
む）、ヘキシル基（すべての異性体を含む）、ヘプチル
基（すべての異性体を含む）、オクチル基（すべての異
性体を含む）、ノニル基（すべての異性体を含む）、デ
シル基（すべての異性体を含む）、ウンデシル基（すべ
ての異性体を含む）、ドデシル基（すべての異性体を含
む）、トリデシル基（すべての異性体を含む）、テトラ
デシル基（すべての異性体を含む）、ペンタデシル基
（すべての異性体を含む）、ヘキサデシル基（すべての
異性体を含む）、ヘプタデシル基（すべての異性体を含
む）、オクタデシル基（すべての異性体を含む）、ノナ
デシル基（すべての異性体を含む）などが挙げられる。

【００１９】このアルキル基としては直鎖状であって
も、分枝状であっても良いが、安定性、粘度特性などの
点から分枝状アルキル基が好ましく、特に入手可能性の
点から、プロピレン、ブテン、イソブチレンなどのオレ
フィンのオリゴマーから誘導される分枝状アルキル基が
より好ましい。

【００２０】上記（ａ）のアルキルベンゼン中のアルキ
ル基の個数は１〜４個であるが、安定性、入手可能性の
点から１個または２個のアルキル基を有するアルキルベ
ンゼン、すなわちモノアルキルベンゼン、ジアルキルベ
ンゼン、またはこれらの混合物が最も好ましく用いられ
る。

【００２１】またもちろんのこと、（ａ）のアルキルベ
ンゼンとしては、単一の構造のアルキルベンゼンだけで
なく、炭素数１〜１９のアルキル基を１〜４個有し、か
つアルキル基の合計炭素数が９〜１９であるという条件
を満たすアルキルベンゼンであれば、異なる構造を有す
るアルキルベンゼンの混合物であっても良い。

【００２２】また本発明にかかる（Ａ）成分であるアル
キルベンゼンには、分子量が２００未満、または分子量
が３５０を超える成分を（Ａ）成分全量基準で４０重量
％未満、好ましくは３５重量％未満、さらに好ましくは
３０重量％未満含有しても良いが、これらの成分は圧縮
機の長期運転時の際の信頼性の点から、その分子量が３
５０を超え、４５０以下であるアルキルベンゼンである
のが好ましく、分子量が３５０を超え、４３０以下であ
るアルキルベンゼンであるのがより好ましい。

【００２３】この分子量が３５０を超え、４５０以下で
あるアルキルベンゼンは、その分子量がこの範囲内であ
れば構造は任意であるが、安定性、入手可能性の点か
ら、炭素数１〜４０のアルキル基を１〜４個有し、かつ
そのアルキル基の合計炭素数が２０〜４０であるアルキ
ルベンゼン（ｂ）であるのが好ましく、さらに炭素数１
〜３０のアルキル基を１〜４個有し、かつアルキル基の
合計炭素数が２０〜３０であるアルキルベンゼンである
のがより好ましい。

【００２４】ここでいう炭素数１〜４０のアルキル基と
しては、具体的には例えば、メチル基、エチル基、プロ
ピル基（すべての異性体を含む）、ブチル基（すべての
異性体を含む）、ペンチル基（すべての異性体を含
む）、ヘキシル基（すべての異性体を含む）、ヘプチル
基（すべての異性体を含む）、オクチル基（すべての異
性体を含む）、ノニル基（すべての異性体を含む）、デ
シル基（すべての異性体を含む）、ウンデシル基（すべ
ての異性体を含む）、ドデシル基（すべての異性体を含
む）、トリデシル基（すべての異性体を含む）、テトラ
デシル基（すべての異性体を含む）、ペンタデシル基
（すべての異性体を含む）、ヘキサデシル基（すべての
異性体を含む）、ヘプタデシル基（すべての異性体を含
む）、オクタデシル基（すべての異性体を含む）、ノナ
デシル基（すべての異性体を含む）、イコシル基（すべ
ての異性体を含む）、ヘンイコシル基（すべての異性体
を含む）、ドコシル基（すべての異性体を含む）、トリ
コシル基（すべての異性体を含む）、テトラコシル基
（すべての異性体を含む）、ペンタコシル基（すべての
異性体を含む）、ヘキサコシル基（すべての異性体を含
む）、ヘプタコシル基（すべての異性体を含む）、オク
タコシル基（すべての異性体を含む）、ノナコシル基
（すべての異性体を含む）、トリアコンチル基（すべて
の異性体を含む）、ヘントリアコンチル基（すべての異
性体を含む）、ドトリアコンチル基（すべての異性体を
含む）、トリトリアコンチル基（すべての異性体を含
む）、テトラトリアコンチル基（すべての異性体を含
む）、ペンタトリアコンチル基（すべての異性体を含
む）、ヘキサトリアコンチル基（すべての異性体を含
む）、ヘプタトリアコンチル基（すべての異性体を含
む）、オクタトリアコンチル基（すべての異性体を含
む）、ノナトリアコンチル基（すべての異性体を含
む）、テトラコンチル基（すべての異性体を含む）など
が挙げられる。

【００２５】このアルキル基としては直鎖状であって
も、分枝状であっても良いが、安定性、粘度特性などの
点から分枝状アルキル基が好ましく、特に入手可能性の
点から、プロピレン、ブテン、イソブチレンなどのオレ
フィンのオリゴマーから誘導される分枝状アルキル基が
より好ましい。

【００２６】上記（ｂ）のアルキルベンゼン中のアルキ
ル基の個数は１〜４個であるが、安定性、入手可能性の
点から１個または２個のアルキル基を有するアルキルベ
ンゼン、すなわちモノアルキルベンゼン、ジアルキルベ
ンゼン、またはこれらの混合物が最も好ましく用いられ
る。

【００２７】またもちろんのこと、（ｂ）のアルキルベ
ンゼンとしては、単一の構造のアルキルベンゼンだけで
なく、炭素数１〜４０のアルキル基を１〜４個有し、か
つアルキル基の合計炭素数が２０〜４０であるという条
件を満たすアルキルベンゼンであれば、異なる構造を有
するアルキルベンゼンの混合物であっても良い。

【００２８】本発明の冷凍機油組成物の（Ａ）成分であ
るアルキルベンゼンの粘度は特に限定されないが、好ま
しい動粘度は４０℃で３〜５０ｍｍ²／ｓ、さらに好ま
しくは４〜４０ｍｍ²／ｓ、特に好ましくは５〜３５ｍ
ｍ²／ｓである。

【００２９】本発明の冷凍機油組成物の（Ａ）成分であ
るアルキルベンゼンの製造方法は任意であり、何ら限定
されるものでないが、一般に以下に示す合成法によって
製造できる。

【００３０】原料となる芳香族化合物としては、具体的
には例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベ
ンゼン、メチルエチルベンゼン、ジエチルベンゼン、お
よびこれらの混合物などが用いられる。またアルキル化
剤としては、具体的には例えば、エチレン、プロピレ
ン、ブテン、イソブチレンなどの低級モノオレフィン、
好ましくはプロピレンの重合によって得られる炭素数６
〜４０の直鎖状または分枝状のオレフィン；ワックス、
重質油、石油留分、ポリエチレン、ポリプロピレンなど
の熱分解によって得られる炭素数６〜４０の直鎖状また
は分枝状のオレフィン；灯油、軽油などの石油留分から
ｎ−パラフィンを分離し、これを触媒によりオレフィン
化することによって得られる炭素数６〜４０の直鎖状オ
レフィン；およびこれらの混合物などが使用できる。

【００３１】またアルキル化の際のアルキル化触媒とし
ては、塩化アルミニウム、塩化亜鉛などのフリーデルク
ラフツ型触媒；硫酸、リン酸、ケイタングステン酸、フ
ッ化水素酸、活性白土などの酸性触媒；など、公知の触
媒が用いられる。

【００３２】本発明の冷凍機油組成物の（Ａ）成分であ
るアルキルベンゼンは、例えば別個に製造した分子量が
２００〜３５０の成分と分子量が２００未満、または分
子量が３５０を超える成分を本発明で規定する範囲内の
比率で混合して得ることもできるが、上記に例示したよ
うな方法によって得られるアルキルベンゼン混合物や市
販されているアルキルベンゼン混合物を蒸留やクロマト
によって分離し、分子量が２００〜３５０の成分を６０
重量％以上含有する留分を得る方法が、実用上便利であ
る。

【００３３】一方、本発明の冷凍機油組成物の（Ｂ）成
分は、酸素を含有する合成油である。（Ｂ）成分として
好ましい合成油は、具体的には、エステル、ポリグリコ
ール、ケトン、ポリフェニルエーテル、シリコーン、ポ
リシロキサン、パーフルオロエーテルなどが例示される
が、（ｃ）エステル、（ｄ）ポリグリコール、（ｅ）ケ
トン、およびこれらの混合物などがより好ましく用いら
れる。

【００３４】ここでいう（ｃ）エステルとしては、例え
ば、二塩基酸エステル、ポリオールエステル、コンプレ
ックスエステル、ポリオール炭酸エステルおよびこれら
の混合物などが例示される。

【００３５】二塩基酸エステルとしては、グルタル酸、
アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、
セバシン酸などの炭素数５〜１０の二塩基酸と、メタノ
ール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタ
ノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、
ノナノール、デカノール、ウンデカノール、ドデカノー
ル、トリデカノール、テトラデカノール、ペンタデカノ
ールなどの直鎖または分枝アルキル基を有する炭素数１
〜１５の一価アルコールとのエステルおよびこれらの混
合物が好ましく用いられ、より具体的には例えば、ジト
リデシルグルタレート、ジ２−エチルヘキシルアジペー
ト、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペー
ト、ジ２ーエチルヘキシルセバケート、およびこれらの
混合物などが挙げられる。

【００３６】またポリオールエステルとしては、ジオー
ルあるいは水酸基を３〜２０個有するポリオールと、炭
素数６〜２０の脂肪酸とのエステルが好ましく用いられ
る。ここで、ジオールとしては、具体的には例えば、エ
チレングリコール、１，３−プロパンジオール、プロピ
レングリコール、１，４−ブタンジオール、１，２−ブ
タンジオール、２ーメチル−１，３−プロパンジオー
ル、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、１，６−ヘキサンジオール、２−エチル−２−メチ
ル−１，３−プロパンジオール、１，７−ヘプタンジオ
ール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジ
オール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオー
ル、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオー
ル、１，１０−デカンジオール、１，１１−ウンデカン
ジオール、１，１２−ドデカンジオールなどが挙げられ
る。ポリオールとしては、具体的には例えば、トリメチ
ロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロー
ルブタン、ジ−（トリメチロールプロパン）、トリ−
（トリメチロールプロパン）、ペンタエリスリトール、
ジ−（ペンタエリスリトール）、トリ−（ペンタエリス
リトール）、グリセリン、ポリグリセリン（グリセリン
の２〜２０量体）、１，３，５ーペンタントリオール、
ソルビトール、ソルビタン、ソルビトールグリセリン縮
合物、アドニトール、アラビトール、キシリトール、マ
ンニトールなどの多価アルコール、キシロース、アラビ
ノース、リボース、ラムノース、グルコース、フルクト
ース、ガラクトース、マンノース、ソルボース、セロビ
オース、マルトース、イソマルトース、トレハロース、
シュクロース、ラフィノース、ゲンチアノース、メレジ
トースなどの糖類、ならびにこれらの部分エーテル化
物、およびメチルグルコシド（配糖体）などが挙げられ
る。脂肪酸としては、具体的には例えば、ペンタン酸、
ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカ
ン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、トリデカン酸、テト
ラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸、ヘプタ
デカン酸、オクタデカン酸、ノナデカン酸、エイコサン
酸、オレイン酸などの直鎖または分枝のもの、あるいは
α炭素原子が４級であるいわゆるネオ酸などが挙げられ
る。さらに具体的には、吉草酸、イソペンタン酸、カプ
リン酸、ペラルゴン酸、２−メチルヘキサン酸、２−エ
チルペンタン酸、カプリル酸、２−エチルヘキサン酸、
ノルマルノナン酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸
などがより好ましい。ポリオールエステルは、遊離の水
酸基を有していてもよい。なお、特に好ましいものとし
ては、ネオペンチルグリコール、トリメチロールエタ
ン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、
ジ−（トリメチロールプロパン）、トリ−（トリメチロ
ールプロパン）、ペンタエリスリトール、ジ−（ペンタ
エリスリトール）、トリ−（ペンタエリスリトール）な
どのヒンダードアルコールのエステルで、具体的には例
えば、ネオペンチルグリコール２−エチルヘキサノエー
ト、トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロ
ールプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリトール２
−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールペラル
ゴネート、およびこれらの混合物などが挙げられる。

【００３７】またコンプレックスエステルとは、脂肪酸
および二塩基酸と、一価アルコールおよびポリオールと
のエステルのことであり、脂肪酸、二塩基酸、一価アル
コール、ポリオールとしては、二塩基酸エステルおよび
ポリオールエステルのところで例示したものと同様のも
のが使用できる。

【００３８】またポリオール炭酸エステルとは、炭酸と
一価アルコールおよびポリオールとのエステルのことで
あり、ここでいう一価アルコールおよびポリオールとし
ては、先に例示したものと同様のもの、ジオールを単独
重合あるいは共重合したポリグリコール、あるいは先に
例示したポリオールにポリグリコールを付加したものな
どが使用できる。

【００３９】一方、上記でいう（ｄ）ポリグリコールと
しては、ポリアルキレングリコール、そのエーテル化
物、およびそれらの変性化合物などが好ましく使用され
る。

【００４０】ポリアルキレングリコールとしては、エチ
レンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド
などのアルキレンオキシドを単独重合あるいは共重合し
たものが用いられる。なお、ポリアルキレングリコール
において、構造の異なったアルキレンオキシドが共重合
している場合、オキシアルキレン基の重合形式に特に制
限はなく、ランダム共重合していても、ブロック共重合
していてもよい。

【００４１】またポリアルキレングリコールのエーテル
化物とは上記のポリアルキレングリコールの水酸基をエ
ーテル化したものである。ポリアルキレングリコールの
エーテル化物の具体例としては、モノメチルエーテル、
モノエチルエーテル、モノプロピルエーテル、モノブチ
ルエーテル、モノペンチルエーテル、モノヘキシルエー
テル、モノヘプチルエーテル、モノオクチルエーテル、
モノノニルエーテル、モノデシルエーテル、ジメチルエ
ーテル、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジブ
チルエーテル、ジペンチルエーテル、ジヘキシルエーテ
ル、ジヘプチルエーテル、ジオクチルエーテル、ジノニ
ルエーテル、ジデシルエーテルなどが挙げられる。

【００４２】またポリグリコールの変性化合物として
は、ポリオールのアルキレンオキシド付加物、あるいは
そのエーテル化物などが挙げられる。ここでいうポリオ
ールとしては、ポリオールエステルのところで例示した
ものと同様のものが使用できる。

【００４３】一方、上記でいう（ｅ）ケトンとしては、
具体的には、一般式

【００４４】

【化１】 で表される基を分子内に１個以上有する化合物のことを
意味している。

【００４５】さらに具体的には、以下の（１）式、
（２）式、（３）式で表されるケトン化合物、およびこ
れらの化合物の混合物などが好ましい化合物として挙げ
られる。

【００４６】

【化２】 上記（１）式中、Ｘは炭素数６〜５０、好ましくは炭素
数６〜２０のｍ＋ｎ価の芳香族環、またはアルキル基置
換芳香族環を示し、Ｒ¹およびＲ²は同一でも異なってい
ても良く、それぞれ炭素数１〜５０、好ましくは炭素数
１〜３０の炭化水素基、好ましくはアルキル基、フェニ
ル基又はアルキルフェニル基を示し、ｍおよびｎは同一
でも異なっていても良く、それぞれ１〜２０、好ましく
は１〜１０の整数を示している。

【００４７】Ｘとして好ましい芳香族環としては、具体
的には例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセ
ン環、フェナントレン環、およびこれらの芳香族環の水
素原子の１個または複数個が炭素数１〜２０のアルキル
基で置換されたアルキル置換芳香族環が挙げられる。

【００４８】また、Ｒ¹およびＲ²として好ましい基とし
ては、具体的には例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基（すべての異性体を含む）、ブチル基（すべての異
性体を含む）、ペンチル基（すべての異性体を含む）、
ヘキシル基（すべての異性体を含む）、ヘプチル基（す
べての異性体を含む）、オクチル基（すべての異性体を
含む）、ノニル基（すべての異性体を含む）、デシル基
（すべての異性体を含む）、ウンデシル基（すべての異
性体を含む）、ドデシル基（すべての異性体を含む）、
トリデシル基（すべての異性体を含む）、テトラデシル
基（すべての異性体を含む）、ペンタデシル基（すべて
の異性体を含む）、ヘキサデシル基（すべての異性体を
含む）、ヘプタデシル基（すべての異性体を含む）、オ
クタデシル基（すべての異性体を含む）、ノナデシル基
（すべての異性体を含む）、イコシル基（すべての異性
体を含む）、ヘンイコシル基（すべての異性体を含
む）、ドコシル基（すべての異性体を含む）、トリコシ
ル基（すべての異性体を含む）、テトラコシル基（すべ
ての異性体を含む）、ペンタコシル基（すべての異性体
を含む）、ヘキサコシル基（すべての異性体を含む）、
ヘプタコシル基（すべての異性体を含む）、オクタコシ
ル基（すべての異性体を含む）、ノナコシル基（すべて
の異性体を含む）、トリアコンチル基（すべての異性体
を含む）、フェニル基、トリル基（すべての異性体を含
む）、キシリル基（すべての異性体を含む）、エチルフ
ェニル基（すべての異性体を含む）、プロピルフェニル
（すべての異性体を含む）、エチルメチルフェニル基
（すべての異性体を含む）、ブチルフェニル基（すべて
の異性体を含む）、ジエチルフェニル基（すべての異性
体を含む）、ペンチルフェニル基（すべての異性体を含
む）、ヘキシルフェニル基（すべての異性体を含む）、
ヘプチルフェニル基（すべての異性体を含む）、オクチ
ルフェニル基（すべての異性体を含む）、ノニルフェニ
ル基（すべての異性体を含む）、デシルフェニル基（す
べての異性体を含む）、ウンデシルフェニル基（すべて
の異性体を含む）、ドデシルフェニル基（すべての異性
体を含む）、トリデシルフェニル基（すべての異性体を
含む）、テトラデシルフェニル基（すべての異性体を含
む）、ペンタデシルフェニル基（すべての異性体を含
む）、ヘキサデシルフェニル基（すべての異性体を含
む）、ヘプタデシルフェニル基（すべての異性体を含
む）、オクタデシルフェニル基（すべての異性体を含
む）、ノナデシルフェニル基（すべての異性体を含
む）、イコシルフェニル基（すべての異性体を含む）、
ヘンイコシルフェニル基（すべての異性体を含む）、ド
コシルフェニル基（すべての異性体を含む）、トリコシ
ルフェニル基（すべての異性体を含む）、テトラコシル
フェニル基（すべての異性体を含む）などが挙げられ
る。

【００４９】

【化３】 上記（２）式中、Ｒ³およびＲ⁵は同一でも異なっていて
も良く、それぞれ炭素数１〜５０、好ましくは炭素数１
〜３０の炭化水素基、好ましくはアルキル基、フェニル
基またはアルキルフェニル基を示し、Ｒ⁴は炭素数１〜
１９、好ましくは炭素数１〜１０のアルキレン基を示
し、ｏは１〜５、好ましくは１〜３の整数を示してい
る。

【００５０】Ｒ³およびＲ⁵として好ましい基としては、
具体的には例えば、前記（１）式で表される化合物中の
Ｒ¹およびＲ²として好ましい基として列挙したアルキル
基、フェニル基またはアルキルフェニル基などが挙げら
れる。

【００５１】また、Ｒ⁴として好ましいアルキレン基と
しては、具体的には例えば、メチレン基、エチレン基
（すべての異性体を含む）、プロピレン基（すべての異
性体を含む）、ブチレン基（すべての異性体を含む）、
ペンチレン基（すべての異性体を含む）、ヘキシレン基
（すべての異性体を含む）、ヘプチレン基（すべての異
性体を含む）、オクチレン基（すべての異性体を含
む）、ノニレン基（すべての異性体を含む）、デシレン
基（すべての異性体を含む）などが挙げられる。

【００５２】

【化４】 上記（３）式中、Ａは１〜２０価のアルコール残基を示
し、Ｒ⁶、Ｒ⁷およびＲ⁸は同一でも異なっていても良
く、それぞれ炭素数１〜４のアルキレン基を示し、Ｒ⁹
は炭素数１〜５０、好ましくは炭素数１〜３０の炭化水
素基、好ましくはアルキル基、フェニル基またはアルキ
ルフェニル基を示し、ｐおよびｑは同一でも異なってい
ても良く、それぞれ０〜３０、好ましくは０〜２０の整
数を示し、ｒは１〜２０の整数を示している。

【００５３】Ａで表されるアルコール残基のアルコール
として好ましいものとしては、具体的には例えば、メタ
ノール、エタノール、プロパノール（すべての異性体を
含む）、ブタノール（すべての異性体を含む）、ペンタ
ノール（すべての異性体を含む）、ヘキサノール（すべ
ての異性体を含む）、ヘプタノール（すべての異性体を
含む）、オクタノール（すべての異性体を含む）、ノナ
ノール（すべての異性体を含む）、デカノール（すべて
の異性体を含む）、ウンデカノール（すべての異性体を
含む）、ドデカノール（すべての異性体を含む）、トリ
デカノール（すべての異性体を含む）、テトラデカノー
ル（すべての異性体を含む）、ペンタデカノール（すべ
ての異性体を含む）、ヘキサデカノール（すべての異性
体を含む）、ヘプタデカノール（すべての異性体を含
む）、オクタデカノール（すべての異性体を含む）、ノ
ナデカノール（すべての異性体を含む）、イコサノール
（すべての異性体を含む）、ヘンイコサノール（すべて
の異性体を含む）、ドコサノール（すべての異性体を含
む）、トリコサノール（すべての異性体を含む）、テト
ラコサノール（すべての異性体を含む）などの脂肪族一
価アルコール；エチレングリコール、１，３−プロパン
ジオール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオ
ール、１，２−ブタンジオール、２−メチル−１，３−
プロパンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、２−エ
チル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，７
−ヘプタンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，
３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プ
ロパンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−
ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１１
−ウンデカンジオール、１，１２−ドデカンジオールな
どのジオール；トリメチロールエタン、トリメチロール
プロパン、トリメチロールブタン、ジ−（トリメチロー
ルプロパン）、トリ−（トリメチロールプロパン）、ペ
ンタエリスリトール、ジ−（ペンタエリスリトール）、
トリ−（ペンタエリスリトール）、グリセリン、ポリグ
リセリン（グリセリンの２〜２０量体）、１，３，５−
ペンタントリオール、ソルビトール、ソルビタン、ソル
ビトールグリセリン縮合物、アドニトール、アラビトー
ル、キシリトール、マンニトールなどの多価アルコー
ル、キシロース、アラビノース、リボース、ラムノー
ス、グルコース、フルクトース、ガラクトース、マンノ
ース、ソルボース、セロビオース、マルトース、イソマ
ルトース、トレハロース、シュクロース、ラフィノー
ス、ゲンチアノース、メレジトースなどの糖類などのポ
リオール；ならびにこれらの部分エーテル化物、および
メチルグルコシド（配糖体）などが挙げられる。

【００５４】また、Ｒ⁶、Ｒ⁷およびＲ⁸として好ましい
アルキレン基としては、具体的には例えば、メチレン
基、エチレン基（すべての異性体を含む）、プロピレン
基（すべての異性体を含む）、ブチレン基（すべての異
性体を含む）などが挙げられる。

【００５５】またＲ⁹として好ましい基としては、具体
的には例えば、前記（１）式で表される化合物中のＲ¹
およびＲ²として好ましい基として列挙したアルキル
基、フェニル基またはアルキルフェニル基などが挙げら
れる。

【００５６】（Ａ）および（Ｂ）成分からなる本発明の
冷凍機油（混合基油）における（Ａ）成分の配合量の下
限は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量基準で７０重量
％以上、好ましくは７５重量％以上、より好ましくは８
０重量％以上である（すなわち、（Ｂ）成分の配合量の
上限は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量基準で３０重
量％以下、好ましくは２５重量％以下、より好ましくは
２０重量％以下となる）。

【００５７】一方、（Ａ）成分の配合量の上限は、
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量基準で９９重量％以
下、好ましくは９５重量％以下、より好ましくは９０重
量％以下である（すなわち、（Ｂ）成分の配合量の下限
は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量基準で１重量％以
上、好ましくは５重量％以上、より好ましくは１０重量
％以上となる）。

【００５８】（Ａ）成分の配合量の下限が（Ａ）成分と
（Ｂ）成分の合計量基準で７０重量％未満の場合には、
冷凍圧縮機の長期信頼性に欠けるため好ましくない。一
方、（Ａ）成分の配合量の上限が（Ａ）成分と（Ｂ）成
分の合計量基準で９９重量％を超える場合には、冷凍シ
ステムにおける冷凍機油の油戻り性が悪化するため好ま
しくない。

【００５９】本発明における冷凍機油は上記の（Ａ）ア
ルキルベンゼンおよび（Ｂ）酸素を含有する合成油の混
合物からなるものであり、添加剤未添加の状態でもＨＦ
Ｃ−１３４ａを含有するＨＦＣ冷媒用冷凍機油として好
適に用いることができるが、必要に応じて各種添加剤を
配合した冷凍機油組成物の形で使用することもできる。

【００６０】特に本発明の冷凍機油組成物の耐摩耗性、
耐荷重性をさらに改良するために、（Ｃ）リン酸エステ
ル系化合物を配合するのが好ましい。なお、ここでいう
（Ｃ）リン酸エステル系化合物とは、リン酸エステル、
酸性リン酸エステル、酸性リン酸エステルのアミン塩、
塩素化リン酸エステルおよび亜リン酸エステルからなる
群より選ばれる少なくとも１種の化合物を意味してい
る。

【００６１】これらのリン酸エステル系化合物は、リン
酸または亜リン酸とアルカノール、ポリエーテル型アル
コールとのエステルあるいはこの誘導体である。

【００６２】具体的には例えば、リン酸エステルとして
は、トリブチルホスフェート、トリペンチルホスフェー
ト、トリヘキシルホスフェート、トリヘプチルホスフェ
ート、トリオクチルホスフェート、トリノニルホスフェ
ート、トリデシルホスフェート、トリウンデシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリトリデシルホ
スフェート、トリテトラデシルホスフェート、トリペン
タデシルホスフェート、トリヘキサデシルホスフェー
ト、トリヘプタデシルホスフェート、トリオクタデシル
ホスフェート、トリオレイルホスフェート、トリフェニ
ルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシ
レニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェー
ト、キシレニルジフェニルホスフェートなどが挙げられ
る。酸性リン酸エステルとしては、モノブチルアシッド
ホスフェート、モノペンチルアシッドホスフェート、モ
ノヘキシルアシッドホスフェート、モノヘプチルアシッ
ドホスフェート、モノオクチルアシッドホスフェート、
モノノニルアシッドホスフェート、モノデシルアシッド
ホスフェート、モノウンデシルアシッドホスフェート、
モノドデシルアシッドホスフェート、モノトリデシルア
シッドホスフェート、モノテトラデシルアシッドホスフ
ェート、モノペンタデシルアシッドホスフェート、モノ
ヘキサデシルアシッドホスフェート、モノヘプタデシル
アシッドホスフェート、モノオクタデシルアシッドホス
フェート、モノオレイルアシッドホスフェート、ジブチ
ルアシッドホスフェート、ジペンチルアシッドホスフェ
ート、ジヘキシルアシッドホスフェート、ジヘプチルア
シッドホスフェート、ジオクチルアシッドホスフェー
ト、ジノニルアシッドホスフェート、ジデシルアシッド
ホスフェート、ジウンデシルアシッドホスフェート、ジ
ドデシルアシッドホスフェート、ジトリデシルアシッド
ホスフェート、ジテトラデシルアシッドホスフェート、
ジペンタデシルアシッドホスフェート、ジヘキサデシル
アシッドホスフェート、ジヘプタデシルアシッドホスフ
ェート、ジオクタデシルアシッドホスフェート、ジオレ
イルアシッドホスフェートなどが挙げられる。酸性リン
酸エステルのアミン塩としては、前記酸性リン酸エステ
ルのメチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブ
チルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチ
ルアミン、オクチルアミン、ジメチルアミン、ジエチル
アミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジペンチ
ルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、ジオ
クチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、
トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリペンチル
アミン、トリヘキシルアミン、トリヘプチルアミン、ト
リオクチルアミンなどのアミンとの塩が挙げられる。塩
素化リン酸エステルとしては、トリス・ジクロロプロピ
ルホスフェート、トリス・クロロエチルホスフェート、
トリス・クロロフェニルホスフェート、ポリオキシアル
キレン・ビス［ジ（クロロアルキル）］ホスフェートな
どが挙げられる。亜リン酸エステルとしては、ジブチル
ホスファイト、ジペンチルホスファイト、ジヘキシルホ
スファイト、ジヘプチルホスファイト、ジオクチルホス
ファイト、ジノニルホスファイト、ジデシルホスファイ
ト、ジウンデシルホスファイト、ジドデシルホスファイ
ト、ジオレイルホスファイト、ジフェニルホスファイ
ト、ジクレジルホスファイト、トリブチルホスファイ
ト、トリペンチルホスファイト、トリヘキシルホスファ
イト、トリヘプチルホスファイト、トリオクチルホスフ
ァイト、トリノニルホスファイト、トリデシルホスファ
イト、トリウンデシルホスファイト、トリドデシルホス
ファイト、トリオレイルホスファイト、、トリフェニル
ホスファイト、トリクレジルホスファイトなどが挙げら
れる。また、これらの混合物も使用できる。

【００６３】これらの（Ｃ）リン酸エステル系化合物を
本発明の冷凍機油組成物に配合する場合、その配合量は
任意であるが、通常、（Ａ）アルキルベンゼンおよび
（Ｂ）酸素を含有する合成油の合計１００重量部に対し
て好ましくは０．００５〜５．０重量部、より好ましく
は０．０１〜３．０重量部である。

【００６４】（Ｃ）リン酸エステル系化合物の配合量が
（Ａ）成分および（Ｂ）成分の合計１００重量部に対し
て０．００５重量部未満の場合はリン酸エステル系化合
物の配合による耐摩耗性、耐荷重性の向上効果に乏し
く、一方、その配合量が（Ａ）成分および（Ｂ）成分の
合計１００重量部に対して５．０重量部を超える場合は
長期にわたって使用した場合に冷凍システム内に腐食が
発生する恐れがあるため、好ましくない。

【００６５】これらのリン酸エステル系化合物の配合に
よってその耐摩耗性、耐荷重性が大きく改善されること
は本発明の冷凍機油組成物の特徴の一つである。ＨＦＣ
用冷凍機油として知られているＰＡＧ（ポリアルキレン
グリコール）やエステルを単独で用いた場合には、リン
酸エステル系化合物の配合によって耐摩耗性、耐荷重性
のある程度までの改善は見られるものの、その効果は本
発明の冷凍機油組成物と比較すると極めて小さいもので
ある。

【００６６】また、本発明の冷凍機油組成物において、
その安定性をさらに改良するために、 フェニルグリシジルエーテル型エポキシ化合物 アルキルグリシジルエーテル型エポキシ化合物 グリシジルエステル型エポキシ化合物 アリルオキシラン化合物 アルキルオキシラン化合物 脂環式エポキシ化合物 エポキシ化脂肪酸モノエステル エポキシ化植物油 からなる群より選ばれる少なくとも１種のエポキシ化合
物を配合することができる。

【００６７】フェニルグリシジルエーテル型エポキシ
化合物としては、具体的には、フェニルグリシジルエー
テルまたはアルキルフェニルグリシジルエーテルが例示
できる。ここでいうアルキルフェニルグリシジルエーテ
ルとは、炭素数１〜１３のアルキル基を１〜３個有する
ものであり、中でも炭素数４〜１０のアルキル基を１個
有するもの、例えばｎ−ブチルフェニルグリシジルエー
テル、ｉ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、ｓｅｃ
−ブチルフェニルグリシジルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニルグリシジルエーテル、ペンチルフェニルグリ
シジルエーテル、ヘキシルフェニルグリシジルエーテ
ル、ヘプチルフェニルグリシジルエーテル、オクチルフ
ェニルグリシジルエーテル、ノニルフェニルグリシジル
エーテル、デシルフェニルグリシジルエーテルなどが例
示できる。

【００６８】アルキルグリシジルエーテル型エポキシ
化合物としては、具体的には、デシルグリシジルエーテ
ル、ウンデシルグリシジルエーテル、ドデシルグリシジ
ルエーテル、トリデシルグリシジルエーテル、テトラデ
シルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジ
ルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエー
テル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテ
ル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、
１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ソル
ビトールポリグリシジルエーテル、ポリアルキレングリ
コールモノグリシジルエーテル、ポリアルキレングリコ
ールジグリシジルエーテルなどが例示できる。

【００６９】グリシジルエステル型エポキシ化合物と
しては、具体的には、フェニルグリシジルエステル、ア
ルキルグリシジルエステル、アルケニルグリシジルエス
テルなどが挙げられ、好ましいものとしては、グリシジ
ル２，２−ジメチルオクタノエート、グリシジルベンゾ
エート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリ
レートなどが例示できる。

【００７０】アリルオキシランとしては、具体的に
は、１，２−エポキシスチレン、アルキル−１，２−エ
ポキシスチレンなどが例示できる。

【００７１】アルキルオキシランとしては、具体的に
は、１，２−エポキシブタン、１，２−エポキシペンタ
ン、１，２−エポキシヘキサン、１，２−エポキシヘプ
タン、１，２−エポキシオクタン、１，２−エポキシノ
ナン、１，２−エポキシデカン、１，２−エポキシウン
デカン、１，２−エポキシドデカン、１，２−エポキシ
トリデカン、１，２−エポキシテトラデカン、１，２−
エポキシペンタデカン、１，２−エポキシヘキサデカ
ン、１，２−エポキシヘプタデカン、１，１，２−エポ
キシオクタデカン、２−エポキシノナデカン、１，２−
エポキシイコサンなどが例示できる。

【００７２】脂環式エポキシ化合物としては、具体的
には、１，２−エポキシシクロヘキサン、１，２−エポ
キシシクロペンタン、３，４−エポキシシクロヘキシル
メチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレ
ート、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）
アジペート、エキソ−２，３−エポキシノルボルナン、
ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメ
チル）アジペート、２−（７−オキサビシクロ［４．
１．０］ヘプト−３−イル）−スピロ（１，３−ジオキ
サン−５，３’−［７］オキサビシクロ［４．１．０］
ヘプタン、４−（１’−メチルエポキシエチル）−１，
２−エポキシ−２−メチルシクロヘキサン、４−エポキ
シエチル−１，２−エポキシシクロヘキサンなどが例示
できる。

【００７３】エポキシ化脂肪酸モノエステルとして
は、具体的には、エポキシ化された炭素数１２〜２０の
脂肪酸と炭素数１〜８のアルコールまたはフェノール、
アルキルフェノールとのエステルなどが例示できる。特
にエポキシステアリン酸のブチル、ヘキシル、ベンジ
ル、シクロヘキシル、メトキシエチル、オクチル、フェ
ニルおよびブチルフェニルエステルが好ましく用いられ
る。

【００７４】エポキシ化植物油としては、具体的に
は、大豆油、アマニ油、綿実油等の植物油のエポキシ化
合物などが例示できる。

【００７５】これらのエポキシ化合物の中でも好ましい
ものは、フェニルグリシジルエーテル型エポキシ化合
物、グリシジルエステル型エポキシ化合物、脂環式エポ
キシ化合物およびエポキシ化脂肪酸モノエステルであ
る。中でもフェニルグリシジルエーテル型エポキシ化合
物およびグリシジルエステル型エポキシ化合物がより好
ましく、フェニルグリシジルエーテル、ブチルフェニル
グリシジルエーテルまたはアルキルグリシジルエステル
もしくはこれらの混合物が特に好ましい。

【００７６】これらのエポキシ化合物を本発明の冷凍機
油組成物に配合する場合、その配合量は任意であるが、
通常、（Ａ）アルキルベンゼンおよび（Ｂ）酸素を含有
する合成油の合計１００重量部に対して好ましくは０．
１〜５．０重量部％、より好ましくは０．２〜２．０重
量部である。

【００７７】また、上記リン酸エステル系化合物および
エポキシ化合物を２種以上併用してもよいことは勿論で
ある。

【００７８】さらに本発明における冷凍機油組成物に対
して、その性能をさらに高めるため、必要に応じて従来
より公知の冷凍機油添加剤、例えばジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−ｐ−クレゾール、ビスフェノールＡ等のフェノール
系、フェニル−α−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（２−
ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン等のアミン系など
の酸化防止剤、ジチオリン酸亜鉛などの摩耗防止剤、塩
素化パラフィン、硫黄化合物等の極圧剤、脂肪酸等の油
性剤、シリコーン系等の消泡剤、ベンゾトリアゾール等
の金属不活性化剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、清
浄分散剤等の添加剤を単独で、または数種類組み合わせ
て配合することも可能である。これらの添加剤の合計配
合量は、通常、（Ａ）アルキルベンゼンおよび（Ｂ）酸
素を含有する合成油の合計１００重量部に対して好まし
くは１０重量部以下、より好ましくは５重量部以下であ
る。

【００７９】本発明の冷凍機油組成物を用いる冷凍機に
用いられる冷媒としては、炭素数１〜３、好ましくは１
〜２のフッ化アルカンで、１，１，１，２−テトラフル
オロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）を５０重量％以上（た
だしＨＦＣ−１２５を２０重量％以上含む場合を除く）
含むものである。

【００８０】ＨＦＣ−１３４ａに混合できるＨＦＣ（ハ
イドロフルオロカーボン）は特に限定されないが、具体
的には例えば、トリフルオロメタン（ＨＦＣ−２３）、
ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）、ペンタフルオロエ
タン（ＨＦＣ−１２５）、１，１，２，２−テトラフル
オロエタン（ＨＦＣ−１３４）、１，１，１−トリフル
オロエタン（ＨＦＣ−１４３ａ）、１，１−ジフルオロ
エタン（ＨＦＣ−１５２ａ）などのＨＦＣが挙げられ
る。

【００８１】本発明でいうＨＦＣ−１３４ａを含有する
ＨＦＣ冷媒としては、より具体的には例えば、ＨＦＣ−
１３４ａ単独；ＨＦＣ−１３４ａ／ＨＦＣ−３２＝６０
〜８０重量％／４０〜２０重量％の混合物；ＨＦＣ−１
３４ａ／ＨＦＣ−３２／ＨＦＣ−１２５＝５０〜７０重
量％／１５〜３５重量％／５〜１９．９９重量％の混合
物；などが挙げられる。

【００８２】本発明に係る冷凍機油組成物は、通常、冷
凍機中においては上述したようなフッ化アルカンと混合
された冷凍機用流体組成物の形で存在している。この流
体組成物における冷凍機油組成物と冷媒との配合割合は
任意であるが、通常、冷媒１００重量部に対して冷凍機
油組成物１〜５００重量部、好ましくは２〜４００重量
部である。

【００８３】本発明の冷凍機油組成物は、その優れた電
気特性や低い吸湿性から、往復動式や回転式の密閉型圧
縮機を有するエアコンや冷蔵庫に特に好ましく用いられ
る。また自動車用エアコンや除湿機、冷凍庫、冷凍冷蔵
倉庫、自動販売機、ショーケース、化学プラント等の冷
却装置等に特に好ましく用いられる。また、遠心式の圧
縮機を有するものにも好ましく用いられる。

【００８４】

【実施例】以下，実施例と比較例により，この発明の内
容を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例
に何ら限定されるものではない。

【００８５】

【実施例１〜２４および比較例１〜１３】実施例・比較
例に用いた基油の性状を表１に、また添加剤の内容を表
２に示す。なお、アルキルベンゼン混合物の分子量分布
については、マススペクトルによって測定した。

【００８６】

【表１】

【００８７】

【表２】

【００８８】表３及び表４に示す組成により、本発明に
かかる冷凍機油組成物を調製し、これらの冷凍機油組成
物について、以下に示す長期運転性の評価試験を行い、
その結果を表３及び表４に示した（実施例１〜２４）。 ［評価試験１］冷房能力２．５ｋｗの家庭用ルームエア
コンを用い、試験油３５０ｇおよびＨＦＣ−１３４ａ／
ＨＦＣ−３２＝７０重量％／３０重量％の混合冷媒１０
００ｇを充填し、雰囲気温度４３℃に保った恒温室に入
れ、エアコンの温度設定を２５℃として５００時間の連
続運転を行い、運転性の評価を行った。 ［評価試験２］有効内容積約３００Ｌの家庭用３ドア冷
蔵庫を用い、試験油１５０ｇおよびＨＦＣ−１３４ａ１
８０ｇを充填し、雰囲気温度４３℃に保った恒温室に入
れ、冷凍室−１８℃、冷蔵室３℃に設定し５００時間の
連続運転を行い、運転性の評価を行った。 ［評価試験３］性能評価試験１および性能評価試験２に
おいてともに良好な性能を示した試験油について、ロー
リングピストン型コンプレッサを用い、試験油７０ｇお
よびＨＦＣ−１３４ａ５０ｇを充填し、吐出圧１６ｋｇ
ｆ／ｃｍ²Ｇ、吸入圧０ｋｇｆ／ｃｍ²Ｇ、回転数３００
０ｒｐｍ、試験温度１６０℃の条件で１０００時間の連
続運転を行い、１０００時間経過後のコンプレッサのベ
ーンの摺動表面の表面あらさを測定した。

【００８９】また比較のため、表５の組成に従って
（Ａ）成分として分子量が２００〜３５０の成分の含有
量が（Ａ）成分全量基準で６０重量％未満のアルキルベ
ンゼン混合物を用いた場合（比較例１〜４）、（Ａ）成
分として精製ナフテン系鉱油を用いた場合（比較例
５）、基油として（Ｂ）成分のみを用いた場合（比較例
６〜９）および（Ｂ）成分の配合比率が本発明の範囲外
である場合（比較例１０〜１３）についても冷凍機油組
成物を調製して同じ評価試験を行い、その結果も第５表
に併記した。

【００９０】

【表３】

【００９１】

【表４】

【００９２】

【表５】

【００９３】

【実施例２５〜２８および比較例１４〜１７】表６に示
す組成により、本発明にかかる冷凍機油組成物を調製
し、これらの冷凍機油組成物について、以下に示す油戻
り性試験を行い、その結果を表６に示した（実施例２５
〜２８）。 ［油戻り性試験］図１に示す実験装置を用い、長さ１．
５ｍ、内径０．００３６ｍの銅管の恒温槽につかってい
る部分に油を５．０ｇ充填し、恒温槽の温度を−２０℃
に設定し、ＨＦＣ−１３４ａを毎分０．００１ｍ³の流
量にて流し、３０分後に油受けに溜まった油量を測定
し、以下の式に従って油戻り率を算出した。

【００９４】油戻り率（重量％）＝（油受けに溜まった
油量（ｇ）／５．０（ｇ））×１００

【００９５】また比較のため、表６の組成に従って冷凍
機油の基油として（Ａ）成分のみを用いた場合について
も同じ評価試験を行い、その結果も表６に併記した（比
較例１４〜１７）。

【００９６】

【表６】

【００９７】表３及び表４の性能評価試験の結果から明
らかなとおり、本発明にかかる冷凍機油組成物は、冷凍
圧縮機の焼付きが発生せず、潤滑性に優れ、かつ長期に
わたって高い信頼性が得られることをがわかる。

【００９８】また特に実施例１８〜２４の冷凍機油組成
物はさらに（Ｃ）リン酸エステル系化合物を配合した場
合であるが、実施例１〜１７の冷凍機油と比較してコン
プレッサのベーンの摺動表面の表面あらさが大きく改善
されており、リン酸エステル系化合物がその耐摩耗性向
上に対して非常に効果的であることが明らかである。

【００９９】それに対して表５に示す比較例１〜４の冷
凍機油組成物は、（Ａ）成分として分子量が２００〜３
５０のアルキルベンゼンの含有量が（Ａ）成分全量基準
で６０重量％未満のアルキルベンゼン混合物を用いた場
合であるが、冷凍圧縮機の焼付きが発生し、長期にわた
る信頼性が得られないものである。またこの焼付きは、
リン酸エステル系化合物などの配合によっても改善され
ない。この傾向は（Ａ）成分としてナフテン系鉱油を用
いた比較例５においても同様である。

【０１００】また、比較例６は冷凍機油の基油として
（Ｂ）成分のペンタエリスリトールエステルを単独で用
いた場合、および比較例８は冷凍機油の基油として
（Ｂ）成分のポリプロピレングリコールモノアルキルエ
ーテルを単独で用いた場合であるが、冷凍圧縮機の焼付
きは発生しないものの、耐摩耗性において本発明の冷凍
機油より大きく劣るものである。

【０１０１】さらに比較例７および比較例９は、比較例
６および比較例８の冷凍機油にさらに（Ｃ）リン酸エス
テル系化合物を配合した場合であるが、その耐摩耗性は
ほとんど改善されておらず、本発明の冷凍機油組成物に
おける基油（（Ａ）成分と（Ｂ）成分）と（Ｃ）リン酸
エステル系化合物との相乗効果が明らかである。

【０１０２】一方、表６の油戻り性試験の結果から明ら
かなとおり、本発明にかかる冷凍機油組成物は、基油と
して（Ａ）成分のみを用いた比較例１４〜１７と比較し
て冷凍機油の油戻り性において優れていることがわか
る。

【０１０３】

【発明の効果】本発明によって、ＨＦＣ−１３４ａを含
有するＨＦＣ冷媒と共に用いた場合であっても、冷凍圧
縮機の焼付きが発生せず、潤滑性に優れ、かつ長期にわ
たって高い信頼性が得られる冷凍機油組成物が提供され
る。従って、本発明の冷凍機油組成物はＨＦＣ−１３４
ａを含有するＨＦＣ冷媒と共に用いる冷凍機油組成物と
して非常に有用であり、本発明によって上記本発明の冷
凍機油組成物と、ＨＦＣ−１３４ａを含有するＨＦＣ冷
媒とを含有する冷凍機用流体組成物を得ることが可能と
なる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 評価試験４に用いた試験装置である。

【符号の説明】

１：冷媒タンク、２：銅配管、３：流量計、４、６：圧
力計、５：恒温槽、７：油受。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成７年６月２８日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００８６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００８６】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１０Ｍ 105:20 137:04 131:04） Ｃ１０Ｎ 40:30

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）分子量が２００〜３５０のアルキル
   ベンゼンを（Ａ）成分全量基準で６０重量％以上含有す
   るアルキルベンゼン、７０〜９９重量％、および、 （Ｂ）酸素を含有する合成油、３０〜１重量％、からな
   る、ＨＦＣ−１３４ａを含有するＨＦＣ冷媒用冷凍機
   油。
2. 【請求項２】（Ａ）分子量が２００〜３５０のアルキル
   ベンゼンを（Ａ）成分全量基準で６０重量％以上含有す
   るアルキルベンゼン、７０〜９９重量％、および、 （Ｂ）酸素を含有する合成油、３０〜１重量％、からな
   る混合基油１００重量部に対して、 （Ｃ）リン酸エステル系化合物、０．００５〜５．０重
   量部を配合してなる、ＨＦＣ−１３４ａを含有するＨＦ
   Ｃ冷媒用冷凍機油組成物。
3. 【請求項３】［Ｉ］ＨＦＣ−１３４ａを含有するＨＦＣ
   冷媒、ならびに、 ［II］（Ａ）分子量が２００〜３５０のアルキルベンゼ
   ンを（Ａ）成分全量基準で６０重量％以上含有するアル
   キルベンゼン、７０〜９９重量％、 および、（Ｂ）酸素を含有する合成油、３０〜１重量
   ％、 からなる冷凍機油を含有する冷凍機用流体組成物。
4. 【請求項４】［Ｉ］ＨＦＣ−１３４ａを含有するＨＦＣ
   冷媒、ならびに、 ［II］（Ａ）分子量が２００〜３５０のアルキルベンゼ
   ンを（Ａ）成分全量基準で６０重量％以上含有するアル
   キルベンゼン、７０〜９９重量％、 および、（Ｂ）酸素を含有する合成油、３０〜１重量
   ％、 からなる混合基油１００重量部に対して、（Ｃ）リン酸
   エステル系化合物、０．００５〜５．０重量部を配合し
   てなる冷凍機油組成物を含有する冷凍機用流体組成物。